KR20180016147A - 수축률 및 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

수축률 및 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 및 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 호모 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함하고, 자일렌 가용부와 프로필렌 단독 중합체의 고유점도비(ηXS/ηhomoPP)가 5 내지 10이며, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 흐름방향(Machine Direction, MD) 및 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율(MD/TD)이 0.95 내지 1.05인 것을 특징으로 수축률이 낮으며, 흐름 방향(Machine Direction, MD)과 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율이 수축률 비율이 1에 가까우며 플로우마크(flow mark)가 억제되어 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

수축률 및 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물{Polypropylene resin composition with low shrinkage and good appearance}
본 발명은 사출성형 시 성형성이 우수하고, 수축률이 낮으며 흐름 방향(Machine Direction, MD)과 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율이 낮고 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리올레핀을 이용한 플라스틱 사출물을 자동차 부품으로 사용할 경우, 부품의 경량화로 인한 고연비성을 가지는 자동차를 생산할 수 있으며, 또한 재활용의 용이성이 높다는 장점을 가지고 있다. 그러나 플라스틱 사출물을 자동차 부품으로 사용할 경우, 플로우마크의 외관불량이 문제가 될 뿐만 아니라 높은 수축률과 흐름 방향과 흐름 직각방향의 수축률 비율이 다를 경우 뒤틀리는 경우가 발생할 수 있으므로 치수 안정성이 우수한 재료가 필요하다.
자동차용 소재에서 통상적인 수축률을 감소시키는 방법으로는 무기충전제를 첨가하는 방법이 있으나, 인장 특성 및 외관이 좋지 않으며, 가공에 어려움이 있을 수 있다.
수축률을 감소시키는 또 다른 방법으로는 종래 미국특허 US2014/0213719A1에서 폴리에틸렌을 첨가하여 수축률을 감소시켰으나, 강성이 낮은 단점이 있다.
상기 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은,
성형성 및 생산성이 우수하고, 강성 및 충격성이 우수하며, 수축률이 낮고 흐름방향(Machine Direction, MD)과 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율이 낮은 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 상기 폴리프로필렌 수지로 조성물로 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 양상은,
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 및 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 호모 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함하고, 자일렌 가용부와 프로필렌 단독 중합체의 고유점도비(ηXS/ηhomoPP)가 5 내지 10이며, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 흐름방향(Machine Direction, MD) 및 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율(MD/TD)이 0.95 내지 1.05인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 수축률 및 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지를 제공하는 것으로, 보다 구체적으로 수축률이 낮으며, 흐름 방향(Machine Direction, MD)과 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율이 동일하게 낮고 플로우마크(flow mark)가 억제되어 외관이 우수한 폴리프로필렌 수지에 관한 것이다. 상기 폴리프로필렌 수지는 수축률 및 외관이 우수한 특성을 요구하는 플라스틱 상자 및 용기 등에 적용 가능할 뿐만 아니라 자동차 내/외장품, 전자제품 및 가전제품 등에 효과적으로 적용 가능하다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 및 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서,
상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 호모 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함하고, 자일렌 가용부와 프로필렌 단독 중합체의 고유점도비(ηXS/ηhomoPP)가 5 내지 10이며, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 흐름방향(Machine Direction, MD) 및 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율(MD/TD)이 0.95 내지 1.05인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 및 핵제를 포함하고, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 호모 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 자일렌 가용부와 프로필렌 단독 중합체의 고유점도비(ηXS/ηhomoPP)가 5 내지 10일 수 있으며, 바람직하게는 6 내지 8이다.
상기 고유점도비가 5 미만일 경우에는 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 사출치 성형품의 외간에 플로우 마크가 심하게 발생할 수 있으며, 10을 초과하는 경우에는 유동성이 저하되어 성형성 개선효과를 얻을 수 없다.
일 실시예에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 흐름방향(Machine Direction, MD) 및 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율(MD/TD)이 0.95 내지 1.05가 바람직하다.
상기 수축률 비율(MD/TD)이 0.95 미만이거나 1.05를 초과하면 치수 안정성이 낮아져 성형품이 뒤틀리는 현상이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 프로필렌 수지 조성물은 핵제를 포함할 수 있다.
상기 핵제는 1,2-Cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt와 Zinc stearate의 혼합일 수 있으며, 1,2-Cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt 50~70중량% 및 Zinc stearate 30~50중량%로 포함될 수 있다.
상기 핵제는 상기 폴리프로필렌 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.005 내지 0.5중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.01 내지 0.2중량%이다.
상기 핵제의 함량이 0.005중량% 미만으로 포함되는 경우 굴곡탄성률의 물성이 낮아지고, 0.2중량%를 초과하여 포함되는 경우 더 이상의 물성 향상이 되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 용융지수는 5 내지 150g/10분(ASTM D1238의 230℃, 2.16kg, Melt Index, MI)이고, 바람직하게는 5 내지 120g/10분이다.
상기 용융지수가 5g/10분 미만인 경우 흐름성이 낮아 가공성 및 생산성이 낮아지며, 150g/10분을 초과하는 경우 충격강도가 낮아진다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 25중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 17중량%이다.
상기 에틸렌-프로필렌 공중합체가 5중량% 미만으로 포함되는 경우 낮은 고무성분 함량으로 인해 충격강도가 떨어질 수 있고, 25중량% 초과로 포함되는 경우 굴곡강도와 인장강도가 상대적으로 저하될 수 있어 바람직하지 않다.
상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 에틸렌 함량이 30 내지 70mol%로 포함될 수 있다. 상기 에틸렌 함량이 30mol% 미만이면 수지 조성물의 내충격성이 저하되어 바람직하지 않고, 70mol%를 초과하면 경도 및 내열성이 저하되고, 사출물 표면이 끈적거릴 수 있어서 바람직하지 않다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 통상적인 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 난연제, 안료 및 염료 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 사출 성형품의 내열 안정성을 증기 시키기 위하여 내열안정제를 더 포함할 수 있다.
상기 내열안정제는 상기 폴리프로필렌 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 0.5중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.02 내지 0.3중량%이다.
상기 내열안정제의 함량이 0.01중량% 미만이면 장기내열 안정성을 확보하기 어렵고, 0.5중량%를 초과하면 내열안정제의 용출이 발생되거나 가격 경제성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.
상기 내열안정제는 페놀계 산화방지제 및 포스파이트계 산화방지제 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페놀)포스파이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 프로필렌 단독중합체 부분과 에틸렌-프로필렌 공중합체 부분이 단계적으로 중합된 수지이며, 상기 중합은 지글러 나타(Ziegler-Natta) 촉매 시스템 하에서 유기실란 화합물을 이용하여 중합될 수 있다.
상기 호모 프로필렌 중합체와 프로필렌계 블록 공중합체 고무는, 예를 들어 디알콕시마그네슘 담체에 티타늄 화합물과 내부 전자 공여체를 반응시켜 제조된 촉매의 존재하에서 중합되어 제조될 수 있다
상기 내부 전자 공여체는 알코올류, 에테르류, 케톤류 및 카르복시산류 등과 같이 올레핀 중합용 지글러계 촉매의 제조에 내부 전자 공여체로서 사용 가능한 화합물이라면 제한 없이 주촉매 성분 제조에 사용 가능하지만, 그 중에서도 프탈레이트계 또는 숙시네이트계 내부 전자 공여체를 단독으로 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
보다 구체적으로, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 상기의 촉매 성분과, 임의적으로 유기 알루미늄 화합물 및 외부 전자 공여체를 포함한 촉매계의 존재 하에 단독 중합체 부분을 제조한 후, 에틸렌과 프로필렌을 공중합함으로써, 최종적으로 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 입자가 매트릭스인 프로필렌 단독 공중합체에 분산되어 일체로 혼련된 형태로 제조된다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 중합 반응시 주입하는 에틸렌/프로필렌 기상비는 0.3~0.5인 것이 바람직하다.
본 발명의 프로필렌 중합체 제조 방법에서 사용되는 촉매계에 있어서, 주촉매 성분에 대한 유기 알루미늄 화합물의 비율은 중합 방법에 따라 다소 차이는 있으나, 주촉매 성분 중 티타늄 원자와 조촉매 성분 중의 알루미늄 원자의 몰비가 1~1000인 것이 바람직하며, 10~300인 것이 보다 바람직하다.
상기 주촉매 성분 중 티타늄 원자와 조촉매 성분 중 알루미늄 원자의 몰비가 상기 1~1000 범위를 벗어나게 되면, 중합 활성이 크게 저하되는 문제가 있다.
상기 외부전자 공여체는 유기 실란 화합물로서, 예를 들어 디페닐디메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐에틸디메톡시실란, 페닐메틸디메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 이소부틸트리메톡시실란, 디이소부틸디메톡시실란, 디이소프로필디메톡시실란, 디-t-부틸디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란 및 디시클로헥실디메톡시실란 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으나, 본 발명에서 특별히 제한하지 않는다.
본 발명의 프로필렌 중합체 제조 방법에서 사용되는 촉매계에 있어서, 상기 주촉매 성분에 대한 상기 외부전자 공여체의 비율은 중합 방법에 따라 다소 차이는 있으나, 주촉매 성분 중의 티타늄 원자에 대한 외부전자 공여체 혼합물 중의 실리콘 원자의 총 몰비가 0.1~500 범위인 것이 바람직하며, 1~100의 범위인 것이 보다 바람직하다. 만약 주촉매 성분 중의 티타늄 원자에 대한 외부전자공여체 중의 실리콘 원자의 몰비가 0.1 미만이면, 생성되는 프로필렌 중합체의 입체 규칙성이 현저히 낮아져 강성이 낮게되며, 500을 초과하면 촉매의 중합 활성이 현저히 떨어지는 문제점이 있다.
본 발명에 있어서, 상기 프로필렌계 블록공중합체 수지의 중합법에 대하여 구체적인 제한이 있지는 않으며, 벌크 중합법, 용액 중합법, 슬러리(slurry) 중합법, 기상 중합법 등을 통해 중합할 수 있고 배치(batch)식, 연속식 중 어느 쪽도 가능하다. 또한, 이러한 중합 방법을 조합시켜도 좋으며, 경제적 측면에서 바람직한 것은 연속식의 기상 중합법이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조 방법을 제공할 수 있다.
보다 구체적으로는, 전술한 촉매 성분, 유기 알루미늄 화합물 및 외부 전자 공여체의 적절한 선택을 통한 촉매계의 존재 하에 적어도 1개 이상의 중합 반응기를 직렬 배치하고, 앞선 중합 반응기에서는 호모 폴리프로필렌 중합체 부분을 제조한 뒤 생성물을 이후의 중합 반응기로 옮겨서 에틸렌 및 프로필렌을 함께 공중합하여 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무를 얻는 방법 등을 들 수 있다.
상기 중합 반응기는 서로 동일한 중합 반응기 또는 상이한 중합 반응기에서 실시 될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 호모 폴리프로필렌을 합성하는 1개 이상의 반응기에서 합성되는 호모 폴리프로필렌의 마지막 반응기에서의 용융지수는 100~250g/10분(ASTM D1238, 230℃, 2.16Kg에서 측정)일 수 있다. 1개 이상의 호모 폴리프로필렌을 합성하는 각 반응기에서의 용융지수는 차례로 줄어들도록 운전할 수 있고, 이와는 상반되게 각 반응기에서의 용융지수를 동일하게 운전할 수 있다. 다음으로, 상기 합성된 호모 폴리프로필렌을 에틸렌-프로필렌 공중합이 실시되는 기상 반응기로 이동시키고, 에틸렌과 프로필렌이 동시에 투입됨에 따라 호모 폴리프로필렌 고체성분과 계속적으로 공중합하여 에틸렌-프로필렌 블록공중합체를 제조할 수 있다.
상기 기상 반응기에서의 전체 가스에 대한 에틸렌 함량의 비율은 0.30~0.90(몰비율), 바람직하게는 0.40~0.80, 더욱 바람직하게는 0.50~0.70일 수 있다.
본 발명에 의한 폴리프로필렌 수지는 사출성형, 압출성형 등 통상적인 성형법을 이용하여 폴리프로필렌 수지 성형품을 제조할 수 있다.
상기 성형품은 투명성 및 수축률이 낮은 특성이 요구되는 플라스틱 제품으로 적용이 가능하고, 예를 들어, 자동차 내/외장재 플라스틱 부품, 전자제품, 가전제품 등을 들 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체적으로 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 예에 지나지 않는 것으로, 본 발명의 보호 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에 사용한 성분
(1) 호모 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 블록공중합체의 중합
디에톡시마그네슘을 탄화수소용매의 존재 하에서 사염화티타늄 화합물 및 내부전자공여체인 숙시네이트계 화합물과 반응시킴으로써 제조된 다공성의 고체티타늄 촉매 및 외부전자공여체를 이용하여, 직렬 배치된 루프 형태의 기상 중합반응기 중 첫 번째 기상 중합반응기에서 프로필렌을 주입하여 기상 중합시켜 호모 폴리프로필렌을 제조하며, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 경우 생성된 호모 폴리프로필렌 중합체를 두 번째 기상 중합반응기로 옮겨서, 두 번째 중합반응기에서 에틸렌과 프로필렌을 투입하여 기상 중합시켜, 표 1에 나타낸 수지를 제조하였다.
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 1 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 2 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 3
용융지수 g/10분 60 100 60
X.S wt% 12.5 11.0 16
EPR-C2 mol% 43 40 45
고유점도비 8.4 7.8 3
(2) 물성 평가
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체에 페놀계 산화방지제로 Iganox-1010 0.08중량%, 포스페이트계 산화방지제로서 Iganox-168 0.08중량%, 촉매중화제로 칼슘스테아레이트 0.08 중량%, 핵제를 추가하여 220℃에서 2축 압출기를 통하여 용융 혼합하여 펠렛(pellet)으로 제조하고, 우진 150톤 사출기를 이용하여 190~230℃에서 사출하여 얻은 기준시편 ASTM-1호와, 2mm 평판 시편을 사출 성형하여 얻은 시편을 이용하여 물성을 측정하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4

폴리프로필렌 수지		 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 1 ○ ○
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 2 ○ ○
핵제 1000ppm ○ ○
1500ppm ○ ○

물성		 굴곡탄성률 kgf/cm2 16,000 17,000 16,500 17,500
Izod 충격강도 kgf cm/cm 5.0 4.5 4.7 4.3

수축률		 MD % 12.6 12.6 12.2 12.2
TD % 12.4 12.3 12.1 12.0
평균 % 12.5 12.5 12.2 12.1
MD/TD % 1.02 1.02 1.01 1.02
외관평가 플로우마크 명암비 0.35 0.36 0.35 0.37
-핵제: 1,2-Cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt 및 Zinc stearate의 혼합
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
폴리프로필렌수지 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 1 ○ ○ ○
에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 3 ○ ○ ○

핵제		 Aluminum 계열 1500ppm ○ ○
Sodium 계열 1500ppm ○ ○
핵제 첨가 없음 ○ ○

물성		 굴곡탄성률 kgf/cm2 16,100 15,700 16,300 16,000 14,500 14,000
Izod 충격강도 kgf
cm/cm		 4.9 5.3 4.7 5.1 5.1 5.5

수축률		 MD % 14.7 14.6 14.5 14.4 14.4 14.3
TD % 13.5 13.4 13.2 13.2 12.8 12.6
평균 % 14.1 14.0 13.9 13.8 13.6 13.5
MD/TD % 1.09 1.09 1.10 1.09 1.13 1.13
외관
평가		 플로우마크
명암비		 0.35 0.92 0.35 0.95 0.36 0.94
-핵제: Aluminum 계열 Al-ptBBA 및 Sodium 계열 NA-11
-플로우 마크 명암비에 따른 플로우 마크 발생 정도
0.5 이하: 플로우 마크가 거의 눈에 띄지 않음.
0.5~1.0: 플로우 마크가 보임.
1.0 이상: 플로우 마크가 선명하게 보임.
평가 방법
(1) 용융 지수(Melt index, g/10분)
ASTM D 1238 조건에 따라 230℃, 2.16kg의 조건에서 측정하였다.
(2) 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 자일렌 추출분(Xylene Soluble, X.S, 중량%)
프로필렌계 혼합상 수지를 자일렌에 1% 농도로 140℃에서 1시간 녹인 후, 상온에서 2시간 경과 후 추출한 후, 그 무게를 측정하여, 프로필렌계 혼합상 수지의 전체 중량에 대한 백분율로 표시하였다.
(3) 에틸렌-프로필렌 공중합체 에틸렌 함량(Ethylene-Propylene rubber, EPR-C2, mol%)
자일렌 추출에 의해 얻어진 에틸렌-프로필렌 공중합체에 대한 에틸렌 분율로서, 적외선 흡수 스펙트럼을 이용하여 720, 740cm-1의 특성 피크를 이용하여 에틸렌 함량을 측정하였다.
(4) 굴곡탄성률(㎏f/㎠)
ASTM D790 방법에 따라 측정하였다
(5) 아이조드(IZOD) 충격강도(㎏f㎝/㎝)
ASTM D256에 따라 상온(23℃)에서 측정하였다.
(6) 수축률 (%)
ASTM D 955의 방법으로 상온(23℃)에서 흐름방향(Machine Direction, MD) 및 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)으로 측정하였다.
(7) 플로우 마크 외관불량
또한, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 플로우마크 외관 불량은 두께 1.5㎜, 너비 3㎝의 스파이럴 플로우 몰드(spiral flow mold)를 사출기를 통해 사출하여 이미지화 하고 클라우디 부분(Cloudy)과 글로시(Glossy) 부분의 명암도 차이를 측정하였다. 클라우디 부분과 글로시 부분의 명암도의 차이가 작을수록 플로우마크의 외관 특성은 우수하였다.
표 1 내지 3에 제시한 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 결과와 비교예 1 내지 6을 비교하였을 때, 실시예 1 내지 4는 자일렌 가용부와 프로필렌 단독중합체의 고유점도비가 5 이상이며, 핵제를 첨가한 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 경우 플로우마크가 현저하게 감소하였을 뿐만 아니라 굴곡탄성률과 Izod 충격강도의 균형이 뛰어나고, 수축률이 낮았다. 또한, 흐름방향의 수축률과 흐름직각방향의 수축률 비율이 1.01 내지 1.02로 1에 가까운 수치를 나타내고 있다.
또한, 비교예 1 내지 6에서 핵제를 첨가하지 않은 비교예 5 및 6은 굴곡탄성률이 현저히 낮았으며, 비교예 1 및 3은 1,2-Cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt 및 Zinc stearate의 핵제를 첨가한 실시예 1 내지 4 대비 수축률 비율이 높게 나타나고 있다.
비교예 2, 4, 및 6은 자일렌 가용부와 프로필렌 단독중합체의 고유점도비가 낮은 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 사용한 경우로서 플로우마크가 분명하게 보였다. 또한, 비교예 1 내지 4는 핵제로서 Al-ptBBA 및 NA-11 핵제를 첨가하였을 때 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 수축률이 높고 수축률이 비율이 실시예 1 내지 4와 비교 시 많은 차이를 나타내고 있다.
따라서, 본 발명의 폴리프로필렌 수지 조성물은 수축률 및 외관이 우수하고, 수축률이 낮으며, 흐름 방향(Machine Direction, MD)과 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율이 1에 가까우며 플로우마크(flow mark)가 억제되어 외관이 우수하다.

Claims (14)

  1. 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 및 핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서,
    상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 호모 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함하고, 자일렌 가용부와 프로필렌 단독 중합체의 고유점도비(ηXS/ηhomoPP)가 5 내지 10이며,
    상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 흐름방향(Machine Direction, MD) 및 흐름직각방향(Transverse Direction, TD)의 수축률 비율(MD/TD)이 0.95 내지 1.05인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 핵제는 1,2-Cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt 및 Zinc Stearate의 혼합물인 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 핵제는 상기 폴리프로필렌 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.005 내지 0.5중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 용융지수는 ASTM D1238의 230℃, 2.16kg에서 5 내지 150g/10분인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 25중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 에틸렌 함량이 30 내지 70mol%인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 보강재, 충진재, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제, 난연제, 안료 및 염료 중에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 수지 조성물 총 중량에 대하여 내열안정제 0.01 내지 0.5중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 폴리프로필렌 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 내열안정제는 테트라키스(메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시)히드로실릴네이트), 1,3,5-트리메틸-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 벤젠) 및 트리스(2,4-디-t-부틸페놀)포스파이트 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체는 지글러 나타(Ziegler-Natta) 촉매 시스템 하에서 유기실란 화합물을 이용하여 중합되는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조 방법에 있어서,
    1개 이상의 반응기를 통하여 호모 폴리프로필렌 중합체를 중합하는 제 1 중합단계; 및
    상기 호모 폴리프로필렌 중합체에 에틸렌 및 프로필렌을 투입하여 에틸렌-프로필렌 공중합체 부분을 중합하는 제 2 중합단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 제1중합단계; 및 상기 제2중합단계는 동일한 중합 반응기 또는 상이한 중합 반응기에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 성형품은 자동차용 내/외장재 또는 가전/전자 제품의 외장부품인 것을 특징으로 하는 성형품.
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