KR20030066685A - 특성이 개선된 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

특성이 개선된 폴리올레핀 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20030066685A
KR20030066685A KR10-2003-7007169A KR20037007169A KR20030066685A KR 20030066685 A KR20030066685 A KR 20030066685A KR 20037007169 A KR20037007169 A KR 20037007169A KR 20030066685 A KR20030066685 A KR 20030066685A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ethylene
propylene
polymer
olefin
copolymer
Prior art date
Application number
KR10-2003-7007169A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100822656B1 (ko
Inventor
헤르쾨넨미카
볼프슈벤거요하네스
Original Assignee
보레알리스 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 보레알리스 게엠베하 filed Critical 보레알리스 게엠베하
Publication of KR20030066685A publication Critical patent/KR20030066685A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100822656B1 publication Critical patent/KR100822656B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06Propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02Heterophasic composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 매트릭스 중합체로서의 프로필렌과 α-올레핀과의 중합체 또는 공중합체(여기서, α-올레핀은 0 내지 15mol%이다) 및 α-올레핀 20 내지 80mol%를 포함하는 프로필렌/α-올레핀 고무 공중합체를 포함하는 헤테로 상(heterophasic) 프로필렌/α-올레핀 공중합체(a) 85 내지 98중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)와 에틸렌 공중합체에서 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 10이고, 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체의 밀도가 0.925g/m3미만인 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체(b) 15 내지 2중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)을 포함하는, 내충격 강도 및 투명도가 양호한 폴리올레핀 조성물, 이들 조성물의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다. 조성물은 특히 초저온 냉동에 사용되는 식품 포장에 특히 유용하다.

Description

특성이 개선된 폴리올레핀 조성물{Polyolefin compositions with improved properties}
본 발명은 내충격강도 및 광학 특성이 개선된 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 실온 이하의 온도, 특히 0℃ 이하의 온도에서 내충격 강도가 개선되고 광학 특성이 개선된, 특히 투명도가 보다 높고 헤이즈(haze)가 보다 낮은 폴리올레핀 조성물, 특히 폴리프로필렌 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 포장, 특히 초저온 냉동(deep freezing application)에 사용되는 식품 포장에 특히 유용하다.
폴리프로필렌 단독 중합체는 포장에 널리 사용된다. 폴리프로필렌 단독 중합체는 특성이 조화되고, 값싸고, 용이하게 분해되는 중합체이나, 투명도가 불량하고, 내충격 강도가 낮다.
폴리프로필렌 단독 중합체의 불량한 광학 특성 및 내충격 강도를 개선시키고자 핵형성제 및/또는 정화제를 가하는 방법이 제안되었다. 적합한 핵형성제는, 예를 들면, 탈쿰, 디소르비톨, 유기 포스페이트 등이다.
그럼에도 불구하고, 목적하는 특성의 프로필렌 단독 중합체는 목적하는 수준으로 개선시킬 수 없다. 즉, 저온에서 높은 내충격 강도를 나타낼 수 없다.
내충격 강도 및 광학 특성이 개선된 조성물은, 예를 들면, 프로필렌/α-올레핀 랜덤 공중합체(여기서, α-올레핀은 에틸렌 또는 탄소수 4 내지 10의 α-올레핀이다)이다. 투명도가 보다 높고 내충격 강도가 주위 온도에서 상당히 개선되었지만, 저온, 즉 0℃ 이하의 온도에서 내충격 강도는 여전히 만족스럽지 않다. 프로필렌/α-올레핀 랜덤 공중합체는 단량체 함량에 따라 연성 내지 취성 전이 온도가 -5 내지 5℃이므로, 보다 낮은 온도에서 내충격 강도가 여전히 매우 불량하다.
보다 낮은 온도에서 내충격 강도를 개선시키기 위하여, 헤테로 상(heterophasic) 중합체 조성물이 제안되었다. 헤테로 상 중합체는 매트릭스 상(상 1) 및 제2 상을 갖는 중합체이다. 매트릭스 상은 통상 폴리프로필렌 단독 중합체 또는 폴리프로필렌/α-올레핀 공중합체 상이고 제2 상은 통상 프로필렌/α-올레핀 고무 중합체이다.
제2 상의 중합체는 유리 전이 온도가 낮으며, 통상 -30℃ 이하이다. 따라서, 이러한 헤테로 상 시스템의 내충격 강도는 초저온 냉동에서 약간 만족스럽다. 주요 단점은 주로 헤테로 상 시스템에서 큰 고무 입자에 기인하여 투명도가 불량하다는 것이다.
헤테로 상 중합체 시스템의 투명도를 개선시키고자 몇몇 시도가 행해졌다.
유럽 특허공보 제0 373 660호에는 매트릭스 상으로서의 탄성중합체성 프로필렌/에틸렌 및 프로필렌/α-올레핀 고무인 상 2를 포함하는, 내충격 강도 및 투명도가 개선된 헤테로 상 중합체 시스템이 기술되어 있으며, 여기서, 상 1과 상 2 사이의 고유 점도 비는 특정 값, 즉 0.2이다. 따라서, 유럽 특허공보 제0 373 660호의 기술의 헤테로 상 시스템은 상 1과 상 2 중합체의 매우 특별한 조합으로 한정된다.
유럽 공개특허공보 제0 814 127호에는 프로필렌 단독 중합체 또는 프로필렌/α-올레핀 공중합체 및 에틸렌과 프로필렌 또는 부텐-1의 탄성중합체성 공중합체를 기본으로 하는 내취성 폴리올레핀 조성물 및 이의 가요성 물품이 기술되어 있다. 탄성중합체성 공중합체는 중합체 조성물의 정화도에 나쁜 영향 없이 가요성을 증진시키나, 이들 조성물이 의약품 및 식품 포장 재료의 제조에 사용됨이 청구되어 있을지라도, 아무튼 포장에 만족스럽지는 않다.
유럽 특허공보 제0 593 221호에는 자동차 부품에 유용한 내충격 강도와 강성의 조화가 양호하고, 주형성이 높은 한정된 MFR의 폴리프로필렌 및 에틸렌/α-올레핀 공중합체를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물이 기술되어 있다. 이들 조성물은 광학 특성이 양호하지 않고, 특히 투명도가 낮고 헤이즈가 높다.
본 발명의 목적은 주위 온도 및 저온에서 내충격 강도가 개선되고, 광학 특성이 개선된, 특히 투명도가 양호하고 헤이즈가 낮은 포장에 사용되는 폴리프로필렌 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 저온에서 내충격 강도가 개선되고 광학 특성이 양호한 포장에 사용되는 폴리프로필렌 조성물의 제조방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은 포장, 특히 초저온 냉동 포장에 사용하는데 유용한 폴리프로필렌 조성물로 제조된 물품을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 내충격 강도가 개선되고 광학 특성도 개선된 개질제에 의해 개질된 헤테로 상 중합체 시스템을 제공함으로써 해결된다.
따라서, 본 발명은 매트릭스 중합체로서의 프로필렌과 α-올레핀과의 중합체 또는 공중합체(여기서, α-올레핀은 0 내지 15mol%이다) 및 α-올레핀 20 내지 80mol%를 포함하는 프로필렌/α-올레핀 고무 공중합체를 포함하는 헤테로 상 프로필렌/α-올레핀 공중합체(a) 85 내지 98중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)와 에틸렌 공중합체에서 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 10이고, 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체의 밀도가 0.925g/m3미만인 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체(b) 15 내지 2중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)을 포함하는, 내충격 강도 및 투명도가 양호한 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
성분(a)는 바람직하게는 매트릭스 중합체로서의 프로필렌과 α-올레핀 0 내지 15mol%와의 중합체 또는 공중합체(상 1 중합체) 및 α-올레핀 20 내지 80mol%를 포함하는 프로필렌/α-올레핀 고무 공중합체를 포함하는 헤테로 상 프로필렌/α-올레핀 공중합체이다.
바람직하게는 프로필렌/α-올레핀 고무의 분자량은 프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌/α-올레핀 공중합체의 분자량 이하이다.
성분(a)의 헤테로 상 중합체는 통상의 촉매를 사용하는 폴리프로필렌 또는폴리프로필렌 및 α-올레핀의 다단계 중합 공정, 예를 들면, 벌크 중합, 기상 중합, 슬러리 중합, 용액 중합 또는 이들의 조합에 의해 제조할 수 있다. 이들 공정은 당해 분야의 숙련가들에게 널리 공지되어 있다.
바람직한 공정은 벌크 슬러리 루프 반응기(들) 및 기상 반응기(들)의 조합이다. 매트릭스 중합체를 루프 반응기 또는 루프와 기상 반응기의 조합으로 제조할 수 있다.
이러한 방법으로 제조한 중합체를 다른 반응기로 옮기고, 프로필렌/α-올레핀 고무를 중합한다. 바람직하게는, 이러한 중합 단계는 기상 중합으로 수행한다.
헤테로 상 공중합체의 중합에 적합한 촉매는 프로필렌 및 공단량체를 40 내지 110℃의 온도에서 10 내지 100bar의 압력하에 중합 및 공중합시킬 수 있는 프로필렌 중합에 입체 특이적 촉매이다. 지글러 나타 촉매 및 메탈로센 촉매가 적합한 촉매이다.
당해 분야의 숙련가들은 이러한 헤테로 상 시스템을 제조하기 위한 각종 가능성을 알고 있으며, 본 발명에 사용되는 적합한 헤테로 상 중합체 시스템을 제조하는데 적합한 방법을 간단하게 찾을 수 있을 것이다.
성분(a)의 헤테로 상 중합체의 매트릭스 중합체는 상 2의 중합체에 대한 매트릭스 중합체(상 1의 중합체)의 비가 약 97:3 내지 80:20, 바람직하게는 95:5 내지 90:10이다.
헤테로 상 중합체는 ISO 1133에 따르는 용융 유량이 약 0.1 내지 200g/10분, 바람직하게는 0.2 내지 50g/10분, 보다 바람직하게는 0.3 내지 20g/10분이다. 매트릭스 중합체의 에틸렌 함량은 7mol% 이하이고, 성분(a)의 헤테로 상 중합체의 전반적인 에틸렌 함량은 30mol% 이하, 바람직하게는 15mol% 이하이다.
성분(a)의 중합체는 굴곡 모듈러스가 500MPa(DIN 53457) 이상이다.
성분(b)는 에틸렌 단독 중합체 또는 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 10인 에틸렌/α-올레핀 공중합체이다.
예를 들면, 성분(b)는 저밀도 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌과, 예를 들면, 비닐아세테이트 또는 부틸아크릴레이트와의 공중합체 등일 수 있다. 성분(b)의 양은 조성물의 전체 중향을 기준으로 하여 2 내지 15중량%, 바람직하게는 3 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 4 내지 7중량%이다.
바람직하게는, 저밀도 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체[성분(b)]의 밀도는 ISO 1183에 따라 0.925g/cm3이하이다. 보다 바람직하게는, 저밀도 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체의 밀도는 0.920g/cm3이하이다. 가장 바람직하게는 밀도는 0.890 내지 0.920g/cm3이다.
바람직하게는, 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체[성분(b)]은 용융 및 블렌드 조건하에 성분(a)의 헤테로 상 중합체보다 사실상 보다 높은 용융 유량(MFR)(온도: 190℃, 하중: 2.16kg)을 가져야 한다. 바람직하게는, 성분(b)의 용융 유량은 성분(a)의 용융 유량의 2배 이상, 보다 바람직하게는 5배 이상 높다. 성분(b)의 MFR은 190℃의 온도 및 2.16kg의 하중하에 측정하고, 성분(a)의 MFR은 230℃의 온도 및 2.16kg의 하중하에 측정한다.
이들 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체는 고압 관형 공정 또는 고압 오토클레이브 공정으로 제조될 수 있다.
또는, 선형 저밀도 에틸렌 공중합체는 통상 지글러형 촉매와 함께 저압 공정으로 제조될 수 있다. 또한, 성분(b)의 중합체는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조될 수 있다. 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 성분(b)의 중합체는 통상적으로 밀도가 바람직하게는 0.890 내지 0.915g/cm3인 에틸렌과 부텐 또는 옥텐의 탄성 공중합체이다.
본 발명의 조성물은 통상의 첨가제, 예를 들면, 산화방지제, 안정화제, 산 스캐빈저, 정화제, 착색제, 항-UV 제, 핵형성제, 대전방지제, 슬립/이형제, 나노충전제와 같은 충전제 등을 추가로 포함할 수 있다. 전형적으로, 이들 첨가제는 각각 2중량% 이상으로 존재할 수 있으며, 보다 바람직하게는 조성물의 전체 중량에 대하여 0.5중량% 미만으로 존재할 수 있다.
이러한 통상의 첨가제의 예는 Irganox 1010 및 Irgafos 168(시판되는 안정화제, Ciba Speciality Chemicals), 칼슘 스테아레이트 및 합성 하이드로탈사이트(예: DHT-4A, Kyowa Chemical Industry) 및 1,2:3,4-디(에틸벤질리덴)소르비톨-EBDS(예: NC-4, Mitsui Toatsu) 및 1,3:2,4-비스(3,4-디메틸벤질리덴)소르비톨-DMBDS(예: Millad 3988, Milliken Chemicals)를 포함한다.
본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 바람직하게는 정화된다. 정화된 폴리프로필렌은, 예를 들면, 정화제 또는 핵형성제, 예를 들면, 소르비톨 유도체[예: EDBS,MDBS(1,3:2,7-디(메틸벤질리덴)소르비톨 및 DMDBS], 포스페이트 염, 예를 들면, 나트륨 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페닐)포스페이트, 폴리비닐사이클로헥산 등을 가하여 제조할 수 있다. 전형적으로 이러한 정화제 또는 핵형성제는 2mm 사출 성형 시트에서 사출 성형후 60% 이하, 바람직하게는 40% 이하의 헤이즈 수준을 초래할 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물은 성분(a)의 헤테로 상 중합체를 통상의 첨가제 및/또는 안정화제 및/또는 충전제를 임의로 가하면서 성분(b)와 혼합하여 제조한다.
바람직하게는, 혼합은 통상 압출기 또는 다른 용융 블렌딩 장치, 바람직하게는 2축 스크류 압출기에서 용융 블렌딩한 다음 펠릿화하여 수행한다. 성분을 그 자체로 용융 블렌딩하거나 용융 블렌딩을 조성물의 용융 유량을 증가시키기 위해 퍼옥사이드 성분의 존재하에 수행할 수 있다. 폴리프로필렌의 분해(비스블레이킹: visbreaking)에 적합한 퍼옥사이드, 바람직하게는 유기 퍼옥사이드를 성분(a) 및 성분(b)와 함께 블렌딩 장치에 공급하거나, 퍼옥사이드를 융융 블렌딩 장치에 따로 공급할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 특히 0℃ 이하의 온도에서 내충격 강도가 개선되고, 광학 특성이 개선되며, 특히 투명도가 높고, 헤이즈가 낮다.
본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 통상의 전환 기술, 예를 들면, 사출 성형, 압축 성형, 취입 성형(압출 또는 사출 스트레치 취입 성형), 압출[필름, 시트, 파이프, 튜브, 프로파일 압출], 필름 취입, 열경화 등을 사용하여 최종 제품으로 추가로 전환시킬 수 있다. 바람직하게는, 최종 제품은 사출 성형, 취입 성형 또는 열경화에 의해 제조된 포장 용기 또는 필름 압출에 의해 제조한 포장 필름이다.
제품은, 특히 초저온 냉동에 사용되는 식품 포장에 특히 적합하다.
본 발명의 또 다른 목적은 내충격 강도 및 광학 특성이 양호하고, 특히 투명도가 양호하고 헤이즈가 낮은 신규한 물품을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 내충격 강도 및 투명도가 우수한 물품을 제조하기 위해, 매트릭스 중합체로서의 프로필렌과 α-올레핀과의 중합체 또는 공중합체(여기서, α-올레핀은 0 내지 15mol%이다)과 α-올레핀 20 내지 80mol%를 포함하는 프로필렌/α-올레핀 고무 공중합체를 포함하는 헤테로 상 프로필렌/α-올레핀 공중합체(a) 85 내지 98중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)과 에틸렌 공중합체에서 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 10이고, 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체의 밀도가 0.925g/m3이하인 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체(b) 15 내지 2중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)을 포함하는, 폴리올레핀 조성물을 사용하여 달성된다.
헤테로 상 중합체:
헤테로 상 중합체를 2 단계 공정으로 제조한다. 제1 단계에서 랜덤 프로필렌/에틸렌 공중합체를 중합(액체 프로필렌 중에서의 중합)시키고, 제2 단계에서,프로필렌/에틸렌 고무를 중합시킨다. 프로필렌/에틸렌 랜덤 공중합체와 프로필렌/에틸렌 고무 사이의 비는 92:8이다.
기본 용융 유량으로부터 약 10 내지 15g/10분의 용융 유량으로의 비스브레이킹을 위해 디-3급-부틸퍼옥사이드가 사용된다.
조성물 및 첨가제를 250℃의 온도에서 2축 스크류 압출기에서 배합한다. 스트랜드를 냉수에서 급냉시키고, 펠릿화한다.
헤테로 상 중합체의 특성을 표 1에 나타내었다.
중합체 MFR2매트릭스[g/10'] XCS매트릭스[중량%] C2매트릭스[mol%] MFR2전체[g/10'] XCS전체[중량%] C2천제[mol%] i.V./XCS[ml/g] C3/XCS[중량%]
중합체 1 1.09 7.2 5.6 1.22 12.2 8.5 1.38 66.0
중합체 2 1.13 6.7 6.3 1.27 12.0 9.8 1.65 65.0
중합체 3 1.13 6.7 6.3 1.19 12.1 9.2 1.59 66.0
중합체 4 1.05 6.6 6.0 1.12 13.3 8.4 1.70 68.5
MFR2 매트릭스: ISO 1133에 따르는 상 1의 융용 유량
XCS 매트릭스: 상 1의 크실렌 냉 가용성 분획
C2 매트릭스: 상 1의 에틸렌 함량(랜덤 혼입)
MFR2 전체: ISO 1133에 따르는 헤테로 상 시스템(상 1과 상 2)의 용융 유량
XCS 전체: 헤테로 상 시스템(상 1과 상 2)의 크실렌 냉 가용성 분획
CS 전체: 헤테로 상 시스템(상 1과 상 2)의 전체 에틸렌 함량
i.V./XCS: 크실렌 냉 가용성 분획의 고유 점도[프로필렌/에틸렌 고무(상 2)의 분자량 지시]
CS/XCS: 크실렌 냉 가용성 분획의 프로필렌 함량
중합체를 통상의 첨가제(0.05% Irgafos 168, 0.05% Irganox 1010, 0.1 Ca 스테아레이트, 0.06% 글리세롤 모노스테아레이트, 0.18% Millad 3988)과 강력 혼합기(Henschel 혼합기)에서 20초 동안 혼합한다.
실시예 1 내지 4:
표 1의 중합체 1 내지 4[성분(a)]을 MFR(190℃, 2.16kg)이 10g/10분이고 밀도가 902g/cm3인 폴리에틸렌 등급[DexPlastomers, 성분(b)]을 기본으로 하는 시판되는 메탈로센 촉매 5% Exact 2M048와 혼합한다.
기본 용융 유량으로부터 약 10 내지 15g/10분의 용융 유량으로의 비스브레이킹을 위해 디-3급-부틸퍼옥사이드가 사용된다.
조성물 및 첨가제를 250℃의 온도에서 2축 스크류 압출기에서 배합한다. 스트랜드를 냉수에서 급냉시키고, 펠릿화한다.
사출 성형 시험 바를 제조하고 ISO 179에 따르는 노치된 내충격 강도를 측정한다.
광학 특성, 특히 투명도 및 헤이즈를 측정하기 위하여, 사출 성형된 플라크(60*60*2mm)을 제조한다. 광학 특성을 ASTM D-1003-92에 따라 측정한다.
비교 실시예 1 내지 4:
표 1의 헤테로 상 중합체를 비교 화합물로서 사용한다. 내충격 강도 및 광학 특성을 기술한 바와 같이 측정한다.
결과를 표 2에 나타내었다.
실시예 중합체 개질제 MFR[g/10'] NIS/+23℃1791eA/+23℃[kJ/m2] IS/-20℃1791eU/-20℃[kJ/m2] 헤이즈[%]
실시예 1 중합체 1 5% Exact 2M048 12.7 11.6 77.5 28.0
실시예 2 중합체 2 5% Exact 2M048 12.4 13.2 131.7 39.4
실시예 3 중합체 3 5% Exact 2M048 12.5 11.8 125.9 38.5
실시예 4 중합체 4 5% Exact 2M048 12.0 11.1 130.3 43.5
비교 실시예 1 중합체 1 13.8 9.4 62.9 36.0
비교 실시예 2 중합체 2 13.6 10.5 88.9 54.0
비교 실시예 3 중합체 3 13.4 9.3 75.8 53.6
비교 실시예 4 중합체 4 13.0 8.8 70.4 60.6
실시예 5와 6:
표 1의 선택된 헤테로 상 중합체[성분(a)]을 5% Borealis CA9150[MFR(190℃, 2.16kg)이 15g/10분이고, 밀도가 915g/cm3인 시판되는 LDPE 등급, 성분(b)]과 혼합한다.
비교 실시예 5와 6을 성분(b)를 가하지 않고 제조한다.
조성물을 상기 기술한 바와 같이 처리하고, 내충격 강도 및 광학 특성을 상기 기술한 바와 같이 측정한다.
결과를 표 3에 나타내었다.
실시예 중합체 개질제 MFR[g/10'] NIS/+23℃1791eA/+23℃[kJ/m2] IS/-20℃1791eU/-20℃[kJ/m2] 헤이즈[%]
실시예 5 중합체 2 5% Borealis CA 9150 13.5 10.5 108.3 40.8
실시예 6 중합체 4 5% Borealis CA 9150 12.5 10.0 115.8 44.2

Claims (13)

  1. 매트릭스 중합체로서의 프로필렌과 α-올레핀과의 중합체 또는 공중합체(여기서, α-올레핀은 0 내지 15mol%이다) 및 α-올레핀 20 내지 80mol%를 포함하는 프로필렌/α-올레핀 고무 공중합체를 포함하는 헤테로 상(heterophasic) 프로필렌/α-올레핀 공중합체(a) 85 내지 98중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)와 에틸렌 공중합체에서 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 10이고, 에틸렌 단독 중합체(homopolymer) 또는 공중합체의 밀도가 0.925g/m3미만인 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체(b) 15 내지 2중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)을 포함하는, 내충격 강도 및 투명도가 양호한 폴리올레핀 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 헤테로 상 프로필렌/α-올레핀 공중합체(a) 90 내지 97중량%와 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체(b) 10 내지 3중량%를 포함하는 폴리올레핀 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 헤테로 상 폴리프로필렌/α-올레핀 공중합체의 매트릭스 중합체가 프로필렌/에틸렌 공중합체이고, 상 2 중합체가 프로필렌/에틸렌 고무인 폴리올레핀 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상 2 중합체에 대한 매트릭스 중합체의 비가 약 97:3 내지 80:20인 폴리올레핀 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분(b)가 저밀도 에틸렌 단독 중합체 및 메탈로센 기본 에틸렌/α-올레핀 공중합체 그룹으로부터 선택되는 폴리올레핀 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 조성물의 에틸렌 함량이 15mol% 이하인 폴리올레핀 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어는 한 항에 있어서, 중합체 조성물의 용융 유량이 0.1 내지 200g/분, 바람직하게는 0.2 내지 50g/10분, 가장 바람직하게는 0.5 내지 20g/분인 폴리올레핀 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 성분(b)의 용융 유량(190℃, 2.16kg)이 용융 및 블렌딩 조건하에서 성분(a)의 용융 유량(230℃, 2.16kg)보다 높고, 바람직하게는 2배 이상, 보다 바람직하게는 5배 이상인 폴리올레핀 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 통상의 첨가제 및/또는 안정화제 및/또는 충전제를 추가로 포함하는 폴리올레핀 조성물.
  10. 성분(a)의 헤테로 상 중합체를 다단계 공정으로 제조하고, 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체와 혼합함을 포함하는, 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 폴리올레핀 조성물의 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, 성분(a)와 성분(b)가 퍼옥사이드의 존재 또는 부재하에 용융 블렌딩됨으로써 혼합되는 방법.
  12. 사출 성형, 압축 성형, 취입 성형, 압출(필름-, 시트-, 파이프-, 튜브-, 프로파일 압출), 필름 취입 및 열경화에 의해 포장용 제품을 제조하기 위한, 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 조성물의 용도.
  13. 매트릭스 중합체로서의 프로필렌과 α-올레핀과의 중합체 또는 공중합체(여기서, α-올레핀은 0 내지 15mol%이다) 및 α-올레핀 20 내지 80mol%를 포함하는 프로필렌/α-올레핀 고무 공중합체를 포함하는 헤테로 상 프로필렌/α-올레핀 공중합체(a) 85 내지 98중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)와 에틸렌 공중합체에서 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 10이고, 에틸렌 단독 중합체 또는 공중합체의 밀도가 0.925g/m3미만인 에틸렌 단독 중합체 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합체(b) 15 내지 2중량%(조성물의 전체 중량을 기준으로 함)을 포함하는 폴리올레핀 조성물의,내충격 강도 및 투명도가 양호한 물품을 제조하기 위한 용도.
KR1020037007169A 2000-11-29 2001-11-26 특성이 개선된 폴리올레핀 조성물 및 이의 제조방법 KR100822656B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00126051.2 2000-11-29
EP00126051A EP1211289A1 (en) 2000-11-29 2000-11-29 Polyolefin compositions with improved properties
PCT/EP2001/013717 WO2002044272A1 (en) 2000-11-29 2001-11-26 Polyolefin compositions with improved properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030066685A true KR20030066685A (ko) 2003-08-09
KR100822656B1 KR100822656B1 (ko) 2008-04-17

Family

ID=8170523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037007169A KR100822656B1 (ko) 2000-11-29 2001-11-26 특성이 개선된 폴리올레핀 조성물 및 이의 제조방법

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6930149B2 (ko)
EP (3) EP1211289A1 (ko)
JP (2) JP2004520455A (ko)
KR (1) KR100822656B1 (ko)
CN (1) CN1225501C (ko)
AT (2) ATE378377T1 (ko)
AU (2) AU2368502A (ko)
DE (2) DE60131460T2 (ko)
DK (1) DK1358266T3 (ko)
ES (2) ES2348383T3 (ko)
WO (1) WO2002044272A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101273049B1 (ko) * 2006-12-29 2013-06-10 주식회사 효성 폴리올레핀계 수지조성물 및 이를 포함하는 다층 필름
KR20160132958A (ko) * 2014-03-14 2016-11-21 밀리켄 앤드 캄파니 개질된 헤테로상 폴리올레핀 조성물
KR20200085366A (ko) * 2016-05-18 2020-07-14 보레알리스 아게 연질 및 투명 프로필렌 공중합체
KR20210008399A (ko) * 2018-12-05 2021-01-21 광동 티엔안 뉴 머티리얼 캄파니 리미티드 폴리프로필렌 필름 및 폴리프로필렌 복합체 필름

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10212654B4 (de) * 2001-03-30 2012-06-14 Jnc Corporation Propylenpolymerzusammensetzung und geschäumte Formlinge daraus
JP2005533920A (ja) 2002-07-24 2005-11-10 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ プロピレンポリマー組成物の製造の少なくとも2段階方法
EP1428853A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-16 Borealis Technology OY Propylene polymer composition with improved balance of mechanical and optical properties
EP1428854A1 (en) * 2002-12-09 2004-06-16 Borealis Technology OY Propylene polymer composition with improved balance of mechanical and optical properties
EP1477525B1 (en) * 2003-05-15 2010-12-15 Borealis Technology Oy Polyolefin composition
EP1510547A1 (en) * 2003-08-13 2005-03-02 Borealis Technology OY Novel polypropylene compositions with improved resistance to stress whitening
US7452919B2 (en) 2004-05-27 2008-11-18 Sunoco, Inc. (R&M) Clarity, low haze polymer
ES2348696T3 (es) * 2004-07-20 2010-12-10 Borealis Technology Oy Cable con aislamiento termoplastico.
US20070010626A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-11 Shankernarayanan Manivakkam J Polyethylene compositions
ES2404700T3 (es) * 2006-04-26 2013-05-28 Borealis Technology Oy Un artículo de poliolefina transparente que está sometido a un tratamiento térmico
ATE456618T1 (de) * 2006-05-26 2010-02-15 Borealis Tech Oy Eine polyolefinzusammensetzung mit verbessertem weissbruchwiderstand
EP1873203B1 (en) * 2006-06-30 2015-10-28 Borealis Technology Oy Polyolefin composition suitable for bottles with high-impact strength and transparency
EP1884539A1 (en) 2006-07-31 2008-02-06 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefin composition for injection stretch blow moulding
US20090186999A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Fina Technology, Inc. Low melt flow rate (MFR) propylene based polymers for injection stretch blow molding
US9090000B2 (en) * 2009-03-26 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein
US20100249354A1 (en) * 2009-03-26 2010-09-30 Fina Technology, Inc. Injection stretch blow molded articles and syndiotactic polymers for use therein
EP2251375A1 (en) * 2009-05-07 2010-11-17 Borealis AG Thermoplastic polyolefin compounds with decreased flaming sensitivity
US20120070601A1 (en) * 2009-05-19 2012-03-22 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers exhibiting superior food contact compliance
EP2275485B1 (en) * 2009-06-22 2011-06-08 Borealis AG Heterophasic polypropylene copolymer composition
EP2499175B2 (en) 2009-11-11 2022-08-17 Borealis AG A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition
CN102597093B (zh) 2009-11-11 2015-01-07 博瑞立斯有限公司 电缆以及其生产方法
MX348463B (es) 2009-11-11 2017-06-14 Borealis Ag Composicion polimerica reticutable y cable con propiedades electricas ventajosas.
US10246527B2 (en) 2009-11-11 2019-04-02 Borealis Ag Polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process, a high pressure process and an article
EP2431416B1 (en) * 2010-09-16 2012-10-31 Borealis AG High flow and stiff polymer material with good transparency and impact properties
EP3591670A1 (en) 2010-11-03 2020-01-08 Borealis AG A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition
ES2620135T3 (es) 2010-12-06 2017-06-27 Borealis Ag Polipropileno heterofásico con rigidez y transparencia mejoradas y resistencia al impacto aceptable
ES2610140T3 (es) * 2011-02-28 2017-04-26 Borealis Ag Composición de poliolefina heterofásica que tiene mejor fluidez y resistencia al impacto
EP2492309A1 (en) * 2011-02-28 2012-08-29 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition having improved flowability and impact strength
EP2508562B1 (en) * 2011-03-28 2018-06-13 Borealis AG Polypropylene composition for extrusion blown molded bottles
WO2012150285A1 (en) * 2011-05-04 2012-11-08 Borealis Ag Polymer composition for electrical devices
EP2705080B1 (en) 2011-05-04 2017-12-20 Borealis AG Polymer composition for electrical devices
BR112013028282B1 (pt) 2011-05-04 2021-07-06 Borealis Ag cabo de força de corrente direta (dc), processo para produção do mesmo e método para a redução, isto é, para a provisão de uma composição de um polímero de baixa condutibilidade elétrica de um cabo de força dc
ES2524190T3 (es) * 2011-12-05 2014-12-04 Borealis Ag Aumento del rendimiento de un proceso de extrusión de películas
CN102632600B (zh) * 2012-04-25 2014-11-19 昆明东方塑纸包装有限公司 应用高分子材料制造低温保鲜袋的方法
EP2898014B1 (en) * 2012-09-19 2017-02-08 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc
US9394073B2 (en) 2012-12-12 2016-07-19 Borealis Ag Extrusion blow molded bottles
EP2746295A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Transparent thin wall packaging material with improved stiffness and flowability
US8871868B2 (en) 2013-01-09 2014-10-28 Braskem America, Inc. Propylene impact copolymers having good optical properties
US9115279B2 (en) 2013-03-15 2015-08-25 Asahi Kasei Plastics North America, Inc. Polypropylene compounds with high impact performance and improved stress whitening resistance
PL2824141T3 (pl) 2013-07-09 2016-12-30 Zastosowanie kompozycji poliolefinowej do redukcji zapadnięć
US9376559B2 (en) 2013-11-22 2016-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reverse staged impact copolymers
WO2015076987A1 (en) * 2013-11-22 2015-05-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reverse staged impact copolymers
WO2016066619A1 (en) * 2014-10-27 2016-05-06 Borealis Ag Polymer composition for cable applications with advantageous electrical properties
EP3015503A1 (en) 2014-10-27 2016-05-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance
CN107001729A (zh) * 2014-10-27 2017-08-01 北欧化工股份公司 具有优越电性能的聚合物组合物以及电缆
EP3234954A1 (en) * 2014-12-19 2017-10-25 Borealis AG Polymer composition for w&c application with advantageous electrical properties
JP2018511495A (ja) * 2015-03-31 2018-04-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 回転成形法のための噴霧乾燥ポリオレフィンエラストマー粉末
US10526478B2 (en) * 2015-05-29 2020-01-07 Borealis Ag Propylene copolymer composition
CN107922695B (zh) * 2015-08-10 2021-06-15 Sabic环球技术有限责任公司 包含多相丙烯共聚物的组合物
EP3397663B1 (en) 2015-12-30 2022-10-19 Braskem America, Inc. Clear and impact resistant polymer composition and fabricated article
CN109153831B (zh) 2016-05-18 2021-03-30 北欧化工公司 软质聚丙烯组合物
CN107880405A (zh) * 2016-09-29 2018-04-06 中国石油化工股份有限公司 一种低拉伸断裂伸长率抗冲聚丙烯树脂
EP3357964B1 (en) 2017-02-03 2023-07-26 Borealis AG Use of a polymer composition for the production of articles with improved paintability and surface appearance
CA3065881A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Borealis Ag Polypropylene composition with excellent surface appearance
CN109135067A (zh) * 2017-06-27 2019-01-04 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) 用于制造高压管的聚丙烯组合物
PT3502177T (pt) 2017-12-20 2020-03-17 Borealis Ag Composição de polipropileno
CN111527141B (zh) * 2017-12-22 2024-03-15 博禄塑料(上海)有限公司 软质聚烯烃组合物
EP3877464B1 (en) 2018-11-07 2022-10-12 Borealis AG Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance
WO2020104145A1 (en) 2018-11-23 2020-05-28 Borealis Ag Polypropylene composition with improved optical properties and whitening resistance
US20220195166A1 (en) 2019-04-12 2022-06-23 Borealis Ag Low stress whitening polypropylene composition
WO2021053154A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Borealis Ag Heterophasic propylene polymer composition with improved property profile
EP4038138A1 (en) 2019-10-02 2022-08-10 Borealis AG Polymer composition suitable for making blown films
KR102528749B1 (ko) * 2019-11-28 2023-05-03 롯데케미칼 주식회사 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 의료용 호스

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1227893B (it) 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
DE69320135T2 (de) * 1992-10-15 1998-12-10 Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo Polypropylen Zusammensetzungen
US5331047A (en) * 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
CA2162946C (en) * 1994-11-21 2004-01-06 Kazuyuki Watanabe Propylene block copolymer and process for producing the same
US5929147A (en) 1996-06-18 1999-07-27 Montell North America Inc. Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom
JP3347958B2 (ja) * 1996-11-26 2002-11-20 日本ポリケム株式会社 プロピレン系樹脂組成物
GB0008690D0 (en) * 2000-04-07 2000-05-31 Borealis Polymers Oy Process
WO2002053374A1 (en) * 2001-01-02 2002-07-11 Dow Global Technologies Inc. Peelable seal and method of making and using same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101273049B1 (ko) * 2006-12-29 2013-06-10 주식회사 효성 폴리올레핀계 수지조성물 및 이를 포함하는 다층 필름
KR20160132958A (ko) * 2014-03-14 2016-11-21 밀리켄 앤드 캄파니 개질된 헤테로상 폴리올레핀 조성물
KR20200085366A (ko) * 2016-05-18 2020-07-14 보레알리스 아게 연질 및 투명 프로필렌 공중합체
KR20210008399A (ko) * 2018-12-05 2021-01-21 광동 티엔안 뉴 머티리얼 캄파니 리미티드 폴리프로필렌 필름 및 폴리프로필렌 복합체 필름

Also Published As

Publication number Publication date
EP1358266B1 (en) 2007-11-14
ATE378377T1 (de) 2007-11-15
ATE478118T1 (de) 2010-09-15
ES2296832T3 (es) 2008-05-01
WO2002044272A1 (en) 2002-06-06
JP2004520455A (ja) 2004-07-08
DK1358266T3 (da) 2008-03-10
DE60142860D1 (de) 2010-09-30
EP1702956A3 (en) 2006-11-22
JP2008138222A (ja) 2008-06-19
EP1702956A2 (en) 2006-09-20
DE60131460T2 (de) 2008-09-04
CN1487973A (zh) 2004-04-07
CN1225501C (zh) 2005-11-02
KR100822656B1 (ko) 2008-04-17
ES2348383T3 (es) 2010-12-03
AU2368502A (en) 2002-06-11
AU2002223685B2 (en) 2006-06-08
US20040210002A1 (en) 2004-10-21
EP1358266A1 (en) 2003-11-05
EP1702956B1 (en) 2010-08-18
DE60131460D1 (de) 2007-12-27
EP1211289A1 (en) 2002-06-05
US6930149B2 (en) 2005-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100822656B1 (ko) 특성이 개선된 폴리올레핀 조성물 및 이의 제조방법
AU2002223685A1 (en) Polyolefin compositions with improved properties
ES2242000T7 (es) Polimero de propileno heterofasico.
US8541507B2 (en) High flow polypropylene composition
US8912263B2 (en) Propylene polymer compositions
ES2317328T3 (es) Nuevas mezclas de polimero de propileno.
JP2004520455A5 (ko)
US9587095B2 (en) Transparent thin wall packaging material with improved stiffness and flowability
EP2989160B1 (en) Propylene random copolymer composition for pipe applications
CN108350239B (zh) 多相聚丙烯组合物
EP1849826B1 (en) A transparent polyolefin article which is subjected to a heat treatment
EP2989158B1 (en) Propylene random copolymer composition for pipe applications
KR100865255B1 (ko) 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및이를 포함하는 제품
US11332604B2 (en) Composition comprising heterophasic propylene copolymer
US10907035B2 (en) Propylene resin composition and injection-molded article thereof
KR20230067351A (ko) 성형성이 우수한 사출 연신 블로우 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물
CA1311070C (en) But-1-ene molding resin blends
WO2017125459A1 (en) Composition comprising an ethylene copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment
FPAY Annual fee payment
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160401

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190329

Year of fee payment: 12