WO1997019135A1

WO1997019135A1 - Composition de propylene, procede pour la preparer, composition de polypropylene et articles moules

Info

Publication number: WO1997019135A1
Application number: PCT/JP1996/003433
Authority: WO
Inventors: Chikashi Okayama; Takanori Nakashima; Masami Kimura; Mayumi Wakata; Kazuhiro Kimura; Toshiki Yamamoto; Hirohisa Ishii; Masataka Sugimoto; Kunio Gouda; Yasuhiro Mochizuki; Noriaki Saito; Junichiro Yokota; Shouji Kawano; Yasuhiko Nakagawa
Original assignee: Chisso Corporation
Priority date: 1995-11-24
Filing date: 1996-11-22
Publication date: 1997-05-29
Also published as: CN1205726A; EP0863183A4; EA199800481A1; KR19990071578A; KR100277378B1; ATE215571T1; EP0863183B2; AU7638796A; EP0863183A1; CN1109715C; DE69620440T2; DE69620440T3; EP0863183B1; DE69620440D1; JP3470337B2; US6300415B1

Description

明細書

プロピレン系組成物およびその製造方法ならびに

ポリプロピレン系組成物および成型品

発明の技術分野

本発明は、プロピレン系組成物に関し、さらに詳しくは、プロピレンホモボリマーとプロピレン一エチレンコポリマ一とからなる組成物およびその製造方法、ならびにこの組成物を主成分とするボリプロピレン系組成物およびこれらの紐成物による成型品、特に射出成型品、押出しシート、フィルムおよび屮空成型品に関する。

技術の背景

ポリプロピレン榭脂は比較的に安価で、優れた諸特性を有することから今日では各種の成型品、たとえばシート状、容器、キャップ (栓）などおよびそれらのヒンジ構造を有する射出成型品、フィルム、エア一ダク卜などの中空成型品など多岐の分野にわたり使用されている。またフィルムはその機械的、光学的、熱的特性を利用して食品、繊維製品等の包装用資材にも広く採 fflされている。そして、それぞれの成形用途に要求される特性に対応して、プロピレンホモポリマー、プロピレンとひ一ォレフィン、特にエチレンとのコポリマ一、およびプロビレンホモポリマーとプロピレン一ひ一ォレフィンコポリマーとからなる組成物を主成分とするポりプロピレン系組成物が使用されている。

一般にプロピレンホモポリマ—は、高い剛性を有し、而' 1熱性に優れるものの、柔軟性が不足し、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、およびフィルムとした場合の引裂強度が劣っている。プロピレン一 "ーォレフィンコポリマ一は、透明性、柔欧性に優れるが、耐熱性、低温での耐衝撃性が劣る。また従来公知の組成物は、 W熱性および低温での W衝撃性に優れることから、自動車、家電分野等をはじめとして各種の産業分野に広く採用されている力;、ホモポリマーに比較して透明性、光沢が劣り、ホモポリマーと同様に成形収縮率が大きく、一方コポリマーに比較して引裂強度、柔軟性が劣る。いずれにしても衝搫ゃ折り fill げにより白化する現象が観測され、難白化性が不十分である。

これらの不十分な諸特性を改善する方法としては、ポリマ一、コポリマ一または組成物の諸特性を変更する方法と添加剤による方法とがある。

たとえば、一般的な方法として、組成物の成形収縮率をタルク等の無機物を充填することにより改善する方法が採用されているが、成形収縮率を向上させるには多量のタルク等の無機物の添加が必要となり、成型品の重量増加が大きく外観が著しく悪化する。一方、組成物中のコポリマーのエチレン含量を低下させて透明性や光沢を向上させる方法も採用されているが、コポリマー中のェチレン含量の低下は光沢の向上に寄与するものの低温での耐衝撃性と共に剛性が低下するのが一般的である。

特開昭 6 0— 2 8 4 1 1号公報は、エチレン一プロピレンコボリマ一を 3段階に分け、それぞれエチレン含有量を変えて逐次共重台する高剛性エチレン · プロピレン共重合体、すなわちプロピレン系組成物の製造方法を開示している。この方法で得られる組成物は、高剛性を有するだけでなく、優れた耐白化性、耐衝撃性、耐熱性などを有するが、成型品の透明性、光沢、外観、成形時の成形収縮率などになお改善されるべき点を有している。

特公平 7— 3 0 1 4 5号公報は、結晶性ポリプロピレン部とエチレンプロピレンランダム共重台プロックとからなり、結晶性ポリプロピレン成分の含有率が 5 5〜9 5重量％、両成分の極限粘度比（[ τ? ] _{Ε Ι}>Ζ [ 77 ] Μ が 0. 5〜2. 0、かつエチレンプロピレンランダム共重合体プロックのガラス転移温度が一 3 0 。C以下であるプロピレンブロック共重合体、すなわちプロピレン系組成物を開示している。この組成物はエチレン一プロピレン共重合成分含有率およびプロピレンホモボリマーと共重合成分の極限粘度比がほぼ同一の範囲にあり、優れた耐衝撃性、剛性などの機械的特性を有するが、成型品の透明性、光沢、外観など、特に成型品の難白化性および成形時の成形収縮率に改善されるべき点を有している。

特開平 6— 9 3 0 6 1号公報は、プロピレンを主体とする重合体を全重合量の 6 0〜8 0重量％重合し、次いでエヂレン含有量が 2 0〜5 0重量％であるエチレン—プロピレン共重合部を重合したプロック共重合体であって、ェチレンープロピレン共重合部の極限粘度（[ 77 ] B)が 2. O dl/g以上、かつ両成分の極限粘度比（[ ] ΒΖ ^ ] )が 1 . 8以下のプロック共重合体を溶融混練したポリプロピレンプロック共重合体を提案している。この組成物もエチレン一プロピレン共重合成分含有率およびプロピレンホモポリマーと共重合成分の極限粘度比がほぼ同一の範囲にあり、優れた低温での耐衝撃性、耐ブロッキング性、外観などを有するが、剛性などの機械的特性や、成形時の成形収縮率の面に改善されるべき点を有している。

特開平 6— 3 2 8 6 4 0号公報は、直鎖状低密度ポリエチレン層の両面にポリプロピレン系樹脂の層を積層した引裂強度が大幅に改善された多層フィルムを提案している。この多層フィルムにおいては、積層する低密度ポリエチレンとポリプロピレン系樹脂との相溶性が余りよくないので、再溶融してフィルムとして再利用性がする場合にフィッシュアィが発生し易い。

特開昭 5 2 - 1 2 6 4 5 0号公報は、エチレン一 α—ォレフィン共重合体ゴム、ポリプロピレンまたは高密度ポリエチレン、およびパラフィン油またはナフテン油の 3成分配合物を開示している。この配合物は柔軟性に優れるが、耐熱性が低下する。

特開平 4 一 2 8 2 2 3 2号公報は、硬質ポリオレフィン系樹脂で形成された剛性部と熱可塑性エラストマーで形成された可撓性部とを接続した榭脂性管状体を提案している。この管状体は、剛性部と可撓性部との接合強度が不足している。

発明の目的

本発明は、各種成型品の耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、剛性、引裂強度、耐熱性、透明性、光沢、難白化性などの諸特性およびその成形時の成形収縮率に優れ、ならびにそれらの間に優れたバランスを有するポリプロピレン系組成物のベース樹脂として好適なプロピレン系組成物およびその製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、上記プロピレン系組成物をベース榭脂とするポリプロピレン系組成物を提供すること別の目的とする。

さらに本発明は、上記ポリプロピレン系組成物を用いた各種成型品およびそれらの製造方法を提供すること目的とする。

発明の概要

本発明者らは上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、大粒径のチ夕ン含有固体触媒成分を用いた立体規則性触媒の存在下に、プロピレンの単独、次いでプロピレンとエチレンとの混合物を連続的に気相重^させて得られるプ口ピレンホモポリマーとプロピレン一エチレンコポリマーとからなるプロピレン系組成物が、プロピレン一エチレンコポリマーの極限粘度、両成分の極限粘度比およびこの極限粘度比と両成分の重量比との積が一定の範囲にある場合に、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、剛性、透明性、光沢、難白化性、成形時の成形収縮率など、およびそれらの間のバランスが優れていることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、プロピレンホモボリマ一（P P)およびプロピレン一エチレンコボリマー（RC)からなり、プロピレン一エチレンコポリマー（RC)の極限粘度 ([ : Uc)が 1. Ί〜2. 80l g；プロピレンホモポリマー（P P)とプロピレン

—エチレンコポリマ一（RC)との極限粘度比（[ ] RCZ L',')が 0.7〜1.2 ；かつプロピレンホモポリマー（P P)とプロピレン一エチレンコポリマー (R C)の重量比（W_Pr_ W_RC)とそれらの極限粘度比（[り] _F(CZ [ ] _ΓΡ)との積

([7? ]RcX[r? ]

〜3.0 ；の範囲にあることを特徴とするプロピレン系組成物（A)である。

別の発明は、平均粒径が 25〜300 /mのチタン含有固体触媒成分（_a) ；一般式 A 1 R'tnXs—™ (式中、 R¹は炭素数 1〜20の炭化水素基を、 Xはハロゲン原子を表し、 mは 3≥m〉 1.5の正数である）で表される有機アルミ二ゥム化合物（b)；および一般式 R²xR³ _YS i (OR⁴)_z (式中、 R²および R⁴は炭化水素基、 R³は炭化水素基またはへチロ原子を含む炭化水素基を表し、 X、 Yおよび Zは 0≤X≤2、 1≤Υ≤3. 1≤Ζ≤3、かつ Χ+Υ+Ζ= 4である）で表される有機ケィ素化合物（c)；を組み合わせた立体規則性触媒の存在下に、気相中においてプロピレンを単独重合し、全重量の 78〜60重量％のプロピレンホモポリマー（Ρ Ρ)を生成させる第 1重合工程；次いでエチレンとプロピレンとを共重合し、ポリマー中のエチレン単位含有率が 25〜55重量 %であるプロピレン一エチレンコポリマー（RC)を全重量の 22〜40重量％生成させる第 2重合工程；を実施することを特徴とする、前記プロピレン系組成物（Α)の製造方法である。

別の発明は、前記プロピレン系組成物（Α)を主成分とし、所望により添加される添加剤を含有するポリプロピレン系組成物（ C )である。

さらに別の発明は、このポリプロピレン系組成物を用いた成型品（D)、特に射出成型品、シート、フィルムおよび中空成型品である。

発明の実施の形態

本発明のプロピレン系組成物（A) において、プロピレンホモポリマー (P P)は、ァイソタクチックペンタツド分率（P) が 0.95以上、好ましくは 0.955以上の高結晶性、すなわち立体規則性を有するポリプロピレンである。プロピレンホモポリマ一（P P)のアイソタクチックペン夕ッド分率（P)は、成型品（D)の剛性、耐熱性などの機械的特性に影響し、その値が大きいほど剛性および耐熱性が大きくなる。

—方、プロピレン一エチレンコポリマー（RC)は、プロピレン一エチレンコポリマー（RC)の重量基準で 25〜55重量％、好ましくは 30〜55重量％のエチレン重合単位を含有するエチレン一プロピレン · ランダム . コポリマーである。プロピレン一エチレンコポリマー（RC)中のエチレン重合単位は、成型品（D)の剛性、柔軟性、耐衝撃性、特に低温における耐衝撃性および難白化性に影響し、大きいほど柔軟性および耐衝撃性が向上するが、大きすぎるとプロピレン一エチレンコポリマー（RC)のプロピレンホモポリマー（P P)への分散性に影響し、成型品（D)の透明性、光沢、難白化性などが低下する。

また、プロピレン一エチレンコポリマー（R C)は、 135^DCのテトラリン中で測定した極限粘度（[/?] _RC)が 1. 7 2.8dlZgの範囲にあり、かつプロピレンホモポリマー（PP)の同一条件で測定した極限粘度（[ ] _PP)との間の極限粘度比（[77]<^ ["] ）が0.7〜； 1.2、好ましくは 0.8 1.2の範囲にある。

プロピレンーェチレンコポリマ一（R C)の極限粘度（[；? ]_RC)は直接測定できないので、直接測定可能なプロピレンホモポリマー（ P P の極限粘度（ [ 77 およびプロピレン系組成物（ A 全体の極限粘度（[り] WHO L _E)、ならびにプロピレン一エチレンコポリマ一（RC)の重量％(W_RC)から、下記式により求められる。

[ ]_RC= ] WHOLE—（1— WRCZI 00)[7?] }Z(W_RC/100) プロピレンーェチレンコポリマ一（R C)の極限粘度（[ ] _RC)は、ボリプロピレン系組成物（C)の成形サイクル性、フィルムを製造する場合の製膜性および成型品（D)の剛性、耐熱性などの機械的特性に影響し、プロピレンーェチレンコポリマ一（RC)とプロピレンホモボリマー（P P)の極限粘度比（[り; 1_RC/ [ 7?]_PP)は、プロピレン一エチレンコポリマー（R C)のプロピレンホモポリマ — (P P)への分散性に影響する。プロピレン一エチレンコポリマ一（RC)の極限粘度（[ 7? ] _RC)が大きいほど成型品（D)の機械的特性は向上するが、ポリプ口ピレン系組成物（C)の成形サイクル性が低下し、プロピレンホモポリマ一

(P P)との極限粘度比（[T/ cZ [ ] M.)が大きすぎても、また小さすぎても成型品（D)の低温での耐衝撃性および難白化性が不足する。さらに過小な場合には成型品（D)の柔钦性が不足し、過大な場合にはポリプロピレン系組成物（C) の成形収縮率および成型品（ D )の透明性の改善効果が低下し、目的とする特性を達成できない。

プロピレン一エチレンコポリマー（RC)は、プロピレン一エチレンコポリマ一（RC)の重量基準で 80重量％以上、好ましくは 85重量％の20°Cキシレン可溶成分を含有する。プロピレン一エチレンコポリマー（RC)の 20°Cキシレン可溶成分重量％(CXS_RC)は直接測定できないのでプロピレンホモポリマ一（P P)の 20°Cキシレン可溶成分重量％(CXS_PP)および組成物（A)全体の 20°Cキンレン可溶成分重量％(CX S_WH0LE)、ならびにプロピレンーェチレンコポリマー（RC)の重量％(W_RC)から、下記式により求められる。

CX

{CXSW„OLE-(1 -WRC/1 00)CX SPP}/(W_RC/1 00) 本発明のプロピレン系組成物（A)において、プロピレンホモポリマー（P P) とプロピレン一エチレンコポリマ一（RC)との重量比（W_RRZW_RC)は、前記した両成分の極限粘度比（[ [ ] ）との積として、（[ ] _RC /[ ] pp)x (W /W_RC)が 1. 0〜3. 0の範囲である。

両成分の重量比と極限粘度比との積は、ポリプロピレン系組成物（C)の成形収縮率を表す指標である。その値が小さくなると成形収縮率ならびに成型品 ( D )の引裂強度およびゥエルド強度は改善される力成型品（ D )の耐熱性ゃ剛性の低下が大きくなり、一方、大きくなると難白化性が低下しまた目的とする成形収縮率ならびに引裂強度およびゥエルド強度の改善効果が得られない。プロピレン系組成物（A)の具体的な組成は、組成物（A)の重量基準でプロピレン一エチレンコポリマ一（RC)が 22〜40重量％、好ましくは 25〜4 0 重量％である。

また、プロピレン系組成物（A)は、 Q値（Mw/Mn)が 5以下、より好ましくは 4. 5以下の狭分散性分子量分布を有する。分子量分布幅が大きくなると成形品（ D )の光沢およびゥエルド強度が低下する。

本発明のプロピレン系組成物（A)は、上記した諸特性を満足することにより、成形時の成形収縮率、製膜性、ならびに成型品の透明性、光沢、剛性、柔軟性、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、引裂強度、ゥルド強度などの機械的特性およびそれらの間のバランスの優れた成形品製造用のポリプロピレン系組成物 (C)のべ一ス榭脂とし好適に使用される。

本発明のプロピレン系組成物（ Λ )は、上記の諸特性を満足すればいかなる方法で製造してもよい。たとえば、別に製造したプロピレンホモポリマー

( P P )とプロピレン一エチレンコポリマー（R C )とを混合装置を用いて混合して製造することができるが、本発明の製造方法を採用することにより好適に製造することができる。

本発明のプロピレン系組成物（A )の製造方法は、大粒怪のチタン含有固体触媒成分（ a )、有機アルミニゥム化合物（ b )および有機ゲイ素化合物（ c )からなる立体規則性触媒の存在下、気相中において第一段階でプロピレンホモポリマ —を製造し（第 1重合工程）、引続き第二段階でプロピレン一エチレンコポリマ一を製造する（第 2重合工程）ことを特徴とする。

本発明の製造方法において、チタン含有固体触媒成分（a )は、マグネシウム化合物、シリカ化合物、アルミナ等の無機担体やポリスチレン等の有機担体にチタン化合物を担持したもの、またかかる担持体に必要に応じてエーテル類、エステル類の電子供与性化合物を反応せしめたものなら公知のどの様なものでも使用できる。

たとえば、マグネシム化合物のアルコール溶液をスプレーし、固体成分を部分乾燥し、その後に乾燥固体成分をハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物で処理したチタン含有固体触媒成分（特開平 3 - 1 1 9 0 0 3号公報）、マグネシゥム化合物をテトラヒドロフランアルコール Z電子供与体に溶解させ、 T i C 1 ₄単独または電子供与体の組み台わせで析出させたマグネシム単体をハロゲン化チタンおよび電子供与性化合物で処理したチタン含有固体触媒成分 (特開平 4 - 1 0 3 6 0 4号公報)などが挙げられる。

チタン含有固体触媒成分（a )として、平均粒径が 2 5〜3 0 0 x m、好ましくは 3 0〜 1 5 0〃mのものを使用する。チタン含有触媒成分の平均粒径が 2 5 m以下では、製造されるプロピレン系組成物（Λ )のパウダーの流動性が著しく損なわれ、重合器の器壁や攪拌翼等への付着による重合系内の汚染や重台器から排出されたパウダーの搬送が困難になる等、安定運転の大きな妨げとなる。また、チタン含有触媒成分（a)は、正規分布における均一度が 2.0以下のものが好ましい。均一度が 2を越えるとプロピレン系組成物（A)のパウダー流動性が悪化して第 1重合工程と第 2重合工程とを連続させる安定運転が困難となる。

有機アルミニウム化合物（b)として、一般式 RimXs— _m (式中 R'は、炭素数

；!〜 20の炭化水素基を、 Xはハロゲン原子を表し、 mは 3≥m> 1.5の正数である）で表される有機アルミニウム化合物を用いることができる。

具体的には、トリメチルアルミニウム、トリェチルアルミニウム、トリ一 n 一プロピルアルミニウム、トリ— n—ブチルアルミニウム、トリ— i一ブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライ、ジェチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウムセスキク口ライド、ジ一 n—プロピルアルミニウムモノクロライド、ェチルアルミニウムセスキク口ライド、ェチルアルミニウムジクロリド，ジェチルアルミニウムアイオダィド、エトキシジェチルアルミ二ゥム等を挙げることができ、好ましくはトリエチルアルミニウムを使用する。これら有機アルミニウム化合物は 1種の単独あるいは 2種以上の混合物として使用することができる。

有機ケィ素化合物（c)として、一般式 R²xR³ _YS i (0尺₄) 式中1^²ぉょび R⁴は炭化水素基、 R ³は炭化水素基あるいはヘテロ原子を含む炭化水素基を表し、 X、 Yおよび Zは 0 X^2、 1≤Y≤ 3, 1≤Ζ≤3. かつ Χ + Υ + Ζ == 4である）で表される有機ケィ素化合物が使用される。

具体的には、メチル卜リメトキシンラン、ェチル卜リメトキシシラン、 η— プロビルトリメトキシシラン、フエ二ルメチルジメトキシシラン、 t一ブチルトリメトキシシラン、 t—ブチルトリエトキシシラン、フエニルトリエ卜キシシラン、メチルェチルジメトキシシラン、メチルフヱニルジェトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシンラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソプチルジメトキシシラン、ジー t—ブチルジメ卜キシシラン、ジフヱ二ルジメトキシシラン、トリメチルメトキシンラン、シクロへキシルメチルジメトキシンラン、トリメチルエトキシシラン等を挙げることができ、好ましくは、ジイソプチルジメトキシンラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジー t —ブチルジメトキシシラン、シクロへキシルメチルジメトキシシランおよびジフヱ二ルジメトキシシランが使用される。

これらの有機ゲイ素化合物は 1種の単独あるいは 2種以上の混合物として使用することができる。

本発明のプロピレン系組成物（A )の製造方法において、第 1重合工程のプロピレンの単独重合に先立って、チタン含有固体触媒成分（a )を、有機アルミ二ゥム化合物（ b ' )および必要に応じて有機ケィ素化合物（ c '：)の存在下に、 α— ォレフィンを予め反応させることにより予備活性化処理して用いることが好ましい。

チタン含有固体触媒成分（a )の予備活性化処理においては、有機アルミニゥム化合物（b ' )の使用量は特に限定されるものではないが、通常チタン含有固体触媒成分中のチタン原子 1モルに対して 0 . 1〜4 0モル、好ましくは 0 . 3 〜2 0モルの範囲で用い、ひ一才レフインを 1 0〜8 0 °Cで 1 0分〜 4 8時間かけてチタン含有固体触媒成分 1グラム当たり 0. 1〜： I 0 0グラム、好ましくは 0. 5〜5◦グラムを反応させる。

予備活性化処理においては、予め有機シラン化合物（c ' )を有機アルミニゥム化合物 1モルに対して 0. 0 1〜 1 0モル、好ましくは 0. 0 5〜 5モルの範囲で用いてもよい。

上記の予備活性化処理に用いる有機アルミニウム（b ' )として、本重合に用いられる前記例示した有機アルミニウム（ b )を挙げることができる。この（ B ' ) 有機アルミニウム化合物（b ' )として、木重合時に使用される有機アルミニゥム化合物（b )と同種のものでも、または異なる種類のものを使用できるが、好ましくはトリェチルアルミニウムを用いる。

また予備活性化処理に必要に応じて用いられる有機ケィ素化合物（ c ' )としては、前記例示した有機ゲイ素化合物（ c )と同種のものを挙げることができる。この有機ゲイ素化合物（C ' )としても、本重合に使用される有機ゲイ素化合物（C )と同種のものでも、また異なる種類ものでを使用できる。好ましくは、ジイソプチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジー t — ブチルジメトキシシラン、シクロへキンルメチルジメトキシシランおよびジフェニルジメトキシシランを用いる。

チ夕ン含有固体触媒成分（ a )の予備活性化処理に用 L、られるォレフインは、エチレン、プロピレン、 1—ブテン、 1一ペンテン、 1—へキセン、 1ーォクテン、 1ーデセン、 1ードデセン、 1ーテトラデセン、 1—へキサデセン、 1 ーォクタデセン、 1一エイコセン、 4—メチルー 1—ペンテン、 3—メチル一 1一ペンテン等である。これらのォレフィンは、単独のみならず、他のォレフインの 1種または 2種以上の混合物をも含んでいてもよい。また、その重合に際してポリマーの分子量を調節するために水素等の分子量調節剤を併用することもできる。

チタン含有固体触媒成分（a )の予備活性化処理に用いられる不活性溶剤は、へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカンおよび流動パラフィン等の液状飽和炭化水素ゃジメチルポリシロキサンの構造を持ったシリコンオイル等重合反応に著しく影響を及ぼさない不活性溶剤である。これらの不活性溶剤は 1種の単独溶剤または 2種以上の混合溶剤のいずれでもよい。

これらの不活性溶剤の使用に際しては重合に悪影響を及ぼす水分、ィォゥ化合物等の不純物は取り除いた後で使用することが好ましい。

本発明のプロピレン系組成物（A )の製造方法において、上記予備活性化処理されたチタン含有固体触媒成分（a )の存在下に、気相中においてプロピレンを重合してプロピレンホモポリマー（P P )を生成させるる第 1重合工程、次いでエチレンとプロピレンとを共重台させプロピレン一エチレンコポリマー（R C ) を生成させる第 2重合工程を連続実施する。第 1重合工程は気相重台には限定されずスラリ一重合や塊状重合を採用してもよいが、それに連続する第 2重合工程が気相重合であること好ましいことから、第 1重合工程も気相重合を採用することが好ましい。第 2重合工程としてスラリ一重合や塊状重合を採用した場合、プロピレン一エチレンコポリマー（RC)が溶液中に溶出し、安定運転の継続が困難となる。

プロピレンホモポリマー（PP)の重合条件は重合形式で異なるが、気相重合法の場合、一定量のパウダーを混合撹拌しながら予備活性化処理されたチタン含有固体触媒成分（a )、有機アルミニウム成分（b)および有機ケィ素化合物 (c)からなる立体規則性触媒の存在下、重合温度 20〜120°C、好ましくは 40~100°C、重合圧力大気圧〜 9.91^卩3、好ましくは0.59〜5.0 MPaの条件下にプロピレンを供給して重合させプロピレンホモポリマー（A) を生成させる。有機アルミニウム化合物（b)とチタン含有固体触媒成分（a)の使用率は A 1 /T i = 1〜500(モル比）、好ましくは 10〜300である。この場合、チ夕ン含有固体触媒成分（ a )のモル数とは実質的にチタン含有固体触媒成分（a)中の T iグラム原子数をいう。

有機ケィ素化合物（c)と有機アルミニウム成分（b)の使用率は bZc = 1〜 10(モル比）、好ましくは 1.5〜8である。

b/cのモル比が過大な場合、プロピレンホモポリマ一（P P)の結晶性が低下して成型品（D)の剛性が不十分となる。また、 b/cモル比が過小な場合には重合活性が著しく低下し、生産性が低下する。

プロピレンホモポリマー（PP)の分子量の調節には、重合時に水素のような分子量調節剤の使用が可能であり、プロピレンホモポリマー（ P P )の極限粘度が本発明の要件を満たすように実施される。プロピレンホモポリマー（P P)を重合後、生成したパウダーの一部を抜き出し、極限粘度（[ ,，）、メルトフ口一レート（MFR ）、 20°Cキシレン可溶成分量およびアイソ夕クチック分率 (P)の測定ならびに触媒単位重量当たりの重合収量の測定に供する。

第 1重合工程のプロピレン単独重合に引き続いて、重合温度 20〜120 °C、好ましくは 40〜： I 00°C、重合圧力大気圧〜 9. 9MPa、好ましくは 0. 59-5. 0 MPaの条件下でエチレンとプロピレンの混合モノマーを共重合してプロピレン一エチレンコポリマ一 (RC)を生成させる第 2重合工程を実施する。プロピレン一エチレンコポリマー（RC)中のエチレン単位含有量はコモノマ一ガス中のエチレンモノマーとプロピレンモノマーのガスモル比を制御して、プロピレン一エチレンコポリマ _(RC)中のエチレン単位含有量が 25-55重量％になるように調節する。

—方、プロピレンホモポリマ一（P P)の重量に対するプロピレン一エチレンコポリマー（RC)の重量は、重合時間の調節や一酸化炭素や硫化水素等の触媒の重合活性調節剤を使用して、プロピレン一エチレンコポリマ一（R C)の重量が 22〜40重量％になるよう調節する。'さらに、プロピレン一エチレンコポリマー（RC)の分子量はプロピレン一エチレンコポリマー（RC)の極限粘度が、プロピレン系組成物（A)の要件を満たすように水素のような分子量調節剤をプロピレン一エチレンコポリマ一重合時に加えて調節される。また、水素の供給方法はプロピレン系組成物（A)の Q値（MwZMn)がプロピレン系組成物（A)の要件を満たすように供給される。

重合方式は、回分式、反連続式あるいは連続式のいずれをも採用できるが、工業的には連続式重合が好ましい。

第 2重合工程の終了後に、重合系からモノマーを除去して粒子状ポリマーを得ることができる。得られたポリマーを極限粘度（[ 77] _{L E})、 20 °Cキシレン可溶成分量、 Q値（MwZMn)およびエチレン含有量の測定ならびに触媒単位重量当たりの重合収量の測定に供する。

本発明のポリプロピレン系組成物（C)は、前記プロピレン系組成物（ A )をべース榭脂とし、成型品の要求特性および成形方法に対応した所望の添加成分を配合した組成物である。本発明のポリプロピレン系組成物（c)は、通常、添加剤として、ポリオレフイン組成物に一般的な各種の添加剤、たとえば、酸化防止剤たとえばフエノール系、チォエーテル系、リン系の酸化防止剤など；分散剤または中和剤たとえばステアリン酸カルシウムなど高級脂肪酸塩類（金属石鹼類）等；光安定剤；重金属不活性化剤 (銅害防止剤）；透明化剤； yS晶造核剤；滑剤たとえばステリン酸ァマイドなど；帯電防止剤たとえばグリセリンモノステアレートなど脂肪酸エステル類等；防雲剤；無滴剤；難燃剤；難燃助剤；顔料；ハロゲン捕捉剤；有機系や無機系の抗菌剤；無機充填剤およびブロッキング防止剤たとえばタルク、マイ力、クレー、ウォラストナイト、ゼォライト、カオリン、ベントナイ卜、パーライト、ケイソゥ土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイ卜、塩基性アルミニウム ' リチウム ' ヒドロキシ · カーボネート ·ハイドレート、二酸化ゲイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ゲイ酸カルシウム、ケィ酸アルミ二ゥム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラフアイトおよび金属繊維など、カップリング剤、たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネ一卜系など、ならびにそれらで表面処理された無機充填剤または有機充填剤、たとえば木粉、パルプ、古紙、合成繊維、天然繊維などを、通常、発明の目的を損なわない範囲で含有する。一般に、ポリプロピレン系組成物（C )には、フ Xノール系酸化防止剤およびノまたはリン系酸化防止剤ならびに中和剤（分散剤）としてのステアリン酸カルシゥムが配台される。

本発明の前記ポリオレフィンに一般的な添加剤を配台したポリプロピレン系組成物（C )は、そのままで射出成形用ポリプロピレン系組成物（C i)、シート成形用ポリプロピレン系組成物（C s)およびフィルム成形用ポリプロピレン系組成物（C f)として好適に使用できる。

また、上記のポリプロピレン系組成物（C i )において、プロピレン系組成物 (A ) 1 0 0重量部に対して、ひ晶造核剤◦. 0 0 0 1〜1重量部、好ましくは 0. 0 0 1 - 0. 8重量部を配合することにより、射出成型品の剛性を高めおよび低温での耐衝撃性をさらに改善することができる。

ひ晶造核剤としては、夕ノレク、ミヨウバン、シリカ、酸化チタン、酸化カルシゥム、酸化マグネシウム、力一ボンブラック、粘土鉱物などの無機化合物；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、クェン酸、ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ナフテン酸、シクロペンタンカルボン酸、 1—メチルシクロペンタンカルボン酸、 2—メチルシクロペンタンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シク口へキサンカルボン酸、 1 —メチルンクロへキサンカルボン酸、 4—メチルシクロへキサンカルボン酸、 3， 5—ジメチルシクロへキサンカルボン酸、 4— ブチルンクロへキサンカルボン酸、 4一才クチルシクロへキサンカルボン酸、シク口へキサンカルボン酸、 4 —シク口へキサン一 1 , 2 —ジカルボン酸、安息香酸、トルィル酸、キシリル酸、ェチル安息香酸、 4 一 t 一ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、卜リメリット酸、ピロメリット酸などの脂肪族モノ力ルボン酸を除くカルボン酸；前記非脂肪族モノカルボン酸のリチウム、ナトリゥム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ノくリウム、亜鉛、アルミニウムなどの正塩または塩基性塩； 1 · 2， 3 · 4 —ジベンジリデンソルビトール、 1 . 3—ベンジリデンー 2 · 4— ρ—メチルベンジリデンソルビトール、 1 · 3—べンジリデン一 2 · 4— ρ—ェチルベンジリデンソルビトール、 1 · 3— ρ —メチルべンジリデン一 2 · 4 —ベンジリデンソルビトール、 1 · 3 - 一ェチルベンジリデンー 2 · 4—べンジリデンソルビトー-ル、 1 · 3— ρ— メチルべンジリデン- 2 · 4— ρ —ェチルベンジリデンソルビトール、 1 . 3— ρ —ェチルベンジリデン一 2 · 4— ρ —メチルべンジリデンソルビ卜一ル、 1 · 3 . 2♦ 4 —ビス（ ρ—メチルベンジリデン）ソルビトール、 1 * 3 , 2 · 4—ビス（_ρ—ェチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3 , 2 · 4 —ビス（ρ— η—プロピルべンジリデン）ソルビトール、 1 · 3 , 2 · 4 —ビス（ρ— i 一プロピルベンジリデン）ソルビトール、 1 ·3.2·4—ビス（ρ— η—ブチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3, 2♦ 4—ビス（ρ— s一ブチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3, 2 · 4 -ビス（ Ρ— t—プチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3— (2' · 4'—ジメチルベンジリデン）一 2 · 4—ベンジリデンソルビトール、 1 ·3—ベンジリデン— 2·4—（2' ·4'—ジメチルベンジリデン）ソルビト一ノレ、 1 · 3 , 2 · 4—ビス（ 2 ' , 4 '—ジメチルべンジリデン）ソルビトール、 1 · 3 , 2 · 4— ビス（ 3 ' , 4 '—ジメチルペンジリデン）ソルビトール、 1-3, 2 · 4—ビス（Ρ—メトキシベンジリデン）ソルビトール、 1 ·3, 2·4— ビス（ρ _エトキンベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3 _ベンジリデンー 2.4 一 ρ—クロルべンジリデンソルビトール、 1 * 3— ρ—クロルべンジリデンー 2 · 一べンジリデンソルビ卜一ル、 1 · 3— ρ—クロルベンジリデンー 2 · 4 一 ρ—メチルベンジリデンソルビトール、 1 · 3— ρ—クロルベンジリデンー 2.4— ρ—ェチルベンジリデンソルビトール、 1 · 3— ρ—メチルベンジリデン一 2·4— ρ—クロルベンジリデンソルビ卜一ル、 1 · 3— ρ—ェチルベンジリデン一 2·4— ρ—クロルべンジリデンソルビトール、および 1 · 3.2 · 4— ビス（ ρ—クロルべンジリデン）ソルビトールなどのジベンジリデンソルビト一ル系化合物；リチウム一ビス（4一 t—ブチルフヱニル）フォスフヱート、ナトリゥムービス（4― t一ブチルフエニル）フォスフェート、リチウム一ビス（4 一クミルフエニル）フォスフヱー卜、ナトリウム一ビス（4一クミルフヱニル）フォスフェート、力リウム一ビス（4一 t一ブチルフエニル）フォスフエ一卜、カルシウム一モノ（4一 t—ブチルフェニル）フォスフエ一卜、カルシウムービス（ 4一 t -ブチルフヱニル）フォスフヱート、マグネシウム一モノ（ 4一 t一ブチルフエニル）フォスフヱ一卜、マグネシウム一ビス（4一 tーブチルフェニノレ）フォスフエ一卜、ジンクーモノ（4— tーブチルフェニル）フォスフエ一ト、ジンクービス（4一 t—ブチルフエニル）フォスフヱート、アルミニウムジヒド口キシー（4一 tーブチルフヱニル）フォスフヱ一卜、アルミニウムヒドロキシ一ビス（4一 t—ブチルフヱニル）フォスフヱ一卜、アルミニウム-卜リス（4— t—プチルフエ二ノレ）フォスフヱート、ナトリウム一 2, 2'—メチレン一ビス ( 4, 6—ジー tーブチルフヱニル）フォスフヱート、ナトリウム一 2, 2'—ェチリデン一ビス（4, 6—ジー t一ブチルフエニル）フォスフヱ一卜、ナ卜リウム一 2, 2'—メチレン一ビス（4ークミル一 6— t—ブチルフエニル）フォスフエー卜、リチウム一 2.2'—メチレン-ビス（4, 6—ジ一 t一ブチルフエニル）フォスフェート、リチウム一 2, 2'—ェチリデンービス（4， 6—ジ一 t—プチルフエニル）フォスフエ一ト、リチウム一 2, 2'—メチレン一ビス（4ークミル - 6 - t一ブチルフエニル）フォスフヱ一卜、ナトリウム一 2， 2'—ェチリデン一ビス（4_ i—プロピル一 6— tーブチルフヱニル）フォスフヱ一ト、リチゥムー 2, 2'—メチレン一ビス（4—メチル一 6― t—プチルフエ二ル）フォスフェート、リチウム一 2, 2'—メチレン一ビス（4一ェチル一 6_ t—ブチルフエニル）フォスフヱ一卜、ナトリウム一 2, 2'—ブチリデン一ビス（4, 6 - ジ一メチルフエニル）フォスフェート、ナトリウム一 2 , 2 '—ブチリデン一ビス（4， 6—ジー t—ブチルフエ二ル）フォスフェート、ナトリウム一 2, 2'— t一才クチルメチレン一ビス（4, 6—ジーメチルフヱニル）フォスフエ一卜、ナトリウム一 2, 2'— t—ォクチルメチレン一ビス（4， 6—ジー t—プチルフヱニル）フォスフヱ一卜、ナトリウム一 2, 2'—メチレン一ビス（4ーメチル一 6一 t—ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム一 2， 2'—メチレン一ビス（4—ェチル一 6― t—ブチルフヱニル）フォスフヱート、ナトリウム (4, 4'一ジメチル一 6, 6'—ジー t—ブチル一 2, 2'—ビフヱニル）フォスフェ— ト、ナトリウム一 2, 2'—ェチリデン一ビス（4一 s—ブチルー 6— t— ブチルフヱニル）フォスフヱ一ト、ナトリウム一 2, 2'—メチレン一ビス (4, 6—ジ一メチルフエニル）フォスフエ一卜、ナトリウム一 2, 2'—メチレン一ビス（4 , 6—ジ一ェチルフエニル）フォスフェ一卜、カリウム一 2, 2'— ェチリデンービス（ 4 , 6—ジー t—プチルフヱニル）フォスフヱー卜、カルシゥム一ビス [2, 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジ一 t—ブチルフェニル）フォスフェート]、マグネシウム一ビス [ 2 , 2 ' —メチレン一ビス（ 4， 6—ジー t— ブチルフェニル）フォスフェート]、ジンクービス [ 2, 2'—メチレン一ビス (4， 6—ジ— t—ブチルフヱニル）フォスフヱート]、アルミニウムートリス [2, 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジ一 t一ブチルフエニル）フォスフエ一ト]、カルシウム一ビス [2, 2'—メチレン一ビス（4ーメチルー 6— t—プチルフェニル）フォスフエ一ト]、カルシウム一ビス [2， 2'—ェチリデン一ビス（4, 6 —ジー t一ブチルフエニル）フォスフエ一ト]、カルシウム一ビス [2, 2'—チオピス（4一メチル一 6— t—ブチルフエニル）フォスフェート] 、カルシウム一ビス [2, 2'ーチォビス（4—ェチルー 6— t—プチルフェニル）フォスフエ一ト]、カルシウム一ビス [2, 2'—チォビス（4.6—ジ一 t一プチルフヱニル）フォスフェート] 、マグネシウム一ビス [ 2 , 2 '—チォビス（ 4 , 6—ジー t一ブチルフェニル）フォスフェート] 、マグネシウム一ビス [ 2, 2'—チォビス (4 - t一才クチルフエ二ル）フォスフエ一ト]、ノくリウムービス [2， 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジー t—ブチルフエニル）フォスフヱート]、カルシウム一ビス [(4, 4'一ジメチルー 6, 6'—ジー tーブチルー 2， 2' -ビフエニル）フォスフェート]、マグネシウム一ビス [2, 2'—ェチリデン一ビス（4, 6—ジー t—ブチルフエニル）フォスフヱート]、ノくリウム一ビス [2, 2'—ェチリデン —ビス（4， 6—ジ一 t—ブチルフエ二ル）フ才スフェート]、アルミニウム一卜リス [2.2'—ェチリデンービス（4， 6—ジー t一プチルフヱニル）フォスフエ — 卜]、アルミニウムジヒドロキン一 2, 2'—メチレン一ビス（4， 6—ジー t —ブチルフエニル）フォスフヱー卜、アルミニウムジヒドロキシ一 2 , 2 '—メチレン一ビス（4ークミル一 6— t一ブチルフエニル）フォスフェート、アルミニゥ厶ヒロドォキン一ビス [ 2 , 2 '—メチレン一ビス（ 4 , 6—ジ一 t—ブチルフエニル）フォスフェート]、アルミニウムヒロドォキシービス [ 2. 2 '—メチレン一ビス（4一クミルー 6— tーブチルフヱニル）フォスフエ一卜]、チタンジヒドロキシービス [ 2 , 2 '—メチレン一ビス（ 4， 6—ジー t一ブチルフエニル）フォスフェート]、チンジヒドロキシービス [ 2.2'—メチレン一ビス (4, 6—ジ一 t—ブチルフェニル）フォスフェート]、ジルコニウムォキシービス [ 2 , 2 '—メチレン一ビス（4 , 6—ジー t 一ブチルフエニル）フォスフエ一ト]、アルミニウムジヒドロキシ一 2. 2 '—メチレン一ビス（4ーメチルー 6— t 一ブチルフエニル）フォスフヱ一ト、アルミニウムヒドロキシ一ビス [ 2. 2 ' —メチレン一ビス（4一メチル _ 6— tーブチルフェニル）フォスフェート]、アルミニウムジヒドロキシ一 2 , 2 '—ェチリデンービス（4 , 6—ジー t—ブチノレフエニル）フォスフヱート、アルミニウムヒドロキン一ビス [ 2 , 2 '—ェチリデン一ビス（4 , 6—ジ一 t—ブチルフエニル）フォスフヱ一ト]などのァリ一ルフォスフュート系化合物；前記ァリールフォスフ X—ト系化合物の内、環状多価金属ァリールフォスフヱー卜系化合物と酢酸、乳酸、プロピオン酸、ァクリル酸、ォクチル酸、イソォクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸、エル力酸、モンタン酸、メリシン酸、ステアロイル乳酸、 /3— N—ラウリルアミノプロピオン酸、ー N—メチルー N—ラウロイルァミノプロピオン酸などの脂肪酸族モノカルボン酸のリチウム、ナトリウムまたは力リウム塩など脂肪酸モノカルボン酸アル力リ金属塩、もしくは塩基性アルミニウム · リチウム · ヒドロキシ · カーボネート ·ハイドレー卜との混合物；ポリ 3—メチルー 1ーブテン、ポリ 3—メチル一 1 —ペンテン、ポリ 3—ェチル一 1—ペンテン、ポリ 4一メチル一 1—ペンテン、ポリ 4—メチルー 1—へキセン、ポリ 4 , 4一ジメチル一 1 一ペンテン、ポリ 4、 4—ジメチルー 1一へキセン、ポリ 4ーェチルー 1一へキセン、ポリ 3—ェチルー 1—へキセン、ポリアリルナフタレン、ポリアリルノルボルナン、ァタクティックポリスチレン、シンジォタクティックポリスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリアリルベンゼン、ポリアリルトルエン、ポリビニルンクロペンタン、ポリビニルンクロへキサン、ポリビニルシクロぺプ夕ン、ポリビニル卜リメチルシラン、ポリァリルトリメチルシランなどの高分子化合物；などを例示できる。

その中でも、特にタルク、アルミニウムヒドロキシ一ビス（4一 t—ブチルベンゾエー卜）、 1 · 3 , 2 · 4—ジベンジリデンソルビトール、 1 · 3， 2.4— ビス（p—メチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3, 2 · 4—ビス（p—ェチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3, 2 · 4—ビス（2'， 4'ージメチルベンジリデン）ソルビトール、 1 ·3, 2·4—ビス（3'， 4'ージメチルベンジリデン）ソルビトール、 1 · 3— ρ—クロルべンジリデンー 2'4— ρ—メチルべンジリデンソルビトール、 1 · 3, 2*4—ビス（ρ—クロルベンジリデン）ソルビトーノレ、ナトリウム一ビス（4一 t—ブチルフヱニル）フォスフヱート、ナトリウム — 2.2'—メチレン一ビス（4, 6—ジー t—プチルフエ二ル）フォスフヱー卜、カルシウム一 2.2'—メチレン一ビス（4， 6—ジ一 t一ブチルフエニル）フォスフェート、アルミニウム一 2， 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジ一 t—ブチルフエニル）フォスフェート、アルミニウムジヒドロキシー 2， 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジー t一ブチルフエニル）フォスフヱー卜、もしくはアルミニゥ厶ヒドロキシービス [2， 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジ一 t一ブチルフエ二ル）フォスフエ一卜]など環状多価金属ァリールフォスフニ一卜系化合物と脂肪酸モノカルボン酸アルカリ金属塩との混合物、ポリ 3—メチル— 1ーブテン、ポリビニルシクロへキサンまたはポリァリルトリメチルシランが好ましい。これら α晶造核剤の単独使用はもちろんのこと、 2種以上のひ晶造核剤を併用することもできる。

本発明の前記ポリプロピレン系組成物（Ci)には、さらにラジカル発生剤および Zまたは結晶性プロピレンホモポリマ一（P HP)を配台し、射出成型品の難白化をさらに改善することができる。

配合される結晶性プロピレンホモポリマー（P H P)は、密度 0. 91〜 0.89 g/cm³およびプロピレン系組成物（ Λ )と結晶性プロピレンホモポリマ一 (PHP)とのメルトフローレ一ト比 ^！！^！^ ！^ 尺^)。.5〜2、好ましくは 0.8~ 1.2を有するプロピレンホモポリマーである。

この組成物において、プロピレン系組成物（ A )と結晶性プロピレンホモポリマ一（Ph)との MFR比は、成型品の難白化性に影響し、大きすぎても、小さすぎても難白化性が不足する。

結晶性プロピレンホモポリマー（P H P )の配合量は、樹脂基準で 1 0〜9 5 重量％であり、プロピレン系組成物（A )の含有率は、成型品の剛性と耐衝撃性のバランスから樹脂基準で 5〜9 0重量％の範囲である。

すなわちこの組成物において、プロピレン系組成物（A )は成型品の白化を防止する難白化剤として作用するので、この組成物はヒンジや容器の栓（キヤップ）など折り曲げ部を有する成型品の成形用として好適である。

一方、ラジカル発生剤は、コンパウンドを高流動化させ成形性を著しく改善する。

ラジカル発生剤としては、均一な組成物を得るために分解温度は低すぎない方が望ましく、半減期 1 0時間を得るための温度が 7 0 °C以上、好ましくは 1 0 0 °C以上のものである。たとえば、ベンゾィルパーォキサイド、 tーブチルパ一ベンゾェ一ト、 t—ブチルバ一ァセテ一卜、 tーブチルバ一ォキシィソプ口ピル力一ボネート、 2 ' 5—ジーメチル一 2， 5—ジ一（ t —ベンゾィルパ —ォキン）へキサン、 2 , 5—ジーメチルー 2， 5一ジー（ t 一ベンゾィルパーォキシ）へキシン一 3、 t —ブチル一ジーパーアジペート、 t 一ブチルパーォキシー 3 , 5， 5—トリメチルへキサノエ一ト、メチル一ェチルケトンパーォキサィド、シクロへキサノンパーォキサイド、ジー t 一ブチルパーォキサイド、ジキュミルパーォキサイド、 2 , 5—ジーメチルー 2 , 5一ジ一（t—ブチルバ一ォキシ）へキサン、 2 , 5—ジーメチルー 2， 5—ジー（ t 一ブチルパーォキシ）へキシン一 3、 1 , 3 -ビス一（ t—ブチルバ一ォキシィソプロピル）ベンゼン、 tーブチルキユミルパーオキサイド、 1， 1 一ビス一（ t —ブチルパーォキシ） — 3 , 3 , 5—トリメチルシクロへキサン、 1， 1 一ビス一（ t—プチルパ一ォキシ）シクロへキサン、 2 , 2—ビス一（ t —ブチルパーォキシブタン）、 p—メンタンハイドロパーォキサイド、ジーイソプロピルベンゼンハイドロパーォキサィド、キュメンハイドロパ一ォキサイド、 t 一ブチルハイドロパーォキサイド、 p—サイメンハイド口パーオキサイド、 1 , 1 , 3 , 3—テトラーメチルブチルハイドロパ一ォキサイドおよび 2. 5—ジーメチル一 2, 5—ジ一（ハイド口バーオキン）へキサンなどの有機過酸化物が挙げられる。特に 2, 5—ジ— メチルー 2, 5一ジー（ t一ブチルパーォキシ）へキサン、 2， 5—ジーメチルー 2. 5—ジ一（ t—ブチルバ一才キシ）へキシン一 3および 1 , 3—ビス一（ t一ブチルバ一ォキシィソプロピル）ベンゼンが好ましい。これらのラジカル発生剤は単独で使用でき、また 2種以上を併用することもできる。本発明の前記したポリオレフィンに一般的な添加剤を配合したポリプロピレン系組成物（C) は、中空成型品成形用ポリプロピレン系組成物（ C b)としても使用することができる。

このポリプロピレン系組成物（Cb)には、プロピレン系組成物（Λ) 1 00重量部に対し、可塑化成分 5〜 20重量部を配合し、成型品に柔軟性を付与することができる。

可塑化成分（Ps)として、通常、低密度ポリエチレンと総称されている、密度 0. 9 1 0〜 0. 93 0g/cm 結晶融点（Tm) 1 00〜 1 1 5°C、メノレトフローレート（MFR : 1 90 °C； 2 1. 1 8 N)0. l~5g/l Ominヽ好ましくは 0. 1 ~ 1 g/ 1 Ominのエチレンホモポリマ一およびエチレン一ひ一才レフィンコポリマー、ならびに密度 0. 9 2〜0. 93 5g/cm\ 結晶融点（Tm) 90〜： I 08°C、メルトフローレート（MFR _: 1 90。C ： 2 1. 1 8 N)0. 1 〜5gZl 0min、好ましくは 0. l〜 lg/ l 0 minのエチレン一酢酸ビニルコポリマ一が挙げられる。

可塑化成分の配合は、成型品に柔軟性を付与するので、このポリプロピレン系組成物（Cb)は、蛇腹構造を有する中空成型品およびフィルムなどの成形用として好適である。

上記した本発明の各ボリプロピレン系組成物は、プロピレン系組成物（A)と所望による各添加成分とを、高速混合装置、たとえば、ヘンシェルミキサー (商品名）、リボンプレンダ一、タンブラ一ミキサーなどにより混合し、単軸押出機、二軸押出機、混練機などを用いて 1 50から 3 00°C、好ましくは 2 0 0〜2 5 0 °Cで溶融混練してペレツト化し、各種成型品の成形用に供する。

本発明の成型品は、前記各ポリプロピレン系組成物を使用し各種の成形法により成形した成型品である。

第一の態様の成型品は、射出成型品である。より具体的には、シート状成型品、容器および容器の栓（キャップ）、ヒンジ付き成型品など前記各ポリプロピレン系組成物のペレツトを射出成形して得られる成型品である。

射出成形用のポリプロピレン系組成物として、前記したいずれを使用してもよいが、好ましくは射出成形用ポリプロピレン系組成物（C i)を使用する。

成形対象の成型品およびそれに要求される特性によりひ晶造核剤、ラジカル発生剤およびノまたは結晶性プロピレンホモポリマーなどを配合した組成物を使用する。

これらのポリプロピレン系組成物（C i)を用いることにより折り曲げ部（ヒンジ構造部など）の難白化性、透明性、光沢、剛性、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、成形時の成形収縮率およびそれらのバランスが優れた射出成型品を製造することができる。

本発明の第二の態様の成型品はシ一トであり、シー卜の印刷性および柔軟性の観点から、シ一トは 2 3 °Cにおける長手方向のヤング率 2 0 0〜4 5 0 M P a. 好ましくは 3 0 0 ~ 4 0 0 M P a、かつ 5 0 °Cにおける長手方向の引張り降伏点強度 1 5 M P a以上、好ましくは 1 7 M P a以上を有する。

本発明のシートは、公知のシー卜成形法のいずれを採用しても製造できるが、生産性が良好であることから、押出し成形またはカレンダー成形が好ましい。具体的には、押出機、 Tダイ、ポリシングロール（冷却ロール）、ガイドロール、引取りロール、トリミングカッタ一、マスキング、定尺切断力ッ夕一、スタツカー等の工程をもつ装置（Tダイシート成型機）を用いる Tダイ法、ならびにバンバリミキサー、ミキシングロール、ウォーミングロール、押出機、カレンダ一ロール、冷却ロール、トリミングカッター、マスキング、定尺切断カッター、巻き取り機など工程を有する装置（カレンダー成型機）によりシー卜成形する。さらに好ましくは、本発明のシートの製造方法、すなわち丁ダイ法により前記ポリプロピレン系組成物（c )、好ましくは前記射出成形で掲げたと同様のポリプロピレン系組成物（C s)を、樹脂温度 1 8 0〜3 0 0 °Cで押出し、冷却口ール温度を 5〜8 0 °C、かつ榭脂温度との差が 1 2 0 °C以上となるように設定し、シート速度 0. 1〜1 0 O m /分で成形する。

樹脂温度が 1 8 0 ~ 3 0 0 °Cの範囲であれば、ポリプロピレン系組成物（Cs) が十分に溶融し、かつ熱劣化しない範囲であるので、シートの溶融張力が保て良好な成形性が得られ、かつシー卜の表面が鲛肌伏に成らず外観の優れたシー卜が得られる。

冷却ロール温度は、 5 °C以上であれば冷却ロールが結露しないことによりシ一ト表面に斑点状の模様が発生せず、また 8 0 °C以下であればシートを十分に冷却でき、ロール状のシ一卜を解く時に線状の模様が発生せず良好な外観のシ ―卜が得られる。

シートは分子配向が弱く、それにより縦方向と横方向の熱収縮率の差が少ないので、樹脂温度と冷却ロール温度との間に、下記式

榭脂温度一冷却ロール温度≥ 1 2 0

に表される関係を保持することにより、成形性の優れたシー卜が得られる。シートの成形速度は、 0. l mZ分以上であれば、厚みが均一なかつ不良率の少ないシー卜が十分な生産速度で得られ、一方 1 0 O mZ分以下であればシートを十分に冷却でき、ロール状のシ一トを解く時の線状模様の発生を防止できるので良好な外観のシー卜が得られる。

本発明の第三の態様の成型品は、前記ポリプロピレン系組成物（C )、好ましくはプロピレン系組成物（Λ)に一般的なポリオレフィン用添加剤を配合したポリプロピレン系組成物（C f)を用いて成形したフィルムである。このフィルムは、未延伸、ー蚰延伸およびニ蚰延伸フィルムを包含する。

未延伸フィルムは、通常のポリオレフインフィルムの製造に使用される Tダィ法またはィンフレーション法により、また一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムは、前記方法で得られた未延伸フィルムをテンター方式によるー軸延伸または逐次二軸延伸法やチューブラー方式による同時二軸延伸法により延伸することにより製造することができる。

これらのフィルムは、本発明のプロピレン系組成物をベース榭脂とするポリプロピレン系組成物（C)を用いていることにより、低温での耐衝撃性、耐熱性および引裂強度に優れている。

本発明のフィルムの別の態様は、上記フィル厶の片面または両面に機能性ボリマー層を積層した積層フィルムである。

本発明の積層フィルムは、上記ポリプロピレン系組成物（C)からなるフィルムに特定の機能を付与可能なポリマー層を積層したものであれば、特に限定されないが、少なくともヒートシール性層を有する。

ヒートシール性層として、密度 0.89~0.9 lg/cm³、結晶融点 165〜 160°Cのプロピレンホモポリマーおよび/または密度 0. 89〜0. 91 g/cm\ 結晶融点 159〜1 10°Cのプロピレン一ひ一才レフィンコポリマーが好適に使用される。

これらのヒートシール性層に用いるポリマ一のメノレトフローレート（230 °C； 21. 18N)は、フィルム成形時の成形性、得られるフィルムの外観の点から 0. 1〜5 OgZl 0分、好ましくは 1〜2 OgZl 0分である。またプロピレンと共重合させるひ一才レフィンとして、エチレン、ブテン一 1、ペンテンー 1などを例示できる。

プロピレン一ひ一ォレフィンコポリマ一として、エチレン成分含有量が 0. 2~ 1 0重量％のエチレン一プロピレンコポリマー、エチレン成分含有量が 0.2〜10重量％、ブテン一 1成分含有量が 0.4〜 5重量％のエチレン一プロピレンーブテン一 1ーコポリマー等が例示できる。

プロピレンホモポリマーの結晶融点は、表面光沢、表面硬度、剛性の優れる多層フィルムが得られる点で、 165〜160°Cである。またプロピレン一な一ォレフィンコポリマーの結晶融点は、ヒ一トシ一ル性に優れる積層フィルムが得られる点で、 1 5 9 °C〜1 1 0 °C、好ましくは 1 4 0〜1 1 0 °Cである。

これらのプロピレンホモポリマ一およびプロピレン一《—才レフィンコポリマーは、少なくともマグネシウム、チタン及びハロゲンを含有する複合体、周期律表第 1ないし第 3属金属の有機金属化合物、ならびに電子供与体とから形成される触媒を用い、公知公用の重合方法でプロピレンを単独重合、若しくはプロピレンと α—ォレフィンを共重合する方法で製造することができる。。本発明の多層フィルムは、ポリプロピレン系組成物を用いた層および前記機能性ポリマー層を有する、未延伸、一軸延伸または二軸延伸多層フィルムである。多層フィルムの層構成としては、機能性ポリマー層 Ζポリプロピレン系組成物層である 2種 2層、機能性ポリマー層/ポリプロピレン系組成物層ノ機能性ポリマー層である 2種 3層または 3種 3層を例示できる。中でもプロピレンホモポリマー層/ポリプロピレン系組成物層 Ζプロピレン一ひーォレフィンコポリマー層からなる積層フィルムが、得られる積層フイルムの耐熱性、ヒートシール性の点で好ましい。

積層フィルムの厚みは特に限定するものではないが、フィルムの成形性の点で 1 0〜1 0 0 が好ましく、更に好ましくは 1 5〜 7 0〃である。また、積層フィルムの各層の厚みは特に限定するものではないが、低温での耐衝撃性、耐熱性、引裂強度の点で、フィルムの全厚みに対するプロピレン系組成物層の厚みの比率が 3 0〜9 0 %、好ましくは 5 0〜9 0 %である。

積層フィルムの製造方法として、多層押出し成形法、ドライラミネート法、押出ラミネ一卜法等を例示でき、多層押出し成形法として、通常ポリオレフィンフィルムの製造に用いられる Τダイ法またはィンフレーンョン法を例示できる。また延仲方法としてテン夕一方式による逐次二铀延仲法ゃチユーブラ一方式による同時ニ籼延伸法等を例示できる。

上記公知公用の方法で積層フィルムを製造する場台、各層を構成するポリプ口ピレン系組成物および機能性ポリマーのメルトフローレ一ト（M F R )に特に制限はないが、フィルムの成形性および製品フィルムの外観の点で、ポリプロピレン系組成物と機能性ポリマーの M F Rの比は 0 . 1〜1 0、好ましくは 0 . 5〜2である。

また本発明の積層フィルムは、ドライラミネ一卜などの方法により接着剤を介して、 B O P Pフィルム、 P E Tフィルム、ナイロンフィルム、エバ一ルフィルムといった透明な基材フィルムと積層して製造することも可能である。本発明のフィルムおよび積層フィルムは、印刷性、ラミネート適性、金属蒸着特性を付与する目的の、通常工業的に採用されている方法によるコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理がさらに可能である。

本発明の第四の態様の成型品は、前記したポリプロピレン系組成物（C )、特にプロピレン系組成物に可塑化成分を配合した組成物（ C b)による中空成型品である。

この中空成型品は、好ましくは蛇腹構造を有する。

本発明の中空成型品は、ブロー成形機の押出機にポリプロピレン系組成物 ( C )のペレツトを供給し、中空の円柱状に押出すブロー成形法により容易に製造することができる。また、成形機の金型として凹凸面（蛇腹面）を有する金型を用いることにより、容易に蛇腹構造を有する中空成型品を製造することができる。

本発明の中空成型品の別の態様は、蛇腹構造を有する中空成型品部分と剛性、耐衝撃性の優れたポリオレフィン系組成物（ P 0 )による中空成型品部分とが接続された複合中空成型品である。

この蛇腹構造に接続する中空成型品部分に用いるポリオレフィン系組成物 ( P〇）は、エチレン重合単位 2 5〜5 5重量％、好ましくは 3 5〜5 5重量％を含有するエチレン一プロピレンコポリマー 1〜2 0重量％、好ましくは 1 0 〜2 0重量％およびプロピレンホモポリマー 9 9〜8 0重量％からなる組成物に、剛性を付与する目的で添加される無機フィラー、たとえばタルク、炭酸力ルシゥム、ケィ酸カルシウムなどを本発明の目的を損なわな L、範囲で配合した組成物である。無機フィラーの配合比は、組成物の重量基準で 2 0重量％以下であることが好ましい。

この中空成型品は、 1組の型締め装置、 1つのラムシリンダーおよび少なくとも 2台の押出機を備えたアキュ一ムレー夕一式ブロー成形機を用い、 1の押出機に本発明のボリプロピレン系組成物（C )、他の押出機に前記ポリオレフィン系組成物（ P 0)を供給し、はじめに一方の押出機より溶融した組成物をラムシリンダ一に蓄え、次いで他方の押出機より溶融した組成物をラムシリンダーに蓄える。次に溶融したポリプロピレン系組成物（C )のパリソンが凹凸面（蛇腹面）を有する金型部に導入されるように設定してラムシリンダ一よりパリソンを押出し、パリソン内部に圧力が 0. 5〜1 M Paの加圧空気を吹き込むことにより製造することができる。

実施例

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに詳細に説明する。

A. プロピレン系組成物（A)の合成

1) 各種物性の測定

プロピレン系組成物の合成過程において、中間生成物および最終生成物について諸物性を下記の方法により測定した。

合成条件および測定結果を表 1および表 2に示す。

a) チタン含有固体触媒成分（a)の平均粒径（ m) ：マスターサイザ一 (MALVERN社製）を用、て測定した粒度分布から算出。

b) チタン含有固体触媒成分（a)の均一度：マスターサイザ一（MALVERN社製）を用いて測定した粒度分布から得られた 60%篩下の粒径を ] 0%篩下の粒径で除して算出。

c) 触媒単位重量当たりポリマ一生成量：試料中の Mgの誘導結合プラズマ発光分析（ I PC法）により測定。

d) ポリプロピレン分子鎖中のアイソタクチックペンタツド分率 P ： macroraolecules 8687(1975)に準拠し、 ¹³C- NMRを使用して測定。

e) エチレン単位含有率 (重量％) ：赤外線吸収スぺクトル法により測定。 f ) 極限粘度（dl/g) ：テトラリン（テトラクロ口ナフ夕レン）溶媒中、 135 °Cの温度条件下、自動粘度測定装置（AVS2型、三井東圧（株）製）を使用して測定。

g) メルトフローレート（gZI O分）： J I S K 6760に準拠して測定。 h) 平均分子量 Q値（Mn w)： 135°Cのオルトジクロルベンゼン溶解した試料について、 G PC装置（Gel Permination Chromatograph, 150C型、ウォーターズ社製、使用カラム； TSK GEL GMH6- 11T)を用いて測定。

i ) 20°Cキシレン可溶成分量（重量％) ： I SO/D I S 1873 - 1に準拠して測定。

j ) パウダー流動性：下記式によりパウダーの圧縮度を算出。圧縮度 = (固め見掛け密度一ゆるみ見掛け密度） χΐοοζ固め見掛け密度圧縮度の値が高いほどパウダー流動性が悪い。

2) チタン含有固体触媒成分（a)の調製

a ) チタン含有固体触媒成分： a— 1

窒素置換した SUS製ォ— トクレーブに、無水 MgC 1₂を 95. 3g、乾燥 E t OH352mlを入れ、この混合物を攪拌下に 105 °Cに加熱し溶解させた。 1時間攪拌後、この溶液を 105°Cに加熱した加圧窒素（] . IMPa)で二流体スプレーノズルに送入した。窒素ガスの流量は 38 1 Z分であった。スプレー塔中には、冷却用として液体窒素を導入し、塔内温度を一 15°Cに保持した。生成物は塔内底部に導入した冷却へキサン中に集められ、 256gを得た。生成物の分析結果から、この担体の組成は出発溶液と同じ Mg C 1₂·6 E t OH であった。

担体に用いるため、 45〜212 mの粒径で球形な担体 205gを篩別して得た。得られた担体を室温で、 181時間、 3 1 Z分の流量の窒素を用いて通気乾燥して組成が Mg C 1₂· 1.7 E t OHの乾燥担体を得た。 .

ガラスフラスコ中において、乾燥担体 20g、四塩化チタン 16 O l、精製 1, 2—ジクロルェタン 24 Omlを混合し、攪拌下に 100°Cに加熱した。次いでジイソブチルフタレー卜 6.8 ml加え、さらに ] 00°Cで 2時間加熱した後、デカンテーシヨンにより液相部を除いた。再び、四塩化チタン 160ml、精製 1, 2—ジクロルェタン 32 Omlを加え、 100。Cに 1時間加熱保持した。デカンテ―シヨンにより液相部を除き、精製へキサンで洗浄した後、乾燥してチタン含有固体触媒成分： a— 1を得た。得られたチタン含有固体触媒成分： a— 1の平均粒径は 115 mであり、その分析値は、 Mg ； 19.5重量％、 T i ； 1.6重量％、 C 1 ; 59. 0重量％、ジイソプチルフ夕レート； 4.5 重量％であった。

b) チタン含有固体触媒成分： a— 2

窒素置換した S US製ォートクレーブに、精製灯油 1, 050ml、無水 MgCl₂ を 15g、乾燥エタノール 36.3gおよび界面活性剤（商品名工マゾール 320、花王ァトラス（株）製） 4.5gを入れた後、この混合物を 80 Orpmで攪拌しながら昇温し 120°Cに 30分間保持した。溶融混合物を高速で攪拌しながら、内径 5mmのテフ口ン製チューブを使用して、 ― 10°Cに冷却した精製灯油 1, 50 Omlを張り込んだ 3, 000mlの攪拌付きフラスコに移送した。生成物を濾過後、へキサンで充分洗浄して担体を得た。

担体 15gを室温下、四塩化チタン 30 Omlに懸濁させた後、ジイソブチルフタレート 2.6 mlを添加し、混合物の溶液を 120°Cまで昇温した。 120°Cの温度で 2時間攪拌混合した後、固体物を濾過し、再び 300mlの四塩化チタン中に懸濁させた。懸濁溶液を 130°Cで 2時間攪拌混合した後、固体物を濾過し精製へキサンにて充分に洗浄して、チタン含有固体触媒成分： a— 2を得た。

得られたチタン含有固体触媒成分： a— 2の平均粒径は 72 mであり、その分析値は、 Mg ； 21. 1重量％、 T i ； 2.4重量％、 C 1 ； 64. 15重量％、ジイソブチルフタレート； 5.3重量％であった。

c) チタン含有固体触媒成分： a— 3

マグネシゥムェトキサイド 300g、 2—ェチルへキサノール 55 Oralおよびトルエン 600 mlの混合物を 0.20M Paの二酸化炭素雰囲気下に 93 で 3時間攪拌した。さらにトルエン 800mlおよび n—デカン 800 mlを加え、炭酸マグネシウム溶液を得た。

トルエン 800rnl、クロ口ベンゼン 60 ml、テトラエトキシシラン 18 ml、四塩化チタン 17 mlおよびィソパール G (平均炭素数 10のィソパラフィン系炭化水素、沸点 156〜176°C)200mlを 3 (TCで 5分問攪拌した中に、前記調製した炭酸マグネシゥム溶液 100mlを添加した。

さらに 5分間攪拌した後、テトラヒドロフラン 44mlを添加し、 60°Cで 1 時間攪拌した。攪拌を停止し上澄み液を除去後、生成した固体をトルエン 10 Omlで洗浄し、得られた固体にクロ口ベンゼン 200mlおよび四塩化チタン 200mlを添加し、 135°Cで 1時間攪拌した。攬拌を停止し、上澄み液を除去後、クロ口ベンゼン 500ml、四塩化チタン 200mlおよびフタル酸ジ一 n—ブチル 4. 2mlを添加し 135°Cで 1.5時間攪拌した。上澄み液を除去後、トルエン 1, 200ml、イソパール G 1, 600ml、へキサン 800 mlで順次固体を洗浄して比較用のチタン含有固体触媒成分： a— 3を採取した。得られたチタン含有固体触媒成分： a— 3の平均粒径は 18. 5 / mであり、その分析値は、 Mg ； 17. 0重量％、 T i ； 2. 3重量％、 C 1 ； 55. 0重量％、フタル酸ジ一n—プチル； 7. 5重量％であった。

3) チタン含有固体触媒成分（a)の予備活性化処理

内容積 1 5リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素ガスで置換した後、 40°Cでの動粘度が 7. 3センチストークスである飽和炭化水素溶剤 (CRYSTOL-52, エツソ石油（株）製） 8. 3リットル、トリェチルアルミニウム 525 01,ジイソプロピルジメトキシシラン 80imnol、前項で調製したチタン含有固体触媒成分 700gを室温で加えた後、 40°Cまで加温し、プロピレンを分圧 0. 15MPaで 7時間反応させ、予備活性化処理を行った。分析の結果、チタン含有固体触媒成分 lg当りプロピレン 3. 0gが反応していた。

4) プロピレンホモポリマ一（PP)の合成：第 1重合工程

添付図 3に示すフローシートにおいて、攪拌羽根を有する横型重合器； 1 (L/D = 6、内容積 100リツトル）に予備活性化処理したチタン含有固体触媒成分を 0. 5 / r 有機アルミニウム化合物（b)としてトリエチルアルミ二ゥムおよび有機ゲイ素化合物（c)としてジィソプロピノレジメトキシシランを表 1および表 2に示す A 1 ZS iモル比となるように連続的に供給した。反応温度 70°C、反応圧力 2. 5MPa、攪拌速度 40 rpmの条件を維持するようにプ口ピレンを連铳供袷し、さらに生成プロピレンホモポリマーの分子量を調節するために水素ガスを循環配管； 2より連続的に供給し、反応器の気相中の水素濃度にて生成プロピレンホモポリマ一の極限粘度を制御した。

反応熱を配管； 3から供給される原料プロピレンの気化熱により除去した。重合器から排出される未反応ガスは配管； 4を通して反応器系外で冷却、凝縮させて重合器； 1に還流した。

重合器； 1で得られたプロピレンホモポリマーは、重合体の保有レベルが反応容積の 50容積％となる様に配管； 5を通して重合器； 1から連続的に抜き出し第 2重合工程の重合器； 10に供給した。この時、配管； 5からプロピレンホモポリマーの一部を間欠的に抜き出して、ァイソタクチックペンタツド分率（P)、 20°Cキシレン可溶成分量、極限粘度（[7?] ）および触媒単位重量当りの重合体収量を測定する試料とした。

5) プロピレン一エチレンコポリマー（RC)の合成：第 2重合工程

攪拌羽根を有する横型重合器； 10(LZD = 6、内容積 100リツトル）に第 1重合工程からのプロピレンホモポリマ一およびエチレン一プロピレン混合ガスを連続的に供給し、エチレンとプロピレンの共重合を行った。反応条件は攪拌速度 40rpm、温度 60°C、圧力 2. lMPa、気相のガス組成はエチレン Zプロピレンモル比および水素/ェチレンモル比を表 1および表 2に示すように調節した。生成プロピレン一エチレンコポリマーの重合量を調節するために重合活性抑制剤として一酸化炭素、また生成プロピレン一エチレンコポリマーの分子量を調節するため水素ガスを配管； 7よりそれぞれ供給した。

反応熱は配管； 6から供給される原料液状プロピレンの気化熱で除去した。重合器から排出される未反応ガスは、配管； 8を通して反応器系外で冷却、凝縮させて共重台工程に還流させた。共重合工程で生成したプロピレン系組成物（A)は、重合体の保有レベルが反応容積の 50容積％となるように配管； 9 で重合器； 10から抜き出した。

プロピレン系組成物（A)の生産速度は、 8〜12kg/hrであった。

抜き出したプロピレン系組成物（A)からモノマーを除去し、一部は極限粘度 ( [ ^ ] W„O L E). Q値（MwZMn)、 20°Cキシレン可溶成分量および赤外によるプロピレン一エチレンコポリマー中のエチレンの測定に、またプロピレン一エチレンコポリマーの重合比率の測定に供した。さらに、プロピレン系組成物 (A)のパウダーの流動性を評価した。

使用するチタン含有固体触媒成分（a )の種類、第 1重合工程における A 1 Z S iモル比および水素プロピレンモル比、第 2重合工程におけるエチレン Z プロピレンモル比および水素/ェチレンモル比を変えて本発明試料 A— 1〜 A - 1 4および比較試料 c A— l〜c A— 1 4を得た。

反応条件および諸物性の測定結果を、表 1に本発明のプロピレン系組成物の製造条件およびその特性を、表 2にプロピレン系比較用組成物の製造条件および特性を示す。

表 1 プロピレン系組成物の製造

表 1 プロピレン系組成物の製造（つづき）

— i 1

組成物製造実施例番号 8 9 10 11 12 13 14 チタン含有固体 1— 1 触媒成分 (a)番号 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a - 2 a-1 平均粒径 115 115 115 115 115 115 115 均一度 1.74 1.74 1.74 1.74 1.74 1.74 1.74

X

予備活性化処理

Al/Ti/Si モル比 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 才レフィンプロピレンプロピレンプロピレンプロピレンプロピレンプ at'レンプロピレン反応量リマ-/ g触媒 3 3 3 3 3 3 3 第 1重合工程

Al/Si モル比

重合圧力 MPa 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 重合温度。C 70 70 70 70 70 70 70

H₂/C₃ モル比

生成ブ Dt 'レンホモ†:リマ- (PP)

生成量 (WFP) wt¾ 70.3 71.1 75.0 62.2 69.7 68.9 72.3 了ィ'ノタクチ ·/クベント'率（P) % 0.969 0.970 0.971 0.967 0.970 0.969 0.955 極限粘度（[ ]^) dl/g 1.8 2.05 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 メルトフ D-レ -KMFR_PP) g/10分 6.1 2.8 6.2 6.5 6.2 6.0 6.1 第 2重合工程

重合圧力 MPa 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 重合温度 °C 60 60 60 60 60 60 60 c₂/c₃ モル比

H₂/C₂ モル比

生成 PP-ETコ†:リマ- (RC)

生成量 0f_RC) wt% 29.7 28.9 25.0 37.8 30.3 31.1 27.7 エチレン含有率 wt¾ 35 35 36 33 28 41 36 極限粘度（[7?]_RC) dl/g 1.8 1.6 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1 70-レ- KMFR_RC) g/10分 6.0 10.6 6.1 6.5 6.0 6.】 6.2 ギシレン可溶成分 (CXS_R c) wt% 89 90 87 88 92 86 87 プ oビレン系組成物 (A) 番号 A-8 Λ - 9 A - 10 A - 11 A - 12 A-13 A- 14

PP/RC重量比 c) 2.37 2.46 3.00 1.65 2.30 2.22 2.61 極限粘度（[7 。W ) dl/g 1.8 1.93 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 極限粘度比^^^ ；?]^) 1.00 0.78 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00

2.37 1.92 3.00 1.65 2.30 2.22 2.61

6.1 4.0 6.2 6.5 6.2 6.0 6.1 分子量分散 Q値 (Mw/Mn) 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 4.2 バウダ-流動性

緩み密度 g/ml

固め密度 g/ral

パウダ-圧縮度 % 表 2 プロピレン系比較組成物の製造組成物製造比較例番号 1 9 Q c Ω n

Ό Ό l チタン含有固体触媒成分 (a) 番号 α a a a 0 3—丄 3 丄 3 -丄平均拉径 11 c 11 C o c

•1丄；）丄丄丄 8. 11

lib 11b 115 均一度 1 ΊΑ 1 1 71 o L, ( U17 / 1

丄 1. M 1. (4 1 74 予備活性化処理

Al/Ti/Si モル比 0/1 /(] 9/1 /n U. Q 9/1 /Λ Q 9 /丄1 / /ΠU. Q /1 /n 0

0 丄 6 /l/Q.3 才レフィン "i"n u [ プ [5ビレン uc "Τ ut nt プロピレンプロピレン反応量 g†:リマ-/ g触媒 Q

3 Q

0 O 0 3 3 第 1重合工程

Al/Si モル比丄 14 λ 3 ό ό 3 3 3

o c

重合圧力 MPa Z.0 2.5 L. 0

D ん Ό I.5 2. 5 2.5 重合温度 °C 70 it) 70

H₂/C₃ モル比 L). UU ί 0.006 0.003 0.022 0.055 0.003 生成"Dビレンホモマ- (PP)

生成量 wt¾ on c on Q

( en つ

oil. 0 80. 5 00.0 by. ί 75.わ 75. 3 46. 3 アイ'ノタクチ ·クペンタ 7卜'率（P) U.943 0.972 n U. ac nc 1

¾o U.971 0.974 0.962 n

極限粘度（[ ?]_PI dl/g L. o 1.6 i.6 . Ό l.84 I.52 2.5 メルトフ D-い KMFR g/10分 L.1 14.5 1 λ

U. ί 5.3 16.8 0.8 第 2重合工程

重合圧力 MPa Z.1

1 2.1 i.1 ん 1 ん 1 1.1 2.1 重合温度 C e DnU 60 bU bU bU bU 60 c₂/c₃ モル比 U. oo 0.36 n U.60 υ. o U.43 0. /3

H₂/C₂ モル比 U. ύ 0.12 U. ZD U. lo 生成 PP- ETコリマ- (RC)

生成量 (W_RC) wt¾ 10 19.5 16.1 30.3 24.4 24.7 53.7

r i

エチレン含有率 wt¾ 4o 45 41 41 46 49 35 極限粘度（[ ] _RC) dl/g l.0 2.9 2.3 2.4 3.0 4.9 2.6 メルトフ。-レ -KMFR_RC) g/10分 3.4 0.4 1. 1.5 0.3 0.02 0.6 キシレン可溶成分（CXS_Be) wt¾ 88 88 90 90 85 84 93 プロビ系組成物 (A) 番号 cA-l cA-2 cA-3 cA-4 cA-5 cA-6 cA-7

PP/RC重量比 (W_PP/W_RC) 4.13 4.13 6.57 2.3 3.1 3.1 0.86 極限粘度（ 1

[ ?7 ]_WM _{L E}) dl/g ん 1 1.9 2.3 2.3 2.1 2.0 2.6 極限粘度比（ π π

[ 7? ]^/[ 7/ ] 2.1 1.0 0.92 1.6 3.2 1.0

([r? ]_Rc/[r?]pp)x(WPP/WRC) 7. 7 0.0 ί r or

L.14 D. U U. ob メルト⁷ D- - KMFRwn g/10分 2.3 7.0 1.4 1.4 2.7 3.0 0.7 分子量分散 Q値（Mw/Mn) 4.4 6.7 3.8 3.8 5.1 8.2 4.5 パウダ-流動性

緩み密度 g/ml 0.35 0.36 0.36 0.46 0.36 0.36 0.34 固め密度 g/ml 0.34 0.36 0.36 0.37 0.36 0.36 0.36 パウダ-圧縮度 % 2.9 0 0 19.6 0 0 5.6 表 2 プロピレン系比較組成物の製造（つづき）組成物製造比較例番号 8 9 10 11 12 13 14 チタン含有固体触媒成分 (a)番号 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 平均拉径 115 115 115 115 115 115 115 均一度 1.74 1.74 1.74 1.74 1.74 1.74 1.74 予備活性化処理

Al/Ti/Si モル比 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 2/1/0.3 ォレフィンプ 13ビレンプロピレンプロピレンフ' Dt'レンプロピレンァロビレン 7Wレン反応量

3 3 3 3 3 3 3 第 1重合工程

Al/Si モル比

重合圧力 MPa 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 重合温度 °C 70 70 70 70 70 70 70

H₂/C₃ モル比

生成フ 'ofレンホモボリマ- (PP)

生成量 0f_PP) t¾ 70.8 69.5 82.4 56.1 70.3 68.8 70.4 了イソタクチ 7クベンタ，ト'率 (P) 0.971 0.968 0.968 0.966 0.971 0.969 0.941 極限粘度（[??] _PP) dl/g 1.4 2.3 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 メルトフ 0-い KMFR,, g/10分 34.0 1.5 6.2 6.1 6.2 6.1 6.0 第 2重合工程

重合圧力 MPa 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 重合温度。C 60 60 60 60 60 60 60

C₂/C₃ モル比

H2/C2 モル比

生成 PP- ET〕.†:リマ- (RC)

生成量 wt¾ 29.2 30.5 17.7 43.9 29.7 31.2 29.6 ヱチレン含有率 wtX 36 36 34 35 21 64 35 極限粘度（[ 7? ]_RC) dl/g 2.8 1.4 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 メルト 7α-レ-ト（MFRBC) g/10分 0.41 27.3 5.9 6.1 5.9 6.0 6.0 キ：可溶成分 (CXS_RC) wt% 85 89 90 87 86 83 89 プロビレン系組成物 (A) 番号 cA-8 cA-9 cA-10 cA-11 cA-12 cA-13 cA-14

PP/RC重量比 0?_Pr/W_RC) 2.42 2.28 4.66 1.28 2.37 2.21 2.38 極限粘度^??]^。^) dl/g 1.79 2.0 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 極限粘度比（[ 7? ]_RC/[ 7? ]_PP) 2.00 0.61 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

([ 7? ]Rc/[ ??]rr)X P/ c) 4.84 1.39 4.66 1.28 2.37 2.21 2.38 フ D-レ -KMFR_W„。） g八 0分 6.2 3.0 6.2 6.1 G.2 6.1 6.0 分子量分散 Q値 (Mw/Mn) 6.2 5.5 4.2 4.3 4.3 4.4 4.3 バウグ-流動性

緩み密度 g/ml

固め密度 g/ml

パウダ-圧縮度 % B. 射出成形用ポリプロピレン系組成物（ C i )および射出成型品

1) ポリプロピレン系組成物

本発明のプロピレン系組成物 A_ 1〜6および比較組成物 c A— 1〜7の各パウダーに、各種添加成分を加え高速撹拌式混合機（へンシェルミキサ一）を用いて、室温下に 5〜10分間混合し、混合物をスクリュー口径 40 の押出造粒機を用い、シリンダー設定温度 230°Cで造粒してペレツトを調製した。表 3および表 4に本発明射出成形用ポリプロピレン系組成物 C i一 1〜 12 および C i一 13〜18を、表 5および表 6に比較組成物 c (：1ー 1〜7ぉょび c C i— 13の各添加成分およびそれらの添加量を示す。

使用した添加成分およびその表中の略号を下記に示す。

プロピレンホモポリマ一

PHP 1 ：チタン含有固体触媒成分： a— 1を用い、 A 1 /S iモル比 2、水素/プロピレンモル比 0.03、重合圧力 2. 5^[ ?3ぉょび重合温度70 の条件でプロピレンを単独重合して得たメルトフ口一レート MFR_PHP 1および融点 163での結晶性プロピレンホモポリマー

PHP 2 ：チタン含有固体触媒成分： a— 1を用い、 Λ 1 ZS iモル比 2、水素 Zプロピレンモル比 0. 01、重合圧力 2. 5MPaおよび重合温度 70°C の条件でプロピレンを単独重合して得たメルトフローレ一ト MFRPHP I.9および融点 164。Cの結晶性プロピレンホモポリマー

PHP 3 ：チタン含有固体触媒成分 a— 1を用い、 A 1 ZS iモル比 2、水素 Zプロピレンモル比 0.055、重合圧力 2.5MPaおよび重合温度 70 °Cの条件でプロピレンを単独重合して得たメルトフローレート M F R P u _P 6および融点 164 °Cの結晶性プロピレンホモポリマー（比較用）

酸化防止剤

Ph— 1 ：フヱノール系熱安定剤

P h- 2 ：テトラキス（メチレン一 3—（3'.5'—ジー t一ブチル一4 '―ヒドロキシフヱニル）プロビオネ一ト）メタン a晶造核剤

a - 1 ：アルミニウムヒドロキシービス（4一 t—ブチルベンゾエート） a-2 ： 1 ·3, 2 ·4—ビス（p—メチルベンジリデン）ソルビトール一 3 ：ナトリウム一 2, 2'—メチレン一ビス（4, 6—ジー t一プチルフェニル）フォスフェート

ラジカル発生剤： 1, 3—ビス（ t一ブチルパーォキシィソプロピル）ベンゼン

中和剤：ステアリン酸カルシウム

表 3 射出成形用組成物および射出成型品（ I ) 射出成形実施例番号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ポリフ— ビレン系組成物（Ci) 番号 Ci-1 Ci-2 Ci-3 Ci-4 Ci-5 Ci-6 Ci-7 Ci-8 Ci-9 Ci-10 Ci-11 Ci-12 プ^レン系組成物（A) 畨 A - 1 A- 2 A- 3 A-4 A-5 A- 6 A-l A-l A-l A-5 A-5 A-5

IE ft部 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 プロビレンボリマ- 種頹

重量部

晶造核剤種類一- a-l a -2 a -3 a-l a -2 a -3 重量部 0.15 0.3 0.2 0.15 0.3 0.2 ラシ'かレ発生剤重量部

酸化防止剤種類 Ph-1 Ph-1 Ph-1 Ph-1 Ph-1 Ph-1 Ph-2 P-2 Ph-2 Ph-2 Ph-2 Ph-2

0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 中和剤ス ί了リン酸カルシウム重量部 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 物性

成形収縮率 % 0.96 0.98 0.99 0.99 0.75 0.99 1.0 1.1 1.1 0.85 0.85 0.87 曲げ弾性率 Pa 670 680 720 700 590 680 810 720 740 740 690 700 耐衝撃性（-20°C) J/ra 120 110 60 NG NG 110

( 23 °C) J/ιπ

了ィト衝撃値（_30°C) w 103 455 200 NB NB NB ヘイズ % 48 45 44 55 57 50 41 34 37 57 55 55 光沢 % 84 84 87 83 83 86 87 89 87 85 85 86 難白化性〇〇〇 Δ Δ 〇

表 4 射出成形用組成物および射出成型品（II)

表 5 射出成形用比較組成物および射出成型品（I)

表 6 射出成形用比較組成物および射出成型品（II) 射出成形比較例番号 8 9 10 11 12 13 ポリプロビレン系組成物（Ci) cCi-8 cCi-9 cCi-10 cCi-11 cCi-12 cCi - 13 プ 0ピレン系組成物（A) 番号 cA-2 cA-2 cA-2 cA-2 cA-2 cA-2 重量部 100 100 100 100 50 50 プ。ビレン'十'モポリマ- 種類 ― PHP- 3 PHP - 3 重量部 50 50 な晶造核剤種類 α-1 a -2 α - 3

重量部 0.15 0.3 0.2

ラジ発生剤重量部 0.005 0.005 酸化防止剤種類 Ph-2 Ph-2 Ph-2 Ph-1 Ph-1 Ph-1 重量部 0.1 0.1 0. 3 0.02 0.02 0.02 中和剤ス Ϊ7リン酸かシゥム重量部 0.1 0.1 0.1 0.02 0.02 0.02 成形品物性

メルトフ。 -レ -KMFR) g/10分 ― ― 30 7 35 成形収縮率 % 1.4 1.4 1.5 1.42 1. 6 1. 5 曲げ弾性率 MPa 1150 1070 1100 900 1000 1050 耐衝撃性（- 20°C) J/m

( 23で) J/m 120 80 50 アイ' /· 衝撃値（-30°C) J/m² 101 101 98

ヘイズ % 91 91 91 96 70 70 光沢 % 66 60 63 75 77 78 難白化性 X X X

2) 射出成形

上記調製した各ペレツトを射出成形機で溶融榭脂温度 230°C、金型温度 50°Cに設定し、 J I S形のテストピースおよび諸物性測定用テストピースを作成した。

テストピースを湿度 50%、室温 23 °Cの室内で 72時間状態調整した後、下記方法により諸物性値を測定した。

a)成形収縮率：成形機の金型の全長から調製した引張試験片（J I S K 7113 1号引張り試験片）の全長の長さを減じた長さと金型の長さの比を 100倍する下記式により算出。

成形収縮率 = (金型の全長一試験片の全長） X 100/金型の全長

b) 曲げ弾性率 (MP a)： J I S K 7203に準拠して測定。

c)耐衝撃性 UZm)： J I S K 7110に準拠して一 20°Cまたは 23 °Cで測定。

d) アイゾット衝撃強度（ JZm²)： J I S K 7110に準拠して— 30 °Cで測定。

e) ヘイズ： 25x 50x 1 mmの平板状テストピースにより ASTM D 1003に準拠して測定。

f )光沢： ASTM D 523 鏡面光沢度法に準拠して指示角 60度で測定。

g)難白化性：ヒンジ構造を有するテストピースを用い、ヒンジ部分で折り曲げ白化の程度を目視観察し、下記の 3段階で評価した。

O：ヒンジ部分の色が他の部分と同等。

Δ：ヒンジ部分の色が他の部分に比較してわずかに白い。

X ：ヒンジ部分の色が他の部分に比較して著しく白い。

測定結果を表 3〜表 6中に示す。なお、表中の衝撃試験データで NBは、設定条件で試験片が破壊しなかったことを意味する。

また、本発明試料 Ci一 1〜6および比較試料 c Ci一：！〜 6のプロピレンホモポリマーとプロピレン一エチレンコポリマーの極限粘度比と重量比の積対成形収縮率の関係を図 1に、曲げ弾性率の関係を図 2に示す。

C . シー卜成形用ポリプロピレン系組成物（C s)およびシ一卜の製造

1 ) ポリプロピレン系組成物

本発明のプロピレン系組成物 A— 1〜 A— 6および比較組成物 c A— 1、 3、 5および 7の各パウダーに、各種添加成分を加え高速撹拌式混合機（へンシェルミキサー）を用いて、室温下に 5〜1 0分間混合し、混合物をスクリュー口径 4 0隨の押出造粒機を用い、シリンダー設定温度 2 3 0 °Cで造粒してペレツ卜を調製した。

本発明のポリプロピレン系組成物 C s— 1〜6および比較組成物 c C s- 1 ~ 4の各添加成分およびそれらの添加量を表 7および表 8に示す。

使用した添加成分およびその表中の略号を下記に示す。

酸化防止剤

P— 1 _: リン系熱安定剤

P— 2 ：卜リス（2， 4ージー t—ブチルフヱニル）フォスフアイト

中和剤：前記に同じ

表 7 シート成形用組成物およびシート

シート成形実施例番号 7 8 9 10 11 12 ボリプロビレン系組成物 (Cs) Cs-1 Cs- 2 Cs-3 Cs - 4 Cs- 5 Cs- 6 フビレン系組成物 (A) 番号 A-2 A-5 A-l A-3 A - 4 A-6

重量部 100 100 100 100 100 100 酸化防止剤種類 P-l P-2 P-2 P-2 P-2 P-2

重量部 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 中和剤ステアリン酸カルシウム重量部 0. 1 0. 1 0. 1 0.】 0. 1 0. 1 成形条件

樹脂温度 °C 270 230 230 230 230 230 冷却ロール温度 °c 60 60 60 60 60 60 成形速度 ra/分 5 5 5 5 5 5 シ一ト物性

引張降伏点強度 (50°C) MPa 15. 6 18. 7 15. 5 15. 2 18. 7 ヤング率（23°C) MPa 331 376 404 393 382 打ち抜き衝撃強度 (0°C) J ≥3 ≥3

折曲げ白化誦 ≤3 ≤3

印刷性〇〇〇〇 O 表 8 シ一ト成形用比較組成物およびシ一トシート成形比絞例番号 1 2 3 4 ボリプロピレン系組成物（Cs) cCs - 1 cCs-2 cCs-3 cCs-4 プ 0ヒ'レン系組成物（A) 番号 cA-1 cA-5 cA-3 cA-7 重量部 100 100 100 100 酸化防止剤種類 P - 2 P-2 P-2 P-2 重量部 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 中和剤ス ί7リン酸かい；/¹ U重量部 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 成形条件

樹脂温度。C 230 230 230 230 冷却口一ル温度 °C 60 60 60 60 成形速度 ffl/分 5 5 5 5 シート物性

引張降伏点強度（50°C ) MPa 18. 6 17. 3 22. 2 12. 1 ヤング率（23°C ) MPa 510 480 617 208 打ち抜き衝撃強度（0°C ) J ≥3 ≥3

折曲げ白化匪 ø 15 20

印刷性〇〇〇 X

2) シート成形

上記調製した各組成物を Tダイおよびポリッシングロ一ルを有するシ一ト成形機を用い、表 9および 10中に示す、シリンダー設定温度、冷却ロール温度および成形速度で厚さ 5 mmのシートを成形した。

成形したシートを、湿度 50%、室温 23 °Cの室内で 72時間状態調整し、下記の物性を測定した。成形条件および物性測定結果を表 7および表 8に示す。

a) 引張降伏点強度（MPa) ： 50°Cの恒温槽中に 30分以上放置後、 ASTM D 882に準拠して測定。

b) ヤング率（MPa) : 23°Cの室内に 48時間以上放置後、 ASTM D 882に準拠して測定。

c ) 打抜衝撃強度（ J)： ASTM D 781に準拠して測定。

d) 折曲げ白化性（mm0)：幅 10mm、長さ 120mmのシートを打ち抜き試験片とした。この試験片の両端を徐々に近づけながら折り曲げ、湾曲部に白化が生起した時点での曲率を測定し、この曲率に対応する円の直径を算出して折り曲げ白化性とし、難白化性の指標とした。

e) 印刷性：グラビア印刷機を用いて、乾燥温度 50°C、印刷速度 5mZ分で 3色刷り印刷を行い、印刷ズレを目視観察した。

〇：印刷ズレなし

X ：明白な印刷ズレあり

表 7および表 8に成形条件および物性測定結果を示す。

D. フィルム用ポリプロピレン系組成物（Cf)およびフィルムの製造

1) ポリプロピレン系組成物

本発明のプロピレン系組成物 A— 7〜14、 2、 4および 5、ならびにプロピレン系比較組成物 cA8〜l 4、 5および 6に、各添加成分を配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で混合後、単軸押出機（口径 40關 ø) を用いて溶融混練してペレツ卜化し、フィルム用ポリプロピレン系組成物 Cf一 1〜12 および比較組成物 cCf一 1〜9を調製した。

ポリプロピレン系組成物および比較組成物を表 9および表 10に示す。使用した添加成分およびその表中の略号を下記に示す。

酸化防止剤

Ph— 2 :テトラキス [メチレン（3, 5—ジー t一プチルー 4ーヒドロキシフヱニル）プロピオネート] メタン

P- 2 ：トリス（2, 4—ジー t—プチルフヱニル）フォスフアイト中和剤：ステアリン酸カルシウム

ブロッキング防止剤：シリカ

滑剤：ォレイン酸ァマイド

表 9 フィルム成形用組成物および単層フィルム

表 10 フィルム成形用比較組成物および単層フィルムフィルム成形比較例番号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 ポリアロビレン系組成物（Ci) 番号 cCf-1 cCf-2 cCf-3 cCf-4 cCf-5 cCf-6 cCf-7 cCf-8 cCf-9 ¼'レン系組成物 (A) 番号 cA-8 cA-9 cA-10 cA-11 cA-12 cA-13 cA-14 cA-5 cA-6

重量％ 99.49 99.49 99.49 99.49 99.49 99.49 99.49 99.49 99.49 酸化防止剤： Ph- 2 重量％ 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 酸化防止剤： P- 2 重量％ 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 中和剤ス ί了リン酸カルシゥム重量％ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ブロ 7キング防止剤シリカ重量％ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 滑剤れイン酸ア卜' 重: 1% 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 無延伸フィルム物性

透明性（ヘイズ）％ 31.7 10.3 1.8 25.6 1.8 74.7 4.0 一— —― 押出方向引裂強度 Ν/Π1Π! 11 53 9 80 8 10 51 ― ― 耐寒温度 °C -25 -10 0 -30 -5 -25 -25 ― ― 耐熱性 °C 115 一 ― 二軸延伸フイルム物性

透明性（ヘイズ）％ ― ― ― ― ― ― ― 43.4 69.8 押出方向引張破断強度 MPa 一 ― ― 100 100 耐熱性 °c 110 110 ー蚰延伸フィルム物性

透明性（ヘイズ）％ 39.7 51.3 押出方向引裂強度 N/rara 2.2 1.6 横方向破断伸度％ 480 390 押出方向引張破断強度 MPa 180 1 190

2) 単層フィルムの成形

a) 無延伸フィルム

Tダイを備えた単層押出機（口径 65mni0)を用い Cf一 1〜8および c Cf— 1〜7を押出温度 230°Cで押出し、エアーチャンバ一および表面温度 30°C の冷却ロールで急冷して厚み 25 /zraの無延伸フィルムを得た。

b) 二軸延伸フィルム

Tダイを備えた単層押出機（口径 40關を用い Cf一 9〜1 1、 c Cf8— 8および 9を押出温度 230°Cで押出し、エア一ナイフおよび表面温度 30°C の冷却ロールで冷却固化して厚み 2.0隨の未延伸シー卜を成形した。次いで、得られた未延伸シ一トをバッチ式二軸延伸機を用いて延伸温度 157°Cで二幸由延伸（押出方向に 5.0倍、横方向に 8.0倍）して厚み 50 /mの二軸延伸フィルムを得た。

c) 一軸延伸フィルム

Tダイを備えた単層押出機（口径 40關 ø)を用い Ci一 9〜1 1、 c Cf 8— 8および 9を押出温度 230°Cで押出し、エア一ナイフおよび表面温度 60°C の冷却ロールで冷却固化して厚み 0. 25mmの未延伸シ一トを成形した。次いで、得られた未延伸シ一トをバッチ式二軸延伸機を用いて延伸温度 1 20°Cで押出方向に 5.0倍一軸延伸して厚み 50 mの一軸延伸フィルムを得た。

3) 積層フィル厶の成形

a ) 無延伸フィルム

本発明のポリプロピレン系組成物 C f一 2および 4ならびに比較組成物 c C f 一 1および 6と、下記のポリオレフィン系組成物との 2種 3層または 3種 3層無延伸フィルムを調製する。

ポリオレフィン系組成物

P 0- 1 ：密度 0, 9 0g/cm\ 結晶融点 1 6 3°C、メルトフーレート (MFR)7. Og/10分であるプロピレンホモポリマー 99. 49重量％に、テトラキス [メチレン（3， 5—ジー t—ブチル一 4—ヒドロキシフヱニル）プ口ピオネート] メタン 0.03重量％、トリス（2, 4—ジ一 t一プチルフニル）フォスファイト 0.08重量％、ステアリン酸カルシウム 0.1重量％、シリカ（ブロッキング防止剤） 0.2重量％およびォレイン酸アマイド（滑剤） 0.1重量％を配合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で混合後、単 $由押出機

(口径 4 Omm0) を用いて溶融混練し、ペレツ卜化した組成物。

PO— 2 ：密度 0.90g/cm³、結晶融点が 132 、メノレトフ一レート (MFR)6. Og/10分であるプロピレン一エチレン一ブテン一 1コポリマー 99. 49重量％に、テトラキス [メチレン（3， 5—ジー t一プチルー 4 ―ヒドロキンフエニル）プロピオネート] メタン 0.03重量％、トリス

(2, 4ージ一 t一プチルフヱニル）フォスファイト 0.08重量％、ステアリン酸カルシウム 0.1重量％、シリカ（ブロッキング防止剤） 0.2重量％ぉよびォレイン酸アマイド（滑剤） 0.1重量％を配合し、ヘンシェルミキサー

(商品名）で混合後、単軸押出機（口径 40 0) を用いて溶融混練し、ペレット化した組成物。

多層 Tダイを備えた 3種 3層押出機（口径 65關 øの中間層用単軸押出機が 1台、口径 50關 øの表層用単軸押出機が 2台）を用い、前記ポリプロピレン系組成物を中間層用単軸押出機に、前記ポリオレフィン系組成物を表層用単軸押出機に供給し、 230°Cで溶融させ、 2種 3層または 3種 3層多層共押出を行い、エア一チャンバ一および表面温度 30°Cの冷却ロールで冷却固化して厚み 30 (厚み構成比 = 1 ： 4 ： 1)からなる 2種 3層または 3種 3層無延伸フィルムを得た。

表 11および表 12に層構成を示す。

b) 二軸延伸フィルム

多層 Tダイを備えた 3種 3層押出機（口径 65 0の中間層用単軸押出機が 1台、口径 5 ΟπιπιΦの表層用単軸押出機が 2台）を用い、ポリプロピレン系組成物 Cf一 12または c Cf一 8を中間層用単軸押出機に、前記ポリオレフィン系組成物を表層用単軸押出機に供給し、 230°Cで溶融させ、 2種 3層多層共押出を行い、エアーナイフおよび表面温度 30°Cの冷却ロールで冷却固化して厚み 2. Omm (厚み構成比 = 1Z18 Z 1 )からなる 2種 3層未延伸シー卜を成形した。次いで、得られた 2種 3層未延伸シートをバッチ式二軸延伸機を用いて延伸温度 157 °Cで二軸延伸 (押出方向に 5.0倍、横方向に 8.0倍）して厚み 50 mの二軸延伸フィルムを得た。

表 11および表 12に層構成を示す。

表 11 積層フィルム（実施例）

12 積層フィルム（比較例）フィルム成形比較例番号 10 11 12 13 14 層構成

中間層ボリブ Dt 'レン組成物（Cf) cCf-1 cCF-6 cCF-6 cCF-8 cCf-8 表皮層 1矛:リオレフ組成物 PO-2 PO-2 PO-1 PO-1 PO-2 表皮層 2ホ'リれ 7 組成物 PO-2 PO-2 PO-2 PO-1 PO-2 無延伸多層フィルム物性

透明性（ヘイズ）％ 4.2 6.7 6.8

光沢％ 90 81 80

押出方向引裂強度 Ν/πιπι 10 8 8

耐寒温度。C - 25 -25 - 20

耐熱性 °C 135 135 140

ヒートシ一ル温度 °c 130

二軸延伸フィルム物性

透明性（ヘイズ）％ 12.7 10.4 押出方向引張破断強度 MPa 110 90 ヒートシ一ル温度 °C 130 4) フィルム物性

上記調製した単層フィルムおよび積層フィルムについて下記物性を評価した a ) 透明性（％)： ASTM D 1003に準じ、フィルムのヘイズを測定して透明性の基準とした。

b) 光沢（％) ： ASTM D 523に準じ、フィルムの光沢度を指示角を 20度で測定。

c) 引裂強度（N/ ）： ASTM D 1922 に準じ、フィルムのエレメンドルフ引裂強度を測定。

d) 引張破断強度（MP a)： ASTM D 882に準じ、フィルムの引張り破断強度を測定。

e) 引張破断伸度（MP a)： ASTM D 882に準じ、フィルムの引張り破断伸度を測定。

f ) 耐寒温度（°C)：恒温槽中で 15分間フィルムを保持した後、 ASTM D 781に準じてフィルムのインパクト強度を測定し、 0.5 J以上のインパクト強度が得られるフィルムの保持温度。

g) 耐熱性（°C)：フィルムから 10x 100匪の短冊状に切り抜いたサンプルを所定温度に設定したシリコンオイル槽に 10分間保持した後、長手方向の長さを測定し、収縮した長さの初期長さに対する百分率で表した値が 2 %を越える時の温度。

h) ヒートシ一ル温度（°C)：二軸延伸ポリプロピレンフィルム（20〃）と接着剤を用いてドライラミネ一卜し、ラミネ一トを行ったフィルムをシール温度 130°C〜190°Cの範囲で 5°C間隔（計 8温度条件）に、シ一ル圧力 2MPa、シール時間 0.5秒で幅 10mmのヒートシ一ルをした後、 15關幅の短冊状に切り抜いたサンプルを用いて各シール温度でのシール部の 90 °Cの剥離試験を、引張り速度 300關/分で引張り試験機により測定し、 0.5 NZ 15mm以上の剥離強度を示す最低シール温度。

単層フィルムの評価結果を表 9および表 10中に、積層フィルムの評価結果を表 11および表 12中に示す。

E . 中空成型品用ポリプロピレン系組成物（ C b)および中空成型品

1) ポリプロピレン系組成物

本発明のプロピレン系組成物 A— 1、 2および比較組成物 c A— 3に各種添加成分を配合し、ヘンシヱルミキサーを用いて混合して 250°Cに設定された押出機によって溶融混練および押出を行い、ペレツト状のポリプロピレン系組成物 Cb— 1〜7および比較組成物 c Cb— 1〜4を調製した。

ポリプロピレン系組成物および比較組成物を表 13および表 14に示す。使用した添加成分およびその表中の略号を下記に示す。

可塑化成分

LPDE ：メル卜フーレート（MFR)O.4g/10分、結晶融点 110°C、密度 0.92 Og/cm³である低密度ポリエチレン

E VAC ：メノレトフ一レート（MFR)O.5g/10分、結晶融点 104°C、密度 0.925g/cm³、酢酸ブチル含有量 3重量％であるエチレン酢酸ビニール共重合体

酸化防止剤および中和剤：前記のとおり

表 1 3 中空成型品成形用組成物および中空成型 πα

中空成型品実施例番号 7 8 9 10 11 12 ポリプロ t 'レン系組成物（Cf) 番号 Cb-1 Cb- 1 Cb-2 Cb-2 Cb-7 Cb-7 プロピレン系組成物（A) 番号 A-l A- l A- l A-l A-l A-l

100 100 100 100 100 100 可塑化成分種類 LDPE LDPE EVAC EVAC 重量部 10 10 10 10 酸化防止剤： Ph- 2 重量部 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 酸化防止剤： P-2 重量部 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 中和剤ステ了リン酸シゥム重量部 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 接合樹脂組成物 EP-1 EP-2 EP-1 EP-2 EP-1 EP-2 中空成形品物性

成形性 A A A A A A 柔钦性 B B A A A A 衝撃白化性 A Λ A A A Λ 耐熱性 A Λ A A A A ゥヱルド特性 A A A A A A 接合強度 A A A A Λ A 表 1 4 中空成型品成形用比較組成物および中空成型品中空成型品比較例番号 1 2 3 4 5 6 7 ポリプロヒ'レン系組成物 (Cf) 番号 cCb-1 cCb-2 Cb-3 Cb-1 cCb-1 cCb-2 cCb-4 プロピレン系組成物 (A) 番号 cA-3 cA-3 A- 1 cA-3 cA-3 cA-3 cA-3

重量部 100 100 100 100 100 100 100 可塑化成分種類 LDPE EVAC -— ― LDPE EVAC

重量部一一 10 15 ― ― 10 10 酸化防止剤： Ph- 2 重量部 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 0. 15 酸化防止剤： P-2 重量部 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 0. 05 中和剤ステアリン酸かレシゥム重量部 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 接合樹脂組成物 ― —一 ― EP-1 EP-2 EP-1 EP-2 中空成形品物性

成 ¾ 性 A A A A A A A 柔軟性 B A A B B A A 衝撃白化性 C C C C C C C 耐熱性 A A A A B A A ゥェルド特性 C C C C C C C 接合強度 C C C C

2) 中空成型品の成形

a) 中空成型品 (単品）

上記調製したペレツト状のポリプロピレン系組成物 Cb— 1〜6または c Cb _ 1〜3を中空成形機 (SN— 50(プラコ一社製））の押出機に供給して 200°Cでパリソンを押出し、このパリソンを 3 (TCに調整した金型内でブローして側面部に蛇腹構造部を持つ円柱状の中空成型品（600x 300x 1.6 ram t/中央部に蛇腹構造 7ピッチ、ピッチ間 10關、溝の深さ 10 、蛇腹部の平均肉厚 0.9誦 t)を成形した。上面および底面を切断して中空成型品を得た。

b) 中空成型品 (複合品）

ペレット状のポリプロピレン系組成物 Cb— 1、 2または 7、もしくは比較組成物 c Cb— 1、 2または 4を押出機を 2機持つ中空成形機の 1方の押出機に供給し、他方の押出機に下記のポリマ一組成物のいずれかを供給し、はじめに前記押出機より 200^DCでパリソンを押出し、続いて後記押出機より 200 でパリソンを押出し、 2つの組成物が連結したパリソンを作り、このパリソンを 30 °Cに調整した金型内でブローして側面部に蛇腹構造部を持つ円柱状の中空成型品（600x 300 x 1.6mmt/中央部に蛇腹構造 7ピッチ、ピッチ間 10關、溝の深さ 10關、蛇腹部の平均肉厚 0.9mm t )を成形した。この際、前記押出機より押し出されたパリソンが蛇腹部へ来るよう調節を行つた。上面および底面を切断して中空成型品（複合品）を得た。

EP- 1 ：結晶融点 165°C、曲げ弾性率 1, 100Mpa、 MFR0.65g Z10分である、エチレン含有量 59重量％のエチレン一プロピレンコポリマ一 12.7重量％およびプロピレンホモポリマ一 87.3重量％ょりなるプロピレン系組成物 100重量部に対してトリス（2, 4—ジー t一ブチルフエニル）フォスファイト 0.05重量部、テトラキス [メチレン（3, 5—ジ一 t一プチルー 4ーヒドロキシヒドロシンナメート）]メタン 0. 15重量部、ステアリン酸カルシゥ厶 0. 1重量部を配合したボリマ一組成物

EP— 2 ： EP— 1100重量部に平均粒径が 1.6〃mのタルクを 10重量部配合した曲げ弾性率 2, 100Mpa、 MFR0.72g/10分であるポリマ一組成物

ポリプロピレン系組成物とポリマー組成物の組み合わせを表 13および表 14中に示す。

3) 中空成型品の評価

上記調製した中空成型品について、下記の特性および評価基準で評価した。 a) 成形性：成形温度 200°C、スクリュウ径 500、スクリュウ回転数 40rpm、にて溶融パリソンを押し出し（ダイス径 21 、コア一径 19mm)パリソンが 12 cmおよび 5 Ocmまで垂れ下がる速度を測定し、両者の垂れ下がり速度の差（50cmまでの速度一 12 cmまでの速度）で判定。

A ：ドローダウンが小さく速度差が 5%未満

B ：ドローダウンの速度差が 5〜20%

C ：ドローダウンの速度差が 20%を超える。

b) 柔軟性： 23±2°Cの室内にて中空成形品の一端を固定し、一方に lKg の荷重を乗せた時の変形量を角度で判定。

A ： 30度以上の変形量

B ： 20度以上、 30度未満の変形量

C ： 10度以上、 20度未満の変形量

D ： 10度未満の変形量

c) 耐衝撃白化性： 20〜25°Cの環境下にて中空成形品を水平に寝かせ成形品（ポリプロピレン系組成物使用部位）に先端半径が 6.35 mmの撃芯（190 g)をあて、 500gの荷重を高さ 5 Ocmから撃芯上に落とし撃芯周辺に発生する白化面の直径を測定。

A：撃芯部に傷が見られるが白化が見られない

B ：撃芯部の白化が 8 0未満

C ：撃芯部の白化が 8〜15關 ø

D：撃芯部の白化が 15隨 øを超える d) 耐熱性：成形品を 150°Cのオーブン中に 500時間放置したときの変形、外観を目視観察。

A：変形、外観異常なし

B ：寸法変化が 2%以下で外観変化が殆どなし

C ：寸法変化が 2%以上で外観変化 (劣化）あり

e) ウエルド強度：成形品のウエルド部を圧縮し（5 Omm)パリソンの押し出し方向に沿ったの白化および亀裂を目視観察。

A：白化および亀裂の発生なし

C ：白化または亀裂が発生

f ) 接合強度：筒状成形品より重合体組成物及びそれ以外の組成物との接合部より試験片を切り出し引張強度を測定し、その値を下記標準品の値と比較。標準品：中空成型品よりポリプロピレン系組成物よりなる部位より切り出した試験片。

A：標準品の 85%を超える強度

B ：標準品の 85〜70%の強度

C ：標準品の 70%未満の強度

表 13および表 14中に、各物性の評価結果を示す。

発明の効果

本発明のプロピレン系組成物は、成形性、成形収縮率、剛性、柔軟性、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性、透明性、光沢、難白化性に優れ、かつそれらのバランスの優れた各種の成型品を得るためのポリプロピレン系組成物のベース樹脂として好適に使用される。

本発明のプロピレン系組成物をべ一ス樹脂とするポリプロピレン系組成物を使用した射出成型品においては、図 1および図 2に示すように、プロピレン系組成物を構成するプロピレンホモポリマー（P P)とプロピレン一エチレンコポリマ一（RC)の極限粘度比と重量比との積（[^RCZ [ ] ,'_P)X(WM'/W_rc)が、 1.0-3.0の範囲にある場合に成形収縮率はほぼ 1にあり、高い曲げ弾性率 (剛性）を示し、さらに表 3および表 5に示すように優れた低温耐衝撃性、透明性、光沢および難白化性を示す。さらに α晶造核剤を配合したポリプロピレン系組成物 C i— 7〜1 2においては、さらに低温耐衝撃性が改善され、また表 4および表 6に示すようにラジカル発生剤および Zまたは高結晶性プロピレンホモポリマ一を配合したポリプロピレン系組成物 C i一 1 3〜1 8においては、難白化性がさらに改善される。

また、これらのポリプロピレン系組成物を使用して、各種のシート状成型品はもとより、容器およびその栓（キャップ）、ヒンジ構造を有する成型品など複雑な構造を有する成型品を射出成形により製造することができる。

本発明のプロピレン系組成物をべ一ス樹脂とするポリプロピレン系組成物を使用したシ一卜においては、その成形方法との組み合わせによって表 7および表 8に示すように打ち抜き衝撃強度、折曲げ難白化性および印刷性に優れ、かつ引張降伏点強度およびヤング率のバランスの優れたシー卜が得られる。

本発明のプロピレン系組成物をべ一ス榭脂とするボリプロピレン系組成物を使用して成形した単層フィルムは、表 9および表 1 0に示すように透明性および耐熱性に優れ、引裂強度、引張破断強度、破断伸度および低温耐衝撃性などの機械的特性のバランスに優れた無延伸、ニ蚰延伸および一軸延伸フィルムを提供する。また、このポリプロピレン系組成物とポリオレフイン系組成物との積層フィルムは、表 1 1および 1 2に示すように上記の単層フィルムの特性を維持した上で、優れたヒートシール性を有する。

これらのフィルムは、食品包装用をはじめとする各種の包装用フィルムとして好適である。

本発明のプロピレン系組成物をベース樹脂とするポリブ口ピレン系組成物を使用して成形した中空成型品、特に蛇腹構造を有する中空成型品は、表 1 3および表 1 4に示したように成形性、柔钦性、衝撃難白化性、耐熱性、ウエルド特性に優れ、特に可塑化成分を添加したポリプロピレン系組成物 Cb— 2、 3、 5および 7においては、柔軟性がさらに改善される。また他のポリマ一組成物と接合させた複合品においては高い接合強度を有する。

これらの蛇腹構造を有する中空成型品およびその複合品は、エアーダク卜などとして好適である。

本発明は、各種の成型品の成形に使用されるポリプロピレン系組成物およびそのベース樹脂として好適なプロピレン系組成物を提供するものであり、当該分野における意義は極めて大きい。

図面の簡単な説明

図 1 ：プロピレンホモポリマー（P P)とプロピレン一エチレンコポリマーの極限粘度比と重量比との積（[り]₁^/^/[77]₁₎₁>) （ \^7¹^ に対する成形収縮率を表す曲線。

図 2 :プロピレンホモポリマ一（P P)とプロピレン一エチレンコポリマ一 (尺^の極限粘度比と重量比との積：！^/！：？？；^ ^^^ ^^^こ対する曲げ弾性率を表す曲線。

図 3 ：実施例で用いたプロピレン系組成物の連続重合装置のフローシート符号の説明

1、 10 ：重合器、 2 ：水素配管、 3 ：原料プロピレン配管、 4、 8 ：未反応ガス配管、 5、 9 ：重合体抜き出し配管、 6 ：原料混合ガス配管

Claims

請求の範囲

1. プロピレンホモポリマ一およびプロピレン一エチレンコポリマーからなり、プロピレン一エチレンコポリマーの極限粘度（[77]_RC)が 1.7〜2.8dl/g の範囲；プロピレンホモポリマ一とプロピレン一エチレンコボリマーとの極限粘度比（〔7?]_RCZ[ ] _PP)が◦.7〜1.2の範囲；かつプロピレンホモポリマーとプロピレン一エチレンコポリマーの重量比（WPPZWHC)とそれらの極限粘度比（["]^/[り]")との積(\¥₁»»_> \^) （[ 7?]_1¾<：/^/[り] ）が1.0 〜3.0の範囲；にあることを特徴とするプロピレン系組成物。

2. プロピレンホモポリマーが、ァイソタクチックペンダット分率（ P ) 0.95以上を有する請求項 1記載のプロピレン系組成物。

3. プロピレン一エチレンコポリマー力、エチレン重合単位をプロピレン一ェチレンコポリマ一の重量基準で 25〜55重量％含有する請求項 1記載のプロピレン系組成物。

4. プロピレン一エチレンコポリマー力、 20°Cにおけるキシレン可溶成分をプロピレン一エチレンコポリマーの重量基準で 80重量％以上含有する請求項 1または 3記載のプロピレン系組成物。

5. プロピレン—エチレンコポリマーを、プロピレン系組成物の重量基準で 22〜40重量％含有する請求項 1記載のプロピレン系組成物。

6. プロピレン系組成物が、 Q値（MwZMn)5以下を有する請求項 1〜5のいずれかに記載のプロピレン系組成物。

7. 平均粒径 25〜300 mのチタン含有固体触媒成分（a)；

一般式 A l lVmXs— _m (式中、 R¹は炭素数 1〜20の炭化水素基、 Xはハロゲン原子を表し、 mは 3≥m≥ l.5の正数である）で表される有機アルミニゥム化合物（b)；および

—般式 R ² _XR³Y S i (OR⁴)_Z (式中、 R ²および R⁴は炭化水素基、 R³は炭化水素基またはへテロ原子を含有する炭化水素基を表し、 X、 Yおよび Z は 0≤X≤2、 1≤Υ≤3. 1≤Ζ≤3であり、かつ Χ + Υ+Ζ = 4の関係を有する）で表される有機ゲイ素化合物（C )；

の組み合わせからなる立体規則性ォレフィン重合触媒の存在下、気相中において

プロピレンを単独重合し、全重量基準で 7 8〜6 0重量％のプロピレンホモポリマーを生成させる第 1重合工程；次いで

エチレンとプロピレンとを共重合し、エチレン単位含有率が 2 5〜 5 5重量％のプロピレン一エチレンコポリマーを生成させる第 2重合工程；を実施することを特徴とする、請求項 1記載のプロピレン系組成物の製造方法。

8. 第 1重合工程の前に、立体規則性ォレフイン重合触媒の予備活性化処理工程をさらに含む請求項 7記載のプロピレン系組成物の製造方法。

9. チタン含有固体触媒成分（a )粒子の均一度が 2. 0以下である請求項 7記載のプロピレン系組成物の製造方法。

10. 有機ケィ素化合物（ c )と有機アルミニゥム化合物（ b )とのモル比（ b Z c ) が 1〜 1 0の範囲である請求項 7記載のプロピレン系組成物の製造方法。

11. 請求項 1記載のプロピレン系組成物をべ一ス樹脂として含有するポリプロピレン系組成物。

12. ポリプロピレン系組成物が、酸化防止剤および中和剤を含有する請求項 1 1記載のポリプロピレン系組成物。

13. 酸化防止剤が、フエノール系熱安定剤および Zまたはリン系熱安定剤、中和剤がステアリン酸カルシウムである請求項 1 2記載のポリプロピレン系組成物。

14. さらに α晶造核剤を 0 . 0 0 0 1〜1 \^%含有する請求項 1 1ないし 1 3 のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物。

15. α晶造核剤が、タルク、芳香族カルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、芳香族リン酸金属塩、ポリ 3—メチルー 1ーブテン、ポリビニルシクロへキサン、ポリァリノレトリメチルシランまたはこれらの混合物である請求項 14記載のポリプロピレン系組成物。

16. さらにラジカル発生剤を含有する請求項 11〜15のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物。

17. ラジカル発生剤が、有機過酸化物である請求項 16記載のポリプロピレン系組成物。

18. さらに密度 0.91~0.89gZcm₃を有し、かつプロピレン系組成物とのメルトフローレ一卜の比力 0.5〜2の範囲にあるプロピレンホモポリマーを樹脂基準で 10〜95重量％含有する請求項 1；!〜 17のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物。

19. さらに請求項 1記載のポリプロピレン系組成物 100重量部に対し可塑化成分 5~20重量部を含有する請求項 11〜17のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物。

20. 可塑化成分が、密度 0.910〜

結晶融点（Tm) 100 〜115 °Cを有するエチレンホモポリマーまたはエチレン一ひ一才レフィンコポリマー、ならびに/もしくは密度 0.92~0.935g/cm\ 結晶融点 (Tm)90〜108°C、酢酸ビニル単位含有量 1〜 1 ϋ重量％を有するェチレン一酢酸ビニルコポリマーである請求項 19記載のポリプロピレン系組成物。

21. 請求項 1 1〜20のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物からなる成型品。

22. 請求項 11〜20のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物からなるぺレツトを射出成形する請求項 21記載の成型品の製造方法。

23. 請求項 11〜20のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物からなるシ -ト。

24. 請求项 11〜20のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物からなるぺレットを、樹脂温度 180〜 300 °C、冷却ロール温度 5〜 80、かつ樹脂温度一冷却ロール温度≥ 120、および成形速度 0. 1〜10 OmZ分の条件で Tダイ法により押出し成形する請求項 2 3記載のシートの製造方法。

25. 請求項 1 1〜2 0のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物からなるフィルム。

26. 請求項 2 5記載のフィルム層に、機能性ポリマー層を積層した多層フィルム。

27. 機能性ポリマー層が、密度 0 . 8 9〜0 . 9 l g/cra³ 結晶融点（Tm) 1 6 5〜1 6 0 °Cを有するプロピレンホモポリマ一および所望による添加剤とからなる層、ならびにノもしくは密度 0. 8 9〜0. 9 l gZcm³、結晶融点 (Tm) 1 5 9〜l l 0 °Cを有するプロピレン一 α—ォレフィンコポリマーおよび所望による添加剤とからなるヒートシール性層である請求項 2 6記載の多層フィルム。

28. 請求項 1 1〜2 0のいずれかに記載のポリプロピレン系組成物からなる中空成型品。

29. 蛇腹構造を有する請求項 2 8記載の中空成型品。

30. 請求項 2 9記載の蛇腹構造を有する中空成型品からなる部位；および

エチレン単位 2 5〜5 5重量％を含有するエチレン一プロピレンコポリマ

— 1〜2 0重量％ぉよびプロピレンホモポリマ一 9 9〜8 0重量％からなり、さらに所望による添加剤を含有するポリォレフィン系組成物の中空成型品からなるその他の部位；

からなり両部位が接合されている中空成型品。