JP2000072950A

JP2000072950A - 高発色性ポリプロピレン系組成物

Info

Publication number: JP2000072950A
Application number: JP10248120A
Authority: JP
Inventors: Toru Fukazawa; 徹深沢; Takanori Nakajima; 隆則中島
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1998-09-02
Filing date: 1998-09-02
Publication date: 2000-03-07

Abstract

(57)【要約】【課題】低コストで発色性に優れ、各種外装材として
有用なポリプロピレン系組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）プロピレン系単独重合体などを５
〜３０重量％と、（ｂ）プロピレン系ブロック共重合体
を９５〜７０重量％を含有して成るポリプロピレン系組
成物である。（ｂ）成分におけるコポリマー成分の極限
粘度［η］_ＲＣが１．５〜２．８ｄｌ／ｇで、コポリマ
ー成分とホモポリマー成分との極限粘度比［η］_ＲＣ／
［η］_ＰＰが０．７〜１．２で、極限粘度比とこれらの
重量比との積（［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰ）×（Ｗ_ＰＰ／
Ｗ_ＲＣ）が１．０〜３．５である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
組成物に係り、更に詳細には、特定のプロピレン系ブロ
ック共重合体と、プロピレン単独重合体やプロピレン−
αオレフィンランダム共重合体とを含み、発色性に優れ
るポリプロピレン系組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、比較的安価で優
れた特性を有することから、多岐の分野に亘って使用さ
れているが、一般にプロピレンホモポリマーは高い剛性
を有する反面、耐衝撃性、特に低温での耐衝撃性に劣っ
ている。これに対し、プロピレンホモポリマーの低温で
の耐衝撃性を向上させたものとして、まずプロピレン系
ホモポリマー成分を生成し、次いでエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体成分を生成させて導入したプロピレ
ン系ブロック共重合体組成物が知られており、このブロ
ック共重合体は、自動車や家電分野等を始めとして各種
の産業分野で広く採用されている。

【０００３】かかるブロック共重合体は、耐衝撃性に優
れる反面、ホモポリマーに比較して透明性及び光沢に劣
り、またホモポリマーと同様に成形収縮率が大きいの
で、これを改善すべく、タルク等の無機物を充填した
り、ランダム共重合体成分中のエチレン含量を低減する
ことが行われているが、前者では、無機物の多量添加に
より成形物の重量増加及び外観悪化が生じ、後者では、
透明性や光沢は向上するものの低温での耐衝撃性ととも
に剛性が低下する。

【０００４】このような問題に対し、特公平７−３０１
４５号公報には、結晶性ポリプロピレン部とエチレンプ
ロピレンランダム共重合体ブロックとから成り、結晶性
ポリプロピレン成分の含有率が５５〜９５重量％、両成
分の極限粘度比［η］_ＥＰ／［η］_ＰＰが０．５〜２．
０、且つエチレンプロピレンランダム共重合体ブロック
のガラス転移温度が−３０℃以下であるプロピレンブロ
ック共重合体が開示されている。また、特開平６−９３
０６１号公報には、プロピレンを主体とする重合体を全
重合量の６０〜８０重量％重合し、次いで、エチレン含
有量が２０〜５０重量％であるエチレン−プロピレン共
重合部を重合したブロック共重合体であって、エチレン
−プロピレン共重合部の極限粘度［η］_Ｂが２．０ｄｌ
／ｇ以上、且つ両成分の極限粘度比［η］_Ｂ／［η］_Ａ
が１．８以下のブロック共重合体を溶融混練したポリプ
ロピレンブロック共重合体が提案されている。

【０００５】ところが、このようなプロピレンブロック
共重合体では、エチレン−プロピレン共重合成分の含有
率と極限粘度比がほぼ同じ範囲に制御されており、前者
では、耐衝撃性及び剛性などの機械的特性は改善されて
いるが、透明性、光沢及び外観などが未だ十分ではな
く、後者では、低温での耐衝撃性、耐ブロッキング性及
び外観などが改善されているものの、剛性などが未だ十
分とは言えず、更には、両者ともに成形収縮率が満足し
得るものではなかった。

【０００６】一方、従来の車輛のエアロパーツ等の外装
材においては、フード等の水平部には剛性が要求される
ことから繊維強化樹脂（ＦＲＰ）、フェンダー等の垂直
部には耐衝撃性が要求されることから熱可塑性樹脂のポ
リマーアロイが使用されることが多く、実車仕様では、
通常、かかる樹脂製外装材に着色を施して見栄えを向上
させ、需要者の購買意欲を喚起することが行われてい
る。また、このような樹脂製外装材の着色による購買意
欲の喚起は、家電業界においても盛んに行われている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本出願
人の提案に係るプロピレン系ブロック共重合体において
は、上述の如く優れた諸特性及びバランス性を有するも
のの、特に家電品や車輛の外装材として用いると、着色
された場合の発色性が十分とは言えず、改良の余地があ
る。一方、上述のＦＲＰやポリマーアロイにあっては、
材料コストが高いのみならず、得られる成形品（外装
材）の外観が不十分になりがちであり、上記同様に発色
性に劣ることが多く、見栄えが不十分となり、当該家電
品や車輛の高級感を損なうおそれがあった。

【０００８】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、低コストで発色性に優れ、各種外装材として有用な
ポリプロピレン系組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のプロピレン
系ブロック共重合体とプロピレン単独重合体等を混合す
ることなどにより、上記目的が達成できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明のポリプロピレン系組成物
は、（ａ）プロピレン単独重合体及び／又はプロピレン
−αオレフィンランダム共重合体５〜３０重量％と、
（ｂ）プロピレンのホモポリマー成分とエチレン−プロ
ピレンのコポリマー成分とを含むプロピレン系ブロック
共重合体９５〜７０重量％とを含有して成る高発色性ポ
リプロピレン系組成物であって、上記ブロック共重合体
（ｂ）におけるコポリマー成分の極限粘度［η］_ＲＣが
１．５〜２．８ｄｌ／ｇで、このコポリマー成分と上記
ホモポリマー成分との極限粘度比［η］_ＲＣ／［η］
_ＰＰが０．７〜１．２で、且つこの極限粘度比［η］
_ＲＣ／［η］_ＰＰと、上記ホモポリマー成分と上記コポ
リマー成分との重量比Ｗ_ＰＰ／Ｗ_ＲＣとの積（［η］
_ＲＣ／［η］_ＰＰ）×（Ｗ_ＰＰ／Ｗ_ＲＣ）が１．０〜
３．５の範囲にあることを特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリプロピレン系
組成物について詳細に説明する。上述の如く、本発明の
ポリプロピレン系組成物は、プロピレン系ブロック共重
合体（ｂ）と、プロピレン単独重合体若しくはプロピレ
ン−αオレフィンランダム共重合体（ａ）又は両者の混
合物とを含有するが、プロピレン系ブロック共重合体
（ｂ）は、プロピレンホモポリマー成分とエチレン−プ
ロピレンコポリマーのコポリマー成分とを含む。

【００１２】ここで、ブロック共重合体（ｂ）における
ホモポリマー成分としては、アイソタクチックペンタッ
ド分率Ｐが０．９５以上、特に０．９５５以上の高結晶
性（立体規則性）ポリプロピレンを用いることが好まし
い。なお、アイソタクチックペンタッド分率Ｐは、この
プロピレン系ブロック共重合体（ｂ）の剛性、ひいては
本組成物の剛性などの機械的特性に影響するものであ
り、その値が大きいほど剛性は大きくなる。

【００１３】一方、コポリマー成分としては、２５〜５
５重量％、好ましくは３０〜５５重量％のエチレン重合
単位を含有するエチレン−プロピレンランダム共重合体
を好適に用いることができる。エチレン重合単位の量
は、本組成物の剛性に影響し、５５重量％を超えると、
コポリマーのホモポリマーへの分散性に影響し、本組成
物の曲げ弾性率や熱変形温度が低下することがあるの
で、上述の範囲に調整することが好ましい。

【００１４】また、上記コポリマー成分では、１３５℃
のテトラリン中で測定した極限粘度［η］_ＲＣが１．５
〜２．８ｄｌ／ｇであり、且つ同一条件で測定したホモ
ポリマー成分の極限粘度［η］_ＰＰとの極限粘度比
［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰは０．７〜１．２である。この
際、コポリマー成分の極限粘度［η］_ＲＣは直接測定で
きないので、直接測定可能なホモポリマー成分の極限粘
度［η］_ＰＰ及びホモポリマー成分とコポリマー成分と
から成るプロピレンブロック共重合体の極限粘度［η］
_{ＷＨＯＬＥ}、並びにコポリマー成分含有量Ｗ_ＲＣ（重量
％）から、次式に基づいて算出される。［η］_ＲＣ＝｛［η］_{ＷＨＯＬＥ}−（１−Ｗ_ＲＣ／100）［η］_ＰＰ｝／（Ｗ_Ｒ _Ｃ／100）…

【００１５】コポリマー成分の極限粘度［η］_ＲＣは、
成形サイクル性と本組成物の剛性などの機械的特性に影
響し、極限粘度比［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰは、コポリマ
ー成分のホモポリマー成分に対する分散性に影響する。
極限粘度［η］_ＲＣが大きいほど機械的特性は向上する
が、成形サイクル性は低下する。一方、極限粘度比
［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰが大きすぎても、小さすぎても
低温での耐衝撃性が不足し、大きすぎると成形収縮率の
改善効果が低下するので、極限粘度［η］_ＲＣ及び極限
粘度比［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰを上述の範囲に制御する
ことを要する。

【００１６】なお、コポリマー成分は、コポリマー成分
全体の８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上の２
０℃キシレン可溶成分を含有する。２０℃キシレン可溶
成分ＣＸＳ_ＲＣは直接測定できないので、ホモポリマー
成分の２０℃キシレン可溶成分ＣＸＳ_ＰＰ及びブロック
共重合体（ｂ）全体の２０℃キシレン可溶成分ＣＸＳ
_{ＷＨＯＬＥ}、並びにコポリマー含有量Ｗ_ＲＣ（重量％）
から、次式に基づいて算出される。ＣＸＳ_ＲＣ＝｛ＣＸＳ_{ＷＨＯＬＥ}−（１−Ｗ_ＲＣ／100）ＣＸＳ_ＰＰ｝／（Ｗ_Ｒ _Ｃ／100）…

【００１７】本組成物において、ホモポリマー成分とコ
ポリマー成分との重量比Ｗ_ＰＰ／Ｗ _ＲＣは、上述した両
成分の極限粘度比との積（［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰ）×
（Ｗ _ＰＰ／Ｗ_ＲＣ）が１．０〜３．５を満足するような
値を採る。このポリマー成分比と極限粘度比との積は、
ブロック共重合体成分の成形収縮、ひいては本組成物の
成形収縮を表す指標であり、その値が小さくなると、成
形収縮率は改善されるが、耐熱性や剛性の低下が大きく
なる。この一方、大きくなりすぎると、所期の成形収縮
率改善効果が得られない。

【００１８】また、上述したブロック共重合体（ｂ）の
具体的な組成は、この共重合体全体に対して、２０〜４
４重量％、好ましくは２５〜４０重量％のコポリマー成
分と、８０〜５６重量％、好ましくは７５〜６０重量％
のホモポリマー成分である。なお、このブロック共重合
体（ｂ）は、Ｑ値Ｍｗ／Ｍｎが５以下、望ましくは４．
５以下の狭分散性分子量分布を有することが好ましい。
Ｑ値が５を超えるように分子量分布が大きくなると、本
組成物の光沢が低下することがあり、好ましくない。

【００１９】次に、本発明の組成物の構成成分（ａ）で
あるプロピレン単独重合体、プロピレン−αオレフィン
ランダム共重合体について説明する。まず、プロピレン
単独重合体としては、特に限定されるものではなく、各
種のものを使用できるが、メルトフローレート（以下、
「ＭＦＲ」と略す）（２３０℃、２１．１８Ｎ）が０．
５〜１５ｇ／１０分のものを好ましく用いることができ
る。

【００２０】一方、プロピレン−αオレフィンランダム
共重合体としても、特に限定されるものではなく、各種
ランダムコポリマーを使用できるが、αオレフィンがエ
チレン、ブテン、ペンテン又はヘキセン及びこれらの任
意の混合物であるランダムコポリマーを好ましく用いる
ことができる。なお、プロピレン−αオレフィンランダ
ム共重合体におけるαオレフィンの含有量は０．１〜７
重量％とすることが好ましく、０．１〜５重量％とする
のが更に望ましい。また、かかるランダムコポリマーの
融点は、１２０℃以上であることが好ましく、更に好ま
しくは１２５℃以上、特に好ましくは１３０℃以上であ
る。

【００２１】本発明のポリプロピレン系組成物は、上述
のブロック共重合体（ｂ）と、プロピレン単独重合体及
び／又はプロピレン−αオレフィンランダム共重合体
（ａ）とを必須成分とし、その配合組成は、プロピレン
単独重合体及び／又はプロピレン−αオレフィン共重合
体（ａ）の含有量が５〜３０重量％であればよく、その
残分の９５〜７０重量％は、ブロック共重合体（ｂ）や
所要に応じて添加する各種添加剤によって構成されるこ
とになる。プロピレン単独重合体及び／又はプロピレン
−αオレフィン共重合体（ａ）の含有量が、５重量％未
満では、十分な発色性が得られず、３０重量％を超える
と、衝撃強度が低下するため、好ましくない。

【００２２】ここで、上記各種添加剤としては、無機充
填剤、造核剤、光安定剤、中和剤、酸化防止剤及び分子
量降下剤等を挙げることができる。無機充填剤は、剛性
を向上させるものであり、具体例としては、タルク、炭
酸カルシウム、マイカ、ワラストナイト又はガラス繊維
及びこれらの任意の混合物を挙げることができ、その配
合量は代表的に０．１〜１０重量％である。

【００２３】また、造核剤としては、得られるポリプロ
ピレン系組成物の剛性を向上する２，２’−メチレン−
ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）リン酸ナト
リウム及びｐ−ブチル安息香酸アルミニウムや、透明性
を向上する１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール等の高純度アルキル置換ジベンジリデ
ンソルビトール等を例示することができる。

【００２４】光安定剤の具体例としては、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
トや、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート等を例
示することができる。中和剤としては、ステアリン酸カ
ルシウムやハイドロタルサイト等を例示できる。

【００２５】酸化防止剤としては、トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ−ミ
リスチル−β，β’−チオ−ジ−プロピオネート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリ
トールジフォスファイト及びテトラキス（メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシハイドロシンナメ
ート）メタン等を例示できる。更に、分子量降下剤は、
流動性を改善するものであり、具体的には、１，３−ビ
ス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンや
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン等を例示することができる。

【００２６】上述の如く、本発明の組成物は、以上に説
明したプロピレン系ブロック共重合体（ｂ）と、プロピ
レン単独重合体及び／又はプロピレン−αオレフィンラ
ンダム共重合体（ａ）とを含有するポリプロピレン系組
成物であり、本組成物を成形原料として各種染料や顔料
を添加して射出成形や押出成形を行うと、発色性が良好
で見栄えの良い優れた外観を有する成形品が得られる。
かかる成形品は、家電品や自動車などの各種外装材、例
えば、ポット、掃除機、炊飯器及び洗濯機などの外装
材、並びにフード、フェンダー及びフェンダーカバーな
どのエアロパーツ等に用いるのに好適であり、着色した
色に深みがあり鮮やかであるため、当該家電品や車輛の
高級感を向上させることができる。

【００２７】なお、本発明の組成物を着色するのに使用
可能な染料や顔料は、特に限定されるものではなく、カ
ーボンブラック、ベンガラ系、フタロシアニン系、キナ
クリドン系、ベンジジン系、チタン系の顔料、並びにア
ゾ系、アントラキノン系の顔料及び染料を例示すること
ができる。

【００２８】次に、本組成物の製造方法について説明す
る。まず、本組成物の構成成分であるプロピレン系ブロ
ック共重合体成分は、上述の極限粘度や粘度比を実現で
きれば如何なる方法によって製造してもよいが、大粒径
のチタン含有固体触媒成分（Ａ）と有機アルミニウム化
合物（Ｂ）を含み、所要に応じて有機ケイ酸化合物
（Ｃ）を含む立体規則性触媒の存在下、気相中でプロピ
レンホモポリマーの重合（第１重合工程）を行い、次い
で、プロピレン−エチレンコポリマーの共重合（第２重
合工程）を行うことにより、製造するのが好ましい。

【００２９】ここで、立体規則性触媒におけるチタン含
有固体触媒（Ａ）は、無担体でも使用できるが、マグネ
シウム化合物、シリカ化合物及びアルミナ等の無機担体
やポリスチレン等の有機担体に担持して用いてもよく、
更には、エーテル類やエステル類の電子供与性化合物を
反応させて付加したものを用いることも可能である。

【００３０】具体例としては、マグネシウム化合物のア
ルコール溶液を噴霧し、固定成分を部分乾燥し、次い
で、乾燥した固体成分をハロゲン化チタン及び電子供与
性化合物で処理して成るチタン含有固定触媒（特開平３
−１１９００３号公報）、及びマグネシウム化合物をテ
トラヒドロフラン／アルコール／電子供与体の溶液に溶
解し、ＴｉＣｌ_４単独又は電子供与体との組み合わせで
析出したマグネシウム担体をハロゲン化チタン及び電子
供与性化合物で処理して成るチタン含有固体触媒（特開
平４−１０３６０４号公報）を挙げることができる。

【００３１】また、チタン含有固体触媒（Ａ）として
は、平均粒径が２５〜３００μｍ、好ましくは３０〜１
５０μｍのものを用いるのがよい。平均粒径が２５μｍ
未満では、得られるブロック共重合体パウダーの流動性
が著しく損なわれ、重合器の器壁や撹拌翼等へ付着して
重合系内を汚染したり、重合器から排出されたパウダー
の搬送が困難になったりして、安定運転の妨げとなるこ
とがあるので好ましくない。

【００３２】更に、チタン含有固体触媒（Ａ）として
は、正規分布における均一度が２．０以下のものが好ま
しく、均一度が２．０を超えると、得られるブロック共
重合体のパウダー流動性が低下して連続的安定運転が困
難になることがあり、好ましくない。

【００３３】有機アルミニウム化合物（Ｂ）としては、
次の一般式Ｒ^１ _ｍＸ_３−ｍ（式中のＲ^１は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロ
ゲン原子、ｍは３≧ｍ＞１．５を満足する整数を示
す。）で表される化合物を用いることが好ましい。

【００３４】かかる有機アルミニウム化合物（Ｂ）の具
体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルア
ルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−
ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウ
ム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、メチルアルミニウムセスキクロライ
ド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムモノクロライド、エ
チルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、ジエチルアルミニウムアイオダイド及び
エトキシジエチルアルミニウム等を挙げることができ、
トリエチルアルミニウムを好ましく使用することができ
る。なお、これら有機アルミニウム化合物は、１種単独
又は２種以上を混合して使用することが可能である。

【００３５】有機ケイ素化合物（Ｃ）としては、次の一
般式Ｒ^２ _ＸＲ^３ _ＹＳｉ（ＯＲ_４）_Ｚ（式中のＲ^２及びＲ_４は炭化水素基、Ｒ^３は炭化水素基
又はヘテロ原子を含む炭化水素基を示し、Ｘ、Ｙ及びＺ
は０≦Ｘ≦２、１≦Ｙ≦３、１≦Ｚ≦３且つＸ＋Ｙ＋Ｚ
＝４を満足する。）で表される化合物が好ましい。

【００３６】かかる有機ケイ素化合物（Ｃ）の具体例と
しては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルフ
ェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ト
リメチルメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン又はトリメチルエトキシシラン及びこれらの
任意の混合物を挙げることができ、ジイソブチルジメト
キシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ−ｔ
−ブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン及びジフェニルジメトキシシランを好まし
く使用することができる。

【００３７】ブロック共重合体成分の製造においては、
上述のようなチタン含有固体触媒成分（Ａ）、有機アル
ミニウム化合物（Ｂ）及び所要に応じて有機ケイ酸化合
物（Ｃ）を配合した立体規則性触媒を、第１重合工程の
プロピレンホモポリマーの重合に用いるが、この際、チ
タン含有固体触媒（Ａ）は、予めαオレフィンを反応さ
せて予備活性化した状態で使用することが好ましい。

【００３８】チタン含有固体触媒（Ａ）の予備活性処理
は、有機アルミニウム化合物（Ｂ’）を用いて行うが、
この化合物（Ｂ’）としては、上述の有機アルミニウム
化合物（Ｂ）を用いることができる。この場合、化合物
（Ｂ’）は、その後の本重合の際に使用する有機アルミ
ニウム化合物（Ｂ）と同種又は異種のもののいずれであ
ってもよいが、同種のものを使用し、且つ化合物
（Ｂ’）と（Ｂ）をトリエチルアルミニウムとするのが
好ましい。

【００３９】かかる予備活性化処理において、有機アル
ミニウム化合物（Ｂ’）の使用量は特に限定されるもの
ではないが、通常、チタン含有固体触媒（Ａ）中のチタ
ン原子１モルに対して０．１〜４０モル、好ましくは
０．３〜２０モルの割合で使用するのがよく、このよう
な使用量の下、触媒（Ａ）１ｇ当たり０．１〜１００
ｇ、好ましくは０．５〜５０ｇのαオレフィンを１０〜
８０℃で１０分〜４８時間反応させて、予備活性化処理
を完了する。

【００４０】なお、上述の予備活性化処理においては、
所要に応じて、有機ケイ素化合物（Ｃ’）を用いること
が可能であり、かかる化合物（Ｃ’）としては、上述の
有機ケイ素化合物（Ｃ）を用いることができる。この場
合、化合物（Ｃ’）は、その後の本重合の際に使用する
有機ケイ素化合物（Ｃ）と同種又は異種のもののいずれ
であってもよく、予め有機アルミニウム化合物１モルに
対して０．０１〜１０モル、好ましくは０．０５〜５モ
ルの割合で使用する。有機ケイ素化合物（Ｃ’）として
は、ジイソブチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジ
メトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン及びジフェニルジ
メトキシシランを好適に用いることができる。

【００４１】上記予備活性化処理に用いるオレフィンと
しては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−
ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−
オクタデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペン
テン又は３−メチル−１−ペンテン及びこれらの任意の
混合物を例示できる。また、その重合に際してポリマー
の分子量を調節するために水素等の分子量調節剤を併用
することも可能である。

【００４２】上記予備活性化処理では不活性溶剤を使用
するが、この不活性溶剤としては、重合反応に著しく影
響を及ぼすものではない溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、流動パラフィン等
の液状飽和炭化水素又はジメチルポリシロキサンの構造
を有するシリコーンオイル等を挙げることができ、これ
ら溶剤は１種単独で又は２種以上を混合して使用するこ
とができる。なお、かかる不活性溶剤を使用する際に
は、重合に悪影響を及ぼす水分や硫黄化合物等の不純物
を除去しておくことが望ましい。

【００４３】上述の如く、本発明のポリプロピレン系組
成物におけるブロック共重合体成分の製造では、上述の
立体規則性触媒の存在下に、プロピレンホモポリマーを
気相中で重合する第１重合工程と、プロピレン−エチレ
ンコポリマーを共重合する第２重合工程とを連続して実
施する。ここで、第１重合工程は、気相重合に限定され
るものではなく、スラリー重合や塊状重合を行ってもよ
いが、この工程に引き続いて行う第２重合工程は気相重
合とすることが好ましいことから、第１重合工程も気相
重合とすることが好ましい。なお、第２重合工程として
スラリー重合や塊状重合を採用すると、コポリマーが溶
液中に溶出し、安定運転の継続が困難になることがある
ので、好ましくない。

【００４４】第１重合工程におけるホモポリマーの重合
条件は、採用する重合形式によっても異なるが、気相重
合法の場合、一定量のポリプロピレンパウダーを混合撹
拌しながら、予備活性化されたチタン含有触媒等を含有
する立体規則性触媒の存在下、重合温度を２０〜１２０
℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力を大気圧〜
９．９ＭＰａ、好ましくは０．５９〜５．０ＭＰａに制
御して、プロピレンを供給し、ホモポリマーを重合す
る。

【００４５】この際、有機アルミニウム化合物（Ｂ）と
チタン含有固体触媒（Ａ）の使用割合は、Ａｌ／Ｔｉ＝
１〜５００（モル比）、好ましくは１０〜３０とするこ
とが望ましい。なお、この場合、チタン含有固体触媒成
分（Ａ）のモル数は、実質的にチタン含有固体触媒成分
（Ａ）中のＴｉグラム数を示す。

【００４６】有機ケイ素化合物（Ｃ）と有機アルミニウ
ム（Ｂ）の使用割合は、通常Ｂ／Ｃ＝１〜１０（モル
比）であり、好ましくは１．５〜８である。Ｂ／Ｃモル
比が１０を超えると、ホモポリマーの結晶性が低下し
て、得られるブロック共重合体成分の剛性が不十分にな
ることがある。一方、Ｂ／Ｃモル比が１未満の場合に
は、重合活性が著しく低下して生産性が低下することが
あるので、好ましくない。

【００４７】ホモポリマーの分子量調節には、水素のよ
うな分子量調節剤を重合時に使用することができ、この
場合、ホモポリマーの極限粘度が上述した本発明所定の
範囲を満足するように行えばよい。ホモポリマーを重合
した後、生成したパウダーの一部を抜き出し、極限粘
度、ＭＦＲ、２０℃キシレン可溶成分量及びアイソタク
チック分率（Ｐ）の測定と、触媒単位重量当たりの重合
収量の測定を行い、ホモポリマーの性状をチェックして
おくことが好ましい。

【００４８】次に、以上のような第１重合工程に引き続
いて、エチレン−プロピレンコポリマーを生成する第２
重合工程を実施するが、この第２重合工程の重合温度は
２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力
は大気圧〜９．９ＭＰａ、好ましくは０．５９〜５．０
ＭＰａに制御され、かかる条件下でエチレンとプロピレ
ンの混合モノマーが共重合される。なお、得られるコポ
リマー中のエチレン単位含有量は、コモノマーガス中の
エチレンモノマーとプロピレンモノマーとのガスモル比
を制御することにより、調整できるが、２５〜５５重量
％にすることが好ましい。

【００４９】また、ホモポリマーの重量に対するコポリ
マーの重量は、重合時間を調整したり、一酸化炭素や硫
化水素等の触媒の重合活性調節剤を使用することによ
り、制御することが可能であるが、本発明では、コポリ
マーの重量が２２〜４０重量％になるように調整するこ
とが好ましい。更に、コポリマーの極限粘度は、水素の
如き分子量調節剤をコポリマー重合時に添加することに
より、本発明所定の範囲に調整すればよい。なお、水素
の供給は、得られるブロック共重合体成分のＱ値（Ｍｗ
／Ｍｎ）が本発明所定の範囲になるように行う。

【００５０】重合方式は、回分式、反連続式又は連続式
のいずれであってもよいが、工業的には連続式重合を採
用することが好ましい。

【００５１】以上の第２重合工程の終了後に、重合系か
らモノマーを除去すれば、プロピレン系ブロック共重合
体成分である粒子状ポリマーが得られる。かかる粒子状
ポリマーは、極限粘度、２０℃キシレン可溶成分量、Ｑ
値及びエチレン含有量の測定、並びに触媒単位重量当た
りの重合収量の測定に供され、本発明のポリプロピレン
系組成物の品質管理に利用可能である。

【００５２】本発明のポリプロピレン系組成物は、上述
の如くして得られたプロピレン系ブロック共重合体
（ａ）と、プロピレン単独重合体及び／又はプロピレン
−αオレフィンランダム共重合体（ｂ）と、所要に応じ
て、無機充填剤、造核剤や分子量降下剤等の各種添加剤
とを撹拌混合し、得られた混合物を更に溶融混練して得
られる。この際、代表的に、撹拌混合はヘンシェルミキ
サーなどの各種撹拌混合機、溶融混練は各種押出機で行
うことができ、本ポリプロピレン系組成物は、通常ペレ
ット状で得られる。

【００５３】このようにして得られた本ポリプロピレン
系組成物は、射出形成や押出成形などの各種成形法に用
いられ、種々の形状を有する成形品の原料となる。かか
る成形の際には、本ポリプロピレン系組成物に対し、ポ
リオレフィン成形において従来から公知の酸化防止剤、
中和剤、帯電防止剤及び耐候剤等の各種添加剤を所要に
応じて添加することが可能である。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお、各例で得られた成形品につき下記
の性能評価を行った。

【００５５】（ＭＦＲ）ＪＩＫＫ６７５８に準拠
し、試験温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆの条件
で測定した。

【００５６】（ＨＤＴ）ＪＩＳＫ７２０７に準拠し
て測定した。

【００５７】曲げ弾性率及びアイゾット衝撃強度は、Ｊ
ＩＳＫ６７５８に準拠して測定した。光沢度はＪＩ
ＳＺ８７４１に準拠して指示角６０°で測定した。
ヘイズは、各例の成形品から２５×５０×１ｃｍの平板
状の試験片を作成し、この試験片を用い、ＪＩＳＫ
７１０５に準拠して測定した。

【００５８】（発色性）実施例１で得られたポリプロピ
レン系組成物のペレット６０重量％、カーボンブラック
系顔料１６重量％、ポリオレフィン系分散剤２４重量％
を、ヘンシェルミキサーに投入して３分間攪拌し、次い
で、口径５０ｍｍの単軸押出機により２００℃で溶融混
練して押し出し、着色用のカラーマスターバッチを作成
した。このカラーマスターバッチ５重量部を、各例で得
られたポリプロピレン系組成物のペレット１００重量部
に添加して２２０℃で射出成形し、１００ｍｍ（縦）×
１００ｍｍ（横）×２ｍｍ（厚さ）の黒に着色された平
板成形品を得た。得られた成形品の外観を目視にて評価
した。なお、表１中、記号の意味は以下の通りである。 ○…色に深みがあり鮮明で、見栄えがよい。 △…色の深み、鮮明度が低下し、見栄えが低下してい
る。 ×…色の深み、鮮明度が無く、見栄えがよくない。

【００５９】（実施例１）プロピレン系ブロック共重合
体として表１に示した特性を有するプロピレン系ブロッ
ク共重合体−１を用い、このブロック共重合体−１、プ
ロピレン単独重合体及び各種安定剤を表１に示す配合で
ヘンシェルミキサーに投入して３分間攪拌し、次いで、
口径５０ｍｍの単軸押出機により２００℃で溶融混練し
て押し出し、本例のポリプロピレン系組成物のペレット
を得た。得られたペレットを用い２２０℃で射出成形し
て各種試験片を作成し、この試験片を用いて各種性能評
価を行った。得られた結果を表１に併記した。

【００６０】（比較例１）プロピレン単独重合体を添加
しなかった以外は、実施例１と同様の操作を繰り返し
た。得られた結果を表１に示す。

【００６１】（実施例２）ブロック共重合体−１の代わ
りにブロック共重合体−２を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返した。得られた結果を表１に示す。

【００６２】（比較例２）ブロック共重合体−１の代わ
りにブロック共重合体−３を用いた以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返した。得られた結果を表１に示す。

【００６３】（実施例３及び４、比較例３）プロピレン
単独重合体の添加量をそれぞれ表１に示すように変更し
た以外は、実施例１と同様の操作を繰り返した。得られ
た結果を表１に示す。

【００６４】（実施例５及び６）プロピレン単独重合体
の代わりに、表１に示したプロピレン−αオレフィンラ
ンダム共重合体を用いた以外は、実施例１と同様の操作
を繰り返した。得られた結果を表１に示す。

【００６５】（比較例４）プロピレン系ブロック共重合
体としてプロピレン系ブロック共重合体−３を用いた以
外は、実施例５と同様の操作を繰り返した。得られた結
果を表１に示す。

【００６６】（実施例７，比較例５）それぞれ表１に示
した量のタルクを添加し、造核剤及び過酸化物を添加し
なかった以外は、実施例１と同様の操作を繰り返した。
得られた結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１から、本発明の範囲に属する各実施例
のポリプロピレン系組成物が、良好な発色性を有するこ
とが分かる。一方、比較例、特に比較例２では、プロピ
レン系ブロック共重合体の極限粘度比及び極限粘度比と
重量比との積の値が、本発明の所定範囲外になる場合に
は、発色性が極端に低下することが分かる。更に、比較
例３では、プロピレン単独重合体の添加量が４０重量％
であり、この場合には、発色性の低下のみならずアイゾ
ット衝撃強度も低下しており、好ましくないことが分か
る。また、実施例７及び比較例５からは、本組成物にタ
ルクを添加しても発色性が低下しないことが分かる。

【００６９】

【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、特定のプロピレン系ブロック共重合体とプロピレン
単独重合体等を混合することなどとしたため、低コスト
で発色性に優れ、各種外装材として有用なポリプロピレ
ン系組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:10）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）プロピレン単独重合体及び／又は
プロピレン−αオレフィンランダム共重合体５〜３０重
量％と、（ｂ）プロピレンのホモポリマー成分とエチレ
ン−プロピレンのコポリマー成分とを含むプロピレン系
ブロック共重合体９５〜７０重量％とを含有して成る高
発色性ポリプロピレン系組成物であって、上記ブロック共重合体（ｂ）におけるコポリマー成分の
極限粘度［η］_ＲＣが１．５〜２．８ｄｌ／ｇで、このコポリマー成分と上記ホモポリマー成分との極限粘
度比［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰが０．７〜１．２で、且つこの極限粘度比［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰと、上記ホ
モポリマー成分と上記コポリマー成分との重量比Ｗ_ＰＰ
／Ｗ_ＲＣとの積（［η］_ＲＣ／［η］_ＰＰ）×（Ｗ_ＰＰ
／Ｗ_ＲＣ）が１．０〜３．５の範囲にあることを特徴と
する高発色性ポリプロピレン系組成物。
【請求項２】プロピレン−αオレフィンランダム共重
合体（ａ）のαオレフィンが、エチレン、ブテン、ペン
テン及びヘキセンから成る群より選ばれた少なくとも１
種のものであり、且つこのプロピレン−αオレフィンラ
ンダム共重合体（ａ）の融点が１２０℃以上であること
を特徴とする請求項１記載の高発色性ポリプロピレン系
組成物。
【請求項３】プロピレン−αオレフィンランダム共重
合体（ａ）のαオレフィンの含有量が０．１〜７重量％
であり、且つこのプロピレン−αオレフィンランダム共
重合体（ａ）の融点が１２５℃以上であることを特徴と
する請求項１又は２記載の高発色性ポリプロピレン系組
成物。
【請求項４】プロピレン−αオレフィンランダム共重
合体（ａ）のαオレフィンの含有量が０．１〜５重量％
であり、且つこのプロピレン−αオレフィンランダム共
重合体（ａ）の融点が１３０℃以上であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の高発色性
ポリプロピレン系組成物。
【請求項５】タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ワラ
ストナイト及びガラス繊維から成る群より選ばれた少な
くとも１種の無機充填剤を０．１〜１０重量％含有する
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの項に記
載の高発色性ポリプロピレン系組成物。