JPH0948884A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】剛性、耐熱性、硬度、成形性に優れるとともに
耐衝撃性および靱性にも優れたポリプロピレン組成物を
提供する。 【解決手段】［Ａ］ＭＦＲが１〜４００ｇ／10分、
［η］が０.３〜１０dl／ｇ、エチレン単位を０〜５０
モル％含有する常温n-デカン可溶成分を０.５〜２０重
量％の量で含有し、ＭＦＲが１〜４５０ｇ／10分、Ｉ₅
が０.９５以上であるポリプロピレン９３〜１重量％
と、［Ｂ］エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン
との共重合体６〜３０重量％と、［Ｃ］プロピレンと炭
素数６〜１２のα−オレフィンとのランダム共重合体１
〜９３重量％と、［Ｄ］無機充填剤０〜２５重量％と、
からなるポリプロピレン組成物。［Ｃ］としては、プロ
ピレン・1-ヘキセン共重合体、プロピレン・1-オクテン
共重合体が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は剛性、耐熱性、硬度および
成形性にも優れ、耐衝撃性にも優れたポリプロピレン組
成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンは、剛性、硬度お
よび耐熱性などに優れており、従来より広範な用途に利
用されている。一方ポリプロピレンは、通常結晶性であ
って耐衝撃性耐衝撃性および靱性に劣り、このためその
用途が限定されるという問題点があった。

【０００３】このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向
上させるには、従来、ポリプロピレンに、ポリエチレン
あるいはゴム状物質たとえばポリイソブチレン、ポリブ
タジエン、非晶性あるいは低結晶性エチレン・プロピレ
ン共重合体などを配合してポリプロピレン組成物を形成
する方法が知られている。これらのうちでも、エチレン
・プロピレンランダム共重合体（以下ＥＰＲ）を用いる
場合が多い。

【０００４】しかしながらこのＥＰＲによる耐衝撃性改
良効果は小さいため、耐衝撃性の改善されたポリプロピ
レン組成物を得るには、該組成物中にＥＰＲを多量に含
有させる必要がある。一方、ＥＰＲを多量に含有するポ
リプロピレン組成物は、ポリプロピレンそのものに比べ
て、剛性、硬度および耐熱性は大きく低下してしまう傾
向にある。このためポリプロピレンにＥＰＲを配合する
ことにより、剛性、硬度および耐熱性に優れるととも
に、耐衝撃性さらには靱性も向上されたポリプロピレン
組成物を得ることは困難であった。

【０００５】またこのようなＥＰＲに代えて他のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体たとえばエチレン・1-ブテ
ン共重合体（ＥＢＲ）をポリプロピレンに配合して、耐
衝撃性の向上されたポリプロピレン組成物を得ようとす
る試みもなされている。たとえば特公昭５８−２５６９
３号公報、特公昭５８−３８４５９号公報には、結晶性
ポリプロピレンと、1-ブテン単位含有量が１５モル％以
下であるＥＢＲとを含む組成物が開示されており、また
特開昭６１−２４３８４２号公報には、結晶性ポリプロ
ピレンと、チタン不均一系触媒を用いて得られるＥＢＲ
とを含むポリプロピレン組成物が開示されている。これ
ら公報に開示されているポリプロピレン組成物は、剛性
が低下することなく耐衝撃性が改善されているが、耐衝
撃性および靱性についてはさらなる向上が望まれてい
る。

【０００６】また特公昭６３−４２９２９号公報には、
結晶性ポリプロピレンと、1-ブテンから導かれる単位を
１０〜２５重量％含み、かつ極限粘度［η］が１.５dl
／ｇ以下であるＥＢＲとを含むポリプロピレン組成物が
開示されているが、このポリプロピレン組成物の耐衝撃
性および靱性は充分であるとはいえない。

【０００７】さらに特開平３−２５００４０号公報にお
いては、1-ブテンから導かれる単位を１０〜９０重量％
含むエチレン・1-ブテンブロック共重合体をポリプロピ
レンの耐衝撃性改良材として用いていることが、このエ
チレン・1-ブテンブロック共重合体はポリプロピレンと
の相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果および靱性改
良効果を充分に発現することはできない。

【０００８】このため剛性、耐熱性、硬度、成形性に優
れるとともに耐衝撃性および靱性にも優れたポリプロピ
レン組成物の出現が望まれている。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、剛性、耐熱性、硬度、成形性
に優れるとともに耐衝撃性および靱性にも優れたポリプ
ロピレン組成物を提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン組成物は、 ［Ａ］(1) メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８；２３０℃、２.１６kg荷重下）が１〜４００
ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン可溶成分を０.５〜
２０重量％の量で含有し、常温n-デカン可溶成分の極限
粘度［η］（１３５℃デカリン中で測定）が０.３〜１
０dl／ｇであり、エチレン単位含有量が０〜５０モル％
であり、(3) 常温n-デカン不溶成分のメルトフローレー
ト（２３０℃、2.16kg荷重下）が１〜４５０ｇ／10分で
あり、¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイ
ソタクティシティ（Ｉ₅）が０.９５以上である、ポリプ
ロピレン９３〜１重量％と、 ［Ｂ］エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの
共重合体であって、エチレンから導かれる単位を５０モ
ル％以上の量で含有する、エチレン・α−オレフィン共
重合体６〜３０重量％と、 ［Ｃ］プロピレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンと
のランダム共重合体であって、プロピレンから導かれる
単位を５０モル％以上の量で含有する、プロピレン・α
−オレフィンランダム共重合体１〜９３重量％と、 ［Ｄ］無機充填剤０〜２５重量％と、からなることを特
徴としている。

【００１１】上記のプロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体［Ｃ］は、(1) 炭素数６〜１２のα−オレフ
ィンから導かれる単位を１.５〜１５モル％の量で含有
し、(2) 融点Ｔｍが１５３〜３５℃であり、(3) 極限粘
度［η］（１３５℃、デカリン中で測定）が０.５〜６.
０dl／ｇであることが好ましく、このようなプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体としては、具体的に
プロピレン・1-ヘキセン共重合体、プロピレン・1-オク
テン共重合体が好ましく用いられる。

【００１２】また上記のエチレン・α−オレフィン共重
合体［Ｂ］は、(1) 炭素数４〜１２のα−オレフィンか
ら導かれる単位を６〜２５モル％の量で含有しているこ
とが好ましく、さらにエチレン・α−オレフィン共重合
体［Ｂ］は、(1) 炭素数４〜１２のα−オレフィンから
導かれる単位を７〜２０モル％の量で含有し、(2) ガラ
ス転移点Ｔｇが−４５℃以下であり、(3) 密度が０.８
６０〜０.９００ｇ／cm³ であることが好ましい。

【００１３】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体［Ｂ］としては、具体的に、1-オクテンから導かれ
る単位を７〜１６モル％の量で含有し、密度０.８６０
〜０.８９５ｇ／cm³ のエチレン・1-オクテンランダム
共重合体、1-ヘキセンから導かれる単位を７〜１７モル
％の量で含有し、密度０.８６０〜０.８９５ｇ／cm³ の
エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、または1-ブテ
ンから導かれる単位を７〜２０モル％の量で含有し、密
度０.８６０〜０.８９５ｇ／cm³ のエチレン・1-ブテン
共重合体が好ましく用いられる。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るポリプロピレン
組成物について説明する。本発明に係るポリプロピレン
組成物は、［Ａ］ポリプロピレンと、［Ｂ］エチレン・
α−オレフィン共重合体と、［Ｃ］プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体と、必要に応じて［Ｄ］無機
充填剤とから形成されている。これら各成分について具
体的に示す。

【００１５】［Ａ］ポリプロピレン 本発明では、下記のような特性を有する特定のポリプロ
ピレンが用いられる。このポリプロピレンは、下記の特
性を有していればホモポリプロピレンであっても、プロ
ピレンブロック共重合体であってもよく、また後述する
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体［Ｃ］以
外のプロピレンランダム共重合体であってもよい。

【００１６】プロピレンブロック共重合体は、高結晶性
のポリプロピレン成分（結晶成分）と、常温（２３℃）
n-デカン可溶成分であるエチレン・プロピレン共重合ゴ
ム成分（ゴム成分）とから形成されていることが好まし
い。

【００１７】(1) 本発明で用いられるポリプロピレンの
メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、
２３０℃、２.１６kg荷重下）は、１〜４００ｇ／10分
好ましくは２〜９０ｇ／10分である。

【００１８】このようなＭＦＲ値のポリプロピレンから
は、流動性に優れ、大型品も成形することができるよう
なポリプロピレン組成物が得られる。なおＭＦＲ値が４
００ｇ／10分を超えるポリプロピレンから形成される組
成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に劣ることがある。

【００１９】(2) 本発明で用いられるポリプロピレン
は、常温（２３℃）n-デカン可溶成分（ゴム部）を０.
５〜２０重量％好ましくは０.５〜１０重量％の量で含
有している。

【００２０】この常温n-デカン可溶成分の極限粘度
［η］（１３５℃、デカリン中で測定）は、０.３〜１
０dl／ｇ好ましくは０.３〜８dl／ｇである。またこの
常温n-デカン可溶成分は、エチレンから導かれる単位を
０〜５０モル％好ましくは０〜４５モル％さらに好まし
くは３０〜４５モル％の量で含有している。

【００２１】この常温n-デカン可溶成分は、ポリプロピ
レン［Ａ］中のゴム成分であり、アタクティックポリプ
ロピレンまたはエチレン・プロピレン共重合体であるこ
とが好ましい。

【００２２】なおポリプロピレンの常温n-デカン可溶成
分含量は、試料（ポリプロピレン）５ｇを、沸騰n-デカ
ン２００cc中に５時間浸漬して溶解した後、室温まで冷
却して、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾過し
た後、乾燥して測定した固相重量から逆算して求めるこ
とができる。

【００２３】ポリプロピレン［Ａ］の常温n-デカン可溶
成分は、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレンお
よびプロピレン以外の重合性化合物から導かれる単位を
含有していてもよい。

【００２４】このような他の重合性化合物としては、具
体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1-ペンテンなどのα−オレフィ
ン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなど
のビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸
またはその誘導体などが挙げられる。

【００２５】(3) またポリプロピレンの常温n-デカン不
溶成分のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８；２３０℃、２.１６kg荷重下）は、１〜４５０
ｇ／10分好ましくは２〜３００ｇ／10分であることが望
ましい。

【００２６】この常温n-デカン不溶成分は、ポリプロピ
レンの高結晶性ポリプロピレン成分（アイソタクティッ
クポリプロピレン）であるが、具体的に、常温n-デカン
不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッド
アイソタクティシティＩ₅は、０.９５以上好ましくは
０.９７以上である。

【００２７】ペンタッドアイソタクティシティＩ₅は、
エイ・ザムベル（Ａ.Zambelli ）らにより、Macromolec
ules 6、925(1973) に提案された方法すなわち¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ法（核磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピ
レン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック
分率であり、プロピレン単位が５個連続してアイソタク
ティック結合したプロピレンモノマー単位の分率であ
る。

【００２８】上述のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を０.００１まで向上させて測定
することができる。常温n-デカン不溶成分のＩ₅がこの
ような値であるポリプロピレンからは、剛性に優れた組
成物を得ることができる。

【００２９】また本発明で用いられるポリプロピレン
［Ａ］は、3-メチル-1- ブテン、3,3-ジメチル-1- ブテ
ン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘキセン、3,
5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロペンテン、
ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどの単独
重合体または共重合体を、たとえば前重合により形成さ
れる前重合体として含有していると、結晶化速度が大き
い。

【００３０】上記のような本発明で用いられるポリプロ
ピレンは、種々の方法により製造することができるが、
たとえば立体規則性触媒を用いて製造することができ
る。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合
物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成
される触媒を用いて製造することができる。

【００３１】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ²／
ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。

【００３２】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。

【００３３】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。このような触媒は、さらに共粉
砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。

【００３４】［Ｂ］エチレン・α−オレフィン共重合体 本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ］は、エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィン
との共重合体である。このようなα−オレフィンとして
は、具体的に、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチ
ル-1-ペンテンなどが挙げられる。

【００３５】このエチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ］は、エチレンから導かれる単位を５０モル％以上
の量で含有しているが、(1) 炭素数４〜１２のα−オレ
フィンから導かれる単位を、通常５０モル％以下、好ま
しくは６〜２５モル％の量で含有していることが望まし
い。

【００３６】またエチレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ］は、エチレンとこれらα−オレフィンとから導か
れる単位に加えて、必要に応じてスチレン、ビニルシク
ロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナ
ンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなどのビニルエステ
ル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸またはその誘導
体、共役ジエン、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジ
エン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、
5-エチリデン-2-ノルボルネンなどの非共役ジエンなど
のポリエンなどから導かれる単位を含有していてもよ
い。

【００３７】このような本発明で用いられるエチレン・
α−オレフィン共重合体［Ｂ］は、さらに下記のような
特性を有していることがより望ましい。 (1) エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］は、炭素
数４〜１２のα−オレフィンから導かれる単位を、７〜
２０モル％の量で含有し、(2) エチレン・α−オレフィ
ン共重合体［Ｂ］のガラス転移点Ｔｇは、−４５℃以下
好ましくは−５０℃以下であり、(3) 密度は０.８６０
〜０.９００ｇ／cm³ であることが望ましい。

【００３８】上記のような特性を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体［Ｂ］からは硬度に優れ、耐衝撃強
度にも優れたポリプロピレン組成物を形成することがで
きる。

【００３９】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］
は、エチレンと２種以上の共重合モノマーとの共重合体
であってもよく、またエチレンとα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であ
ってもよい。

【００４０】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体のうちでも、特に密度が０.８６０〜０.８９５ｇ／
cm³さらには０.８６４〜０.８９０ｇ／cm³であるエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく、具体
的に1-オクテンから導かれる単位を７〜１６モル％、好
ましくは８〜１６モル％の量で含有するエチレン・1-オ
クテンランダム共重合体、1-ヘキセンから導かれる単位
を７〜１７モル％、好ましくは８〜１７モル％の量で含
有するエチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、1-ブテ
ンから導かれる単位を７〜２０モル％、好ましくは１０
〜２０モル％の量で含有するエチレン・1-ブテンランダ
ム共重合体などが好ましく用いられる。

【００４１】本発明では、上記のような特性を有してい
れば従来公知のエチレン・α−オレフィン共重合体を、
特に限定されることなく広く用いることができる。上記
のエチレン・α−オレフィン共重合体は、２種以上併用
されてもよい。上記のような特性を有するエチレン・α
−オレフィン共重合体は、たとえば公知のチタン系触
媒、バナジウム系触媒またはメタロセン系触媒を用いて
製造することができる。

【００４２】［Ｃ］プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体 本発明で用いられるプロピレン・α−オレフィン共重合
体［Ｃ］は、プロピレンと炭素数６〜１２のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体である。このようなα−オレ
フィンとしては、具体的に、1-ヘキセン、1-ヘプテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1-ペン
テンなどが挙げられる。

【００４３】このプロピレン・α−オレフィン共重合体
［Ｂ］は、プロピレンから導かれる単位を５０モル％以
上の量で含有しているが、 (1) 炭素数６〜１２のα−オレフィンから導かれる単位
を、通常５０モル％以下、好ましくは１.５〜１５モル
％さらに好ましくは２〜１０モル％の量で含有している
ことが望ましい。

【００４４】(2) プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体［Ｃ］の融点Ｔｍは、１５３〜３５℃好ましく
は１５３〜７０℃であることが望ましい。この融点Ｔｍ
は、ＤＳＣの主ピークとして測定される。

【００４５】(3) プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体［Ｃ］の極限粘度［η］（１３５℃、デカリン
中で測定）は、０.５〜６dl／ｇ、好ましくは１〜４dl
／ｇ、さらに好ましくは１.５〜３.５dl／ｇであること
が望ましい。

【００４６】(4) プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体［Ｃ］のメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８；２３０℃、２.１６kg荷重下）は、０.
５〜２００ｇ／10分、好ましくは０.８〜３０ｇ／10分
であることが望ましい。 上記のようなプロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体［Ｃ］は、たとえば公知のチタン系触媒またはメタ
ロセン系触媒を用いて製造することができるが、メタロ
セン系触媒を用いて製造することが好ましい。

【００４７】このメタロセン系触媒としては、たとえば ［Ｉ］下記式（Ｉ）で示される遷移金属化合物と、 ［II］［II-a］有機アルミニウムオキシ化合物、および
／または［II-b］前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応して
イオン対を形成する化合物と、必要に応じて［III］有
機アルミニウム化合物とから形成される触媒が挙げられ
る。

【００４８】

【化１】

【００４９】式中、Ｍ¹ は、周期律表第IV〜VIＢ族の遷
移金属原子であり、具体的には、ジルコニウム、チタニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましく
はジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムである。

【００５０】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有
基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子である。
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ で示される基のうち、互い
に隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭
素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が各々２ヶ所に表示されている
が、それぞれ例えばＲ¹ とＲ¹ などは、同一の基でもよ
くまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同一
のサフィックスのものは、それらを継いで、環を形成す
る場合の好ましい組み合せを示している。

【００５１】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オ
クチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、
アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペ
ニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリール
アルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、ト
リメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニ
ル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラ
セニル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げら
れる。

【００５２】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基
で置換された基が挙げられる。

【００５３】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換したハロゲン化炭化水素基が挙
げられる。ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニ
ルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリ
ル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリ
ル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、
ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ト
リトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水
素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水
素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチ
ルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルな
どのケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００５４】さらにケイ素含有基としては前記以外の−
ＳｉＲ₃（ここで、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０の
アリール基）で表される基が挙げられる。

【００５５】酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
が挙げられる。

【００５６】さらに酸素含有基としては−ＯＳｉＲ
₃（ここで、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のアリー
ル基）で表される基が挙げられる。

【００５７】イオウ含有基としては前記含酸素化合物の
酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。さら
にイオウ含有基としては前記以外の−ＳＲ（ここで、Ｒ
は、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
基、または炭素原子数が６〜１０のアリール基）で表さ
れる基が挙げられる。

【００５８】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられる。

【００５９】さらに窒素含有基としては前記以外の−Ｎ
Ｒ₂（ここで、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のアリ
ール基）で表される基が挙げられる。

【００６０】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。さらにリン含有基としては前記以外の−
ＰＲ₂（ここで、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１
〜１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のア
リール基）で表される基が挙げられる。

【００６１】ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などが挙げられる。これらのうち炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基、炭化水素基が結
合して形成されたベンゼン環、炭化水素基が結合して形
成されたベンゼン環上の水素原子がメチル、エチル、n-
プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、tert
-ブチルなどのアルキル基で置換された基であることが
好ましい。

【００６２】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子また
はハロゲン原子である。

【００６３】炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ と同様の基を挙げることができる。ハロゲ
ン化炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ およびＲ⁴ と同様の基を挙げることができる。

【００６４】酸素含有基およびハロゲン原子としては、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ と同様の基または原子が例
示できる。イオウ含有基としては、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ お
よびＲ⁴ と同様の基、ならびにメチルスルフォネート、
トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォ
ネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォ
ネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソ
ブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスル
フォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートな
どのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニ
ルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエ
ンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスル
フィネート基が挙げられる。

【００６５】ケイ素含有基としては、前記と同様のケイ
素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられ
る。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基またはスルフォネート基が好ましい。

【００６６】Ｙ¹ は、２価の炭化水素基、２価のハロゲ
ン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニ
ウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−
ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−
ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −（ここで、Ｒ⁵ は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基
である）を示す。

【００６７】炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０
の２価の炭化水素基が好ましく、具体的には、メチレ
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアル
キレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチ
レンなどのアリールアルキレン基などが挙げられる。

【００６８】ハロゲン化炭化水素基としては、炭素原子
数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基が好ましく、
具体的には、クロロメチレンなどの上記炭素原子数が１
〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基などが挙
げられる。

【００６９】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-
1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリ
ールジシリル基；アリールジシリル基などが挙げられ
る。

【００７０】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。さらに２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基としては、下
記［化５］で表される基のうち、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズのうちいずれか１つを含む基が挙げられる。

【００７１】これらの中では、ジメチルシリレン基、ジ
フェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基などの
置換シリレン基が特に好ましい。このような式（Ｉ）で
表される遷移金属化合物のラセミ体としては、具体的に
下記化合物のラセミ体が挙げられる。

【００７２】ジメチルシリレン-ビス（1-シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
-ビス｛1-（3-メチルシクロペンタジエニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,4-
ジメチルシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,5-トリメチル
シクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。

【００７３】さらに、上記のような化合物においてジル
コニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属を、バ
ナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を挙げることができる。

【００７４】本発明では、前記式（Ｉ）で表される遷移
金属化合物のなかで、特に下記式（II）、（III）また
は（IV）で表される遷移金属化合物のラセミ体を用いる
ことが好ましい。

【００７５】

【化２】

【００７６】式中、Ｍ¹ は、前記式（Ｉ）におけるＭ¹
と同様の周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属であり、好ま
しくはジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムであ
り、特に好ましくはジルコニウムである。

【００７７】Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁴〜Ｒ¹⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、前記式（Ｉ）と
同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
はリン含有基であり、また互いに隣接する基の一部が結
合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成
していてもよい。

【００７８】Ｒ¹³は、炭素原子数６〜１６のアリール基
であり、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフ
チル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニルなどで
ある。これらのうちフェニル、ナフチル、フェナントリ
ルであることが好ましい。これらのアリール基は、前記
と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換
されていてもよい。

【００７９】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記式（Ｉ）におけるＸ¹ およびＸ² と
同様であり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基またはスルフォネート基であることが好ましい。

【００８０】Ｙ¹ は、前記式（Ｉ）におけるＹ¹ と同様
であり、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基である
ことが好ましい。

【００８１】このような式（II）で表される遷移金属化
合物のラセミ体としては、具体的に下記化合物のラセミ
体が挙げられる。ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-（1-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
（2-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（9-
アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-フルオロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（ペンタフルオ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-クロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（o-クロロフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-（o,p-ジクロロフェニル)
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-トリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-（m-トリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-（o-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
（o,o'-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-（p-エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
（p-i-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
（p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
（p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-ビフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-トリメチルシ
リルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-トリ
メチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（1-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（2-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フ
ェニル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（1-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-
ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（1-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（2-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ-（i-
プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ-（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジシクロヘキシルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（p-
クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジブロミド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝チタニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ハフニウムジクロリドなど。

【００８２】さらに上記のような化合物において、ジル
コニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属を、バ
ナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を挙げることができる。

【００８３】次に、一般式（III）で表される遷移金属
化合物について説明する。

【００８４】

【化３】

【００８５】式中、Ｍ¹ は、前記式（Ｉ）におけるＭ¹
と同様の周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属であり、好ま
しくはチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであ
り、特に好ましくはジルコニウムである。

【００８６】Ｒ²¹およびＲ²²は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、前記式（Ｉ）と同様のハロゲ
ン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示す。これらのうちＲ²¹は、炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。

【００８７】Ｒ²²は、水素原子、炭化水素基であること
が好ましく、特に水素原子あるいは、メチル、エチル、
プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが
好ましい。

【００８８】Ｒ²³およびＲ²⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記一般式（Ｉ）に例示したものと同様
の炭素原子数が１〜２０のアルキル基である。これらの
うちＲ²³は、２級または３級アルキル基であることが好
ましい。Ｒ²⁴は、２重結合、３重結合を含んでいてもよ
い。

【００８９】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、前記式（Ｉ）におけるＸ¹ およびＸ² と
同様である。Ｙ¹ は、前記式（Ｉ）におけるＹ¹ と同様
である。

【００９０】このような前記式（III）で表される遷移
金属化合物のラセミ体として具体的には、下記化合物の
ラセミ体が挙げられる。ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジエ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（n-ブチル）
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,
3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリルメチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシロキシメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルエチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルジクロ
ルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロルメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（シクロ
ヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-
ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（p-トリル）シリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジ（p-クロロフェニ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
インデニル）｝ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルイン
デニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナ
ト）、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プ
ロピル-7- メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p
-フェニルスルフィナト）、ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-7-メチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-エチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-フェニル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニ
ル）｝ハフニウムジクロリドなど。

【００９１】これらの中で、４位にi-プロピル，sec-ブ
チル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが、特に好ましい。本発明では、通常前記一般式（II
I）で表される遷移金属化合物のラセミ体がプロピレン
重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を
用いることもできる。

【００９２】上記のような一般式（III）で表される遷
移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方法たとえ
ば特開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法
により合成することができる。

【００９３】次に、一般式（IV）で表される遷移金属化
合物について説明する。一般式（IV）で表される遷移金
属化合物は、ＥＰ−５４９９００号およびカナダ−２０
８４０１７号に記載された化合物である。

【００９４】

【化４】

【００９５】式中、Ｍ³ は、周期律表第IVＢ族の遷移金
属であり、好ましくは、チタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ³¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、好ましくは、塩素原子または臭素
原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１０のハロゲン化アルキル基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基、−
ＮＲ₂、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃または−ＰＲ₂
基〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原
子、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜３のアルキ
ル基、または炭素原子数が６〜１０、好ましくは６〜８
のアリール基〕である。

【００９６】Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、前記Ｒ²¹と同様の原子または基であり、これ
らのＲ³²〜Ｒ³⁸で示される基のうち隣接する少なくとも
２個の基は、それらの結合する原子とともに、芳香族環
または脂肪族環を形成していてもよい。

【００９７】Ｘ⁴ およびＸ⁵ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０、好まし
くは１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜１０、好まし
くは１〜３のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０、好ま
しくは６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０、好ま
しくは６〜８のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１
０、好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜
４０、好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素
原子数７〜４０、好ましくは７〜１２のアルキルアリー
ル基、炭素原子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリ
ールアルケニル基、ＯＨ基またはハロゲン原子である。
Ｚ² は、

【００９８】

【化５】

【００９９】−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹−、−Ｐ（Ｒ
³⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ³⁹−または−Ａ
ｌＲ ³⁹−である。

【０１００】ただし、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、特に
メチル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル基、
好ましくはＣＦ₃基、炭素原子数６〜１０、好ましくは
６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０のフルオロア
リール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキシ基、特
にメトキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４
のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜４０、好ま
しくは８〜１２のアリールアルケニル基、炭素原子数７
〜４０、７〜１２のアルキルアリール基である。

【０１０１】またＲ³⁹とＲ⁴⁰とは、それぞれそれらの結
合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ³ は、ケイ
素、ゲルマニウムまたはスズを示し、好ましくはケイ素
またはゲルマニウムである。

【０１０２】ここで、上述のアルキル基は直鎖状のまた
は枝分かれしたアルキル基であり、そしてハロゲン（ハ
ロゲン化）はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子であり、特にフッ素原子または塩素原子であ
る。

【０１０３】前記一般式（IV）で表される化合物のなか
では、Ｍ³ は、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ³¹は、互いに同じであり、炭素原子数が１〜４のアル
キル基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｘ⁴ およびＸ⁵ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数１〜３のアルキル基またはハ
ロゲン原子であり、Ｚ² は、

【０１０４】

【化６】

【０１０５】（式中、Ｍ³ はケイ素であり、Ｒ³⁹および
Ｒ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数１〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリ
ール基である）である化合物が好ましく、置換基Ｒ³²お
よびＲ³⁸は、水素原子であり、Ｒ³³〜Ｒ ³⁷は、炭素原子
数１〜４のアルキル基または水素原子である化合物がよ
り好ましい。

【０１０６】さらに、前記一般式（IV）で表される化合
物のなかでは、Ｍ³ は、ジルコニウムであり、Ｒ³¹は、
互いに同一で炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、
Ｒ³²およびＲ³⁸は、水素原子であり、Ｒ³³〜Ｒ³⁷は、同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜４のアル
キル基または水素原子であり、Ｘ⁴ およびＸ⁵ は、いず
れも塩素原子であり、Ｚ² は、

【０１０７】

【化７】

【０１０８】（式中、Ｍ³ は、ケイ素であり、Ｒ³⁹およ
びＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていいてもよく、炭素
原子数が１〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０
のアリール基である）である化合物が好ましい。

【０１０９】特に、前記一般式（IV）で表される化合物
のなかでは、Ｍ³ は、ジルコニウムであり、Ｒ³¹は、メ
チル基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、水素原子であり、Ｘ⁴ お
よびＸ⁵ は、塩素原子であり、Ｚ² は、

【０１１０】

【化８】

【０１１１】（式中、Ｍ³ は、ケイ素であり、Ｒ³⁹およ
びＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、メチル
基またはフェニル基ある）である化合物が好ましい。

【０１１２】このような前記式（Ｖ）で表される遷移金
属化合物のラセミ体として具体的には、下記化合物のラ
セミ体が挙げられる。ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-α−アセ
ナフトインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチル
フェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-α−アセナフトインデニル
シクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロリド、メ
チルフェニルシリレン-ビス｛1-（4,5-ベンゾインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン-ビ
ス｛1-（2,4,6-トリメチル-4,5-ベンゾインデニル）｝
ジルコニウムジクロリドなど。

【０１１３】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明で用いられる触媒を形成する[II-
a]有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミ
ノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号
公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アル
ミニウムオキシ化合物であってもよい。

【０１１４】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水
蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１１５】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１１６】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、［II
I］有機アルミニウム化合物として後述するようなもの
を用いることができる。

【０１１７】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に
芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１１８】本発明で用いられる触媒を形成する前記遷
移金属化合物［Ｉ］と反応してイオン対を形成する化合
物[II-b]としては、特開平１−５０１９５０号公報、特
開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５
号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２
０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、Ｕ
Ｓ−５４７７１８号公報などに記載されたルイス酸、イ
オン性化合物およびカルボラン化合物を挙げることがで
きる。

【０１１９】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃ などが例示できる。

【０１２０】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。

【０１２１】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。

【０１２２】上記のようなイオン対を形成する化合物[I
I-b]は、２種以上組合せて用いることができる。本発明
において、触媒を形成する際に必要に応じて用いられる
有機アルミニウム化合物［III］は、たとえば下記一般
式（ａ）で示される。

【０１２３】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n … （ａ） （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式（ａ）において、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭
化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【０１２４】このような有機アルミニウム化合物［II
I］としては、具体的には以下のような化合物が挙げら
れる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。

【０１２５】また有機アルミニウム化合物［III］は、
下記一般式（ｂ）で示されてもよい。 Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n … （ｂ） （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓi
Ｒ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ⁷ _nＡ
l(ＯＡｌＲ¹⁰ ₂)_3-n で表される化合物、例えばＥt₂Ａl
ＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂu)₂ などが好
ましい。上記一般式（ａ）および（ｂ）で表される有機
アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁷ ₃Ａlで表され
る化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基である化
合物が好ましい。

【０１２６】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
上記のような成分［Ｉ］、成分[II-a]（または成分[II-
b]）および必要に応じて成分［III］を不活性炭化水素
溶媒中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調
製することができる。

【０１２７】触媒の調製に用いられる不活性炭化水素溶
媒として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油
などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチ
レンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどの
ハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げ
ることができる。

【０１２８】上記のような各成分から触媒を調製する際
には、各成分を任意の順序で接触させることができる
が、成分［Ｉ］と成分[II-a]（または成分[II-b]）とを
接触させるか、成分[II-a]と成分［III］とを接触さ
せ、次いで成分［Ｉ］を接触させるか、成分［Ｉ］と成
分[II-a]（または成分[II-b]）とを接触させ、次いで成
分［III］を混合させるか、あるいは、成分［Ｉ］と成
分［III］とを接触させ、次いで成分[II-a]（または成
分[II-b]）を接触させることが好ましい。

【０１２９】上記各成分を接触させるに際して、遷移金
属化合物［Ｉ］は、約１０^-8〜１０ ^-1モル／リットル
（重合容積）、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リ
ットルの量で用いられる。

【０１３０】成分[II-a]は、成分［Ｉ］中の遷移金属に
対する原子比（Ａｌ／遷移金属）で、通常１０〜１００
００、好ましくは２０〜５０００の量で用いられる。成
分[II-b]を用いる場合には、成分［Ｉ］と成分[II-b]と
のモル比（成分［Ｉ］／成分[II-b]）で、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の量で用いられる。

【０１３１】成分［III］は、成分［III］中のアルミニ
ウム原子（Ａｌ_C）と成分[II-a]中のアルミニウム原子
（Ａｌ_B-1）との原子比（Ａｌ_C／Ａｌ_B-1）で、通常０.
０２〜２０、好ましくは０.２〜１０の量で必要に応じ
て用いることができる。

【０１３２】上記各触媒成分は、重合器中で混合して接
触させてもよく、また予め混合接触させてから重合器に
添加してもよい。予め接触させる際には、通常−５０〜
１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃で、１〜１００
０分間、好ましくは５〜６００分間接触させる。また接
触時には接触温度を変化させてもよい。

【０１３３】上記のようなメタロセン系触媒を調製する
際には、上記成分［Ｉ］、成分［II］および成分［II
I］のうち少なくとも一種を、顆粒状あるいは微粒子状
の微粒子状担体に、担持させて固体状触媒を形成しても
よい。

【０１３４】担体としては多孔質酸化物が好ましく、た
とえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などの無機担体を用いること
ができる。またエチレン、プロピレン、1-ブテンなどの
α-オレフィン、あるいはスチレンを主成分として生成
される重合体または共重合体などの有機担体を用いるこ
ともできる。

【０１３５】また本発明で用いられる触媒は、プロピレ
ン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィンあるいはこれ
らと他のオレフィン類などが予備重合されていてもよ
い。なお本発明で用いられる触媒は、上記のような各成
分以外にもオレフィン重合に有用な他の成分、たとえば
触媒成分としての水なども含むことができる。

【０１３６】本発明で用いられるプロピレン・α−オレ
フィンランダム共重合体は、上記のようなメタロセン系
触媒の存在下に、プロピレンと炭素数６〜１２のα−オ
レフィンとを共重合させることによって製造することが
できる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あ
るいは気相重合法いずれにおいても実施できる。

【０１３７】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、重合モノマーを溶媒として用いることもできる。重
合は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１０
０℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望
ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０
℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが
望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は
通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で
行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００
kg／cm ² 、好ましくは常圧〜５０kg／cm² の圧力下で行
われる。

【０１３８】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるプロピレン・α−オレフィンランダム共重
合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるい
は重合温度、重合圧力を変化させることによって調節す
ることができる。

【０１３９】［Ｄ］無機充填剤 本発明では、無機充填剤として、具体的には、微粉末タ
ルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、
セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸または珪酸
塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸
化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシウム、含
水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪
酸または珪酸塩などの粉末状充填剤、マイカなどのフレ
ーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チ
タン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィ
スカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fi
ber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイト
などの繊維状充填剤、ガラスバルン、フライアッシュバ
ルンなどのバルン状充填剤などを用いることができる。

【０１４０】本発明では、これらのうちでも微粉末タル
クが好ましく用いられ、特に平均粒径０.２〜３μｍさ
らには０.２〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用い
られる。

【０１４１】またこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の
粒子の含有量が、１０重量％以下好ましくは８重量％の
以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、
液相沈降方法によって測定することができる。

【０１４２】本発明では、このようなタルクのうちで
も、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタル
クが好ましく用いられる。

【０１４３】また本発明で用いられる無機充填剤特にタ
ルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよ
い。この表面処理に例としては、具体的には、シランカ
ップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。

【０１４４】このような表面処理が施されたタルク及び
無機充填材を用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加
工性にも優れたポリプロピレン組成物を得ることができ
る。上記のような無機充填剤は、２種以上併用してもよ
い。また本発明では、このような無機充填剤とともに、
ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機充填剤を
用いることもできる。

【０１４５】ポリプロピレン組成物 本発明に係るポリプロピレン組成物は、上記のような
［Ａ］ポリプロピレンを、９３〜１重量％好ましくは８
９〜１重量％の量で、［Ｂ］エチレン・α−オレフィン
共重合体を、６〜３０重量％好ましくは１０〜２７重量
％の量で、［Ｃ］プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体を、１〜９３重量％、好ましくは１〜８９重量
％の量で、また［Ｄ］無機充填剤を０〜２５重量％好ま
しくは０〜２３重量％の量で含有している。上記のよう
なプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体［Ｃ］
は、ポリプロピレン［Ａ］およびエチレン・α−オレフ
ィン共重合体［Ｂ］との相溶性に優れており、これら各
成分の均一に分散されたポリプロピレン組成物を形成す
ることができる。したがってこれら各成分から得られる
ポリプロピレン組成物は、優れた特性を発現することが
でき、剛性、耐熱性、硬度、成形性に優れるとともに耐
衝撃性および靱性にも優れている。本発明に係るポリプ
ロピレン組成物は、上記のような各成分に加えて本発明
の目的を損なわない範囲で、核剤、酸化防止剤、塩酸吸
収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、
中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化
物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤などの添加
剤などを含有していてもよい。

【０１４６】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用い
ることができる。フェノール系酸化防止剤としては、た
とえば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル
（3,3-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル）チオグリコレ
ート、ステアリル-β-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブ
チルフェノール）プロピオネート、ジステアリル-3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、
2,4,6-トリス（3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシベ
ンジルチオ）-1,3,5-トリアジン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチルベンジル）マロネー
ト、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェ
ノール）、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-tert-ブチルフ
ェノール）、2,2'-メチレンビス［6-（1-メチルシクロ
ヘキシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス［4-ヒドロ
キシ-3-tert-ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリ
コールエステル、4,4'-ブチリデンビス（6-tert-ブチル
-m-クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、ビス［2-tert-ブ
チル-4-メチル-6-（2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メ
チルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリ
ス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル）ベン
ジルイソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシベンジル）-2,4,6-トリメチルベンゼ
ン、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-
トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル）フェノキシ-1,3,5-トリ
アジン、4,4'-チオビス（6-tert-ブチル-m-クレゾー
ル）などのフェノール類および4,4'-ブチリデンビス（2
-tert-ブチル-5-メチルフェノール）の炭酸オリゴエス
テル（たとえば重合度２〜１０）などの多価フェノール
炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

【０１４７】硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジラ
ウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル
−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコール（たとえばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート）が挙げられる。

【０１４８】リン系酸化防止剤としては、たとえばトリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファ
イト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエ
チル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラ（トリデシル）-1,1,3-トリス（2-メチル-
5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ブタンジホスフ
ァイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）-4,4'-イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリ
デシル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化
-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイ
ト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［4,4'-ブチリデ
ンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）］・1,6-
ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4'-イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-ter
t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス［4,4'-イソプロピリデンビス（2
-tert-ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・
ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト）、トリス（1,3-ジ-
ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、4,4'
-イソプロピリデンビス（2-tert-ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9
-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）-
4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。

【０１４９】さらに他の酸化防止剤として、6-ヒドロキ
シクロマン誘導体たとえばα、β、γ、δの各種トコフ
ェロールあるいはこれらの混合物、2-（4-メチル-ペン
タ-3-エニル）-6-ヒドロキシクロマンの2,5-ジメチル置
換体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル
置換体、2,2,7-トリメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキ
シクロマン、2,2,5-トリメチル-7-tert-ブチル-6-ヒドロ
キシクロマン、2,2,5-トリメチル-6-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマン、2,2-ジメチル-5-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマンなどを用いることもできる。

【０１５０】また一般式 ＭｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋
３ｙ−２ｚ(A)ｚ・ａＨ₂Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ
であり、Ａは水酸基以外のアニオンであり、ｘ、ｙ、ｚ
は正数、ａは０または正数である）で示される複化合
物、たとえばＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍ
ｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（Ｃ
Ｏ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ
₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ
₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆Ｓ
Ｏ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏなどをたとえば塩
酸吸収剤として用いることができる。

【０１５１】光安定剤としては、たとえば2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクト
キシベンゾフェノン-2,2'-ジ-ヒドロキシ-4-メトキシベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
ヒドロキシベンゾフェノン類、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
ert-ブチル-5'-メチルフェニル）ー5ークロロベンゾトリ
アゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロ
キシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリ
シレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'
-チオビス（4-tert-オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［2,
2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノラート）］-n-ブ
チルアミンＮｉ、（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などの
ニッケル化合物類、α-シアノ-β-メチル-β-（p-メト
キシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニ
トリル類およびN'-2-エチルフェニル-N-エトキシ-5-ter
t-ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニ
ル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュ
ウ酸ジアニリド類、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジン）セバシエート、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テト
ラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル｛4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘ
キサメチレン］、2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメ
チル-1-ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルと
の縮合物などのヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【０１５２】滑剤としては、たとえばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
どの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類また
はこれらの金属塩類（たとえばリチウム塩、カルシウム
塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）、パ
ルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミ
ド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪族とアル
コールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸ま
たはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩な
どのフッ素化合物類が挙げられる。

【０１５３】上記のような添加剤は、ポリプロピレン組
成物１００重量部に対して、０.０００１重量部〜１０
重量部の量で用いることができる。本発明に係るポリプ
ロピレン組成物は、上記のような添加剤類を含有するこ
とによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷性、
耐傷付き性および成形加工性などが一層向上された成形
体を形成することができる。

【０１５４】また本発明に係るポリプロピレン組成物
は、上述のように核剤を含有していてもよい。核剤とし
ては、従来知られている種々の核剤が特に制限されるこ
となく用いられるが、中でも下記に挙げる芳香族リン酸
エステル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤が
好ましい。

【０１５５】

【化９】 （式中、Ｒ¹は酸素、硫黄また炭素数１〜１０の炭化水
素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数１〜１０の炭
化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種であっても異種であっ
てもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²とＲ³が結合して
環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの組合せを例示することがで
きる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ま
しい。

【０１５６】

【化１０】 （式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の
整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル)フォ
スフェートが好ましい。

【０１５７】

【化１１】 （式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せが
好ましい。

【０１５８】さらに核剤としては、芳香族カルボン酸の
金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることがで
き、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオ
フェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナト
リウムなどが挙げられる。

【０１５９】またタルクなどの無機化合物を核剤として
用いることもできる。上記のような核剤は、ポリプロピ
レン［Ａ］１００重量部当り０.００１〜１０重量部、
好ましくは０.０１〜５重量部、特に好ましくは０.１〜
３重量部の量で組成物中に含有されていてもよい。

【０１６０】上記のような核剤を含有していると、ポリ
プロピレン組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時に
結晶粒子を微細化することができるとともに、より高速
で成形することができる。

【０１６１】また本発明に係るポリプロピレン組成物
は、本発明の目的を損なわない範囲で、他のエラストマ
ー、他の重合体を含有してしていてもよい。このような
他のエラストマーとしては、前記［Ｃ］および［Ｂ］以
外のオレフィン系エラストマー、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーを挙げることができる。オレフィン系エラス
トマーとしては、オレフィンを主成分とする非晶性弾性
共重合体が挙げられ、たとえばエチレン、プロピレン、
1-ブテン、1-ペンテンなどのα-オレフィン共重合エラ
ストマーあるいはこれらと非共役ジエンとの共重合エラ
ストマーなどが挙げられる。

【０１６２】この非共役ジエンとしては、ジシクロペン
タジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
などが挙げられる。

【０１６３】このようなオレフィン系エラストマーとし
ては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン共重合体エラストマー、
エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体エラストマ
ー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体
エラストマー、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共
役ジエン共重合体エラストマーなどが挙げられる。

【０１６４】スチレン系熱可塑性エラストマーとして
は、スチレン類と共役ジエン化合物のブロック共重合体
が挙げられる。このスチレン類としては、スチレン、α
-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチ
レンなどのアルキルスチレン、p-メトキシスチレン、ビ
ニルナフタレンおよびこれらの組合せなどが挙げられ
る。これらの中でもスチレンが好ましい。

【０１６５】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジ
エチル-1,3-オクタジエンおよびこれらの組合せなどが
挙げられる。これらの中でもブタジエン、イソプレンが
好ましい。

【０１６６】このようなスチレン系熱可塑性エラストマ
ーとしては、具体的に、スチレン・ブタジエンジブロッ
ク共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロ
ック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合
体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重
合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素
添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック
共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロッ
ク共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチ
レントリブロック共重合体の水素添加物を挙げることが
できる。

【０１６７】本発明では、スチレン系化合物から導かれ
る単位と共役ジエン化合物から導かれる単位の重量比
が、１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／８０〜
５０／５０であるスチレン系熱可塑性エラストマーを用
いることが望ましい。

【０１６８】なおこのスチレン系熱可塑性エラストマー
の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの
組み合わせなどいずれであってもよい。他の重合体とし
ては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることが
でき、具体的には、ポリ1-ブテンなどのα-オレフィン
単独重合体またはα-オレフィン共重合体、α-オレフィ
ンとビニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性
ポリプロピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロ
ン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェ
ノール樹脂などを用いることができる。

【０１６９】本発明に係るポリプロピレン組成物は、上
記のような各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘ
ンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレン
ダー、リボンブレンダーなどに装入して混練した後、単
軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混練することによって得られる。

【０１７０】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの混練性能に優れた装置を
使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のポ
リプロピレン組成物を得ることができて好ましい。

【０１７１】

【発明の効果】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
剛性、耐熱性、硬度に優れるとともに耐衝撃性にも優れ
ている。さらに本発明に係るポリプロピレン組成物は、
引張伸びに優れており、靱性も顕著に改良されている。

【０１７２】このような本発明に係るポリプロピレン組
成物は、広範な用途に利用することができ、ハウジン
グ、洗濯槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延
伸フィルム、インフレーションフィルムなどのフィルム
用途、カレンダー成形、押出成形などによるシート用
途、バッグ、レトルト容器などの容器用途、たとえばト
リム、インパネ、コラムカバーなどの自動車内装用途、
フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、
ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途など
に好適に利用することができる。

【０１７３】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１７４】なお下記実施例において、ポリプロピレン
組成物の各物性は以下のようにして測定した。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠 条件：２３０℃、２.１６kg荷重下 （２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠 試験片 １２.７（幅）×３.２（厚さ）×１２７ｍｍ（長さ） スパン間 ５１mm 曲げ速度 ２０mm／分 （３）引張試験（ＥＬ） ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠 試験片 ＡＳＴＭ-IVダンベル チャック間距離６４ｍｍ 温度 ２３℃ 引張速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ （４）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠 温度 ２３℃ 試験片 １２.７（幅）×６.４（厚さ）×６４（長さ）ｍｍ ノッチは機械加工 （５）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠 試験片 １１０（縦）×１１０（横）×３（厚さ）ｍｍ Ｒスケール 温度 ２３℃

【０１７５】

【実施例１〜８】表１に示すポリプロピレン組成物を、
樹脂温度２００℃、金型温度４０℃の条件下に射出成形
機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して、上記の物性を測定
した。結果を表１に示す。

【０１７６】

【比較例１】表１に示すポリプロピレン組成物を、実施
例と同様にして成形して、物性を測定した。結果を表１
に示す。

【０１７７】なお表１中に示す各成分は、［Ａ］ポリプ
ロピレンを表２に、［Ｂ］エチレン・α−オレフィン共
重合体を表３に、［Ｃ］プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体を表４に示す。表４に示すプロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体［Ｃ］は、いずれもメ
タロセン系触媒を用いて製造されたものである。［Ｄ］
無機充填剤としては、商品名ＥＴ−５（タルク；平均粒
径２.５μｍ、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量３重
量％）を用いた。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】

【表２】

【０１８０】

【表３】

【０１８１】

【表４】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］(1) メルトフローレート（ＭＦＲ：
   ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０℃、２.１６kg荷重下）
   が１〜４００ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン可溶成
   分を０.５〜２０重量％の量で含有し、常温n-デカン可
   溶成分の極限粘度［η］（１３５℃デカリン中で測定）
   が０.３〜１０dl／ｇであり、エチレン単位含有量が０
   〜５０モル％であり、(3) 常温n-デカン不溶成分のメル
   トフローレート（２３０℃、2.16kg荷重下）が１〜４５
   ０ｇ／10分であり、¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペ
   ンタッドアイソタクティシティ（Ｉ₅）が０.９５以上で
   ある、ポリプロピレン９３〜１重量％と、 ［Ｂ］エチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの
   共重合体であって、エチレンから導かれる単位を５０モ
   ル％以上の量で含有する、エチレン・α−オレフィン共
   重合体６〜３０重量％と、 ［Ｃ］プロピレンと炭素数６〜１２のα−オレフィンと
   のランダム共重合体であって、プロピレンから導かれる
   単位を５０モル％以上の量で含有する、プロピレン・α
   −オレフィンランダム共重合体１〜９３重量％と、 ［Ｄ］無機充填剤０〜２５重量％と、からなることを特
   徴とするポリプロピレン組成物。
2. 【請求項２】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
   合体［Ｃ］は、(1) 炭素数６〜１２のα−オレフィンか
   ら導かれる単位を１.５〜１５モル％の量で含有し、(2)
   融点Ｔｍが１５３〜３５℃であり、(3) 極限粘度
   ［η］（１３５℃、デカリン中で測定）が０.５〜６.０
   dl／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のポリプ
   ロピレン組成物。
3. 【請求項３】プロピレン・α−オレフィンランダム共重
   合体［Ｃ］が、プロピレン・1-ヘキセン共重合体または
   プロピレン・1-オクテン共重合体であることを特徴とす
   る請求項２に記載のポリプロピレン組成物。
4. 【請求項４】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］
   は、(1) 炭素数４〜１２のα−オレフィンから導かれる
   単位を６〜２５モル％の量で含有することを特徴とする
   請求項１または２に記載のポリプロピレン組成物。
5. 【請求項５】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］
   は、(1) 炭素数４〜１２のα−オレフィンから導かれる
   単位を７〜２０モル％の量で含有し、(2) ガラス転移点
   Ｔｇが−４５℃以下であり、(3) 密度が０.８６０〜０.
   ９００ｇ／cm³ であることを特徴とする請求項１または
   ２に記載のポリプロピレン組成物。
6. 【請求項６】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］
   が、1-オクテンから導かれる単位を７〜１６モル％の量
   で含有し、密度０.８６０〜０.８９５ｇ／cm³ のエチレ
   ン・1-オクテンランダム共重合体であることを特徴とす
   る請求項５に記載のポリプロピレン組成物。
7. 【請求項７】エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｂ］
   が、1-ヘキセンから導かれる単位を７〜１７モル％の量
   で含有し、密度０.８６０〜０.８９５ｇ／cm³ のエチレ
   ン・1-ヘキセンランダム共重合体であることを特徴とす
   る請求項５に記載のポリプロピレン組成物。
8. 【請求項８】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
   体［Ｂ］が、1-ブテンから導かれる単位を７〜２０モル
   ％の量で含有し、密度０.８６０〜０.８９５ｇ／cm³ の
   エチレン・1-ブテン共重合体であることを特徴とする請
   求項５に記載のポリプロピレン組成物。