JPH0940821A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、耐熱性、硬度、成形性および耐衝撃性
に優れるとともに、さらには表面光沢が小さく外観に優
れた成形品を形成しうるプロピレン重合体組成物を提供
する。 【解決手段】 (1) ＭＦＲが１０〜４００ｇ／10分であ
り、(2) 極限粘度［η］が０.２〜１０dl／ｇの常温n-
デカン可溶成分を０.１〜２０重量％の量で含有し、(3)
常温n-デカン不溶成分のペンタッドアイソタクティシ
ティＩ₅が０.９５以上である、プロピレン重合体［Ａ］
３０〜９４重量％と、(1) プロピレン単位を５０〜９０
モル％の量で含有し、(2) 極限粘度［η］が１〜４dl／
ｇであり、(3) 分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.５〜３.５で
ある、プロピレン・エチレンランダム共重合体［Ｂ］１
〜２０重量％と、エチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｃ］５〜２５重量％と、［Ｄ］無機充填剤０〜２５重
量％とからなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は剛性、耐熱性、硬度および
成形性にも優れ、耐衝撃性にも優れるとともに、表面光
沢が小さく外観に優れた成形品を形成しうるプロピレン
重合体組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンは、剛性、硬度お
よび耐熱性などに優れており、従来より広範な用途に利
用されている。一方ポリプロピレンは、通常結晶性であ
って耐衝撃性耐衝撃性および靱性に劣り、このためその
用途が限定されるという問題点があった。

【０００３】このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向
上させるには、従来、ポリプロピレンに、ポリエチレン
あるいはゴム状物質たとえばポリイソブチレン、ポリブ
タジエン、非晶性あるいは低結晶性エチレン・プロピレ
ン共重合体などを配合してプロピレン重合体組成物を形
成する方法が知られている。これらのうちでも、エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体（以下ＥＰＲ）を用い
る場合が多い。

【０００４】しかしながらこのＥＰＲによる耐衝撃性改
良効果は小さいため、耐衝撃性の改善されたプロピレン
重合体組成物を得るには、該組成物中にＥＰＲを多量に
含有させる必要がある。一方、ＥＰＲを多量に含有する
プロピレン重合体組成物は、ポリプロピレンそのものに
比べて、剛性、硬度および耐熱性は大きく低下してしま
う傾向にある。このためポリプロピレンにＥＰＲを配合
することにより、剛性、硬度および耐熱性に優れるとと
もに、耐衝撃性さらには靱性も向上されたプロピレン重
合体組成物を得ることは困難であった。

【０００５】またこのようなＥＰＲに代えて他のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体たとえばエチレン・1-ブテ
ン共重合体（ＥＢＲ）をポリプロピレンに配合して、耐
衝撃性の向上されたプロピレン重合体組成物を得ようと
する試みもなされている。たとえば特公昭５８−２５６
９３号公報、特公昭５８−３８４５９号公報には、結晶
性ポリプロピレンと、1-ブテン単位含有量が１５モル％
以下であるＥＢＲとを含む組成物が開示されており、ま
た特開昭６１−２４３８４２号公報には、結晶性ポリプ
ロピレンと、チタン不均一系触媒を用いて得られるＥＢ
Ｒとを含むプロピレン重合体組成物が開示されている。
これら公報に開示されているプロピレン重合体組成物
は、剛性が低下することなく耐衝撃性が改善されている
が、耐衝撃性および靱性についてはさらなる向上が望ま
れている。

【０００６】また特公昭６３−４２９２９号公報には、
結晶性ポリプロピレンと、1-ブテンから導かれる単位を
１０〜２５重量％含み、かつ極限粘度［η］が１.５dl
／ｇ以下であるＥＢＲとを含むプロピレン重合体組成物
が開示されているが、このプロピレン重合体組成物の耐
衝撃性および靱性は充分であるとはいえない。

【０００７】さらに特開平３−２５００４０号公報にお
いては、1-ブテンから導かれる単位を１０〜９０重量％
含むエチレン・1-ブテンブロック共重合体をポリプロピ
レンの耐衝撃性改良材として用いていることが、このエ
チレン・1-ブテンブロック共重合体はポリプロピレンと
の相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果および靱性改
良効果を充分に発現することはできない。

【０００８】またポリプロピレンは、メルトフローレー
ト値を大きくするなどして成形性を向上させると、得ら
れる成形品の表面光沢（グロス）が大きくなって外観に
劣ることがあった。

【０００９】このため剛性、耐熱性、硬度、成形性に優
れ、耐衝撃性にも優れるとともに、表面光沢が小さく外
観に優れた成形品を形成しうるプロピレン重合体組成物
の出現が望まれている。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、剛性、耐熱性、硬度、成形性
および耐衝撃性に優れるとともに、さらには表面光沢が
小さく外観に優れた成形品を形成しうるプロピレン重合
体組成物を提供することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、 ［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重下）
が１０〜４００ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン可溶
成分を０.１〜２０重量％の量で含有し、該常温n-デカ
ン可溶成分の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］が０.２〜１０dl／ｇであり、(3) 常温n-デカン
不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッド
アイソタクティシティ（Ｉ₅）が０.９５以上である、プ
ロピレン重合体３０〜９４重量％と、 ［Ｂ］ (1) プロピレンから導かれる単位を５０〜９０モル％の
量で含有し、(2) １３５℃デカリン中で測定される極限
粘度［η］が１〜４dl／ｇであり、(3) ゲルパーミエイ
ションクロマトグラフィー（１４０℃、o-ジクロロベン
ゼン）で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.５〜３.
５である、プロピレン・エチレンランダム共重合体１〜
２０重量％と、 ［Ｃ］エチレンから導かれる単位を５０モル％以上の量
で含有するエチレン・α−オレフィン共重合体５〜２５
重量％と、 ［Ｄ］無機充填剤０〜２５重量％と、からなることを特
徴としている。

【００１２】上記のエチレン・α−オレフィンランダム
共重合体［Ｃ］は、(1) 極限粘度［η］が１〜５dl／ｇ
であり、(2) ガラス転移点Ｔｇが−４５℃以下であり、
(3) 密度が０.８６０〜０.９００ｇ／cm³ であることが
好ましい。

【００１３】このようなエチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体［Ｃ］としては、1-オクテンから導かれる
単位を６〜２０モル％の量で含有するエチレン・1-オク
テン共重合体、1-ヘキセンから導かれる単位を６〜２０
モル％の量で含有するエチレン・1-ヘキセン共重合体、
あるいは1-ブテンから導かれる単位を８〜２５モル％の
量で含有するエチレン・1-ブテン共重合体が好ましく用
いられる。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るプロピレン重合
体組成物について説明する。本発明に係るプロピレン重
合体組成物は、［Ａ］プロピレン重合体と、［Ｂ］プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体と、［Ｃ］エチレン
・α−オレフィン共重合体と、必要に応じて［Ｄ］無機
充填材とから形成されている。これら各成分について具
体的に示す。

【００１５】［Ａ］プロピレン重合体 本発明では、下記のような特性を有する特定のプロピレ
ン重合体が用いられる。このプロピレン重合体は、下記
の特性を有していればホモポリプロピレンであっても、
プロピレンブロック共重合体であってもよく、また後述
するプロピレン・エチレンランダム共重合体［Ｂ］以外
のプロピレンランダム共重合体であってもよいが、好ま
しくはホモポリプロピレン、プロピレンブロック共重合
体である。

【００１６】プロピレンブロック共重合体は、高結晶性
のポリプロピレン成分（結晶成分）と、常温（２３℃）
n-デカン可溶成分であるエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム成分（ゴム成分）とから形成されていることが好まし
い。

【００１７】(1) 本発明で用いられるプロピレン重合体
のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８、２３０℃、２.１６kg荷重下）は、１０〜４００ｇ
／10分好ましくは２０〜９０ｇ／10分である。

【００１８】このようなＭＦＲ値のプロピレン重合体か
らは、流動性に優れ、大型品も成形することができるよ
うなプロピレン重合体組成物が得られる。なおＭＦＲ値
が４００ｇ／10分を超えるプロピレン重合体から形成さ
れる組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に劣ることがあ
る。

【００１９】(2) 本発明で用いられるプロピレン重合体
は、常温（２３℃）n-デカン可溶成分（ゴム部）を０.
１〜２０重量％好ましくは０.１〜１０重量％の量で含
有している。

【００２０】この常温n-デカン可溶成分の極限粘度
［η］（１３５℃、デカリン中で測定）は、０.２〜１
０dl／ｇ好ましくは０.２〜８dl／ｇである。またこの
常温n-デカン可溶成分は、エチレンから導かれる単位を
３０〜５０モル％好ましくは３０〜４５モル％の量で含
有している。

【００２１】この常温n-デカン可溶成分は、プロピレン
重合体［Ａ］中のゴム成分であり、アタクティックポリ
プロピレンまたはエチレン・プロピレン重合体であるこ
とが好ましい。

【００２２】プロピレン重合体［Ａ］の常温n-デカン可
溶成分は、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレン
およびプロピレン以外の重合性化合物から導かれる単位
を含有していてもよい。

【００２３】このような他の重合性化合物としては、具
体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1-ペンテンなどのα−オレフィ
ン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなど
のビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸
またはその誘導体などが挙げられる。

【００２４】なおプロピレン重合体の常温n-デカン可溶
成分含量は、試料（プロピレン重合体）５ｇを、沸騰n-
デカン２００cc中に５時間浸漬して溶解した後、室温ま
で冷却して、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾
過した後、乾燥して測定した固相重量から逆算して求め
ることができる。

【００２５】(3) 本発明で用いられるプロピレン重合体
は、常温n-デカン不溶成分を、９９.９〜８０重量％好
ましくは９９.９〜９０重量％の量で含有している。こ
の常温n-デカン不溶成分は、プロピレン重合体の高結晶
性ポリプロピレン成分（アイソタクティックポリプロピ
レン）であり、具体的に、常温n-デカン不溶成分の¹³Ｃ
−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタクティ
シティＩ₅は、０.９５以上好ましくは０.９７以上であ
る。

【００２６】ペンタッドアイソタクティシティＩ₅は、
エイ・ザムベル（Ａ.Zambelli ）らにより、Macromolec
ules 6、925(1973) に提案された方法すなわち¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ法（核磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック
分率であり、プロピレン単位が５個連続してアイソタク
ティック結合したプロピレンモノマー単位の分率であ
る。

【００２７】上述のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を０.００１まで向上させて測定
することができる。

【００２８】常温n-デカン不溶成分のＩ₅がこのような
値であるプロピレン重合体からは、剛性に優れた組成物
を得ることができる。また本発明で用いられるプロピレ
ン重合体［Ａ］は、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジメチル
-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘキ
セン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロペ
ンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンな
どの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合によ
り形成される前重合体として含有していると、結晶化速
度が大きい。

【００２９】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン重合体は、種々の方法により製造することができる
が、たとえば立体規則性触媒を用いて製造することがで
きる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化
合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形
成される触媒を用いて製造することができる。

【００３０】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ²／
ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。

【００３１】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。

【００３２】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。このような触媒は、さらに共粉
砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。

【００３３】［Ｂ］プロピレン・エチレンランダム共重
合体 (1) 本発明で用いられるプロピレン・エチレンランダム
共重合体は、プロピレンから導かれる単位を５０〜９０
モル％、好ましくは６５〜８０モル％の量で含有してい
る。

【００３４】(2) プロピレン・エチレンランダム共重合
体の極限粘度［η］（１３５℃、デカリン中で測定）
は、１〜４dl／ｇ、好ましくは１.５〜３.５dl／ｇであ
る。 (3) プロピレン・エチレンランダム共重合体［Ｂ］の分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１.５〜３.５、好ましくは
１.５〜２.８である。分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー（１４０℃、o-ジク
ロロベンゼン）により測定することができる。

【００３５】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン・エチレン系エラストマーのトリアドタクティシティ
（ｍｍ分率）は、９０％以上好ましくは９２％以上より
好ましくは９５％以上であることが望ましい。

【００３６】このプロピレン・エチレンランダム共重合
体［Ｂ］のトリアドタクティシティは、該共重合体の¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式(1) により、頭−尾
結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メ
チル基の強度（面積）比として求められる。

【００３７】

【数１】

【００３８】（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ
(rr)は、それぞれ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト
領域で観察される頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖
部の第２単位目の側鎖メチル基の面積である。）

【００３９】

【表１】

【００４０】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。

【００４１】

【化１】

【００４２】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ppm ）
では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプ
ロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他
の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが観測
される。ｍｍ分率を求める際には、このようなプロピレ
ン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下記
のように補正する。なお以下、Ｅはエチレンから導かれ
る単位を示す。

【００４３】第２領域内では、プロピレン同士が頭−
尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位
（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ppm 付近で共
鳴）のピーク面積から求めることができる。

【００４４】第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２
単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピ
ークが観測される。このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３
２.９ppm 付近で共鳴）のピーク面積から求めることが
できる。

【００４５】第２領域および第３領域内では、エチレ
ン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下記
部分構造(i) 、(ii)および(iii) で示されるような位置
不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観
察される。

【００４６】第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。

【００４７】なお位置不規則単位(i) 〜(iii) 中のメチ
ル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、
それぞれ１７.３ppm 、１７.０ppm で観測され、第１〜
３領域内では観測されない。

【００４８】

【化２】

【００４９】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（３１.３ppm 付近で共鳴）のピーク面積より求め
ることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、構造(ii)
のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４.３ppm 付近
および３４.５ppm 付近）のピーク面積の和の１／２よ
り求めることができる。

【００５０】メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造(iii)
のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（３
３.３ppm 付近）の面積より求めることができる。メチ
ル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３.７p
pm 付近）のピーク面積より求めることができる。メチ
ル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３.
３ppm 付近）のピーク面積より求めることができる。

【００５１】したがってこれらのピーク面積を第２領域
および第３領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロ
ピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることが
できる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Po
lymer,30,1350(1989) ）を参考にして帰属することがで
きる。

【００５２】また本発明で用いられるプロピレン・エチ
レンランダム共重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全
プロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入
に基づく位置不規則単位の割合が０.０５％以上好まし
くは０.０５〜０.８％以上より好ましくは０.０５〜０.
７％であることが望ましい。

【００５３】プロピレンの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合は、下記の式から求めることができる。

【００５４】

【数２】

【００５５】上記のような特性を有するプロピレン・エ
チレンランダム共重合体からは、剛性、硬度に優れると
ともに耐衝撃性および靱性にも優れたプロピレン重合体
組成物を形成することができる。

【００５６】上記のようなプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体［Ｂ］は、たとえば公知のチタン系触媒、バ
ナジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて製造す
ることができるが、メタロセン系触媒を用いて製造する
ことが好ましい。

【００５７】このメタロセン系触媒としては、たとえば ［Ｉ］下記式（Ｉ）で示される遷移金属化合物と、 ［II］［II-a］有機アルミニウムオキシ化合物、および
／または［II-b］前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応して
イオン対を形成する化合物と、必要に応じて［III］有
機アルミニウム化合物とから形成される触媒が挙げられ
る。

【００５８】

【化３】

【００５９】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。

【００６０】置換基Ｒ¹ およびＲ² Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、
イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。

【００６１】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素数１〜２０の
炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭化水素基と
してはこれら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基
が挙げられる。

【００６２】またメチルシリル、フェニルシリルなどの
モノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニル
シリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素
置換アリール基などのケイ素含有置換基、ヒドロオキシ
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニ
ルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキ
シ基などの酸素含有置換基、前記含酸素化合物の酸素が
イオウに置換したイオウ含有基、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基、ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基が挙げられる。

【００６３】Ｒ¹ としては、これらのうちでも水素原
子、メチル基、炭素数２〜６の炭化水素基、芳香族基な
どが好ましく、特にメチル基、炭素数２〜６の炭化水素
基が好ましい。Ｒ² としては、これらのうち水素原子、
炭化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【００６４】置換基Ｒ³ Ｒ³ は炭素数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲン原
子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭素数
３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基で
あることが望ましい。

【００６５】具体的には、２級または３級アルキル基と
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メ
チルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベン
ジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリルなどのアリール基、ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結
合、３重結合を含んでいてもよい。これらの基は、Ｒ¹
で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基などで置換
されていてもよい。

【００６６】置換基Ｒ⁴ Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。アルキル基としては、具体的に、メチル、エチル、
n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブ
チル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル
基および環状アルキル基が挙げられる。これらの基は、
Ｒ¹ で示したようなハロゲン原子、ケイ素含有基で置換
されていてもよい。

【００６７】Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基またはイオウ含有基である。

【００６８】具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基は、前記Ｒ¹ と同様である。イオウ含有基
としては、前記Ｒ¹ で示された基とともにさらにメチル
スルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フ
ェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-ト
ルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネ
ート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロ
ルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィ
ネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネ
ート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼン
スルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネー
トなどスルフィネート基が挙げられる。

【００６９】Ｙ Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
Ｒ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ
⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のハロゲン化炭化水素基］を示し、具体的には、メチ
レン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2
- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、
1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのア
ルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エ
チレンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基、クロロメチレンなどの上記炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲ
ン化炭化水素基、メチルシリレン、ジメチルシリレン、
ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-
プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、
メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-
トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンな
どのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、ア
リールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テト
ラフェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、ア
ルキルアリールジシリル、アリールシリル基などの２価
のケイ素含有基、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のス
ズ含有基置換基などであり、Ｒ⁵ は、前記Ｒ¹ と同様の
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００７０】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００７１】以下に上記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物を具体的に例示する。rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシ
ロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（i-プロピル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（n-ブチル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（シクロヘキシル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル
-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4
-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリ
ル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレンビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エ
チルインデニル）｝ジルコニウムジブロミドrac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)ジル
コニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)ジルコニ
ウム-ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル)ジルコニウム-ビス（p-フェニルスルフィナ
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-
i-プロピル-7-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリ
ドなど。

【００７２】本発明では、上記のような式（Ｉ）で示さ
れる遷移金属化合物のうち、下記式(I-a) で示される遷
移金属化合物を好ましく用いることができる。

【００７３】

【化４】

【００７４】（式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｙ
は式（Ｉ）と同じであるが、好ましくはＲ¹ は水素原
子、メチル基または芳香族基である。） このような式(I-a) で示される好ましい遷移金属化合物
を以下に例示する。

【００７５】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4−フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントラセニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントラセニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェ
ニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル)
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）インデニル)ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(o-トリル）インデニル)ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(o,o'-ジメチルフェニル)インデニル) ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-エチルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(p-i-プロピルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ベンジルフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ビフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
ビフェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメ
チルシリレンフェニル) インデニル)｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(m-トリメチルシリレンフェニル)-1-インデニル)｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-
フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-
（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロ
ヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムモノクロリドモノ（トリフルオロメタンスルフォナー
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメ
タンスルフォナート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
（p-トルエンスルフォナート）、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジ（メチルスルフォナート）、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフィナート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロアセテー
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリド（n-ブ
トキシド）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（n-ブト
キシド）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリド
（フェノキシド）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝チタニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ハフニウムジクロリドなど。

【００７６】上記のうちでもＲ¹ がメチル基である化合
物が好ましい。また上記の式(I-a) において、Ｒ¹ は炭
素数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ³は炭素数６〜１６
のアリール基である遷移金属化合物も好ましく用いられ
る。このような好ましい化合物を以下に例示する。

【００７７】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジ
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリレンフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ
−ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-ア
セナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-
アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-s-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-
4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキ
シル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００７８】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００７９】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。上記のような本発明
に係る遷移金属化合物は、Journal of Organometallic
Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開
第0,320,762 号明細書および実施例に準じて、たとえば
式（I-a）で示される化合物は下記のようにして製造す
ることができる。

【００８０】

【化５】

【００８１】本発明で用いられる触媒を形成する[II-a]
有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノ
キサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公
報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミ
ニウムオキシ化合物であってもよい。

【００８２】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水
蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００８３】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００８４】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【００８５】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウ
ムを用いることもできる。

【００８６】 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … （II） （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いることができる。

【００８７】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に
芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００８８】本発明で用いられる触媒を形成する前記遷
移金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合
物[II-b]としては、特開平１−５０１９５０号公報、特
開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５
号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２
０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、Ｕ
Ｓ−５４７７１８号公報などに記載されたルイス酸、イ
オン性化合物およびカルボラン化合物を挙げることがで
きる。

【００８９】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃ などが例示できる。

【００９０】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。

【００９１】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。

【００９２】上記のようなイオン対を形成する化合物[I
I-b]は、２種以上組合せて用いることができる。本発明
において、触媒を形成する際に必要に応じて用いられる
有機アルミニウム化合物［III］は、たとえば下記一般
式（III）で示される。

【００９３】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n … （III） （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００９４】このような有機アルミニウム化合物［II
I］としては、具体的には以下のような化合物が挙げら
れる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。

【００９５】また有機アルミニウム化合物［III］は、
下記一般式（IV）で示されてもよい。 Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n … （IV） （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓi
Ｒ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ⁷ _nＡ
l(ＯＡｌＲ¹⁰ ₂)_3-n で表される化合物、例えばＥt₂Ａl
ＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂu)₂ などが好
ましい。

【００９６】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁷ ₃Ａlで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。

【００９７】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
上記のような成分［Ｉ］、成分[II-a]（または成分[II-
b]）および必要に応じて成分［III］を不活性炭化水素
溶媒中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調
製することができる。

【００９８】触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶
媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油
などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチ
レンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げ
ることができる。

【００９９】上記のような各成分から触媒を調製する際
には、各成分を任意の順序で接触させることができる
が、成分［Ｉ］と成分[II-a]（または成分[II-b]）とを
接触させるか、成分[II-a]と成分［III］とを接触さ
せ、次いで成分［Ｉ］を接触させるか、成分［Ｉ］と成
分[II-a]（または成分[II-b]）とを接触させ、次いで成
分［III］を混合させるか、あるいは、成分［Ｉ］と成
分［III］とを接触させ、次いで成分[II-a]（または成
分[II-b]）を接触させることが好ましい。

【０１００】上記各成分を接触させるに際して、遷移金
属化合物［Ｉ］は、約１０^-8〜１０ ^-1モル／リットル
（重合容積）、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リ
ットルの量で用いられる。

【０１０１】成分[II-a]は、成分［Ｉ］中の遷移金属に
対する原子比（Ａｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００
００、好ましくは２０〜５０００の量で用いられる。成
分[II-b]を用いる場合には、成分［Ｉ］と成分[II-b]と
のモル比（成分［Ｉ］／成分[II-b]）で、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の量で用いられる。

【０１０２】成分［III］は、成分［III］中のアルミニ
ウム原子（Ａｌ_C）と成分[II-a]中のアルミニウム原子
（Ａｌ_B-1）との原子比（Ａｌ_C／Ａｌ_B-1）で、通常０.
０２〜２０、好ましくは０.２〜１０の量で必要に応じ
て用いることができる。

【０１０３】上記各触媒成分は、重合器中で混合して接
触させてもよく、また予め混合接触させてから重合器に
添加してもよい。予め接触させる際には、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃で、１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間接触させる。また接
触時には接触温度を変化させてもよい。

【０１０４】上記のようなメタロセン系触媒を調製する
際には、上記成分［Ｉ］、成分［II］および成分［II
I］のうち少なくとも一種を、顆粒状あるいは微粒子状
の微粒子状担体に、担持させて固体状触媒を形成しても
よい。

【０１０５】担体としては多孔質酸化物が好ましく、た
とえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などの無機担体を用いること
ができる。またエチレン、プロピレン、1-ブテンなどの
α-オレフィン、あるいはスチレンを主成分として生成
される重合体または共重合体などの有機担体を用いるこ
ともできる。

【０１０６】また本発明で用いられる触媒は、プロピレ
ン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィンあるいはこれ
らと他のオレフィン類などが予備重合されていてもよ
い。なお本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、
上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他
の成分、たとえば触媒成分としての水なども含むことが
できる。

【０１０７】本発明で用いられるプロピレン・エチレン
ランダム共重合体は、上記のようなメタロセン系触媒の
存在下に、プロピレンとエチレンとを、最終的に上記の
ような特性を有するように共重合させることによって製
造することができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの
液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施で
きる。

【０１０８】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンを溶媒として用いることもできる。重合
は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００
℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ま
しく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０
℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが
望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は
通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で
行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００
kg／cm ² 、好ましくは常圧〜５０kg／cm² の圧力下で行
われる。

【０１０９】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるプロピレン・エチレンランダム共重合体の
分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合
温度、重合圧力を変化させることによって調節すること
ができる。

【０１１０】［Ｃ］エチレン・α−オレフィン共重合体 本発明では、エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｃ］
として、エチレンから導かれる単位を５０モル％以上の
量で含有する従来公知のエチレン・α−オレフィン共重
合体を、特に限定されることなく広く用いることができ
る。

【０１１１】このエチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｃ］は、下記の特性を満たしていることが好ましい。 (1) 極限粘度［η］（１３５℃、デカリン中で測定）
が、１〜５dl／ｇ好ましくは１.５〜３.５dl／ｇであ
る。

【０１１２】(2) ガラス転移点Ｔｇが−４５℃以下好ま
しくは−５０℃以下である。また融点は、９０℃以下、
好ましくは８５℃以下であることが望ましい。この融点
は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定される。

【０１１３】(3) 密度が０.８６０〜０.９００ｇ／c
m³ 、好ましくは０.８７０〜０.８９５ｇ／cm³ であ
る。このような密度のエチレン・α−オレフィン共重合
体からは硬度に優れ、耐衝撃強度にも優れたプロピレン
重合体組成物を形成することができる。

【０１１４】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体［Ｃ］を形成するα−オレフィンとしては、具体的
に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、
1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘ
キサドデセン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数３〜
２０のα−オレフィンが挙げられる。

【０１１５】またエチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｃ］は、エチレンとこれらα−オレフィンとから導か
れる単位に加えて、必要に応じてスチレン、ビニルシク
ロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナ
ンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸またはその誘導
体、共役ジエン、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジ
エン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、
5-エチリデン-2-ノルボルネンなどの非共役ジエンなど
のポリエンなどから導かれる単位を含有していてもよ
い。

【０１１６】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｃ］
は、エチレンと２種以上の共重合モノマーとの共重合体
であってもよく、またエチレンとα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であ
ってもよい。

【０１１７】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体としては、具体的には、エチレン・プロピレンラン
ダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、
エチレン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、エ
チレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-オ
クテンランダム共重合体などが挙げられる。

【０１１８】本発明では、このようなエチレン・α−オ
レフィン共重合体のうちでも、エチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体が好ましく、特に1-オクテンから導
かれる単位を６〜２０モル％、好ましくは８〜１５モル
％の量で含有するエチレン・1-オクテンランダム共重合
体、1-ヘキセンから導かれる単位を７〜２０モル％、好
ましくは８〜１５モル％の量で含有するエチレン・1-ヘ
キセンランダム共重合体、1-ブテンから導かれる単位を
８〜２５モル％、好ましくは１０〜２０モル％の量で含
有するエチレン・1-ブテンランダム共重合体などが好ま
しく用いられる。

【０１１９】上記のエチレン・α−オレフィン共重合体
は、２種以上併用されてもよい。上記のような特性を有
するエチレン・α−オレフィン共重合体は、公知のバナ
ジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて製造する
ことができる。

【０１２０】上記のようなエチレン・α−オレフィン共
重合体［Ｃ］は、プロピレン重合体［Ａ］およびプロピ
レン・エチレンランダム共重合体［Ｂ］との相溶性に優
れ、これら各成分から得られるプロピレン重合体組成物
は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流
動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成す
ることができる。

【０１２１】［Ｄ］無機充填剤 本発明では、無機充填剤として、具体的には、微粉末タ
ルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、
セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸または珪酸
塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸
化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシウム、含
水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪
酸または珪酸塩などの粉末状充填剤、マイカなどのフレ
ーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チ
タン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィ
スカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fi
ber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイト
などの繊維状充填剤、ガラスバルン、フライアッシュバ
ルンなどのバルン状充填剤などを用いることができる。

【０１２２】本発明では、これらのうちでも微粉末タル
クが好ましく用いられ、特に平均粒径０.２〜３μｍさ
らには０.２〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用い
られる。

【０１２３】またこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の
粒子の含有量が、１０重量％以下好ましくは８重量％の
以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、
液相沈降方法によって測定することができる。

【０１２４】本発明では、このようなタルクのうちで
も、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタル
クが好ましく用いられる。

【０１２５】また本発明で用いられる無機充填材特にタ
ルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよ
い。この表面処理に例としては、具体的には、シランカ
ップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。

【０１２６】このような表面処理が施されたタルク及び
無機充填材を用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加
工性にも優れたプロピレン重合体組成物を得ることがで
きる。

【０１２７】上記のような無機充填剤は、２種以上併用
してもよい。また本発明では、このような無機充填剤と
ともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機
充填剤を用いることもできる。

【０１２８】プロピレン重合体組成物 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、上記［Ａ］ポ
リプロピレンを、３０〜９４重量％、好ましくは４０〜
８０重量％、より好ましくは４３〜８０重量％の量で、
［Ｃ］プロピレン・エチレンランダム共重合体を、１〜
２５重量％、好ましくは２〜１５重量％、より好ましく
は２〜１０重量％の量で、［Ｃ］エチレン・α−オレフ
ィン共重合体を、５〜２５重量％の量で、また［Ｄ］無
機充填剤を０〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量
％、さらに好ましくは１５〜２２重量％の量で含有して
いる。

【０１２９】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
上記のような各成分に加えて本発明の目的を損なわない
範囲で、核剤、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、
顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可
塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良
剤、ウェルド強度改良剤などの添加剤などを含有してい
てもよい。

【０１３０】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用い
ることができる。フェノール系酸化防止剤としては、た
とえば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル
（3,3-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル）チオグリコレ
ート、ステアリル-β-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブ
チルフェノール）プロピオネート、ジステアリル-3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、
2,4,6-トリス（3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシベ
ンジルチオ）-1,3,5-トリアジン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチルベンジル）マロネー
ト、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェ
ノール）、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-tert-ブチルフ
ェノール）、2,2'-メチレンビス［6-（1-メチルシクロ
ヘキシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス［4-ヒドロ
キシ-3-tert-ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリ
コールエステル、4,4'-ブチリデンビス（6-tert-ブチル
-m-クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、ビス［2-tert-ブ
チル-4-メチル-6-（2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メ
チルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリ
ス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル）ベン
ジルイソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシベンジル）-2,4,6-トリメチルベンゼ
ン、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-
トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル）フェノキシ-1,3,5-トリ
アジン、4,4'-チオビス（6-tert-ブチル-m-クレゾー
ル）などのフェノール類および4,4'-ブチリデンビス（2
-tert-ブチル-5-メチルフェノール）の炭酸オリゴエス
テル（たとえば重合度２〜１０）などの多価フェノール
炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

【０１３１】硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジラ
ウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル
−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコール（たとえばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート）が挙げられる。

【０１３２】リン系酸化防止剤としては、たとえばトリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファ
イト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエ
チル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラ（トリデシル）-1,1,3-トリス（2-メチル-
5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ブタンジホスフ
ァイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）-4,4'-イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリ
デシル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化
-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイ
ト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［4,4'-ブチリデ
ンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）］・1,6-
ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4'-イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-ter
t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス［4,4'-イソプロピリデンビス（2
-tert-ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・
ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト）、トリス（1,3-ジ-
ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、4,4'
-イソプロピリデンビス（2-tert-ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9
-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）-
4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。

【０１３３】さらに他の酸化防止剤として、6-ヒドロキ
シクロマン誘導体たとえばα、β、γ、δの各種トコフ
ェロールあるいはこれらの混合物、2-（4-メチル-ペン
タ-3-エニル）-6-ヒドロキシクロマンの2,5-ジメチル置
換体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル
置換体、2,2,7-トリメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキ
シクロマン、2,2,5-トリメチル-7-tert-ブチル-6-ヒドロ
キシクロマン、2,2,5-トリメチル-6-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマン、2,2-ジメチル-5-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマンなどを用いることもできる。

【０１３４】また一般式 ＭｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋
３ｙ−２ｚ(A)ｚ・ａＨ₂Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ
であり、Ａは水酸基以外のアニオンであり、ｘ、ｙ、ｚ
は正数、ａは０または正数である）で示される複化合
物、たとえばＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍ
ｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（Ｃ
Ｏ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ
₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ
₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆Ｓ
Ｏ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏなどをたとえば塩
酸吸収剤として用いることができる。

【０１３５】光安定剤としては、たとえば2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクト
キシベンゾフェノン-2,2'-ジ-ヒドロキシ-4-メトキシベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
ヒドロキシベンゾフェノン類、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
ert-ブチル-5'-メチルフェニル）ー5ークロロベンゾトリ
アゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロ
キシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリ
シレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'
-チオビス（4-tert-オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［2,
2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノラート）］-n-ブ
チルアミンＮｉ、（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などの
ニッケル化合物類、α-シアノ-β-メチル-β-（p-メト
キシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニ
トリル類およびN'-2-エチルフェニル-N-エトキシ-5-ter
t-ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニ
ル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュ
ウ酸ジアニリド類、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジン）セバシエート、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テト
ラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル｛4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘ
キサメチレン］、2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメ
チル-1-ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルと
の縮合物などのヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【０１３６】滑剤としては、たとえばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
どの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類また
はこれらの金属塩類（たとえばリチウム塩、カルシウム
塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）、パ
ルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミ
ド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪族とアル
コールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸ま
たはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩な
どのフッ素化合物類が挙げられる。

【０１３７】上記のような添加剤は、プロピレン重合体
組成物１００重量部に対して、０.０００１重量部〜１
０重量部の量で用いることができる。本発明に係るプロ
ピレン重合体組成物は、上記のような添加剤類を含有す
ることによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷
性、耐傷付き性および成形加工性などが一層向上された
成形体を形成することができる。

【０１３８】また本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、上述のように核剤を含有していてもよい。核剤とし
ては、従来知られている種々の核剤が特に制限されるこ
となく用いられるが、中でも下記に挙げる芳香族リン酸
エステル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤が
好ましい。

【０１３９】

【化６】

【０１４０】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄また炭素数１〜
１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数
１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種であって
も異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²と
Ｒ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価
の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの組合せを例示することがで
きる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ま
しい。

【０１４１】

【化７】

【０１４２】（式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、
ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル)フォ
スフェートが好ましい。

【０１４３】

【化８】

【０１４４】（式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せが
好ましい。

【０１４５】さらに核剤としては、芳香族カルボン酸の
金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることがで
き、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオ
フェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナト
リウムなどが挙げられる。

【０１４６】またタルクなどの無機化合物を核剤として
用いることもできる。上記のような核剤は、プロピレン
重合体［Ａ］１００重量部当り０.００１〜１０重量
部、好ましくは０.０１〜５重量部、特に好ましくは０.
１〜３重量部の量で組成物中に含有されていてもよい。

【０１４７】上記のような核剤を含有していると、プロ
ピレン重合体組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時
に結晶粒子を微細化することができるとともに、より高
速で成形することができる。

【０１４８】また本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、本発明の目的を損なわない範囲で、他のエラストマ
ー、他の重合体を含有してしていてもよい。このような
他のエラストマーとしては、前記［Ｂ］および［Ｃ］以
外のオレフィン系エラストマー、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーを挙げることができる。

【０１４９】オレフィン系エラストマーとしては、オレ
フィンを主成分とする非晶性弾性共重合体が挙げられ、
たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン
などのα-オレフィン共重合エラストマーあるいはこれ
らと非共役ジエンとの共重合エラストマーなどが挙げら
れる。

【０１５０】この非共役ジエンとしては、ジシクロペン
タジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
などが挙げられる。

【０１５１】このようなオレフィン系エラストマーとし
ては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン共重合体エラストマー、
エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体エラストマ
ー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体
エラストマー、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共
役ジエン共重合体エラストマーなどが挙げられる。

【０１５２】スチレン系熱可塑性エラストマーとして
は、スチレン類と共役ジエン化合物のブロック共重合体
が挙げられる。このスチレン類としては、スチレン、α
-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチ
レンなどのアルキルスチレン、p-メトキシスチレン、ビ
ニルナフタレンおよびこれらの組合せなどが挙げられ
る。これらの中でもスチレンが好ましい。

【０１５３】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジ
エチル-1,3-オクタジエンおよびこれらの組合せなどが
挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレンが
好ましい。

【０１５４】このようなスチレン系熱可塑性エラストマ
ーとしては、具体的に、スチレン・ブタジエンジブロッ
ク共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロ
ック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合
体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素
添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック
共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロッ
ク共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体の水素添加物を挙げることが
できる。

【０１５５】本発明では、スチレン系化合物から導かれ
る単位と共役ジエン化合物から導かれる単位の重量比
が、１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／８０〜
５０／５０であるスチレン系熱可塑性エラストマーを用
いることが望ましい。

【０１５６】なおこのスチレン系熱可塑性エラストマー
の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの
組み合わせなどいずれであってもよい。他の重合体とし
ては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることが
でき、具体的には、ポリ1-ブテンなどのα-オレフィン
単独重合体またはα-オレフィン共重合体、α-オレフィ
ンとビニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性
ポリプロピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロ
ン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェ
ノール樹脂などを用いることができる。

【０１５７】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
上記のような各成分を同時に、または逐次的にたとえば
ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレ
ンダー、リボンブレンダーなどに装入して混練した後、
単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ーなどで溶融混練することによって得られる。

【０１５８】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの混練性能に優れた装置を
使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のプ
ロピレン重合体組成物を得ることができて好ましい。

【０１５９】

【発明の効果】本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、剛性、耐熱性、硬度に優れるとともに耐衝撃性にも
優れている。さらに本発明に係るプロピレン重合体組成
物は、引張伸びに優れており、靱性も顕著に改良されて
いる。

【０１６０】このような本発明に係るプロピレン重合体
組成物は、広範な用途に利用することができ、ハウジン
グ、洗濯槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延
伸フィルム、インフレーションフィルムなどのフィルム
用途、カレンダー成形、押出成形などによるシート用
途、バッグ、レトルト容器などの容器用途、たとえばト
リム、インパネ、コラムカバーなどの自動車内装用途、
フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、
ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途など
に好適に利用することができる。

【０１６１】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１６２】なお下記実施例において、各物性は以下の
ようにして測定した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８に準拠 条件：２３０℃、２.１６kg荷重下 （２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠 試験片 １２.７（幅）×３.２（厚さ）×１２７ｍｍ
（長さ） スパン間 ５１mm 曲げ速度 ２０mm／分 （３）引張試験（ＥＬ） ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠 試験片 ＡＳＴＭ-IVダンベル チャック間距離６４ｍｍ 温度 ２３℃ 引張速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ （４）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠 温度 ２３℃ 試験片 １２.７（幅）×６.４（厚さ）×６４（長さ）
ｍｍ ノッチは機械加工 （５）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠 試験片 １１０（縦）×１１０（横）×３（厚さ）ｍｍ Ｒスケール 温度 ２３℃ （６）グロス ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠 試験片 １１０（縦）×１１０（横）×３（厚さ）ｍｍ
鏡面 角度６０°入射

【０１６３】

【実施例１〜８】表１に示すプロピレン重合体組成物
を、樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出
成形機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して、上記の物性を
測定した。結果を表１に示す。

【０１６４】

【比較例１〜２】表１に示すプロピレン重合体組成物
を、実施例と同様にして成形して、物性を測定した。結
果を表１に示す。

【０１６５】なお表中に示す各成分は、以下のとおりで
ある。 ［Ａ］プロピレン重合体 Ｈ-ＰＰ：ホモポリプロピレン (1) ＭＦＲ；５５ｇ／10分 (2) 常温n-デカン可溶成分量 １.０重量％ 常温n-デカン可溶成分［η］ ０.７dl／ｇ (3) 常温n-デカン不溶成分のＩ₅ ０.９８２ 常温n-デカン不溶成分のＭＦＲ １２６ｇ／10分 Ｂ-ＰＰ：プロピレンブロック共重合体 (1) ＭＦＲ；６５ｇ／10分 (2) 常温n-デカン可溶成分量 ４.５重量％ 常温n-デカン可溶成分［η］ ８.２dl／ｇ 常温n-デカン可溶成分エチレン含量 ３８モル％ (3) 常温n-デカン不溶成分のＩ₅ ０.９７５ 常温n-デカン不溶成分のＭＦＲ １２６ｇ／10分 ［Ｂ］プロピレン・エチレンランダム共重合体 ＰＥＲ−１：(1) プロピレンから導かれる単位含有量 ７５モル％ (2) 極限粘度［η］ ２.１dl／ｇ (3) Ｍｗ／Ｍｎ ２.７ ＰＥＲ−２：(1) プロピレンから導かれる単位含有量 ６４モル％ (2) 極限粘度［η］ ２.８dl／ｇ (3) Ｍｗ／Ｍｎ ２.８ ＰＥＲ−１およびＰＥＲ−２は、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2- n-プロピル-4-(9-フェナントリル) イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリドを含むメタロセン触
媒を用いて製造した。

【０１６６】 ＰＥＲ−３：固体状チタン触媒成分を用いて製造した。 (1) プロピレンから導かれる単位含有量 ６４モル％ (2) 極限粘度［η］ ２.９dl／ｇ (3) Ｍｗ／Ｍｎ ５.９ ［Ｃ］エチレン・α−オレフィン共重合体 ＥＯＲ−１：エチレン・1-オクテンランダム共重合体 1-オクテンから導かれる単位含有量 １０モル％ 極限粘度［η］ １.６dl／ｇ Ｔｇ −５７℃ 密度 ０.８８６ｇ／cm³ ＥＯＲ−２：エチレン・1-オクテンランダム共重合体 1-オクテンから導かれる単位含有量 １２モル％ 極限粘度［η］ １.６dl／ｇ Ｔｇ −５９℃ 密度 ０.８７７ｇ／ｃｍ³ ＥＨＲ：エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体 1-ヘキセンから導かれる単位含有量 １１モル％ 極限粘度［η］ １.８dl／ｇ Ｔｇ：−５８℃ 密度 ０.８８７ｇ／cm³ ＥＢＲ：エチレン・1-ブテンランダム共重合体 1-ブテンから導かれる単位含有量 １４モル％ 極限粘度［η］ １.７dl／ｇ Ｔｇ：−５９℃ 密度 ０.８７０ｇ／cm³ ［Ｄ］タルク 平均粒径；２.５μｍ 平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量；３重量％

【０１６７】

【表２】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
   フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重下）
   が１０〜４００ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン可溶
   成分を０.１〜２０重量％の量で含有し、 該常温n-デカン可溶成分の１３５℃デカリン中で測定さ
   れる極限粘度［η］が０.２〜１０dl／ｇであり、(3)
   常温n-デカン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められ
   るペンタッドアイソタクティシティ（Ｉ₅）が０.９５以
   上である、 プロピレン重合体３０〜９４重量％と、 ［Ｂ］ (1) プロピレンから導かれる単位を５０〜９０モル％の
   量で含有し、(2) １３５℃デカリン中で測定される極限
   粘度［η］が１〜４dl／ｇであり、(3) ゲルパーミエイ
   ションクロマトグラフィー（１４０℃、o-ジクロロベン
   ゼン）で測定される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１.５〜３.
   ５である、 プロピレン・エチレンランダム共重合体１〜２０重量％
   と、 ［Ｃ］エチレンから導かれる単位を５０モル％以上の量
   で含有するエチレン・α−オレフィン共重合体５〜２５
   重量％と、 ［Ｄ］無機充填剤０〜２５重量％と、からなることを特
   徴とするプロピレン重合体組成物。
2. 【請求項２】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
   体［Ｃ］は、 (1) 極限粘度［η］が１〜５dl／ｇであり、 (2) ガラス転移点Ｔｇが−４５℃以下であり、 (3) 密度が０.８６０〜０.９００ｇ／cm³ であることを
   特徴とする請求項１に記載のプロピレン重合体組成物。
3. 【請求項３】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
   体［Ｃ］が、1-オクテンから導かれる単位を６〜２０モ
   ル％の量で含有するエチレン・1-オクテン共重合体であ
   ることを特徴とする請求項２に記載のプロピレン重合体
   組成物。
4. 【請求項４】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
   体［Ｃ］が、1-ヘキセンから導かれる単位を６〜２０モ
   ル％の量で含有するエチレン・1-ヘキセン共重合体であ
   ることを特徴とする請求項２に記載のプロピレン重合体
   組成物。
5. 【請求項５】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
   体［Ｃ］が、1-ブテンから導かれる単位を８〜２５モル
   ％の量で含有するエチレン・1-ブテン共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項２に記載のプロピレン重合体組成
   物。