JP2020523437A

JP2020523437A - 優れた衝撃性能を有するポリプロピレン組成物

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Publication number: JP2020523437A
Application number: JP2019567309A
Authority: JP
Inventors: トーマスルンマーシュトルファー; クラウディアクニーゼル; ゲオルクグレシュテンベルガー
Original assignee: ボレアリスエージー
Priority date: 2017-06-29
Filing date: 2018-06-26
Publication date: 2020-08-06
Also published as: UA123567C2; ZA201906097B; CN110730804A; BR112019020445A2; KR20190131600A; US11186708B2; US20200181378A1; ES2959196T3; WO2019002270A2; EP3421537B1; WO2019002270A3; MX2019014064A; CA3058629A1; KR102261225B1; CN110730804B; EP3421537A1; EA201992691A1

Abstract

本発明は、ポリプロピレンマトリックスと、２つの異なるエラストマーエチレンコポリマーを含む分散相と、無機充填剤とを含むポリプロピレン組成物（Ｃ）に関する。本発明はさらに、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリプロピレンマトリックスと、２つの異なるエラストマーエチレンコポリマーを含む分散相と、無機充填剤とを含むポリプロピレン組成物（Ｃ）に関する。本発明はさらに、前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品に関する。

ポリプロピレン材料は、自動車産業において広く使用されており、それらの非常に基本的な特性プロファイルは、通常、密度、流動性、剛性、および衝撃強度によって表される。所与の密度およびメルトフローレートでは、特に、より厳しい自動車の内装および外装用途のために、優れた剛性−衝撃バランスがしばしば要求される。これは、通常、ポリプロピレンマトリックス、充填剤および分散エラストマー相を組み合わせた三元組成物の調製によって達成される。このアプローチによれば、剛性と衝撃強度の両方が同時に改善され、その結果、良好にバランスのとれた機械的特性プロファイルが得られる。剛性と衝撃強度との間のバランスは、高い衝撃強度が剛性の有意な減少をもたらし、逆もまた同様であるので、しばしば微妙である。

当該問題は、延性−脆性遷移挙動が高度に重要である非常に厳しい自動車の内装および外装仕様にとって、さらに深刻になる。このような材料については、衝撃要件は、計装穿刺試験（ＩＰＴ）または落下ダート衝撃試験として知られる試験に拡張される。通常、平坦な試験片の幾何学的形状が使用され、二軸荷重が、規定された試験速度および試験温度で堅く支持された試験片に当たる半球状ダートによって課される。材料の動的応答（力−撓み曲線）を記録し、いくつかのパラメータを評価に使用することができる。材料の延性−脆性転移は、このようにして、所与の温度範囲にわたって計装された穿刺試験を実施することによって測定することができる。自動車産業で主に使用される計装穿刺試験規格は、ＩＳＯ６６０３−２およびＡＳＴＭＤ３７６３であり、脆性−延性転移点（Ｔ_ＢＤＴ）が多くの仕様で要求されている。Ｔ_ＢＤＴの判定は、通常、ＩＰＴ試験後の試験片の出現に基づく。

ポリプロピレン材料の延性−脆性挙動を改善する１つのアプローチは、耐衝撃性改良剤としてのスチレン系エラストマーポリマー（ＳＥＢＳ）の適用である。ＳＥＢＳ変性化合物の優れたＩＰＴ性能の理由は、一方では、ポリプロピレンマトリックス中の分散したＳＥＢＳ相の非常に微細で均一な相形態であり、他方では、自動車化合物の衝撃変性に使用されるＳＥＢＳグレードの非常に低いガラス転移点である。しかしながら、このようなＳＥＢＳグレードのかなり高いコストは、このアプローチの主要な欠点である。

したがって、ＳＥＢＳベースのポリマーを適用することなく、優れた延性−脆性挙動を伴う、剛性と衝撃強度との間の改善されたバランスを示すポリプロピレン材料が、当技術分野で必要とされている。

したがって、本発明の目的は、引張強さおよびノッチ付き衝撃強度が高いレベルに留まる一方で、良好なＩＰＴ性能を特徴とするポリプロピレン組成物を提供することである。

本発明の発見は、プロピレンリッチエラストマーである耐衝撃性改良剤の適用が、良好なＩＰＴ性能と同様に、耐衝撃性と剛性との間のバランスの改善をもたらすことである。

従って、本発明は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）であって、少なくとも１０．０ｇ／１０分のＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有し、
ｉ）プロピレンポリマー（ＰＰ１）を含むマトリックス（Ｍ）４５．０〜８０．０重量％、
ｉｉ）ａ）少なくとも３０．０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、および
ｂ）３０．０ｍｏｌ％以下のエチレン含有量を有する第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）
を含む、前記マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマー画分（Ｅ）１５．０〜４０．０重量％、
ならびに
ｉｉｉ）無機充填剤（Ｆ）
を含む、ポリプロピレン組成物（Ｃ）に関する。

本発明の一実施形態によれば、エラストマー画分（Ｅ）は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を２：１〜１０：１の重量比で含む。

本発明の別の実施形態によれば、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総量に基づいて、
ｉ）プロピレンポリマー（ＰＰ１）４５．０〜７５．０重量％、
ｉｉ）第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）１０．０〜４０．０重量％、
ｉｉｉ）第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）０．５〜１０．０重量％、および
ｉｖ）無機充填剤１５．０〜３０．０重量％
を含む。

本発明のさらなる実施形態によれば、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、
ｉ）プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ１）であり、および／または
ｉｉ）ＩＳＯ１１３３に従って決定して２０．０〜２００．０ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレンとＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーであることが特に好ましい。

本発明の一実施形態によれば、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、
ａ）ＩＳＯ１１３３に従って測定して１００．０ｇ／１０分未満のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）、
ｂ）第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）の総重量に基づいて、５．５〜３０．０ｍｏｌ％の範囲のＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン含有量、および／または
ｃ）０．８８５ｇ／ｃｍ^３未満の密度
を有する。

本発明の別の実施形態によれば、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレンと１−ブテンまたは１−オクテンとのコポリマーである。

第２のエチレンコポリマー（Ｅ２）は、プロピレンとエチレンとのコポリマーであることが特に好ましい。

本発明の一実施形態によれば、第２のエチレンコポリマー（Ｅ２）は、
ａ）少なくとも６０．０ｍｏｌ％のプロピレン含有量、
ｂ）０．８７０ｇ／ｃｍ^３未満の密度、および／または
ｃ）ＩＳＯ１１３３に従って測定して０．５〜１５．０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）
を有する。

本発明の別の実施形態によれば、無機充填剤（Ｆ）はタルクである。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエチレンコポリマー（Ｅ２）は、スチレンまたはその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含まないことが特に好ましい。

本発明はさらに、上記のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品に関する。

物品は成形した物品、好ましくは成形した自動車物品であることが特に好ましい。

好ましくは、物品は、少なくとも６０．０重量％の上記のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む。

以下、本発明をより詳細に説明する。

ポリプロピレン組成物（Ｃ）
上記に概説したように、本発明によるポリプロピレン組成物（Ｃ）は、プロピレンポリマー（ＰＰ１）であるマトリックス（Ｍ）と、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含むエラストマー画分（Ｅ）とを含む。

したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、プロピレンポリマー（ＰＰ１）である結晶マトリックス（Ｍ）と、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含むエラストマー画分（Ｅ）である分散相とを含む異相系であることが好ましい。したがって、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは（半）結晶性プロピレンポリマー（ＰＰ１）であり、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、（半）結晶性プロピレンポリマー（ＰＰ１）中に（微細に）分散されたエラストマー性ポリマーである。換言すれば、（半）結晶性プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含むエラストマー画分（Ｅ）がマトリックス、すなわち（半）結晶性プロピレンポリマー（ＰＰ１）中に含有物を形成するマトリックスを構成する。したがって、マトリックスは、マトリックスの一部ではない（微細に）分散した含有物を含み、前記含有物は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含むエラストマー画分（Ｅ）を含む。本発明による用語「含有物」は、好ましくは、マトリックスおよび含有物が、ポリプロピレン組成物（Ｃ）内で異なる相を形成し、前記含有物が、例えば、電子顕微鏡法もしくは原子間力顕微鏡法のような高分解能顕微鏡法によって、または動的機械的熱分析（ＤＭＴＡ）によって可視であることを示すものとする。具体的には、ＤＭＴＡにおいて、多相構造の存在は、少なくとも２つの異なるガラス転移温度の存在によって同定することができる。

ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、４５．０〜８０．０重量％、より好ましくは４７．０〜６５．０重量％、さらにより好ましくは５０．０〜５５．０重量％のマトリックス（Ｍ）および１５．０〜４０．０重量％、より好ましくは２０．０〜３５．０重量％、さらにより好ましくは２５．０〜３０．０重量％のエラストマー画分（Ｅ）を含むことが好ましい。

前の段落に加えて、またはその代わりに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、５：１〜１：１、より好ましくは３：１〜１．５：１、さらにより好ましくは２：１〜１．８：１の重量比でマトリックス（Ｍ）およびエラストマー画分（Ｅ）を含むことが好ましい。

さらに、本発明のポリプロピレン組成物は、無機充填剤（Ｆ）を含む。

したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、４５．０〜８０．０重量％、より好ましくは４７．０〜６５．０重量％、さらにより好ましくは５０．０〜５５．０重量％のマトリックス（Ｍ）、１５．０〜４０．０重量％、より好ましくは２０．０〜３５．０重量％、さらにより好ましくは２５．０〜３０．０重量％のエラストマー画分（Ｅ）および１０．０〜３０．０重量％、より好ましくは１５．０〜２５．０重量％、さらにより好ましくは１７．０〜２２．０重量％の無機充填剤（Ｆ）を含むことが好ましい。

上記に概説したように、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、プロピレンポリマー（ＰＰ１）を含むマトリックス（Ｍ）を含む。マトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の全重量に基づいて、プロピレンポリマー（ＰＰ１）の少なくとも８０．０重量％、より好ましくは少なくとも９０．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５．０重量％、例えば９９．０重量％を含むことが好ましい。従って、マトリックス（Ｍ）は、マトリックス（Ｍ）の重量に基づいて、２０．０重量％を超える量、好ましくは１０．０重量％を超える量、より好ましくは５．０重量％を超える量、例えば１．０重量％で、プロピレンポリマー（ＰＰ１）とは異なるさらなるポリマー（複数可）を含まないことが好ましい。マトリックス（Ｍ）がプロピレンポリマー（ＰＰ１）からなることが特に好ましい。

したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、４５．０〜８０．０重量％、より好ましくは４７．０〜６５．０重量％、さらにより好ましくは５０．０〜５５．０重量％のプロピレンポリマー（ＰＰ１）、１５．０〜４０．０重量％、より好ましくは２０．０〜３５．０重量％、さらにより好ましくは２５．０〜３０．０重量％のエラストマー画分（Ｅ）および１０．０〜３０．０重量％、より好ましくは１５．０〜２５．０重量％、さらにより好ましくは１７．０〜２２．０重量％の無機充填剤（Ｆ）を含むことが好ましい。

エラストマー画分（Ｅ）は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーコポリマー（Ｅ２）を含む。好ましくは、エラストマー画分（Ｅ）は、２：１〜１０：１、より好ましくは３：１〜８：１、なおより好ましくは５：１〜７：１の重量比で、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含む。エラストマー画分（Ｅ）は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を６：１の重量比で含むことが特に好ましい。

さらに、エラストマー画分（Ｅ）は、エラストマー画分（Ｅ）の重量に基づいて、組み合わされた第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）の少なくとも８０．０重量％、より好ましくは少なくとも９０．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５．０重量％、例えば９９．０重量％を含むことが好ましい。したがって、エラストマー画分（Ｅ）は、エラストマー画分（Ｅ）の重量に基づいて、２０．０重量％を超える量、好ましくは１０．０重量％を超える量、より好ましくは５．０重量％を超える量、例えば１．０重量％の量で、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）とは異なるさらなるポリマー（複数可）を含まないことが好ましい。エラストマー画分（Ｅ）は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）と第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）とからなることが特に好ましい。

したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、４５．０〜８０．０重量％、より好ましくは４７．０〜６５．０重量％、さらにより好ましくは５０．０〜５５．０重量％のプロピレンポリマー（ＰＰ１）、１０．０〜４０．０重量％、より好ましくは１６．０〜３２．０重量％、さらにより好ましくは２０．０〜２５．０重量％の第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、０．５〜１０．０重量％、より好ましくは１．０〜８．０重量％、さらにより好ましくは２．０〜５．０重量％の第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）、および１０．０〜３０．０重量％、より好ましくは１５．０〜２５．０重量％、さらにより好ましくは１７．０〜２２．０重量％の無機充填剤（Ｆ）を含むことが好ましい。

本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。したがって、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、４５．０〜８０．０重量％、より好ましくは４７．０〜６５．０重量％、さらにより好ましくは５０．０〜５５．０重量％のプロピレンポリマー（ＰＰ１）、１０．０〜４０．０重量％、より好ましくは１６．０〜３２．０重量％、さらにより好ましくは２０．０〜２５．０重量％の第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、０．５〜１０．０重量％、より好ましくは１．０〜８．０重量％、さらにより好ましくは２．０〜５．０重量％の第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）、１０．０〜３０．０重量％、より好ましくは１５．０〜２５．０重量％、さらにより好ましくは１７．０〜２２．０重量％の無機充填剤（Ｆ）、および０．０〜５．０重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％、さらにより好ましくは０．５〜１．５重量％の添加剤（ＡＤ）を含み、より好ましくはそれからなることが好ましい。添加剤（ＡＤ）は、以下により詳細に記載される。

好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の全重量に基づいて、５．０重量％を超える量、好ましくは３．０重量％を超える量、より好ましくは２．５重量％を超える量で、プロピレンポリマー（ＰＰ１）、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）とは異なるさらなるポリマー（複数可）を含まない。

ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、中程度のメルトフローレートを有することが好ましい。従って、ポリプロピレン組成物（Ｃ）のＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃）は、少なくとも１０．０ｇ／１０分、より好ましくは１５．０〜４０．０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは２０．０〜３５．０ｇ／１０分の範囲、例えば２５．０〜３２．０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。

さらに、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ＩＳＯ１７９／１ｅＡに従って−３０℃で測定されたシャルピーノッチ衝撃強度が、少なくとも３．０ｋＪ／ｍ^２、より好ましくは少なくとも３．１ｋＪ／ｍ^２、さらにより好ましくは３．２ｋｇ／ｍ^２であることが好ましい。

好ましくは、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、プロピレンポリマー（ＰＰ１）、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）および無機充填剤（Ｆ）を溶融ブレンドすることによって得られる。プロピレンポリマー（ＰＰ１）の第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）との溶融ブレンドは、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）がプロピレンポリマー（ＰＰ１）内に分散される異相系、すなわち、プロピレンポリマー（ＰＰ１）がマトリックスを形成し、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）が分散相から形成される異相系を生じる。

以下に、プロピレンポリマー（ＰＰ１）、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）および無機充填剤（Ｆ）をより詳細に記載する。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）
プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、プロピレンコポリマーまたはプロピレンホモポリマーであり得、後者が好ましい。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）がプロピレンコポリマーである場合では、第１のプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、プロピレンと共重合可能なモノマー、例えばコモノマー、例えばエチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_８α−オレフィン、特にエチレンおよび／またはＣ_４〜Ｃ_６α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−ヘキセンを含む。好ましくは、本発明によるプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、特に、エチレン、１−ブテンおよび１−ヘキセンからなる群からのプロピレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より具体的には、本発明のプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、プロピレン以外に、エチレンおよび／または１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）のコモノマー含有量は、０．０〜５．０ｍｏｌ％の範囲であり、さらにより好ましくは０．０〜３．０ｍｏｌ％の範囲であり、さらにより好ましくは０．０〜１．０ｍｏｌ％の範囲である。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）がプロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ１）であることが特に好ましい。

本発明によれば、「プロピレンホモポリマー」という表現は、実質的に、すなわち少なくとも９９．０重量％、より好ましくは少なくとも９９．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも９９．８重量％、例えば少なくとも９９．９重量％のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。別の実施形態では、プロピレン単位のみが検出可能であり、すなわち、プロピレンのみが重合されている。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、中程度のメルトフローレートを特徴とすることが好ましい。従って、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、ＩＳＯ１１３３に従って決定して２０．０〜２００．０ｇ／１０分の範囲、より好ましくは４０．０〜１００．０ｇ／１０分の範囲、さらにより好ましくは６０．０〜８０．０ｇ／１０分の範囲、例えば７０．０〜７８．０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有することが好ましい。

好ましくは、プロピレンポリマー（ＰＰ１）はアイソタクチックである。したがって、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、かなり高いペンタッド濃度（ｍｍｍｍ％）、すなわち９４．１％超、より好ましくは９４．４％超、例えば９４．４〜９８．５％超、さらにより好ましくは少なくとも９４．７％、例えば９４．７〜９７．５％の範囲を有することが好ましい。

ｆプロピレンポリマー（ＰＰ１）のさらなる特徴は、ポリマー鎖内へのプロピレンの誤挿入の量が少ないことであり、これは、プロピレンポリマー（ＰＰ１）がチーグラー−ナッタ触媒の存在下で製造されることを示す。したがって、第１のプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは、^１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって測定して、少量の２，１エリトロ位置欠陥、すなわち０．４ｍｏｌ％以下、より好ましくは０．２ｍｏｌ％以下、例えば０．１ｍｏｌ％以下を特徴とする。特に好ましい実施形態では、２，１エリトロ位置欠陥は検出できない。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、比較的低い低温キシレン可溶性（ＸＣＳ）含有量、すなわち３．１重量％未満のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）によって特徴づけられることが好ましい。従って、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは、１．０〜３．０重量％の範囲、より好ましくは２．０〜２．８重量％の範囲、さらにより好ましくは２．２〜２．６重量％の範囲のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）を有する。

また、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、結晶性プロピレンホモポリマーであることが好ましい。用語「結晶性」は、プロピレンポリマー（ＰＰ１）がかなり高い溶融温度を有することを示す。したがって、本発明全体を通して、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、他に指示がない限り、結晶性であるとみなされる。したがって、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される溶融温度Ｔｍが少なくとも１６０℃、より好ましくは少なくとも１６１℃、さらにより好ましくは少なくとも１６３℃、例えば１６３℃〜１６７℃の範囲である。

さらに、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される結晶化温度Ｔｃが１１０℃以上、より好ましくは１１０〜１２８℃の範囲、より好ましくは１１４〜１２０℃の範囲であることが好ましい。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは、高い剛性を特徴とする。従って、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは、かなり高い曲げ弾性率を有する。従って、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、ＩＳＯ１７８に従う曲げ弾性率が少なくとも８００ＭＰａ、より好ましくは８００〜２，０００ＭＰａの範囲、さらにより好ましくは１，０００〜１，６００ＭＰａの範囲であることが好ましい。

好ましくは、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、以下に定義するチーグラー−ナッタ触媒の存在下でプロピレンを重合させることによって得られる。より好ましくは、本発明によるプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、チーグラー−ナッタ触媒を使用することによって、以下に詳細に定義される方法によって得られる。

本発明のプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、さらなる成分を含んでもよい。しかしながら、本発明のプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、ポリマー成分として、本発明で定義されるプロピレンポリマー（ＰＰ１）のみを含むことが好ましい。したがって、プロピレンポリマー（ＰＰ１）の量は、総プロピレンポリマー（ＰＰ１）に基づいて１００．０重量％をもたらさないことがある。したがって、１００．０重量％までの残りの部分は、当技術分野で知られているさらなる添加剤によって達成することができる。しかしながら、この残りの部分は、総プロピレンポリマー（ＰＰ１）中で５．０重量％以下、例えば３．０重量％以下であるべきである。例えば、本発明のプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、酸化防止剤、安定剤、充填剤、着色剤、核剤および帯電防止剤からなる群から選択される少量の添加剤をさらに含んでもよい。一般に、それらは、重合で得られる粉末生成物の顆粒化の間に組み込まれる。従って、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、総プロピレンポリマー（ＰＰ１）に対して少なくとも９５．０重量％、より好ましくは少なくとも９７．０重量％を構成する。

プロピレンポリマー（ＰＰ１）がα核剤を含む場合、β核剤を含まないことが好ましい。α核形成剤は、好ましくは、
（ｉ）モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウムならびに
（ｉｉ）ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）およびＣ_１〜Ｃ_８アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３、−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ならびに
（ｉｉｉ）リン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６、−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス［２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、ならびに
（ｉｖ）ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー（以下により詳細に論じる）、ならびに
（ｖ）これらの混合物
からなる群から選択される。

このような添加剤は、一般に市販されており、例えば、ＨａｎｓＺｗｅｉｆｅｌの「ＰｌａｓｔｉｃＡｄｄｉｔｉｖｅｓＨａｎｄｂｏｏｋ」、８７１〜８７３頁、第５版、２００１年に記載されている。

好ましくは、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、５．０重量％までのα核形成剤を含有する。好ましい実施形態では、プロピレンホモポリマーは、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．０２５〜２００ｐｐｍ、より好ましくは０．１〜２００ｐｐｍ、さらにより好ましくは０．３〜２００ｐｐｍ、最も好ましくは０．３〜１００ｐｐｍの、特にジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、または置換ノニトール誘導体、例えば１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−［（４−プロピルフェニル）メチレン］−ノニトール、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されるα核形成剤を含有する。

しかしながら、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は核剤を含まないことが好ましい。

本発明によるプロピレンポリマー（ＰＰ１）は、好ましくは、
（ａ）ＩＵＰＡＣの第４〜６族の遷移金属の化合物（ＴＣ）、第２族金属化合物（ＭＣ）および内部供与体（ＩＤ）を含むチーグラー−ナッタ触媒、
（ｂ）任意に助触媒（Ｃｏ）、ならびに
（ｃ）任意に外部供与体（ＥＤ）
の存在下で製造される。

好ましくは、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、少なくとも１つの反応器、例えば２つの反応器（Ｒ１）および（Ｒ２）を含む、以下にさらに記載されるような重合プロセスにおいて製造される。好ましくは、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、１つの重合反応器（Ｒ１）で製造される。

プロピレンホモポリマーならびにチーグラー−ナッタ触媒の製造方法は、以下にさらに詳細に記載される。

重合反応器（Ｒ１）は、気相反応器（ＧＰＲ）またはスラリー反応器（ＳＲ）であり得る。本発明による気相反応器（ＧＰＲ）は、好ましくは、流動床反応器、高速流動床反応器、または沈降床反応器、またはそれらの任意の組み合わせである。

好ましくは、重合反応器（Ｒ１）はスラリー反応器（ＳＲ）であり、これはバルクまたはスラリーで操作される任意の連続または単純な撹拌バッチタンク反応器またはループ反応器であり得る。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。

第２の重合反応器（Ｒ２）および任意の後続の反応器（存在する場合）は、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。このような気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械的に混合された反応器または流動床反応器であり得る。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／秒の気体速度を有する機械的に撹拌される流動床反応器を含む。従って、気相反応器は、好ましくは機械的撹拌機を備えた流動床型反応器であることが理解される。

任意の後続の反応器が存在する場合、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンホモポリマーは、好ましくは、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち（第１の）気相反応器（ＧＰＲ１）に、段階間のフラッシュステップなしに直接供給される。この種の直接供給は、ＥＰ８８７３７９Ａ、ＥＰ８８７３８０Ａ、ＥＰ８８７３８１ＡおよびＥＰ９９１６８４Ａに記載されている。「直接供給」とは、第１の重合反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ）の内容物が、次の段階の気相反応器に直接導かれるプロセスを意味する。

あるいは、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンホモポリマー、より好ましくはループ反応器（ＬＲ）のポリマースラリーは、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ）に供給される前に、フラッシュステップに、またはさらなる濃縮ステップを通って、方向付けられ得る。したがって、この「間接供給」は、ループ反応器（ＬＲ）の第１の重合反応器（Ｒ１）の内容物、すなわちポリマースラリーが、反応媒体分離ユニットおよび分離ユニットからの気体としての反応媒体を介して、第２の重合反応器（Ｒ２）中に、（第１の）気相反応器（ＧＰＲ１）中に供給されるプロセスを指す。

しかしながら、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、１つの反応器、すなわちループ反応器（ＬＲ）である重合反応器（Ｒ１）中で調製されることが好ましい。

スラリー反応器（ＳＲ）、すなわちループ反応器（ＬＲ）の前に必要であれば、予備重合反応器を配置する。

チーグラー−ナッタ触媒を、重合反応器（Ｒ１）に供給する。本方法が予備重合工程も包含する場合、チーグラー−ナッタ触媒の全てを予備重合反応器に供給することが好ましい。続いて、チーグラー−ナッタ触媒を含有する予備重合生成物を、重合反応器（Ｒ１）に移す。

好ましい多段階プロセスは、例えば特許文献、例えばＥＰ０８８７３７９、ＷＯ９２／１２１８２ＷＯ２００４／０００８９９、ＷＯ２００４／１１１０９５、ＷＯ９９／２４４７８、ＷＯ９９／２４４７９またはＷＯ００／６８３１５に記載されている、ＢｏｒｅａｌｉｓＡ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋによって開発されたような「ループ気相」プロセス（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られている）である。

特に良好な結果は、反応器内の温度が慎重に選択される場合に達成される。

従って、重合反応器（Ｒ１）の運転温度は６２〜８５℃の範囲であることが好ましく、６５〜８２℃の範囲であることがより好ましく、６７〜８０℃の範囲であることがさらに好ましい。

典型的には、重合反応器（Ｒ１）、好ましくはループ反応器（ＬＲ）中の圧力は、２０〜８０バール、好ましくは３０〜７０バール、例えば３５〜６５バールの範囲である。

好ましくは、分子量、すなわちメルトフローレートＭＦＲ_２を制御するために、それぞれの重合反応器に水素が添加される。

好ましくは、平均滞留時間は、重合反応器（Ｒ１）においてかなり長い。概して、平均滞留時間（τ）は、反応器からの体積流出速度（Ｑ_ｏ）（すなわち、Ｖ_Ｒ／Ｑ_ｏ）に対する反応体積（Ｖ_Ｒ）の比率として定義され、すなわち、τ＝Ｖ_Ｒ／Ｑ_ｏ［タウ＝Ｖ_Ｒ／Ｑ_ｏ］である。ループ反応器の場合では、反応体積（Ｖ_Ｒ）は反応器体積に等しい。

したがって、重合反応器（Ｒ１）中の平均滞留時間（τ）は、好ましくは少なくとも１５分、より好ましくは１５〜８０分の範囲、さらにより好ましくは２０〜６０分の範囲、例えば２４〜５０分の範囲である。

上記のように、プロピレンホモポリマーの調製は、重合反応器（Ｒ１）中のプロピレンホモポリマーの（主）重合に加えて、それに先立って、重合反応器（Ｒ１）の上流の予備重合反応器（ＰＲ）中での予備重合を含むことができる。

予備重合反応器（ＰＲ）では、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）が製造される。予備重合は、チーグラー−ナッタ触媒の存在下で行われる。この実施形態によれば、チーグラー−ナッタ触媒、助触媒（Ｃｏ）、および外部供与体（ＥＤ）はすべて、予備重合工程に導入される。しかしながら、これは、後の段階で、例えば、さらなる助触媒（Ｃｏ）および／または外部供与体（ＥＤ）が、重合プロセスにおいて、例えば、第１の反応器（Ｒ１）において添加されるという選択肢を排除するものではない。一実施形態では、チーグラー・ナッタ触媒、助触媒（Ｃｏ）、および外部供与体（ＥＤ）は、予備重合が適用される場合、予備重合反応器（ＰＲ）にのみ添加される。

予備重合反応は、典型的には０〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃、より好ましくは２０〜４５℃の温度で行われる。

予備重合反応器内の圧力は臨界的ではないが、反応混合物を液相に維持するのに十分に高くなければならない。従って、圧力は２０〜１００バール、例えば３０〜７０バールであってよい。

好ましい実施形態では、予備重合は、液体プロピレン中のバルクスラリー重合として行われ、すなわち、液相は、主にプロピレンを含み、任意選択で不活性成分がそれに溶解されている。さらに、本発明によれば、エチレン供給原料は、上記のように予備重合の間に使用される。

予備重合段階に他の成分を添加することも可能である。したがって、当技術分野で知られているように、水素を予備重合段階に添加して、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の分子量を制御することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いにまたは反応器の壁に付着するのを防止することができる。

予備重合条件および反応パラメータの正確な制御は、当業者の範囲内である。

予備重合における上記の定義されたプロセス条件のために、好ましくは、予備重合反応器（ＰＲ）において生成されるチーグラー−ナッタ触媒とポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）との混合物（ＭＩ）が得られる。好ましくは、チーグラー−ナッタ触媒は、ポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）中に（微細に）分散される。換言すれば、予備重合反応器（ＰＲ）に導入されたチーグラー−ナッタ触媒粒子は、成長中のポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）内に均等に分配されたより小さな断片に分割される。導入されたチーグラー−ナッタ触媒粒子ならびに得られた断片のサイズは、本発明にとって本質的に重要ではなく、当業者の知識の範囲内である。

上述のように、予備重合が使用される場合、前記予備重合に続いて、予備重合反応器（ＰＲ）において生成されたチーグラー−ナッタ触媒とポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）との混合物（ＭＩ）は、第１の反応器（Ｒ１）に移される。典型的には、最終プロピレンポリマー（ＰＰ１）中のポリプロピレン（Ｐｒｅ−ＰＰ）の総量は、かなり低く、典型的には５．０重量％以下、より好ましくは４．０重量％以下、さらにより好ましくは０．５〜４．０重量％の範囲、例えば１．０〜３．０重量％の範囲である。

予備重合が使用されない場合、プロピレンおよび他の成分、例えばチーグラー−ナッタ触媒は、第１の重合反応器（Ｒ１）に直接導入される。

従って、プロピレンホモポリマーは、好ましくは、上記の条件下で以下のステップを含む方法で製造される。
（ａ）第１の重合反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ）において、プロピレンを重合させてプロピレンポリマー（ＰＰ１）を得る。

上記のような予備重合は、工程（ａ）の前に達成することができる。

上記の方法において、プロピレンポリマー（ＰＰ１）の調製のためのチーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）が適用される。このチーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）は、プロピレン重合のための任意の立体特異的チーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）であり得、これは、好ましくは、５００〜１００００ｋＰａ、特に２５００〜８０００ｋＰａの圧力、および４０〜１１０℃、特に６０〜１１０℃の温度で、プロピレンおよび任意のコモノマーの重合および共重合を触媒することができる。

好ましくは、チーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）は、８０℃以上の高重合温度で使用することができる内部供与体成分を含む高収率チーグラー−ナッタ型触媒を含む。このような高収率チーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）は、内部供与体（ＩＤ）としてコハク酸塩、ジエーテル、フタル酸塩など、またはこれらからの混合物を含むことができ、例えば、ＡｖａｎｔＺＮの商標名でＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから市販されている。ＡｖａｎｔＺＮシリーズの例は、ＡｖａｎｔＺＮ１２６およびＡｖａｎｔＺＮ１６８である。ＡｖａｎｔＺＮ１２６は、３．５重量％のチタンおよび内部電子供与体としてジエーテル化合物を有するチーグラー−ナッタ触媒であり、これはＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから市販されている。ＡｖａｎｔＺＮ１６８は、２．６重量％のチタンおよび内部電子供与体としてコハク酸塩化合物を有するチーグラー−ナッタ触媒であり、これはＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから市販されている。ＡｖａｎｔＺＮシリーズのさらなる例は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌの触媒ＺＮ１８０Ｍである。

さらなる適切な触媒は、例えば、ＷＯ２０１２／００７４３０、ＥＰ２６１０２７１、ＥＰ２６１０２７およびＥＰ２６１０２７２に記載されている。

チーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）は、好ましくは、アルキルアルミニウム助触媒および場合により外部供与体と組み合わせて使用される。

本発明の重合方法におけるさらなる成分として、外部供与体（ＥＤ）が好ましくは存在する。適切な外部供与体（ＥＤ）としては、特定のシラン、エーテル、エステル、アミン、ケトン、複素環式化合物およびこれらのブレンドが挙げられる。シランを使用することが特に好ましい。一般式
Ｒ^ａ _ｐＲ^ｂ _ｑＳｉ（ＯＲ^ｃ）_{（４−ｐ−ｑ）}
のシランを使用することが最も好ましく、
式中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは、特にアルキルまたはシクロアルキル基の炭化水素ラジカルを表し、
かつ式中、ｐおよびｑは、その和ｐ＋ｑが３以下である０から３までの範囲の数である。Ｒ^ａ、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは、互いに独立して選択することができ、同じであっても異なっていてもよい。このようなシランの具体例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（フェニル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２および（シクロペンチル）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、または一般式
Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_３（ＮＲ^３Ｒ^４）
式中、Ｒ３およびＲ４は、同じであっても異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基を表す、
のものである。
Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基、１〜１２個の炭素原子を有する分岐脂肪族炭化水素基、および１〜１２個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素基からなる群から選択される。Ｒ３およびＲ４は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、オクチル、デカニル、イソ−プロピル、イソ−ブチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−アミル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチルおよびシクロヘプチルからなる群から独立して選択されることが特に好ましい。

より好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４の両方が同じであり、さらにより好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４の両方がエチル基である。

特に好ましい外部供与体（ＥＤ）は、ジシクロペンチルジメトキシシラン供与体（Ｄ供与体）またはシクロヘキシルメチルジメトキシシラン供与体（Ｃ供与体）である。

チーグラー−ナッタ触媒（ＺＮ−Ｃ１）および任意の外部供与体（ＥＤ）に加えて、助触媒を使用することができる。助触媒は、好ましくは、周期律表（ＩＵＰＡＣ）の１３族の化合物、例えば、アルミニウムアルキル、ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルミニウムアルキル化合物のようなアルミニウム化合物のような有機アルミニウムである。したがって、１つの特定の実施形態では、助触媒（Ｃｏ）は、トリアルキルアルミニウム、例えばトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、ジアルキルアルミニウムクロライドもしくはアルキルアルミニウムジクロライドまたはそれらの混合物である。特定の一実施形態では、助触媒（Ｃｏ）はトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。

好ましくは、助触媒（Ｃｏ）と外部供与体（ＥＤ）との間の比［Ｃｏ／ＥＤ］、および／または助触媒（Ｃｏ）と遷移金属（ＴＭ）との間の比［Ｃｏ／ＴＭ］は、注意深く選択されるべきである。

したがって、
（ａ）助触媒（Ｃｏ）対外部供与体（ＥＤ）のモル比［Ｃｏ／ＥＤ］は、５〜４５の範囲でなければならず、好ましくは５〜３５の範囲であり、より好ましくは５〜２５の範囲であり、
任意選択で
（ｂ）助触媒（Ｃｏ）対チタン化合物（ＴＣ）のモル比［Ｃｏ／ＴＣ］は、８０〜５００を超える範囲でなければならず、好ましくは９０〜３５０の範囲であり、さらにより好ましくは１００〜３００の範囲である。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）
上記で概説したように、エラストマー画分（Ｅ）は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含む。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレンと、エチレンと共重合可能な少なくとも１つのコモノマー、例えばＣ_３からＣ_２０α−オレフィン、特にＣ_４からＣ_８α−オレフィン、例えば１−ブテンおよび／または１−オクテンなどのコモノマーとのコポリマーである。好ましくは、本発明による第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群からのエチレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より具体的には、本発明の第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレンとは別に、１−ブテンまたは１−オクテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、エチレンおよび１−オクテンのみから誘導可能な単位を含む。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、スチレンまたはその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含まないことが特に好ましい。したがって、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、好ましくは、実質的に、すなわち、少なくとも９９．０重量％、より好ましくは少なくとも９９．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも９９．８重量％、例えば少なくとも９９．９重量％のエチレンおよび１−オクテン単位からなるコポリマーである。別の実施形態では、エチレンおよび１−オクテン単位のみが検出可能であり、すなわち、エチレンおよび１−オクテンのみが重合されている。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）のコモノマー含有量、好ましくは１−オクテン含有量は、５．５〜３０．０ｍｏｌ％の範囲であり、さらにより好ましくは７．５〜２０．０ｍｏｌ％の範囲であり、さらにより好ましくは１０．５〜１４．０ｍｏｌ％の範囲である。

好ましい実施形態では、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、０．８８５ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有する。より好ましくは、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）の密度は、０．８７０ｇ／ｃｍ^３以下、さらにより好ましくは０．８４５〜０．８６８ｇ／ｃｍ^３の範囲、例えば０．８５５〜０．８６５ｇ／ｃｍ^３の範囲である。

好ましくは、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、１００ｇ／１０分未満、より好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、なおより好ましくは０．１〜１５ｇ／１０分、例えば０．１〜５．０ｇ／１０分の範囲のＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。

１つの好ましい実施形態において、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、少なくとも１つのメタロセン触媒を用いて調製される。第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）はまた、２つ以上のメタロセン触媒を用いて調製されてもよく、または異なるメタロセン触媒を用いて調製された複数のエラストマーのブレンドであってもよい。いくつかの実施形態において、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、実質的に直線的なエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）である。ＳＬＥＰおよび他のメタロセン触媒第１エラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）は、当技術分野、例えば、米国特許第５，２７２，２３６号で公知である。これらの樹脂はまた、例えば、Ｂｏｒｅａｌｉｓから入手可能なＱｕｅｏ（商標）プラストマー、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．から入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマー樹脂、ＥｘｘｏｎからのＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー、またはＭｉｔｓｕｉからのＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマー、ＬＧＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＬｕｃｅｎｅ、およびＳａｂｉｃからのＦｏｒｔｉｆｙとして市販されている。

第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）
本発明によるポリプロピレン組成物は、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）をさらに含む。

第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）と同様に、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、エチレンと、エチレンと共重合可能な少なくとも１つのコモノマー、例えばＣ_３からＣ_２０α−オレフィン、特にプロピレンおよび／または１−ブテンなどのコモノマーとのコポリマーである。好ましくは、本発明による第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンからなる群からのエチレンと共重合可能なモノマーを含み、特にそれからなる。より具体的には、本発明の第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、エチレンとは別に、プロピレンまたは１−ブテンから誘導可能な単位を含む。好ましい実施形態では、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、エチレンおよびプロピレンのみから誘導可能な単位を含む。

第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、スチレンまたはその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含まないことが特に好ましい。したがって、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、好ましくは、実質的に、すなわち、少なくとも９９．０重量％、より好ましくは少なくとも９９．５重量％、さらにより好ましくは少なくとも９９．８重量％、例えば少なくとも９９．９重量％のエチレンおよびプロピレン単位からなるコポリマーである。別の実施形態では、エチレンおよびプロピレン単位のみが検出可能であり、すなわち、エチレンおよびプロピレンのみが重合されている。

特に、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、かなり高いプロピレン含有量を特徴とするエチレンとプロピレンとのコポリマーであることが好ましい。

したがって、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、少なくとも６０．０ｍｏｌ％、より好ましくは少なくとも７０．０ｍｏｌ％、さらにより好ましくは少なくとも７７．０ｍｏｌ％のコモノマー含有量、好ましくはプロピレン含有量を有することが好ましい。特に、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、６０．０〜９５．０ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは７０．０〜８５．０ｍｏｌ％の範囲、なおより好ましくは７５．０〜８０．０ｍｏｌ％の範囲のコモノマー含有量、好ましくはプロピレン含有量を有することが好ましい。

前の段落に加えて、またはその代わりに、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）が、３０．０ｍｏｌ％以下、より好ましくは１０．０〜２８．０ｍｏｌ％の範囲、さらにより好ましくは１５．０〜２５．０ｍｏｌ％の範囲、例えば１８．０〜２３．０ｍｏｌ％の範囲のエチレン含有量を有することが好ましい。

好ましい実施形態では、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、０．８７０ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有する。より好ましくは、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）の密度は、０．８６５ｇ／ｃｍ^３以下であり、さらにより好ましくは、０．８４５〜０．８６５ｇ／ｃｍ^３の範囲、例えば０．８５５〜０．８６４ｇ／ｃｍ^３の範囲である。

好ましくは、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃、２．１６ｋｇ）が、０．５〜１５．０ｇ／１０分、より好ましくは１．０〜１２．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは１．２〜１０．０ｇ／１０分の範囲である。

好ましくは、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）は、当技術分野で知られているプロピレンとエチレンとのプロピレンリッチエラストマーコポリマーである。このようなプロピレンリッチ樹脂は、例えば、ＥｘｘｏｎからＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）プロピレン系エラストマーとして、またはＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．からＶｅｒｓｉｆｙ（商標）プラストマーおよびエラストマーとして市販されている。

無機充填剤（Ｆ）

本発明による組成物のさらなる要件は、無機充填剤（Ｆ）の存在である。

好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は鉱物充填剤である。無機充填剤（Ｆ）は、フィロシリケート、マイカまたは珪灰石であることが理解される。さらにより好ましくは、無機充填剤（Ｆ）は、マイカ、珪灰石、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイトおよびタルクからなる群から選択される。

最も好ましい無機充填剤（Ｆ）は、タルクおよび／または珪灰石である。

充填剤（Ｆ）は、０．８〜２０．０μｍの範囲のメジアン粒子径（Ｄ_５０）および３．０〜２０．０μｍの範囲のトップカット粒子径（Ｄ_９５）、好ましくは２．０〜８．０μｍの範囲のメジアン粒子径（Ｄ_５０）および５．０〜１７．０μｍの範囲のトップカット粒子径（Ｄ_９５）、より好ましくは３．０〜６．０μｍの範囲のメジアン粒子径（Ｄ_５０）および６．０〜１５．０μｍのトップカット粒子径（Ｄ_９５）を有することが理解される。

本発明によれば、充填剤（Ｆ）は、アルファ核形成剤および添加剤（ＡＤ）のクラスに属さない。

充填剤（Ｆ）は、最新技術であり、市販の製品である。

添加剤（ＡＤ）
さらに、本発明のプロピレンポリマー（ＰＰ１）、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）および無機充填剤（Ｆ）、ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、添加剤（ＡＤ）を含んでもよい。典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、引っかき防止剤、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料などである。上記のように、無機充填剤（Ｆ）は添加剤（ＡＤ）とはみなされない。

このような添加剤は市販されており、例えば、ＨａｎｓＺｗｅｉｆｅｌの「ＰｌａｓｔｉＣＡｄｄｉｔｉｖｅｓＨａｎｄｂｏｏｋ」、第６版、２００９（１１４１〜１１９０頁）に記載されている。

さらに、本発明による用語「添加剤（ＡＤ）」は、担体材料、特にポリマー担体材料も含む。

ポリマー担体材料
好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、ポリプロピレン組成物（Ｃ）の重量に基づいて、１５重量％を超える量、好ましくは１０重量％を超える量、より好ましくは９重量％を超える量で、プロピレンポリマー（ＰＰ１）、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）とは異なるさらなるポリマー（複数可）を含まない。添加剤（ＡＤ）のための担体材料である任意のポリマーは、本発明に示されるようなポリマー化合物の量に対してではなく、それぞれの添加剤の量に対して計算される。

添加剤（ＡＤ）のポリマー担体材料は、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）における均一な分布を確実にするための担体ポリマーである。ポリマー担体材料は、特定のポリマーに限定されない。ポリマー担体材料は、エチレンホモポリマー、エチレンおよびＣ_３からＣ_８αオレフィンコモノマーなどのα−オレフィンコモノマーから得られるエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマーおよび／またはプロピレンと、エチレンおよび／またはＣ_４からＣ_８αオレフィンコモノマーなどのαオレフィンコモノマーとから得られるプロピレンコポリマーであり得る。ポリマー担体材料は、スチレンまたはその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含まないことが好ましい。

物品
本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）は、好ましくは、物品、より好ましくは成形物品、さらにより好ましくは射出成形物品の製造に使用される。洗濯機または食器洗い機の部品、ならびに自動車物品、特に自動車の内装および外装、例えばバンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、インテリアトリムなどの製造のための使用がさらに好ましい。

本発明はまた、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）からなるような、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％を含み、例えばそれからなる物品、より好ましくは成形物品、例えば射出成形物品を提供する。したがって、本発明は、特に、洗濯機または食器洗い機の部品、ならびに自動車物品、特にバンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、インテリアトリムなどの自動車の内装および外装に関し、好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物（Ｃ）からなるものと同様に、少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９５重量％を含む。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

１．定義／測定方法
以下の用語の定義および決定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な説明ならびに以下の実施例に適用される。

ＮＭＲ分光法によるポリプロピレンホモポリマーであるプロピレンポリマー（ＰＰ１）中のペンタッドアイソタクチシティーの判定
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリプロピレンホモポリマーのペンタッドアイソタクチシティーを定量した。定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、それぞれ^１Ｈおよび^１３Ｃについて４００．１５および１００．６２ＭＨｚで操作するＢｒｕｋｅＲＡｖａｎｃｅＩＩＩ４００ＮＭＲ分光計を使用して、溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを使用して、１２５℃で、^１３℃で最適化された１０ｍｍの選択的励振プローブヘッドを使用して記録された。約２００ｍｇの材料を、１，２−テトラクロロエタン−Ｄ_２（ＴＣＥ−Ｄ_２）に溶解した。この設定は、主として、タクチシティ分布定量化に必要な高分解能のために選択された（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３０（１９９７）６２５１）。標準的な単一パルス励起を、ＮＯＥおよび二準位ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．ＲａｐｉＤＣｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８９）を利用して用いた。３秒の再循環遅延を用いて、スペクトル当たり合計６１４４（６ｋ）の過渡現象を得た。定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的特性を、独自のコンピュータプログラムを用いて積分から決定した。全ての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍでのアイソタクチックペンタッドｍｍｍｍのメチル信号に対して内部的に参照される。

位置不規則プロペン挿入に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．，Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．，Ｆａｉｔ，Ａ．，Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，１２５３）。

タクチシティ分布は、対象のステレオ配列に関連しない任意の部位を補正する２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分によって定量化した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．，Ｖａｃｅｔａｌｌｏ，Ｍ．，Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３０（１９９７）６２５１）。ペンタッドアイソタクチシティーは、メチル領域の直接積分によって決定され、すべての立体ペンタッドに対するアイソタクチックペンタッドｍｍｍｍのモル分率またはパーセンテージ、すなわち［ｍｍｍｍ］＝ｍｍｍｍ／すべての立体ペンタッドの合計のいずれかとして報告された。適切な場合、立体ペンタッドと直接関連しない部位の存在について積分を補正した。

プロピレンコポリマーであるプロピレンポリマー（ＰＰ１）および第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）中のコモノマー含有量のＮＭＲ分光法による定量
定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、^１Ｈおよび^１３Ｃについてそれぞれ４００．１５および１００．６２ＭＨｚで操作するＢｒｕｋｅＲＡｖａｎｃｅＩＩＩ４００ＮＭＲ分光計を用いて溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを使用して、１２５℃で、^１３℃で最適化された１０ｍｍ延長温度プローブヘッドを使用して記録された。約２００ｍｇの材料を、３ｍＬの１，２−テトラクロロエタン−Ｄ_２（ＴＣＥ−Ｄ_２）に、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（Ｃｒ（ａｃａｃ）_３）と一緒に溶解し、その結果、６５ｍＭの緩和剤を溶媒に溶解した（Ｓｉｎｇｈ，Ｇ．，Ｋｏｔｈａｒｉ，Ａ．，Ｇｕｐｔａ，Ｖ．，ＰｏｌｙｍｅＲＴｅｓｔｉｎｇ２８５（２００９），４７５）。均質な溶液を確実にするために、加熱ブロック中での最初の試料調製後、ＮＭＲ管を回転乾燥炉中で少なくとも１時間さらに加熱した。磁石に挿入した際、チューブを１０Ｈｚで回転させた。この設定は、主に高分解能のために選択され、正確なエチレン含有量定量化のために定量的に必要とされた。標準的な単一パルス励起は、ＮＯＥなしで、最適化された先端角度、１秒の再循環遅延、および二準位ＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキーム（Ｚｈｏｕ，Ｚ．，Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．，Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｃｏｎｇ，Ｒ．，Ｔａｈａ，Ａ．，Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５，Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．，Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．，Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．，Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．，Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．，Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．ＲａｐｉＤＣｏｍｍｕｎ．２００７，２８，１１２８）．を使用して用いた。スペクトル当たり合計６１４４（６ｋ）の過渡現象が得られた。定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、積分から関連する定量的特性を決定した。全ての化学シフトは、溶媒の化学シフトを用いて３０．００ｐｐｍのエチレンブロック（ＥＥＥ）の中心メチレン基を間接的に参照した。このアプローチは、この構造単位が存在しない場合でさえ、比較可能な参照を可能にした。

エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され（Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１７（１９８４），１９５０）、コモノマー画分は、ポリマー中の全てのモノマーに対するポリマー中のエチレンの画分として計算された：ｆＥ＝（Ｅ／（Ｐ＋Ｅ））。Ｗａｎｇら（Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３３（２０００），１１５７）の方法を用いて、^１３Ｃ｛^１Ｈ｝スペクトルにおける全スペクトル領域にわたる複数の信号の積分を介してコモノマー画分を定量した。この方法は、ロバストな性質と、必要なときに位置欠陥の存在を説明する能力とのために選択された。積分領域をわずかに調整して、遭遇するコモノマー含有量の全範囲にわたる適用性を増加させた。ＰＰＥＰＰ配列において単離されたエチレンのみが観察された非常に低いエチレン含有量を有する系については、Ｗａｎｇらの方法を改変して、もはや存在しない部位の積分の影響を減少させた。この手法は、そのような系についてのエチレン含有量の過大評価を減少させ、絶対エチレン含有量を決定するために使用される部位の数をＥ＝０．５（Ｓｂｂ＋Ｓｂｇ＋Ｓｂｄ＋０．５（Ｓａｂ＋Ｓａｇ））に減少させることによって達成された。この部位のセットを使用すると、Ｗａｎｇらの記事（Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．，Ｚｈｕ，Ｓ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３３（２０００），１１５７）で使用されているのと同じ表記法を使用して、対応する積分方程式は、Ｅ＝０．５（Ｉ_Ｈ＋Ｉ_Ｇ＋０．５（Ｉ_Ｃ＋Ｉ_Ｄ））となる。プロピレンの絶対含有量に使用した式は変更しなかった。モルパーセントのコモノマー取り込みは、モル分率から計算した：Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００×ｆＥ。プロピレン取り込みのモルパーセントは、式：Ｐ［ｍｏｌ％］＝１００−Ｅ［ｍｏｌ％］から計算した。

ＮＭＲ分光法による第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）中のコモノマー含有量の定量
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を用いて、ポリマーのコモノマー含有量を定量した。

定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルは、^１Ｈおよび^１３Ｃについてそれぞれ５００．１３および１２５．７６ＭＨｚで操作するＢｒｕｋｅＲＡｖａｎｃｅＩＩＩ５００ＮＭＲ分光計を用いて溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを使用して、１５０℃で、^１３℃で最適化された７ｍｍマジック角スピニング（ＭＡＳ）プローブヘッドを使用して記録した。約２００ｍｇの材料を外径７ｍｍのジルコニアＭＡＳローターに充填し、４ｋＨｚで回転させた。この設定は、主として、迅速な同定および正確な定量に必要な高感度のために選択された（Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．，Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．，Ｐｉｅｌ，Ｃ．，Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．，Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．，Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００６；２０７：３８２．；Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．，Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．，Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．，Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００７；２０８：２１２８．；Ｃａｓｔｉｇｎｏｌｌｅｓ，Ｐ．，Ｇｒａｆ，Ｒ．，Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．，Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．，Ｇａｂｏｒｉｅａｕ，Ｍ．，ＰｏｌｙｍｅＲ５０（２００９）２３７３；ＮＭＲＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ：ＩｎｎｏｖａｔｉｖｅＳｔｒａｔｅｇｉｅｓｆｏＲＣｏｍｐｌｅｘＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ＣｈａｐｔｅＲ２４，４０１（２０１１））。標準的な単一パルス励起は、３秒の短いリサイクル遅延での遷移的なＮＯＥ（Ｐｏｌｌａｒｄ，Ｍ．，Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．，Ｇｒａｆ，Ｒ．，Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．，Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．，Ｓｐｅｒｂｅｒ，Ｏ．，Ｐｉｅｌ，Ｃ．，Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００４；３７：８１３．；Ｋｌｉｍｋｅ，Ｋ．，Ｐａｒｋｉｎｓｏｎ，Ｍ．，Ｐｉｅｌ，Ｃ．，Ｋａｍｉｎｓｋｙ，Ｗ．，Ｓｐｉｅｓｓ，Ｈ．Ｗ．，Ｗｉｌｈｅｌｍ，Ｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２００６；２０７：３８２．）およびＲＳ−ＨＥＰＴデカップリングスキーム（Ｆｉｌｉｐ，Ｘ．，Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．，Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．，Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｎ．２００５，１７６，２３９．；Ｇｒｉｆｆｉｎ，Ｊ．Ｍ．，Ｔｒｉｐｏｎ，Ｃ．，Ｓａｍｏｓｏｎ，Ａ．，Ｆｉｌｉｐ，Ｃ．，ａｎＤＢｒｏｗｎ，Ｓ．Ｐ．，Ｍａｇ．Ｒｅｓ．ｉｎＣｈｅｍ．２００７４５，Ｓ１，Ｓ１９８）を利用して用いた。スペクトル当たり合計１０２４（１ｋ）の過渡現象が得られた。このセットアップは、低いコモノマー含有量に対するその高い感度のために選択された。

定量的^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、特注のスペクトル解析自動化プログラムを用いて定量的特性を決定した。全ての化学シフトは、３０．００ｐｐｍのバルクメチレンシグナル（δ＋）を内部で参照する（Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１）。

ポリ（エチレン−コ−オクテン）−オクテン含有量
１−オクテンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され（Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１．；Ｌｉｕ，Ｗ．，Ｒｉｎａｌｄｉ，Ｐ．，ＭｃＩｎｔｏｓｈ，Ｌ．，Ｑｕｉｒｋ，Ｐ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００１，３４，４７５７；Ｑｉｕ，Ｘ．，Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．，Ｇｏｂｂｉ，Ｇ．，Ｎｕａｍｔｈａｎｏｍ，Ａ．，Ｒｉｎａｌｄｉ，Ｐ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００７，４０，６８７９）、すべてのコモノマー含有量を、ポリマーに存在する他のすべてのモノマーに関して計算した。

単離された１−オクテン取り込みから生じる特徴的なシグナル、すなわちＥＥＯＥＥコモノマー配列が観察された。単離された１−オクテン取り込みを、３８．３７ｐｐｍの信号の積分を用いて定量した。この積分は、単離された（ＥＥＯＥＥ）および単離された二重非連続（ＥＥＯＥＥ）１−オクテン配列の＊Ｂ６および＊βＢ６Ｂ６部位の両方にそれぞれ対応する未分解シグナルに割り当てられる。２つの＊βＢ６Ｂ６部位の影響を補償するために、２４．７ｐｐｍにおけるββＢ６Ｂ６部位の積分を使用する。
Ｏ＝Ｉ_{＊Ｂ６＋＊βＢ６Ｂ６}−２＊Ｉ_{ββＢ６Ｂ６}

連続した１−オクテン取り込みから生じる特徴的なシグナル、すなわちＥＥＯＥＥコモノマー配列も観察された。このような連続した１−オクテン取り込みは、コモノマー当たりの報告部位の数を説明するααＢ６Ｂ６部位に割り当てられた４０．５７ｐｐｍでの信号の積分を用いて定量した。
ＯＯ＝２＊Ｉ_{ααＢ６Ｂ６}

単離された非連続的な１−オクテン取り込み、すなわちＥＥＯＥＥコモノマー配列から生じる特徴的なシグナルも観察された。そのような単離された非連続的な１−オクテン取り込みを、コモノマー当たりの報告部位の数を説明するββＢ６Ｂ６部位に割り当てられた２４．７ｐｐｍでの信号の積分を用いて定量した。
ＯＥＯ＝２＊Ｉ_{ββＢ６Ｂ６}

単離された三重連続１−オクテン取り込みから生じる特徴的シグナル、すなわちＥＥＯＯＥＥコモノマー配列も観察された。このような単離された三重連続１−オクテン取り込みを、コモノマー当たりの報告部位の数を説明するααγＢ６Ｂ６Ｂ６部位に割り当てられた４１．２ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて定量した。
ＯＯＯ＝３／２＊Ｉ_{ααγＢ６Ｂ６Ｂ６}

他のコモノマー配列を示す他のシグナルは観察されず、総１−オクテンコモノマー含有量は、単離された（ＥＥＯＥＥ）、単離された二重連続（ＥＥＯＯＥＥ）、単離された非連続（ＥＥＯＥＯＥＥ）および単離された三重連続（ＥＥＯＯＯＥＥ）の１−オクテンコモノマー配列の量のみに基づいて計算された。
Ｏ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｏ＋ＯＯ＋ＯＥＯ＋ＯＯＯ

飽和末端基から生じる特徴的なシグナルが観察された。このような飽和末端基を、２２．８４および３２．２３ｐｐｍでの２つの分解された信号の平均積分を用いて定量した。２２．８４ｐｐｍの積分は、それぞれ１−オクテンおよび飽和鎖末端の２Ｂ６および２Ｓ部位の両方に対応する未分解シグナルに割り当てられる。３２．２３ｐｐｍの積分は、それぞれ１−オクテンおよび飽和鎖末端の３Ｂ６および３Ｓ部位の両方に対応する未分解シグナルに割り当てられる。２Ｂ６および３Ｂ６の１−オクテン部位の影響を補償するために、総１−オクテン含有量を使用する。
Ｓ＝（１／２）＊（Ｉ_{２Ｓ＋２Ｂ６}＋Ｉ_{３Ｓ＋３Ｂ６}−２＊Ｏ_{ｔｏｔａｌ}）

エチレンコモノマー含有量を、３０．００ｐｐｍでのバルクメチレン（バルク）信号の積分を用いて定量した。この積分は、δ^＋部位と同様に１−オクテン由来のγおよび４Ｂ６部位を含んでいた。総エチレンコモノマー含有量を、バルク積分に基づいて計算し、観察された１−オクテン配列および末端基を補償した。
Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＝（１／２）＊［Ｉ_ｂｕｌｋ＋２＊Ｏ＋１＊ＯＯ＋３＊ＯＥＯ＋０＊ＯＯＯ＋３＊Ｓ］

単離された三重取り込み（ＥＥＯＯＯＥＥ）１−オクテン配列の存在に対するバルク積分の補償は、不足および過剰に考慮されたエチレン単位の数が等しいので、必要とされないことに留意すべきである。

次に、ポリマー中の１−オクテンの全モル分率を以下のように計算した。
ｆＯ＝（Ｏ_{ｔｏｔａｌ}／（Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＋Ｏ_{ｔｏｔａｌ}）

モルパーセントでの１−オクテンの全コモノマー取り込みを、標準的な方法でモル分率から計算した。
Ｏ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＯ

エチレン取り込みのモルパーセントは、以下の式から計算した。
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００−Ｏ［ｍｏｌ％］。

ポリ（エチレン−コ−ブテン）−ブテン含有量
１−ブテンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され（Ｊ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．，Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１９８９，Ｃ２９，２０１）、全てのコモノマー含有量は、ポリマー中に存在する全ての他のモノマーに関して計算された。

単離された１−ブテン取り込みから生じる特徴的なシグナル、すなわちＥＥＢＥＥコモノマー配列が観察された。単離された１−ブテン取り込みを、_＊Ｂ２部位に割り当てられた３９．９ｐｐｍの信号の積分を用いて定量し、コモノマー当たりの報告部位の数を説明した。
Ｂ＝Ｉ_＊Ｂ２

二重連続１−ブテン取り込み、すなわちＥＥＢＢＥＥコモノマー配列から生じる特徴的なシグナルが観察された。ααＢ２Ｂ２部位に割り当てられた３９．４ｐｐｍの信号の積分を用いて、連続した二重１−ブテン取り込みを定量し、コモノマー当たりの報告部位の数を説明した。
ＢＢ＝２＊Ｉ_{ααＢ２Ｂ２}

非連続的な１−ブテン取り込みから生じる特徴的なシグナル、すなわちＥＥＢＥＢＥＥコモノマー配列も観察された。非連続的な１−ブテン取り込みを、ββＢ２Ｂ２部位に割り当てられた２４．７ｐｐｍでの信号の積分を用いて定量し、コモノマー当たりの報告部位の数を説明した。
ＢＥＢ＝２＊Ｉ_{ββＢ２Ｂ２}

単離された（ＥＥＢＥＥ）および非連続的に取り込まれた（ＥＥＢＥＢＥＥ）１−ブテンそれぞれの^＊Ｂ２および^＊βＢ２Ｂ２部位の重複のために、単離された１−ブテン取り込みの総量は、存在する非連続的な１−ブテンの量に基づいて補正される。
Ｂ＝Ｉ_＊Ｂ２−２＊Ｉ_{ββＢ２Ｂ２}

三重連続１−ブテン取り込み、すなわちＥＥＢＢＢＥＥコモノマー配列から生じる特徴的なシグナルが観察された。αααγＢ２Ｂ２Ｂ２部位に割り当てられた４０．４ｐｐｍでのシグナルの積分を用いて、連続した三重の１−ブテン取り込みを定量し、コモノマー当たりの報告部位の数を説明した。
ＢＢＢ＝３＊Ｉ_{ααγＢ２Ｂ２Ｂ２}

他のコモノマー配列、すなわちブテン鎖開始を示す他のシグナルがない場合、観察された総１−ブテンコモノマー含有量は、単離された（ＥＥＢＥＥ）、二重連続（ＥＥＢＢＥＥ）、非連続（ＥＥＢＥＢＥＥ）および三重連続（ＥＥＢＢＢＥＥ）１−ブテンコモノマー配列の量のみに基づいて計算された。
Ｂ _{ｔｏｔａｌ}＝Ｂ＋ＢＢ＋ＢＥＢ＋ＢＢＢ

飽和末端基から生じる特徴的なシグナルが観察された。このような飽和末端基の含有量を、それぞれ２ｓおよび３ｓ部位に割り当てられた２２．８４および３２．２３ｐｐｍにおける信号の積分の平均を用いて定量した。
Ｓ＝（１／２）＊（Ｉ_２Ｓ＋Ｉ_３Ｓ）

エチレンの相対含有量を、３０．００ｐｐｍでのバルクメチレン（δ＋）信号の積分を用いて定量した。
Ｅ＝（１／２）＊Ｉ_δ＋

総エチレンコモノマー含有量は、バルクメチレンシグナルに基づいて計算し、他の観察されたコモノマー配列または末端基に存在するエチレン単位を説明した。
Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｅ＋（５／２）＊Ｂ＋（７／２）＊ＢＢ＋（９／２）＊ＢＥＢ＋（９／２）＊ＢＢＢ＋（３／２）＊Ｓ

次に、ポリマー中の１−ブテンの全モル分率を以下のように計算した。
ｆＢ＝（Ｂ_{ｔｏｔａｌ}／（Ｅ_{ｔｏｔａｌ}＋Ｂ_{ｔｏｔａｌ}）

モルパーセントでの１−ブテンの全コモノマー取り込みを、通常の方法でモル分率から計算した。
Ｂ［ｍｏｌ％］＝１００＊ｆＢ

エチレン取り込みのモルパーセントは、以下の式から計算した。
Ｅ［ｍｏｌ％］＝１００−Ｂ［ｍｏｌ％］。

ＭＦＲ２（２３０℃）は、ＩＳＯ１１３３（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定する。

ＭＦＲ_２（１９０℃）は、ＩＳＯ１１３３（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定する。

キシレン低温可溶性（ＸＣＳ、重量％）：キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）の含有量を、ＩＳＯ１６１５２；第１版；２００５−０７−０１に従って２５℃で測定する。不溶性のままである部分は、キシレン低温不溶性（ＸＣＩ）画分である。

密度は、第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）についてはＡＳＴＭＤ７９２に従って、第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）についてはＡＳＴＭＤ１５０５に従って測定される。

引張特性は、４ｍｍのサンプル厚さを有する射出成形された試験片から調製されたサンプルについて測定された。引張弾性率は、ＩＳＯ５２７−２／１Ｂに従って１ｍｍ／分および２３℃で測定した。降伏応力および降伏ひずみを測定するために、５０ｍｍ／分の速度を使用した。

曲げ試験：曲げ弾性率および曲げ強度は、ＩＳＯ２９４−１：１９９６に従って調製した８０×１０×４ｍｍの射出成形試験片についてＩＳＯ１７８に従って３点曲げで測定した。

シャルピーノッチ衝撃強度は、ＥＮＩＳＯ１８７３−２（８０×１０×４ｍｍ）に記載されているように射出成形された試験片を使用することによって、２３℃でＩＳＯ１７９／１Ａに従って測定される。

計装落下重量試験：ＩＳＯ６６０３−２による計装落下重量試験において、６０×６０×３ｍｍの射出成形プラークおよび４．４ｍ／ｓの試験速度を使用して、破壊エネルギー、最大力および破壊撓みを測定した。報告された破壊エネルギーは、＋２３℃および−３０℃で測定された破壊エネルギー曲線の積分から生じる。

収縮：収縮は、中央ゲート付き射出成形円形ディスク（直径１８０ｍｍ、厚さ３ｍｍ、３５５°の流れ角度および５°の切り抜きを有する）で測定する。２つの試料を、２つの異なる保持圧力時間（それぞれ１０秒および２０秒）を適用して成形する。ゲートにおける溶融温度は２６０℃であり、金型における平均流動前線速度は１００ｍｍ／ｓである。工具温度：４０℃、背圧：６００バール。

試料を室温で９６時間コンディショニングした後、両方のディスクについて、流れ方向に対して半径方向および接線方向の寸法変化を測定する。両方のディスクからのそれぞれの値の平均を、最終結果として報告する。

フローマーク
フローマークを示す傾向を、以下に記載する方法で調べた。この方法は、国際公開第２０１０／１４９５２９号に詳細に記載されており、その全体が本明細書に組み込まれる。

ＳｙｂｉｌｌｅＦｒａｎｋらによってＰＰＳ２５Ｉｎｔｅｒｎ．Ｃｏｎｆ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｏｃ．ＳｏＣ２００９またはＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＳＰＩＥ，Ｖｏｌｕｍｅ６８３１，ｐｐ６８１３０Ｔ−６８１３０Ｔ−８（２００８）に記載されているような光学測定システムを用いて、表面品質を特徴付けた。

この方法は、２つの態様からなる。
１．画像記録：
計測システムの基本原理は、閉じた環境において規定された光源（ＬＥＤ）でプレートを照明し、ＣＣＤカメラシステムで画像を記録することである。

概略的な構成を図１に示す。

２．画像解析：
試料は、一方の側からフラッドライトされ、光の上方に反射された部分は、２つのミラーを介してＣＣＤセンサに偏向される。このように生成されたグレー値画像は、線で分析される。グレー値の記録された偏差から、表面品質の定量化を可能にする平均二乗誤差（ＭＳＥ）が計算され、すなわち、ＭＳＥ値が大きいほど、表面欠陥がより顕著になる。

一般に、１つの同じ材料では、注入速度が増加すると、流れ痕の傾向が増加する。

この評価のために、粒子ＶＷＫ５０および１．４ｍｍのフィルムゲートを有する４４０×１４８×２．８ｍｍのプラークを使用し、それぞれ１．５、３および６秒の異なる充填時間で製造した。

さらなる条件：
溶融温度：２４０℃
型温度３０℃
動圧：１０バール油圧

ある充填時間においてＭＳＥ値が小さいほど、フローマークの傾向は小さい。

２．例
プロピレンポリマーＰＰ１の調製
プロピレンポリマー（ＰＰ１）の重合プロセスで使用される触媒は、ドナーとしてシクロヘキシルメチルジメトキシシラン（Ｃ−ドナー）と共に使用される、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌによる市販の触媒ＡｖａｎｔＺＮ１８０Ｍである。ＰＰ１に用いられる重合プロセスは、古典的な球プロセスとして知られるループプロセスである。

アルミニウム対ドナー比、アルミニウム対チタン比および重合条件を、表１に示す。

表１プロピレンポリマー（ＰＰ１）の調製。

ポリプロピレン組成物（Ｃ）の調製
使用した材料
Ｅ１は、０．８６３ｇ／ｃｍ^３の密度、０．５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃、２．１６ｋｇ）および１１．７ｍｏｌ％の１−オクテン含有量を有する、Ｄｏｗによる市販のエチレン−オクテンコポリマーＥｎｇａｇｅ８１８０である。
Ｅ２ａは、０．８６２ｇ／ｃｍ^３の密度、１．５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃、２．１６ｋｇ）および２２．２ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する、Ｄｏｗによる市販のエチレン−プロピレンコポリマーＶｉｓｔａｍａｘｘ６１０２である。
Ｅ２ｂは、０．８６３ｇ／ｃｍ^３の密度、９．１ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ_２（１９０℃、２．１６ｋｇ）および２０．９ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する、Ｄｏｗによる市販のエチレン−プロピレンコポリマーＶｉｓｔａｍａｘｘ６２０２である。
Ｅ２ｃは、１０．０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）および１３．０ｍｏｌ％のスチレン含有量を有する、Ｋｒａｔｏｎによる市販のエチレン−ブテン−スチレンコポリマーＫｒａｔｏｎＧ１６５７である。
タルクは、１．０μｍのｄ５０（ＳｅｄｉｇｒａｐＨ５１００）および３．９μｍのｄ９５（ＬａｓｅＲＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）を有する、Ｉｍｅｒｙｓによる市販のＴａｌＣＪｅｔｆｉｎｅ３ＣＡである。
ＡＤは、５６．６重量％の汎用射出成形用のポリプロピレンホモポリマーを含み、スリップ剤およびブロック防止剤を含まず、ステアリン酸カルシウムを含まず、粒状酸スカベンジャーとして５００ｐｐｍの沈降炭酸カルシウム（ＳｏｃａｌＵ１Ｓ１、ＳｏｌｖａｙＣｈｅｍｉｃａｌｓにより頒布されている）を含み、ＭＦＲ（２３０℃／２．１６ｋｇ）が２．０ｇ／１０であり、密度が９０５ｋｇ／ｍ^３であり、カーボンブラック３３．３重量％、ＢＡＳＦによるＩｒｇａｎｏｘ１０１０ｂＦＦ６．６重量％、およびＨＰＬ添加剤によるＫｉｎｏｘ−６８Ｇ３．３重量％を有する添加剤マスターバッチである。

ＰＰ１、Ｅ１、Ｅ２ａ、Ｅ２ｂ、Ｅ２ｃ、タルクおよび添加剤マスターバッチＡＤを、表２に示す量で共回転二軸スクリュー押出機ＴＳＥ２４上で溶融ブレンドした。ポリマー溶融混合物を排出し、ペレット化した。

表２本発明および比較例の組成および特性

表３ＩＳＯ６６０３−２評価による延性−脆性転移（破壊様式１または２が初めて観察される脆性−延性転移温度（Ｔ_ＢＤＴ）は、表中に太線でマークされている）。

表４ＧｅｎｅｒａｌＭｏｔｏｒｓ評価による延性−脆性転移。（破壊様式５以上が初めて観察される脆性−延性転移点（Ｔ_ＢＤＴ）は、表中太線でマークされている。）

表３および４から分かるように、本発明の実施例ＩＥ１およびＩＥ２による組成物は、改質剤としてスチレン系ゴムを含有する参考例ＲＥＦに匹敵する低温でのＩＰＴ性能を示す。

Claims

ポリプロピレン組成物（Ｃ）であって、少なくとも１０．０ｇ／１０分のＩＳＯ１１３３に従って測定されたメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有し、
ｉ）プロピレンポリマー（ＰＰ１）を含むマトリックス（Ｍ）の４５．０〜８０．０重量％、
ｉｉ）ａ）少なくとも３０．０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）、および
ｂ）３０．０ｍｏｌ％以下のエチレン含有量を有する第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）
を含む、前記マトリックス（Ｍ）内に分散されたエラストマー画分（Ｅ）１５．０〜４０．０重量％、
ならびに
ｉｉｉ）無機充填剤（Ｆ）
を含む、ポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記エラストマー画分（Ｅ）が、２：１〜１０：１の重量比で前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および前記第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）を含む、請求項１に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
以下
前記ポリプロピレン組成物（Ｃ）の総量に基づいて、
ｉ）前記プロピレンポリマー（ＰＰ１）４５．０〜７５．０重量％、
ｉｉ）前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）１０．０〜４０．０重量％、
ｉｉｉ）前記第２のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ２）０．５〜１０．０重量％、および
ｉｖ）前記無機充填剤１５．０〜３０．０重量％
を含む、請求項１または２に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記プロピレンポリマー（ＰＰ１）が、
ｉ）プロピレンホモポリマー（Ｈ−ＰＰ１）であり、および／または
ｉｉ）ＩＳＯ１１３３に従って決定して２０．０〜２００．０ｇ／１０分の範囲内のメルトフローレートＭＦＲ_２（２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する、
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）が、エチレンとＣ４〜Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）が、
ａ）ＩＳＯ１１３３に従って測定して１００．０ｇ／１０分未満のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）、
ｂ）前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）の総重量に基づいて、５．５〜３０．０ｍｏｌ％の範囲のＣ４〜Ｃ２０α−オレフィン含有量、および／または
ｃ）０．８８５ｇ／ｃｍ^３未満の密度
を有する、請求項５に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）が、エチレンと１−ブテンまたは１−オクテンとのコポリマーである、請求項５または６に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記第２のエチレンコポリマー（Ｅ２）が、プロピレンとエチレンとのコポリマーである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記第２のエチレンコポリマー（Ｅ２）が、
ａ）少なくとも６０．０ｍｏｌ％のプロピレン含有量、
ｂ）０．８７０ｇ／ｃｍ^３未満の密度、および／または
ｃ）ＩＳＯ１１３３に従って測定して０．５〜１５．０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）
を有する、請求項８に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記無機充填剤（Ｆ）がタルクである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
前記第１のエラストマーエチレンコポリマー（Ｅ１）および前記第２のエチレンコポリマー（Ｅ２）が、スチレンまたはその誘導体から誘導可能なモノマー単位を含有しない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）。
請求項１〜１１のいずれかに記載のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む物品。
前記物品が成形物品、好ましくは成形自動車物品である、請求項１２に記載の物品。
少なくとも６０重量％のポリプロピレン組成物（Ｃ）を含む、請求項１２または１３に記載の物品。