RU2533207C2 - Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи и свинцово-кислотная аккумуляторная батарея - Google Patents

Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи и свинцово-кислотная аккумуляторная батарея Download PDF

Info

Publication number
RU2533207C2
RU2533207C2 RU2012111221/07A RU2012111221A RU2533207C2 RU 2533207 C2 RU2533207 C2 RU 2533207C2 RU 2012111221/07 A RU2012111221/07 A RU 2012111221/07A RU 2012111221 A RU2012111221 A RU 2012111221A RU 2533207 C2 RU2533207 C2 RU 2533207C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
negative plate
lead
carbon
carbon mixture
sheet
Prior art date
Application number
RU2012111221/07A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012111221A (ru
Inventor
Дзун ФУРУКАВА
Дайсуке МОММА
Тосимити ТАКАДА
Юити АКАСАКА
Сатоси СИБАТА
Триу Лан ЛАМ
Розали ЛАУИ
Найджел Питер ХЭЙГ
Original Assignee
Дзе Фурукава Бэттери Ко., Лтд.
Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Фурукава Бэттери Ко., Лтд., Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Организейшн filed Critical Дзе Фурукава Бэттери Ко., Лтд.
Publication of RU2012111221A publication Critical patent/RU2012111221A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2533207C2 publication Critical patent/RU2533207C2/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
    • H01M4/16—Processes of manufacture
    • H01M4/20—Processes of manufacture of pasted electrodes
    • H01M4/21—Drying of pasted electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/38—Carbon pastes or blends; Binders or additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/42—Powders or particles, e.g. composition thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0411—Methods of deposition of the material by extrusion
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
    • H01M4/16—Processes of manufacture
    • H01M4/20—Processes of manufacture of pasted electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/627—Expanders for lead-acid accumulators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Abstract

Предложен способ изготовления композитной отрицательной конденсаторной пластины для использования в свинцово-кислотной аккумуляторной батарее. Повышение разрядных характеристик батареи при низкой температуре и высокоскоростных зарядно-разрядных характеристик под действием различных условий возникновения прерывания (PSOC), является техническим результатом заявленного изобретения. В описанном способе углеродная смесь формируется в виде листа, причем упомянутая углеродная смесь содержит два типа углеродных материалов и, по меньшей мере, связующее вещество, смешанные вместе. Два типа углеродных материалов представляют собой первый углеродный материал, который является электропроводным, и второй углеродный материал, который имеет емкость и/или псевдоемкость. Затем композитную отрицательную конденсаторную пластину изготавливают посредством связывания под давлением листа, изготовленного из углеродной смеси, с поверхностью влажной пластины, заполненной активным материалом отрицательного электрода. Свинцово-кислотная батарея, снабженная описанной композитной отрицательной конденсаторной пластиной, имеет улучшенные характеристики разрядки. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 7 табл., 32 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к гибридной отрицательной пластине, сконструированной так, что поверхность отрицательной пластины покрыта пористой углеродной смесью, полученной посредством смешивания двух типов углеродных материалов, состоящей из первого углеродного материала, имеющего электропроводность, и второго углеродного материала, имеющего емкостные характеристики конденсатора и/или емкостные характеристики псевдоконденсатора, и, по меньшей мере, связующего вещества, и к свинцово-кислотной аккумуляторной батарее, снабженной гибридной отрицательной пластиной.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В Национальной публикации № 2007-506230 переведенной Японской версии предлагается изобретение, в котором гибридная отрицательная пластина для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи изготавливается посредством покрытия поверхности отрицательной пластины, а именно, пластины, заполненной активным материалом свинца, слоем пористой углеродной смеси, сформированным посредством нанесения углеродной смеси, полученной посредством смешивания, по меньшей мере, двух типов углеродных материалов, выбранных из первого углеродного материала, имеющего электропроводность, и второго углеродного материала, имеющего емкостные характеристики конденсатора и/или емкостные характеристики псевдоконденсатора, и, по меньшей мере, связующего вещества на отрицательную пластину, а затем сушки, может значительно увеличить количество циклов зарядки-разрядки батареи, благодаря функционированию ее конденсатора даже при повторении зарядки-разрядки с высокой скоростью по действием различных условий возникновения прерываний (PSOC).
СПИСОК БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ССЫЛОК
Патентная ссылка
Патентная ссылка 1: Национальная публикация № 2007-506230 Японской переведенной версии.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ СУЩЕСТВА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Упомянутое выше изобретение конкретно представляет собой способ изготовления гибридной отрицательной пластины посредством нанесения упомянутой выше углеродной смеси в виде пасты на поверхность пластины, заполненной активным материалом свинца, с последующей ее сушкой, с формированием на ней слоя пористой углеродной смеси.
В таком случае, когда отрицательная пластина покрывается углеродной смесью для изготовления гибридной отрицательной пластины, отрицательная пластина, полученная посредством заполнения решетчатой подложки токоприемника отрицательным активным материалом, содержит много влаги и является мягкой, и по этой причине, если ее поверхность покрывается пастообразной углеродной смесью с использованием шпателя, тогда возникает неудобство в том, что активный материал частично соскребается или нанесенная углеродная смесь частично отшелушивается после сушки, поскольку ее склеивание с отрицательной пластиной является плохим. Соответственно, для предотвращения неудобств, после того как упомянутая выше влажная отрицательная пластина должна быть выдержана для получения выдержанной пластины или должна быть высушена для получения высушенной отрицательной пластины подобно сухой заряженной пластине, на ее поверхность должна наноситься пастообразная углеродная смесь. В этом случае, относительно способов нанесения покрытия, рассматривается способ нанесения углеродной смеси в виде либо пасты, либо суспензии на поверхность высушенной отрицательной пластины с использованием шпателя или чего-либо подобного, способ нанесения ее на пластину с использованием кисти, способ печати или что-либо подобное. Однако когда используется любой из этих способов нанесения покрытия, необходимым является этап повторной сушки после нанесения покрытия, и по этой причине возникает та проблема, что операция изготовления гибридной отрицательной пластины становится неэффективной.
Дополнительно, даже в случае непрерывного изготовления отрицательных пластин в непрерывной системе заливки или растяжения, непрерывные отрицательные электроды сначала разрезаются, выдерживаются и сушатся один за другим, а затем покрываются углеродной смесью, так что эффективность работы заметно понижается.
Кроме того, если поверхность отрицательной пластины в высушенном состоянии покрывается углеродной смесью, тогда образуется слой покрытия из плотной углеродной смеси, и этот слой часто затрудняет движение электролитического раствора к отрицательной пластине, которая располагается под слоем покрытия, и соответственно, рабочие характеристики разрядки понижаются.
Принимая во внимание современный уровень техники, упомянутый выше, настоящее изобретение предназначается для решения проблем обычного изобретения современного уровня техники и для создания способа изготовления гибридной отрицательной пластины, который может упростить этап изготовления и улучшить эффективность изготовления, и представляет собой свинцово-кислотную аккумуляторную батарею, снабженную гибридной отрицательной пластиной, у которой улучшены характеристики батареи.
Настоящее изобретение представляет собой, как описано в п.1 формулы изобретения, способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батарея, изготовленной посредством нанесения на поверхность отрицательной пластины, заполненной активным материалом, углеродной смеси, которую получают посредством смешивания двух типов углеродных материалов, состоящей из первого углеродного материала, имеющего электропроводность, и второго углеродного материала, обеспечивающего емкостные характеристики конденсатора и/или емкостные характеристики псевдоконденсатора, и, по меньшей мере, связующего вещества, причем лист из углеродной смеси, полученный посредством формирования углеродной смеси в виде листа, приклеивают под давлением, по меньшей мере, к части поверхности отрицательного активного материала во влажном состоянии, а затем сушат.
Настоящее изобретение, как описано в п. 2 или 3 формулы изобретения, отличается тем, что лист из углеродной смеси формируется в виде листа посредством способа формования экструзией или способа нанесения покрытия из углеродной смеси, или он получается посредством переноса пористого листа, который должен формироваться на нем, в виде листа.
Кроме того, настоящее изобретение, как описано в п.4 формулы изобретения, отличается тем, что углеродная смесь формируется в виде листа, а затем прессуется.
Кроме того, настоящее изобретение, как описано в п.5 или 6 формулы изобретения, отличается тем, что, по меньшей мере, один порошок, выбранный из группы, состоящей из порошка цинка, порошка камфары, порошка нафталина и порошка алюминия, добавляется к углеродной смеси в качестве порообразующего агента.
Кроме того, настоящее изобретение, как описано в п.7 формулы изобретения, отличается свинцово-кислотной аккумуляторной батареей, которая снабжена гибридной отрицательной пластиной, изготовленной с помощью способа изготовления в соответствии с любым из пп. 1-6 формулы изобретения, упомянутых выше.
В соответствии с настоящим изобретением, по пп. 1, 2 или 3 формулы изобретения, гибридная отрицательная пластина может быть изготовлена при хорошей эффективности изготовления и является улучшенной по производительности, и поскольку поверхность отрицательной пластины, заполненной активным материалом, покрывается листом из пористой углеродной смеси в приклеенном состоянии, гибридная отрицательная пластина может быть изготовлена хорошего качества, что дает возможность для перемещения и подачи электролитического раствора на внутреннюю сторону и предотвращает ухудшение активного материала свинца, а также дает улучшение характеристик разрядки с высокой скоростью и характеристик разрядки при низкой температуре при PSOC для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи.
Дополнительно, в соответствии с настоящим изобретением, по п.4 формулы изобретения, поскольку углеродная смесь формируется в виде листа, сушится, а затем прессуется, в углеродной смеси может легко быть обеспечен путь электропроводности, и соответственно, количество первого углеродного материала, имеющего электропроводность, в углеродной смеси может быть уменьшено. Соответственно, становится возможным сделать слой углеродной смеси тоньше, и становится возможным уменьшение внутреннего сопротивления свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, когда толщина слоя углеродной смеси становится меньше.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением, по п.5 или 6 формулы изобретения, посредством добавления порообразующего агента, выбранного из группы, состоящей из порошка цинка, порошка камфары, порошка нафталина и порошка алюминия, к углеродной смеси, пористость слоя углеродной смеси увеличивается, облегчается подача серной кислоты к поверхности электродной пластины и улучшаются характеристики разрядки с высокой скоростью.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением, по п.7 формулы изобретения, посредством создания свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, снабженной упомянутой выше гибридной отрицательной пластиной, может быть получена свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, у которой улучшены характеристики разрядки с высокой скоростью и характеристики разрядки при низкой температуре, и тому подобное.
ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Далее, подробно описываются варианты осуществления способа осуществления настоящего изобретение.
Основной компонент отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи представляет собой отрицательную пластину, заполненную активным материалом, сконструированную посредством заполнения обычного известного активного материала свинца в решетчатую подложку токоприемника. В соответствии с настоящим изобретением, углеродная смесь, полученная посредством смешивания двух типов углеродных материалов, состоящая из первого углеродного материала, содержащего, по меньшей мере, один материал, выбранный из углеродной сажи, такой как ацетиленовая сажа или печная сажа, сажа «Ketjen Blac», графит или что-либо подобное, который необходим для обеспечения электропроводности поверхности отрицательной пластины, заполненной активным материалом, и второго углеродного материала, содержащего, по меньшей мере, один материал, выбранный из активированного угля, углеродной сажи, графита или чего-либо подобного, который необходим для обеспечения емкостных характеристик конденсатора и/или псевдоконденсатора, то есть, функции конденсатора, и, по меньшей мере, связующего вещества, формируется в виде листа, как описано подробно ниже, и полученный лист приклеивается под давлением, по меньшей мере, к части поверхности отрицательной пластины, заполненной активным материалом, так что получается гибридная отрицательная пластина для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи в соответствии с настоящим изобретением. Конкретно, площадь покрытия в виде листа может представлять собой всю поверхность на обеих сторонах или на любой одной стороне отрицательной пластины, заполненной активным материалом, или часть поверхности на обеих сторонах или на любой одной ее стороне.
Дополнительно, первый углеродный материал является необходимым для обеспечения электропроводности, и предпочтительно используется углеродная сажа, такая как ацетиленовая сажа и печная сажа, сажа «Ketjen Black», и тому подобное. В дополнение к этому, может также использоваться углеродная сажа, такая как термическая сажа, канальная сажа и ламповая сажа, а также углеродные волокна, графит, и тому подобное. В этих углеродных материалах, как правило, является предпочтительным, чтобы количество поверхностных функциональных групп было меньшим, с точки зрения электропроводности.
Если смешиваемое количество первого углеродного материала меньше 5 массовых частей, тогда электропроводность не может быть обеспечена и конденсаторная емкость понижается, а с другой стороны, если смешиваемое количество больше 70 массовых частей, тогда эффект электропроводности предельный. Более предпочтительное смешиваемое количество составляет от 10 до 60 массовых частей.
Кроме того, второй углеродный материал является необходимым для обеспечения емкостных характеристик конденсатора и/или псевдоконденсатора, и предпочтительно используется активированный уголь, углеродная сажа, такая как ацетиленовая сажа и печная сажа, сажа «Ketjen Black», и тому подобное. В дополнение к этому, пригодными для использования являются термическая сажа, канальная сажа, графит, и тому подобное. С точки зрения емкости конденсатора, активированный уголь является особенно предпочтительным.
С той точки зрения, что второй углеродный материал обеспечивает емкостные характеристики конденсатора и/или псевдоконденсатора, если его смешиваемое количество меньше 20 массовых частей, тогда конденсаторная емкость является недостаточной, но если оно больше 80 массовых частей, тогда пропорция первого углеродного материала относительно уменьшается, и по этой причине емкость скорее понижается. Более предпочтительное смешиваемое количество составляет от 30 до 70 массовых частей.
Связующее вещество является полезным для улучшения связывания первого и второго углеродных материалов вместе и для связывания поверхности отрицательной пластины и слоя покрытия углеродной смеси вместе, и для обеспечения электрического межсоединения между ними, а также для поддержания пористого состояния углеродной смеси после сушки пасты из углеродной смеси. Относительно материалов связующего вещества, предпочтительными являются полихлоропрен, стирол-бутадиеновый каучук (SBR), политетрафторэтилен (PTFE), поливинилиденфторид (PVDF), и тому подобное.
Если смешиваемое количество связующего вещества меньше 1 массовой части, тогда связывание является недостаточным, но если оно больше 20 массовых частей, тогда эффект связывания предельный, и с другой стороны, связующее вещество действует в качестве изолятора для электропроводности. Более предпочтительно, его смешиваемое количество составляет от 5 до 15 массовых частей.
Кроме того, может подмешиваться загуститель и коротковолокнистый упрочняющий материал.
Загуститель является полезным для получения углеродной смеси в виде пасты. Для водной пасты пригодными для использования являются производные целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза (CMC) и метилцеллюлоза (MC), соли полиакриловой кислоты, поливиниловый спирт, и тому подобное, а для органической пасты пригодными для использования являются NMP (N-метил-2-пирролидон, 1-метил-2-пирролидон), диметилсульфоксид (DMSO), и тому подобное. В случае, когда используется загуститель, если его сухой остаток превышает 10 массовых частей, электропроводность углеродной смеси ухудшается. По этой причине, смешиваемое количество предпочтительно является меньшим, чем это, и составляет от 1 до 6 массовых частей.
Относительно коротковолокнистого армирующего материала, в случае, когда углеродную смесь получают, чтобы она переходила в пастообразное состояние и наносилась на отрицательную пластину, он является полезным для улучшения проницаемости для газа и для предотвращения отшелушивания слоя углеродной смеси. Любой материал из них является достаточным, если он представляет собой гидрофобный материал, который является стабильным в кислой среде серной кислоты, такой как углерод, стекло, полиэфирная смола, такая как полиэтилентерефталат (PET), или что-либо подобное. Предпочтительно, чтобы волокна составляли от 1 до 30 мкм по толщине и от 0,05 до 4,0 мм в длину.
Кроме того, в случае, когда добавляют волокнистый материал, имеющий отношение геометрических размеров более 1000, может произойти его сбивание в комки во время замешивания, транспортировки и нанесения смеси так, что производительность понижается. По этой причине, является предпочтительным, чтобы отношение геометрических размеров не превышало 1000, а более предпочтительно, отношение геометрических размеров составляет от 25 до 500. Если их смешиваемое количество больше 16 массовых частей, тогда относительная пропорция углеродных материалов и связующего вещества уменьшается так, что ухудшаются рабочие характеристики и в то же время понижается электропроводность углеродной смеси, и по этой причине, смешиваемое количество предпочтительно меньше, чем это. Более предпочтительно, смешиваемое количество составляет от 4 до 12 массовых частей.
Относительно листа из углеродной смеси, имеются различные способы его формирования, как упомянуто ниже.
Первый углеродный материал, имеющий функцию обеспечения электропроводности, и второй углеродный материал, имеющий функцию обеспечения емкостных характеристик конденсатора и/или псевдоконденсатора, смешивается вместе с дисперсантом для связующего вещества и водным раствором для загустителя, для получения углеродной смеси в виде либо пасты, либо суспензии, и затем паста или суспензия из углеродной смеси формируется в виде листа в соответствии со способом экструзии или способом нанесения покрытия, так что получается лист из углеродной смеси.
Кроме того, лист из углеродной смеси может быть изготовлен с использованием устройства для нанесения покрытий, которое, как правило, используется при изготовлении электродов для ионно-литиевых батарей или конденсаторов с двойным электрическим слоем. Кроме того, в случае, когда изготавливают лист из углеродной смеси, имеющий размер одной электродной пластины, может использоваться машина малого размера, такая как настольное устройство для нанесения покрытий, или что-либо подобное.
Кроме того, лист из углеродной смеси изготавливают посредством поглощения углеродной смеси пористым листом, таким как нетканый материал, и формирования его в виде листа. Один из конкретных примеров способа его изготовления является таким, что первый электропроводящий углеродный материал и второй углеродный материал, функционирующий в качестве конденсатора, смешиваются с дисперсантом для связующего вещества или с водным раствором для загустителя с получением углеродной смеси в виде суспензии, и суспензия углеродной смеси пропитывает пористый лист, такой как нетканый материал, а затем сушится так, что получается лист из углеродной смеси. В этом способе изготовления, на этапе сушки суспензии углеродной смеси, твердый материал, содержащийся в суспензии углеродной смеси, осаждается на поверхности скелета, составляющего пористый лист, и склеивается с ней так, что исходное поперечное сечение пор в пористом листе слегка сужается, но в листе остается бесконечное количество крупных пор, и при этом испарившаяся влага формирует бесконечное количество пор в углеродной смеси на поверхности скелета, составляющего пористый лист, и после всего этого, может быть получен пористый лист из углеродной смеси.
Кроме того, другой способ изготовления является таким, что после того, как углеродная смесь формируется в виде листа таким же образом, как в упомянутом выше способе, лист из углеродной смеси сушат и прессуют так, что получается лист из углеродной смеси. С помощью этого способа, обеспечение получения пути электропроводности в углеродной смеси, становится проще, и как следствие, может быть уменьшено количество электропроводящего углерода, содержащегося в углеродной смеси.
В случае прессования листа из углеродной смеси, когда лист из углеродной смеси так прессуется с помощью вращающегося валка, что толщина прессованного листа из углеродной смеси может составить от 30 до 70% от толщины исходного слоя углеродной смеси, другими словами, когда сжимаемость составляет от 30 до 70%, получение пути электропроводности в углеродной смеси становится легче. Однако, если сжимаемость составляет 30% или меньше, тогда эффект получения пути электропроводности получается с трудом, а если сжимаемость превышает 70%, тогда этот эффект предельный.
Кроме того, является также эффективным добавление, по меньшей мере, одного порообразующего агента, выбранного из группы, состоящей из порошка цинка, порошка камфары, порошка нафталина и порошка алюминия к углеродной смеси. Во время формирования добавляемый порошок алюминия или порошок цинка взаимодействует с электролитическим раствором серной кислоты и растворяется в ней, так что поскольку после этого в углеродной смеси формируются мелкие поры, а добавляемый порошок камфары или порошок нафталина сублимируется во время предварительного нагрева, выдержки или сушки, постольку на их месте в углеродной смеси образуются мелкие поры, и, как следствие, пористость слоя покрытия из углеродной смеси увеличивается. Таким образом, подача серной кислоты к поверхности отрицательной пластины облегчается посредством добавления такого порообразующего агента, и характеристика разрядки с высокой скоростью улучшается. В дополнение к этому, поскольку газ, генерируемый во время зарядки, легко высвобождается, может предотвращаться отшелушивание слоя углеродной смеси из-за генерирования газа.
Добавляемое количество порообразующего агента при одном нанесении или при множестве нанесений составляет в целом от 3 до 20 массовых частей по отношению к углеродной смеси в терминах преобразования его в алюминий. Добавляемое количество порошка цинка составляет от 8 до 50 массовых частей, для порошка камфары оно составляет от 1 до 8,5 массовых частей, а для порошка нафталина оно составляет от 1,5 до 25 массовых частей. Если добавляемое количество меньше 3 массовых частей, тогда упомянутый выше эффект добавления не может быть продемонстрирован, а если добавляемое количество больше 20 массовых частей, тогда эффект добавления предельный. С экономической точки зрения, добавляемое количество предпочтительно ограничивается 20 массовыми частями.
Когда лист из углеродной смеси приклеивается к отрицательной пластине, заполненной активным материалом, подача электролитического раствора к отрицательному активному материалу, расположенному под листом, не замедляется, и рабочие характеристики разрядки не ухудшаются благодаря присутствию многочисленных крупных пор, сформированных в листе. В дополнение к этому, в это же время скелет пористого листа может предотвратить растрескивание и отделение углеродной смеси с помощью такого же действия, как и для упомянутых выше коротких волокон, а также слой углеродной смеси в виде листа, полученного посредством пропитывания пористого листа углеродной смесью, может приклеиваться к поверхности отрицательной пластины, заполненной активным материалом, во влажном состоянии, так что создается такой эффект, что на одном этапе сушки, может быть изготовлена гибридная отрицательная пластина в соответствии с настоящим изобретением, покрытая пористой углеродной смесью, при высокой эффективности ее изготовления.
Относительно пористого листа, могут использоваться тканые материалы или нетканые материалы, полученные из синтетических волокон, стекловолокна, пульпы или чего-либо подобного, которые используются для сепараторов батарей или для листов из пасты. Нетканый материал и бумага, полученная с помощью бумажного производства, имеют большой диаметр открытых пор и хороши для проникновения в них суспензии углеродной смеси, а также являются мягкими, и по этой причине являются особенно хорошо пригодными для задачи настоящего изобретения. Когда используются углеродные волокна, пористым листам придается электропроводность, и соответственно, они являются более эффективными.
Лист из углеродной смеси, изготовленный таким образом, наслаивается на поверхность отрицательной электродной пластины, заполненной активным материалом, во влажном состоянии, и после этого прессуется с помощью валкового пресса, и тому подобное, а после этого выдерживается и сушится так, что может быть получена гибридная отрицательная пластина, покрытая листом из углеродной смеси, в соответствии с настоящим изобретением.
В этом случае, лист из углеродной смеси наслаивается на поверхность отрицательной электродной пластины, заполненной активным материалом, во влажном состоянии, а затем прессуется с помощью прижимного валка так, что активный материал отрицательного электрода, имеющийся на его внутренней стороне, частично впрессовывается в лист из углеродной смеси, так что даже после выдержки и сушки, склеивание не понижается и отшелушивания листа из углеродной смеси с отрицательной пластины не происходит.
В соответствии со способом изготовления гибридной отрицательной пластины по настоящему изобретению, упомянутым выше, длинный лист из углеродной смеси непрерывно наслаивается таким же способом, как и при способе непрерывного наслаивания длинного листа из пасты, как видно в непрерывном способе изготовления отрицательных пластин. Когда гибридная отрицательная пластина изготавливается непрерывно, используется длинный лист из углеродной смеси, и гибридная отрицательная пластина может изготавливаться непрерывно без понижения эффективности работы.
Кроме того, в соответствии со способом изготовления гибридной отрицательной пластины по настоящему изобретению, после заполнения отрицательного активного материала в решетчатую подложку, слой углеродной смеси непрерывно наслаивается на отрицательную пластину, заполненную активным материалом, и в дополнение к этому, является достаточным один этап сушки, и слой покрытия может легко регулироваться, чтобы он имел однородную толщину, без возникновения неоднородностей покрытия. Таким образом, по сравнению с обычным случаем изготовления гибридной отрицательной пластины посредством нанесения углеродной смеси, эффективность работы для изготовления в соответствии с настоящим изобретением заметно улучшается. Кроме того, в случае, когда лист из углеродной смеси изготавливают посредством использования упомянутого выше пористого листа, поскольку лист из углеродной смеси является пористым, часть активного материала свинца проникает в лист из углеродной смеси, так что способность к связыванию и склеивание дополнительно улучшаются.
Кроме того, является пригодной для использования и предпочтительной пористость листа из углеродной смеси от 40 до 90%. Если пористость меньше 40%, тогда движение электролитического раствора замедляется, и ухудшаются рабочие характеристики зарядки-разрядки с высокой скоростью. Если она больше 90%, эффект нанесения покрытия предельный и толщина становится такой большой, что вызывает сложности при изготовлении конструкции.
Примеры по настоящему изобретению показаны ниже.
ПРИМЕР 1
Используются печная сажа в качестве первого углеродного материала, имеющего электропроводность, активированный уголь в качестве второго углеродного материала, имеющего функцию конденсатора, полихлоропрен в качестве связующего вещества, карбоксиметилцеллюлоза (CMC) в качестве загустителя и вода в качестве дисперсанта, и они смешиваются при отношении смешивания, как показано в Таблице 1, ниже, с использованием смесителя, так что получается пастообразная углеродная смесь, и ее экструдируют из щелевого сопла с помощью насоса и непрерывно наносят на лист из пасты, имеющей ширину 76 мм, так что получается лист из углеродной смеси, имеющий толщину 0,3 мм.
С другой стороны, отрицательная пластина, которая должна использоваться для отрицательного электрода клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, снабженной электролитическим раствором в такой степени, что электролитический раствор пропитывает элемент и удерживается в нем, изготавливается в соответствии с известным способом. Конкретно, пластина, заполненная активным материалом свинца, изготавливается посредством заполнения активного материала свинца во влажном состоянии в решетчатую подложку токоприемника, изготовленную из свинцового сплава. Размеры пластины, заполненной активным материалом свинца, составляют ширину 76 мм, длину 76 мм и толщину 1,4 мм. Лист из углеродной смеси шириной 76 мм, изготовленный, как указано выше, наслаивается, когда он находится во влажном состоянии, без сушки, на обе поверхности пластины, заполненной активным материалом, а после этого его прессуют с помощью прижимного валка, а затем выдерживают и сушат в соответствии с известным способом, так что получается гибридная отрицательная пластина в соответствии с настоящим изобретением. Этап прессования с помощью прижимного валка предназначается для обеспечения склеивания вместе листа из углеродной смеси и отрицательного активного материала, и давление при прессовании с помощью прижимного валка предпочтительно выше, но регулируется на таком уровне, что заполняющая паста из активного материала не может выступать наружу и решетчатая подложка токоприемника не может деформироваться.
Пять указанных выше гибридных отрицательных пластин, каждую из которых, покрывают листами из углеродной смеси, и четыре положительных пластины, имеющих, каждая, размеры: ширину 76 мм, длину 76 мм и толщину 1,7 мм, изготовленных в соответствии с известным способом, пакетируют поочередно, прокладывая каждый раз имеющими слой стекловолоконного материала (AGM) сепараторами для сборки элемента, и элемент помещают в корпус батареи (одна ячейка) в соответствии с таким же способом, как известный способ конструирования для конструирования клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, в которой элемент содержит электролитический раствор, пропитавший его так, что конструируется клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовом разряде 10 А·ч, при управлении емкостными характеристиками положительного электрода. Во время конструирования вставляют прокладку между краями элемента и корпусом батареи, так что уровень сжатия элемента регулируют как 50 кПа.
Затем приготавливают водный раствор серной кислоты как электролитический раствор посредством растворения 30 г/литр алюминия сульфата октадекагидрата в воде с получением относительной плотности 1,24, и 119 г/ячейка электролитического раствора выливают в корпус батареи, и осуществляют формирование в корпусе батареи. После формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовом разряде клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Таблица 1
Состав смешивания пастообразной углеродной смеси
Первый углеродный материал, печная сажа 115 массовых частей
Второй углеродный материал, активированный уголь 100 массовых частей
Связующее вещество, полихлоропрен 20 массовых частей
Загуститель, CMC 10 массовых частей
Дисперсионная среда, вода 800 массовых частей
ПРИМЕР 2:
Используется печная сажа в качестве первого углеродного материала, имеющего электропроводность, активированный уголь в качестве второго углеродного материала, имеющего функцию конденсатора, полихлоропрен в качестве связующего вещества, CMC в качестве загустителя, Tetron, то есть, полиэтилентерефталатное волокно, в качестве коротковолокнистого армирующего материала и вода в качестве дисперсионной среды, и их смешивают при отношении смешивания, как показано в Таблице 2, ниже, с использованием смесителя, так что получается углеродная смесь в пастообразном состоянии, и пастообразную углеродную смесь наносят на полипропиленовый (PP) лист, имеющий размер 76 ммЧ76 мм, с использованием настольного устройства для нанесения покрытий, и сушат, а затем снимают с PP листа, так что получается углеродная смесь, сформованная в виде листа и имеющая толщину 0,3 мм.
С другой стороны, отрицательную пластину, которая должна использоваться для отрицательного электрода клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, то есть, упомянутую выше пластину, заполненную активным материалом свинца, полученную посредством заполнения активного материала свинца во влажном состоянии в решетчатую подложку токоприемника, изготавливают в соответствии с известным способом. Размеры пластины, заполненной активным материалом свинца, составляют ширину 76 мм, длину 76 мм и толщину 1,4 мм. Лист из углеродной смеси, имеющий размеры: ширину 76 мм и длину 76 мм, изготовленный как описано выше, наслаивают на обе поверхности пластины, заполненной активным материалом, чтобы приклеить к ней, а после этого прессуют с помощью прижимного валка, а затем выдерживают и сушат в соответствии с известным способом, так что получается гибридная отрицательная пластина в соответствии с настоящим изобретением. Этап прессования с помощью прижимного валка предназначен для обеспечения склеивания вместе листа из углеродной смеси и отрицательного активного материала, и давление при прессовании с помощью прижимного валка предпочтительно является более высоким, но регулируется на таком уровне, что заполняющая паста из активного материала не может выступать наружу и решетчатая электрическая подложка токоприемника не может деформироваться.
Пять указанных выше гибридных отрицательных пластин, каждая из которых покрыта листами из углеродной смеси, и четыре пластины положительных электродов, каждая из которых имеет размеры ширину 76 мм, длину 76 мм и толщину 1,7 мм, изготовленных в соответствии с известным способом, попеременно пакетируются с AGM-сепараторами между ними для сборки элемента, и элемент помещают в корпус батареи (одна ячейка) в соответствии с таким же способом, как известный способ конструирования, для конструирования клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, в которой элемент содержит электролитический раствор, пропитавший его, так что конструируется клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовом разряде 10 А·ч, при управлении емкостными характеристиками положительного электрода. Во время конструирования вставляют прокладку между обоими краями элемента и корпусом батареи, так что уровень сжатия элемента регулируют как 50 кПа.
Затем приготавливают водный раствор серной кислоты как электролитический раствор посредством растворения 30 г/литр алюминия сульфата октадекагидрата в воде с получением относительной плотности 1,24, и 119 г/ячейка электролитического раствора выливают в корпус батареи, и осуществляют формирование в корпусе батареи. После формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовом разряде клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Таблица 2
Состав смешивания пастообразной углеродной смеси
Первый углеродный материал, печная сажа 115 массовых частей
Второй углеродный материал, активированный уголь 100 массовых частей
Связующее вещество, полихлоропрен 25 массовых частей
Загуститель, CMC 10 массовых частей
Коротковолокнистый упрочняющий материал, Tetron 13 массовых частей
Дисперсионная среда, вода 700 массовых частей
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Отрицательная пластина, заполненная активным материалом, изготовленная в Примере 1, в которой активный материал находится во влажном состоянии, выдерживается и сушится в соответствии с известным способом, так что изготавливают отрицательную пластину, и пастообразную углеродную смесь, полученную посредством смешивания такой же смешиваемой композиции, как в Таблице 2, с использованием смесителя, наносят на обе поверхности отрицательной пластины с использованием шпателя, так что может формироваться ее слой покрытия, имеющий толщину 0,30 мм, и его сушат так, что получается гибридная отрицательная пластина, снабженная слоем покрытия углеродной смеси на обеих поверхностях пластины, заполненной активным материалом. Используя ее, свинцово-кислотную аккумуляторную батарею на 2 В конструируют таким же способом, как в Примере 1, и после осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовом разряде свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Затем, для клапанно-регулируемых свинцово-кислотных аккумуляторных батарей, изготовленных в Примерах 1 и 2 и в Сравнительном примере 1, осуществляют исследование срока службы, при котором повторяют быструю зарядку-разрядку при PSOC, на основе моделирования запуска гибридного транспортного средства (HEV). Исследование заключается в том, что после разрядки клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи при 2 A в течение 1 часа с получением PSOC 80%, в атмосфере при 40°C, разрядку при 50 A в течение 1 секунды и зарядку при 20 A в течение 1 секунды повторяют 500 раз, и после этого зарядку при 30 A в течение 1 секунды и с перерывом 1 секунда повторяют 510 раз. Это считается одним циклом. После того, как это исследование повторяют в течение 400 циклов, измеряют внутреннее сопротивление каждой из свинцово-кислотных аккумуляторных батарей. Результаты показаны в Таблице 3, ниже. В дополнение к этому, обычную клапанно-регулируемую свинцово-кислотную аккумуляторную батарею, снабженную обычной отрицательной пластиной, не покрытой углеродной смесью, используют в течение ее срока службы, в течение 180 циклов, и по этой причине ее не показывают в Таблице 3.
Таблица 3
Внутреннее сопротивление после 400 циклов исследования срока службы
  Внутреннее сопротивление (мОм)
Пример 1 2,1
Пример 2 2,0
Сравнительный пример 1 2,4
Как ясно из приведенной выше Таблицы 3, подтверждается, что для свинцово-кислотных аккумуляторных батарей, снабженных гибридными отрицательными пластинами, изготовленными в соответствии со способом изготовления по настоящему изобретению, описанных в Примерах 1 и 2, внутреннее сопротивление после 400 циклов заметно понижается по сравнению с клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батарей, снабженной гибридной отрицательной пластиной, изготовленной в соответствии со способом изготовления в Сравнительном примере 1, и способ изготовления по настоящему изобретению дает превосходные свинцово-кислотные аккумуляторные батареи. Это демонстрирует, что в соответствии со способом изготовления по настоящему изобретению, может быть получена гибридная отрицательная пластина, у которой улучшается склеивание между поверхностью отрицательного активного материала и углеродной смесью.
Для обычной гибридной отрицательной пластины, изготовленной с помощью непосредственного нанесения под давлением пастообразной углеродной смеси на отрицательную пластину, заполненную активным материалом во влажном состоянии, с формированием слоя углеродной смеси, поверхность отрицательного активного материала и слой углеродной смеси склеиваются вместе, если судить по внешнему виду, но, на самом деле, поверхность активного материала свинца является шероховатой, и по этой причине, два элемента находятся в точечном контакте друг с другом. Соответственно, когда осуществляют исследование срока службы, при котором повторяют быструю зарядку-разрядку при PSOC, считается, что восприимчивость к зарядке у активного материала свинца, не находящегося в контакте со слоем углеродной смеси, понижается, и когда каждый цикл завершается, активный материал повреждается, и в результате, внутреннее сопротивление увеличивается.
В противоположность этому, для гибридной отрицательной пластины, изготовленной в соответствии со способом изготовления по настоящему изобретению, пастообразная углеродная смесь, сформированная в виде листа, прессуется с помощью прижимного валка под давлением вместе с отрицательной пластиной, заполненной активным материалом, во влажном состоянии, и соответственно, оба элемента полностью приклеиваются друг к другу. В результате, считается, что внутреннее сопротивление клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, снабженной гибридной отрицательной пластиной, после 400 циклов при исследовании срока службы, понижается по сравнению с внутренним сопротивлением свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, снабженной гибридной отрицательной пластиной, в Сравнительном примере 1, поскольку активный материал свинца лишь едва повреждается благодаря тому факту, что поддерживается состояние склеивания вместе листа из углеродной смеси и всей поверхности отрицательной пластины, заполненной активным материалом.
Кроме того, в указанных выше Примерах 1 и 2, в качестве связующего вещества используется полихлоропрен, но вместо него может использоваться любой другой вид связующего вещества, например, SBR.
Затем, эффект вызываемый прессованием после того, как углеродная смесь формируется в виде листа, и эффект, вызываемый добавлением порообразующего агента в углеродную смесь, подтверждаются следующим образом.
ПРИМЕР 3
Используются печная сажа в качестве первого углеродного материала, имеющего электропроводность, активированный уголь в качестве второго углеродного материала, имеющего функцию конденсатора, полихлоропрен в качестве связующего вещества, CMC в качестве загустителя и вода в качестве дисперсионной среды, и их смешивают при отношении смешивания, как показано в Таблице 4, ниже, с использованием смесителя, так что получается пастообразная углеродная смесь, и ее затем экструдируют из щелевого сопла с помощью насоса и непрерывно наносят на лист бумаги для пасты, имеющий ширину 76 мм, так что толщина углеродной смеси может составить 0,3 мм. Ее непрерывно сушат в сушильной печи, работающей в дальнем инфракрасном (ИК) диапазоне, при температуре окружающей среды 200°C в течение 2 минут, а затем прессуют с помощью прижимного валка для сжатия, так что толщина углеродной смеси может сократиться до 50% от исходной толщины, и в результате изготавливают лист из углеродной смеси, имеющий толщину 0,15 мм.
С другой стороны, отрицательная пластина, которая должна использоваться в качестве отрицательного электрода клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, то есть, упомянутая выше пластина, заполненная активным материалом свинца, содержащая решетчатую подложку токоприемника и активный материал свинца, заполненный в ней, изготавливается в соответствии с известным способом. Размеры влажной пластины, заполненной активным материалом свинца, составляют ширину 76 мм, длину 76 мм и толщину 1,4 мм. Лист из углеродной смеси, имеющий ширину 76 мм, изготовленный, как описано выше, наслаивается на поверхность отрицательной электродной пластины, заполненной активным материалом, а после этого ее прессуют с помощью прижимного валка, затем выдерживают и сушат в соответствии с известным способом, так что изготавливается гибридная отрицательная пластина по настоящему изобретению. Этап прессования с помощью прижимного валка предназначается для склеивания вместе листа из углеродной смеси и отрицательного активного материала, и давление при прессовании валиком предпочтительно выше, но оно управляется на таком уровне, что заполняющая паста из активного материала, не может выступать наружу и решетчатая подложка токоприемника не может деформироваться.
Пять указанных выше гибридных отрицательных пластин, каждая из которых покрыта листами из углеродной смеси, и четыре положительные пластины, каждая из которых имеет размеры: ширину 76 мм, длину 76 мм и толщину 1,7 мм, изготовленные в соответствии с известным способом, попеременно пакетируются с AGM-сепараторами между ними для сборки элемента, и элемент помещают в корпус батареи (одна ячейка) в соответствии с таким же способом, как известный способ конструирования, для конструирования клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, в которой элемент содержит электролитический раствор, пропитавший его, так что конструируется клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовом разряде 10 А·ч, при управлении емкостными характеристиками положительной пластины. Во время конструирования вставляют прокладку между обоими краями элемента и корпусом батареи, так что уровень сжатия элемента регулируют как 50 кПа.
Затем приготавливают водный раствор серной кислоты как электролитический раствор посредством растворения 30 г/литр алюминия сульфата октадекагидрата в воде с получением относительной плотности 1,24, и 119 г/ячейка электролитического раствора выливают в корпус батареи, и осуществляют формирование в корпусе батареи. После формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовом разряде клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси составляет 50% на стадии, когда лист непрерывно сушат при 200°C в течение 2 минут, в сушильной печи, работающей в ИК-диапазоне, а затем прессуют с помощью прижимного валка с уменьшением наполовину толщины высушенного листа из углеродной смеси, и после того, как завершается формирование в корпусе батареи, пористость листа составляет 35%.
Таблица 4
Состав смешивания пастообразной углеродной смеси
Первый углеродный материал, печная сажа 12 массовых частей
Второй углеродный материал, активированный уголь 100 массовых частей
Связующее вещество, полихлоропрен 10 массовых частей
Загуститель, CMC 3 массовые части
Дисперсионная среда, вода 300 массовых частей
ПРИМЕР 4
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 7,9 массовой части (1 массовая часть в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 4. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 37%.
ПРИМЕР 5
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 23,7 массовой части (3 массовые части в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 6
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 79 массовых частей (10 массовых частей в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 7
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 157,8 массовой части (20 массовых частей в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 75%.
ПРИМЕР 8
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 165,7 массовой части (21 массовая часть в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 75%.
ПРИМЕР 9
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 10
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок камфары, 11,1 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 11
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок нафталина, 13,2 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 12
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 79 массовых частей (10 массовых частей в терминах Al), и порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 73%.
ПРИМЕР 13
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок камфары, 11,1 массовой части (10 массовых частей в терминах Al) и порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 73%.
ПРИМЕР 14
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок нафталина, 13,2 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), и порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 73%.
ПРИМЕР 15
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 26,3 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), и порошок камфары, 3,7 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 16
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 26,3 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), порошок нафталина, 4,4 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), и порошок алюминия, 3,33 массовой части, добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
ПРИМЕР 17
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 3, за исключением того, что порошок цинка, 26,3 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), порошок камфары, 3,7 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), и порошок нафталина, 4,4 массовой части (3,3 массовой части в терминах Al), добавляют к упомянутой выше пастообразной углеродной смеси. Затем, с использованием гибридной отрицательной пластины, клапанно-регулируемая свинцово-кислотная аккумуляторная батарея на 2 В, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 10 А·ч при управлении емкостными характеристиками положительного электрода, конструируется таким же способом, как в Примере 3. После осуществления формирования в корпусе батареи, измеряют емкость при 5-часовой разрядке клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, и она составляет примерно 10 А·ч.
Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины после формирования в корпусе батареи составляет 58%.
Затем, при использовании клапанно-регулируемых свинцово-кислотных аккумуляторных батарей, изготовленных в Примерах 1-17 и Сравнительном примере 1, осуществляют исследование срока службы, при котором повторяют быструю зарядку-разрядку при PSOC на основе моделирования запуска HEV. Исследование является таким, что после разрядки клапанно-регулируемой свинцово-кислотной аккумуляторной батареи при 2 A в течение 1 часа с получением PSOC 80%, разрядку при 50 A в течение 1 секунды и зарядку при 20 A в течение 1 секунды повторяют 500 раз, и после этого зарядку при 30 A в течение 1 секунды и перерыв в течение 1 секунды повторяют 510 раз в атмосфере при 40°C. Это считается одним циклом. После повторения этого исследования в течение 500 циклов, измеряют внутреннее сопротивление свинцово-кислотной аккумуляторной батареи. Результаты показаны в Таблице 5, ниже.
Таблица 5
Внутреннее сопротивление после 500 циклов исследования срока службы
  Внутреннее сопротивление (мОм)
Пример 1 2,25
Пример 2 2,25
Пример 3 2,20
Пример 4 2,15
Пример 5 2,05
Пример 6 1, 99
Пример 7 1, 84
Пример 8 1,76
Пример 9 1,94
Пример 10 1,95
Пример 11 1,95
Пример 12 1,85
Пример 13 1,84
Пример 14 1,84
Пример 15 1,92
Пример 16 1,92
Пример 17 1,93
Сравнительный пример 1 2,49
Как ясно из указанной выше Таблицы 5, подтверждается, что свинцово-кислотные аккумуляторные батареи, снабженные гибридной отрицательной пластиной, изготовленной в соответствии со способом изготовления по настоящему изобретению, как описано в Примерах 1-17, имеют заметно пониженное внутреннее сопротивление после завершения 500 циклов, по сравнению со свинцово-кислотной аккумуляторной батареей, снабженной гибридной отрицательной пластиной, изготовленной в соответствии со способом изготовления, как описано в Сравнительном примере 1, и обеспечивает превосходные свинцово-кислотные аккумуляторные батареи. Показано, что в Примерах 3-17, поскольку лист из углеродной смеси сушится, а затем прессуется с помощью прижимного валка, чтобы сделать лист из углеродной смеси тоньше, внутренние сопротивления свинцово-кислотных аккумуляторных батарей становятся ниже, и кроме того, по сравнению с Примером 3, в котором к углеродной смеси не добавляется порообразующего агента, для свинцово-кислотных аккумуляторных батарей в Примерах 4-17, в которых порообразующий агент добавляется к углеродной смеси, внутреннее сопротивление становится меньше. Как считается, этот результат вызывается тем, что путь электропроводности в углеродной смеси обеспечивается с помощью спрессованного с помощью прижимного валка листа из углеродной смеси и подача серной кислоты к поверхности электродной пластины облегчается, и склеивание слоя углеродной смеси улучшается с помощью порообразующего агента.
ПРИМЕР 18
Далее, настоящее изобретение оценивается с использованием стартерной свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, снабженной большим количеством свободного электролитического раствора. Стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея (JIS D 5301 Model B24, стандартные размеры включают ширину 126 мм, длину 236 мм и высоту 200 мм) изготавливается следующим образом. Получают отрицательные электродные пластины, каждая из которых имеет размеры: ширину 102 мм, высоту 108,5 мм и толщину 1,5 мм, для конструирования 7 пластин/ячейка. В соответствии с известным способом изготовления, пасту из отрицательного активного материала заполняют в решетчатую подложку электрического токоприемника, изготовленную из свинцового сплава, для изготовления отрицательной пластины, то есть, влажной пластины, заполненной активным материалом свинца. Далее, нетканый материал из стекловолокон, имеющий массу "METSUKE" 100 г/м2 и толщину 0,2 мм, погружают в углеродную смесь, содержащую смешиваемый состав, как показано в Таблице 1, а затем вынимают, с получением листа из углеродной смеси, имеющего толщину 0,3 мм. Лист из углеродной смеси наслаивают под давлением на обе поверхности упомянутой выше отрицательной пластины во влажном состоянии с помощью пары прессующих валиков, а затем сушат при 60°C в течение 1 часа, так что получается гибридная отрицательная пластина. На этой стадии, пористость листа из углеродной смеси для гибридной отрицательной пластины составляет 50%.
С другой стороны, положительные пластины, имеющие, каждая, размеры: ширину 102 мм, высоту 107,5 мм и толщину 1,7 мм, получают для конструирования 6 пластин/ячейка. В соответствии с известным способом изготовления, пасту из положительного активного материала заполняют в решетчатую подложку электрического токоприемника, изготовленного из свинцового сплава, а затем выдерживают и сушат, так что получается положительная пластина. В качестве сепаратора, полиэтиленовый лист с ребрами превращают в мешок таким образом, что ребра могут направляться внутрь мешка и приводиться в контакт с пластиной положительного электрода, размещенной в мешке. Электролитический раствор приготавливают таким образом, что он имеет относительную плотность 1,285, после получения его переносят в корпус батареи, и электролитический раствор вводят в каждую ячейку в количестве 640 г/ячейка. Каждый элемент, содержащий указанные выше положительные пластины, гибридные отрицательные пластины и сепараторы, изготавливают в соответствии со способом с использованием COS и помещают в каждую камеру ячейки корпуса батареи, имеющего 6 камер ячеек, и он фиксируется при таких условиях, что степень сжатия элемента может составить 10 кПа. После того, как корпус батареи, снабженный элементами, герметизируют с помощью крышки, отрицательный контакт и положительный контакт привариваются отдельно к ячейкам на обоих краях, а затем электролитический раствор вливают в батарею и осуществляют формирование корпуса батареи, имеющей величину электрического заряда, составляющую 180% от номинальной емкости батареи, так что получается стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, снабженная большим количеством свободного электролитического раствора. Емкость при 5-часовой разрядке у этой батареи составляет 42 А·ч.
Затем, для стартерной свинцово-кислотной батареи, изготовленной в указанном выше Примере 18, осуществляют исследование разрядки с высокой скоростью при низкой температуре -15°C в соответствии с JIS D 5031 и измеряют 5-секундное напряжение при разрядке, 30-секундное напряжение при разрядке и время продолжительности разрядки. Конкретно, стартерную свинцово-кислотную аккумуляторную батарею помещают в термостатическую камеру при -15°C и оставляют в течение 15 часов. После этого, она разряжается при токе 210 A до тех пор, пока напряжение ячейки не понизится до 1,2 В, и измеряют 5-секундное напряжение при разрядке, 30-секундное напряжение при разрядке и время продолжительности разрядки. Результаты показаны в Таблице 6, ниже.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
Отрицательную пластину, заполненную активным материалом, изготовленную в Примере 18, выдерживают и сушат в соответствии с известным способом, для изготовления отрицательной пластины. Суспензию углеродной смеси, как показано в Таблице 1, непосредственно наносят на обе поверхности отрицательной пластины без использования нетканого материала, с формированием на ней слоя покрытия, имеющего толщину 0,3 мм, с помощью пары прессующих валиков, так что получается гибридная отрицательная пластина. На этой стадии, пористость листа из углеродной смеси составляет 50%. С использованием отрицательной электродной пластины, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея изготавливается таким же способом, как в Примере 18. В этом случае, в качестве сепаратора, композитный сепаратор, который содержит смесь нетканых материалов из стекловолокна и синтетических волокон, наслоенный на поверхности полиэтиленового листа, и который имеет толщину 1,0 мм, сворачивают в виде мешка таким образом, что нетканый материал может вступать в контакт с отрицательной пластиной. Для батареи, осуществляют такое же исследование разрядки с высокой скоростью при низкой температуре при -15°C, как осуществлялось для стартерной свинцово-кислотной аккумуляторной батареи в Примере 18. Результаты показаны в Таблице 6.
Таблица 6
Результаты исследования разрядки с высокой скоростью при низкой температуре
  5-секундное напряжение
(В)		 30-секундное напряжение
(В)		 Время продолжительности (сек)
Пример 18 1,46 1,42 73
Сравнительный пример 2 1,39 1,31 47
Как ясно из Таблицы 6, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, снабженная гибридной отрицательной пластиной, изготовленной в Примере 18 настоящего изобретения, демонстрирует исключительно превосходные характеристики разрядки при низкой температуре, по сравнению со стартерной свинцово-кислотной аккумуляторной батареей, снабженной гибридной отрицательной пластиной, изготовленной в Сравнительном Примере 2. Это означает, что гибридная отрицательная пластина по настоящему изобретению производит эффект, придаваемый стартерной свинцово-кислотной аккумуляторной батарее наряду с эффектом, оказываемым на клапанно-регулируемую свинцово-кислотную аккумуляторную батарею в Примере 2. Конкретно, в стартерной свинцово-кислотной аккумуляторной батарее, поскольку имеется такая проблема, что обычный слой углеродной смеси, нанесенный на отрицательную пластину гибридной отрицательной пластины, отшелушивается из-за газа, генерируемого во время формирования корпуса батареи, гибридная отрицательная пластина должна сжиматься с помощью композитного сепаратора, состоящего из смеси нетканых материалов и из поверхности полиэтиленового сепаратора, наслоенного на нее, для предотвращения отшелушивания. В противоположность этому, в соответствии с настоящим изобретением, лист из углеродной смеси, приклеенный ко всей поверхности отрицательной пластины, сам по себе действует в качестве препятствия для отшелушивания, и соответственно, является достаточным сепаратор, состоящий только лишь из полиэтиленового сепаратора. В дополнение к этому, подтверждается, что избыточное сопротивление жидкости, вызываемое обычным композитным сепаратором, описанным выше, может быть устранено и соответственно, еще более превосходные характеристики разрядки при низкой температуре могут быть получены с помощью настоящего изобретения.
Кроме того, для стартерной свинцово-кислотной батареи, содержащей большое количество свободного электролитического раствора и снабженной гибридной отрицательной пластиной, в которую добавлен порообразующий агент, в ее углеродную смесь, они оцениваются следующим образом.
ПРИМЕР 19
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 7,9 массовой части (1 массовая часть в терминах Al), добавляют в пастообразную углеродную смесь, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 55%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 20
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 23,7 массовой части (3 массовых части в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 62%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 21
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 79 массовых частей (10 массовых частей в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 22
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 157,8 массовой части (20 массовых частей в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 88%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 23
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 165,7 массовой части (21 массовая часть в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 88%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 24
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 25
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок камфары, 11,1 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 26
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок нафталина, 13,2 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 27
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 79 массовых частей (10 массовых частей в терминах Al), и порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 86%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 28
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок камфары, 11,1 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), и порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 86%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 29
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок нафталина, 13,2 массовой части (10 массовых частей в терминах Al), и порошок алюминия, 10 массовых частей, добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 86%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 30
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 26,3 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), порошок камфары, 3,7 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), и порошок алюминия, 3,33 массовой части, добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 31
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 26,3 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), порошок нафталина, 4,4 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), и порошок алюминия, 3,33 массовой части, добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
ПРИМЕР 32
Гибридную отрицательную пластину по настоящему изобретению изготавливают таким же способом, как в Примере 18, за исключением того, что порошок цинка, 26,3 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), порошок камфары, 3,7 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), и порошок нафталина, 4,4 массовой части (3,33 массовой части в терминах Al), добавляют к пастообразной углеродной смеси, как показано в Таблице 1. Пористость листа из углеродной смеси гибридной отрицательной пластины составляет 77%. Затем, используя гибридную отрицательную пластину, стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, имеющая емкость при 5-часовой разрядке 42 А·ч, конструируется таким же способом, как в Примере 18.
Затем, для стартерной свинцово-кислотной батареи, изготовленной в указанных выше Примерах 19-32, осуществляют исследование быстрой разрядки при низкой температуре -15°C в соответствии с JIS D 5031 и измеряют 5-секундное напряжение при разрядке, 30-секундное напряжение при разрядке и время продолжительности разрядки. Конкретно, каждую стартерную свинцово-кислотную аккумуляторную батарею, как выше, помещают в термостатическую камеру при -15°C и оставляют в течение 15 часов. После этого, она разряжается при токе 210 A до тех пор, пока напряжение ячейки не понизится до 1,0 В, и измеряют 5-секундное напряжение при разрядке, 30-секундное напряжение при разрядке и время продолжительности разрядки. Результаты показаны в Таблице 7, ниже.
Таблица 7
Результаты исследования разрядки с высокой скоростью при низкой температуре
  5-секундное напряжение
(В)		 30-секундное напряжение
(В)		 Время продолжительности разрядки(сек)
Пример 18 1,46 1,42 73
Пример 19 1,51 1,47 81
Пример 20 1,52 1,48 82
Пример 21 1,55 1,52 87
Пример 22 1,56 1,54 88
Пример 23 1,57 1,54 88
Пример 24 1,57 1,54 88
Пример 25 1,54 1,51 86
Пример 26 1,54 1,51 86
Пример 27 1,58 1,55 91
Пример 28 1,57 1,54 90
Пример 29 1,57 1,54 90
Пример 30 1,59 1,56 92
Пример 31 1,59 1,56 92
Пример 32 1,57 1,55 91
Сравнительный пример 2 1,39 1,31 47
Как ясно из Таблицы 7, стартерные свинцово-кислотные аккумуляторные батареи, снабженные гибридными отрицательными пластинами, изготовленными в Примерах 19-32 по настоящему изобретению, демонстрируют исключительно превосходные характеристики разрядки при низкой температуре по сравнению со стартерной свинцово-кислотной аккумуляторной батареей, снабженной гибридной отрицательной пластиной, изготовленной в Сравнительном примере 2. Считается, что этот результат вызывается тем, что подача серной кислоты к поверхности отрицательной пластины облегчается с помощью порообразующего агента в углеродной смеси, с улучшением характеристик разрядки при низкой температуре.
Дополнительно, поскольку обычная стартерная свинцово-кислотная аккумуляторная батарея имеет ту проблему, что слой углеродной смеси, нанесенный на отрицательную пластину гибридной отрицательной пластины, отшелушивается из-за газа, генерируемого во время формирования, гибридная отрицательная пластина должна сжиматься с помощью композитного сепаратора, содержащего полиэтиленовый сепаратор и нетканый материал, наслоенный на поверхность полиэтиленового сепаратора, для предотвращения отшелушивания слоя углеродной смеси. В противоположность этому, в соответствии с настоящим изобретением, лист из углеродной смеси сам по себе, приклеенный ко всей поверхности отрицательной пластины, действует также в качестве препятствия для отшелушивания, и соответственно, является достаточным сепаратор, состоящий только лишь из полиэтиленового сепаратора.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ
Как описано выше, в соответствии с настоящим изобретением, гибридная отрицательная пластина, изготовленная посредством склеивания листа из углеродной смеси с поверхностью отрицательной пластины, дает улучшение ее рабочих характеристик и производительности, и свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, снабженная гибридной отрицательной пластиной по настоящему изобретению, может применяться в гибридных транспортных средствах и в транспортных средствах, глушащих двигатель при остановке, которые являются перспективными относительно расширения их применения, и которые используются при повторении зарядки-разрядки с высокой скоростью при PSOC или при низких температурах, и дополнительно, свинцово-кислотная батарея может найти применения в других промышленных областях, типа ветряных двигателей или фотогальванического генерирования, или чего-либо подобного, и им придаются превосходные рабочие характеристики и производительность.

Claims (7)

1. Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи, изготовленной посредством нанесения на поверхность отрицательной пластины, заполненной активным материалом, углеродной смеси, которая получена посредством смешивания двух типов углеродных материалов, состоящих из первого углеродного материала, имеющего электропроводность, и второго углеродного материала, имеющего емкостные характеристики конденсатора и/или емкостные характеристики псевдоконденсатора, и, по меньшей мере, связующего вещества, причем лист из углеродной смеси, полученный посредством формирования углеродной смеси в виде листа, приклеивают под давлением, по меньшей мере, к части поверхности отрицательной пластины, заполненной активным материалом, во влажном состоянии, а затем высушивают.
2. Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи по п.1, в котором углеродную смесь формируют в виде листа посредством способа формования экструзией или способа нанесения покрытия.
3. Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи по п.1, в котором углеродную смесь формируют в виде листа посредством поглощения ее пористым листом.
4. Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи по п.1, в котором углеродную смесь формируют в виде листа, а затем прессуют.
5. Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи по п.1, в котором порообразующий агент добавляют к углеродной смеси.
6. Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи по п.5, в котором порообразующий агент представляет собой, по меньшей мере, один материал, выбранный из группы, состоящей из порошка цинка, порошка камфары, порошка нафталина и порошка алюминия.
7. Свинцово-кислотная аккумуляторная батарея, снабженная гибридной отрицательной пластиной, изготовленная с помощью способа изготовления по п.1.
RU2012111221/07A 2009-08-27 2010-08-26 Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи и свинцово-кислотная аккумуляторная батарея RU2533207C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009196200 2009-08-27
JP2009-196200 2009-08-27
PCT/JP2010/064985 WO2011025058A1 (ja) 2009-08-27 2010-08-26 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板の製造法及び鉛蓄電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012111221A RU2012111221A (ru) 2013-10-10
RU2533207C2 true RU2533207C2 (ru) 2014-11-20

Family

ID=43628144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012111221/07A RU2533207C2 (ru) 2009-08-27 2010-08-26 Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи и свинцово-кислотная аккумуляторная батарея

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9524831B2 (ru)
EP (1) EP2472651B1 (ru)
JP (1) JP5711483B2 (ru)
KR (1) KR101730888B1 (ru)
CN (1) CN102725885B (ru)
AU (1) AU2010287342B2 (ru)
BR (1) BR112012008068B1 (ru)
CA (1) CA2772217C (ru)
ES (1) ES2537214T3 (ru)
MX (1) MX2012002413A (ru)
MY (1) MY157458A (ru)
PL (1) PL2472651T3 (ru)
RU (1) RU2533207C2 (ru)
WO (1) WO2011025058A1 (ru)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR064292A1 (es) 2006-12-12 2009-03-25 Commw Scient Ind Res Org Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia
AR067238A1 (es) 2007-03-20 2009-10-07 Commw Scient Ind Res Org Dispositivos optimizados para el almacenamiento de energia
KR20120027260A (ko) 2009-04-23 2012-03-21 후루카와 덴치 가부시키가이샤 납 축전지용 부극판의 제조법 및 납 축전지
JP5797384B2 (ja) 2009-08-27 2015-10-21 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
CN102725883B (zh) 2009-08-27 2015-08-26 联邦科学和工业研究组织 电存储装置及其电极
JP5396216B2 (ja) * 2009-09-25 2014-01-22 古河電池株式会社 鉛蓄電池
JP5545975B2 (ja) * 2010-03-30 2014-07-09 古河電池株式会社 鉛蓄電池用正極活物質及びそれを充填して成る鉛蓄電池用正極板
JP2012133959A (ja) 2010-12-21 2012-07-12 Furukawa Battery Co Ltd:The 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
CN102856528B (zh) * 2012-10-12 2015-04-15 天能集团江苏科技有限公司 一种超级蓄电池铅碳负极板的制备方法
CN102945959B (zh) * 2012-11-28 2014-12-03 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 一种活性炭膏及采用活性炭膏制作极板的方法
JP6333595B2 (ja) * 2014-03-26 2018-05-30 古河電池株式会社 蓄電池システムの運用方法、および蓄電池システムの運用装置
KR102172848B1 (ko) * 2017-02-07 2020-11-02 주식회사 엘지화학 장수명에 적합한 이차전지용 전극의 제조방법
CN110462899B (zh) * 2017-04-28 2022-06-03 株式会社杰士汤浅国际 铅蓄电池
KR20190034974A (ko) * 2017-09-25 2019-04-03 (주)에너지플래닛 납산전지용 전극 및 이를 포함하는 납산 기반 축전지 시스템
US20200287246A1 (en) * 2017-10-12 2020-09-10 Amara Raja Batteries Limited An electrode for lead acid battery assembly and its method of preparation
KR102106550B1 (ko) * 2018-09-18 2020-05-04 세방전지(주) 연도지를 이용한 음극판의 카본 코팅 방법
CN111081986B (zh) * 2019-12-09 2022-11-04 吉林省凯禹电化学储能技术发展有限公司 一种高功率外敷式铅炭电池负极的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008047452A (ja) * 2006-08-18 2008-02-28 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd ペースト式電極板及びその製造方法
RU2325007C2 (ru) * 2002-12-20 2008-05-20 Файэфлай Энеджи Инк. Композиционный материал и токоприемник для аккумуляторной батареи
WO2008070914A1 (en) * 2006-12-12 2008-06-19 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved energy storage device
WO2008113133A1 (en) * 2007-03-20 2008-09-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Optimised energy storage device
RU2335831C2 (ru) * 2003-09-18 2008-10-10 Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Органайзейшн Высокоэффективные аккумуляторные батареи
RU2342744C1 (ru) * 2005-09-27 2008-12-27 Дзе Фурукава Бэттери Ко., Лтд. Свинцовая аккумуляторная батарея и способ ее изготовления

Family Cites Families (220)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2856162B2 (ja) 1996-07-30 1999-02-10 日本電気株式会社 電気二重層コンデンサ及びその製造方法
US2938063A (en) 1957-12-06 1960-05-24 Nat Lead Co Storage battery active material
US3881954A (en) * 1974-03-18 1975-05-06 Westinghouse Electric Corp Method of producing a lead dioxide battery plate
US4215190A (en) 1979-06-08 1980-07-29 Ferrando William A Lightweight battery electrode
JPS5816839A (ja) 1981-07-24 1983-01-31 Sumitomo Rubber Ind Ltd エラストマ−物品の加硫方法
JPS59105266A (ja) * 1982-12-08 1984-06-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 鉛蓄電池
US4507372A (en) 1983-04-25 1985-03-26 California Institute Of Technology Positive battery plate
DE3436290A1 (de) 1983-10-08 1985-04-25 Honda Giken Kogyo K.K., Tokio/Tokyo Abgedichtete blei-saeure-batterie
US4567284A (en) 1983-12-27 1986-01-28 Monsanto Company Cobalt complex of N-alkylalkanohydroxamic acid
US4882132A (en) 1983-12-27 1989-11-21 Monsanto Company Solvent extraction of cobalt using hydroxamic acids
US4975253A (en) 1983-12-27 1990-12-04 Monsanto Company Solvent extraction of nickel using hydroxamic acids
JPS61283173A (ja) 1985-06-10 1986-12-13 Sharp Corp 電源素子
JPS62103976U (ru) 1985-12-19 1987-07-02
JPS63103187A (ja) 1986-10-20 1988-05-07 日本軽金属株式会社 排気二重窓装置
US4770954A (en) 1987-10-16 1988-09-13 Halliburton Company Switching power supply and method
DE68926642T2 (de) 1988-01-22 1996-11-28 Japan Storage Battery Co Ltd Alkalische batterien und verfahren zur herstellung
JPH03129667A (ja) 1989-06-05 1991-06-03 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 電池用電極及び電池
FR2652950B1 (fr) 1989-10-10 1996-07-19 Japan Storage Battery Co Ltd Batterie secondaire alcaline etanche.
CH678556A5 (ru) 1990-12-17 1991-09-30 Hugues Edwin Luedi Baertschi
JPH04233170A (ja) 1990-12-27 1992-08-21 Yuasa Corp コンデンサ一体型電池
JPH04294515A (ja) 1991-03-25 1992-10-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd エネルギー貯蔵素子
US5154989A (en) 1991-09-04 1992-10-13 Medtronic, Inc. Energy storage device
US5260855A (en) 1992-01-17 1993-11-09 Kaschmitter James L Supercapacitors based on carbon foams
JPH06128317A (ja) 1992-06-01 1994-05-10 Tonen Corp α−オレフィン重合用触媒成分
FR2692077A1 (fr) 1992-06-03 1993-12-03 Sorapec Accumulateurs à électrodes bipolaires.
US5384685A (en) 1992-09-18 1995-01-24 Pinnacle Research Institute, Inc. Screen printing of microprotrusions for use as a space separator in an electrical storage device
US5464453A (en) 1992-09-18 1995-11-07 Pinnacle Research Institute, Inc. Method to fabricate a reliable electrical storage device and the device thereof
WO1994007272A1 (en) 1992-09-18 1994-03-31 Pinnacle Research Institute, Inc. Energy storage device and methods of manufacture
US5252105A (en) 1992-10-06 1993-10-12 General Motors Corporation Method of forming lead-acid battery electrode
US5491399A (en) 1993-05-28 1996-02-13 William E. Gregory Lead acid battery rejuvenator
US5604426A (en) 1993-06-30 1997-02-18 Asahi Glass Company Ltd. Electric apparatus with a power supply including an electric double layer capacitor
US5393617A (en) 1993-10-08 1995-02-28 Electro Energy, Inc. Bipolar electrochmeical battery of stacked wafer cells
JP3185508B2 (ja) 1993-12-29 2001-07-11 日本電池株式会社 密閉形鉛蓄電池
US5429893A (en) 1994-02-04 1995-07-04 Motorola, Inc. Electrochemical capacitors having dissimilar electrodes
US5439756A (en) 1994-02-28 1995-08-08 Motorola, Inc. Electrical energy storage device and method of charging and discharging same
US5419977A (en) 1994-03-09 1995-05-30 Medtronic, Inc. Electrochemical device having operatively combined capacitor
JPH07249405A (ja) 1994-03-10 1995-09-26 Haibaru:Kk 電 池
US5518833A (en) 1994-05-24 1996-05-21 Eagle-Picher Industries, Inc. Nonwoven electrode construction
US5458043A (en) 1994-07-28 1995-10-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Battery charging capacitors electromagnetic launcher
WO1996012313A1 (en) 1994-10-12 1996-04-25 Bipolar Technologies Corporation Bipolar battery cells, batteries, and methods
US5705259A (en) 1994-11-17 1998-01-06 Globe-Union Inc. Method of using a bipolar electrochemical storage device
US5526223A (en) 1994-12-01 1996-06-11 Motorola, Inc. Electrode materials and electrochemical capacitors using same
US5574353A (en) 1995-03-31 1996-11-12 Motorola, Inc. Electrochemical charge storage device having constant voltage discharge
JP2984908B2 (ja) 1995-09-19 1999-11-29 大電株式会社 二次電池の電極及びそれを有する二次電池
US5587250A (en) 1995-09-27 1996-12-24 Motorola, Inc. Hybrid energy storage system
US5626729A (en) 1996-02-01 1997-05-06 Motorola, Inc. Modified polymer electrodes for energy storage devices and method of making same
US20040112486A1 (en) 1996-03-01 2004-06-17 Aust Karl T. Thermo-mechanical treated lead and lead alloys especially for current collectors and connectors in lead-acid batteries
JPH1021900A (ja) 1996-07-01 1998-01-23 Tokuyama Corp 密閉型鉛蓄電池用正極板および密閉型鉛蓄電池
US5821007A (en) 1996-08-19 1998-10-13 Motorola, Inc. Power source for an electrical device
JPH1094182A (ja) 1996-09-13 1998-04-10 Honda Motor Co Ltd 電源装置および電気自動車
US5849426A (en) 1996-09-20 1998-12-15 Motorola, Inc. Hybrid energy storage system
US5670266A (en) 1996-10-28 1997-09-23 Motorola, Inc. Hybrid energy storage system
IT1285994B1 (it) 1996-11-25 1998-06-26 Eliodoro S A Metodo per aumentare l'efficienza di celle foto-elettro-chimiche e celle foto-elettro-chimiche ottenute con tale metodo
JP3661725B2 (ja) 1996-12-20 2005-06-22 旭硝子株式会社 電源装置
US5744258A (en) 1996-12-23 1998-04-28 Motorola,Inc. High power, high energy, hybrid electrode and electrical energy storage device made therefrom
US6330925B1 (en) 1997-01-31 2001-12-18 Ovonic Battery Company, Inc. Hybrid electric vehicle incorporating an integrated propulsion system
WO1998040925A1 (en) 1997-03-12 1998-09-17 Us Nanocorp. A method for determining state-of-charge using an intelligent system
US5993983C1 (en) 1997-03-14 2001-09-18 Century Mfg Co Portable power supply using hybrid battery technology
US5935728A (en) 1997-04-04 1999-08-10 Wilson Greatbatch Ltd. Electrochemical cell having multiplate and jellyroll electrodes with differing discharge rate regions
US5935724A (en) 1997-04-04 1999-08-10 Wilson Greatbatch Ltd. Electrochemical cell having multiplate electrodes with differing discharge rate regions
JP4003845B2 (ja) 1997-04-17 2007-11-07 日立マクセル株式会社 電気二重層キャパシタと電池とのハイブリッド素子
US5916699A (en) 1997-05-13 1999-06-29 Motorola, Inc. Hybrid energy storage system
BR9705871C3 (pt) 1997-05-26 2004-08-10 Guacemmi Participacoees Societ Sistema radiante em acumuladores e produto resultante
US6316563B2 (en) 1997-05-27 2001-11-13 Showa Denko K.K. Thermopolymerizable composition and use thereof
US6087812A (en) 1997-06-13 2000-07-11 Motorola, Inc. Independent dual-switch system for extending battery life under transient loads
US5821006A (en) 1997-07-07 1998-10-13 Motorola, Inc. Hybrid cell/capacitor assembly for use in a battery pack
JPH1141664A (ja) 1997-07-24 1999-02-12 Toshiba Corp 無線電話装置
US6117585A (en) 1997-07-25 2000-09-12 Motorola, Inc. Hybrid energy storage device
US6190805B1 (en) 1997-09-10 2001-02-20 Showa Denko Kabushiki Kaisha Polymerizable compound, solid polymer electrolyte using the same and use thereof
JPH1197319A (ja) 1997-09-17 1999-04-09 Ckd Corp チップ型コンデンサの治具
PL187751B1 (pl) 1997-11-11 2004-09-30 Np Predpr Eksin Kondensator z podwójną warstwą elektryczną
JPH11224699A (ja) 1998-02-04 1999-08-17 Fuji Electric Co Ltd エネルギー貯蔵素子
US6765363B2 (en) 1998-03-10 2004-07-20 U.S. Microbattery, Inc. Micro power supply with integrated charging capability
US6610440B1 (en) 1998-03-10 2003-08-26 Bipolar Technologies, Inc Microscopic batteries for MEMS systems
US6514639B2 (en) * 1998-03-20 2003-02-04 Ensci Inc Negative plate element for a lead acid battery containing efficiency improving additives
DE19815127A1 (de) 1998-04-03 1999-10-07 Basf Ag Mittel mit Copolymerisaten aus N-Vinylcarbonsäureamiden und Monomeren mit hydrophobem Rest, und Verwendung dieser Copolymerisate
US6088217A (en) 1998-05-31 2000-07-11 Motorola, Inc. Capacitor
JP2000013915A (ja) 1998-06-26 2000-01-14 Mitsubishi Materials Corp 蓄電装置
JP2000021408A (ja) 1998-06-30 2000-01-21 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 非水電解液二次電池
US6208502B1 (en) 1998-07-06 2001-03-27 Aerovox, Inc. Non-symmetric capacitor
US6631073B1 (en) 1998-08-25 2003-10-07 Kanebo, Limited Electrode material and method for producing the same
JP2000077076A (ja) 1998-09-02 2000-03-14 Toyota Motor Corp 蓄電池用鉛基合金
US6331365B1 (en) 1998-11-12 2001-12-18 General Electric Company Traction motor drive system
US6222723B1 (en) 1998-12-07 2001-04-24 Joint Stock Company “Elton” Asymmetric electrochemical capacitor and method of making
JP3105204B2 (ja) 1999-02-15 2000-10-30 株式会社東芝 非水電解液二次電池
US6252762B1 (en) 1999-04-21 2001-06-26 Telcordia Technologies, Inc. Rechargeable hybrid battery/supercapacitor system
US6310789B1 (en) 1999-06-25 2001-10-30 The Procter & Gamble Company Dynamically-controlled, intrinsically regulated charge pump power converter
CN100364222C (zh) 1999-06-25 2008-01-23 伊利诺伊大学评议会 电池和电源管理电路
JP3348405B2 (ja) 1999-07-22 2002-11-20 エヌイーシートーキン株式会社 インドール系高分子を用いた二次電池及びキャパシタ
US20030129458A1 (en) 1999-09-02 2003-07-10 John C. Bailey An energy system for delivering intermittent pulses
JP2001110418A (ja) 1999-10-13 2001-04-20 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池用正極およびそれを用いたリチウム二次電池
JP4845244B2 (ja) 1999-10-25 2011-12-28 京セラ株式会社 リチウム電池
US6576365B1 (en) 1999-12-06 2003-06-10 E.C.R. - Electro Chemical Research Ltd. Ultra-thin electrochemical energy storage devices
DE60128411T2 (de) 2000-02-16 2008-01-17 Nisshinbo Industries, Inc. Mehrschichtelektrodenstruktur und Verfahren für ihre Herstellung
JP2001284188A (ja) 2000-04-03 2001-10-12 Asahi Glass Co Ltd 電気二重層キャパシタ電極用炭素材料の製造方法及びこの炭素材料を用いた電気二重層キャパシタの製造方法
US6555265B1 (en) 2000-04-06 2003-04-29 Hawker Energy Products, Inc. Value regulated lead acid battery
KR100359055B1 (ko) 2000-04-25 2002-11-07 한국과학기술연구원 박막형 슈퍼 캐패시터 및 그 제조방법
JP2001319655A (ja) 2000-05-10 2001-11-16 Nec Corp ポリキノキサリンエーテルを用いた２次電池及びキャパシター
JP2001332264A (ja) 2000-05-25 2001-11-30 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 小形制御弁式鉛蓄電池
AU2001275330A1 (en) 2000-06-07 2001-12-17 Marc D. Andelman Fluid and electrical connected flow-through electrochemical cells, system and method
JP4825344B2 (ja) 2000-06-07 2011-11-30 Ｆｄｋ株式会社 電池・キャパシタ複合素子
US20020037452A1 (en) 2000-06-23 2002-03-28 Schmidt David G. Novel compositions for use in batteries, capacitors, fuel cells and similar devices and for hydrogen production
US6333123B1 (en) 2000-06-28 2001-12-25 The Gillette Company Hydrogen recombination catalyst
JP2002047372A (ja) 2000-07-31 2002-02-12 Nitto Denko Corp 多孔質フィルムとその製造方法および電池
JP5020432B2 (ja) 2000-08-04 2012-09-05 パナソニック株式会社 チップ型積層コンデンサ
JP2002050543A (ja) 2000-08-04 2002-02-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd チップ型積層コンデンサ
US6541140B1 (en) 2000-08-07 2003-04-01 Wilson Greatbatch Technologies, Inc. Electrochemical lithium ion secondary cell having multiplate electrodes with differing discharge rate regions
US6623884B1 (en) 2000-08-07 2003-09-23 Wilson Greatbatch Ltd. Electrochemical lithium ion secondary cell having multiplate and jellyroll electrodes with differing discharge rate regions
JP2002075788A (ja) 2000-09-05 2002-03-15 Nec Corp 電気二重層コンデンサおよび電池セルの積層体
JP3471304B2 (ja) 2000-09-18 2003-12-02 Ｎｅｃトーキン株式会社 インドール系化合物を用いた二次電池及びキャパシタ
US6517972B1 (en) 2000-09-29 2003-02-11 Telcordia Technologies, Inc. High energy density hybrid battery/supercapacitor system
JP2002118036A (ja) 2000-10-10 2002-04-19 Sanshin:Kk 蓄電用電子部品および複合電極体
CN1357899A (zh) 2000-12-13 2002-07-10 中国科学院成都有机化学研究所 碳纳米管用于超级电容器电极材料
US7119047B1 (en) 2001-02-26 2006-10-10 C And T Company, Inc. Modified activated carbon for capacitor electrodes and method of fabrication thereof
US7110242B2 (en) 2001-02-26 2006-09-19 C And T Company, Inc. Electrode for electric double layer capacitor and method of fabrication thereof
JP2002298853A (ja) 2001-03-28 2002-10-11 Tagawa Kazuo リチウム二次電池および電気二重層キャパシタ
JP2002367613A (ja) 2001-04-03 2002-12-20 Hitachi Ltd 鉛蓄電池
EP1248307A1 (en) 2001-04-03 2002-10-09 Hitachi, Ltd. Lead-acid battery
JP3573102B2 (ja) 2001-04-20 2004-10-06 ソニー株式会社 負極活物質及び非水電解質二次電池
TW543230B (en) 2001-04-24 2003-07-21 Reveo Inc Hybrid electrochemical cell system
US6628504B2 (en) 2001-05-03 2003-09-30 C And T Company, Inc. Electric double layer capacitor
US6466429B1 (en) 2001-05-03 2002-10-15 C And T Co., Inc. Electric double layer capacitor
US6653014B2 (en) 2001-05-30 2003-11-25 Birch Point Medical, Inc. Power sources for iontophoretic drug delivery systems
WO2002099956A2 (en) 2001-06-05 2002-12-12 Us Microbattery, Inc. Micro power supply with integrated charging capability
US20040121204A1 (en) 2001-06-07 2004-06-24 Adelman Marc D. Fluid electrical connected flow-through electrochemical cells, system and method
JP4364460B2 (ja) 2001-08-07 2009-11-18 古河電池株式会社 鉛蓄電池用負極
KR20030014988A (ko) 2001-08-14 2003-02-20 한국전자통신연구원 하이브리드 전원소자 및 그 제조방법
JP3794553B2 (ja) 2001-09-06 2006-07-05 株式会社デンソー リチウム二次電池電極及びリチウム二次電池
JP2003087988A (ja) 2001-09-06 2003-03-20 Furukawa Electric Co Ltd:The 蓄電装置
JP3815774B2 (ja) 2001-10-12 2006-08-30 松下電器産業株式会社 電解質を含む電気化学素子
WO2003055791A2 (en) 2001-10-17 2003-07-10 Applied Materials, Inc. Improved etch process for etching microstructures
JP4004769B2 (ja) 2001-10-17 2007-11-07 Ｎｅｃトーキン株式会社 電解液、並びにこれを用いた電気化学セル
FR2831318B1 (fr) 2001-10-22 2006-06-09 Commissariat Energie Atomique Dispositif de stockage d'energie a recharge rapide, sous forme de films minces
JP2003132941A (ja) 2001-10-29 2003-05-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd コンデンサ一体型の固体電解質二次電池
JP3809549B2 (ja) 2001-11-22 2006-08-16 株式会社日立製作所 電源装置と分散型電源システムおよびこれを搭載した電気自動車
JP2003200739A (ja) 2002-01-08 2003-07-15 Nissan Motor Co Ltd 蓄電装置およびその使用
JP2005293850A (ja) 2002-03-08 2005-10-20 Akira Fujishima 電力貯蔵体用電極、電力貯蔵体、および電力貯蔵方法
KR100416617B1 (ko) 2002-03-25 2004-02-05 삼성전자주식회사 ｔＤＱＳＳ 윈도우를 개선할 수 있는 데이터 입력방법 및데이터 입력버퍼
EP1496556B1 (en) 2002-04-18 2008-10-29 The Furukawa Battery Co., Ltd. Lead-based alloy for lead-acid battery, grid for lead-acid battery and lead-acid batterry
US6706079B1 (en) 2002-05-03 2004-03-16 C And T Company, Inc. Method of formation and charge of the negative polarizable carbon electrode in an electric double layer capacitor
US7105252B2 (en) 2002-05-22 2006-09-12 Firefly Energy, Inc. Carbon coated battery electrodes
JP2004055541A (ja) 2002-05-31 2004-02-19 Hitachi Maxell Ltd 複合エネルギー素子
JP3969223B2 (ja) 2002-07-10 2007-09-05 クラレケミカル株式会社 活性炭及び活性炭を用いた電気二重層キャパシタ用電極
EP1418428A1 (en) 2002-11-07 2004-05-12 GenOdyssee Method to provide natural therapeutic agents with high therapeutic index
CA2394056A1 (fr) 2002-07-12 2004-01-12 Hydro-Quebec Particules comportant un noyau non conducteur ou semi conducteur recouvert d'un couche conductrice, leurs procedes d'obtention et leur utilisation dans des dispositifs electrochimiques
JP3657245B2 (ja) 2002-07-18 2005-06-08 Ｎｅｃトーキン株式会社 インドール系化合物を用いた二次電池およびキャパシタ
AU2003252451A1 (en) 2002-08-01 2004-02-23 Japan Storage Battery Co., Ltd. Vehicle power source device and vehicle using the power source device
JP2004134369A (ja) 2002-08-13 2004-04-30 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウム二次電池及び電気自動車
EP1391961B1 (en) 2002-08-19 2006-03-29 Luxon Energy Devices Corporation Battery with built-in load leveling
AU2002952234A0 (en) 2002-10-24 2002-11-07 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Lead compositions for lead-acid batteries
JP4833504B2 (ja) 2002-11-22 2011-12-07 日立マクセルエナジー株式会社 電気化学キャパシタおよびそれを構成要素とするハイブリッド電源
JP4375042B2 (ja) 2003-02-18 2009-12-02 三菱化学株式会社 非水系リチウムイオン二次電池用の負極材料及び負極、並びに非水系リチウムイオン二次電池
US7006346B2 (en) 2003-04-09 2006-02-28 C And T Company, Inc. Positive electrode of an electric double layer capacitor
JP2004355823A (ja) 2003-05-27 2004-12-16 Nec Tokin Corp ハイブリッド型蓄電部品
JP2005026349A (ja) 2003-06-30 2005-01-27 Tdk Corp 電気化学キャパシタ用電極の製造方法及び電気化学キャパシタの製造方法
JP2005032938A (ja) 2003-07-11 2005-02-03 Sanyo Electric Co Ltd 電気二重層コンデンサ及び電池
JP4329434B2 (ja) 2003-07-30 2009-09-09 三菱化学株式会社 リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池
JP2005080470A (ja) 2003-09-02 2005-03-24 Japan Radio Co Ltd 蓄電装置
JP2005129446A (ja) 2003-10-27 2005-05-19 Hitachi Ltd 電気化学エネルギー貯蔵デバイス
TWI276240B (en) 2003-11-26 2007-03-11 Ind Tech Res Inst Fuel cell power supply device
JP2005160271A (ja) 2003-11-28 2005-06-16 Honda Motor Co Ltd ハイブリッド電源装置およびモータ駆動装置および車両
TWI268005B (en) 2003-12-01 2006-12-01 Yi-Hsuan Huang Active additive for lead-acid battery and its application
JP2005183632A (ja) 2003-12-18 2005-07-07 Mitsubishi Chemicals Corp 電気化学デバイス及びこれを用いた電気二重層コンデンサ又は電池
JP4294515B2 (ja) 2004-03-08 2009-07-15 積水ハウス株式会社 侵入手口体験装置
JP2005294497A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Kyocera Chemical Corp 電気二重層コンデンサ及び電池
JP4148175B2 (ja) 2004-03-31 2008-09-10 新神戸電機株式会社 鉛合金及びそれを用いた鉛蓄電池
JP2005327489A (ja) 2004-05-12 2005-11-24 Matsushita Electric Ind Co Ltd 蓄電素子用正極
JP2005332655A (ja) 2004-05-19 2005-12-02 Hitachi Ltd エネルギー貯蔵デバイス、それを用いたモジュール、及び電気自動車
JP4617727B2 (ja) 2004-06-08 2011-01-26 パナソニック株式会社 二次電源
EP1783792A4 (en) 2004-07-09 2008-10-22 Osaka Gas Co Ltd ACTIVE CHARCOAL FOR DOUBLE LAYER ELECTRICAL CAPACITOR, ACTIVE CHARCOAL ELECTRODE FOR DOUBLE LAYER ELECTRICAL CAPACITOR AND DOUBLE LAYERED ELECTRICAL CAPACITOR USING THE SAME
JP2006156002A (ja) 2004-11-26 2006-06-15 Nissan Motor Co Ltd 固体電解質電池
KR100758482B1 (ko) 2004-12-07 2007-09-12 주식회사 엘지화학 표면 처리된 다공성 필름 및 이를 이용한 전기 화학 소자
WO2007058421A1 (en) 2005-11-16 2007-05-24 Vina Technology Co., Ltd. Hybrid battery
KR100570359B1 (ko) 2004-12-23 2006-04-12 비나텍주식회사 하이브리드 전지
US20060172196A1 (en) 2005-01-11 2006-08-03 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Non-aqueous electrolyte rechargeable battery and manufacturing method of negative electrode employed therein
JP2006252902A (ja) 2005-03-10 2006-09-21 Kawasaki Heavy Ind Ltd ハイブリッド電池
KR100700711B1 (ko) 2005-04-15 2007-03-27 주식회사 에너랜드 하이브리드 전기에너지 저장장치
JP4839669B2 (ja) 2005-04-28 2011-12-21 日本ゼオン株式会社 電気化学素子電極用複合粒子
JP4894165B2 (ja) 2005-05-19 2012-03-14 パナソニック株式会社 二次電池用放電回路並びにそれを具備した二次電池パック及び電子機器
JP5092272B2 (ja) 2005-05-31 2012-12-05 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池および鉛蓄電池の製造方法
US7649335B2 (en) 2005-06-07 2010-01-19 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Vehicular power supply system and vehicle
JP4506571B2 (ja) 2005-06-07 2010-07-21 トヨタ自動車株式会社 車両用電源システムおよび車両
DE102005038351A1 (de) 2005-08-11 2007-02-15 Siemens Ag Elektrochemischer Energiespeicher
JP4594987B2 (ja) 2005-09-22 2010-12-08 本田技研工業株式会社 分極性電極および電気二重層キャパシタ
US7661370B2 (en) 2005-10-19 2010-02-16 Railpower, Llc Design of a large low maintenance battery pack for a hybrid locomotive
US20070128472A1 (en) 2005-10-27 2007-06-07 Tierney T K Cell Assembly and Casing Assembly for a Power Storage Device
JP4957011B2 (ja) 2006-02-21 2012-06-20 トヨタ自動車株式会社 電池パック構造
KR100614118B1 (ko) 2006-02-24 2006-08-22 주식회사 비츠로셀 하이브리드 전지
JP2007280803A (ja) 2006-04-07 2007-10-25 Teijin Ltd ハイブリッド型積層電極、それを用いたハイブリッド二次電源
JP2008022605A (ja) 2006-07-11 2008-01-31 Fdk Energy Co Ltd キャパシタ一体型電池
WO2008016236A1 (en) 2006-07-31 2008-02-07 Lg Chem, Ltd. Hybrid-typed electrode assembly of capacitor-battery structure
KR101050021B1 (ko) 2006-10-23 2011-07-19 액시온 파워 인터네셔널, 인크. 하이브리드 에너지 저장 장치용 음극
JP4997948B2 (ja) 2006-12-07 2012-08-15 新神戸電機株式会社 鉛蓄電池
JP5041351B2 (ja) 2006-12-15 2012-10-03 日本カーボン株式会社 リチウムイオン二次電池用負極活物質の製造方法及びリチウムイオン二次電池用負極活物質
JP5029809B2 (ja) 2007-01-15 2012-09-19 信越化学工業株式会社 非水電解液並びにこれを用いた二次電池
US20080199737A1 (en) 2007-02-16 2008-08-21 Universal Supercapacitors Llc Electrochemical supercapacitor/lead-acid battery hybrid electrical energy storage device
JP4983304B2 (ja) * 2007-02-26 2012-07-25 新神戸電機株式会社 エネルギ変換デバイス
CN101320799B (zh) * 2007-06-04 2010-08-11 韩国轮胎株式会社 铅蓄电池用阴极活性物质的组合物
CN100481609C (zh) 2007-06-25 2009-04-22 中南大学 一种超级电容电池
CN101730661B (zh) 2007-07-04 2013-03-20 新日本石油株式会社 双电层电容器电极用活性炭的生产方法
KR101310176B1 (ko) 2007-07-20 2013-09-24 에낙스 가부시키가이샤 축전 디바이스 및 그 제조방법
US7948739B2 (en) * 2007-08-27 2011-05-24 Nanotek Instruments, Inc. Graphite-carbon composite electrode for supercapacitors
JP2009081949A (ja) 2007-09-26 2009-04-16 Toshiba Corp 組電池の保護装置及びこれを含む組電池システム
CN100555715C (zh) 2007-09-28 2009-10-28 深圳市今星光实业有限公司 一种铅酸蓄电池正极铅膏
JP2009104827A (ja) 2007-10-22 2009-05-14 Hitachi Ltd 画像表示装置
JP2009135056A (ja) 2007-12-03 2009-06-18 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd 電源装置
DE102007058837A1 (de) 2007-12-05 2009-06-10 Technische Universität Clausthal Elektrochemisches Energieumwandlungssystem
WO2009094931A1 (en) 2008-01-28 2009-08-06 Ang Yang Charge-and-work type charging battery
FR2927472B1 (fr) 2008-02-11 2010-07-30 Commissariat Energie Atomique Systeme hybride de stockage d'energie electrique a electrodes bipolaires
JP4834021B2 (ja) 2008-03-14 2011-12-07 メタウォーター株式会社 メタン発酵処理方法
US8030901B2 (en) 2008-04-16 2011-10-04 Nisshinbo Holdings Inc. Electric energy storage device
US8017273B2 (en) 2008-04-28 2011-09-13 Ut-Battelle Llc Lightweight, durable lead-acid batteries
WO2009137508A1 (en) 2008-05-05 2009-11-12 Ada Technologies, Inc. High performance carbon nanocomposites for ultracapacitors
EP2308119A1 (en) 2008-07-18 2011-04-13 MeadWestvaco Corporation Enhanced negative plates for lead acid batteries
EP2343757B1 (en) 2008-09-22 2014-04-09 Zeon Corporation Electrode for lead storage battery and lead storage battery
CN101414691A (zh) 2008-11-27 2009-04-22 苏州大学 碳板负极板密封铅酸电池
KR20120027260A (ko) 2009-04-23 2012-03-21 후루카와 덴치 가부시키가이샤 납 축전지용 부극판의 제조법 및 납 축전지
JP5797384B2 (ja) 2009-08-27 2015-10-21 古河電池株式会社 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池
CN102725883B (zh) 2009-08-27 2015-08-26 联邦科学和工业研究组织 电存储装置及其电极
JP2012133959A (ja) 2010-12-21 2012-07-12 Furukawa Battery Co Ltd:The 鉛蓄電池用複合キャパシタ負極板及び鉛蓄電池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2325007C2 (ru) * 2002-12-20 2008-05-20 Файэфлай Энеджи Инк. Композиционный материал и токоприемник для аккумуляторной батареи
RU2335831C2 (ru) * 2003-09-18 2008-10-10 Коммонвелт Сайентифик Энд Индастриал Рисерч Органайзейшн Высокоэффективные аккумуляторные батареи
RU2342744C1 (ru) * 2005-09-27 2008-12-27 Дзе Фурукава Бэттери Ко., Лтд. Свинцовая аккумуляторная батарея и способ ее изготовления
JP2008047452A (ja) * 2006-08-18 2008-02-28 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd ペースト式電極板及びその製造方法
WO2008070914A1 (en) * 2006-12-12 2008-06-19 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved energy storage device
WO2008113133A1 (en) * 2007-03-20 2008-09-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Optimised energy storage device

Also Published As

Publication number Publication date
EP2472651A1 (en) 2012-07-04
EP2472651A4 (en) 2014-01-01
US20120263977A1 (en) 2012-10-18
MX2012002413A (es) 2012-06-25
WO2011025058A1 (ja) 2011-03-03
AU2010287342B2 (en) 2014-03-06
MY157458A (en) 2016-06-15
KR20120100894A (ko) 2012-09-12
US9524831B2 (en) 2016-12-20
RU2012111221A (ru) 2013-10-10
KR101730888B1 (ko) 2017-05-04
CA2772217A1 (en) 2011-03-03
CN102725885A (zh) 2012-10-10
PL2472651T3 (pl) 2015-10-30
ES2537214T3 (es) 2015-06-03
JP5711483B2 (ja) 2015-04-30
BR112012008068B1 (pt) 2019-09-24
EP2472651B1 (en) 2015-03-04
BR112012008068A2 (pt) 2016-03-01
CN102725885B (zh) 2015-10-21
JP2011071110A (ja) 2011-04-07
AU2010287342A1 (en) 2012-04-19
CA2772217C (en) 2018-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2533207C2 (ru) Способ изготовления гибридной отрицательной пластины для свинцово-кислотной аккумуляторной батареи и свинцово-кислотная аккумуляторная батарея
ES2609657T3 (es) Dispositivo de almacenamiento eléctrico y su electrodo
RU2458434C2 (ru) Оптимизированное устройство аккумулирования энергии
RU2585240C2 (ru) Электрод и электрическое аккумулирующее устройство для свинцово-кислотной системы
KR101503807B1 (ko) 리튬 금속 분체를 이용한 리튬이온커패시터 제조방법
Raja et al. Natural, biodegradable and flexible egg shell membranes as separators for lithium-ion batteries
KR101038869B1 (ko) 커패시터용 전극 및 이를 포함하는 전기 이중층 커패시터
JP5396216B2 (ja) 鉛蓄電池
WO2023159823A1 (zh) 一种多孔纤维复合隔膜及其制备方法
KR20100088019A (ko) 파워 배터리
KR102188237B1 (ko) 전해액 함침성이 우수한 전극을 제조할 수 있는 슈퍼커패시터 전극용 조성물, 이를 이용한 슈퍼커패시터 전극의 제조방법 및 상기 제조방법을 이용하여 제조된 슈퍼커패시터
KR102563560B1 (ko) 내구성이 향상된 이차전지 전극의 제조방법
JP7107809B2 (ja) 二次電池用正極
JP2018014398A (ja) 非水系リチウム蓄電素子
WO2018199124A1 (ja) 鉛蓄電池
US20200365861A1 (en) Application of lignosulfonates and high surface area carbon on battery separator component for high charge acceptance in enhanced flooded and vrla agm batteries
KR20190022162A (ko) 납-카본 복합전지용 전극코팅조성물, 상기 코팅조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 납-카본 복합전지용 전극 및 상기 전극을 포함하는 납-카본 복합전지
JP7213486B2 (ja) 鉛蓄電池用正極及びそれを用いた鉛蓄電池
BR112012004280A2 (pt) dispositivo de armazenagem elétrico e eletrodo do mesmo

Legal Events

Date Code Title Description
TC4A Change in inventorship

Effective date: 20150407