BR112019020445A2 - composição de polipropileno, e, artigo - Google Patents

Abstract

A presente invenção é direcionada a uma composição de polipropileno (C) que compreende uma matriz de polipropileno, uma fase dispersa que compreende dois copolímeros de etileno elastoméricos diferentes e uma carga inorgânica. A presente invenção é ainda direcionada a um artigo que compreende a dita composição de polipropileno (C).

Description

COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO, E, ARTIGO

[001] A presente invenção é direcionada a uma composição de polipropileno (C) que compreende uma matriz de polipropileno, uma fase dispersa que compreende dois copolímeros de etileno elastoméricos diferentes e uma carga inorgânica. A presente invenção é ainda direcionada a um artigo que compreende a dita composição de polipropileno (C).

[002] Os materiais de polipropileno são amplamente utilizados na indústria automotiva e seu perfil de propriedades muito básico é geralmente descrito por densidade, fluidez, rigidez e resistência ao impacto. Em uma dada densidade e taxa de fluxo de fusão, é frequentemente solicitado um excelente equilíbrio entre rigidez e impacto, especialmente para aplicações internas e externas automotivas mais exigentes. Isto é geralmente alcançado por meio da preparação de composições ternárias combinando uma matriz de polipropileno, uma carga e uma fase elastomérica dispersa. De acordo com essa abordagem, tanto a rigidez quanto a resistência ao impacto são aprimoradas simultaneamente, quando é obtido um perfil de propriedades mecânicas bem equilibrado. O equilíbrio entre rigidez e resistência ao impacto é geralmente delicado, visto que a alta resistência ao impacto causa uma redução significativa da rigidez e vice-versa.

[003] O problema se torna ainda mais grave para especificações automotivas internas e externas muito exigentes, em que o comportamento de transição dúctil-frágil é de grande importância. Para tais materiais, OS requisitos de impacto são estendidos a testes conhecidos como testes de punção instrumentada (IPT) ou testes de impacto por queda de dardo. Em geral, é usada uma geometria plana da amostra e uma carga biaxial é imposta por um dardo hemisférico que atinge a amostra rigidamente suportada a uma velocidade e temperatura de teste definidas. A resposta dinâmica do material (curvas força-deflexão) é registrada e vários parâmetros podem ser utilizados para avaliação. Transições dúcteis-frágeis de materiais podem ser medidas dessa maneira, realizando testes de punção instrumentada em uma dada faixa de temperatura. Os padrões de teste de punção instrumentada usados principalmente na indústria automotiva são ISO 6603-2 e ASTM D3763 e a temperatura de transição frágil-dúctil (Tgpr) é solicitada em muitas especificações. A avaliação do Tgpr geralmente é baseada na aparência da amostra após o teste IPT.

[004] Uma abordagem para aprimorar o comportamento dúctil-frágil de um material de polipropileno é a aplicação de polímeros elastoméricos à base de estireno (SEBS) como modificadores de impacto. A razão do excelente desempenho de IPT dos compostos modificados de SEBS é, por um lado, a morfologia de fase muito fina e uniforme da fase de SEBS dispersa na matriz de polipropileno e, por outro lado, o ponto de transição vítrea muito baixo das classes de SEBS usadas para modificação de impacto de compostos automotivos. No entanto, o custo bastante alto de tais notas de SEBS é uma grande desvantagem dessa abordagem.

[005] Consequentemente, existe uma necessidade na técnica de um material de polipropileno que mostre um equilíbrio melhorado entre rigidez e resistência ao impacto acompanhado por um excelente comportamento dúctil- frágil sem a aplicação de polímeros à base de SEBS.

[006] Portanto, é um objetivo da presente invenção fornecer uma composição de polipropileno distinguida por um desempenho de IPT satisfatório, enquanto a resistência à tração e resistência ao impacto entalhado permanecem em um alto nível.

[007] A constatação da presente invenção é que a aplicação de um modificador de impacto que é um elastômero rico em propileno causa um equilíbrio aprimorado entre impacto e rigidez, bem como a um desempenho de IPT satisfatório.

[008] Consequentemente, a presente invenção é direcionada a uma composição de polipropileno (C), com uma taxa de fluxo de fusão MFR, (230

ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 de pelo menos 10,0 g/10 min, que compreende 1) 45,0 a 80,0% em peso de uma matriz (M) que compreende um polímero de propileno (PP1), 1) 15,0 a 40,0% em peso de uma fração elastomérica (E) dispersa dentro da dita matriz (M), que compreende a) um primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) com um teor de etileno de pelo menos 30,0% em mol e b) um segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) com um teor de etileno igual ou inferior a 30,0% em mol e 111) uma carga inorgânica (F).

[009] De acordo com uma modalidade da presente invenção, a fração elastomérica (E) compreende o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) em uma proporção em peso de 2:1 a 10:1.

[0010] De acordo com outra modalidade da presente invenção, a composição de polipropileno (C) compreende 1) 45,0 a 75,0% em peso do polímero de propileno (PP1), it) 10,0 a 40,0% em peso do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), it) 0,5 a 10,0% em peso do segundo copolímero de etileno elastomérico (E2), e iv) 15,0 a 30,0% em peso da carga inorgânica, com base na quantidade total da composição de polipropileno (O).

[0011] De acordo com uma modalidade adicional da presente invenção, o polímero de propileno (PP1) i) é um homopolímero de propileno (H-PP) e/ou ii) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR, (230 ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 na faixa de 20,0 a 200,0 g/10 min.

[0012] É especialmente preferido que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) seja um copolímero de etileno e uma a-olefina C4 a C20.

[0013] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) tem a) uma taxa de fluxo de fusão MFR (190 ºC, 2,16 kg) medida de acordo com o padrão ISO 1133 abaixo de 100,0 g/10 min; b) um teor de a-olefina C4 a C20, com base no peso total do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), na faixa de 5,5 a 30,0% em mol, e/ou c) uma densidade inferior a 0,885 g/em?

[0014] De acordo com outra modalidade da presente invenção, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é um copolímero de etileno e I-buteno ou 1-octeno.

[0015] É especialmente preferido que o segundo copolímero de etileno (E2) seja um copolímero de propileno e etileno.

[0016] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o segundo copolímero de etileno (E2) tem a) um teor de propileno de pelo menos 60,0% em mol, b) uma densidade inferior a 0,870 g/em? e/ou c) uma taxa de fluxo de fusão MFR (190 ºC, 2,16 kg) medida de acordo com o padrão ISO 1133 na faixa de 0,5 a 15,0 g/10 min.

[0017] De acordo com outra modalidade da presente invenção, a carga inorgânica (F) é talco.

[0018] É especialmente preferido que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno (E2) não contenham unidades de monômero deriváveis de estireno ou derivados dos mesmos.

[0019] A presente invenção é ainda direcionada a um artigo, que compreende a composição de polipropileno (C) conforme descrito acima.

[0020] É especialmente preferido que o artigo seja um artigo moldado, de preferência um artigo automotivo moldado.

[0021] Preferencialmente, o artigo compreende pelo menos 60,0% em peso da composição de polipropileno (C) conforme descrito acima.

[0022] A seguir, a presente invenção é descrita em mais detalhes. A composição de polipropileno (C)

[0023] Conforme destacado acima, a composição de polipropileno (C) de acordo com a presente invenção compreende uma matriz (M) que é um polímero de propileno (PP1) e uma fração elastomérica (E) que compreende um primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e um segundo copolímero de etileno elastomérico (E2)

[0024] Consequentemente, é preferido que a composição de polipropileno (C) seja um sistema heterofásico que compreende uma matriz cristalina (M) sendo o polímero de propileno (PP1) e uma fase dispersa sendo a fração elastomérica (E) que compreende o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2). Consequentemente, o polímero de propileno (PP1) é preferencialmente um polímero de propileno (semi)cristalino (PP1) e o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) são polímeros elastoméricos (finamente) dispersos no polímero de propileno (semi)cristalino (PP1). Em outras palavras, o polímero de propileno (semi)cristalino (PP1) constitui uma matriz na qual a fração elastomérica (E) que compreende o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) forma inclusões na matriz, ou seja, no polímero de propileno (semi)cristalino (PP1). Desse modo, a matriz contém inclusões (finamente) dispersas que não fazem parte da matriz e as ditas inclusões contêm a fração elastomérica (E) que compreende o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2). O termo “inclusão” de acordo com esta invenção deve indicar, de preferência, que a matriz e a inclusão formam fases diferentes dentro da composição de polipropileno (C); as ditas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscopia de alta resolução, como microscopia eletrônica ou microscopia de força atômica, ou por análise térmica mecânica dinâmica (DMTA). Especificamente no DMTA, a presença de uma estrutura multifásica pode ser identificada pela presença de pelo menos duas temperaturas distintas de transição vítrea.

[0025] É preferido que a composição de polipropileno (C) compreenda 45,0 a 80,0% em peso, com mais preferência, 47,0 a 65,0% em peso, com ainda mais preferência, 50,0 a 55,0% em peso da matriz (M) e 15,0 a 40,0% em peso, com mais preferência, 20,0 a 35,0% em peso, com ainda mais preferência, 25,0 a 30,0% em peso- da fração elastomérica (E), com base no peso total da composição de polipropileno (C).

[0026] Adicional ou alternativamente ao parágrafo anterior, é preferido que a composição de polipropileno (C) compreenda a matriz (M) e a fração elastomérica (E) em uma proporção de peso de 5:1 a 1:1, com mais preferência, 3:1 a 1,5:1, com ainda mais preferência, 2:1 a 1,8:1.

[0027] Além disso, a composição de polipropileno da invenção compreende uma carga inorgânica (F).

[0028] Consequentemente, é preferido que a composição de polipropileno (C) compreenda 45,0 a 80,0% em peso, com mais preferência, 47,0 a 65,0% em peso, com ainda mais preferência, 50,0 a 55,0% em peso da matriz (M), 15,0 a 40,0% em peso, com mais preferência, 20,0 a 35,0% em peso, com ainda mais preferência, 25,0 a 30,0% em peso da fração elastomérica (E) e 10,0 a 30,0% em peso, com mais preferência, 15,0 a 25,0%

em peso, com ainda mais preferência, 17,0 a 22,0% em peso da carga inorgânica (F), com base no peso total da composição de polipropileno (C).

[0029] Conforme destacado acima, a composição de polipropileno (C) compreende uma matriz (M) que compreende um polímero de propileno (PP1). É preferido que a matriz (M) compreenda pelo menos 80,0% em peso, com mais preferência, pelo menos 90,0% em peso, com ainda mais preferência, pelo menos 95,0% em peso, como 99,0% em peso do polímero de propileno (PP1I), com base no peso total da matriz (M). Desse modo, é preferido que a matriz (M) não compreenda (a) polímeros adicionais diferentes do polímero de propileno (PP1) em uma quantidade que excede 20,0% em peso, de preferência em uma quantidade que excede 10,0% em peso, com mais preferência, numa quantidade que excede 5,0% em peso, como 1,0% em peso, com base no peso da matriz (M). É especialmente preferido que a matriz (M) consista no polímero de propileno (PP1).

[0030] Consequentemente, é preferido que a composição de polipropileno (C) compreenda 45,0 a 80,0% em peso, com mais preferência, 47,0 a 65,0% em peso, com ainda mais preferência, 50,0 a 55,0% em peso do polímero de propileno (PP1), 15,0 a 40,0% em peso, com mais preferência, 20,0 a 35,0% em peso, com ainda mais preferência, 25,0 a 30,0% em peso - da fração elastomérica (E) e 10,0 a 30,0% em peso, com mais preferência, 15,0 a 25,0% em peso, com ainda mais preferência, 17,0 a 22,0% em peso da carga inorgânica (F), com base no peso total da composição de polipropileno (O).

[0031] A fração elastomérica (E) compreende um primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e um segundo copolímero elastomérico (E2). Preferencialmente, a fração elastomérica (E) compreende o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) em uma proporção em peso de 2:1 a 10:1, com mais preferência, 3:1 a 8:1, com ainda mais preferência, 5:1 a 7:1. É especialmente preferido que a fração elastomérica (E) compreenda o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) em uma proporção em peso de 6:1.

[0032] Além disso, é preferido que a fração elastomérica (E) compreenda pelo menos 80,0% em peso, com mais preferência, pelo menos 90,0% em peso, com ainda mais preferência, pelo menos 95,0% em peso, como 99,0% em peso do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e do segundo copolímero de etileno elastomérico (E2), com base no peso da fração elastomérica (E). Consequentemente, é preferido que a fração elastomérica (E) não compreenda (a) polímero (s) diferente (s) do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) em uma quantidade que excede 20,0% em peso, de preferência numa quantidade que excede 10,0% em peso, com mais preferência, numa quantidade que excede 5,0% em peso, como 1,0% em peso, com base no peso da fração elastomérica (E). É especialmente preferido que a fração elastomérica (E) consista no primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e no segundo copolímero de etileno elastomérico (E2).

[0033] Consequentemente, é preferido que a composição de polipropileno (C) compreenda 45,0 a 80,0% em peso, com mais preferência, 47,0 a 65,0% em peso, com ainda mais preferência, 50,0 a 55,0% em peso do polímero de propileno (PP1), 10,0 a 40,0% em peso, com mais preferência, 16,0 a 32,0% em peso, com ainda mais preferência, 20,0 a 25,0% em peso do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), 0,5 a 10,0% em peso, com mais preferência, 1,0 a 8,0 % em peso, com ainda mais preferência, 2,0 a 5,0% em peso do segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) e 10,0 a 30,0% em peso, com mais preferência, 15,0 a 25,0% em peso, com ainda mais preferência, 17,0 a 22,0 % em peso da carga inorgânica (F), com base no peso total da composição de polipropileno (C).

[0034] A composição de polipropileno (C) da presente invenção pode incluir aditivos (AD). Consequentemente, é preferido que a composição de polipropileno (C) compreenda, com mais preferência, 45,0 a 80,0% em peso, com mais preferência, 47,0 a 65,0% em peso, com ainda mais preferência, 50,0 a 55,0% em peso do propileno polímero (PP1), 10,0 a 40,0% em peso, com mais preferência, 16,0 a 32,0% em peso, com ainda mais preferência, 20,0 a 25,0% em peso do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), 0,5 a 10,0% em peso, com mais preferência, 1,0 a 8,0% em peso, com ainda mais preferência, 2,0 a 5,0% em peso do segundo copolímero de etileno elastomérico (E2), 10,0 a 30,0% em peso, com mais preferência, 15,0 a 25,0% em peso, com ainda mais preferência, 17,0 a 22,0% em peso da carga inorgânica (F) e 0,0 a 5,0% em peso, com mais preferência, 0,1 a 3,0% em peso, com ainda mais preferência, 0,5 a 1,5% em peso de aditivos (AD ), com base no peso total da composição de polipropileno (C). Os aditivos (AD) são descritos em mais detalhes abaixo.

[0035] Preferencialmente, a composição de polipropileno (C) da invenção não compreende (a) polímeros adicionais diferentes do polímero de propileno (PP1), o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) em uma quantidade que excede 5,0% em peso, de preferência numa quantidade que excede 3,0% em peso, com mais preferência, numa quantidade que excede 2,5% em peso, com base no peso total da composição de polipropileno (C).

[0036] É preferido que a composição de polipropileno (C) tenha uma taxa de fluxo de fusão moderada. Desse modo, é preferido que a taxa de fluxo de fusão MFR, (230 ºC) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 da composição de polipropileno (C) seja pelo menos 10,0 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 15,0 a 40,0 g/10 min, com ainda mais preferência, na faixa de 20,0 a 35,0 g/10 min, como na faixa de 25,0 a 32,0 g/10 min.

[0037] Além disso, é preferido que a composição de polipropileno (C) tenha uma resistência ao impacto entalhada Charpy determinada de acordo com o padrão ISO 179/1eA a -30 ºC de pelo menos 3,0 kJ/m?, com mais preferência, de pelo menos 3,1 kJ/m?, com ainda mais preferência 3,2 kg/m *

[0038] Preferencialmente, a composição de polipropileno (C) é obtida por fusão mesclando o polímero de propileno (PP1), o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) e a carga inorgânica (EF). A mistura por fusão do polímero de propileno (PP1) com o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) resulta em um sistema heterofásico em que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) são dispersos dentro do polímero de propileno (PP1), isto é, um sistema heterofásico em que o polímero de propileno (PP1I) forma a matriz e o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) da fase dispersa.

[0039] A seguir, o polímero de propileno (PP1I), o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) e a carga inorgânica (F) são descritos em mais detalhes. O polímero de propileno (PP1)

[0040] O polímero de propileno (PP1) pode ser um copolímero de propileno ou um homopolímero de propileno, sendo esse último preferencial.

[0041] No caso do polímero de propileno (PP1) é um copolímero de propileno, o primeiro polímero de propileno (PP1) compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros tais como o etileno e/ou C 4 a C 3 a-olefinas, em particular, etileno e/ou C 1a C ço olefinas, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferencialmente, o polímero de propileno (PPI) de acordo com esta invenção compreende, consiste especialmente em monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o polímero de propileno (PP1) desta invenção compreende, além do propileno,

unidades deriváveis de etileno e/ou l-buteno. Em uma modalidade preferencial, o polímero de propileno (PP1) compreende unidades deriváveis apenas de etileno e propileno.

[0042] O teor de comonômero do polímero de propileno (PP1) está na faixa de 0,0 a 5,0% em mol, com ainda mais preferência, na faixa de 0,0 a 3,0% em mol, com ainda mais preferência, na faixa de 0,0 a 1,0% em mol.

[0043] É especialmente preferido que o polímero de propileno (PP1) seja um homopolímero de propileno (H-PP1).

[0044] De acordo com a presente invenção, a expressão “homopolímero de propileno” se refere a um polipropileno que consiste substancialmente, ou seja, de pelo menos 99,0% em peso, com mais preferência, de pelo menos 99,5% em peso, com ainda mais preferência, de pelo menos 99,8% em peso. %, como pelo menos 99,9% em peso, de unidades de propileno. Em outra modalidade, apenas as unidades de propileno são detectáveis, isto é, apenas o propileno foi polimerizado.

[0045] É preferido que o polímero de propileno (PP1) seja distinguido por uma taxa de fluxo de fusão moderada. Consequentemente, é preferido que o polímero de propileno (PP1) tenha uma taxa de fluxo de fusão MFR, (230 ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 na faixa de 20,0 a 200,0 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 40,0 a 100,0 g/10 min, com ainda mais preferência, na faixa de 60,0 a 80,0 g/10 min, como na faixa de 70,0 a 78,0 g/10 min.

[0046] Preferencialmente, o polímero de propileno (PP1) é isotático. Consequentemente, é preferido que o polímero de propileno (PP1) tenha uma concentração de pentado bastante alta (mmmm%), ou seja, mais de 94,1%, com mais preferência, mais de 94,4%, assim como mais de 94,4 a 98,5%, com ainda mais preferência, pelo menos 94,7%, como na faixa de 94,7 a 97,5%.

[0047] Uma característica adicional do polímero f propileno (PP1) é a baixa quantidade de inserções erradas de propileno dentro da cadeia polimérica, o que indica que o polímero propileno (PP1) é produzido na presença de um catalisador Ziegler-Natta. Consequentemente, o primeiro polímero de propileno (PP1) é distinguido, de preferência, por uma baixa quantidade de 2,1 defeitos de eritro, ou seja, iguais ou inferiores a 0,4% em mol, com mais preferência, iguais ou inferiores a 0,2% em mol, como não mais do que 0,1% em mol, determinada por espectroscopia RMN de C. Em uma forma de modalidade especialmente preferido, 2,1 defeitos de eritro não são detectáveis.

[0048] É preferido que o polímero de propileno (PP1) seja distinguido por um conteúdo bastante baixo de xileno solúvel a frio (XCS), isto é, por um xileno solúvel a frio (XCS) abaixo de 3,1% em peso. Consequentemente, o polímero de propileno (PP1) tem preferencialmente um xileno conteúdo solúvel a frio (XCS) na faixa de 1,0 a 3,0% em peso, com mais preferência, na faixa de 2,0 a 2,8% em peso, com ainda mais preferência, na faixa de 2,2 a 2,6% em peso.

[0049] Além disso, o polímero de propileno (PPI) é preferencialmente um homopolímero de propileno cristalino. O termo “cristalino” indica que o polímero de propileno (PP1) tem uma temperatura de fusão bastante alta. De acordo com o invento, o polímero de propileno (PP1) é considerado cristalino, salvo indicação em contrário. Portanto, o polímero de propileno (PP1) tem preferencialmente uma temperatura de fusão Tm medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC) de pelo menos 160 ºC, com mais preferência, pelo menos 161 ºC, com ainda mais preferência, pelo menos 163 ºC, como na faixa de 163 ºC a 167 ºC.

[0050] Além disso, é preferido que o polímero de propileno (PP1) tenha uma temperatura de cristalização Tc medida por calorimetria de varredura diferencial (DSC) igual ou superior a 110 ºC, com mais preferência, na faixa de 110 a 128 ºC, com mais preferência, na faixa de 114 a 120ºC.

[0051] O polímero de propileno (PP1) é preferencialmente distinguido por alta rigidez. Consequentemente, o polímero de propileno (PPI) tem preferencialmente um módulo flexural bastante elevado. Consequentemente, é preferido que o polímero de propileno (PP1) tenha um módulo flexural de acordo com o padrão ISO 178 de pelo menos 800 MPa, com mais preferência, na faixa de 800 a 2.000 MPa, com ainda mais preferência, na faixa de 1.000 a

1.600 MPa.

[0052] Preferencialmente, o polímero de propileno (PP1) é obtido por polimerização de propileno na presença de um catalisador Ziegler-Natta conforme definido abaixo. Com mais preferência, o polímero de propileno (PP1) de acordo com esta invenção é obtido por um processo conforme definido em detalhes abaixo com o uso do catalisador Ziegler-Natta.

[0053] O polímero de propileno (PP1) da presente invenção pode compreender outros componentes. No entanto, é preferido que o polímero de propileno (PP1) da invenção compreenda como componentes poliméricos apenas o polímero de propileno (PPl) conforme definido na presente invenção. Consequentemente, a quantidade de polímero de propileno (PP1) pode não resultar em 100,0% em peso com base no polímero de propileno total (PP1). Desse modo, a parte restante até 100,0% em peso pode ser realizada por outros aditivos conhecidos na técnica. No entanto, essa parte restante não deve exceder 5,0% em peso, assim como não mais que 3,0% em peso no polímero de propileno total (PP1). Por exemplo, o polímero de propileno da invenção (PP1l) pode compreender adicionalmente pequenas quantidades de aditivos selecionados do grupo que consiste em antioxidantes, estabilizadores, cargas, corantes, agentes de nucleação e agentes antiestáticos. Em geral, os mesmos são incorporados durante a granulação do produto pulverulento obtido na polimerização. Consequentemente, o polímero de propileno (PP1) constitui pelo menos até 95,0% em peso, com mais preferência, pelo menos 97,0% em peso - ao polímero de propileno total (PP1).

[0054] No caso de o polímero de propileno (PP1) compreender um agente de a-nucleação, é preferido que esteja livre de agentes de B-nucleação. O agente o-nucleação é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em (1) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc-butilbenzoato de alumínio, e (11) dibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 24 dibenzilidenesorbitol) e derivados de dibenzilidenesorbitol substituído por C | -C ; alquila, tal como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 24 di (metilbenzilideno) sorbitol) ou derivados substituídos por nonitol, como 1,2,3, -tridesoxi-4,6:5,7- bis-O - [(4-propilfenil) metileno] -nonitol, e (ii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, sódio 2, 2'-metilenobis (4, 6, -di-terc-butilfenil)fosfato ou alumínio-hidroxi-bis [2,2'- metileno-bis (4,6 -di-t-butilfenil) fosfato], e (iv) polímero de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano (conforme discutido em mais detalhes abaixo), e (v) misturas dos mesmos.

[0055] Tais aditivos estão geralmente disponíveis comercialmente e são descritos, por exemplo, no “Plastic Additives Handbook”, páginas 871 a 873, 5º edição, 2001, de Hans Zweifel.

[0056] Preferencialmente, o polímero de propileno (PP1) contém até 5,0% em peso de agente de a-nucleação. Em uma modalidade preferencial, o homopolímero de propileno contém não mais do que 500 ppm, com mais preferência, de 0,025 a 200 ppm, com mais preferência, de 0,1 a 200 ppm, com ainda mais preferência, 0,3 a 200 ppm, com mais preferência, 0,3 a 100 ppm de uma a-nucleação, em particular selecionado a partir do grupo que consiste em dibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilideno sorbitol), derivado — de — dibenzilidenossorbitol, com preferência dimetildibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 24 di (metilbenzilideno) sorbitol) ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3, -trideoxi- 4,6:5,7-bis-O - [(4-propilfenil) metileno] -nonitol, fosfato de 2, 2'-metilenobis (4,6, -di-terc-butilfenil) de sódio, polímero de vinilcicloalcano, polímero de vinilalcano e misturas dos mesmos.

[0057] No entanto, é preferido que o polímero de propileno (PP1) não compreenda um agente de nucleação.

[0058] O polímero de propileno (PP1) de acordo com esta invenção é produzido de preferência na presença de (a) um catalisador Ziegler-Natta que compreende compostos (TC) de um metal de transição do Grupo 4 a 6 da IUPAC, um composto metálico do Grupo 2 (MC) e um doador interno (ID); (b) opcionalmente, um cocatalisador (Co), e (c) opcionalmente, um doador externo (DE).

[0059] Preferencialmente, o polímero de propileno (PP1) é produzido em um processo de polimerização conforme descrito adicionalmente abaixo compreendendo pelo menos um reator, como dois reatores (R1) e (R2). Preferencialmente, o polímero de propileno (PP1) é produzido em um reator de polimerização (R1).

[0060] O processo para a preparação do homopolímero de propileno, bem como o catalisador Ziegler-Natta, são descritos em mais detalhes abaixo.

[0061] O reator de polimerização (R1) pode ser um reator de fase gasosa (GPR) ou um reator de pasta fluida (SR). Um reator de fase gasosa (GPR) de acordo com esta invenção é preferencialmente um reator de leito fluidizado, um reator de leito fluidizado rápido ou um reator de leito assentado ou qualquer combinação dos mesmos.

[0062] Preferencialmente, o reator de polimerização (R1) é um reator de pasta fluida (SR) que pode ser qualquer reator de tanque em lote agitado contínuo ou simples ou reator de circuito fechado que opera a granel ou em pasta fluida. Granel significa uma polimerização em um meio de reação que compreende pelo menos 60% (p/p) de monômero. De acordo com a presente invenção, o reator de pasta fluida (SR) é preferencialmente um reator de circuito fechado (a granel) (LR).

[0063] O segundo reator de polimerização (R2) e qualquer reator subsequente, se houver, são preferencialmente reatores de fase gasosa (GPRs). Esses reatores de fase gasosa (GPR) podem ser quaisquer reatores mecanicamente misturados ou de leito fluido. Preferencialmente, os reatores de fase gasosa (GPRs) compreendem um reator de leito fluidizado agitado mecanicamente com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/s. Desse modo, é verificado que o reator de fase gasosa é um reator do tipo leito fluidizado, de preferência com um agitador mecânico.

[0064] Se qualquer reator subsequente estiver presente, O homopolímero de propileno do primeiro reator de polimerização (R1) é preferencialmente — alimentado — diretamente no segundo reator de polimerização (R2), ou seja, no (primeiro) reator de fase gasosa (GPR1), sem um passo instantâneo entre os estágios. Esse tipo de alimentação direta é descrito nos documentos nº EP 887379 A, EP 887380 A, EP 887381 A e EP 991684 A. Por “alimentação direta” entende-se um processo em que o conteúdo do primeiro reator de polimerização (R1), ou seja, do reator de circuito fechado (LR), é levado diretamente para o reator da fase gasosa do estágio seguinte.

[0065] Alternativamente, o homopolímero de propileno do primeiro reator de polimerização (RI), com mais preferência, a pasta fluida de polímero do reator de circuito fechado (LR), também pode ser direcionada para uma etapa instantânea ou através de uma etapa de concentração adicional antes de ser alimentado no segundo reator de polimerização (R2), ou seja, no reator de fase gasosa (GPR). Consequentemente, esta “alimentação indireta” refere-se a um processo em que o conteúdo do primeiro reator de polimerização (R1), do reator de circuito fechado (LR), ou seja, a pasta fluida polimérica, é alimentado no segundo reator de polimerização (R2), no (primeiro) reator de fase gasosa (GPRI1), através de uma unidade de separação do meio de reação e o meio de reação como um gás da unidade de separação.

[0066] No entanto, é preferido que o polímero de propileno (PP1) seja preparado em um reator, isto é, o reator de polimerização (R1) sendo um reator de circuito fechado (LR).

[0067] Se necessário, antes do reator de suspensão (SR), ou seja, o reator de circuito fechado (LR), um reator de pré-polimerização é colocado.

[0068] O catalisador Ziegler-Natta é alimentado no reator de polimerização (RlI). Se o processo cobrir também um passo de pré- polimerização, é preferido que todo o catalisador Ziegler-Natta seja alimentado no reator de pré-polimerização. Posteriormente, o produto de pré- polimerização que contém o catalisador Ziegler-Natta é transferido para o reator de polimerização (R1).

[0069] Um processo de vários estágios preferencial é um processo de “fase gasosa de loop”, tal como o desenvolvido pela Borealis A/S, Dinamarca (conhecida como tecnologia BORSTARO) descrito, por exemplo, na literatura de patentes, como nos documentos nº EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou WO 00/68315.

[0070] Resultados especialmente satisfatórios são alcançados caso a temperatura nos reatores seja cuidadosamente escolhida.

[0071] Consequentemente, é preferido que a temperatura de operação no reator de polimerização (R1) esteja na faixa de 62 a 85 ºC, com mais preferência, na faixa de 65 a 82 ºC, com ainda mais preferência, na faixa de 67 a 8OºC.

[0072] Tipicamente, a pressão no reator de polimerização (RI), preferencialmente no reator de circuito fechado (LR), está na faixa de 2 a 8

Mpa (20 a 80 bar), preferencialmente 3 a 7 Mpa (30 a 70 bar), como 3,5 a 6,5 Mpa (35 a 65 bar).

[0073] Preferencialmente, o hidrogênio é adicionado em cada um dos reatores de polimerização, a fim de controlar o peso molecular, isto é, a taxa de fluxo fundido MFR >.

[0074] Preferencialmente, o tempo médio de permanência é bastante longo nos reatores de polimerização (R1). Em geral, o tempo médio de permanência (1) é definido como a razão entre o volume da reação (Vg) e a taxa de taxa de fluxo volumétrica do reator (Q,) (ou seja, VR/Q.), ou seja, tr = VR/Q, [tau = VR/Q, ]. No caso de um reator de circuito fechado, o volume de reação de (V1 )é igual ao volume do reator.

[0075] Consequentemente, o tempo médio de permanência (1) no reator de polimerização (R1) é preferencialmente de pelo menos 15 minutos, com mais preferência, na faixa de 15 a 80 min, com ainda mais preferência, na faixa de 20 a 60 min, como na faixa de 24 a 50 min.

[0076] Conforme mencionado acima, a preparação do homopolímero de propileno pode compreender, além da polimerização (principal) do homopolímero de propileno no reator de polimerização (R1), antes disso, uma pré-polimerização em um reator de pré-polimerização (PR) a montante do reator de polimerização (R1)

[0077] No reator de pré-polimerização (PR) é produzido um polipropileno (pré-PP). A pré-polimerização é conduzida na presença do catalisador Ziegler-Natta. De acordo com esta modalidade, o catalisador Ziegler-Natta, o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) são todos introduzidos na etapa de pré-polimerização. No entanto, isso não deve excluir a opção de que, numa fase posterior, por exemplo, cocatalisador adicional (Co) e/ou doador externo (ED) sejam adicionados ao processo de polimerização, por exemplo, no primeiro reator (R1). Em uma modalidade, o catalisador Ziegler-Natta, o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) são adicionados apenas no reator de pré-polimerização (PR), se uma pré- polimerização for aplicada.

[0078] A reação de pré-polimerização é tipicamente conduzida a uma temperatura de O a 60 ºC, preferencialmente de 15 a 50 ºC, e com mais preferência, de 20 a 45 ºC.

[0079] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas deve ser suficientemente alta para manter a mistura de reação na fase líquida. Desse modo, a pressão pode ser de 2 a 10 Mpa (20 a 100 bar), por exemplo 3 a 7 Mpa (30 a 70 bar).

[0080] Em uma modalidade preferencial, a pré-polimerização é conduzida como polimerização de pasta fluida a granel em propileno líquido, isto é, a fase líquida compreende principalmente propileno, com componentes opcionalmente inertes dissolvidos na mesma. Além disso, de acordo com a presente invenção, é utilizada uma alimentação de etileno durante a pré- polimerização, conforme mencionado acima.

[0081] É possível adicionar outros componentes também ao estágio de pré-polimerização. Desse modo, o hidrogênio pode ser adicionado ao estágio de pré-polimerização para controlar o peso molecular do polipropileno (Pré-PP), conforme é conhecido na técnica. Além disso, o aditivo antiestático pode ser usado para impedir que as partículas sejam aderidas umas às outras ou às paredes do reator.

[0082] O controle preciso das condições de pré-polimerização e dos parâmetros de reação está dentro dos conhecimentos da técnica.

[0083] Devido às condições de processo acima definidas na pré- polimerização, é preferencialmente obtida uma mistura (MI) do catalisador Ziegler-Natta e o polipropileno (Pré-PP) produzido no reator de pré- polimerização (PR). Preferencialmente, o catalisador Ziegler-Natta é (finamente) disperso no polipropileno (Pré-PP). Em outras palavras, as partículas do catalisador Ziegler-Natta introduzidas no reator de pré-

polimerização (PR) se dividem em fragmentos menores que são distribuídos uniformemente dentro do polipropileno (Pré-PP) crescente. Os tamanhos das partículas de catalisador Ziegler-Natta introduzidas, assim como dos fragmentos obtidos, não são de relevância essencial para a presente invenção e dentro do conhecimento especializado.

[0084] Conforme mencionado acima, se uma pré-polimerização for usada, após a dita pré-polimerização, a mistura (MD) do catalisador Ziegler- Natta e o polipropileno (Pré-PP) produzido no reator de pré-polimerização (PR) é transferida para o primeiro reator (R1). Tipicamente, a quantidade total de polipropileno (Pré-PP) no polímero final de propileno (PP1) é bastante baixa e tipicamente não mais do que 5,0% em peso, com mais preferência, não mais do que 4,0% em peso, com ainda mais preferência, na faixa de 0,5 a 4,0% em peso, como na faixa de 1,0 a 3,0% em peso.

[0085] Caso a pré-polimerização não seja utilizada, o propileno e outros ingredientes, como o catalisador Ziegler-Natta, são introduzidos diretamente no primeiro reator de polimerização (R1).

[0086] Consequentemente, o homopolímero de propileno é produzido de preferência em um processo que compreende as etapas a seguir nas condições definidas acima (a) no primeiro reator de polimerização (RI), isto é, em um reator de circuito fechado (LR), o propileno é polimerizado obtendo o polímero de propileno (PP1).

[0087] Uma pré-polimerização conforme descrito acima pode ser realizada antes da etapa (a).

[0088] No processo descrito acima, é aplicado um catalisador Ziegler- Natta (ZN-C1I) para a preparação do polímero de propileno (PP1). Este catalisador Ziegler-Natta (ZN-CI) pode ser qualquer catalisador estereoespecífico de Ziegler-Natta (ZN-C1) para polimerização de propileno, que preferencialmente tem capacidade de catalisar a polimerização e copolimerização de propileno e comonômeros opcionais a uma pressão de 500 a 10.000 kPa, em particular de 2.500 a 8.000 kPa e a uma temperatura de 40 a 110 ºC, em especial de 60 a 110ºC.

[0089] Preferencialmente, o catalisador Ziegler-Natta (ZN-CI1) compreende um catalisador de alto rendimento do tipo Ziegler-Natta, incluindo um componente doador interno, que pode ser usado em altas temperaturas de polimerização de 80 ºC ou mais. Esse catalisador Ziegler- Natta de alto rendimento (ZN-C1) pode compreender um succinato, um diéter, um ftalato etc., ou misturas dos mesmos como doador interno (ID) e estão, por exemplo, disponíveis comercialmente junto à LyondellBasell sob o nome comercial Avant ZN. Exemplos da série Avant ZN são Avant ZN 126 e Avant ZN 168. O Avant ZN 126 é um catalisador Ziegler-Natta com 3,5% em peso de titânio e um composto diéter como doador interno de elétrons, comercialmente disponível junto à LyondellBasell. O Avant ZN 168 é um catalisador Ziegler-Natta com 2,6% em peso de titânio e um composto de succinato como doador interno de elétrons, comercialmente disponível junto à LyondellBaselll. Um outro exemplo da série Avant ZN é o catalisador ZN180M da LyondellBasell.

[0090] Catalisadores adequados adicionais são descritos, por exemplo, nos documentos nº WO 2012/007430, EP2610271, EP261027 e EP2610272.

[0091] O catalisador Ziegler-Natta (ZN-C1) é preferencialmente utilizado em associação com um cocatalisador de alumínio de alquila e opcionalmente doadores externos.

[0092] Como componente adicional no processo de polimerização instantânea, um doador externo (ED) está preferencialmente presente. Doadores externos adequados (DE) incluem determinados silanos, éteres, ésteres, aminas, cetonas, compostos heterocíclicos e misturas dos mesmos. É especialmente preferido usar um silano. É mais preferível usar silanos da fórmula geral Rº 7 Rº q Si (OR up) em que R* Rº? e Rº indicam um radical hidrocarboneto, em particular um grupo alquila ou cicloalquila, e em que p e q são números que variam de O a 3 com sua soma P + q igual a menos do que 3. R*º Rº e R º podem ser escolhidos independentemente um do outro e podem ser iguais ou diferentes. Exemplos específicos de tais silanos são (terc-butil)) Si (OCH;s),, (ciclo-hexil) (metil) Si(OCH;3) (fenil)Si(OCH;3), e (ciclopentil)-Si (OCH;3),, ou de fórmula geral Si (OCHCH3);(NR?Rº) em que R3 e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam um grupo hidrocarboneto com 1 a 12 átomos de carbono.

[0093] R3 e R4 são selecionados independentemente do grupo que consiste no grupo hidrocarboneto alifático linear com 1 a 12 átomos de carbono, grupo hidrocarboneto alifático ramificado com 1 a 12 átomos de carbono e grupo hidrocarboneto alifático cíclico com 1 a 12 átomos de carbono. É particularmente preferencial que R3 e R4 sejam selecionados independentemente do grupo que consiste em metila, etila, n-propila, n-butila, octila, decanila, isopropila, iso-butila, isopentila, terc-butila, terc-amila, neopentila, ciclopentila, ciclo-hexila, metilciclopentila e ciclo-heptila.

[0094] Mais preferivelmente ambos R? e Rº sejam os mesmos, ainda mais preferivelmente, ambos R? e R* sejam um grupo etila.

[0095] Os doadores externos (ED) especialmente preferidos são o doador de diciclopentil dimetoxi silano (doador D) ou o doador de ciclo- hexilmetil dimetoxi silano (doador C).

[0096] Além do catalisador Ziegler-Natta (ZN-C1) e do doador externo opcional (ED), um cocatalisador pode ser usado. O cocatalisador é preferencialmente um composto do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC),

por exemplo, organo alumínio, tal como um composto de alumínio, como composto de alumínio de alquila, halogeneto de alumínio ou halogeneto de alumínio de alquila. Consequentemente, em uma modalidade específica, o cocatalisador (Co) é um trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEAL), cloreto de dialquil alumínio ou dicloreto de alumínio de alquila ou misturas dos mesmos. Em uma concretização específica, o cocatalisador (Co) é trietilalumínio (TEAL).

[0097] Preferencialmente, a razão entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) [Co/ED] e/ou a razão entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM) [Co/TM] devem ser cuidadosamente escolhidas.

[0098] Consequentemente, (a) a razão molar de cocatalisador (Co) para doador externo (ED) [Co/ED] deve estar na faixa de 5 a 45, preferencialmente está na faixa de 5 a 35, com mais preferência, está na faixa de 5 a 25; e, opcionalmente, (b) a razão molar do cocatalisador (Co) para o composto de titânio (TC) [Co/TC] deve estar na faixa acima de 80 a 500, preferencialmente na faixa de 90 a 350, com ainda mais preferência, está na faixa de 100 a 300.

[0099] O primeiro copolímero de etileno elastomérico (El)

[00100] Conforme destacado acima, a fração elastomérica (E) compreende um primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e um segundo copolímero de etileno elastomérico (E2).

[00101] O primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é um copolímero de etileno e pelo menos um comonômero copolimerizável com o etileno, por exemplo, comonômeros, tais como C3 a Cx a-olefinas, em particular, C, a Cg a-olefinas, por exemplo, 1- buteno e/ou 1-octeno. Preferencialmente, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) de acordo com esta invenção compreende, especialmente, constituído por monômeros copolimerizáveis com etileno do grupo que consiste em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Mais especificamente, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) desta invenção compreende, além do etileno, unidades deriváveis de 1-buteno ou 1-octeno. Em uma modalidade preferencial, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) compreende unidades deriváveis de etileno e 1-octeno somente.

[00102] É especialmente preferido que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) não contenha unidades de monômero deriváveis de estireno ou derivados dos mesmos. Consequentemente, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é preferencialmente um copolímero que consiste substancialmente, isto é, de pelo menos 99,0% em peso, com mais preferência, de pelo menos 99,5% em peso, com ainda mais preferência, de pelo menos 99,8% em peso, como pelo menos 99,9% em peso, de unidades de etileno e 1-octeno. Em outra modalidade, apenas as unidades de etileno e 1- octeno são detectáveis, isto é, apenas o etileno e o l-octeno foram polimerizados.

[00103] O teor de comonômero, preferencialmente o teor de 1-octeno, do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) está na faixa de 5,5 a 30,0 % em mol, com ainda mais preferência, na faixa de 7,5 a 20,0% em mol, com ainda mais preferência, na faixa de 10,5 a 14,0% em mol.

[00104] Em uma modalidade preferencial, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) tem uma densidade inferior a 0,885 g/em? Com mais preferência, a densidade do primeiro copolímero de etileno elastomérico (E1) é igual ou inferior a 0,870 g/em?, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,845 a 0,868 g/cm?, como na faixa de 0,855 a 0,865 g/cm?.

[00105] Preferencialmente, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR, (190 ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 abaixo de 100 g/10 min, com mais preferência, de 0,1 a 30 g/10 min, com ainda mais preferência, de 0,1 a 8/10 min, como uma faixa de 0,1 a 5,0 g/10 min.

[00106] Em uma modalidade preferencial, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é preparado com pelo menos um catalisador de metaloceno. O primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) também pode ser preparado com mais de um catalisador metaloceno ou pode ser uma mistura de vários elastômeros preparados com diferentes catalisadores metaloceno. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é um polímero de etileno substancialmente linear (SLEP). SLEPs e outro copolímero de etileno elastomérico (El) catalisado por metaloceno são conhecidos na técnica, por exemplo, documento nº U.S.

5.272.236. Essas resinas também estão disponíveis comercialmente, por exemplo, como plastômeros Queo TM disponíveis das resinas plastômicas Borealis, ENGAGE '!Y e AFFINITY '"Y disponíveis da Dow Chemical Co., polímeros EXACT 'M da Exxon ou polímeros TAFMER 'M da Mitsui, Lucene na LG Chemicals e Fortify de Sabic. O segundo copolímero de etileno elastomérico (E2)

[00107] A composição de polipropileno de acordo com a presente invenção compreende ainda um segundo copolímero de etileno elastomérico (E2).

[00108] Assim como o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) é um copolímero de etileno e pelo menos um comonômero copolimerizável com etileno, por exemplo, comonômeros como as C 3; a C x a-olefinas, em particular, o propileno e/ou 1-buteno. Preferencialmente, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) de acordo com esta invenção compreende, consiste especialmente em monômeros copolimerizáveis com etileno do grupo que consiste em propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno. Mais especificamente, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) desta invenção compreende - além do etileno - unidades deriváveis de propileno ou 1-buteno. Em uma modalidade preferencial, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) compreende unidades deriváveis apenas de etileno e propileno.

[00109] É especialmente preferido que o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) não contenha unidades de monômero deriváveis de estireno ou derivados dos mesmos. Consequentemente, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) é preferencialmente um copolímero que consiste substancialmente, isto é, de pelo menos 99,0% em peso, com mais preferência, de pelo menos 99,5% em peso, com ainda mais preferência, de pelo menos 99,8% em peso, assim como pelo menos 99,9% em peso, de unidades de etileno e propileno. Em outra forma de modalidade, apenas são detectáveis unidades de etileno e propileno, isto é, apenas foram polimerizados etileno e propileno.

[00110] Em particular, é preferido que o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) seja um copolímero de etileno e propileno distinguido por um teor bastante elevado de propileno.

[00111] Consequentemente, é preferido que o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) tenha um teor de comonômero, de preferência, teor de propileno, de pelo menos 60,0% em mol, com mais preferência, pelo menos 70,0% em mol e com ainda mais preferência, pelo menos 77,0% em mol. Em particular, é preferido que o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) tenha um teor de comonômero, preferencialmente, teor de propileno, na faixa de 60,0 a 95,0% em mol, com mais preferência, na faixa de 70,0 a 85,0% em mol, com ainda mais preferência, na faixa de 75,0 a 80,0% em mol.

[00112] Adicional ou alternativamente ao parágrafo anterior, é preferido que o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) tenha um teor de etileno igual ou inferior a 30,0% em mol com mais preferência, na faixa de 10,0 a 28,0% em mol com ainda mais preferência, na faixa de 15,0 a 25,0% em mol, como na faixa de 18,0 a 23,0% em mol.

[00113] Em uma modalidade preferencial, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) tem uma densidade inferior a 0,870 g/em ?* Com mais preferência, a densidade do segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) é igual ou inferior a 0,865 g/cm” ainda mais preferivelmente, na faixa de 0,845 a 0,865 g/em * como na faixa de 0,855 a 0,864 g/em”.

[00114] Preferencialmente, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR, (190 ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 na faixa de 0,5 a 15,0 g/10 min, com mais preferência, de 1,0 a 12,0 g/10 min, com ainda mais preferência, de 1,2 a 10,0 g/10 min.

[00115] Preferencialmente, o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) é um copolímero elastomérico rico em propileno de propileno e etileno conhecidos na técnica. Tais resinas ricas em propileno estão, por exemplo, disponíveis comercialmente como elastômeros à base de propileno Vistamaxx "M da Exxon ou plastômeros Versast "M e elastômeros da Dow Chemical Co. A carga inorgânica (F)

[00116] Um outro requisito da composição de acordo com esta invenção é a presença de uma carga inorgânica (F).

[00117] Preferencialmente, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral. Entende-se que a carga inorgânica (F) é um filossilicato, mica ou volastonita. Ainda mais preferível, a carga inorgânica (F) é selecionada a partir do grupo que consiste em mica, volastonita, caolinita, esmectita, montmorillonita e talco.

[00118] As cargas inorgânicas mais preferenciais (F) são talco e/ou volastonita.

[00119] É verificado que a carga (F) tem tamanho médio de partícula (Dso) na faixa de 0,8 a 20,0 um e um tamanho de partícula de corte superior (Das) na faixa de 3,0 a 20,0 um, preferencialmente um tamanho médio de partícula (Dso) na faixa de 2,0 a 8,0 um e tamanho das partículas de corte superior (Dos) na faixa de 5,0 a 17,0 um, com mais preferência, um tamanho médio de partícula (Dso) na faixa de 3,0 a 6,0 um e tamanho de partícula de corte superior (Das) de 6,0 a 15,0 um.

[00120] De acordo com esta invenção, a carga (F) não pertence à classe de agentes de nucleação alfa e aditivos (AD).

[00121] A carga (EF) é o estado da técnica e um produto comercialmente disponível. Os aditivos (AD)

[00122] Além disso, o polímero de propileno (PPI), o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) e a carga inorgânica (F), a composição de polipropileno (C) da invenção podem incluir aditivos (AD). Os aditivos típicos são eliminadores de ácidos, antioxidantes, corantes, estabilizadores de luz, plastificantes, agentes antiderrapantes, antirriscos, agentes dispersantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, pigmentos e similares. Conforme indicado acima, a carga inorgânica (F) não é considerada um aditivo (AD).

[00123] Tais aditivos encontram-se comercialmente disponíveis e, por exemplo, descritos em “Plastic Additives Handbook”, 6 a edição 2009 de Hans Zweifel (páginas 1141 a 1190).

[00124] Além disso, o termo “aditivos (AD)” de acordo com a presente invenção também inclui materiais transportadores, em particular, materiais transportadores poliméricos. O Material Transportador Polimérico

[00125] Preferencialmente, a composição de polipropileno (C) da invenção não compreende (a) polímeros adicionais diferentes do polímero de propileno (PPI1), o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2), em uma quantidade que excede 15% em peso, de preferência numa quantidade que excede 10% em peso, com mais preferência, numa quantidade que excede 9% em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C). Qualquer polímero que seja um material transportador para aditivos (AD) não é calculado com a quantidade de compostos poliméricos conforme indicado na presente invenção, mas na quantidade do respectivo aditivo.

[00126] O material transportador polimérico dos aditivos (AD) é um polímero transportador para garantir uma distribuição uniforme na composição de polipropileno (C) da invenção. O material transportador polimérico não é limitado a um polímero específico. O material de suporte polimérico pode ser homopolímero de etileno, copolímero de etileno obtido a partir de etileno e comonômero de a-olefina, tal como C 3 a C g comonômero de a-olefina, homopolímero de propileno e/ou copolímero de propileno obtidos a partir de propileno e comonômero de a-olefina, tal como o etileno e/ou C, a C; comonômero de a-olefina. É preferido que o material transportador polimérico não contenha unidades monoméricas deriváveis de estireno ou derivados das mesmas. O artigo

[00127] A composição de polipropileno (C) da presente invenção é preferencialmente utilizada para a produção de artigos, com mais preferência, de artigos moldados, com ainda mais preferência, de artigos moldados por injeção. Ainda mais preferível é o uso para a produção de peças de máquinas de lavar ou lava-louças, bem como de artigos automotivos, especialmente interiores e exteriores de automóveis, como para-choques, guarnições laterais, degraus, painéis de carroçaria, redutores de velocidade, painéis de controle, guarnições interiores e similares.

[00128] A presente invenção também fornece artigos, com mais preferência, artigos moldados, como artigos moldados por injeção, que compreende, preferencialmente, pelo menos 60% em peso, com mais preferência, pelo menos 80% em peso, com ainda mais preferência, pelo menos 95% em peso, como consistindo na composição de polipropileno inventiva (C). Consequentemente, a presente invenção é especialmente direcionada para peças de máquinas de lavar ou lava-louças, bem como para artigos automotivos, especialmente para interiores e exteriores de automóveis, como para-choques, guarnições laterais, degraus, painéis de carroceria, redutores de velocidade, painéis de controle, guarnições interiores e similares, que compreendem, que compreendem preferencialmente pelo menos 60% em peso, com mais preferência, pelo menos 80% em peso, com ainda mais preferência, pelo menos 95% em peso, como consistindo na composição de polipropileno (C) da invenção.

[00129] A presente invenção será agora descrita em mais detalhes pelos exemplos fornecidos abaixo.

EXEMPLOS

1. Definições/Métodos de Medição

[00130] As seguintes definições de termos e métodos de determinação aplicam-se à descrição geral acima da invenção, bem como aos exemplos abaixo, a menos que definido de outra forma. Determinação da isotaticidade da pentado em polímero de propileno (PP1) sendo um homopolímero de polipropileno por espectroscopia de RMN

[00131] A espectroscopia quantitativa de ressonância magnética nuclear (RMN) foi usada para quantificar a isotaticidade da pentado dos homopolímeros de polipropileno. Espectros de MCL'H) RMN quantitativos registrados no estado de solução utilizando um espectrômetro Bruker Avance IM 400 RMN operando a 400,15 e 100,62 MHz para o 'H e "VC, respectivamente. Todos os espectros foram registrados usando um cabeçote de sonda de excitação seletiva de !? C, otimizado para 10 mm a 125 “ºC, usando gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente, 200 mg do material foi dissolvido em 1,2 tetracloroetano- dz (TCE- d»). Esta configuração foi escolhida principalmente pela alta resolução necessária para a quantificação da distribuição da taticidade (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M.,, Segre, AL, Macromolecules 30 (1997) 6251). A excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando o esquema de desacoplamento NOE e WALTZI6 de dois níveis (Zhou, Z., Kaemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Um total de 6144 (6k) transientes foram adquiridos por espectros com o uso de um atraso de reciclagem de 3 s. Espectros de “C('H) RMN quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas a partir dos integrais, utilizando programas de computador de propriedade. Todas os desvios químicos são internamente referenciadas ao sinal de metila do pentado isotático mmmm a 21,85 ppm.

[00132] Não foram observados sinais característicos correspondentes à inserção irregular de regio em propeno (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).

[00133] A distribuição da taticidade foi quantificada através da integração da região de metila entre 23,6 e 19,7 ppm, corrigindo quaisquer locais não relacionados às sequências estereo de interesse (Busico, V,., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Mônaco, G., Vacatello, M., Segre, AL, Macromolecules 30 (1997) 6251). À isotaticidade de pentado foi determinada através da integração direta da região de metila e relatada como a fração molar ou a porcentagem do pentado isotático mmmm em relação a todos os pentados estéricos, isto é [mmmm] = mmmm/soma de todos os pentados estéricos. Quando integrais apropriados foram corrigidos para a presença de locais não diretamente associados aos pentados estéricos. A quantificação do teor de comonômero em polímero de propileno (PP1)

sendo um copolímero de propileno e segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) por espectroscopia de RMN

[00134] Espectros de C['H) RMN quantitativos foram registrados no estado de solução utilizando um espectrômetro Bruker Avance III 400 RMN operando a 400,15 e 100,62 MHz para o 'H e C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados usando um cabeçote de sonda de temperatura estendida de "? C, otimizado para 10 mm a 125 ºC, usando gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente, 200 mg de material foram dissolvidos em 3 ml de 7,2-tetracloroetano- dy (TCE- dx) juntamente com acetilacetonato de cromo (III) (Cr (acac)3), resultando em uma solução de 65 mM de agente de relaxamento em solvente (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Para garantir uma solução homogênea, após a preparação de amostra inicial em um bloco de calor, o tubo de RMN foi adicionalmente aquecido em um forno rotatório por pelo menos 1 hora. Após a inserção no ímã, o tubo foi girado a 10 Hz. Essa configuração foi escolhida principalmente para a alta resolução e é quantitativamente necessária para a quantificação precisa de teor de etileno. A excitação de pulso único padrão foi empregada sem NOE, com o uso de um ângulo de ponta otimizado, atraso de reciclagem de | s e um esquema de desacoplamento WALTZI16 de dois níveis (Zhou, Z., Kaemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225, Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Um total de 6144 (6k) transientes foram adquiridos por espectro. Espectros de 13C(1H) RMN quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas a partir dos integrais. Todos os desvios químicos foram indiretamente referenciados ao grupo metileno central do bloco de etileno (EEE) a 30,00 ppm com o uso do desvio químico do solvente. Essa abordagem permitiu referências comparáveis mesmo quando essa unidade estrutural não estava presente.

[00135] Foram observados sinais característicos correspondentes à incorporação de etileno (Cheng, HN, Macromolecules 17 (1984), 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero em relação a todos os monômeros no polímero:fE = (E/(P + E). A fração de comonômero foi quantificada pelo método de Wang et. al. (Wang, WJ., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) através da integração de sinais múltiplos ao longo de toda a região espectral dos espectros *? C('H). Esse método foi escolhido por sua natureza robusta e capacidade de considerar a presença de defeitos de região, quando necessário. As regiões integrais foram levemente ajustadas para aumentar a aplicabilidade em toda a faixa de teor de comonômero encontrado. Para sistemas com teor de etileno muito baixo, onde apenas eteno isolado nas sequências de PPEPP foi observado, o método de Wang et. al. foi modificado reduzindo a influência da integração de locais que não estão mais presentes. Essa abordagem reduziu a superestimação do teor de etileno para esses sistemas e foi alcançada pela redução do número de locais usados para determinar o conteúdo absoluto de etileno para E = 0,5 (Sbb + Sbg + Sbd + 0,5 (Sab + Sag)). Através do uso desse conjunto de locais, a equação integral correspondente torna-se E = 0,5 (In +Igc+0,5(lc +Ip)) com o uso da mesma notação usada no artigo de Wang et. al. (Wang, WI., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157). As equações usadas para o teor de propileno absoluto não foram modificadas. A incorporação percentual em mol de comonômero foi calculada a partir da fração molar: E [% em mol] = 100 * fE. A percentagem em mole de incorporação de propileno foi calculada a partir da fórmula: P [% em mol] = 100 - E [% em mol]. Quantificação do teor de comonômero no primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) por espectroscopia de RMN

[00136] A espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) foi usada para quantificar o teor de comonômero dos polímeros.

[00137] Espectros de MCL'H) RMN quantitativos registrados no estado fundido utilizando um espectrômetro Bruker Avance III 500 RMN operando a 500,13 e 125,76 MHz para o 'H e MC, respectivamente. Todos os espectros foram registrados usando um cabeçote de sonda de uso de sonda mágica de "? C, otimizado para 7 mm a 150 ºC, usando gás nitrogênio para todos os pneumáticos. Aproximadamente 200 mg de material foram empacotados em um rotor de zircônia MAS de 7 mm de diâmetro externo e girados a 4 kHz. Essa configuração foi escolhida principalmente pela alta sensibilidade necessária para identificação rápida e quantificação precisa (Klimke, K., Parkinson, M,, Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, HW, Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006; 207:382.; Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, HW, Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2007;208:2128.; Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M., Polymer 50 (2009) 2373; NMR Spectroscopy of Polymers: Innovative Strategies for Complex Macromolecules, Capítulo 24, 401 (2011)). A excitação de pulso único padrão foi empregada utilizando o NOE transitório em curtos atrasos de reciclagem de 3s (Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, HW, Wilhelm, M,., Sperber, O., Piel, C., Kaminsky, W., Macromolecules 2004; 37:813; Klimke, K., Parkinson, M,, Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, HW, Wilhelm, M., Macromol. Chem. Phys. 2006; 207:382.) E o esquema de dissociação RS- HEPT (Filip, X., Tripon, C., Filip, C., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239.; Griffin, JM, Tripon, C., Samoson, A., Filip, C. e Brown, SP, Mag. Res. em Chem. 2007 45, S1, S198). Um total de 1024 (1k) transientes foram adquiridos por espectro. Essa configuração foi escolhida devido à sua alta sensibilidade ao baixo teor de comonômero.

[00138] Espectros de MCL'H) RMN quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas com o uso de programas de automação de análise espectral personalizada. Todos os desvios químicos são internamente referenciados ao sinal de metileno a granel (6+) a 30,00 ppm (J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29,201) Teor de Poli (Etileno-Co-Octeno) - Octeno

[00139] Foram observados sinais característicos correspondentes à incorporação de 1-octeno (J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201.; Liu, W., Rinaldi, P., McIntosh, L., Quirk, P., Macromolecules 2001, 34, 4757; Qiu, X., Redwine, D., Gobbi, G., Nuamthanom, A., Rinaldi, P., Macromolecules 2007, 40, 6879) e todo o teor de comonômero calculado em relação a todos os outros monômeros presentes no polímero.

[00140] Foram observados sinais característicos resultantes da incorporação isolada de l-octeno, isto é, sequências de comonômeros EEOFEE. A incorporação de 1-octeno isolado foi quantificada com o uso da integral do sinal a 38,37 ppm. Esta integral é atribuída aos sinais não resolvidos correspondentes aos locais * B6 e * BB6B6 de sequências de 1- octenos isolados (EEOEE) e 1-octenos isolados duplos não consecutivos (EEOEOEE), respectivamente. Para compensar a influência dos dois locais * BB6B6, a integral do local BBB6B6 a 24,7 ppm é usada: O = I-p6 +*pB6B6 - 2 * IppB6B6

[00141] Também foram observados sinais característicos resultantes da incorporação consecutiva de 1-octeno, isto é, sequências de comonômeros EEOOEE. Tal incorporação de 1-octeno consecutivo foi quantificada com o uso da integral do sinal a 40,57 ppm atribuída aos locais .. B6B6, considerando o número de locais relatados por comonômero: OO = 2 * I auB6B6

[00142] Também foram observados sinais característicos resultantes da incorporação de l-octeno isolado não consecutivo, isto é, sequências de comonômeros EEOEOFE. Essa incorporação de l1-octeno isolada não consecutiva foi quantificada com o uso da integral do sinal a 24,7 ppm atribuída aos locais BRBB6B6, responsáveis pelo número de locais de relatório por comonômero: OEO = 2 * IggB6B6

[00143] Também foram observados sinais característicos resultantes da incorporação tripla consecutiva isolada de 1-octeno, ou seja, sequências de comonômeros EEOOOEE. Essa incorporação tripla consecutiva isolada de 1- octeno foi quantificada com o uso da integral do sinal a 41,2 ppm atribuída aos locais aayB6B6B6, considerando o número de locais relatados por comonômero: OO0O = 3/2 * I aayB6B6B6

[00144] Sem outros sinais indicativos de outras sequências de comonômeros observados, o teor total de l1-octeno de comonômeros foi calculado com base apenas na quantidade de Sequências de comonômero de l1-octeno isolados (EEOFEE), isolados duplos consecutivos (EEOOFEE), isolados não consecutivos (EEOEOEE) e isolados triplos consecutivos (EEOOOEE): O totaa = O + OO + OEO + OOO

[00145] Foram observados sinais característicos resultantes de grupos finais saturados. Esses grupos finais saturados foram quantificados com o uso da média integral dos dois sinais resolvidos a 22,84 e 32,23 ppm. A integral de 22,84 ppm é atribuída aos sinais não resolvidos correspondentes aos locais 2B6 e 2S do l1-octeno e da extremidade da cadeia saturada, respectivamente. A integral de 32,23 ppm é atribuída aos sinais não resolvidos correspondentes aos locais 3B6 e 3S do l-octeno e da extremidade da cadeia saturada, respectivamente. Para compensar a influência dos locais 1-octeno 2B6 e 3B6, o teor total de 1-octeno é usado: S =(1/2)*( Los+2B6 + Iss+13B6 - 2*Ototal)

[00146] O teor de comonômero de etileno foi quantificado com o uso da integral dos sinais de metileno (massa) a 30,00 ppm. Essa integral incluiu os locais y e 4B6 de l1-octeno, bem como os locais ô*. O teor total de comonômero de etileno foi calculado com base na granel integral e compensando as sequências de 1-octeno e grupos finais observados: Etotar = (1/2)*[ Igranei + 2*O + 1* OO + 3*OEO + 0*000 + 3*S]

[00147] Deve-se observar que a compensação da granel integral pela presença de sequências de l-octeno de incorporação tripla isolada (EEOOOEE) não é necessária, visto que o número de unidades de etileno sub e supercontabilizadas é igual.

[00148] A fração molar total de l-octeno no polímero foi então calculada como: fO = (O totai/ (E totai + O total)

[00149] A incorporação de 1-octeno total em percentual em mol foi calculada a partir da fração molar da maneira padrão: O [% em mol] = 100 * fO

[00150] A percentagem em mol de incorporação de etileno foi calculada a partir da fórmula: E [% em mol] frequentemente 100 - O [% em mol]. Teor de Poli (Etileno-Cobuteno) - Buteno

[00151] Foram observados sinais característicos correspondentes à incorporação de 1l-buteno (J. Randall, Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201) e todo o teor de comonômero calculado em relação a todos os outros monômeros presentes no polímero.

[00152] Foram observados sinais característicos resultantes da incorporação de 1I-buteno isolado, isto é, sequências de comonômeros EEBEE. A incorporação de 1-buteno isolado foi quantificada com o uso da integral do sinal a 39,9 ppm atribuída aos locais +«B2, considerando o número de locais relatados por comonômero: B = Ig?

[00153] Foram observados sinais característicos resultantes da incorporação dupla consecutiva de l1-buteno, isto é, sequências de comonômeros EEBBEE. A incorporação dupla consecutiva de 1-buteno foi quantificado com o uso da integral do sinal em 39,4 ppm atribuída aos locais aaB2B2, considerando o número de locais relatados por comonômetro: BB = 2 * 1 goB2B2

[00154] Também foram observados sinais característicos resultantes da incorporação não consecutiva de I-buteno, isto é, sequências de comonômeros EEBEBEE. A incorporação não consecutiva de 1-buteno foi quantificada com o uso da integral do sinal a 24,7 ppm atribuída aos locais BBB2B2, considerando o número de locais de relatório por comonômero: BEB = 2 * Iggan2

[00155] Devido à sobreposição dos locais * B2 e * BB2B2 de 1-buteno isolado (EEBEE) e incorporado não consecutivamente (EEBEBEE) (1) buteno, respectivamente, a quantidade total de incorporação de 1-buteno isolado é corrigida com base na quantidade de buteno presente: B = I-82 - 2 * IggB2B2

[00156] Foram observados sinais característicos resultantes da incorporação tripla consecutiva de l1-buteno, isto é, sequências de comonômeros EEBBBEE. A incorporação tripla consecutiva de 1-buteno foi quantificada com o uso da integral do sinal a 40,4 ppm atribuída aos locais aayB2B2B2, considerando o número de locais de relatório por comonômero: BBB =3*1 aayB2B2B2

[00157] Sem outros sinais indicativos de outras sequências de comonômeros, ou seja, iniciação da cadeia de buteno, observou-se que o teor total de 1I-buteno de comonômero foi calculado com base apenas na quantidade de sequências comonômero de 1-buteno isolado (EEBEE), duplo consecutivo (EEBBEE), não consecutivo (EEBEBEE) e triplo consecutiva (EEBBBEE):

B wo = B + BB + BEB + BBB

[00158] Foram observados sinais característicos resultantes de grupos finais saturados. O conteúdo desses grupos finais saturados foi quantificado com o uso da média da integral dos sinais em 22,84 e 32,23 ppm atribuídos aos locais 2s e 3s, respectivamente: S=(1/2)*(Los +I3s)

[00159] O conteúdo relativo de etileno foi quantificado com o uso da integral dos sinais de metileno a granel (6 +) a 30.00 ppm: E =(1/2) * Iô,

[00160] O teor total de comonômero de etileno foi calculado com base nos sinais gerais de metileno e considerando as unidades de etileno presentes em outras sequências de comonômeros ou grupos finais observados: Etotar = E + (5/2)*B + (7/2)*BB + (9/2)*BEB + (9/2)*BBB + (3/2)*S

[00161] A fração molar total de I-buteno no polímero foi então calculada como: f£B = (Bota (E totai + B total)

[00162] A incorporação de l-buteno total no comonômero em porcentagem molar foi calculada a partir da fração molar da maneira comum: B [% em mol] = 100 * fB

[00163] A percentagem em mol de incorporação de etileno foi calculada a partir da fórmula: E [% em mol] = 100 - B [% em mol].

[00164] O MFR2 (230 ºC) é medido de acordo com o padrão ISO 1133 (230 ºC, carga de 2,16 kg).

[00165] O MFR 2 (190 ºC) é medido de acordo com o padrão ISO 1133 (190 ºC, carga de 2,16 kg).

[00166] Os solúveis a frio de xileno (XCS, % em peso): O teor de solúveis a frio de xileno (XKCS) é determinado a 25 ºC, de acordo com o padrão ISO 16152; primeira edição; 01/07/2005. A parte que permanece

40 / 45 insolúvel é a fração insolúvel a frio em xileno (XCI).

[00167] A densidade é determinada de acordo com o padrão ASTM D792 para o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e de acordo com o padrão ASTM DI505 para o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2).

[00168] As propriedades de tração foram determinadas em amostras preparadas a partir de espécimes moldados por injeção, com uma espessura de amostra de 4 mm. O módulo de tração foi determinado de acordo com o padrão ISO 527-2/1 B a 1 mm/min. e 23 ºC. Para determinar a tensão na tensão e a tensão na tensão, uma velocidade de 50 mm/min. foi usada.

[00169] Teste Flexural: O módulo flexural e a resistência à flexão foram determinados em flexão de 3 pontos de acordo com o padrão ISO 178 em espécimes moldados por injeção de 80 x 10 x 4 mm preparados de acordo com o padrão ISO 294-1:1996.

[00170] A resistência ao impacto entalhada de Charpy é determinada de acordo com o padrão ISO 179/1A a 23 ºC, com o uso de espécimes de teste moldados por injeção, conforme descrito em EN ISO 1873-2 (80 x 10 x 4 mm). Teste de queda de peso instrumentado: A energia da punção, força máxima e deflexão da punção foram determinadas no teste de queda de peso instrumentado de acordo com o padrão ISO 6603-2 com o uso de placas moldadas por injeção de 60x60x3 mm e uma velocidade de teste de 4,4 m/s. A energia de punção relatada resulta de uma integral da curva de energia de falha medida em + 23 ºC e - 30 ºC.

[00171] Retração: A retração é determinada em discos circulares com injeção central (diâmetro 180 mm, espessura 3 mm, com um ângulo de fluxo de 355º e um recorte de 5º). Dois espécimes são moldados aplicando dois tempos de pressão de retenção diferentes (10 s e 20 s, respectivamente). À temperatura de fusão no portão é de 260 ºC, e a velocidade média da frente do fluxo no molde é de 100 mm/s. Temperatura da ferramenta: 40 “ºC,

contrapressão: 60 Mpa (600 bar).

[00172] Após o condicionamento do espécime em temperatura ambiente por 96 horas, as alterações dimensionais radiais e tangenciais à direção do fluxo são medidas para ambos os discos. A média dos respectivos valores de ambos os discos é relatada como resultado final. Marcas de Fluxo

[00173] A tendência a mostrar marcas de fluxo foi examinada com um método conforme descrito abaixo. Este método é descrito em detalhes no documento nº WO 2010/149529, que é incorporado ao presente documento na sua totalidade.

[00174] Um sistema de medição óptica, conforme descrito por Sybille Frank et al. em PPS 25 Intern. Conf. Polym. Proc. Soc 2009 ou Proceedings of the SPIE, Volume 6831, pp 68130T-68130T-8 (2008) foi usado para caracterizar a qualidade da superfície.

[00175] Esse método consiste em dois aspectos:

1. Registro de imagem: O princípio básico do sistema de medição é iluminar as placas com uma fonte de luz definida (LED) em um ambiente fechado e registrar uma imagem com um sistema de câmera CCD.

[00176] Uma configuração esquemática é fornecida na Figura 1.

[00177] 2. Análise de imagem: O espécime é iluminado por um lado e a parte refletida para cima da luz é desviada através de dois espelhos para um sensor CCD. A tal imagem de valor de cinza criada é analisada em linhas. A partir dos desvios registrados dos valores de cinza, o erro quadrático médio (MSE) é calculado permitindo uma quantificação da qualidade da superfície, ou seja, quanto maior o valor de MSE, mais pronunciado é o defeito de superfície.

[00178] Em geral, o mesmo material, a tendência às marcas de fluxo aumenta quando a velocidade de injeção é aumentada.

[00179] Para esta avaliação, foram utilizadas placas de 440x148x2,8 mm com grão VW K50 e uma caixa de filme de 1,4 mm e foram produzidas com diferentes tempos de enchimento de 1,5, 3 e 6 segundos, respectivamente.

[00180] Condições adicionais: Temperatura de fusão: 240 ºC Temperatura do molde 30 ºC Pressão dinâmica: 1 Mpa (10 bar) hidráulico

[00181] Quanto menor o valor MSE em um determinado período de preenchimento, menor a tendência para as marcas de fluxo.

2. Exemplos Preparação do Polímero de Propileno PP1

[00182] O catalisador usado no processo de polimerização para o polímero de propileno (PP1) é o catalisador comercial Avant ZNI180M de Lyondell Basell usado junto com ciclo-hexilmetil-dimetoxi-silano (doador C) como doador. O processo de polimerização que é usado para PP1 é um processo de ciclo conhecido como processo esferipol clássico.

[00183] A razão de alumínio para doador, a razão de alumínio para titânio e as condições de polimerização são indicadas na Tabela 1. Tabela 1: Preparação do Polímero de Propileno (Pp1l) Lo ]- o | mm | | — Pré-polimerização É | [avo mala o ie RI Preparação da Composição de Polipropileno (C) Materiais Usados

[00184] El é o copolímero comercial de etileno-octeno Engage 8180 da Dow com uma densidade de 0,863 g/em ?, uma taxa de fluxo de fusão MFR, (190 ºC, 2,16 kg) de 0,5 g/10 min e um teor de 1-octeno de 11,7% em mol.

[00185] E2a é o copolímero comercial de etileno-propileno Vistamaxx 6102 da Dow com uma densidade de 0,862 g/cm ?, uma taxa de fluxo de fusão MFR, (190 ºC, 2,16 kg) de 1,5 g/10 min e um teor de etileno de 22,2% em mol.

[00186] E2b é o copolímero comercial de etileno-propileno Vistamaxx 6202 da Dow com uma densidade de 0,863 g/em ?, uma taxa de fluxo de fusão MFR, (190 ºC, 2,16 kg) de 9,1 g/10 min e um teor de etileno de 20,9% em mol.

[00187] E2c é o copolímero comercial de etileno-buteno-estireno Kraton G1657 da Kraton com uma taxa de fluxo de fusão MFR (230 ºC, 2,16 kg) de 10,0 g/10 min e um teor de estireno de 13,0% em mol.

[00188] O talco é o Talc Jetfine 3CA comercial da Imerys com um d50 (Sedigraph 5100) de 1,0 um e d95 (Laser Mastersizer) de 3,9 um.

[00189] AD é um lote mestre de aditivos que compreende 56,6% em peso de um homopolímero de polipropileno para moldagem por injeção de propósito geral, livre de agentes antiderrapantes e antibloqueio e sem estearato de cálcio, que compreende 500 ppm de carbonato de cálcio precipitado (Socal UIS1, distribuído pela Solvay Chemicals) como ácido particulado limpador, com MFR (230 ºC/2,16 kg) de 2 g/10 min e uma densidade de 905 kg/m?, 33,3% em peso de negro de fumo, 6,6% em peso de Irganox 1010 FF da BASF e 3,3% em peso de Kinox-68 G por HPL Additives.

[00190] PP1, El, E2a, E2b, E2c, talco e o lote mestre de aditivos AD foram misturados por fusão em uma extrusora de parafuso duplo corrotativa TSE 24 nas quantidades indicadas na Tabela 2. A mistura de polímero

44 / 45 fundido foi descarregada e peletizada. Tabela 2: Composição e Propriedades dos Exemplos Inventivos e Comparativos Lo | k: E =E Re | El Ba empeso] E Bo E empsor E E ri E E2c rempeso] FF FP PP P4o | alo ísco de retração radial Módulo de tração [Tensão de tração emrrendimento BS BI 42 66 | Tabela 3: transições dúcteis-frágeis de acordo com a avaliação iso6603-2 (a temperatura de transição frágeis-dúcteis (tra) na qual o modo de interrupção 1 ou 2 é observado pela primeira vez é marcada com uma linha em negrito na tabela). Op E q o gasto SRS rr secóm instáveis op pg pg po pm Ro ame se mm eira stáveis COP [E po po mes meto mm dom dúctil BB bb bh hà bb B2 gp BB À ho) Bo h hà hà bg pB bh bh hà hp | ep pp BB h BB pm bh bh hà BB rp bh BB hà BB po À BB h B ) HB bh BB hà bg

HG BB BB BB e Be p2o o go Bo pe A BB bo eb 3 bb E bh Pp E E | E Rb ep E A B bt b pg pp | bp E Ep E RE Tabela 4: transições dúcteis-frágeis de acordo com a avaliação da General Motors. (temperatura de transição frágeis-dúcteis (tva) na qual o modo de interrupção 5 ou 2 é observado pela primeira vez é marcada com uma linha em negrito na tabela).

Ho o pp o o mm o 38 1o 08 FD Bs o fd pp fo PE f

O TO A A Bb hp o fo sp FE 30 10 10 10 E) BB Bs o o io io op 26 9 10 10 10 02D pp BM bb hp h hp hp E 22 9 1o o 1o 20 10 o 1o e bb e o o Be be io o 14 1o o 1o 2 10 1o 1o 6 10 6 10 4 EB bp be e o 6 10 6 1o q ho pg QN E TN — pot E bF bb

[00191] Como pode ser reunido nas Tabelas 3 e 4, as composições de acordo com os exemplos inventivos IE1 e IE2 mostram um desempenho de IPT a baixas temperaturas comparáveis com o exemplo de referência REF contendo uma borracha à base de estireno como modificador.

Claims (14)

REINVINDICAÇÕES

1. Composição de polipropileno (C) com uma taxa de fluxo de fusão MFR, (230 ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 de pelo menos 10,0 g/10 min, caracterizada pelo fato de que compreende 1) 45,0 a 80,0% em peso de uma matriz (M) que compreende um polímero de propileno (PP1), ii) 15,0 a 40,0% em peso de uma fração elastomérica (E) dispersa dentro da dita matriz (M), que compreende a) um primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) com um teor de etileno de pelo menos 30,0% em mol e b) um segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) com um teor de etileno igual ou inferior a 30,0% em mol e 11) uma carga inorgânica (F).

2. Composição de polipropileno (C) de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fração elastomérica (E) compreende o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno elastomérico (E2) em uma proporção em peso de 2:1 a 10:1.

3. Composição de polipropileno (C) de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende 1) 45,0 a 75,0% em peso do polímero de propileno (PP1), it) 10,0 a 40,0% em peso do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), it) 0,5 a 10,0% em peso do segundo copolímero de etileno elastomérico (E2), e iv) 15,0 a 30,0% em peso da carga inorgânica, com base na quantidade total da composição de polipropileno (O.

4. Composição de polipropileno (C) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polímero de propileno (PP1) 1) é um homopolímero de propileno (H-PP1) e/ou 11) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR, (230 ºC, 2,16 kg) determinada de acordo com o padrão ISO 1133 na faixa de 20,0 a 200,0 g/10 min.

5. Composição de polipropileno (C) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é um copolímero de etileno e uma o- olefina C4 a C20.

6. Composição de polipropileno (C) de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) tem a) uma taxa de fluxo de fusão MFR (190 ºC, 2,16 kg) medida de acordo com o padrão ISO 1133 abaixo de 100,0 g/10 min; b) um teor de a-olefina C4 a C20, com base no peso total do primeiro copolímero de etileno elastomérico (El), na faixa de 5,5 a 30,0% em mol, e/ou c) uma densidade inferior a 0,885 g/em?*

7. Composição de polipropileno (C) de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) é um copolímero de etileno e 1-buteno ou 1-octeno.

8. Composição de polipropileno (C) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o segundo copolímero de etileno (E2) é um copolímero de propileno e etileno.

9. Composição de polipropileno (C) de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o segundo copolímero de etileno (E2) tem a) um teor de propileno de pelo menos 60,0% em mol, b) uma densidade inferior a 0,870 g/em?: e/ou c) uma taxa de fluxo de fusão MFR (190 ºC, 2,16 kg) medida de acordo com o padrão ISO 1133 na faixa de 0,5 a 15,0 g/10 min.

10. Composição de polipropileno (C) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a carga inorgânica (F) é talco.

11. Composição de polipropileno (C) de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o primeiro copolímero de etileno elastomérico (El) e o segundo copolímero de etileno (E2) não contêm unidades de monômero deriváveis de estireno ou derivados dos mesmos.

12. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende a composição de polipropileno (C) como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.

13. Artigo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o artigo é um artigo moldado, de preferência um artigo automotivo moldado.

14. Artigo de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos 60% em peso da composição de polipropileno (C).