ES2338910T5 - Composición de poliolefina con resistencia al emblanquecimiento por tensión mejorada - Google Patents

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Description

Composición de poliolefina con resistencia al emblanquecimiento por tensión mejorada
5 La presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de una composición de poliolefina que presenta una resistencia mejorada al emblanquecimiento por esfuerzo o tensión sin ninguna pérdida de un buen equilibrio entre resistencia al impacto y rigidez. Más particularmente, la presente invención se refiere a una composición de polipropileno que comprende un copolímero de propileno heterofásico que se modifica mediante una reacción de acoplamiento.
10 Diversos productos poliméricos exhiben la propiedad conocida como emblanquecimiento por esfuerzo (“stress whitening”, SW). Por lo tanto, cuando dichos polímeros se deforman o se someten a impacto, la zona de deformación o impacto se vuelve de un color lechoso opaco, incluso aunque el polímero sea coloreado. Esta propiedad resulta indeseable cuando el aspecto del producto polimérico es importante, por ejemplo cuando el
15 polímero se utiliza en un producto al por menor o como superficie externa de un artículo doméstico o de oficina. Además, dado que el emblanquecimiento por esfuerzo provoca rugosidad en la superficie, resulta también indeseable cuando es importante obtener o mantener una elevada higiene de la superficie, por ejemplo en productos que se utilizan para el empaquetamiento de alimentos o productos médicos, o que se utilizan con propósitos de fabricación de productos médicos o estériles.
20 En la técnica, se conocen diversos métodos para disminuir el emblanquecimiento por esfuerzo. Todos estos métodos presentan desventajas en cuanto a las propiedades del material resultante, es decir, las propiedades mecánicas y/u ópticas.
25 El documento EP 0 826 728 A2 describe un polipropileno modificado con un emblanquecimiento por esfuerzo reducido, en el que una combinación del 5 al 50% en peso de un copolímero de etileno junto con un agente de nucleación tienen el efecto de mejorar la resistencia al emblanquecimiento por esfuerzo, el módulo de rigidez y, simultáneamente, de reducir la resistencia al impacto. Sin embargo, el método dado a conocer en el documento EP 0 826 728 A2 solo es aplicable a homopolímeros de propileno, y se conoce el hecho de que, habitualmente, los
30 homopolímeros de propileno tienen una resistencia al emblanquecimiento por esfuerzo aceptable, pero son limitados en cuanto a la resistencia al impacto. En cambio, los copolímeros de propileno heterofásicos proporcionan niveles elevados de resistencia al impacto, pero son vulnerables al emblanquecimiento por esfuerzo.
El documento EP 1 510 547 A1 da a conocer una composición de polipropileno que comprende un copolímero de
35 propileno heterofásico que contiene una fase de matriz de homopolímero de propileno, una fase dispersa de un copolímero de propileno y adicionalmente un polímero de etileno utilizado como modificador. La composición de polipropileno dada a conocer en el documento EP 1 510 547 A1 tiene un equilibrio aceptable entre el emblanquecimiento por esfuerzo y la resistencia al impacto. Sin embargo, persiste la necesidad de mejorar el comportamiento de emblanquecimiento por esfuerzo de las composiciones de polipropileno y, simultáneamente,
40 mantener un buen equilibrio entre la resistencia al impacto y la rigidez.
En consecuencia, el objetivo de la presente invención consiste en un procedimiento para la fabricación de una composición de polipropileno con una resistencia mejorada al emblanquecimiento por esfuerzo, particularmente un emblanquecimiento por esfuerzo bajo impacto reducido y un buen equilibrio entre resistencia al impacto y rigidez.
45 La presente invención se basa en el descubrimiento de que el objetivo anterior se puede alcanzar si la composición de polipropileno que comprende un copolímero de propileno heterofásico modificado, que contiene un caucho de etileno-propileno que comprende una fracción de caucho de etileno-propileno rica en propileno, se modifica en una reacción de acoplamiento químico.
50 En consecuencia, la presente invención da a conocer un procedimiento para la fabricación de una composición de polipropileno modificado en el que una composición de polipropileno que comprende
un copolímero de polipropileno heterofásico que consiste en 55
(a)
un homopolímero de propileno o un copolímero al azar de propileno con un contenido de comonómero no superior a 5% en peso basado en el copolímero de propileno total como fase matriz y
(b)
10-20% en peso, basado en el peso total del copolímero de propileno heterofásico, de una goma de
60 etileno-propileno que comprende una fracción (1) de goma de etileno-propileno que tiene una viscosidad intrínseca de 1,1 a 2,3 dl/g y un contenido de propileno de 55 a 90% en peso basado en la fracción de goma de etileno-propileno total;
es modificada por reacción de la composición con un agente de acoplamiento y 65
se añade a la composición 2 a 30% en peso de un homo- o copolímero de etileno, basado en la composición total de polipropileno.
Preferentemente, la reacción de acoplamiento se lleva a cabo haciendo reaccionar un agente de acoplamiento con la composición de polipropileno. Preferentemente, se utilizan iniciadores de radicales libres como agente de acoplamiento, siendo particularmente preferentes los peróxidos orgánicos como iniciadores de radicales libres.
Son adecuados los peróxidos susceptibles de descomposición térmica en las condiciones de calentamiento y fusión de la composición de polipropileno y que cumplen el requisito de tener una vida media t(1/2) a 110oC de > 6 min y una vida media t(1/2) a 150oC de < 6 min. Los siguientes peróxidos orgánicos son adecuados para el procedimiento anterior:
Peróxido de dibenzoilo, peroxi-2-etilhexanoato de tert-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de tert-amilo, peroxidietilacetato de tert-butilo, 1,4-di(tert-butilperoxicarbo)ciclohexano, peroxiisobutirato de tert-butilo, 1,1-di(tert-butilperoxi)-3,3,5trimetil-ciclohexano, peróxido de metil isobutil cetona, 2,2-di(4,4-di(tert-butilperoxi)ciclohexil)propano, 1,1di(tertbutilperoxi)ciclohexano, peroxi-3,5,5-trimetilhexanoato de tert-butilo, carbonato de tert-amilperoxi 2-etilhexilo, 2,2-di(tert-butilperoxi)butano, carbonato de tert-butilperoxi isopropilo, carbonato de tert-butilperoxi 2-etilhexilo, peroxiacetato de tert-butilo, peroxibenzoato de tert-butilo, peróxido de di-tert-amilo y mezclas de estos peróxidos orgánicos.
Se ha observado que los peróxidos utilizados en procedimientos convencionales de degradación tienen diferentes modos de acción. Un efecto consiste en que los peróxidos provocan la rotura de las cadenas de las moléculas poliméricas y, en consecuencia, una correspondiente disminución de la viscosidad del polímero. Un segundo efecto consiste en que los radicales inducidos por el peróxido se recombinan. Hasta cierto punto, ambos efectos están siempre presentes en los procedimientos de degradación inducidos por peróxido. El alcance efectivo de cada efecto viene determinado por la naturaleza del peróxido.
Para la reacción de acoplamiento de la presente invención, se utilizan dichos peróxidos en los que el segundo modo de acción tiene una mayor presencia en comparación con los peróxidos de degradación “pura”.
Preferentemente, la reacción de acoplamiento se lleva a cabo durante el procesamiento de la masa fundida, por ejemplo, añadiendo una cantidad adecuada de peróxido a la composición de polipropileno en una extrusora uniaxial, una extrusora de doble husillo, un amasador, un mezclador de Banbury, un molino de rodillos, etc., a una temperatura inferior al punto de fusión del polímero. Alternativamente, se puede inyectar una solución de peróxido en la masa fundida de polímero durante la extrusión.
Resulta preferente que la reacción de acoplamiento se lleve a cabo a una temperatura de 170-250oC.
Además, la reacción de acoplamiento químico se debe llevar a cabo en unas condiciones (es decir, cantidad de peróxido, temperatura, tiempo de reacción) tales que el grado de degradación de la composición de polipropileno, es decir, la proporción entre el MFR de la composición de polipropileno después (MFR1) y antes (MFR0) de la modificación MFR1/MFR0, es preferentemente de 1,2 a 30, más preferentemente de 1,5 a 20, aún más preferentemente de 1,5 a 10, y de forma particularmente preferente es una proporción de 2,0 a 7. Cuando el grado de degradación es menor de 1,2, el grado de modificación es tan pequeño que no resulta suficiente la capacidad completa de la composición de polímero de propileno modificada obtenida. Por otro lado, cuando dicho grado es mayor de 30, el procedimiento de degradación da lugar a una menor resistencia al impacto de la composición.
Además, el iniciador para la reacción de acoplamiento se utiliza preferentemente en una cantidad del 0,01 al 5% en peso, más preferentemente del 0,05 al 2% en peso, preferentemente del 0,01 al 1,0% en peso, sobre la base del copolímero de propileno heterofásico total.
La composición de polipropileno comprende un copolímero de propileno heterofásico. En la técnica, se conocen esencialmente dos tipos de copolímeros de propileno heterofásicos, concretamente copolímeros heterofásicos que comprenden un copolímero aleatorio de propileno como fase de matriz (RAHECO), y copolímeros heterofásicos que comprenden un homopolímero de propileno como fase de matriz (HECO). Los RAHECO se utilizan principalmente para fibras y películas suaves. Los HECO se utilizan en una amplia variedad de aplicaciones, incluyendo aplicaciones domésticas y parachoques de automóviles, debido a sus buenas propiedades mecánicas, particularmente su resistencia al impacto.
Los copolímeros aleatorios de propileno se preparan habitualmente mediante la inserción estadística de unidades de etileno o alfa-olefinas superiores en una reacción de copolimerización convencional. Las alfa-olefinas superiores son monómeros C4 a C10, tales como buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno o 3-metil-1-buteno, 3-metil-hex-1-eno, o buteno en combinación con etileno. En la presente invención, resulta preferente el etileno como comonómero.
El contenido de comonómero en el copolímero aleatorio de propileno es preferentemente muy bajo, y no debe ser mayor del 5% en peso, más preferentemente es un contenido de comonómero del 0,5 al 5% en peso, de la forma más preferente del 0,5 al 2% en peso, sobre la base del copolímero aleatorio de propileno total.
Sin embargo, en la presente invención, resulta preferente que el copolímero de propileno heterofásico contenga un homopolímero de propileno como fase de matriz.
Los homopolímeros de propileno se obtienen habitualmente por polimerización con catalizadores Ziegler-Natta y, de este modo, presentan una amplia distribución de pesos moleculares Mw/Mn, de 4 a 10. Los catalizadores adecuados no se restringen a los catalizadores Ziegler-Natta, sino que también se pueden utilizar catalizadores metalocenos.
La fase dispersa de la presente invención es un caucho de etileno-propileno que comprende una fracción de caucho de etileno-propileno (1) rica en propileno (C3-) con una viscosidad intrínseca de 1,1 a 2,3 dl/g, y un contenido de propileno del 55 al 90% en peso, sobre la base de la fracción de caucho de etileno-propileno total (1).
Además, resulta preferente que la viscosidad intrínseca de la fracción de caucho de etileno-propileno (1) esté comprendida entre 1,3 y 2,1 dl/g, más preferentemente entre 1,5 y 1,9 dl/g.
Además, resulta preferente que el contenido de propileno de la fracción de caucho de etileno-propileno (1) esté comprendida entre 60 y 85% en peso, más preferentemente entre 65 y 80% en peso, sobre la base de la fracción de caucho de etileno-propileno total (1).
Resulta preferente que la fracción de caucho de etileno-propileno tenga una distribución de pesos moleculares monomodal.
En otra realización de la presente invención, el caucho de etileno-propileno del copolímero de propileno heterofásico es un caucho de etileno-propileno bimodal, es decir, el caucho de etileno-propileno según la presente invención comprende la fracción de caucho de etileno-propileno rica en C3 (1), combinada con la fracción de caucho de etileno y-propileno (2), que tiene un contenido de propileno menor que la fracción de caucho de etileno-propileno (1).
Resulta preferente que la fracción de caucho de etileno-propileno (2) tenga un contenido de propileno comprendido entre 10 y 50% en peso, más preferentemente entre 20 y 45% en peso, sobre la base de la fracción de caucho de etileno-propileno total (2).
Además, resulta preferente que el caucho de etileno-propileno bimodal comprenda la fracción de caucho de etilenopropileno (1) en una cantidad comprendida entre 40 y 80% en peso, más preferentemente entre 45 y 75% en peso, sobre la base de la cantidad total de caucho de etileno-propileno.
La fracción de caucho de etileno-propileno (2) está preferentemente presente en una cantidad comprendida entre 20 y 60% en peso, más preferentemente entre 25 y 55% en peso, en el caucho de etileno-propileno bimodal.
El caucho de etileno-propileno se utiliza en una cantidad comprendida entre 10 y 20% en peso, sobre la base del peso total del copolímero de propileno heterofásico.
El copolímero de propileno heterofásico con una fase dispersa de fracción de caucho de etileno-propileno (1), solo o en combinación con la fracción de caucho de etileno-propileno (2), se puede preparar mediante un procedimiento multietapa de polimerización, tal como polimerización en masa, polimerización en fase gaseosa, polimerización en suspensión, polimerización en solución o combinaciones de las mismas utilizando un catalizador convencional. Dichos procedimientos son bien conocidos por la persona experta en la materia.
Un procedimiento preferente es una combinación de un reactor o reactores de bucle de suspensión en masa y uno o más reactores de fase gaseosa. La matriz del copolímero de propileno heterofásico se puede preparar en reactores de bucle o combinando un reactor de bucle y un reactor de fase gaseosa.
El polímero preparado de este modo se transfiere a otro reactor y el caucho de etileno-propileno según la presente invención se polimeriza. Preferentemente, dicha etapa de polimerización se lleva a cabo como polimerización en fase gaseosa.
Un catalizador adecuado para la polimerización del copolímero heterofásico es cualquier catalizador estereoespecífico para la polimerización de propileno que sea capaz de polimerizar y copolimerizar propileno y comonómeros a una temperatura comprendida entre 40 y 110oC y a una presión comprendida entre 10 y 100 bar. Son particularmente adecuados los catalizadores Ziegler-Natta y metalocenos.
La persona experta en la materia conoce las diversas posibilidades para preparar dichos sistemas heterofásicos, y encontrará fácilmente el procedimiento adecuado para preparar sistemas heterofásicos adecuados a efectos de utilizarlos en la presente invención.
Los copolímeros de propileno heterofásicos preparados en un procedimiento de polimerización secuencial contienen típicamente una fase dispersa que comprende inclusiones cristalinas. Se ha puesto de manifiesto que dichos copolímeros de propileno heterofásicos son más adecuados para mejorar la resistencia al emblanquecimiento por esfuerzo que las composiciones de propileno heterofásicas, en las que la fase dispersa no contiene inclusiones cristalinas. La cristalinidad de la fase dispersa es preferentemente menor del 30% en peso, y más preferentemente es menor del 20% peso, sobre la base de la cantidad de fase dispersa.
Además, en la presente invención, se añade un homopolímero o copolímero de etileno a la composición de polipropileno. El homopolímero o copolímero de etileno se utiliza como modificador adicional para la composición de polipropileno.
El homopolímero o copolímero de etileno puede ser un polietileno de alta densidad (HDPE), un polietileno de baja densidad (LDPE) o un polietileno de baja densidad lineal (LLDPE).
Resulta preferente que la densidad del homopolímero o copolímero de etileno sea igual o menor de 930 kg/m3, pero se alcanzan resultados aún mejores en cuanto al emblanquecimiento por esfuerzo con un homopolímero o copolímero de etileno que tiene una densidad igual o menor de 925 kg/m3. No resultan preferentes densidades para el homopolímero o copolímero de etileno menores de 900 kg/m3.
Un límite inferior preferente de densidad del homopolímero y copolímero de etileno es 910 kg/m3.
El copolímero de etileno externo comprende preferentemente de 0,5 a 5% en peso de una o más alfa-olefinas C3 a C12, más preferentemente de 1 a 4% en peso, sobre la base del copolímero de etileno.
Los comonómeros de alfa-olefinas C3 a C12 pueden ser propeno, buteno, penteno, hexeno, octeno o 4-metilpenteno y similares.
Además, el homopolímero o copolímero de etileno de baja densidad (lineal) muestra preferentemente un comportamiento de endurecimiento por esfuerzo, lo cual constituye un indicio de la presencia de ramificación de cadena larga.
El homopolímero y copolímero de etileno de baja densidad (lineal) externo se prepara en un procedimiento de alta presión o, alternativamente, en un procedimiento de baja presión con catalizadores tales como catalizadores de sitio único, por ejemplo un catalizador soportado o no soportado basado en complejos específicos de metaloceno, tales como dicloruro de rac-[etilen-bis(2-tert-butildimetilsiloxil)indenil)]zirconio o dicloruro de rac-[etilen-bis(1-tertbutildimetilsiloxil)indenil)]zirconio (véase Malmberg y otros, Macromolecules 32 (1999), p. 6687 a 6696 y 35 (2002),
p. 1038 a 1048).
Además, la composición de polipropileno tiene preferentemente un valor de MFR comprendido entre 0,5 y 500 g/10 min (230oC/2,16 kg), más preferentemente entre 1,5 y 100 g/10 min (230oC/2,16 kg) y de la forma más preferente entre 3 y 50 g/10 min (230oC/2,16 kg).
Adicionalmente, la composición de polipropileno comprende preferentemente hasta un 0,5% en peso sobre la base de la composición de propileno de uno o más agentes de alfa-nucleación, tales como NA 21 o NA 11, comercialmente disponibles a través de Asahi Denka Kogy (Japón).
La composición de polipropileno también puede contener aditivos habituales. Como ejemplos de dichos aditivos, se pueden mencionar: estabilizadores, tales como inhibidores de la degradación oxidativa, térmica o por radiación ultravioleta, lubricantes, tales como estearato de calcio, etc., aceites de extensión, captadores de ácido, agentes de liberación, clarificantes, tales como monoestearato de glicerol, etc., colorantes, sustancias de relleno reforzantes o no reforzantes, tales como carbonato de calcio, sílice, arcilla, yeso, negro de carbón, etc. Dichos aditivos se pueden utilizar en cantidades habituales y se pueden introducir antes, durante o después de la modificación.
La composición de polipropileno tiene preferentemente un emblanquecimiento por esfuerzo residual a 90o menor de 2,90 mm, más preferentemente menor de 1,50 mm, en un ensayo de flexión de tres puntos inverso.
Adicionalmente, la composición de polipropileno tiene preferentemente un ángulo de emblanquecimiento por esfuerzo, como mínimo, de 38o, más preferentemente, como mínimo, de 45o en un ensayo de flexión de tres puntos inverso.
Además, la composición de polipropileno tiene preferentemente un módulo de flexión de 800 a 1.800 MPa, más preferentemente de 1.000 a 1.600 MPa.
La resistencia a la flexión de la composición de polipropileno está comprendida preferentemente entre 20 y 50 MPa, más preferentemente entre 25 y 45 MPa.
Además, la composición de polipropileno tiene preferentemente una resistencia al impacto a temperatura ambiente mayor de 7,5 kJ/m2, más preferentemente mayor de 8,5 kJ/m2.
La tensión de flexión a la resistencia a la flexión de la composición de polipropileno está comprendida preferentemente entre 5 y 10%, más preferentemente entre 6 y 9%.
Además, el esfuerzo de flexión al 3,5% de tensión de la composición de polipropileno está comprendido preferentemente entre 20 y 40 MPa, más preferentemente entre 23 y 35 MPa.
Además, en el procedimiento según la presente invención, el caucho de etileno-propileno del copolímero de propileno heterofásico puede contener además otra fracción de caucho de etileno-propileno (2) con un contenido de propileno del 10 al 50% en peso, sobre la base de la fracción de caucho de etileno-propileno (2) total.
La composición de polipropileno se puede utilizar en una amplia variedad de aplicaciones, tales como aplicaciones alimenticias o médicas, artículos del hogar, fibras, películas, parachoques de vehículos y similares.
1. Métodos de medición
a) Emblanquecimiento por esfuerzo
Emblanquecimiento por esfuerzo
La medición del emblanquecimiento por esfuerzo se explica a continuación, y también haciendo referencia a los dibujos, figura 1 y figura 2:
la figura 1 es una representación esquemática de la disposición experimental para la medición del emblanquecimiento por esfuerzo;
la figura 2 es un diagrama esquemático de la función registrada durante el experimento de emblanquecimiento por esfuerzo.
Las muestras para la medición del emblanquecimiento por esfuerzo son muestras UL94 moldeadas por inyección con unas medidas de 125 x 12,5 x 2 mm (longitud x anchura x grosor).
La medición del emblanquecimiento por esfuerzo se lleva a cabo en un ensayo de flexión de tres puntos inverso en un dispositivo de ensayo universal (Zwick Z010) con una velocidad de ensayo de 50 mm/min. Las definiciones de los términos técnicos (por ejemplo deformación, soporte, borde en masa) en dicho método específico de ensayo son tal como se describen en la norma ISO 178 (ensayo de flexión).
En la parte fija, dos soportes -1- se montan con una longitud de separación -2- de 40 mm entre los soportes -1-. En la parte móvil, el borde en masa -3- contiene una fuente de luz -4- y un sensor óptico -5-se fija de tal modo que la muestra analizada -6-se coloca entre la fuente de luz -4-y el sensor óptico -5-. La distancia entre la fuente de luz -4y el sensor óptico -5- permanece constante durante el ensayo. La respuesta óptica -7-(transmisión de luz a través de la muestra -6-) y la fuerza de flexión se registran como función de la deformación (distancia a la que la superficie superior o inferior de la muestra -6- a media distancia se desvía de su posición original durante la flexión). El ángulo de flexión se calcula a partir de la deformación utilizando fórmulas trigonométricas estándar.
Se determinan dos parámetros diferentes:
i. Ángulo de emblanquecimiento por esfuerzo [o]: es el ángulo de flexión al que tiene lugar el emblanquecimiento por esfuerzo. La aparición del emblanquecimiento por esfuerzo corresponde a una caída repentina de la respuesta óptica durante la flexión para un valor específico de deformación -8-.
ii. Emblanquecimiento por esfuerzo residual 90o [mm] es el tamaño residual de las zonas de enrojecimiento inmediatamente tras una flexión de 90o. El ensayo de flexión se lleva a cabo a un ángulo de flexión de 90o. A continuación, la muestra se libera con una velocidad de cabezal transversal de 400 mm/min. La longitud de la zona de enrojecimiento (medida de forma paralela a la dirección longitudinal de la muestra) medida inmediatamente tras la liberación es el emblanquecimiento por esfuerzo residual a 90o.
b) Índice de fluidez
El índice de fluidez se determina según la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicación de la fluidez y, por lo tanto, de la capacidad de procesamiento del polímero. Cuanto mayor es el índice de fluidez, menor es la viscosidad del polímero. La MFR de la composición de polipropileno se mide con una carga de 2,16 kg a 230oC, y para el polietileno se mide con una carga de 2,16 kg a 190oC
c) Viscosidad intrínseca
La viscosidad intrínseca se mide según la norma DIN ISO 1628-1.
5 d) Resistencia al impacto
La resistencia al impacto Charpy con muesca se determina según la norma ISO 179-2/leA en barras de muestra de 80 x 10 x 4 mm.
10 e) Ensayo de flexión
Los parámetros del ensayo de flexión (módulo de flexión, resistencia a la flexión, tensión a la resistencia de flexión, esfuerzo para el 3,5% de la tensión) se determinan según la norma ISO 178 sobre barras de muestra de 80 x 10 x 4 mm.
15 c) Densidad
La densidad se mide según la norma ISO 1183.
20 2. Ejemplos
Todas las composiciones de polipropileno para los ejemplos y ejemplos comparativos se preparan en una disposición de reactores multietapa. En primer lugar, se sintetiza la matriz de homopolímero de propileno en un reactor de bucle y el caucho de etileno-propileno se polimeriza en un reactor de fase gaseosa. En el caso de un
25 caucho de etileno-propileno bimodal, se utiliza un segundo reactor de fase gaseosa. Las composiciones de los ejemplos y ejemplos comparativos y sus propiedades se indican en la tabla 1. El iniciador de radicales libres es carbonato de tert-butilperoxi-isopropilo. El polietileno externo tiene un índice de fluidez de 15 g/10 min (190oC/2,16 kg) y una densidad de 915 kg/m3. Procedimiento de modificación (= reacción de acoplamiento)
30 La composición de polipropileno, los aditivos y adicionalmente el polímero de etileno externo se suministran continuamente a un mezclador. El iniciador de peróxido se dosifica, en función del nivel de modificación deseado, directamente al interior de dicho mezclador. La mezcla de reacción se transfiere a una extrusora de doble husillo (perfil de temperaturas: 25/165/170/165/190/220/220/230oC) para la fusión, homogeneización y desvolatilización, y a
35 continuación se granula.

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para la fabricación de una composición de polipropileno modificado en el que una composición de polipropileno que comprende
    5 un copolímero de polipropileno heterofásico que consiste en
    a) un homopolímero de propileno o un copolímero aleatorio de propileno con un contenido de comonómero no mayor del 5% en peso, basado en el copolímero de propileno total como fase matriz y
    10 b) 10-20% en peso basado en el peso total del copolímero de propileno heterofásico, de una goma de etilenopropileno que comprende una fracción de goma de etileno-propileno (1) que tiene una viscosidad intrínseca de 1,1 a 2,3 dl/g y un contenido de propileno de 55 a 90% en peso basado en la fracción de goma de etileno-propileno total;
    es modificada haciendo reaccionar la composición con un agente de acoplamiento y
    15 se añade a la composición 2 a 30% en peso de un homopolímero o copolímero de etileno, basado en la composición de polipropileno total.
  2. 2. Procedimiento, según la reivindicación 1, en el que el agente de acoplamiento es un iniciador de radicales libres, 20 preferentemente un peróxido orgánico.
  3. 3. Procedimiento, según la reivindicación 1 ó 2, en el que la composición de polipropileno es modificada durante el proceso de fusión.
    25 4. Procedimiento, según las reivindicaciones 1 a 3, en el que la goma de etileno-propileno comprende otra fracción
    (2) de goma de etileno-propileno que tiene un contenido de propileno más bajo que la fracción (1) de goma de etileno-propileno.
  4. 5.
    Procedimiento, según las reivindicaciones 1 a 4, en el que la fracción (2) de goma de etileno-propileno tiene un 30 contenido de propileno de 10 a 50% en peso, basado en el total de la fracción (2) de goma de etileno-propileno.
  5. 6. Artículo que comprende una composición de polipropileno modificado, fabricada según las reivindicaciones 1 a 5.
  6. 7.
    Utilización de una composición de polipropileno modificado, fabricada según las reivindicaciones 1 a 5. 35
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE456618T1 (de) † 2006-05-26 2010-02-15 Borealis Tech Oy Eine polyolefinzusammensetzung mit verbessertem weissbruchwiderstand
ES2358859T3 (es) 2008-08-14 2011-05-16 Borealis Ag Composición para aplicaciones de envases esterilizables en retorta.
ES2488621T3 (es) * 2011-08-11 2014-08-28 Borealis Ag Composición mejorada en cuanto a la visibilidad del rayado y con baja pegajosidad superficial
US9944780B2 (en) 2014-04-04 2018-04-17 Borealis Ag Heterophasic propylene copolymer with low extractables
CN104387680A (zh) * 2014-12-04 2015-03-04 联塑科技发展(贵阳)有限公司 一种具有高抗冲性能的pp-r管材及其制备方法
US10479883B2 (en) * 2015-05-05 2019-11-19 Sabic Global Technologies B.V. Compositions for automotive interior parts
CN106674387A (zh) * 2015-11-09 2017-05-17 中国石化扬子石油化工有限公司 一种制备耐应力发白聚丙烯的反应系统及在系统内制备聚丙烯的方法
WO2017144466A1 (en) * 2016-02-22 2017-08-31 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
CN107573584B (zh) * 2016-07-05 2020-12-08 中国石油化工股份有限公司 透明高温蒸煮膜用聚丙烯组合物及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4087485A (en) † 1976-08-16 1978-05-02 Exxon Research & Engineering Co. Polypropylene blends having high impact strength and improved optical properties
DE69120601T2 (de) † 1990-05-14 1997-01-02 Shell Oil Co Polymerzusammensetzungen
CA2105834A1 (en) † 1992-09-16 1994-03-17 Hajime Sadatoshi Polypropylene block copolymer and the film thereof
US5459201A (en) † 1994-03-11 1995-10-17 Quantum Chemical Corporation Impact strength, stress-whitening and bruise-resistance for impact modified polypropylene
US5587434A (en) † 1995-10-13 1996-12-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for polymer degradation
JP3470337B2 (ja) * 1995-11-24 2003-11-25 チッソ株式会社 プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品
DE19635503A1 (de) * 1996-09-02 1998-03-05 Basf Ag Weißbrucharme, zähmodifizierte Propylenpolymerisate
AU1388300A (en) † 1999-11-12 2001-05-30 Borealis Technology Oy Heterophasic copolymers
KR100387649B1 (ko) * 2000-11-01 2003-06-27 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지조성물
EP1211289A1 (en) * 2000-11-29 2002-06-05 Borealis GmbH Polyolefin compositions with improved properties
WO2002102880A1 (en) * 2001-06-15 2002-12-27 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for cross-linking thermoplastic polyolefin elastomer compositions
ATE328948T1 (de) * 2002-03-15 2006-06-15 Borealis Tech Oy Polyolefinmischung mit verbesserten eigenschaften
DE60335346D1 (de) * 2003-05-15 2011-01-27 Borealis Tech Oy Polyolefin-Zusammensetzung
EP1510547A1 (en) * 2003-08-13 2005-03-02 Borealis Technology OY Novel polypropylene compositions with improved resistance to stress whitening
EP1607440A1 (en) † 2004-06-18 2005-12-21 Borealis Technology OY Modified polypropylene composition
ATE456618T1 (de) † 2006-05-26 2010-02-15 Borealis Tech Oy Eine polyolefinzusammensetzung mit verbessertem weissbruchwiderstand
EP2014716A1 (en) † 2007-06-08 2009-01-14 Borealis Technology Oy Polymer composition with high impact resistance and high melt strength
ATE455150T1 (de) † 2007-11-02 2010-01-15 Borealis Tech Oy Beta-nukleiertes propylen-copolymer

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