ES2296832T3 - Composiciones poliolefinas con propiedades mejoradas. - Google Patents
Composiciones poliolefinas con propiedades mejoradas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2296832T3 ES2296832T3 ES01998593T ES01998593T ES2296832T3 ES 2296832 T3 ES2296832 T3 ES 2296832T3 ES 01998593 T ES01998593 T ES 01998593T ES 01998593 T ES01998593 T ES 01998593T ES 2296832 T3 ES2296832 T3 ES 2296832T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- olefin
- copolymer
- ethylene
- propylene
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Composiciones de poliolefina con buena resistencia al impacto y transparencia que comprenden: a) 85-98% en peso basado en el peso total de la composición de un copolímero heterofásico propileno/a-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una a-olefina con 0-15% en moles de la a-olefina como polímero matriz y un copolímero de caucho de propileno/a-olefina que comprende 20 a 80% en moles de la a-olefina. b) 15-2% en peso basado en el peso total de la composición de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/a-olefina, teniendo la a-olefina del copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo- o co-polímero de etileno una densidad inferior a 0, 925 g/m3, donde la velocidad de flujo de fundido de componente b) determinada a una temperatura de 190ºC y una carga de 2, 16 kg es al menos dos veces más alta que la velocidad de flujo de fundido del componente a) determinada a una temperatura de 230ºC y una carga de 2, 16 kg
Description
Composiciones poliolefinas con propiedades
mejoradas.
\global\parskip0.900000\baselineskip
La invención se refiere a composiciones de
poliolefina con resistencia mejorada al impacto y propiedades
ópticas mejoradas. Más en particular, la invención se refiere a
composiciones de poliolefina, especialmente composiciones de
polipropileno con resistencia mejorada al impacto a temperaturas por
debajo de la temperatura ambiente, especialmente a temperaturas por
debajo de 0ºC, que tienen propiedades ópticas mejoradas,
especialmente mejor transparencia y menos turbiedad.
Las composiciones de la invención son
particularmente útiles para aplicaciones de empaquetado, sobre todo
empaquetado de productos alimenticios para aplicaciones a
congelados.
Los homopolímeros de polipropileno son muy
utilizados para aplicaciones de empaquetado. Los homopolímeros de
polipropileno muestran propiedades equilibradas y son polímeros
baratos, fácilmente degradables, pero presentan poca transparencia
y baja resistencia al impacto.
Se ha sugerido mejorar las pobres propiedades
ópticas y la resistencia al impacto de homopolímeros de
polipropileno por adición de agentes nucleantes y/o clarificantes.
Agentes nucleantes adecuados son, por ejemplo, talco,
di-sorbitol, fosfatos orgánicos y similares.
A pesar de ello, no se consiguen mejorar las
propiedades deseadas de homopolímeros de propileno en la medida
deseada, es decir, no se logra una elevada resistencia al impacto a
baja temperatura.
Las composiciones con resistencia al impacto
mejorada y propiedades ópticas mejoradas son, por ejemplo,
copolímeros al azar de propileno/\alpha-olefina,
donde la \alpha-olefina es etileno o una
\alpha-olefina de 4-10 átomos de
carbono. Aunque la transparencia es más alta y la resistencia al
impacto mejora considerablemente a temperatura ambiente, la
resistencia al impacto, es decir a 0ºC y más baja, no resulta aún
satisfactoria. Los copolímeros de
propileno/\alpha-olefina al azar tienen
temperaturas de transición de dúctiles a quebradizos entre -5ºC y
5ºC dependiendo del contenido de monómeros y, por tanto, la
resistencia al impacto a bajas temperaturas es aún muy pobre.
Con el fin de mejorar la resistencia al impacto
a temperaturas más bajas, se han sugerido composiciones de
polímeros heterofásicos. Los polímeros heterofásicos son polímeros
que tienen una fase matriz (fase 1) y una segunda fase. La fase
matriz es, normalmente, un homopolímero de polipropileno o una fase
de copolímero de polipropileno/\alpha-olefina y
la fase segunda es, normalmente, un polímero de caucho de
propileno/\alpha-olefina.
Los polímeros de la segunda fase tienen
temperaturas de transición vítrea bajas, normalmente por debajo de
-30ºC. Por tanto, la resistencia al impacto de tales sistemas
heterofásicos es bastante satisfactoria incluso en aplicaciones de
congelados. La principal desventaja es la falta de transparencia
debido en su mayor parte a grandes partículas de caucho en el
sistema heterofásico.
Se han hecho diversos intentos para mejorar la
transparencia de sistemas poliméricos heterofásicos.
La Patente EP-B 0 373 660
describe sistemas de polímeros heterofásicos con resistencia al
impacto mejorada y transparencia mejorada que tienen
propileno/etileno elastomérico como fase matriz y siendo la fase 2
caucho de propileno/\alpha-olefina, donde la
relación de viscosidad intrínseca entre fase 1 y fase 2 tiene que
ser un valor definido, es decir, 0,2. El sistema heterofásico, por
tanto, de la descripción de EP B 0 373 660 queda limitado a
combinaciones muy especiales de polímeros de fase 1 y fase 2.
La Patente EP-A 0 814 127
describe composiciones de poliolefina resistentes a la fragilización
y artículos flexibles de las mismas basadas en homopolímeros de
propileno o copolímeros de
propileno/\alpha-olefina y copolímeros
elastoméricos de etileno con propileno o buteno-1.
Los copolímeros elastoméricos potencian la flexibilidad sin afectar
la transparencia de la composición de polímero, que no es
satisfactoria al menos para aplicaciones de empaquetado, aunque
estas composiciones se reivindican como útiles para la producción
de artículos médicos y material de empaquetado de alimentos.
La Patente EP B 0 593 221 describe composiciones
de resina de polipropileno que comprenden polipropilenos de MFR
(velocidad de flujo de fundido) definida y copolímeros de
propileno/\alpha-olefina con un buen equilibrio
entre resistencia al impacto y tenacidad así como moldeabilidad
elevada, que son útiles para piezas de automóviles. Estas
composiciones no tienen buenas propiedades ópticas, especialmente
tienen baja transparencia y alta turbiedad.
La Patente
EP-A-844281 describe mezclas de 100
partes de polímero de bloque de 85-95% de propileno,
5-15ºC de copolímero de etileno propileno con
30-60% de contenido de etileno de
30-60% (MFR70 g/10 minutos (descripción
50-500 g/10 minutos) y 29 partes de VLDPE
(20-50% de octeno, d=86-89. MFR<2
g/10 minutos).
La Patente estadounidense
US-A-5331047 describe, en el ejemplo
4, una composición de 25% de LLDPE (octeno, d= 92, MI = 0,1 g/10
minutos) y 75% de polímero heterofásico de 37% de polipropileno y
63% de mezcla de copolímeros de etileno propileno (9,37% de etileno
al 57%, 57,6% de etileno al 27%, MFR de 30 g/10 minutos (descripción
5-400 g/10 minutos).
Composiciones similares se describen en
EP-A-714923.
Un objeto de la invención es proporcionar
composiciones de polipropileno para aplicaciones de envasado con
resistencia al impacto mejorada a temperatura ambiente y bajas
temperaturas que tiene propiedades ópticas mejoradas, especialmente
una buena transparencia y baja turbiedad.
Otro objeto de la invención es un procedimiento
para producir composiciones de polipropileno para aplicaciones de
empaquetado con resistencia mejorada al impacto a bajas temperaturas
y con buenas propiedades ópticas.
Aún otro objeto de la invención es proporcionar
artículos hechos de estas composiciones de polipropileno útiles
para aplicaciones de empaquetado, especialmente para empaquetado en
aplicaciones de congelados.
El objeto de la invención se ha resuelto con
sistemas heterofásicos de polímeros que son modificados por un
modificador que muestra una resistencia al impacto mejorada así como
propiedades ópticas mejoradas.
La invención, por tanto, se refiere a
composiciones de poliolefina con buena resistencia al impacto y
transparencia que comprenden:
- a)
- 85-98% en peso basado en el peso total de la composición de un copolímero heterofásico propileno/\alpha-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una \alpha-olefina con 0-15% en moles de la \alpha-olefina como polímero de matriz y un copolímero de caucho de propileno/\alpha-olefina que comprende 20 a 80% en moles de la \alpha-olefina.
- b)
- 15-2% en peso basado en el peso total de la composición de un homopolímero de etileno o un copolímero etileno/\alpha-olefina, teniendo la \alpha-olefina del copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo- o co-polímero de etileno una densidad inferior a 0,925 g/m^{3},
donde la velocidad de flujo de fundido del
componente b) determinada a una temperatura de 190ºC y a una carga
de 2,16 kg es al menos dos veces más alta que la velocidad de flujo
de fundido del componente a) determinada a una temperatura de 230ºC
y una carga de 2,16 kg.
El componente a) es, preferiblemente, un
copolímero heterofásico de
propileno/\alpha-olefina que comprende un
polímero o un copolímero de propileno con 0-15% en
moles de una \alpha-olefina como polímero matriz
(polímero de la fase 1) y un copolímero de caucho de
propileno/\alpha-olefina que comprende
20-80% en moles de la
\alpha-olefina.
Preferiblemente, el peso molecular del caucho de
propileno/\alpha-olefina es igual o más bajo del
peso molecular del homopolímero de propileno respecto al copolímero
de polipropileno/\alpha-olefina.
El polímero heterofásico del componente a) puede
producirse por polimerización, en un procedimiento de varias
etapas, del propileno y la \alpha-olefina tal como
polimerización en masa, polimerización en fase gaseosa,
polimerización en dispersión espesa, polimerización en solución o
combinaciones de ellas utilizando catalizadores convencionales.
Estos procedimientos son muy conocidos en la técnica.
Un procedimiento preferido es una combinación de
utilización de reactor(es) de bucle de dispersión espesa y
reactor(es) de fase gaseosa. El polímero de la matriz se
puede producir en reactores de bucle o en una combinación de
reactor de bucle y reactor de fase gaseosa.
El polímero producido por este camino se
transfiere a otro reactor y el caucho de
propileno/\alpha-olefina se polimeriza. La etapa
de polimerización se realiza preferiblemente como polimerización en
fase gaseosa.
Un catalizador adecuado para la polimerización
del copolímero heterofásico es cualquier catalizador
estereo-específico para la polimerización de
propileno que es capaz de polimerización y copolimerización de
propileno y comonómeros a una temperatura de 40 a 110ºC y a una
presión de 10 a 100 bar. Los catalizadores de
Ziegler-Natta así como los catalizadores de
metaloceno son catalizadores adecuados.
Un especialista en esta técnica se dará cuenta
de varias posibilidades de producir tales sistemas heterofásicos y
encontrará con facilidad un procedimiento adecuado para producir
sistemas de polímeros heterofásicos que son los utilizados en la
presente invención.
Los polímeros de la matriz de los polímeros
heterofásicos de componente a) pueden tener una relación de polímero
de la matriz (polímero de fase 1) a polímero de fase 2 de
aproximadamente 97:3 a 80:20, preferiblemente 95:5 a 90:10.
El polímero heterofásico muestra una velocidad
de flujo de fundido de aproximadamente 0,1 a 200 g/10 minutos,
preferiblemente 0,2 a 50 g/10 minutos, más preferiblemente 0,3 a 20
g/10 minutos según ISO 1133. El contenido de etileno del polímero
de matriz puede ser de hasta 7% en moles y el contenido de etileno
global del polímero heterofásico del componente a) puede ser de
hasta 30% en moles, preferiblemente de hasta 15% en moles.
El polímero del componente a) tiene
preferiblemente un módulo de flexión por encima de 500 MPa (DIN
53457).
El componente b) es un homopolímero de etileno o
un copolímero de etileno/\alpha-olefina, teniendo
la \alpha-olefina 4-10 átomos de
carbono.
Por ejemplo, el componente b) puede ser un
homopolímero de etileno de baja densidad o un copolímero de etileno
con, por ejemplo, acetato de vinilo o acrilato de butilo o
similares. La cantidad de componente b) es 2-15% en
peso basado en el peso total de la composición, preferiblemente
3-10% en peso, más preferiblemente
4-7% en peso.
Preferiblemente, la densidad del homo- o
copolímero de etileno de baja densidad (compuesto b) está por debajo
de 0,925 g/cm^{3} según ISO 1183. Más preferiblemente, la
densidad del homo- o co-polímero de etileno de baja
densidad es más baja de 0,920 g/cm^{3}. Lo más preferible es una
densidad de 0,890-0,920 g/cm^{3}.
El homo- o co-polímero de
etileno (componente b) tiene una velocidad de flujo de fundido (MFR)
que es al menos dos veces, más preferiblemente al menos cinco
veces, más alta que la velocidad de flujo de fundido de componente
a). Las velocidades de flujo de fundido del componente b) se
determinan a una temperatura de 190ºC y a una carga de 2,16 kg. Las
velocidades de flujo de fundido del componente a) se determinan a
una temperatura de 230ºC y a una carga de 2,16 kg.
Estos homo- ó co-polímeros de
etileno se pueden producir en un proceso tubular a alta presión o en
un proceso en autoclave a alta presión.
Alternativamente, se puede producir un
copolímero de etileno lineal tipo de baja densidad en un
procedimiento a baja presión típicamente con un catalizador de
Ziegler. Además, los polímeros de componente b) se pueden producir
utilizando un catalizador de metaloceno. Los polímeros de componente
b) producidos por utilización de catalizadores de metaloceno son,
típicamente copolímeros elásticos de etileno y buteno u octano que
tienen una densidad de, preferiblemente,
0,890-0,915 g/cm^{3}.
Las composiciones de la presente invención
pueden comprender además aditivos convencionales, tales como
antioxidantes, estabilizantes, arrastradores de ácido, agentes
clarificantes, agentes colorantes, agentes anti-UV,
agentes nucleantes, agentes anti-estáticos, agentes
de deslizamiento/desmoldado, cargas, tipo nanocargas, etc.
Típicamente, estos aditivos pueden estar presentes a menos de 2% en
peso cada uno de ellos, más preferiblemente menos de 0,5% en peso
respecto al peso total de la composición.
Entre los ejemplos de estos aditivos
convencionales se incluyen Irganox 1010 e Irgafos 168
(estabilizadores comercializados por Ciba Specialty Chemicals),
estearato de calcio e hidrotalcita sintética (por ejemplo
DHT-4 A de Kyowa Chemical Industry), y
1,2:3,4-di(etilbenciliden)sorbitol -
EBDS (por ejemplo, NC-4 de Mitsui Toatsu y 1,3:2,4
bis(3,4-dimetilbenciliden)sorbitol-DMBDS
(por ejemplo Millad de Milliken Chemicals).
La composición de polipropileno de la presente
invención preferiblemente se clarifica. Polipropilenos clarificados
se pueden producir, por ejemplo, por adición de agentes
clarificantes o nucleantes, tales como derivados de sorbitol como
EDBS, MDBS
(1,3:2,7-di(metilbenciliden)sorbitol y
DMDBS, sales fosfato, como por ejemplo fosfato de
2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenilo),
polivinilciclo-hexano, etc. Típicamente, tales
agentes clarificantes o nucleantes pueden dar lugar a niveles de
turbiedad después de moldeo por inyección por debajo del 60%,
preferiblemente por debajo del 40% en láminas de 2 mm de moldeo por
inyección.
Las composiciones de poliolefina de la presente
invención se producen por mezclado del polímero heterofásico de
componente a) con componente b) y añadiendo opcionalmente aditivos
convencionales y/o estabilizantes y/o cargas.
Preferiblemente, el mezclado se hace mezclando
el fundido en una extrusora u otra unidad de mezclado de fundido,
preferiblemente en una extrusora de doble tornillo, normalmente
seguido de troceado en píldoras. Los componentes se pueden mezclar
en fundido como tales, o se pueden mezclar en fundido en presencia
de un componente peróxido por incremento de la velocidad de flujo
de fundido de la composición. Se introduce como alimentación
entonces el peróxido, preferiblemente un peróxido orgánico, que es
adecuado para degradación de polipropileno (reducción de la
viscosidad) en la unidad de mezclado junto con los componentes a) y
b) o el peróxido se puede introducir como alimentación separada en
la unidad de mezclado del fundido.
Las composiciones de la presente invención
muestran resistencia mejorada al impacto, especialmente a
temperaturas por debajo de 0ºC y propiedades ópticas especialmente
elevada transparencia y baja turbiedad.
La composición de polipropileno de esta
invención puede convertirse además en un producto final utilizando
las técnicas normales de conversión, tales como moldeo por
inyección, moldeo por compresión, moldeo por soplado (moldeo por
soplado con estiramiento por extrusión o inyección), extrusión
(extrusión en forma de película, lámina, tubo, forma tubercular o
perfil), soplado de películas, termoconformado y similares.
Preferiblemente, los productos finales son envases de empaquetado
hechos por moldeo por inyección, moldeo por soplado o
termo-conformado o películas de empaquetado hechas
por extrusión de películas.
Los productos son adecuados en particular para
aplicaciones de empaquetado de alimentos, especialmente aplicaciones
de congelados.
Aún otro objeto de la invención es proporcionar
nuevos artículos con buena resistencia al impacto y buenas
propiedades ópticas, especialmente buena transparencia y bajo
turbiedad.
Este objeto se alcanza por utilización de una
composición de poliolefina que comprende:
- a)
- 85-98% en peso basado en el peso total de la composición de un copolímero heterofásico propileno/\alpha-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una \alpha-olefina con 0-15% en moles de la \alpha-olefina como polímero de matriz y un copolímero de caucho de propileno/\alpha-olefina que comprende 20 a 80% en moles de la \alpha-olefina, y
- b)
- 15-2% en peso, basado en el peso total de la composición, de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/\alpha-olefina, teniendo la \alpha-olefina del copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo- o co-polímero de etileno una densidad inferior a 0,925 g/m^{3},
para la producción de artículos con buena
resistencia al impacto, buena transparencia, donde la velocidad de
flujo de fundido de componente b) determinada a una temperatura de
190ºC y una carga de 2,16 kg es al menos dos veces más alta que la
velocidad de flujo de fundido del componente a) determinada a una
temperatura de 230ºC y una carga de 2,16 kg para la producción de
artículos con buena resistencia al impacto, buena transparencia.
Se produjeron polímeros heterofásicos en un
procedimiento de dos etapas. En la primera etapa se polimerizó un
copolímero de propileno/etileno al azar (polimerización en propileno
líquido) y en la segunda etapa se polimerizó un caucho de
propileno/etileno. La relación entre el copolímero al azar de
propileno/etileno y el caucho de propileno/etileno era 92:8.
Para reducción de la velocidad de flujo de
fundido básica a una velocidad de flujo de fundido de
aproximadamente 10-15 g/10 minutos se utilizó
peróxido de di-terc-butilo.
Las composiciones y los aditivos se combinaron
en una extrusora de doble tornillo a una temperatura de 250ºC. Los
cordones se enfriaron rápidamente con agua fría y se trocearon.
En la Tabla 1 se dan las características de los
polímeros heterofásicos.
- Matriz MFR2:
- velocidad de flujo de fundido según ISO 1133 de fase (1)
- Matriz XCS:
- fracción soluble en frío en xileno de fase (1)
- Matriz C2:
- contenido de etileno (incorporado al azar) de fase (1)
- MFR2 total:
- velocidad de flujo de fundido según ISO 1133 del sistema heterofásico (fase 1+2)
- XCS total:
- fracción soluble en frío en xileno del sistema heterofásico (fase 1+2)
- C2 total:
- contenido total de etileno del sistema heterofásico (fase 1+2)
- i.V./XCS:
- viscosidad intrínseca de fracción soluble en frío en xileno (indicación del peso molecular del caucho de propileno/etileno fase 2)
- C3/XCS:
- contenido de propileno de fracción soluble en frío en xileno.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron los polímeros con aditivos
convencionales (Irgafos 168 0,05%, Irganox 1010 0,05%, estearato de
calcio 0,1, monoestearato de glicerina 0,06%, Millad 3988 0,18%) en
una mezcladora intensiva (mezcladora Henschel) durante 20
segundos).
Ejemplos
1-4
Se mezclaron los polímeros 1-4
de la Tabla 1 (componente a) con 5% de Exact 2M048, un catalizador
metaloceno comercial basado en polietileno de grado de MFR (190ºC,
2,16 kg) 10 g/10 minutos, densidad 902 g/cm^{3}; se añadió
DexPlastomers (componente b). Para reducir la velocidad del flujo de
fundido básico a una velocidad de flujo de fundido de
aproximadamente 10-15 g/10 minutos, se utilizó
peróxido de di-terc.butilo.
Se combinaron las composiciones y los aditivos
en una extrusora de doble tornillo a temperatura de 250ºC. Los
cordones se apagaron con agua fría y se trocearon. Se produjeron
barras de ensayo moldeadas por inyección y se midió la resistencia
al impacto de indentación según ISO 179.
Para determinar las propiedades ópticas,
especialmente transparencia y turbiedad, se produjeron placas de
moldeado por inyección (60 x 60 x 2 mm). Las propiedades ópticas se
midieron según ASTM D-1003-92.
Ejemplos Comparativos
1-4
Se utilizaron polímeros heterofásicos de la
Tabla 1 como compuestos comparativos. La resistencia al impacto y
las propiedades ópticas se determinaron como se ha descrito.
Los resultados se dan en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
5-6
Se mezclaron los polímeros heterofásicos
seleccionados de la Tabla 1 (componente a) con 5% de Borealis CA9150
(LDPE comercialmente disponible grado de velocidad de flujo de
fundido (190ºC 2,16 kg) 15 g/10 minutos, densidad 915 g/cm^{3}
(componente b).
Se prepararon el Ejemplo 5 y el Ejemplo 6 sin
añadir componente b).
Las composiciones se trataron como se ha
descrito antes, se determinaron la resistencia al impacto y las
propiedades ópticas como se ha descrito antes.
Los resultados se dan en la Tabla 3.
Claims (15)
1. Composiciones de poliolefina con buena
resistencia al impacto y transparencia que comprenden:
- a)
- 85-98% en peso basado en el peso total de la composición de un copolímero heterofásico propileno/\alpha-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una \alpha-olefina con 0-15% en moles de la \alpha-olefina como polímero matriz y un copolímero de caucho de propileno/\alpha-olefina que comprende 20 a 80% en moles de la \alpha-olefina.
- b)
- 15-2% en peso basado en el peso total de la composición de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/\alpha-olefina, teniendo la \alpha-olefina del copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo- o co-polímero de etileno una densidad inferior a 0,925 g/m^{3},
donde la velocidad de flujo de fundido de
componente b) determinada a una temperatura de 190ºC y una carga de
2,16 kg es al menos dos veces más alta que la velocidad de flujo de
fundido del componente a) determinada a una temperatura de 230ºC y
una carga de 2,16 kg.
2. Composiciones de poliolefina según la
reivindicación 1, que comprende
- a)
- 90-97% en peso de copolímero heterofásico de propileno-\alpha-olefina y
- b)
- 10-3% en peso de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno/\alpha-olefina.
3. Composiciones de poliolefina según una de las
reivindicaciones 1 a 2, donde el polímero de la matriz del
copolímero heterofásico de
polipropileno/\alpha-olefina es un copolímero de
propileno/etileno y el copolímero de caucho de
propileno/\alpha-olefina es un caucho de
propileno/etileno.
4. Composiciones según una de las
reivindicaciones 1 a 3 donde la relación en peso del polímero de
matriz a copolímero de propileno/\alpha-olefina
es de aproximadamente 97:3 a 80:20.
5. Composiciones de poliolefina según una de las
reivindicaciones 1 a 4, donde el componente b) es homo- ó
co-polímero de etileno producido en un proceso
tubular a alta presión o en un proceso en autoclave a alta
presión.
6. Composiciones de poliolefina según una de las
reivindicaciones 1 a 4, donde el componente b) es un copolímero de
etileno lineal del tipo de baja densidad producido en un proceso a
baja presión con catalizador tipo Ziegler.
7. Composición de poliolefina según una de las
reivindicaciones 1 a 4, donde el componente b) se produce por
utilización de un catalizador metaloceno.
8. Composiciones de poliolefina según una de las
reivindicaciones 1 a 7, donde el contenido de etileno de la
composición de poliolefina es de hasta 15% en moles.
9. Composiciones de poliolefina según una de las
reivindicaciones 1 a 8, donde la velocidad de flujo de fundido de la
composición de polímero es 0,1-200 g/minuto,
preferiblemente 0,2-50 g/10 minutos, lo más
preferiblemente
0,5-20 g/min.
0,5-20 g/min.
10. Composiciones de poliolefina según una de
las reivindicaciones 1 a 9, donde la velocidad de flujo de fundido
(190ºC, 2,16 kg) de componente b) es al menos 5 veces más alta que
la velocidad de flujo de fundido (230ºC, 2,16 kg) de componente
a).
11. Composiciones de poliolefina según una de
las reivindicaciones 1 a 10 que comprenden además aditivos
convencionales y/o estabilizante y/o cargas.
12. Procedimiento para producir composiciones de
poliolefina según una de las reivindicaciones 1 a 11, donde el
polímero heterofásico de componente a) se produce en un
procedimiento multi-etapa y se mezcla con el
homopolímero de etileno o el copolímero de
etileno/\alpha-olefina.
13. Procedimiento según la reivindicación 12,
donde los componentes a) y b) se mezclan por mezclado de fundido en
presencia o ausencia de peróxidos.
14. Utilización de las composiciones de polímero
de una de las reivindicaciones 1 a 11 para obtener productos para
aplicaciones de empaquetado por moldeo por inyección, moldeo por
compresión, moldeo por soplado, extrusión de películas, láminas,
tubos o perfiles, soplado de películas y termoconformado.
15. Utilización de la composición de poliolefina
que comprende
\newpage
- a)
- 85-98% en peso basado en el peso total de la composición de un copolímero heterofásico de propileno/\alpha-olefina que comprende un polímero o copolímero de propileno y una \alpha-olefina con 0-15% en moles de la \alpha-olefina, como polímero matriz, y un copolímero de caucho de propileno/\alpha-olefina que comprende 20 - 80% en moles de la \alpha-olefina,
- b)
- 15-2% en peso basado en el peso total de la composición de un homopolímero de etileno o un copolímero de etileno, teniendo la \alpha-olefina del copolímero de etileno 4-10 átomos de carbono, teniendo el homo- o co-polímero de etileno una densidad inferior a 0,925 g/m^{3},
donde la velocidad de flujo de fundido de
componente b) determinada a una temperatura de 190ºC y una carga de
2,16 kg es al menos dos veces más alta que la velocidad de flujo de
fundido del componente a) determinada a una temperatura de 230ºC y
una carga de 2,16 kg
para la producción de artículos que tienen una
buena resistencia al impacto y tienen además una buena
transparencia.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00126051A EP1211289A1 (en) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | Polyolefin compositions with improved properties |
EP00126051 | 2000-11-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2296832T3 true ES2296832T3 (es) | 2008-05-01 |
Family
ID=8170523
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES01998593T Expired - Lifetime ES2296832T3 (es) | 2000-11-29 | 2001-11-26 | Composiciones poliolefinas con propiedades mejoradas. |
ES06113874T Expired - Lifetime ES2348383T3 (es) | 2000-11-29 | 2001-11-26 | Composiciones poliolefinicas con propiedades mejoradas. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES06113874T Expired - Lifetime ES2348383T3 (es) | 2000-11-29 | 2001-11-26 | Composiciones poliolefinicas con propiedades mejoradas. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6930149B2 (es) |
EP (3) | EP1211289A1 (es) |
JP (2) | JP2004520455A (es) |
KR (1) | KR100822656B1 (es) |
CN (1) | CN1225501C (es) |
AT (2) | ATE378377T1 (es) |
AU (2) | AU2002223685B2 (es) |
DE (2) | DE60142860D1 (es) |
DK (1) | DK1358266T3 (es) |
ES (2) | ES2296832T3 (es) |
WO (1) | WO2002044272A1 (es) |
Families Citing this family (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10212654B4 (de) * | 2001-03-30 | 2012-06-14 | Jnc Corporation | Propylenpolymerzusammensetzung und geschäumte Formlinge daraus |
EP1523509A1 (en) * | 2002-07-24 | 2005-04-20 | Basell Polyolefine GmbH | At least two-stage process for preparing propylene polymer compositions |
EP1428854A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-16 | Borealis Technology OY | Propylene polymer composition with improved balance of mechanical and optical properties |
EP1428853A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-16 | Borealis Technology OY | Propylene polymer composition with improved balance of mechanical and optical properties |
ATE491745T1 (de) * | 2003-05-15 | 2011-01-15 | Borealis Tech Oy | Polyolefin-zusammensetzung |
EP1510547A1 (en) * | 2003-08-13 | 2005-03-02 | Borealis Technology OY | Novel polypropylene compositions with improved resistance to stress whitening |
US7452919B2 (en) | 2004-05-27 | 2008-11-18 | Sunoco, Inc. (R&M) | Clarity, low haze polymer |
PL1619217T3 (pl) * | 2004-07-20 | 2011-03-31 | Borealis Tech Oy | Kabel z termoplastyczną izolacją |
US20070010626A1 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-11 | Shankernarayanan Manivakkam J | Polyethylene compositions |
ES2404700T3 (es) * | 2006-04-26 | 2013-05-28 | Borealis Technology Oy | Un artículo de poliolefina transparente que está sometido a un tratamiento térmico |
DE602006012023D1 (de) * | 2006-05-26 | 2010-03-18 | Borealis Tech Oy | Eine Polyolefinzusammensetzung mit verbessertem Weissbruchwiderstand |
ES2558869T3 (es) * | 2006-06-30 | 2016-02-09 | Borealis Technology Oy | Composición de poliolefinas adecuada para botellas con alta resistencia al impacto y transparencia |
EP1884539A1 (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-06 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyolefin composition for injection stretch blow moulding |
KR101273049B1 (ko) * | 2006-12-29 | 2013-06-10 | 주식회사 효성 | 폴리올레핀계 수지조성물 및 이를 포함하는 다층 필름 |
US20090186999A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-23 | Fina Technology, Inc. | Low melt flow rate (MFR) propylene based polymers for injection stretch blow molding |
US20100249354A1 (en) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and syndiotactic polymers for use therein |
US9090000B2 (en) * | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
EP2251375A1 (en) * | 2009-05-07 | 2010-11-17 | Borealis AG | Thermoplastic polyolefin compounds with decreased flaming sensitivity |
BRPI1011167A2 (pt) * | 2009-05-19 | 2016-03-15 | Polyone Corp | elastômeros termoplásticos exibindo observância superior às normas sobre o contato de alimentos |
ES2365797T3 (es) * | 2009-06-22 | 2011-10-11 | Borealis Ag | Composición copolímera de polipropileno heterofásico. |
IN2012DN03380A (es) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
KR101844815B1 (ko) | 2009-11-11 | 2018-04-03 | 보레알리스 아게 | 고압 공정에서 제조된 폴리올레핀을 포함하는 중합체 조성물, 고압 공정 및 제품 |
EA022361B1 (ru) | 2009-11-11 | 2015-12-30 | Бореалис Аг | Сшитая полимерная композиция, кабель с улучшенными электрическими свойствами и способ его получения |
AU2010318178B2 (en) | 2009-11-11 | 2013-10-24 | Borealis Ag | A cable and production process thereof |
ES2398654T3 (es) * | 2010-09-16 | 2013-03-20 | Borealis Ag | Material polímero rígido y de alto flujo con buenas propiedades de transparencia e impacto |
EP3591670A1 (en) | 2010-11-03 | 2020-01-08 | Borealis AG | A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
PL2471858T3 (pl) | 2010-12-06 | 2017-08-31 | Borealis Ag | Polipropylen heterofazowy o zwiększonej sztywności i przezroczystości oraz odpowiedniej wytrzymałości na uderzenie |
ES2610140T3 (es) * | 2011-02-28 | 2017-04-26 | Borealis Ag | Composición de poliolefina heterofásica que tiene mejor fluidez y resistencia al impacto |
EP2492309A1 (en) * | 2011-02-28 | 2012-08-29 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength |
EP2508562B1 (en) * | 2011-03-28 | 2018-06-13 | Borealis AG | Polypropylene composition for extrusion blown molded bottles |
EP2705087B1 (en) | 2011-05-04 | 2017-03-01 | Borealis AG | Polymer composition for electrical devices |
KR101891366B1 (ko) | 2011-05-04 | 2018-08-23 | 보레알리스 아게 | 전기 장치용 중합체 조성물 |
WO2012150286A1 (en) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Borealis Ag | Polymer composition for electrical devices |
EP2602281B1 (en) | 2011-12-05 | 2014-09-03 | Borealis AG | Increased output of a film extrusion process |
CN102632600B (zh) * | 2012-04-25 | 2014-11-19 | 昆明东方塑纸包装有限公司 | 应用高分子材料制造低温保鲜袋的方法 |
ES2625403T3 (es) * | 2012-09-19 | 2017-07-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso para la preparación de una composición que comprende un copolímero de propileno heterofásico y talco |
US9394073B2 (en) | 2012-12-12 | 2016-07-19 | Borealis Ag | Extrusion blow molded bottles |
EP2746295A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Transparent thin wall packaging material with improved stiffness and flowability |
US8871868B2 (en) | 2013-01-09 | 2014-10-28 | Braskem America, Inc. | Propylene impact copolymers having good optical properties |
US9115279B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-08-25 | Asahi Kasei Plastics North America, Inc. | Polypropylene compounds with high impact performance and improved stress whitening resistance |
PL2824141T3 (pl) | 2013-07-09 | 2016-12-30 | Zastosowanie kompozycji poliolefinowej do redukcji zapadnięć | |
WO2015076987A1 (en) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reverse staged impact copolymers |
US9376559B2 (en) | 2013-11-22 | 2016-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reverse staged impact copolymers |
BR112016020830B1 (pt) * | 2014-03-14 | 2021-08-17 | Milliken & Company | Composição de poliolefina heterofásica modificada e método de preparação |
CN116102818A (zh) * | 2014-10-27 | 2023-05-12 | 北欧化工股份公司 | 具有优越电性能的聚合物组合物以及电缆 |
EP3015503A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance |
CN115505192A (zh) * | 2014-10-27 | 2022-12-23 | 北欧化工股份公司 | 具有优越电性能的用于电缆应用的聚合物组合物 |
WO2016097250A1 (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Borealis Ag | Polymer composition for w&c application with advantageous electrical properties |
KR20170137764A (ko) * | 2015-03-31 | 2017-12-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 회전 성형 공정을 위한 분무 건조된 폴리올레핀 엘라스토머 분말 |
WO2016192960A1 (en) * | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Borealis Ag | Propylene copolymer composition |
WO2017025268A1 (en) * | 2015-08-10 | 2017-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Composition comprising heterophasic propylene copolymer |
WO2017117054A1 (en) | 2015-12-30 | 2017-07-06 | Braskem America, Inc. | Clear and impact resistant polymer composition and fabricated article |
ES2774737T3 (es) | 2016-05-18 | 2020-07-22 | Borealis Ag | Composición blanda de polipropileno |
EP3246358A1 (en) * | 2016-05-18 | 2017-11-22 | Borealis AG | Soft and transparent propylene copolymers |
CN107880405A (zh) * | 2016-09-29 | 2018-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低拉伸断裂伸长率抗冲聚丙烯树脂 |
EP3357964B1 (en) | 2017-02-03 | 2023-07-26 | Borealis AG | Use of a polymer composition for the production of articles with improved paintability and surface appearance |
UA123193C2 (uk) | 2017-06-26 | 2021-02-24 | Бореаліс Аґ | Поліпропіленова композиція з відмінним зовнішнім виглядом |
CN109135067A (zh) * | 2017-06-27 | 2019-01-04 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 用于制造高压管的聚丙烯组合物 |
EP3502177B1 (en) * | 2017-12-20 | 2020-02-12 | Borealis AG | Polypropylene composition |
WO2019119392A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Soft polyolefin composition |
CN113242883B (zh) | 2018-11-07 | 2023-09-22 | 北欧化工公司 | 抗冲击性和抗致白性改善的聚烯烃组合物 |
CN113056508B (zh) | 2018-11-23 | 2023-08-04 | 博里利斯股份公司 | 具有改善的光学性能和抗致白性的聚丙烯组合物 |
WO2020113455A1 (zh) * | 2018-12-05 | 2020-06-11 | 广东天安新材料股份有限公司 | 聚丙烯膜、聚丙烯复合膜 |
US20220195166A1 (en) | 2019-04-12 | 2022-06-23 | Borealis Ag | Low stress whitening polypropylene composition |
CN114423817B (zh) | 2019-09-20 | 2023-09-12 | 北欧化工公司 | 性能特征改善的多相丙烯聚合物组合物 |
EP4038138A1 (en) | 2019-10-02 | 2022-08-10 | Borealis AG | Polymer composition suitable for making blown films |
KR102528749B1 (ko) * | 2019-11-28 | 2023-05-03 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 의료용 호스 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1227893B (it) | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
DE69320135T2 (de) * | 1992-10-15 | 1998-12-10 | Mitsubishi Chem Corp | Polypropylen Zusammensetzungen |
US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
CA2162946C (en) * | 1994-11-21 | 2004-01-06 | Kazuyuki Watanabe | Propylene block copolymer and process for producing the same |
US5929147A (en) | 1996-06-18 | 1999-07-27 | Montell North America Inc. | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
JP3347958B2 (ja) * | 1996-11-26 | 2002-11-20 | 日本ポリケム株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
GB0008690D0 (en) * | 2000-04-07 | 2000-05-31 | Borealis Polymers Oy | Process |
WO2002053374A1 (en) * | 2001-01-02 | 2002-07-11 | Dow Global Technologies Inc. | Peelable seal and method of making and using same |
-
2000
- 2000-11-29 EP EP00126051A patent/EP1211289A1/en not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-26 DE DE60142860T patent/DE60142860D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 AU AU2002223685A patent/AU2002223685B2/en not_active Ceased
- 2001-11-26 AT AT01998593T patent/ATE378377T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-26 JP JP2002546627A patent/JP2004520455A/ja active Pending
- 2001-11-26 DK DK01998593T patent/DK1358266T3/da active
- 2001-11-26 ES ES01998593T patent/ES2296832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 US US10/433,202 patent/US6930149B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 AU AU2368502A patent/AU2368502A/xx active Pending
- 2001-11-26 EP EP06113874A patent/EP1702956B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 WO PCT/EP2001/013717 patent/WO2002044272A1/en active IP Right Grant
- 2001-11-26 CN CNB018223273A patent/CN1225501C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-26 KR KR1020037007169A patent/KR100822656B1/ko active IP Right Grant
- 2001-11-26 EP EP01998593A patent/EP1358266B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 AT AT06113874T patent/ATE478118T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-26 DE DE60131460T patent/DE60131460T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-26 ES ES06113874T patent/ES2348383T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2008
- 2008-03-05 JP JP2008055487A patent/JP2008138222A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2002044272A1 (en) | 2002-06-06 |
EP1702956B1 (en) | 2010-08-18 |
EP1358266B1 (en) | 2007-11-14 |
EP1211289A1 (en) | 2002-06-05 |
JP2008138222A (ja) | 2008-06-19 |
EP1358266A1 (en) | 2003-11-05 |
DK1358266T3 (da) | 2008-03-10 |
DE60131460T2 (de) | 2008-09-04 |
ATE378377T1 (de) | 2007-11-15 |
ES2348383T3 (es) | 2010-12-03 |
EP1702956A3 (en) | 2006-11-22 |
CN1487973A (zh) | 2004-04-07 |
KR20030066685A (ko) | 2003-08-09 |
AU2002223685B2 (en) | 2006-06-08 |
DE60142860D1 (de) | 2010-09-30 |
AU2368502A (en) | 2002-06-11 |
CN1225501C (zh) | 2005-11-02 |
ATE478118T1 (de) | 2010-09-15 |
JP2004520455A (ja) | 2004-07-08 |
EP1702956A2 (en) | 2006-09-20 |
KR100822656B1 (ko) | 2008-04-17 |
US20040210002A1 (en) | 2004-10-21 |
US6930149B2 (en) | 2005-08-16 |
DE60131460D1 (de) | 2007-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2296832T3 (es) | Composiciones poliolefinas con propiedades mejoradas. | |
ES2242000T7 (es) | Polimero de propileno heterofasico. | |
AU2002223685A1 (en) | Polyolefin compositions with improved properties | |
ES2318562T3 (es) | Nuevas composiciones de polimero de propileno. | |
CA2207880C (en) | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom | |
KR101520266B1 (ko) | 폴리올레핀 나노복합체 물질 | |
US9115279B2 (en) | Polypropylene compounds with high impact performance and improved stress whitening resistance | |
ES2375767T3 (es) | Composición de polipropileno de baja contracción. | |
JP2004520455A5 (es) | ||
ES2404700T3 (es) | Un artículo de poliolefina transparente que está sometido a un tratamiento térmico | |
US11661504B2 (en) | Thermoplastic composition | |
ES2338910T5 (es) | Composición de poliolefina con resistencia al emblanquecimiento por tensión mejorada | |
US20050234172A1 (en) | Random copolymer-impact copolymer blend | |
KR101185710B1 (ko) | 투명성 및 내충격 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
WO2020217829A1 (ja) | プロピレン樹脂組成物及び成形体 | |
JP2002212358A (ja) | 容器用ポリプロピレン樹脂組成物、容器の製造方法、および容器 | |
JP6699175B2 (ja) | ポリエチレン樹脂組成物およびそれよりなる医療容器 | |
US20110021709A1 (en) | Clarified Polypropylene and Ethylene Alpha Olefin Blend | |
US20240043669A1 (en) | Polypropylene compositions with improved clarity | |
JPH07112479A (ja) | ポリプロピレン製ブロー成形容器およびその製造方法 | |
WO2022153108A1 (es) | Resina a base de copolímero random de propileno/etileno | |
JP2618469B2 (ja) | ブテン―1成形樹脂ブレンド | |
US20110105691A1 (en) | Blends of Polypropylene and Polyethylene and Methods of Forming the Same | |
JP2002338761A (ja) | ブロー成形用樹脂組成物およびその成形容器 | |
KR20230067351A (ko) | 성형성이 우수한 사출 연신 블로우 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물 |