JP3270056B2 - 樹脂成形体 - Google Patents

樹脂成形体

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JP3270056B2 JP52115597A JP52115597A JP3270056B2 JP 3270056 B2 JP3270056 B2 JP 3270056B2 JP 52115597 A JP52115597 A JP 52115597A JP 52115597 A JP52115597 A JP 52115597A JP 3270056 B2 JP3270056 B2 JP 3270056B2
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秀雄 信原
伸午 菊川
斉 佐藤
彰 山内
直 田仲
寿樹 山本
一博 木村
浩之 前原
勇一 山中
陽一 釘宮
芳孝 森本
徹 深沢
昌隆 杉本
泰彦 中川
昇治 河野
博昭 伊藤
安弘 白石
弘久 石井
雅彦 谷口
純一郎 横田
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主成分がポリプロピレンである樹脂組成物
を用いた樹脂成形体に関する。さらに詳しくは、溶融張
力および結晶化温度の高い主成分がポリプロピレンであ
る樹脂組成物を用いた樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンは、機械的性質、耐薬品性等に優れ、
また経済性とのバランスにおいて極めて有用なため各成
形分野に広く用いられている。しかしながら、溶融張力
が小さく、また結晶化温度が低いため、中空成形、発泡
成形、押し出し成形等の成形性に劣っているばかりでな
く、その他の各種成形法においても成形体の高速生産性
に限界が生じている。
【０００３】 ポリプロピレンの溶融張力および結晶化温度を高める
方法として、溶融状態下において、ポリプロピレンに有
機過酸化物と架橋助剤を反応させる方法（特開昭59−93
711号公報、特開昭61−152754号公報等）、半結晶性ポ
リプロピレンに低分解温度過酸化物を酸素不存在下で反
応させて、自由端長鎖分岐を有しゲルを含まないポリプ
ロピレンを製造する方法（特開平２−298536号公報）な
どが開示されている。
【０００４】 溶融張力等の溶融粘弾性を向上させる他の方法とし
て、固有粘度または分子量の異なるポリエチレン若しく
はポリプロピレンを配合した組成物や、このような組成
物を多段階重合によって製造する方法が提案されてい
る。
【０００５】 たとえば、超高分子量ポリプロピレン２〜30重量部を
通常のポリプロピレン100重量部に添加し、融点以上210
℃以下の温度範囲で押し出す方法（特公昭61−28694号
公報）、多段重合法により得られた極限粘度比が２以上
の分子量の異なる２成分のポリプロピレンからなる押し
出しシート（特公平１−12770号公報）、高粘度平均分
子量のポリエチレンを１〜10重量％含む、粘度平均分子
量の異なる３種類のポリエチレンからなるポリエチレン
組成物を溶融混練法、若しくは多段重合法によって製造
する方法（特公昭62−61057号公報）、高活性チタン・
バナジウム固体触媒成分を用いて、多段重合法により、
極限粘度が20dl/g以上の超高分子量ポリエチレンを0.05
ないし１重量％未満重合させるポリエチレンの重合方法
（特公平５−79683号公報）、１−ブテンや４−メチル
−１−ペンテンで予備重合処理された高活性チタン触媒
成分を用いて特殊な配列の重合器による多段重合法によ
り、極限粘度が15dl/g以上の超高分子量ポリエチレンを
0.1〜５重量％重合させるポリエチレンの重合方法（特
公平７−8890号公報）などが開示されている。
【０００６】 さらに、担持型チタン含有固体触媒成分および有機ア
ルミニウム化合物触媒成分にエチレンとポリエン化合物
が予備重合されてなる予備重合触媒を用いてプロピレン
を重合することにより、高溶融張力を有するポリプロピ
レンを製造する方法（特開平５−222122号公報）および
同様の触媒成分を用い予備重合をエチレンの単独で行い
極限粘度が20dl/g以上のポリエチレンを含有するエチレ
ン含有予備重合触媒を用いる高溶融張力を有するエチレ
ン・α−オレフィン共重合体の製造方法（特開平４−55
410号公報）が開示されている。
【０００７】 前記のように従来から提案されている種々の組成物や
それらの製造方法においては、溶融張力のある程度の向
上は認められるものの、架橋助剤による臭気の残留、結
晶化温度、熱安定性など改善すべき点がある。
【０００８】 また、高分子量のポリオレフィンの製造工程を、本重
合における通常のポリプロピレン（共）重合工程に組み
込む多段重合法においては、その高分子量のポリオレフ
ィンを微量生成させるための、ポリプロピレン（共）重
合量の微量コントロールが難しいこと、また分子量の十
分に大きいポリプロピレンを生成するために低い重合温
度が必要なこともあり、プロセスの改造を必要とし、さ
らに最終的なポリプロピレン組成物の生産性も低下す
る。
【０００９】 ポリエン化合物を予備重合させる方法においては、別
途にポリエン化合物を準備する必要があり、またポリエ
チレンを予備重合させる方法においては、最終的に得ら
れるポリオレフィン組成物への予備重合したポリエチレ
ンの分散性が不均一であり、ポリオレフィン組成物の安
定性の面でさらに改善が要求される。
【００１０】 上記したように、従来技術においては、ポリプロピレ
ンは溶融張力と結晶化温度の向上において不十分である
外、臭気の問題や熱安定性の点で改善すべき課題を有し
ており、ポリプロピレン樹脂の成形体の改善が望まれて
いた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来の問題を解決するため、溶融張力
および結晶化温度の高い主成分が高い、ポリプロピレン
樹脂組成物を用いた樹脂成形体を提供することを第１の
目的とする。
【００１２】 本発明の第２の目的は、均一で緻密な発泡セル（気
泡）および高いポリプロピレン組成物を用いた発泡倍率
を持つ樹脂発泡体を提供することである。
【００１３】 本発明の第３の目的は、熱成形、真空成形、圧空成形
等の成形性に優れた溶融張力の高いポリプロピレン組成
物を用いたシートまたはフィルム成形体を提供すること
である。
【００１４】 本発明の第４の目的は、溶融張力と結晶化温度が高い
ポリプロピレン組成物を用いた中空成形体の成形に際し
成形性、耐ドローダウン性、高速生産性に優れ、耐衝撃
性、剛性、耐熱剛性が優れた中空成形体を提供すること
である。
【００１５】 本発明の第５の目的は、溶融張力と結晶化温度が高
く、しかも耐熱性及び剛性に優れたポリプロピレン射出
成形体等の成形体を提供することである。
【００１６】 本発明の第６の目的は、溶融張力と結晶化温度が高
く、しかも耐熱性及び剛性に優れたポリプロピレン繊
維、不織布を提供することにある。
【００１７】 本発明の第７の目的は、溶融張力が高く、結晶化速度
が速く、衝撃で白化せず低温の衝撃強度が強い筒状連続
成形体を高い生産性で生産できる筒状連続成形体を提供
することである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明の樹脂成形体は、下
記の（ａ）〜（ｂ）の成分を含むポリプロピレン組成物
（Ｘ）を用いたという構成を備えたものである。
【００１９】 （ａ）135℃のテトラリンで測定した固有粘度［ηＥ］
が15〜100dl/gの範囲の高分子量ポリエチレンを0.01〜
5.0重量部と、 （ｂ）プロピレン単独重合体またはプロピレン重合単位
を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合
体からなり、135℃のテトラリン中で測定した固有粘度
〔ηＰ〕が0.2〜10dl/gであるプロピレン（共）重合体
を100重量部。
【００２０】 前記樹脂成形体においては、前記高分子量ポリエチレ
ンは、数平均粒子直径が１〜5000nmの範囲の微粒子とし
て微分散して存在していることが好ましい。
【００２１】 また前記樹脂成形体においては、前記高分子量ポリエ
チレンは、数平均粒子直径が、10〜500nmの範囲である
ことが好ましい。
【００２２】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）の135℃のテトラリンで測定した固有粘度［η
Ｔ］が、0.2〜10dl/gの範囲であることが好ましい。
【００２３】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）は、230℃の溶融物の周波数ω＝100時の貯蔵弾
性率をＧ′（ω＝100）、周波数ω＝10-2時の貯蔵弾性
率をＧ′（ω＝10-2）とする時に、 log（Ｇ′（ω＝100））−log（Ｇ′（ω＝10-2））＜２ で表される関係を有することが好ましい。
【００２４】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）は、190℃,230℃,250℃での４×10-1（sec-1）
の剪断速度における第一法線応力差N1が、 log（N1）＞−log（MFR）＋５ （ただしMFRはメルトフローレート）で表される関係を
有することが好ましい。
【００２５】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）は、190℃と250℃において、４×10-1（se
c-1）の剪断速度における第一法線応力差N1（190℃）と
N1（250℃）とする時に、 ［N1（190℃）−N1（250℃）］/N1（190℃）＜0.6 で表される関係を有することが好ましい。
【００２６】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）は、190℃と250℃において、３×10-1（se
c-1）の剪断速度における溶融張力MS（190℃）とMS（25
0℃）とする時に、 ［MS（190℃）−MS（250℃）］/MS（190℃）＜3.1で表
される関係を有することが好ましい。
【００２７】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）は、230℃の溶融物の歪み500％の条件における
ｔ＝10（sec）の緩和弾性率をＧ（ｔ＝10）とし、ｔ＝3
00（sec）の緩和弾性率をＧ（ｔ＝300）とする時に、 ［Ｇ（ｔ＝10）−Ｇ（ｔ＝300）］/G（ｔ＝10）＜１ で表される関係を有することが好ましい。
【００２８】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）は、溶融延伸時の伸長粘度が、大変形領域にお
いて上昇して歪み硬化性を示すことが好ましい。
【００２９】 また前記樹脂成形体においては、オレフィン（共）重
合体は、プロピレン（共）重合体の重合の前又は重合中
に添加されたものであることが好ましい。
【００３０】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）の230℃における溶融張力（MS）と135℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度［ηＴ］との間に、 log（MS）＞4.24×log［ηＴ］−1.20 で表される関係を有することが好ましい。
【００３１】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）の230℃における溶融張力（MS）と135℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度［ηＴ］との間に、 log（MS）＞4.24×log［ηＴ］−1.05 で表される関係を有することが好ましい。
【００３２】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）の230℃における溶融張力（MS）と135℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度［ηＴ］との間に、 4.24×log［ηＴ］＋0.24＞log（MS）＞4.24×log［ηＴ］−1.10 で表される関係を有することが好ましい。
【００３３】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）100重量部に対して、さらにフェノール系酸化
防止剤及びリン系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一
つの安定剤を0.001〜２重量部加えたことが好ましい。
【００３４】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が、樹脂
発泡体、フィルム、シート、基材表面に被覆された積層
体、中空成形体、射出成形体、繊維、不織布ウェブ、及
び筒状連続成形体から選ばれる少なくとも一つの成形体
であることが好ましい。
【００３５】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が樹脂発
泡体であり、前記発泡体が容器及びシートから選ばれる
少なくとも一つであることが好ましい。
【００３６】 また前記発泡体シートが金属板に積層されたものであ
ることが好ましい。
【００３７】 また前記発泡体の発泡倍率が1.1〜5.0倍の範囲である
ことが好ましい。
【００３８】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体がフィル
ムまたはシートであって、 成形時のポリプロピレン組成物（Ｘ）の溶融物の温度
（PP−T1）が180℃以上350℃未満であり、成形機のチル
ロールの表面温度（CH−T2）が80℃未満であり、前記ポ
リプロピレン組成物（Ｘ）の溶融物の温度（PP−T1）と
前記チルロールの表面温度（CH−T2）が、 280≧（PP−T1）−（CH−T2）≧120 の関係を満たすような条件でＴダイ法により成形された
ことが好ましい。
【００３９】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体がフィル
ムまたはシートであって、 ポリプロピレン組成物（Ｘ）を［Ａ］層に用い、 ［Ｂ］層として結晶性プロピレン単独重合体及びプロ
ピレン重合単位を50重量％以上含有する結晶性プロピレ
ン−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも一つの
ポリプロピレン組成物（Ｙ）を用いて、［Ａ］／
［Ｂ］、［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］、及び［Ｂ］／［Ａ］
／［Ｂ］から選ばれる少なくとも一つの基本積層構造と
したことが好ましい。
【００４０】 また前記積層構造のフィルムまたはシートにおいて
は、［Ａ］層と［Ｂ］層の厚みの合計の比率が少なくと
も、［Ａ］：［Ｂ］＝20:1〜1:20の範囲にあることが好
ましい。
【００４１】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体がフィル
ムまたはシートであって、 ポリプロピレン組成物（Ｘ）フィルムを、ポリプロピ
レン二軸延伸フィルムの少なくとも片面に積層したこと
が好ましい。
【００４２】 また前記樹脂成形体においては、〔Ａ〕：プロピレン
重合体またはプロピレン重合単位を50重量％以上含有す
るプロピレン−オレフィン共重合体であり、135℃のテ
トラリン中で測定した固有粘度〔ηＰ〕が0.2dl/g〜10d
l/gであるプロピレン共重合体（ｂ）と、該プロピレン
（共）重合体（ｂ）100重量部に対して、135℃のテトラ
リン中で測定した固有粘度〔ηＥ〕が15dl/g〜100dl/g
であるオレフィン（共）重合体（ａ）を0.01重量部〜５
重量部含む、メルトフローレート（230℃、21.18N）が
５〜100g/10minであるポリプロピレン組成物（Ｘ）を99
〜90重量％と、 〔Ｂ〕：メルトフローレート（230℃、21.18N）が１〜5
0g/10minである結晶性または低結晶性エチレン・α−オ
レフィン共重合体を１〜10重量％の範囲で含むことが好
ましい。
【００４３】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が被覆成
形体であることが好ましい。
【００４４】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が中空成
形品であり、メルトフローレート（MFR）［230℃;21.18
N］が0.1〜20g/10minであるポリプロピレン組成物
（Ｘ）を用いたことが好ましい。
【００４５】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）:95〜70重量％に対して、さらに下記（Y1）〜
（Y8）の群から選ばれる１つ以上の成分を５〜30重量％
含有することが好ましい。 （Y1）密度0.914〜0.930g/cm3、結晶融点（Tm）100〜11
8℃であるエチレン単独重合体 （Y2）密度0.920〜0.935g/cm3、結晶融点（Tm）115〜12
7℃であるエチレン−オレフィン共重合体 （Y3）密度0.880〜0.920g/cm3、結晶融点（Tm）110〜11
5℃であるエチレン−オレフィン共重合体 （Y4）密度0.935〜0.968g/cm3、結晶融点（Tm）125〜13
6℃である結晶性エチレン重合体 （Y5）エチレン−オレフィン共重合体ゴム （Y6）エチレン−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム （Y7）密度0.92〜0.95g/cm3、結晶融点（Tm）90〜110℃
であるエチレン−酢酸ビニル共重合体 （Y8）無機フィラー
【００４６】 また前記樹脂成形体においては、無機フィラーがタル
ク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、マ
イカ及びガラス繊維から選ばれる少なくとも一つである
ことが好ましい。
【００４７】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が多層中
空成形品であり、内層にメルトフローレート（MFR）［2
30℃;21.18N］が0.1〜20g/10minであり、前記（ａ）成
分0.01〜５重量部および前記（ｂ）成分100重量部から
なるポリプロピレン組成物（Ｘ）を用い、さらに表皮層
に下記ポリプロピレン組成物（Ｗ）を用いたことが好ま
しい。 （Ｗ）結晶融点が135℃〜165℃のポリプロピレン100重
量部、及び造核剤0.05〜１重量部を含有するポリプロピ
レン組成物。
【００４８】 また前記樹脂成形体においては、内層のポリプロピレ
ン組成物（Ｘ）が95〜70重量％と、さらに下記（Y1）〜
（Y8）の群から選ばれる１つ以上を５〜30重量％含有す
ることが好ましい。 （Y1）密度0.914〜0.930g/cm3、結晶融点（Tm）100〜11
8℃であるエチレン単独重合体。 （Y2）密度0.920〜0.935g/cm3、結晶融点（Tm）115〜12
7℃であるエチレン−オレフィン共重合体。 （Y3）密度0.880〜0.920g/cm3、結晶融点（Tm）110〜11
5℃であるエチレン−オレフィン共重合体。 （Y4）密度0.935〜0.968g/cm3、結晶融点（Tm）125〜13
6℃である結晶性エチレン重合体。 （Y5）エチレン−オレフィン共重合体ゴム （Y6）エチレン−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム （Y7）密度0.92〜0.95g/cm3、結晶融点（Tm）90〜110℃
であるエチレン−酢酸ビニル共重合体。 （Y8）無機フィラー
【００４９】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が繊維で
あって、請求項１に記載の樹脂成形体である繊維成分を
１つの成分とし、 ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、及びポリエステル系
熱可塑性樹脂から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹
脂を他の成分とし、 それぞれの成分が単独繊維、又は互いに組み合わされ
た複合繊維、もしくはそれらの混繊で形成されており、
前記ポリプロピレン組成物（Ｘ）が全体の100〜50重量
％を占めており、構成繊維の平均繊維直径が0.1〜10μ
ｍの範囲であることが好ましい。
【００５０】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が繊維で
あって、ポリプロピレン組成物（Ｘ）を鞘成分とし、結
晶性ポリプロピレンを芯成分とし、複合比（鞘成分／芯
成分）＝20/80〜60/40（重量％）であることが好まし
い。
【００５１】 また前記樹脂成形体においては、繊維が不織布ウェブ
に形成されていることが好ましい。
【００５２】 また前記樹脂成形体においては、不織布ウェブを構成
する繊維が、ポリプロピレン組成物（Ｘ）のみであるこ
とが好ましい。
【００５３】 また前記樹脂成形体においては、不織布ウェブを構成
する繊維が、ポリプロピレン組成物（Ｘ）と、ポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂及びポリエステル系熱可塑性樹脂
から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる複
合繊維であって、ポリプロピレン組成物（Ｘ）が50重量
％以上であることが好ましい。
【００５４】 また前記樹脂成形体においては、不織布ウェブを構成
する繊維が、ポリプロピレン組成物（Ｘ）と、ポリオレ
フィン系熱可塑性樹脂及びポリエステル系熱可塑性樹脂
から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂との単独繊
維、または複合繊維の混繊であって、ポリプロピレン
（Ｘ）組成物が全構成繊維の50重量％以上を占めること
が好ましい。
【００５５】 また前記樹脂成形体においては、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）:99.9〜90重量％に対してさらに水添スチレン
系エラストマー:0.10〜10重量％を含むことが好まし
い。
【００５６】 また前記樹脂成形体においては、水添スチレン系エラ
ストマーがメルトフローレート〔SR−MFR〕（230℃:21.
18N）が0.5g/10min〜10g/minの水添スチレン系エラスト
マーであることが好ましい。
【００５７】 また前記樹脂成形体においては、水添スチレン系エラ
ストマーが、スチレン濃度が30重量％以下の水添された
スチレン系エラストマーであることが好ましい。
【００５８】 また前記樹脂成形体においては、水添スチレン系エラ
ストマーが、水添されたエチレン−ブテン−スチレンの
エラストマーであることが好ましい。
【００５９】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が筒状連
続成型体であることが好ましい。
【００６０】 また前記樹脂成形体においては、筒状連続成型体が、
ポリプロピレン組成物（Ｘ）を筒状に溶融押出し、真空
金型中で筒状に成型してなる筒状連続成型体であること
が好ましい。
【００６１】 また前記樹脂成形体においては、樹脂成形体が筒状連
続成型体であって、メルトフローレート〔PP−MFR〕（2
30℃:21.18N）が0.1g/10min〜10g/10minのポリプロピレ
ン組成物（Ｘ）を筒状に溶融押出し、真空金型中で筒状
に成型してなることが好ましい。
【００６２】
【発明の実施の形態】
本明細書中において用いる「オレフィン（共）重合
体」の用語は、炭素数２〜12のオレフィンの単独重合体
およびこれらの１種のオレフィンの重合単位が50重量％
以上であるオレフィンランダム共重合体を意味し、「ポ
リプロピレン」の用語は、プロピレン単独重合体および
プロピレン重合単位を50重量％以上含有するプロピレン
−オレフィンランダム共重合体およびプロピレン−オレ
フィンブロック共重合体を意味し、「ポリエチレン」の
用語は、エチレン単独重合体およびエチレン重合単位を
50重量％以上含有するエチレン−オレフィンランダム共
重合体およびエチレン−オレフィンブロック共重合体を
意味する。
【００６３】 本第１発明のポリプロピレン組成物（Ｘ）の（ａ）成
分を構成するオレフィン（共）重合体は、135℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度〔ηＥ〕が15〜100dl/gの
オレフィン（共）重合体であればよく、エチレン単独重
合体またはエチレン重合単位を50重量％以上含有するエ
チレン−オレフィンランダム共重合体、好ましくはエチ
レン単独重合体もしくはエチレン重合単位含有量を70重
量％以上含有するエチレン−オレフィンランダム共重合
体、特に好ましくはエチレン単独重合体若しくはエチレ
ン重合単位を90重量％以上含有するエチレン−オレフィ
ンランダム共重合体が適しており、これらの（共）重合
体は１種のみならず２種以上混合していてもよい。
【００６４】 （ａ）成分のオレフィン（共）重合体の固有粘度
〔ηＥ〕が15dl/g未満であると、得られるポリプロピレ
ン組成物の溶融張力と結晶化温度が不十分となってしま
う。また固有粘度〔ηＥ〕の上限については特に限定さ
れないが、（ｂ）成分のポリプロピレンの固有粘度〔η
Ｐ〕との差が大きいと、組成物とした際に（ｂ）成分の
ポリプロピレン中への（ａ）成分のオレフィン（共）重
合体の分散が悪くなり、結果として溶融張力が上昇しな
くなる。さらに製造上の効率からも上限は100dl/g程度
とするのがよい。（ａ）成分のオレフィン（共）重合体
の135℃のテトラリン中で測定された固有粘度〔ηＥ〕
は15〜100dl/g、好ましくは17dl/g〜50dl/gの範囲であ
る。また（ａ）成分のオレフィン（共）重合体は、135
℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔ηＥ〕を15dl/g
にまで高分子量化させる必要があるため、高分子量化の
効率面からエチレン重合単位が50重量％以上であること
が好ましい。
【００６５】 （ａ）成分のオレフィン（共）重合体を構成するオレ
フィンとしては、特に限定されないが、炭素数２〜12の
オレフィンが好ましく用いられる。具体的には、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ペンテン等が挙げられ、これ
らのオレフィンは１種のみならず２種以上であってもよ
い。
【００６６】 （ａ）成分のオレフィン（共）重合体の密度について
は、特に制限はないが、具体的には、880g/l〜980g/l程
度のものが好適である。
【００６７】 本第１発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）の他
の構成する（ｂ）成分のポリプロピレンは、例えば、13
5℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔ηＰ〕が0.2〜
10dl/gの結晶性ポリプロピレンであって、プロピレン単
独重合体またはプロピレン重合単位を50重量％以上含有
するプロピレン−オレフィンランダム共重合体もしくは
プロピレン−オレフィンブロック共重合体であり、好ま
しくはプロピレン単独重合体、プロピレン重合単位含有
量が90重量％以上のプロピレン−オレフィンランダム共
重合体、またはプロピレン重合単位含有量が70重量％以
上のエチレン−オレフィンブロック共重合体である。こ
れらの（共）重合体は１種のみならず２種以上混合物で
あってもよい。
【００６８】 （ｂ）成分のポリプロピレンの固有粘度〔ηＰ〕は0.
2〜10dl/g、好ましくは0.5dl/g〜8dl/gのものが用いら
れる。
【００６９】 （ｂ）成分のポリプロピレンの固有粘度〔ηＰ〕が0.
2dl/g未満の場合、得られるポリプロピレン組成物の発
泡特性が悪化し、また10dl/gを超えると得られるポリプ
ロピレン組成物の流動性が悪化する。
【００７０】 （ｂ）成分のポリプロピレンを構成するプロピレンと
共重合されるプロピレン以外のオレフィンとしては、特
に限定されないが、炭素数２〜12のオレフィンが好まし
く用いられる。具体的には、エチレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン等が挙げられ、これらのオレフィンは１種のみなら
ず２種以上であってもよい。
【００７１】 （ｂ）成分のポリプロピレンの立体規則性について
は、特に制限はなく結晶性ポリプロピレンであれば、本
発明の目的を達成するどのようなポリプロピレンあって
もよい。具体的には13C−NMR（核磁気共鳴スペクトル）
で測定したアイソタクチックペンタッド分率（mmmm）で
0.80〜0.99、好ましくは0.85〜0.99、特に好ましくは0.
90〜0.99のものが使用される。
【００７２】 アイソタクチックペンタッド分率（mmmm）とはエイ
ザンベリ（A.Zambelli）等によって提案（Macromolecul
es6,925（1973））された13C−NMRにより測定される、
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での、アイソ
タクチック分率であり、スペクトルの測定におけるピー
クの帰属決定法はエイ ザンベリ（A.Zambelli）等によ
って提案（Macromolecules8,687（1975））された帰属
に従って決定される。具体的には、ポリマー濃度20重量
％のｏ−ジクロロベンゼン／臭化ベンゼン＝8/2重量比
の混合溶液を用い、67.20ΜHz、130℃にて測定すること
によって求められる。測定装置としては、たとえばJEOL
−GX270NMR測定装置（日本電子（株）社製）が用いられ
る。
【００７３】 本第１発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）は前
記した（ａ）成分のオレフィン（共）重合体0.01重量部
〜５重量部、好ましくは0.02重量〜２重量部、特に好ま
しくは0.05重量部〜１重量部、および（ｂ）成分のポリ
プロピレン100重量部からなる。
【００７４】 （ａ）成分のオレフィン（共）重合体の量が0.01重量
部未満であると、得られるポリプロピレン組成物の溶融
張力の向上効果が少なく、また５重量部を超えると効果
が飽和する他、得られるポリプロピレン組成物の均質性
が損なわれる場合があるので好ましくない。
【００７５】 本第１発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）の溶
融張力は、230℃における溶融張力（ΜＳ）と135℃のテ
トラリン中で測定した固有粘度〔ηＴ〕とが、 log（MS）＞4.24×log〔ηＴ〕−1.05 で示される関係にあることが好ましい。上限については
特に限定されないが、あまりにも溶融張力が高いと組成
物の流動性が悪化することから、 好ましくは、4.24×log〔ηＴ〕＋0.50＞log（MS）＞4.
24×log〔ηＴ〕−1.05、 好ましくは4.24×log〔ηＴ〕＋0.24＞log（MS）＞4.24
×log〔ηＴ〕−1.05、 最も好ましくは4.24×log〔ηＴ〕＋0.24＞log（MS）＞
4.24×log〔ηＴ〕−0.93 で示される関係を満足する。
【００７６】 ここで、230℃における溶融張力（ΜＳ）は、メルト
テンションテクター２型（（株）東洋精機製作所製）を
用いて、装置内にてポリプロピレン組成物を230℃に加
熱し、溶融ポリプロピレン組成物を直径2.095mmのノズ
ルから20mm/分の速度で23℃の大気中に押し出してスト
ランドとし、このストランドを3.14m/分の速度で引き取
る際の糸状ポリプロピレン組成物の張力を測定した値
（単位:cN）である。
【００７７】 本第１発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）の製
造方法としては、組成物の溶融張力が前記範囲に入って
いれば、どのような製造方法を採用してもよいが、以下
に諸述するオレフィンにより予備活性化された触媒の存
在下に、プロピレンまたはプロピレンとプロピレンその
他のオレフィンを本（共）重合させる方法を例示でき
る。
【００７８】 該方法とは、少なくともチタン化合物を含む遷移金属
化合物触媒成分、遷移金属原子１モルに対し0.01〜1,00
0モルの周期表（1991年版）第１族、第２族、第12族お
よび第13族に属する金属よりなる群から選択された金属
の有機金属化合物（AL1）および遷移金属原子１モルに
対し０〜500モルの電子供与体（E1）の組み合わせから
なるポリオレフィン製造用触媒、ならびに、この触媒に
担持した遷移金属化合物成分1g当たり0.01〜100gの135
℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔ηＢ〕が15dl/g
より小さい本（共）重合目的のポリプロピレン（Ｂ）お
よび遷移金属化合物触媒成分1g当たり0.01〜5,000gの13
5℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔ηＡ〕が15dl/
g〜100dl/gであるポリエチレン（Ａ）からなる予備活性
化触媒の存在下に、プロピレンの単独またはプロピレン
と炭素数２〜12のオレフィンを本（共）重合させること
を特徴とする方法である。
【００７９】 本明細書中において「予備活性化」の用語は、ポリオ
レフィン製造用触媒の高分子量化活性を、プロピレンま
たはプロピレンと他のオレフィンとの（共）重合体を実
施するに先立って、予め活性化することを意味し、ポリ
オレフィン製造用触媒の存在下にオレフィンを予備活性
化（共）重合して触媒に担持させることにより行う。
【００８０】 該方法で使用する予備活性化触媒は、少なくともチタ
ン化合物を含む遷移金属化合物触媒成分、遷移金属原子
１モルに対し0.01〜1,000モルの周期表（1991年版）第
１族、第２族、第12族および第13族に属する金属よりな
る群から選択された金属の有機金属化合物（AL1）およ
び、遷移金属原子１モルに対し０〜500モルの電子供与
体（E1）、の組み合わせからなるポリオレフィン製造用
触媒、ならびに、この触媒に担持した遷移金属化合成分
1g当たり0.01〜100gの135℃のテトラリン中で測定した
固有粘度〔ηＢ〕が15dl/gより小さい本（共）重合目的
のポリプロピレン（Ｂ）、および遷移金属化合物触媒成
分1g当たり0.01〜5000g程度の135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度〔ηＡ〕が15〜100dl/gであるポリエチ
レン（Ａ）からなる。
【００８１】 前記予備活性化触媒において、遷移金属化合物触媒成
分としては、ポリオレフィン製造用として提案されてい
る少なくともチタン化合物を含む遷移金属化合物触媒成
分を主成分とする公知の触媒成分のいずれも使用するこ
とができ、なかでも工業生産上、チタン含有固体触媒成
分が好適に使用される。
【００８２】 チタン含有個体触媒成分としては、三塩化チタン組成
物を主成分とするチタン含有個体触媒成分（特公昭56−
3356号公報、特公昭59−28573号公報、特公昭63−66323
号公報等）、マグネシウム化合物に四塩化チタンを担持
した、チタン、マグネシウム、ハロゲン、および電子供
与体を必須成分とするチタン含有担持型触媒成分（特開
昭62−104810号公報、特開昭62−104811号公報、特開昭
62−104812号公報、特開昭57−63310号公報、特開昭57
−63311号公報、特開昭58−83006号公報、特開昭58−13
8712号公報等）などが提案されており、これらのいずれ
もを使用できる。
【００８３】 有機金属化合物（AL1）として、周期表（1991年版）
第１族、第２族、第12族および第13族に属する金属より
なる群から選択される金属の有機器を有する化合物、た
とえば、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、
有機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物、有機アルミ
ニウム化合物などを、前記遷移金属化合物触媒成分と組
み合わせて使用することができる。
【００８４】 特に、一般式がAlR1 pR2 qX3-(p+q)（式中、R1、R2はア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基等の炭化水素
基およびアルコキシ基の同種または異種を、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、ｐおよびｑは０＜ｐ＋ｑ≦３の正数を
表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物を好適
に使用することができる。
【００８５】 有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−
プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウ
ム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシ
ルアルミニウム、トリ−ｉ−ヘキシルアルミニウム、ト
リ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プ
ロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミ
ニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、
ジエチルアルミニウムアイオダイド等のジアルキルアル
ミニウムモノハライド、ジエチルアルミニウムハイドラ
イド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、エチル
アルミニウムセスキクロライド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロライド等
のモノアルキルアルミニウムジハライドなどの他ジエト
キシモノエチルアルミニウム等のアルコキシアルキルア
ルミニウムを挙げることができ、好ましくは、トリアル
キルアルミニウムおよびジアルキルアルミニウムモノハ
ライドを使用する。これらの有機アルミニウム化合物
は、１種だけでなく２種類以上を混合して用いることも
できる。
【００８６】 本発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）の製造に
おいて電子供与体（E1）は、ポリオレフィンの生成速度
および／または立体規則性を制御する目的で必要に応じ
て使用される。
【００８７】 電子供与体（E1）としては、たとえばエーテル類、ア
ルコール類、エステル類、アルデヒド類、脂肪酸類、ケ
トン類、ニトリル類、アミン類、アミド類、尿素また
は、チオ尿素類、イソシアネート類、アゾ化合物、ホス
フィン類、ホスファイト類、ホスフィナイト類、硫化水
素およびチオエーテル類、ネオアルコール類などの分子
中に酸素、窒素、硫黄、燐のいずれかの原子を有する有
機化合物およびシラノール類および分子中にSi−Ｏ−Ｃ
結合を有する有機ケイ素化合物などが挙げられる。
【００８８】 エーテル類としては、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエ
ーテル、ジ−ｉ−アミルエーテル、ジ−ｎ−ペンチルエ
ーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｉ−ヘキシル
エーテル、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｉ−オクチ
ルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ジフェニルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等が、アルコール類としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペントノール、ヘキサ
ノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、アリ
ルアルコール、ベンジルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン等が、またフェノール類として、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、
ナフトール等が挙げられる。
【００８９】 エステル類としては、メタクリル酸メチル、ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、酪酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉ−プロピル、ギ酸ブ
チル、酢酸アミル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸オクチル、
酢酸フェニル、プロピオン酸エチル、安息香酸メチル、
安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、
安息香酸オクチル、安息香酸−２−エチルヘキシル、ト
ルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、
アニス酸エチル、アニス酸プロピル、アニス酸フェニ
ル、ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エ
チル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチル、ナフト
エ酸−２−エチルヘキシル、フェニル酢酸エチル等のモ
ノカルボン酸エステル類、コハク酸ジエチル、メチルマ
ロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸
ジブチル、ブチルマレイン酸ジエチル等の脂肪族多価カ
ルボン酸エステル類、フタル酸モノメチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−プロピ
ル、フタル酸モノ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フタル酸ジ−ｉ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ
−オクチル、ｉ−フタル酸ジエチル、ｉ−フタル酸ジプ
ロピル、ｉ−フタル酸ジブチル、ｉ−フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸
ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、ナフタレンジカル
ボン酸ジ−ｉ−ブチル等の芳香族多価カルボン酸エステ
ル類が挙げられる。
【００９０】 アルデヒド類としては、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ベンズアルデヒド等がカルボン酸類とし
て、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、修酸、コハク
酸、アクリル酸、マレイン酸、吉草酸、安息香酸などの
モノカルボン酸類および無水安息香酸、無水フタル酸、
無水テトラヒドロフラン酸などの酸無水物が、ケトン類
として、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｉ−
ブチルケトン、ベンゾフェノン等が例示される。
【００９１】 窒素含有化合物としては、アセトニトリル、ベンゾニ
トリル等のニトリル類、メチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、β（N,
N−ジメチルアミノ）エタノール、ピリジン、キノリ
ン、α−ピコリン、2,4,6−トリメチルピリジン、2,2,
5,6−テトラメチルピペリジン、2,2,5,5−テトラメチル
ピロリジン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジア
ミン、アニリン、ジメチルアニリン等のアミン類、ホル
ムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、N,N,N′,
N′,N″−ペンタメチル−Ｎ′−β−ジメチルアミノメ
チルリン酸トリアミド、オクチメチルピロホスホルアミ
ド等のアミド類、N,N,N′,N′−テトラメチル尿素等の
尿素類、フェニルイソシアネート、トルイルイソシアネ
ート等のイソシアネート類、アゾベンゼン等のアゾ化合
物が例示される。
【００９２】 燐含有化合物としては、エチルホスフィン、トリエチ
ルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフ
ェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンオキシド、
ジメチルホスフィン、ジ−ｎ−オクチルホスフィン、ト
リフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィンオキシ
ド等のホスフィン類、ジメチルホスファイト、ジ−ｎ−
オクチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ
−ｎ−ブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト
等のホスファイト類が例示される。
【００９３】 硫黄含有化合物としては、ジエチルチオエーテル、ジ
フェニルチオエーテル、メチルフェニルチオエーテル等
のチオエーテル類、エチルチオアルコール、ｎ−プロピ
ルチオアルコール、チオフェノール等のチオアルコール
類が挙げられ、さらに、有機ケイ素化合物として、トリ
メチルシラノール、トリエチルシラノール、トリフェニ
ルシラノール等のシラノール類、トリメチルメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシ
ラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロ
ペンチルトリメトキシシラン、ジシクロペンチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、
シクロヘキシルトリメトキシシラン、ジシクロヘキシル
ジメトキシシラン、２−ノルボルニルメチルジメトキシ
シラン等のSi−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物等
が挙げられる。
【００９４】 これらの電子供与体は、単独あるいは２種類以上を混
合して使用することができる。
【００９５】 予備活性化触媒において、ポリエチレン（Ａ）は、13
5℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔ηＡ〕が15〜1
00dl/g、好ましくは17〜50dl/gの範囲のエチレン単独重
合体またはエチレン重合単位が50重量％以上、好ましく
は70重量％以上、さらに好ましくは90重量％以上である
エチレンと炭素数３〜12のオレフィンとの共重合体であ
り、最終的に本第１発明のポリプロピレン組成物（Ｘ）
の（ａ）成分のオレフィン（共）重合体（ポリエチレ
ン）を構成する。従って、（ａ）成分のオレフィン
（共）重合体（ポリエチレン）の固有粘度〔ηＥ〕とポ
リエチレン（Ａ）の固有粘度〔ηＡ〕とは、〔ηＥ〕＝
〔ηＡ〕の関係にある。
【００９６】 ポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触媒成分1g当た
りの担持量は0.01〜5,000g、好ましくは0.05〜2,000g、
さらに好ましくは0.1〜1,000gである。遷移金属化合物
触媒成分1g当たりの担持量は0.01g未満では、本（共）
重合で最終的に得られるポリプロピレン組成物の溶融張
力の向上効果が不十分であり、また5,000gを越える場合
にはそれらの効果の向上が顕著でなくなるばかりでな
く、最終的に得られるポリプロピレン組成物の均質性が
悪化する場合があるので好ましくない。
【００９７】 一方、ポリプロピレン（Ｂ）は、135℃のテトラリン
中で測定した固有粘度〔ηＢ〕が15dl/gより小さい本
（共）重合目的の（ｂ）成分のポリプロピレンと同一組
成のポリプロピレンであり、最終的には本第１発明のポ
リプロピレン組成物の（ｂ）成分のポリプロピレンの一
部として組み入れられる。ポリプロピレン（Ｂ）は、ポ
リエチレン（Ａ）の最終的に得られるポリプロピレン組
成物への分散性を付与する成分であり、その意味からも
その固有粘度［ηＢ］は、ポリエチレン（Ａ）の固有粘
度［ηＡ］より小さく、最終的に得られるポリプロピレ
ン組成物の固有粘度［ηＴ］より大きいことが好まし
い。
【００９８】 一方、ポリプロピレン（Ｂ）の遷移金属化合物触媒成
分1g当たりの担持量は0.01〜100g、換言すれば最終的に
得られるポリプロピレン組成物（Ｘ）基準で0.001〜１
重量％の範囲が好適である。ポリプロピレン（Ｂ）の担
持量が小さいと目的とするポリプロピレン組成物へのポ
リエチレン（Ａ）の分散性が不十分となり、また大きす
ぎるとポリエチレン（Ａ）のポリプロピレン組成物への
分散性は飽和してしまうばかりでなく、予備活性化触媒
の製造効率が低下を招く。
【００９９】 本発明において、予備活性化触媒は、前記少なくとも
チタン化合物を含む遷移金属化合物触媒成分、有機金属
化合物（AL1）および所望により使用される電子供与体
（E1）の組み合わせからなるポリオレフィン製造用触媒
の存在下に、本（共）重合目的のポリプロピレンまたは
プロピレンとその他のオレフィンを予備（共）重合させ
てポリプロピレン（Ｂ）を生成させ、次いでエチレンま
たはエチレンとその他のオレフィンを予備活性化（共）
重合させてポリエチレン（Ａ）を生成させて、遷移金属
化合物触媒成分にポリプロピレン（Ｂ）およびポリエチ
レン（Ａ）を担持させる予備活性化処理により製造され
る。
【０１００】 この予備活性化処理において、チタン化合物を含む遷
移金属化合物触媒成分、触媒成分中の遷移金属１モルに
対し0.01〜1,000モル、好ましくは0.05〜500モルの有機
金属化合物（AL1）、および触媒成分中の遷移金属１モ
ルに対し０〜500モル、好ましくは０〜100モルの電子供
与体（E1）の組み合わせからなるポリオレフィン製造用
触媒として使用する。
【０１０１】 このポリオレフィン製造用触媒をエチレンまたはエチ
レンとその他のオレフィンの（共）重合容積１リットル
当たり触媒成分中の遷移金属原子に換算して、0.001〜
5,000ミリモル、好ましくは0.01〜1,000ミリモル存在さ
せ、溶媒の不存在下または遷移金属化合物触媒成分1gに
対し100リットルまでの溶媒中において、本（共）重合
目的のプロピレンまたはプロピレンとその他のオレフィ
ンとの混合物0.01〜500gを供給して予備（共）重合させ
て遷移金属化合物触媒成分1gに対し0.01〜100gのポリプ
ロピレン（Ｂ）を生成させ、次いでエチレンまたはエチ
レンとその他のオレフィンとの混合物0.01〜10,000gを
供給して予備活性化（共）重合させて遷移金属化合物触
媒成分1gに対し0.01〜5,000gのポリエチレン（Ａ）を生
成させることにより、遷移金属化合物触媒成分にポリプ
ロピレン（Ｂ）およびポリエチレン（Ａ）が被覆担持さ
れる。
【０１０２】 本明細書中において、「重合容積」の用語は、液相重
合の場合には重合器内の液相部分の容積を、気相重合の
場合には重合器内の気相部分の容積を意味する。
【０１０３】 遷移金属化合物触媒成分の使用量は、プロピレンの効
率的、かつ制御された（共）重合反応速度を維持する上
で、前記範囲であることが好ましい。また、有機金属化
合物（AL1）の使用量が少なすぎると（共）重合反応速
度が遅くなりすぎ、また大きくしても（共）重合反応速
度のそれに見合う上昇が気体できないばかりか、最終的
に得られるポリプロピレン組成物中に有機金属化合物
（AL1）の残渣が多くなるので好ましくない。さらに、
電子供与体（E1）の使用量が大きすぎると、（共）重合
反応速度が低下する。溶媒使用量が大きすぎると、大き
な反応容器を必要とするばかりでなく、効率的な（共）
重合反応速度の制御および維持が困難となる。
【０１０４】 予備活性化処理は、たとえば、ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ｉ−オクタン、デカン、
ドデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活
性溶媒、オレフィン自身を溶媒とした液相中で行うこと
ができ、また溶媒を用いずに気相中で行うことも可能で
ある。
【０１０５】 予備活性化処理は、水素の存在下においても実施して
もよいが、固有粘度〔ηＡ〕が10〜100dl/gの高分子量
ポリエチレン（Ａ）を生成させるためには、水素は用い
ないほうが好適である。
【０１０６】 予備活性化処理において、本（共）重合目的のプロピ
レンまたはプロピレンとその他のオレフィンとの混合物
の予備（共）重合条件は、ポリプロピレン（Ｂ）が遷移
金属化合物触媒成分1g当たり0.01g〜100g生成する条件
であればよく、通常−40℃〜100℃の温度下、0.1〜5MPa
の圧力下で、１分〜24時間実施する。またエチレンまた
はエチレンとその他のオレフィンとの混合物の予備活性
化（共）重合条件は、ポリエチレン（Ａ）が遷移金属化
合物触媒成分1g当たり0.01g〜5,000g好ましくは0.05〜
2,000g、さらに好ましくは0.1〜1,000gの量で生成する
ような条件であれば特に制限なく、通常−40〜40℃、好
ましくは−40〜30℃、さらに好ましくは−40〜20℃程度
の比較的低温化、0.1〜5MPa、好ましくは0.2〜5MPa、さ
らに好ましくは0.3〜5MPaの圧力下で、１分〜24時間、
好ましくは５分〜18時間、さらに好ましくは10分〜12時
間である。
【０１０７】 また、前記予備活性化処理後に、予備活性化処理によ
る本（共）重合活性の低下を抑制することを目的とし
て、本（共）重合目的の、プロピレンまたはプロピレン
とその他のオレフィンとの混合物による付加重合を、遷
移金属化合物触媒成分1g当たり0.01〜100gのポリプロピ
レン（Ｄ）の反応量で行ってもよい。この場合、有機金
属化合物（AL1）、電子供与体（E1）、溶媒、およびプ
ロピレンまたはプロピレンとその他のオレフィンとの混
合物の使用量はエチレンまたはエチレンとその他のオレ
フィンオレフィンとの混合物による予備活性化重合と同
様な範囲で行うことができるが、遷移金属原子１モルあ
たり0.005〜10モル、好ましくは0.01〜５モルの電気供
与体の存在下で行うのが好ましい。また、反応条件につ
いては−40℃〜100℃の温度下、0.1〜5MPaの圧力下で、
１分〜24時間実施する。
【０１０８】 付加重合に使用される有機金属化合物（AL1）、電子
供与体（E1）、溶媒の種類については、エチレンまたは
エチレンとその他のオレフィンとの混合物による予備活
性化重合と同様なものが使用でき、プロピレンまたはそ
の他のオレフィンとの混合物については本（共）重合目
的と同様の組成のものを使用する。付加重合で生成する
ポリプロピレンの固有粘度［ηｄ］は、ポリエチレン
（Ａ）の固有粘度［ηＡ］より小さい範囲であり、最終
的には本（共）重合後の（ｂ）成分のポリプロピレンの
一部として組み入れられる。
【０１０９】 予備活性化触媒は、そのまま、または追加の有機金属
化合物（AL2）および電気供与体（E2）をさらに含有さ
せたオレフィン本（共）重合触媒として、目的のポリプ
ロピレン組成物（Ｘ）を得るための炭素数２〜12のオレ
フィンの本（共）重合に用いることができる。
【０１１０】 前記オレフィン本（共）重合用触媒は、前記予備活性
化触媒、予備活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対
し、有機金属化合物（AL2）を活性化触媒中の有機金属
化合物（AL1）との合計（AL1＋AL2）で0.05〜3000モ
ル、好ましくは0.1〜1,000モルおよび活性化触媒中の遷
移金属原子１モルに対し電子供与体（E2）を予備活性化
触媒中の電子供与体（E1）との合計（E1＋E2）で０〜5,
000、好ましくは０〜3,000モルからなる。
【０１１１】 有機金属化合物の含有量（AL1＋AL2）が小さすぎる
と、プロピレンまたはその他のオレフィンの本（共）重
合における（共）重合反応速度が遅すぎ、一方過剰に大
きくしても（共）重合反応速度の期待されるほどの上昇
が認められず非効率的であるばかりでなく、最終的に得
られるポリプロピレン組成物中に残留する有機金属化合
物残渣が多くなるので好ましくない。さらに、電気供与
体の含有量（E1＋E2）が過大になると、（共）重合反応
速度が著しく低下する。
【０１１２】 オレフィン本（共）重合触媒に必要に応じて追加使用
される有機金属化合物（AL2）および電気供与体（E2）
の種類については既述の有機金属化合物（AL1）および
電子供与体（E1）と同様なものを使用できる。また、１
種の単独使用でもよく２種以上を混合使用してもよい。
また予備活性化処理の際に使用したものと同種でも異な
っていてもよい。
【０１１３】 オレフィン本（共）重合触媒は、前記予備活性化触媒
中に存在する溶媒、未反応のオレフィン、有機金属化合
物（AL1）、および電子供与体（E1）等を濾別またはデ
カンテーションして除去して得た粉粒体もしくはこの粉
粒体に溶媒を添加した懸濁液と、追加の有機金属化合物
（AL2）および所望により電気供与体（E2）とを組み合
わせてもよく、また、存在する溶媒および未反応のオレ
フィンを減圧蒸留または不活性ガス流等により蒸発させ
て除去して得た粉粒体または粉粒体に溶媒を添加した懸
濁液と、所望により有機金属化合物（AL2）および電子
供与体（E2）とを組み合わせて製造してもよい。
【０１１４】 該方法において、前記予備活性化触媒またはオレフィ
ン本（共）重合用触媒の使用量は、重合容積１リットル
あたり、予備活性化触媒中の遷移金属原子に換算して、
0.001〜1,000ミリモル、好ましくは0.005〜500ミリモル
使用する。遷移金属化合物触媒成分の使用量を上記範囲
とすることにより、プロピレンまたはプロピレンと組成
オレフィンとの混合物の効率かつ制御された（共）重合
反応速度を維持することができる。
【０１１５】 本発明におけるプロピレン、またはプロピレンとその
他のオレフィンとの混合物の本（共）重合は、その重量
プロセスとして公知のオレフィン（共）重合プロセスが
使用可能であり、具体的にはプロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ｉ−オクタン、デ
カン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化
水素、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油留分等
の不活性溶媒中で、オレフィンの（共）重合を実施する
スラリー重合法、オレフィン自身を溶媒として用いるバ
ルク重合法、オレフィンの（共）重合を気相中で実施す
る気相重合法、さらに（共）重合して生成するポリオレ
フィンが液状である溶液重合、あるいはこれらのプロセ
スの２以上を組み合わせた重合プロセスを使用すること
できる。
【０１１６】 上記のいずれの重合プロセスを使用する場合も、重合
条件として、重合温度は20〜120℃、好ましくは30〜100
℃、特に好ましくは40〜100℃の範囲、重合圧力は0.1〜
5MPa、好ましくは0.3〜5MPaの範囲において、連続的、
半連続的、若しくはバッチ的に重合時間は５分間〜24時
間程度の範囲で実施される。上記の重合条件を採用する
ことにより、（ｂ）成分のポリプロピレンを高効率かつ
制御された反応速度で生成させることができる。
【０１１７】 本（共）重合の終了後、必要に応じて公知の触媒失活
処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程
を経て、目的とする高溶融張力を有するポリプロピレン
組成物（Ｘ）が得られる。
【０１１８】 本発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）の製造方
法のより好ましい態様においては、本（共）重合におい
て生成する（ｂ）成分のポリプロピレンおよび最終的に
得られるポリプロピレン組成物（Ｘ）の固有粘度
〔ηＴ〕が0.2〜10dl/g、好ましくは0.7〜5dl/gの範囲
となり、かつ得られるポリプロピレン組成中に、使用し
た予備活性化触媒に由来するポリエチレン（Ａ）が0.01
〜５重量％の範囲になるように重合条件を選定する。ま
た、公知のオレフィンの重合方法と同様に、重合時に水
素用いることにより得られる（共）重合体の分子量を調
整することができる。
【０１１９】 本発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｘ）の製造方
法においては、高分子量のポリエチレン（Ａ）を予備活
性化工程によって生成させ、最終的に得られるポリプロ
ピレン組成物（Ｘ）中に均一分散させる方法をとってい
るので、予備活性化触媒の必要量をまとめて調製するこ
とが可能な一方、プロピレンまたはその他のオレフィン
本（共）重合では既存のプロセスを用いて通常のオレフ
ィン（共）重合を実施すればよいので、通常のポリオレ
フィン製造と比較して同等の生産性を維持することがで
きる。
【０１２０】 本発明の発泡体の製造方法は、下記に詳述する。
【０１２１】 本発明に用いられる発泡剤とは、分解することによっ
て気体を発生する物質または揮発性液体であり、プラス
チックまたはゴム等に使用されている公知公用の物であ
れば問題なく使用できる。具体的にはアゾジカルボンア
ミド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、P,P'−オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジド、P,P'−オキシビ
スベンゼンスルホニルセミカルバジッド、N,N'−ジメチ
ル−N,N'−ジニトロソテレフタルアミド、重曹、ジクロ
ロジフロロメタン等が例示でき、取り扱い性が良いとい
う理由によりアゾジカルボンアミド、ジクロロジフロロ
メタン等が好ましい。
【０１２２】 本発明の樹脂組成物は、ポリプロピレン組成物（Ｘ）
100重量部、および発泡倍率が高く、均一に発泡セルを
持つ発泡体が得られる点で発泡剤0.1〜50重量部、好ま
しくは0.1〜30重量部、更に好ましくは0.3〜25重量部よ
りなる樹脂組成物である。
【０１２３】 該樹脂組成物に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、造核酸、滑剤、難燃剤、アンチブロ
ッキング剤、着色剤、無機質または有機質の充填剤等の
各種添加剤を配合することができる。
【０１２４】 本発明の樹脂組成物の製造方法としては、該樹脂組成
物中に未発泡の発泡剤が残存することができ、さらに均
一に分散で可能なポリプロピレン組成物（Ｘ）および発
泡剤の混合方法であれば特に問題はなく、具体的には下
記の方法を例示できる。
【０１２５】 ポリプロピレン組成物（Ｘ）および発泡剤を、タンブ
ラーミキサー、ヘンシェルミキサー等により混合して該
組成物を得る方法。
【０１２６】 ポリプロピレン組成物（Ｘ）、発泡剤および水を密閉
容器内に入れ、攪拌しながら100℃〜150℃に昇温、保持
した後、容器内の圧力を約30kg/cm2に保持しながら容器
の一端を開放し、容器内に残存する物を大気下へ放出
し、乾燥させてビーズ状の該組成物を得る方法。
【０１２７】 本発明で得られた該樹脂組成物は、必要に応じて酸化
防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難
燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機質または有
機質の充填剤等の各種添加剤、更には種々の合成樹脂を
配合した後、所望により加熱溶融混練され、更に粒状に
切断されたペレット状態にて各種成形品の製造用に供さ
れる。
【０１２８】 本発明である、溶融させたポリプロピレン組成物
（Ｘ）または樹脂組成物（Ｙ）に、気体又は揮発性液体
を分散させたポリプロピレン組成物（Ｘ）からなる発泡
体の製造方法とは、具体的に下記の方法等を例示でき
る。
【０１２９】 加圧下で溶融させたポリプロピレン組成物（Ｘ）中
に、気体または揮化させた揮発性液体を圧入、撹拌およ
び分散させた後に圧力を開放して、ポリプロピレン組成
物（Ｘ）よりなる発泡体を得る方法。
【０１３０】 常圧、常温下でポリプロピレン組成物（Ｘ）および揮
発性液体を混合し、ポリプロピレン組成物（Ｘ）が溶融
し且つ揮発性液体が揮発する温度まで昇温し、加圧撹拌
させた後に圧力を開放して、ポリプロピレン組成物
（Ｘ）よりなる発泡体を得る方法。
【０１３１】 本発明に用いられる揮発性液体とは、フレオンガス、
窒素ガス、炭酸ガス等が例示できる。
【０１３２】 本発明である樹脂組成物（Ｙ）を、加熱溶融させた
後、冷却固化するポリプロピレン組成物（Ｘ）からなる
発泡体の製造方法とは、具体的に下記の方法等を例示で
きる。
【０１３３】 該樹脂組成物を押出機により、該樹脂組成物が溶融す
る温度で大気中に押出して発泡体を得る方法。
【０１３４】 ビーズ状の該樹脂組成物を加圧容器内に収納し、該容
器内に加圧空気を供給し、加熱溶着させて発泡体を得る
方法。
【０１３５】 本発明に用いる中間層は、前記ポリプロピレン組成物
（Ｘ）を用いた発泡体からなるシート状物である。該中
間層の厚みは特に限定されないが、得られる積層体の軽
量化及び製造時の生産性が優れる等の理由により、好ま
しくは0.5〜10mm、更に好ましくは１〜8mm、特に好まし
くは1.2〜5mmである。
【０１３６】 また、該中間層の発泡倍率は特に限定されないが、得
られる積層体の軽量化及び剛性が優れる等の理由によ
り、好ましくは1.1〜5.0倍、更に好ましくは1.3〜3.0倍
のものが用いられる。
【０１３７】 本明細書中において、発泡倍率とは発泡体の見かけの
体積を、同じ組成物及び同じ重量である無発泡体の体積
で割った値をいう。
【０１３８】 該発泡体である中間層の製造方法としては、プラスチ
ックまたはゴム等の発泡体を得るために使用されている
公知公用の方法であれば特に問題はない。
【０１３９】 本発明の積層体の表面層の厚みは特に限定されない
が、得られる積層体の剛性及び軽量性が優れる等の理由
により、50〜1000μｍが好ましく、90〜550μｍが更に
好ましい。
【０１４０】 該表面層の金属としては、アルミニウム、鉄、銅、チ
タン等、またはこれらを主成分とした合金、更にこれら
に防食、メッキ等の処理を施したものを例示でき、形状
としては板または箔状が例示できる。これらの中でも得
られた積層体の剛性、軽量性及びコスト等に優れる理由
から、アルミニウム板またはアルミニウム合金板が好ま
しい。
【０１４１】 また、該表面層の表面に防食、塗装等の処理を施すこ
とも例示できる。
【０１４２】 本発明の積層体は、上述の中間層の両側に上述の表面
層が積層されているものであれば特に問題はなく、該表
面層と該中間層との間に接着層を持つ積層体も例示でき
る。
【０１４３】 本発明において接着層を持つ積層体の製造方法として
は、接着層として例えば通常の接着剤を用いる方法また
は接着性オレフィン系重合体を用いる方法を挙げること
ができる。それぞれについて下記に説明する。
【０１４４】 （１）通常の接着剤を用いる方法：エポキシ化合物系ま
たはウレタン化合物（イソシアネート）系であって、そ
の接着剤層の厚さは0.5〜50μｍ程度で充分である。
【０１４５】 （２）接着性オレフィン系重合体を用いる方法：ポリオ
レフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその酸無水物
（不飽和カルボン酸類と総称することがある）をグラフ
トさせたものを挙げることができる。
【０１４６】 上記接合方法の中で好ましいものは後者、即ち接着性
オレフィン系重合体を用いる接合方法であって、その理
由は生産性に優れることにある。接着性オレフィン系重
合体を構成するオレフィン系重合体としては、本発明の
積層体を形成する中間層となるポリプロピレン組成物を
構成するオレフィン（共）重合体またはプロピレン−オ
レフィン共重合体を流用することもできる。
【０１４７】 オレフィン系重合体にグラフトされる不飽和カルボン
酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン
酸、イタコン酸及び無水イタコン酸等を挙げることがで
きる。中でも好ましいものは無水マレイン酸である。不
飽和カルボン酸類をオレフィン系重合体にグラフトさせ
る方法としては、オレフィン系重合体、不飽和カルボン
酸類及び有機過酸化物を押出機中で溶融混練する方法、
オレフィン系重合体の適当な溶媒による溶液または懸濁
液に不飽和カルボン酸類及び有機過酸化物を添加して、
加熱攪拌する方法、等を例示できる。
【０１４８】 上記の接着性オレフィン系重合体中の不飽和カルボン
酸類の含有量は0.01〜５重量％、好ましくは0.05〜３重
量％である。該接着性オレフィン系重合体は通常のオレ
フィン系重合体と全く同様に成形加工が可能であり、例
えばＴ−ダイを装備した押出機で膜厚20〜100μｍ、好
ましくは30〜80μｍのシート状物に成形して用いること
ができる。更に、この接着性オレフィン系重合体を押出
コーティング、押出ラミネーションまたはフィルムラミ
ネーション等の技術で中間層の表面若しくは表面層の内
側面にコーティングして用いることもできる。
【０１４９】 本発明において、接着層を持つ積層体を積層する方法
としては、例えば以下の３つの方法を例示できる。
【０１５０】 （１）方法1:T−ダイを装備した押出機または熱プレス
等によって成形された中間層である発泡体の両表面に、
前述の接着性オレフィン系重合体を介在させながら前述
の表面層である金属板を載置して熱プレスし、各層を加
熱圧着する。その結果、本発明の積層体が得られる。
【０１５１】 （２）方法2:T−ダイを装備した押出機によって、中間
層である発泡体を連続的に作製し、その両側から前述の
接着性オレフィン系重合体のシート状物が接近し、更に
その両外側から前述の表面層が接近し、これらの多層が
一対の対向して回転する積層用ロール対からなるニップ
の間に連続的に供給されながら挟圧されて層間接合さ
れ、続いて多段ロールを備えた引取機によって本発明の
積層体を一貫製造する。
【０１５２】 この方法２において重要な条件は、積層用ロールが中
間層と表面層とを接着性オレフィン系重合体の層を介し
て接合させるに充分な温度と押圧力とを備えていること
である。
【０１５３】 （３）方法3:T−ダイを装備した押出機または熱プレス
等によって成形された中間層である発泡体及び／または
表面層である金属板に対して、次の３種の塗布態様の何
れかが行われた後に、中間層及び表面層が積層され、更
に対向する一対の積層用ロール若しくはプレスによって
挟圧されて本発明の積層体を製造する。
【０１５４】 （１）発泡体の両面にそれぞれ0.5〜50μｍ程度の接着
剤を塗布する。 （２）発泡体の両面に積層される双方の金属板の接合予
定面にそれぞれ0.5〜50μｍ程度の接着剤を塗布する。 （３）発泡体の片面に0.5〜50μｍ程度の接着剤を塗布
すると共に、接着剤が塗布されない側の接合する金属板
の接合予定面に0.5〜50μｍ程度の接着剤を塗布する。
【０１５５】 次に積層フィルムまたはシートについて説明する。
【０１５６】 本発明のポリプロピレン積層フィルムの［Ａ］層を形
成するポリプロピレン組成物（Ｘ）の製造方法のより好
ましい態様においては、本（共）重合において生成する
（ｂ）成分のポリプロピレンおよび最終的に得られるポ
リプロピレン組成物の固有粘度〔ηｒ〕が0.2〜10dl/
g、好ましくは0.7〜5dl/gの範囲となり、かつ得られる
ポリプロピレン組成物中に、使用した予備活性化触媒に
由来するポリエチレン（α）が0.01〜５重量％の範囲に
なるように重合条件を選定する。また、公知のオレフィ
ンの重合方法と同様に、重合時に水素用いることにより
得られる（共）重合体の分子量を調整することができ
る。
【０１５７】 本（共）重合の終了後、必要に応じて公知の触媒失活
処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程
を経て、目的とする高溶融張力および高結晶化温度を有
するポリプロピレン組成物が得られる。
【０１５８】 本発明のポリプロピレン積層フィルムの［Ｂ］層を形
成するポリプロピレン組成物（Ｙ）は結晶性ポリプロピ
レンであって、プロピレン単独重合体またはプロピレン
重合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィ
ンランダム共重合体もしくはプロピレン−オレフィンブ
ロック共重合体であり、好ましくはプロピレン単独重合
体、プロピレン重合単位含有量が90重量％以上のプロピ
レン−オレフィンランダム共重合体、またはプロピレン
重合単位含有量が70重量％以上のエチレン−オレフィン
ブロック共重合体である。これらの（共）重合体は１種
のみならず２種以上混合物であってもよい。
【０１５９】 本発明のポリプロピレン積層フィルムの［Ｂ］層を形
成するポリプロピレン組成物（Ｙ）の製造におけるプロ
ピレン、またはプロピレンとその他のオレフィンとの混
合物の本（共）重合は、その重合プロセスとして公知の
オレフィン（共）重合プロセスが使用可能であり、具体
的にはプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ｉ−オクタン、デカン、ドデカン等の脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、他にガソリ
ン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活性溶媒中で、オ
レフィンの（共）重合を実施するスラリー重合法、オレ
フィン自身を溶媒として用いるバルク重合法、オレフィ
ンの（共）重合を気相中で実施する気相重合法、さらに
（共）重合して生成するポリオレフィンが液状である溶
液重合、あるいはこれらのプロセスの２以上を組み合わ
せた重合プロセスを使用することできる。
【０１６０】 上記のいずれの重合プロセスを使用する場合も、重合
条件として、重合温度は20〜120℃、好ましくは30〜100
℃、特に好ましくは40〜100℃の範囲、重合圧力は0.1〜
5MPa、好ましくは0.3〜5MPaの範囲において、連続的、
半連続的、若しくはバッチ的に重合時間は５分間〜24時
間程度の範囲で実施される。上記の重合条件を採用する
ことにより、ポリプロピレンを高効率かつ制御された反
応速度で生成させることができる。
【０１６１】 本発明者等は、薄い膜厚で高速加工でき、高い生産性
を発揮するポリプロピレン積層フィルムの生産方法につ
いて更に鋭意研究した。その結果、Ｔダイスもしくは丸
ダイスのダイス内に、複数の押出機で溶融混練した樹脂
を流入して樹脂層を重ねてフィルム化する多種押出機−
単ダイスの多層共押出加工器によるポリプロピレン積層
フィルムが、［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物
（Ｘ）の層の合計厚みと［Ｂ］層を形成するポリプロピ
レン組成物（Ｙ）の層の合計厚みの比率で、［Ａ］層の
合計厚み／［Ｂ］層の合計厚み＝20/1〜1/20の範囲膜に
おいて本発明の効果である薄膜で高速加工でき、高い生
産性を示すポリプロピレン積層フィルムとなることが判
明し、本発明に到った。
【０１６２】 ［Ａ］層の合計の厚みと［Ｂ］層の合計の厚みの比率
が20/1よりも大きい場合は、［Ｂ］層を形成するポリプ
ロピレン組成物の溶融張力が低く、均一な厚みを有する
多層構造を形成する事ができず、1/20よりも小さい場合
は［Ａ］層を形成するポリプロピレン樹脂の溶融張力が
高いため均一な厚みを有する多層構造は得られるが、本
発明の効果である高速加工による高い生産性の点で効果
が少ない。
【０１６３】 本発明の積層フィルムは、層の構成が［Ａ］／［Ｂ］
の２種２層フィルム及び［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］、
［Ｂ］／［Ａ］／［Ｂ］の２種３層フィルムだけでな
く、［Ａ］層と［Ｂ］層の２種類のポリプロピレン組成
物からなる２種多層フィルムも含有する。更に［Ａ］層
と［Ｂ］層を重ねる順序も任意であり、［Ａ］層の合計
の厚みと［Ｂ］層の合計の厚みの比率が上述の範囲にあ
るポリプロピレン積層フィルムを全て含有する。
【０１６４】 フィルムの生産速度は特に限定しないが、本発明の組
成物の特徴から100m/min以上の速い加工速度での生産に
好ましく、従来のポリプロピレン組成物では達成し得な
かった10μから15μの薄物で特に効果を発揮し、15μよ
り厚い厚みのフィルムでは高い生産性を有する点で、従
来のポリプロピレン組成物より向上した効果を示すポリ
プロピレン積層フィルムを生産できる。
【０１６５】 本発明のポリプロピレン積層フィルムの生産に使用す
る［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物（Ｘ）は、
溶融張力が高く、溶融温度120℃未満ではダイスを流出
した直後の樹脂膜の粘度が高く、樹脂膜が均一な伸びを
示さないために、均一厚みのフィルムを生産する事が難
しく、一方350℃を越す温度ではポリプロピレンの分解
が始まり、発煙量が増加してチルロール上に蓄積した分
解物の影響で化学的特性である透明性が極端に低下して
商品価値が低下する事に加え、薄膜厚で均一な厚みのフ
ィルムは生産できるが、ネッキング現象が大きく均一な
厚みを示す製品幅が狭くなり、生産性の著しい低下を生
じる事もある。
【０１６６】 更に、Ｔダイ法の冷却方式は、直接水に接触する“ど
ぶ漬け法”や２重管構造の筒状金属管の内部に通水して
金属表面を冷却する“チルロール冷却法”などの冷却方
式に代表される冷却固化方式の冷却温度が80℃をこえる
温度では、結晶化温度が高く結晶化速度の速い本発明の
組成物は、冷却固化したフィルムの剛性が極端に高くな
り、フィルムが脆く加工時に破断が生じやすい。
【０１６７】 本発明のポリプロピレン積層フィルムを生産する場合
の溶融温度と冷却温度は特に限定されないが、溶融張力
と結晶化温度が高く、結晶速度の速い本発明の組成物を
均一な延展性と小さなネッキング現象の状況で生産し、
かつ均一な透明性と厚みを有して、破断や極端な剛性の
向上による割れ等の連続生産において生産性の低下を生
じること無くフィルムを生産する条件としては、溶融温
度と冷却温度との間に、 260≧〔溶融温度〕−〔冷却温度〕≧140 で表される関係が好ましく、特に好ましくは 220≧〔溶融温度〕−〔冷却温度〕≧180 の範囲である。
【０１６８】 本発明の［Ａ］層及び［Ｂ］層を形成するポリプロピ
レン組成物の配合方法は、ヘンシェルミキサー（商品
名）等の高速撹拌機付き混合機並びにリボンブレンダー
およびタンブラーミキサー等の通常の配合装置により配
合する方法が例示できる。溶融混練を必要とする場合に
は、通常の単軸押出機又は二軸押出機等を用いてペレッ
ト化する方法が例示できる。
【０１６９】 本発明で使用されるポリプロピレン組成物には必要に
応じて酸化防止剤、無機充填剤、滑剤、ブロッキング防
止剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜含有さ
せることが例示できる。
【０１７０】 配合量はポリプロピレン組成物100重量部に対し0.03
〜0.3重量部が例示できる。
【０１７１】 該無機充填剤としては、シリカ、ゼオライト、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム等が例示でき、ブロッキン
グ防止剤としては、熱硬化性真球状シリコン樹脂、架橋
ポリメチルメタアクリレート等の有機系ブロッキング防
止剤が例示できる。
【０１７２】 本発明のポリプロピレン積層フィルムは未延伸フィル
ムであるが、得られた未延伸フィルムを１軸方向に延伸
する１軸延伸フィルムにおいても、延伸前の未延伸フィ
ルムの生産性を大幅に改善でき、延伸フィルムも高い生
産性を有する。更に本発明においては、上記の如き共押
出による積層フィルムの他に、該積層フィルムを片側ま
たは多層フィルムの芯側として複数のフィルムが積層さ
れた積層フィルムなども例示できる。
【０１７３】 本発明のシートの製造方法としては、ポリプロピレン
組成物（Ｘ）を用い公知の成形方法（押出成形、カレン
ダー成形、圧縮成形、注型成形等）により製造する方法
が例示できる。
【０１７４】 該公知公用の成形方法の中でも生産性が良好な理由に
より、押出成形が好ましい。具体的には、押出機、Ｔダ
イ、ポリシングロール（冷却ロール）、ガイドロール、
引取りロール、トリミングカッター、マスキング、定尺
切断カッター、スタッカー等の工程をもつ装置（Ｔダイ
シート成型機）を用いたＴダイ法が更に好ましい。
【０１７５】 本発明の別の製造方法は、ポリプロピレン組成物
（Ｘ）を用いて、Ｔダイ法により樹脂温度が180〜300℃
で押出し、冷却ロール温度が５〜80℃に設定し、且つ樹
脂温度と冷却ロール温度との間に、下記式に表される関
係を有し、0.1〜100m/分の速度でシートを成形する。 （樹脂温度）−（冷却ロール温度）≧120
【０１７６】 該樹脂温度は外観、成形性が優れるシートが得られる
理由により180〜300℃である。該樹脂温度が180℃以上
であればポリプロピレン組成物（Ｘ）が十分に溶融され
シートの表面が鮫肌状に成らず良好外観となり、又300
℃以下であれば熱によるポリプロピレン組成物（Ｘ）の
熱劣化が起き難く、シートの溶融張力が保て良好な成形
性が得られる。
【０１７７】 該冷却ロール温度は、外観が優れるシートが得られる
理由により５〜80℃である。該冷却ロール温度が５℃以
上であれば冷却ロールが結露しないことによりシート表
面に斑点状の模様ができず良好な外観が得られ、また80
℃以下であればシートが十分に冷却でき、ロール状のシ
ートを解く時に起きる線状の模様ができず良好な外観が
得られる。
【０１７８】 シートの分子配向が弱く、それにより縦方向と横方向
の熱収縮率の差が少なく、成形性が優れるシートが得ら
れる理由により該樹脂温度と冷却ロール温度との間に、
下記式に表される関係を有する。 （樹脂温度）−（冷却ロール温度）≧120
【０１７９】 シートを成形する速度は、生産性が優れる理由により
0.1〜100m/分である。該速度が0.1m/分以上であれば、
時間当たりのシートの生産量が多く、厚みが均一なシー
トが得られ不良率が少なく、100m/分以下であればシー
トが十分に冷却でき、ロール状のシートを解く時に起き
る線状の模様ができず良好な外観が得られる。
【０１８０】 次に本発明の中空成形品について説明する。本発明に
おいては、前記した予備活性化触媒を使用する製造方法
を採用することにより、前記した230℃における溶融張
力（ΜＳ）と135℃のテトラリン中で測定した固有粘度
〔ηＴ〕との関係、MFR［230℃;21.18N］を満足するポ
リプロピレン組成物（Ｘ）が容易に得られる。
【０１８１】 さらに得られる中空成型品の耐ドローダウン性、又は
耐衝撃性の付与を目的として、本発明のポリプロピレン
組成物（Ｘ）も以下に詳述するようなエチレン単独重合
体、エチレン−オレフィン共重合体、エチレン−オレフ
ィン共重合体ゴム又はエチレン−オレフィン非共役ジエ
ン共重合体ゴムを配合できる。
【０１８２】 エチレン単独重合体（Y1）は密度が0.914〜0.930g/cm
3、結晶融点が100〜118℃、MFR［190℃;21.18N］が好ま
しくは0.01〜20g/10minであり、より好ましくは0.1〜10
g/10min、特に好ましくは0.1〜5g/10minのエチレン単独
重合体であり、通常低密度ポリエチレンといわれている
ものである。該エチレン系重合体（Y1）の製造方法とし
ては、パーオキサイドを触媒として高圧法によりエチレ
ンを重合する方法が例示できる。
【０１８３】 エチレン−オレフィン共重合体（Y2）は密度が0.920
〜0.935g/cm3、好ましくは0.920〜0.930g/cm3、結晶融
点（Tm）が115℃〜127℃、MFR［190℃;21.18N］が好ま
しくは0.01〜20g/10min、より好ましくは0.1〜5g/10min
のエチレン−αオレフィン共重合体であり、通常、直鎖
状低密度ポリエチレン（Linear Low Density Polyethyl
ene;L−LDPE）（以下Ｌ−LDPEと略記する。）といわれ
ているものである。
【０１８４】 該Ｌ−LDPEはエチレンを主モノマーとし、これにコモ
ノマーとして１−ブテン、１−ヘキセン等のαオレフィ
ンの群から選ばれる１種以上をチーグラー・ナッタ触媒
等の存在下で共重合させる方法が例示できる。
【０１８５】 エチレン−オレフィン共重合体（Y3）は密度が0.880
〜0.920g/cm3、好ましくは0.890〜0.910g/cm3、結晶融
点（Tm）110〜115℃およびMFR［190℃;21.18N］が好ま
しくは0.01〜20g/10min、より好ましくは0.1〜20g/10mi
n、特に好ましくは0.1〜5g/10minであるエチレン−αオ
レフィン共重合体であり、通常超低密度ポリエチレン
（Very Low Density Polyethylene）（以下Ｖ−VDPEと
略記する。）と称するものである。該Ｖ−LDPEはエチレ
ンを主モノマーとし、これにコモノマーとして１−ブテ
ン、１−ヘキセン等のオレフィンの群から選ばれる１種
以上をチーグラー・ナッタ触媒等の存在下で共重合させ
て得る方法が例示できる。
【０１８６】 エチレン重合体（Y4）は密度が0.935〜0.968g/cm3、
好ましくは0.945〜0.960g/cm3,結晶融点（Tm）が125〜1
36℃、MFR［190℃;21.18N］が好ましくは0.01〜20g/10m
in、より好ましくは１〜15g/10minのエチレン単独重合
体又はエチレン−オレフィン共重合体であり、通常高密
度ポリエチレンと称するものである。該高密度ポリエチ
レンは、チーグラー・ナッター系触媒あるいは公知の還
元系ないし担持型等の高活性触媒を用いて中低圧で製造
する方法が例示できる。
【０１８７】 エチレン−オレフィン共重合体ゴム（Y5）はαオレフ
ィン成分含有量が20〜50重量％が好ましく、より好まし
くは20〜35重量％であり、そのムーニー粘度［ML1+4（1
00℃）］は好ましくは５〜60、より好ましくは10〜50、
そのMFR［230℃;21.18N］は好ましくは0.01〜20g/10mi
n、より好ましくは0.1〜8g/10minで非晶性又は低結晶性
のエチレン−αオレフィン共重合体ゴムである。
【０１８８】 該エチレン−オレフィン共重合体ゴムはエチレンを主
モノマーとし、これにコモノマーとして１−ブテン、１
−ヘキセン等のαオレフィンの群から選ばれる１種以上
をバナジウム系触媒または場合によってチタン系触媒の
存在下で共重合させて得られる方法が例示できる。
【０１８９】 エチレン−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム（Y
6）は、ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］は好ましくは
５〜60、より好ましくは10〜50、そのMFR［230℃;21.18
N］は好ましくは0.01〜20g/10min、より好ましくは0.1
〜8g/10minで非晶性又は低結晶性のエチレン−オレフィ
ン非共役ジエン共重合体ゴムである。
【０１９０】 該エチレン−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
は、チーグラー・ナッタ系触媒下において溶液あるいは
スラリープロセスでの共重合の結果得られる製造方法が
例示できる。該非共役ジエン系化合物として例えば1,4
−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエ
ン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エ
チリデンノルボルネン、シクロオクタジエン、メチルテ
トラヒドロインテン等が挙げられる。これらは１種用い
てもよく、また２種以上を組み合わせて用いても良く、
30重量％以下の範囲で配合することが出来る。
【０１９１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体（Y7）は、密度0.92〜
0.95g/cm3、好ましくは0.925〜0.94g/cm3、結晶融点（T
m）90〜110℃、MFR（190℃;21.18N）が好ましくは0.1〜
10g/10min、より好ましくは0.1〜5g/10minのエチレン−
酢酸ビニル共重合体である。
【０１９２】 本発明のオレフィン重合体組成物（Ｚ）は、ポリプロ
ピレン組成物（Ｘ）を95〜70重量％、上記（Y1）〜（Y
7）の群から選ばれる１つ以上を５〜30重量％含有する
オレフィン重合体組成物である。５重量％を大きく下回
れば得られ中空成型品の耐衝撃性の向上効果が得られ難
く、30重量％を大きく超えると得られる中空成型品のピ
ンチオフの接着性が悪くなり、耐衝撃性の向上に不十分
である。
【０１９３】 なお、本発明のポリプロピレン組成物（Ｘ）又はオレ
フィン重合体組成物（Ｚ）に対しては、上述した成分に
加えて安定剤として酸化防止剤、中和剤、耐候剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、その他添加剤として着色剤、結
晶核酸、無機粉末、エチレン酢酸ビニール共重合体、エ
チレン−プロピレン結晶性ランダムコポリマー、高密度
ポリエチレン等を本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。
【０１９４】 本発明のオレフィン重合体組成物（Ｚ）は上記の各成
分を混合して得られる。これらの各成分の混合には、例
えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー
（商品名）などの高速撹拌機付混合機、リボンブレンダ
ー、タンブラーなどの通常の混合装置を使用すればよ
い。また、溶融混練を必要する場合には通常の単軸押し
出し機または二軸押し出し機などが使われる。混練温度
は200〜300℃が一般的であり、好ましくは230〜270℃で
ある。
【０１９５】 本発明の中空成形用組成物（Ｘ）又は（Ｚ）を使用し
た中空成型品を得る方法としては、ダイレクトブロー成
形方法等があげられる。このダイレクトブロー成形方法
として、190〜230℃に設定した押し出し機を用いて該発
明の中空成形用組成物をパリソン状に溶融押し出し、ま
た必要に応じてプリブローを行い60℃以下に保ったブロ
ー成形用金型、特に金型面のエアー抜き対策を施した金
型にパリソンを保持させてその内部へエアーノズルから
加圧空気（0.5〜1MPa）を吹き込んでパリソンを膨らま
せることによって金型内壁へ圧接し、形状が固定される
まで空気圧を印加する成形方法を例示できる。これらの
方法で得られた中空成型品は形状安定性に優れ、また外
観も良好である点を利して日用品容器、一般工業用中空
成型品等各種の用途にその有用性を発揮する。
【０１９６】 次に本発明の多層中空成型品について説明する。
【０１９７】 本発明の多層中空成型品には、無機フィラーを添加す
ることが好ましい。この無機フィラーとしては、タル
ク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、マ
イカ及びガラス繊維が例示でき、これらを単独または併
用する事も可能である。また、ポリプロピレン組成物
（Ｘ）との相溶性を増し、より剛性、耐熱剛性を向上さ
せる理由により該フィラーにシラン処理を行ったフィラ
ーも例示できる。
【０１９８】 該タルクとしては得られるポリオレフィン系多層中空
成型品の耐衝撃性向上の理由により、比表面積が好まし
くは17,000cm2/g以上であり、平均粒径が好ましくは10
μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、特に好ましくは
２μｍ以下であり、10μｍを超える粒径成分が好ましく
は５重量％以下、より好ましくは１重量％以下のタルク
が例示できる。
【０１９９】 該炭酸カルシウムとしては、得られるポリオレフィン
系多層中空成型品の耐衝撃性向上の理由により、比表面
積が好ましくは8,000cm2/g以上であり、平均粒径が３μ
ｍ以下が好ましく、10μｍを超える粒径成分が好ましく
は５重量％以下の炭酸カルシウムが例示できる。
【０２００】 該チタン酸カリウムウィスカーとしては、得られるポ
リオレフィン系多層中空成型品の耐衝撃性向上の理由に
より、平均繊維径が好ましくは0.2〜1.5μｍ、繊維長が
10〜50mmのウィスカーが例示できる。
【０２０１】 該マイカとしては、得られるポリオレフィン系多層中
空成型品の耐衝撃性向上の理由により、平均フレーク径
が200〜40μｍが好ましく、アスペクト比が30〜70のマ
イカが例示できる。
【０２０２】 該ガラス繊維としては、得られるポリオレフィン系多
層中空成型品の耐衝撃性向上の理由により、平均繊維径
が好ましくは４〜10μｍ、繊維長が３〜6mmのガラス繊
維が例示できる。
【０２０３】 さらに得られる中空成型品の耐ドローダウン性、又は
耐衝撃性の付与を目的として、本発明のポリプロピレン
組成物（Ｗ）は以下に詳述するようなエチレン単独重合
体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−オレ
フィン共重合体ゴム又はエチレン−オレフィン非共役ジ
エン共重合体ゴムを配合できる。
【０２０４】 エチレン単独重合体（Y1）は密度が0.914〜0.930g/cm
3、結晶融点が100〜118℃、MFR［190℃;21.18N］が好ま
しくは0.01〜20g/10minであり、より好ましくは0.1〜10
g/10min、特に好ましくは0.1〜5g/10minのエチレン単独
重合体であり、通常低密度ポリエチレンといわれている
ものである。該エチレン系重合体（Y1）の製造方法とし
ては、パーオキサイドを触媒として高圧法によりエチレ
ンを重合する方法が例示できる。
【０２０５】 エチレン−オレフィン共重合体（Y2）は密度が0.920
〜0.935g/cm3、好ましくは0.920〜0.930g/cm3、結晶融
点（Tm）が115℃〜127℃、MFR［190℃;21.18N］が好ま
しくは0.01〜20g/10min、より好ましくは0.1〜5g/10min
のエチレン−αオレフィン共重合体であり、通常、直鎖
状低密度ポリエチレン（Linear Low Density Polyethyl
ene;L−LDPE）（以下Ｌ−LDPEと略記する。）といわれ
ているものである。該Ｌ−LDPEはエチレンを主モノマー
とし、これにコモノマーとして１−ブテン、１−ヘキセ
ン等のαオレフィンの群から選ばれる１種以上をチーグ
ラー・ナッタ触媒等の存在下で共重合させる方法が例示
できる。
【０２０６】 エチレン−オレフィン共重合体（Y3）は密度が0.880
〜0.920g/cm3、好ましくは0.890〜0.910g/cm3、結晶融
点（Tm）110〜115℃およびMFR［190℃;21.18N］が好ま
しくは0.01〜20g/10min、より好ましくは0.1〜20g/10mi
n、特に好ましくは0.1〜5g/10minであるエチレン−αオ
レフィン共重合体であり、通常超低密度ポリエチレン
（Very Low Density Polyethylene）（以下Ｖ−LDPEと
略記する。）と称するものである。該Ｖ−LDPEはエチレ
ンを主モノマーとし、これにコモノマーとして１−ブテ
ン、１−ヘキセン等のαオレフィンの群から選ばれる１
種以上をチーグラー・ナッタ触媒等の存在下で共重合さ
せて得る方法が例示できる。
【０２０７】 結晶性エチレン重合体（Y4）は密度が0.935〜0.968g/
cm3、好ましくは0.945〜0.960g/cm3,結晶融点（Tm）が1
25〜136℃、MFR［190℃;21.18N］が好ましくは0.01〜20
g/10min、より好ましくは１〜15g/10minのエチレン単独
重合体又はエチレン−オレフィン共重合体であり、通常
高密度ポリエチレンと称するものである。該高密度ポリ
エチレンは、チーグラー・ナッター系触媒あるいは公知
の還元系ないし担持型等の高活性触媒を用いて中低圧で
製造する方法が例示できる。
【０２０８】 エチレン−オレフィン共重合体ゴム（Y5）はαオレフ
ィン成分含有量が20〜50重量％が好ましく、より好まし
くは20〜35重量％であり、そのムーニー粘度［ML1+4（1
00℃）］は好ましくは５〜60、より好ましくは10〜50、
そのMFR［230℃;21.18N］は好ましくは0.01〜20g/10mi
n、より好ましくは0.1〜8g/10minで非晶性又は低結晶性
のエチレン−αオレフィン共重合体ゴムである。
【０２０９】 該エチレン−オレフィン共重合体ゴムはエチレンを主
モノマーとし、これにコモノマーとして１−ブテン、１
−ヘキセン等のαオレフィンの群から選ばれる１種以上
をバナジウム系触媒または場合によってチタン系触媒の
存在下で共重合させて得られる方法が例示できる。
【０２１０】 エチレン−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム（Y
6）は、ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］は好ましくは
５〜60、より好ましくは10〜50、そのMFR［230℃;21.18
N］は好ましくは0.01〜20g/10min、より好ましくは0.1
〜8g/10minで非晶性又は低結晶性のエチレン−αオレフ
ィン非共役ジエン共重合体ゴムである。
【０２１１】 該エチレン−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Y5）は、チーグラー・ナッタ系触媒下において溶液あ
るいはスラリープロセスでの共重合の結果得られる製造
方法が例示できる。該非共役ジエン系化合物として例え
ば1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキ
サジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネン、シクロオクタジエン、メ
チルテトラヒドロインテン等が挙げられる。これらは１
種用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いても
良く、30重量％以下の範囲で配合することが出来る。
【０２１２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体（Y7）は、密度0.92〜
0.95g/cm3、好ましくは0.925〜0.94g/cm3、結晶融点（T
m）90〜110℃、MFR（190℃;21.18N）が好ましくは0.1〜
10g/10min、より好ましくは0.1〜5g/10minのエチレン−
酢酸ビニル共重合体。
【０２１３】 本発明のオレフィン重合体組成物（Ｚ）は、ポリプロ
ピレン組成物（Ｘ）を95〜70重量％、本発明に用いる無
機フィラー５〜30重量％、上記（Y1）〜（Y6）の群から
選ばれる１つ以上を５〜30重量％含有するオレフィン重
合体組成物である。
【０２１４】 上記無機フィラーが５重量％を大きく下回れば剛性、
耐熱剛性の向上効果が現れ難く、30重量％を大きく超え
ると得られる中空成型品の耐衝撃性が低下する。
【０２１５】 上記（Y1）〜（Y7）の群から選ばれる１つ以上が５重
量％を大きく下回れば得られる中空成型品の耐衝撃性の
向上の効果が現れ難く、30重量％を大きく超えると得ら
れる中空成型品のピンチオフの接着性が低下し、耐衝撃
性の向上に不十分である。
【０２１６】 なお、本発明のポリプロピレン組成物（Ｘ）又はオレ
フィン重合体組成物（Ｚ）に対しては、上述した成分に
加えて安定剤として酸化防止剤、中和剤、耐候剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、その他添加剤として着色剤、結
晶核酸、無機粉末等を本発明の目的を損なわない範囲で
配合することができる。
【０２１７】 本発明のオレフィン重合体組成物（Ｚ）は上記の各成
分を混合して得られる。これらの各成分の混合には、例
えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー
（商品名）などの高速撹拌機付混合機、リボンブレンダ
ー、タンブラーなどの通常の混合装置を使用すればよ
い。また、溶融混練を必要する場合には通常の単軸押し
出し機または二軸押し出し機などが使われる。混練温度
は200〜300℃が一般的であり、好ましくは230〜270℃で
ある。
【０２１８】 本発明の中空成形用組成物（Ｘ）又は（Ｚ）を使用し
た中空成型品を得る方法としては、ダイレクトブロー成
形方法等があげられる。このダイレクトブロー成形方法
として、190〜230℃に設定した押し出し機を用いて該発
明の中空成形用組成物をパリソン状に溶融押し出し、ま
た必要に応じてプリブローを行い60℃以下に保ったブロ
ー成形用金型、特に金型面のエアー抜き対策を施した金
型にパリソンを保持させてその内部へエアーノズルから
加圧空気（0.5〜1MPa）を吹き込んでパリソンを膨らま
せることによって金型内壁へ圧接し、形状が固定される
まで空気圧を印加する成形方法を例示できる。これらの
方法で得られた中空成型品は形状安定性に優れ、また外
観も良好である点を利用して日用品容器、一般工業用中
空成型品等各種の用途にその有用性を発揮する。
【０２１９】 本発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｗ）は、結晶
融点が135〜165℃のポリプロピレン100重量部、及び得
られるオレフィン系多層中空容器の外観（光沢率、鮮映
性）が優れる理由により造核剤0.05〜１重量部、好まし
くは0.1〜0.8重量部、更に好ましくは0.15〜0.4重量部
を含有するポリプロピレン組成物である。
【０２２０】 該ポリプロピレンの結晶融点は、135〜165℃であり、
好ましくは140〜160℃であり、MFR（230℃:21.18N）は
得られるオレフィン系多層中空成形品0.5〜30g/10minが
好ましく、より好ましくは１〜15g/10min、特に好まし
くは1.5〜10g/10minである。
【０２２１】 結晶融点が135℃を大きく下回るポリプロピレンは、
得られる多層中空成形品の表面硬度が低く、成形又は取
り扱いで傷が点けやすく、外観が優れない。
【０２２２】 該結晶融点が135〜165℃のポリプロピレンの製造方法
としては、プロピレン、又はプロピレン及び炭素数２〜
８のαオレフィンを公知公用の重合方法で重合すること
が例示できる。
【０２２３】 本発明に用いる造核剤としては、ジベンジリデンソル
ビトール若しくはその誘導体、４−三級ブチル安息香酸
アルミニウム、４−三級ブチル安息香酸ナトリウム、環
状燐酸エステル塩基性多価金属塩、又は有機カルボン酸
アルカリ金属塩等が例示でき、その中でもジベンジリデ
ンソルビトール若しくはその誘導体が、得られるオレフ
ィン系多層中空成形品の外観が優れる理由により好まし
い。これらの単独使用は勿論のこと２種以上の化合物を
併用することもできる。
【０２２４】 該ジベンジリデンソルビトール及びその誘導体として
は１・3,2・４−ジベンジリデンソルビトール、１・３
−ベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソル
ビトール、１・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−エチル
ベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−メチルベンジ
リデン−２・４−ベンジリデンソルビトール、１・３−
ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ベンジリデンソルビ
トール、１・３−ｐ−メチルベンジリデン−２・４−ｐ
−エチルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−エチ
ルベンジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソル
ビトール、１・3,2・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・４−ジ（ｐ−エチルベン
ジリデン）ソルビトール、１・3,2・４−ジ（ｐ−ｎ−
プロピルベンジリデン）ソルビトール、１・3,2・４−
ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１
・3,2・４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビ
トール、１・3,2・４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・４−ジ（ｐ−ｔ−ブチル
ベンジリデン）ソルビトール、１・3,2・４−ジ（２′
−４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１・3,
2・４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソ
ルビトール、１・３−ベンジリデン−２・４−ｐ−クロ
ルベンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−クロルベン
ジリデン−２・４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトー
ル、１・３−ｐ−ベンジリデン−２・４−ｐ−エチルベ
ンジリデンソルビトール、１・３−ｐ−クロロメチルベ
ンジリデン−２・４−ｐ−クロルベンジリデンソルビト
ール、１・３−ｐ−エチルベンジリデン−２・４−ｐ−
クロルベンジリデンソルビトール、及び１・3,2・４−
ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトール等を例示で
き、その中でも１・3,2−４−ジベンジリデンソルビト
ール、１・3,2・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１・３−ｐ−クロルベンジリデン−２−４
−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールが好ましい。こ
れらの単独使用は勿論のこと２種以上の化合物を併用す
ることもできる。
【０２２５】 該環状燐酸エステル塩基性多価金属塩としては、カル
シウム−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、マグネシウム−2,2′−メ
チレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、ジンク−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−
2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、カルシウム−2,2′−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、カルシウム−2,2′−エチリデン−ビス（4,6−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウ
ムヒドロオキシ−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート、チタンジヒドロオ
キシ−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、チンジヒドロオキシ−2,2′
−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート、ジルコニウムオキシ−2,2′−メチレン
−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、アルミニウムヒドロオキシ−2,2′−メチレン−ビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ートおよびアルミニウムヒドロオキシ−2,2′−エチリ
デン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェートなどを例示でき、特にカルシウム−2,2′−メチ
レン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、アルミニウム−2,2′−メチレン−ビス（4,6−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウ
ムヒドロオキシ−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート等を例示できる。こ
れらの単独使用は勿論のこと２種以上の化合物を併用す
ることもできる。
【０２２６】 該有機カルボン酸アルカリ金属塩としては酢酸、プロ
ピオン酸、アクリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸オレイン酸等の脂肪族モノカ
ルボン酸；マロン酸、コハク酸、アジピン酸、クエン酸
等の脂肪族多価カルボン酸；脂環式カルボン酸；芳香族
カルボン酸等とリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属塩を挙げられる。これらの組み合わせとして
はアルミニウムヒドロオキシ−2,2′−メチレン−ビス
（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート＋ス
テアリン酸リチウム（1:1）を例示できる。これらの単
独使用は勿論のこと２種以上の化合物を併用することも
できる。
【０２２７】 本発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｗ）には、オ
レフィン系多層中空成形品製造時に金型よりの離型性を
向上させ、生産効率を向上させることを目的として、直
鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン又は高密
度ポリエチレンを配合する事ができる。
【０２２８】 本発明に用いるポリプロピレン組成物（Ｗ）は上記の
各成分を混合して得られる。これらの各成分の混合に
は、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー（商品名）などの高速撹拌機付混合機、リボンブ
レンダー、タンブラーなどの通常の混合装置を使用すれ
ばよい。また、溶融混練を必要する場合には通常の単軸
押し出し機または二軸押し出し機などが使われる。混練
温度は200〜300℃が一般的であり、好ましくは230〜270
℃である。
【０２２９】 本発明のオレフィン系多層中空成形品は、表皮層にポ
リプロピレン組成物（Ｗ）を用い、内層にポリプロピレ
ン組成物（Ｘ）又はオレフィン重合体組成物（Ｚ）を用
いた２層以上よりなるオレフィン系多層中空成形品であ
る。
【０２３０】 本発明のオレフィン系多層中空成形品の製造方法とし
ては、複数の押出機と多層ダイスを用いた多層ブロー成
形方法等が例示できる。
【０２３１】 具体的には、表皮層用の押出機にポリプロピレン組成
物（Ｗ）を投入し、内層用の押出機にポリプロピレン組
成物（Ｘ）又はオレフィン重合体組成物（Ｚ）を投入
し、多層ダイスを介して、190〜230℃の多層溶融パリソ
ンを押しだし、また必要に応じてプリブローを行い、60
℃以下に保ったブロー成形用金型、特に金型面のエアー
抜き対策を施した金型に多層溶融パリソンを保持させて
その内部へエアーノズルから加圧空気（0.5〜1MPa）を
吹き込んでパリソンを膨らませることによって金型内壁
へ圧接し、形状が固定されるまで空気圧を印加する成形
方法を例示できる。
【０２３２】 本発明のオレフィン系多層中空成形品はポリプロピレ
ン組成物（Ｘ）又はオレフィン重合体組成物（Ｚ）を用
いた内層に加えて、他の熱可塑性樹脂を用いた内層を本
発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【０２３３】 本発明のポリオレフィン樹脂組成物に配合するポリプ
ロピレン組成物は固有粘度が0.2〜10dl/gの範囲にあ
り、好ましくは、メルトフローレート［PP−MFR］（230
℃:21.18N）が0.1〜10g/10min、更に好ましくは0.2〜5g
/10minである。メルトフローレートが0.1g/10min未満で
は、高吐出で溶融押出すると押出機の樹指圧が高くな
り、筒状ダイスの開口部が変形して均一な厚みを得られ
ず、極端な場合は装置の破壊につながる。10g/10minよ
り大きくなると、溶融押出された筒状樹脂の粘度が小さ
く筒形状を均一に保てなくなる。
【０２３４】 本発明のポリプロピレン組成物に配合する水添スチレ
ン系エラストマー（Ｄ）は、メルトフローレート［SR−
MFR］（230℃:21.18N）が0.5〜10g/10min、好ましくは
１〜10g/10minであり、［SR−MFR］が0.1g/10minよりも
小さい水添スチレン系エラストマーを配合したポリプロ
ピレン組成物を用いて筒状に溶融押出して得られた筒状
成形体は衝撃及び折曲げ応力で白化を防止する効果が少
なく、10g/10minより大きい水添スチレン系エラストマ
ーは溶融押出する樹脂で流動性の差に起因した厚みムラ
が生じて均一な表面形状を示す筒状連続成形体をうるこ
とができない。
【０２３５】 また、本発明のポリプロピレン組成物に配合する水添
スチレン系エラストマー（Ｄ）はスチレン濃度が30重量
％以下の水添されたスチレン系エラストマーであれば特
に限定されないが、好ましくは水添されたエチレン−ブ
テン−スチレンのエラストマーである。本発明のポリプ
ロピレン組成物に配合する水添スチレン系エラストマー
（Ｄ）の配合量が、10重量％を越えると結晶化速度が遅
く短時間の形状賦形ができず本発明の効果がある生産性
を損なう。また0.1重量％未満では、衝撃や折曲げ等の
応力にたいする白化防止の効果が無く好ましくない。
【０２３６】 本発明のポリプロピレン組成物は、溶融張力と結晶化
温度が高く、速い賦形速度で高い生産性を示し、得られ
た筒状連続成形体は衝撃や折曲げに対する白化が無い
が、一般的にポリプロピレン樹脂の溶融張力向上する密
度900g/l以上の結晶性エチレン組成物を相溶不良による
表面外観や厚みの変動を生じない範囲で配合することも
可能である。
【０２３７】 本発明で使用されるポリプロピレン組成物と水添スチ
レン系エラストマーの配合方法は、ヘンシェルミキサー
（商品名）等の高速撹拌機付き混合機並びにリボンブレ
ンダー及びタンブラーミキサー等の通常の配合装置によ
り配合する方法が例示できる。溶融混練を必要とする場
合には、通常の単軸押出機又は二軸押出機等を用いてペ
レット化する方法が例示できる。
【０２３８】 本発明のポリプロピレン組成物（ａ）に配合するポリ
プロピレン組成物（ｂ）には必要に応じて酸化防止剤、
無機充填剤、滑剤、ブロッキング防止剤等を本発明の目
的を損なわない範囲内で適宜含有させることが例示でき
る。本発明は、筒状の連続成型体を溶融押出加工して形
状を賦形する工程で賦形速度が速く高い生産性を示すと
共に溶融張力が高く肉厚の厚い筒状連続成型物や口径の
大きな連続成型物を均一な厚みで成型できるポリオレフ
ィン筒状連続成型体が成形できる。得られた筒状連続成
型体は、ガス配管や飲料用水道管や電気線保護フレキシ
ブル配管などの筒状の配管に使用でき、塩化ビニール樹
脂等のプラスチック配管用途及び腐食しにくい配管とし
て広く使用できる。更に本発明のポリオレフィン組成物
は、屋内装飾用の筒状物において染色による着色も可能
で多色の美麗さを衝撃や折曲げの加工工程で損なうこと
ない筒状成型物を呈することが例示できる。
【０２３９】 本発明のポリプロピレン組成物は、筒状の連続成型体
を溶融押出加工して形状を賦形する工程で賦形速度が速
く高い生産性を示すと共に溶融張力が高く肉厚の厚い筒
状連続成型物や口径の大きな連続成型物を均一な厚みで
成型できるポリプロピレン組成物および得られた筒状連
続成型体に関する発明である。得られた筒状連続成型体
は、ガス配管や飲料用水道管や電気線保護フレキシブル
配管などの筒状の配管に使用でき、塩化ビニール樹脂等
のプラスチック配管用途及び腐食しにくい配管として広
く使用できる。更に本発明のポリプロピレン組成物は、
屋内装飾用の筒状物において染色による着色も可能で、
多色の美麗さを衝撃や折曲げの加工工程で損なうことな
い筒状成型物を成形することが例示できる。
【０２４０】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。
【０２４１】 （樹脂組成物の製造例１） （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン0.
3リットル、無水塩化マグネシウム48g、オルトチタン酸
−ｎ−ブチル170gおよび２−エチル−１−ヘキサノール
195gを混合し、撹拌しながら130℃に１時間加熱して溶
解させ均一な溶液とした。この均一溶液を70℃に加温
し、撹拌しながらフタル酸ジ−ｉ−ブチル18gを加え１
時間経過後、四塩化ケイ素520gを2.5時間かけて添加し
固体を析出させ、さらに70℃に１時間加熱保持した。固
体を溶液から分離し、ヘキサンで洗浄した固体生成物を
得た。
【０２４２】 固体生成物の全量を1,2−ジクロルエタン1.5リットル
に溶解した四塩化チタン1.5リットルと混合し、次いで
フタル酸ジ−ｉ−ブチル36g加え、撹拌しながら100℃に
２時間反応させた後、同温度においてデカンテーション
により液相部を除き、再び、1,2−ジクロルエタン1.5リ
ットルおよび四塩化チタン1.5リットルを加え、100℃に
２時間撹拌保持し、ヘキサンで洗浄し乾燥してチタン2.
8重量％を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷移金
属化合物触媒成分）を得た。
【０２４３】 （２）予備活性化触媒の調製 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン2.8リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL1））４
ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒成
分を9.0g（チタン原子換算で5.26ミリモル）加えた後、
プロピレン20g供給し、−２℃で10分間、予備重合を行
った。
【０２４４】 別途、同一の条件で行った予備重合により生成したポ
リマーを分析したところ、チタン含有担持型触媒成分1g
当たり、プロピレン2gがポリプロピレン（Ｂ）となり、
ポリプロピレン（Ｂ）の135℃のテトラリン中で測定し
た固有粘度［ηＢ］が2.8dl/gであった。
【０２４５】 反応時間終了後、未反応のプロピレンを反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した後、反応器
内の温度を−１℃に保ちつつ、反応器内の圧力が0.59MP
aを維持するようにエチレンを反応器に連続的に２時間
供給し、予備活性化を行った。
【０２４６】 別途、同一の条件で行った予備活性化重合により生成
したポリマーを分析した結果、チタン含有担持型触媒成
分1g当たり、ポリマーが24g存在し、かつポリマーの135
℃のテトラリン中で測定した固有粘度［ηT2］が31.4dl
/gであった。
【０２４７】 エチレンによる予備活性化重合で生成したチタン含有
担持型触媒成分1g当たりのポリエチレン（Ａ）量（W2）
は、予備活性化処理後のチタン含有担持型触媒成分1g当
たりのポリマー生成量（WT2）と予備重合後のチタン含
有担持型触媒成分1g当たりのポリプロピレン（Ｂ）生成
量（W1）との差として次式で求められる。 W2＝WT2−W1
【０２４８】 また、エチレンによる予備活性化重合で生成したポリ
エチレン（Ａ）の固有粘度［ηＡ］は、予備重合で生成
したポリプロピレン（Ｂ）の固有粘度［ηＢ］および予
備活性化処理で生成したポリマーの固有粘度［ηT2］か
ら次式により求められる。 ［ηＡ］＝（［ηT2］×WT2−［ηＢ］×W1）／（WT2−W1）＝［ηＥ］
【０２４９】 上記式に従ってエチレンによる予備活性化重合で生成
したポリエチレン（Ａ）量は、チタン含有担持型触媒成
分1g当たり22g、固有粘度［ηＡ］は34.0dl/gであっ
た。
【０２５０】 反応時間終了後、未反応のエチレンを反応器外に放出
し、反応器の気相部を１回、窒素置換した後、反応器内
にジイソプロピルジメトキシシラン（電子供与体（E
1））1.6ミリモルを加えた後、プロピレン20gを供給
し、１℃で10分間保持し、予備活性化処理後の付加重合
を行った。
【０２５１】 別途、同一の条件で行った付加重合で生成したポリマ
ーの分析結果は、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、
ポリマーが26g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリ
ン中で測定した固有粘度〔ηT3〕が29.2dl/gであり、上
記と同様にして算出した付加重合により生成したポリプ
ロピレンの生成量（W3）は、チタン含有担持型触媒成分
1g当たり2g、固有粘度［ηＣ］は2.8dl/gであった。
【０２５２】 反応時間終了後、未反応のプロピレンを反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回、窒素置換し、本（共）重
合用の予備活性化触媒スラリーとした。
【０２５３】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジイソプロピルジメトキシシラン
（電子供与体（E2））78ミリモルおよび前記で得た予備
活性化触媒スラリーの1/2量を重合器内に投入した。引
き続いて、水素55リットルを重合器内に導入し、70℃に
昇温した後、重合温度70℃の条件下、重合器内の気相部
圧力が0.79MPaに保持しながらプロピレンを連続的に２
時間、重合器内に供給しプロピレンの本重合を実施し
た。
【０２５４】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を70℃にて15分間実施し、引き続
き未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合体の乾燥を行
い、固有粘度［ηＴ］が1.97dl/gのポリマー40.1kgを得
た。
【０２５５】 得られたポリマーは、（ａ）成分に該当する予備活性
化重合によるポリエチレン（Ａ）含有率0.25重量％のポ
リプロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレ
ンの固有粘度［ηＰ］は1.89dl/gであった。
【０２５６】 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部、およ
びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、混合物
をスクリュー径40mmの押出造粒機を用いて230℃にて造
粒し、ペレットとした。ペレットについて各種物性を評
価測定したところ、MFRは3.5g/10分、結晶化温度は122.
5℃、溶融張力（MS）は4.9cNであった。
【０２５７】 以上のようにして得られた高分子量ポリエチレンを含
む予備活性化触媒の添加量を0.24重量％と0.46重量％以
外は同様とし、得られたポリプロピレン組成物につい
て、下記の分析を行った。
【０２５８】 （１）透過型電子顕微鏡（TEM）観察 透過型電子顕微鏡（TEM）観察は以下のように行なっ
た。まずペレット状の試料を、温度200℃に設定した熱
プレスで、３分間の余熱後、50kg/cm2加圧下で５分間プ
レス成形し、温度50℃の冷却プレスにて３分間、50kg/c
m2加圧下で固化させ、厚み1mmの板状試験片を作製し
た。試験片は、トリミング後、TEM観察におけるコント
ラストを付与するためにRuO4水溶液からの蒸気により電
子染色を行った。RuO4水溶液は、NaIO4（和光純薬工業
製 特級）0.6g、RuCl3・nH2O（和光純薬工業製）0.1g
を純水10mlに溶解させて作製した。試験片はRuO4水溶液
と密閉容器内に共存させ、室温で48時間放置し染色を行
った。なお本発明では水溶液からの蒸気で染色を行なっ
たが、同じ効果を得るためにRuO4水溶液中、或いはRuO4
結晶からの昇華気体で染色してもかまわない。染色した
試料は、刃角45゜のダイヤモンドナイフを使用して日本
ミクロトーム社勢のウルトラミクロトームで切片にし、
厚さがほぼ80nmの超薄切片を得た。超薄切片試料は日本
電子（株）製JEM−100CX型TEMを使用し加速電圧100kVで
観察を行った。
【０２５９】 前記TEMで観察された75000倍の写真を図１に示す。図
１から明らかな通り、本実施例のポリマーの数平均粒子
直径が約70nmの高分子量ポリエチレンが微分散してい
た。また高分子量ポリエチレンはラメラ構造を有してい
ることも観察された。
【０２６０】 図２は図１の写真をわかりやすく説明するために、説
明を加えたトレース図である。高分子量ポリエチレンの
グロビュールとラメラ構造を説明として加えている。
【０２６１】 これに対して従来から一般的に良く知られているポリ
プロピレンは、図３のTEM写真に示すように微粒子は存
在していない。
【０２６２】 （２）レオロジー分析 レオメトリックス・メカニカル・スペクトロメータ
ー（RMS）−800の測定のサンプル作製法 RMS−800測定用ペレット（熱安定剤:2,6−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール（BHT）:0.1重量％と、滑剤ステ
アリン酸カルシウム:0.1重量％を添加混合）を200℃で
直径25mmのプレートにプレスした。このプレートをRMS
−800にセットして測定を行った。
【０２６３】 伸長粘度測定用 （ｉ）パウダーに熱安定剤（BHT:0.1重量％、滑剤ステ
アリン酸カルシウム:0.1重量％）を添加し、ヘンシェル
ミキサーで３分間ブレンドした。 （ii）同上ブレンド物を直径40mm押出機にて押し出し温
度230℃でペレットにした。 （iii）同上ペレットを東洋精機（株）製のメルトテン
ションテスター（オリフィス径3mm）で温度210℃、押し
出しスピード5mm/min、押し出しまでの予熱時間５分で
直径の均一なストランドを作製した。
【０２６４】 以下にレオロジー挙動の説明をする。
【０２６５】 1.G′について 溶融物に対して230℃の貯蔵弾性率Ｇ′を直径25mmの
パラレルプレートを装着したレオメトリックス社製のメ
カニカル・スペクトロメータRMS−800を用いて10-2〜10
2［rad/sec］の周波数範囲で線形範囲内の歪で測定し
た。この結果を図４〜６に示す。
【０２６６】 図４〜５（縦軸：貯蔵弾性率Ｇ′、横軸：周波数ω）
に示すように本発明のポリマー（以下「HMS−PP」と省
略する）のＧ′は、低周波数領域に従来から公知のCon
v.PPに見られない第２平坦域が現れ、その高さはプレ処
理PE量と共に増加する。この第２平坦域はゴム粒子が島
となってプラスチック相の中に分散した構造を有する共
重合体、無機フィラー充填系ポリマーなどでも見られる
ことが知られており、分散相構造に由来する長時間緩和
機構に起因するとされている。HMS−PPは、サブミクロ
ンオーダーの超高分子量PE粒子が微分散しているためこ
の第２平坦域が現れると考えられる。なお、図４中「HI
MONT LCB−PP」は、ハイモント社の電子線照射法で製造
されている電子線架橋ポリプロピレンのことである。注
目すべき点は、この電子線架橋ポリプロピレンにおいて
も第２平坦域は有していないことである。
【０２６７】 2.N1について 溶融物に対して190、230、250℃での第一法線応力差N
1を直径25mm、コーン角0.1radのコーン・プレートを装
着したレオメトリックス社製のメカニカル・スペクトロ
メータRMS−800を用いて10-2〜10［sec-1］の剪断速度
範囲で測定した。
【０２６８】 測定はサンプルセット後、温度が安定してから30分間
保持した後に開始した。定常流動状態になるまでの時間
は予備測定を行って決定した。
【０２６９】 予備測定:0.01［s-1］で150［Ｓ］、0.05、0.1
［s-1］でそれぞれ100［Ｓ］サンプルに定常流動を与
え、粘度が一定値に達する最小の時間を求めた。
【０２７０】 図７（縦軸：第一法線応力差N1、横軸：剪断速度
γ）、図８（縦軸：第１法線応力差N1、横軸:MFR）に示
すようにHMS−PPのN1はConv.PPに比べて高く、プレ処理
PE量と共に増加する。このN1がConv.PPよりも高いもの
としてハイモント社の電子線照射法により製造されるPP
があるが、図８（縦軸：第一法線応力差N1,横軸：温
度）に示すようにConv.PP及び電子線照射製法PPのN1は
温度が高くなるにつれて低下するのに対し、HMS−PPの
温度依存性は小さい。
【０２７１】 3.G（ｔ）について 溶融物に対して230℃での緩和弾性率Ｇ（ｔ）を直径2
5mm、コーン角0.1radのコーン・プレートを装着したレ
オメトリックス社製のメカニカル・スペクトロメータRM
S−800を用いて歪500％でタイムスケール330［ｓ］で測
定した。
【０２７２】 図９〜10（縦軸：緩和弾性率Ｇ（ｔ）、横軸：時間）
に示すようにHMS−PPのＧ（ｔ）曲線は、短時間側ではC
onv.PPとほぼ同じ傾きであるが、長時間側で傾きが緩や
かになり長時間側プラトーの様相を示す。また、測定の
タイムスケール内（330［Ｓ］以下）において終端域が
観測されず、プレ処理PE量の増加により長時間プラトー
の始まりが短時間側に移動する。
【０２７３】 ハイモント社の電子線照射製法PPのＧ（ｔ）曲線の傾
きはConv.PP、HMS−PPよりも緩やかであるが、長時間プ
ラトーを示さず、Conv.PPと同じように終端域が観測さ
れる。
【０２７４】 Ｇ（ｔ）曲線の長時間プラトーは２様分子量分布を有
するPPでも観測される。
【０２７５】 4.伸長粘度について 直径が均一なストランドを東洋精機（株）製メルテン
レオメーターで180℃のシリコンオイルバス中で５分間
予熱後、一定歪速度（0.05、0.10、0.30）で延伸し、伸
長粘度を測定した。上記伸長粘度計は、経時的に張力、
ストランド直径を測定した（ストランド径はCCDカメラ
にて測定。）
【０２７６】 図11（縦軸：伸長粘度、横軸：時間）は、実施例１の
条件において、高分子量ポリエチレンを含む予備活性化
触媒の添加量を0.46重量％及び水素量を変えた以外は同
様とし、得られたポリプロピレン組成物を歪み速度
（γ）を変えて伸長粘度を測定した。測定結果は表Ａの
通りである。
【０２７７】
【表Ａ】サンプルNo. MFR（g/10分） 歪み速度（sec-1） HMSPP−１ 0.5 0.021 HMSPP−２ 0.5 0.037 HMSPP−３ 0.5 0.128
【０２７８】 図12（縦軸：伸長粘度、横軸：時間）は、比較例の条
件において、水素量を変えた以外は同様とし、得られた
ポリプロピレン組成物を歪み速度（γ）を変えて伸長粘
度を測定した。測定結果は表Ｂの通りである。
【０２７９】
【表Ｂ】サンプルNo. MFR（g/10分） 歪み速度（sec-1） Conv.PP−１ 0.5 0.021 Conv.PP−２ 1 0.020 Conv.PP−３ 2 0.017
【０２８０】 以上の結果に示すように、Conv.PPは伸長による大変
形を与えても伸長粘度値は一定値に集束するのに対し
（図12）、HMS−PPはある変形量を越えると粘度が上昇
して歪硬化性を示す（図11）。この粘度上昇は、大変形
を有する発泡成形やブロー成形等において有利となる。
この歪硬化性はハイモント社の電子線照射製法PP、アイ
オノマー等にもみられる。しかしながら、バルクのポリ
プロピレン組成物では通常みられない現象である。
【０２８１】 以上の通り、ホモPP、ランダムPP、ブロックPPに関わ
らず高分子量エチレンを含む予備活性化触媒を添加しな
いブランクとなるPPと比較して、本発明のHMS−PPは明
らかに上記の特徴が現れる、あるいは顕著になることが
確認できた。これは、微分散した高分子量エチレン分子
とポリプロピレン分子との分子間のインタラクションが
作用しているものと推定される。
【０２８２】 また、高分子量エチレンを含む予備活性化触媒パウダ
ーをベースのPPにブレンドしても上記レオロジー挙動は
発現しないことも確認した。
【０２８３】 以下の実施例および比較例において用いられている用
語の定義および測定方法は以下の通りである。
【０２８４】 （１）固有粘度〔η〕:135℃のテトラリン中における極
限粘度を、オストヴァルト粘度計（三井東圧化学（株）
製）により測定した値。（単位:dl/g）
【０２８５】 （２）溶融張力（MS）：メルトテンションテスター２型
（（株）東洋精機製作所製）により測定した値。（単
位:cN）
【０２８６】 （３）発泡倍率：発泡体の密度（発泡体の重量／発泡体
の見かけの体積）
【０２８７】 （４）発泡状態：得られた発泡体の断面を目視により観
察して、発泡セルの状態を以下の用に評価した。 均一、不均一 均一：気泡セルの大きさが殆ど同一である。 不均一：気泡セルの大きさがそれぞれ異なっている。 微細、粗大 微細：気泡セルが独立している。 粗大：気泡セルが連通している。
【０２８８】 （５）臭気：得られた発泡体を10gをガラス容器に密封
し、このガラス容器を50℃のオーブンに１時間放置した
のち、ガラス容器を開け嗅覚にて臭気を評価し、下記に
示すように判定した。 G;得に異臭は感じなかった。 N;異臭を感じ、不快感を覚える。
【０２８９】 （６）外観：得られた積層体の表面を約60cm離れた位置
から、光源（40W蛍光灯×２本）に対し45±10度の角度
から目視にて観察し、表面状態を以下のように評価し
た。 G:特に凹凸は見られない。 N:凹凸が見られ、安定しない。
【０２９０】 （７）結晶化温度（Tc）:DSC7型示差走査熱量分析計
（パーキン・エルマー社製）を用いてプロピレン重合体
組成物を室温から30℃／分の昇温条件下230℃まで昇温
し、同温度にて10分間保持後、−20℃／分にて−20℃ま
で降温し、同温度にて10分間保持した後、20℃／分の昇
温条件下で230℃まで昇温し、同温度にて10分間保持
後、−80℃／分にて150℃まで降温し、さらに150℃から
は−５℃／分にて降温しながら結晶化時の吸収熱の最大
ピークを示す温度を測定した値（単位：℃）。
【０２９１】 （８）融点:DSC7型（パーキンエルマー社製）示差走査
型熱量計を用いて窒素雰囲気中で10mgと試料を20℃から
230℃まで20℃/minの条件で昇温する。次いで、230℃で
10min間保持した後、５℃/minの条件で−20℃まで降温
する。さらに−20℃で10min間保持した後、20℃/minの
速度で昇温させて得られる吸熱カーブのピーク温度を測
定した値である。
【０２９２】 （９）プロピレン重合体組成物の溶融物の温度（PP−T
1）:W02866型デジタル式温度計（安立計器（株）製）を
用いて、Ｔダイ法で生産するフィルム加工時のスクリュ
ー回転数と同じ回転数でダイスより押し出された溶融樹
脂の温度をダイス直下で測定した値（単位：℃）。
【０２９３】 （10）チルロール温度（PP−T2）：非接触式505型赤外
温度計（ミノルタ（株）製）を用いて、Ｔダイ法でフィ
ルムを生産している時のチルロール（冷却ロール）表面
の温度を測定した値（単位：℃）
【０２９４】 （11）延展性：生産されたフィルムの幅方向と機械流れ
方向について、幅方向は10cm間隔でダイヤルゲージ（商
品名）を用いて厚みを測定し、流れ方向は1m間隔で50m
の長さについて厚みを測定する。得られた厚み方向およ
び流れ方向の厚みのそれぞれの標準偏差値を算出して、
両方の標準偏差値を以下の範囲の基準で良否を判別す
る。標準偏差値が小さい程延展性は良好となる。 延展性基準 ○：幅方向および流れ方向の厚みの標準偏差値が共
に５％未満 ×：幅方向または流れ方向の厚みの標準偏差値のい
ずれか一方が５％以上
【０２９５】 （12）ネックイン長:Tダイの開口長と得られたフィルム
の幅方向の長さの差を金属尺で測定した値（単位:m
m）。ネックイン長が小さい程ネックインが小さく、均
一な厚みを呈するフィルムの製品幅が広くなる。プロピ
レン重合体組成物の効果を判別するため、Ｔダイのリッ
プ開口幅は一定条件（1.0mm）とした。
【０２９６】 （13）生産性：延展性とネックイン長の測定項目に加え
て、製品フィルムに透明性ムラ（ヘイズ値（Haze:ASTM
Ｄ 1003）で２％以上変動）を含め以下の基準で判別
した外観の基準を併せて良否をランク付けした。
【０２９７】 （14）フィルム外観基準 ○：透明ムラ・皺・未溶融物・フィッシュアイ（直
径0.5mm以上）の発生無し。 ×：透明ムラ・皺・未溶融物・フィッシュアイのい
ずれか１つ以上が発生。 生産性ランク 延展性 ネックイン長（mm） 外観基準 ７ ○ 40未満 ○ ６ ○ 40以上100未満 ○ ５ ○ 100以上 ○ ４ ○ 40未満 × ３ ○ 40以上 × ２ × 40未満 × １ × 40以上 × 高い生産性を有するランクは６以上、望ましくは７で
ある。
【０２９８】 （15）MFR（メルトフローレート）:JIS K_7210表７の
条件14による樹脂の溶融流れ性。（単位:g/10分）
【０２９９】 （16）ヘイズ:ASTM D_1003に準拠した。
【０３００】 （17）ヒートシール性:60mm（長さ）×15mm（幅）の試
験片のシーラント面どうしを重ね合わせ、この状態で試
験片の端部を所定の温度に調整されたシールバーにより
0.1MPaの圧力で0.8秒間ヒートシールを施し、重ね合わ
せた２枚のフィルムを熱溶着させた。この試験片を用い
引張試験機によりヒートシール部の剥離強度を測定し
た。この操作をシールバーの温度を変更して行った。
【０３０１】 （18）ホットタック性：幅75mmのスプリング板を両端が
接するようにＵ字型に手で曲げ、その周りに270mm（長
さ）×75mm（幅）のフィルムをシーラント面が内側にな
るように覆い、スプリングよりはみ出たフィルム端部を
重ね合わせた。この状態でスプリング端部のフィルムを
所定の温度に調整されたシールバーにより0.1MPaの圧力
で0.8秒間シールし、シールバーが上がると同時にスプ
リングから手を離し、スプリングの力を解放し、シール
部に力を与える。シール部の剥離が3mm以内の場合、ホ
ットタック性が合格と判断した。以上の操作をシールバ
ーの温度およびスプリングの力を変更して行った。
【０３０２】 （19）アイソタクチック：沸騰キシレンに全溶解後、23
℃に冷却し析出したポリマーインデックス（I.I）の量
を％表示した。
【０３０３】 （20）ネックイン：未延伸フィルム製造時、Ｔダイのス
リット長に対し、作成された未延伸フィルム幅が、どの
程度減少したかを下記の式により算出した。 （１−未延伸フィルム幅／スリット長）×100 （単位：％）
【０３０４】 （21）バタツキ：未延伸フィルム製造時、Ｔダイとキャ
スティングロール間の溶融樹脂のバタツキ（揺れ）を目
視にて観察し、以下の判定を行った。 ○；殆どバタツ
キ無し △；バタツキ有り ×；バタツキが激しい
【０３０５】 （22）幅落ち：延伸フィルム製造時、未延伸フィルム幅
に対する延伸フィルム幅の減少率を下記式により算出し
た。 （１−延伸フィルム幅／未延伸フィルム幅）×100（単位：％）
【０３０６】 （23）厚み精度：延伸フィルム（25cm（MD）×20cm（T
D））の厚さを36箇所測定し、下記式により値を算出し
た。 ［（最大厚み−最小厚み）／平均厚み］×100（単位：％）
【０３０７】 （24）ヤング率:ASTM D_882に準拠した。
【０３０８】 （25）引張強度:ASTM D_882に準拠した。
【０３０９】 （26）線加熱収縮率:100mm（長さ）×10mm（幅）の試験
片を長さ方向がフィルムの押出方向に対し平行な試験片
と垂直な試験片をそれぞれ切り出し、所定の温度に調整
されたオイルバス中に10分間浸漬させる。試験片を取り
出し、長さを測定し下記式により収縮率を算出した。 （１−熱処理後の長さ（mm）/100（mm））×100（単位：％）
【０３１０】 （27）溶断シール強度:350℃の溶断シールバーを備えた
製袋機を用いて80個/minで製袋し、得られた各袋のシー
ル部分の溶断シール強度（単位:N/15mm）をｎ＝20で測
定し、最小値、最大値、平均値を求めた。平均値の高い
もの、最大値と最小値の差が小さいもの、及び溶断シー
ル時にヒゲのでない二軸延伸フィルムが溶断シール性が
良好である。尚、ヒゲの状態は、目視観察し、以下の判
定を行った。 ○：ヒゲの発生無し ×：ヒゲの発生有り
【０３１１】 実施例１ （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン0.
3リットル、無水塩化マグネシウム48g、オルトチタン酸
−ｎ−ブチル170gおよび２−エチル−１−ヘキサノール
195gを混合し、撹拌しながら130℃に１時間加熱して溶
解させ均一な溶液とした。この均一溶液を70℃に加温
し、撹拌しながらフタル酸ジ−ｉ−ブチル18gを加え１
時間経過後四塩化ケイ素520gを2.5時間かけて添加し固
体を析出させ、さらに70℃に１時間保持した。固体を溶
液から分離し、ヘキサンで洗浄した固体生成物を得た。
【０３１２】 固体生成物の全量を1,2−ジクロルエタン1.5リットル
に溶解した四塩化チタン1.5リットルと混合し、次い
で、フタル酸ジ−ｉ−ブチル36g加え、撹拌しながら100
℃に２時間反応させた後、同温度においてデカンテーシ
ョンにより液相部を除き、再び、1,2−ジクロルエタン
1.5リットルおよび四塩化チタン1.5リットルを加え、10
0℃に２時間撹拌し、ヘキサンで洗浄し乾燥してチタン
2.8重量％を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷移
金属化合物触媒成分）を得た。
【０３１３】 （２）予備活性化触媒の調製 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン2.8リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL1））４
ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒成
分9.0g（チタン原子換算で5.26ミリモル）を加えた後、
プロピレン20g供給し、−２℃で10分間、予備重合を行
った。
【０３１４】 別途、同一条件で行った予備重合後に生成したポリマ
ーを分析したところ、チタン含有担持型触媒成分1g当た
り、プロピレン2gがポリプロピレン（Ｂ）となり、ポリ
プロピレン（Ｂ）の135℃のテトラリン中で測定した固
有粘度〔ηＢ〕が2.8dl/gであった。
【０３１５】 反応時間終了後、未反応のプロピレンを反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した後、反応器
内の温度を−１℃に保ちつつ、圧反応器内の圧力が0.59
MPaを維持するようにエチレンを反応器に連続的に２時
間供給し、予備活性化重合を行った。
【０３１６】 別途、同一条件で行った予備重合後に生成したポリマ
ーを分析した結果、チタン含有担持型触媒成分1g当た
り、ポリマーが24g存在し、かつポリマーの135℃のテト
ラリン中で測定した固有粘度〔ηT2〕が31.4dl/gであっ
た。
【０３１７】 エチレンによる予備活性化重合で生成したチタン含有
担持型触媒成分1g当たりのポリエチレン（Ａ）量（W2）
は、予備活性化処理後のチタン含有担持型触媒成分1gあ
たりのポリマー生成量（WT2）と予備重合後のチタン含
有担持型触媒成分1gあたりのポリプロピレン（Ｂ）生成
量（W1）との差として次式で求められる。 W2＝WT2−W1
【０３１８】 また、エチレンによる予備活性化で生成したポリエチ
レン（Ａ）の固有粘度〔ηＡ〕は、予備重合で生成した
ポリプロピレン（Ｂ）の固有粘度〔ηＢ〕および予備活
性化処理で生成したポリマーの固有粘度〔ηT2〕から次
式により求められる。 ［ηＡ］＝（［ηT2］×WT2−［ηＢ］×W1）／（WT2−W1）＝［ηＥ］
【０３１９】 上記式に従ってエチレンによる予備活性化重合で生成
したポリエチレン（Ａ）量は、チタン含有担持型触媒成
分1g当たり22g、固有粘度〔ηＥ〕は34.0dl/gであっ
た。
【０３２０】 反応時間終了後、未反応のエチレンを反応器外に放出
し、反応器の気相部を１回、窒素置換した後、反応器内
にジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン（電子供与体（E
1））1.6ミリモルを加えた後、プロピレン20gを供給
し、１℃で10分間保持し、予備活性化処理後の付加重合
を行った。
【０３２１】 別途、同一の条件で行った付加重合で生成したポリマ
ーの分析結果は、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、
ポリマーが26g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリ
ン中で測定した固有粘度〔ηT3〕が29.2dl/gであり、上
記と同様にして算出した付加重合により生成したポリプ
ロピレンの生成量（W3）は、チタン含有担持型触媒成分
1g当たり、2g、固有粘度〔ηｄ〕が2.8dl/gであった。
【０３２２】 反応時間終了後、未反応のプロピレンを反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回窒素置換し、本重合用の予
備活性化触媒スラリーとした。
【０３２３】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン
（電気供与体（E2））78ミリモル、および前記で得た予
備活性化触媒スラリーの1/2量を重合器内に投入した。
引き続いて、水素を55リットルを重合器内に導入し、70
℃に昇温した後、重合温度70℃の条件下、重合器内の気
相部圧力が0.79MPaに保持しながらプロピレンを連続的
に２時間、重合器内に供給しプロピレンの本重合を実施
した。
【０３２４】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を70℃にて15分間実施した。引き
続き、未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合体の乾燥を
行い、固有粘度〔ηｒ〕が1.97dl/gである、ポリマー4
0.1kgを得た。
【０３２５】 得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化
重合によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポ
リプロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレ
ンの固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。
【０３２６】 得られたポリプロピレン組成物の溶融張力（MS）は4.
9cNであった。
【０３２７】 このポリプロピレン100重量部、発泡剤としてアゾジ
カルボンアミド５重量部、テトラキス［メチレン−３−
（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン0.1重量部、およびステアリン
酸カルシウム0.1重量部を混合し、樹脂組成物を得た。
該樹脂組成物をスクリュー直径40mmのＴダイ押出機によ
り、樹脂温度210℃で大気中に押出して発泡させながら3
mm厚みのシートを押出し、発泡体を得た。その結果を表
１にまとめて示す。
【０３２８】 実施例２ 実施例１と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物（Ｃ）100重量
部、テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブ
チル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン0.1重量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部
を混合し、直径40mmの押出造粒機を用いて230℃にて溶
融混練を行い、ペレット状の組成物を得た。
【０３２９】 この組成物を直径40mmのＴダイ押出機の原料供給口へ
供給し、可塑化部分から発泡剤注入孔迄のシリンダー温
度を220℃に設定して、上記ペレット状の組成物を加熱
加圧下に溶融混練を行った。次いで発泡剤としてジクロ
ロジフロロメタンを上記ペレット状の組成物に対して20
重量部の割合で発泡剤注入孔より圧入してながら、更に
溶融混練して均一に分散させ、Ｔダイから樹脂温度を18
0℃で大気中に押出して発泡させながら厚み3.0mmのシー
ト状の発泡体を得た。その結果を表１に示した。
【０３３０】 実施例３ 実施例１と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物（Ｃ）100重量
部、テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブ
チル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン0.1重量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部
を混合し、40mmΦ押出造粒機を用いて230℃にて溶融混
練、造粒し、ポリプロピレン組成物をペレットとして得
た。得られたペレット100重量部に、水250重量部、発泡
剤としてジクロロジフロロメタン20重量部を密閉容器内
に入れ、攪拌しながら100℃〜150℃に昇温して0.5時間
保持した後、容器内の圧路を約30kg/cm2に保持しながら
容器の一端を開放し、ビーズ状の樹脂組成物と水とを同
時に大気下へ放出し、その後このビーズ状の樹脂組成物
を乾燥した。
【０３３１】 次いで、このビーズ状の樹脂組成物を常温常圧にて50
時間放置後、加圧容器内に収納し、該容器内に加圧空気
を供給し、加熱溶着させ厚み3.0mmの発泡体を製造し
た。その結果を表１に示した。
【０３３２】
【表１】
【０３３３】 比較例１ ポリプロピレン組成物を、135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度［η］が1.97dl/gで溶融張力が0.9cNで
あるポリプロピレン単独重合体に変更した以外は、実施
例１と同一の条件で発泡体を得た。その結果を表２に示
した。
【０３３４】 比較例２ ポリプロピレン組成物を、135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度［η］が1.97dl/gで溶融張力が0.9cNで
あるポリプロピレン単独重合体に変更した以外は、実施
例２と同一の条件で発泡体を得た。その結果を表２に示
した。
【０３３５】 比較例３ ポリプロピレン組成物を、135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度［η］が1.97dl/gで溶融張力が0.9cNで
あるポリプロピレン単独重合体に変更した以外は、実施
例３と同一の条件で発泡体を得た。その結果を表２に示
した。
【０３３６】 比較例４ 実施例１と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン100重量部、発泡剤とし
てアゾジカルボンアミド５重量部、過酸化物として2,5
−ジメチル（2,5−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン0.2重量部、テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ
−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン0.1重量部、及びステアリン酸カルシウム0.1
重量部を混合し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物をス
クリュー直径40mmのＴダイ押出機により、樹脂温度210
℃で大気中に押出して発泡させながら3mm厚みのシート
を押出し、発泡体を得た。その結果を表２に示した。
【０３３７】
【表２】
【０３３８】 比較例５ 実施例１において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触
媒成分1gあたりの生成量（g/g）を22.0より0.005へ変え
たことを除いては実施例１と同一の条件でポリプロピレ
ンポリマーの製造を行い、その後発泡体を得た。その結
果を表３に示した。
【０３３９】 比較例６ 実施例２において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触
媒成分1gあたりの生成量（g/g）を22.0より0.005へ変え
たことを除いては実施例１と同一の条件でポリプロピレ
ンポリマーの製造を行い、その後発泡体を得た。その結
果を表３に示した。
【０３４０】 比較例７ 実施例３において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触
媒成分1gあたりの生成量（g/g）を22.0より0.005へ変え
たことを除いては実施例１と同一の条件でポリプロピレ
ンポリマーの製造を行い、その後発泡体を得た。その結
果を表３に示した。
【０３４１】
【表３】
【０３４２】 実施例４ （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン3
7.5リットル、無水塩化マグネシウム7.14kg、および２
−エチル−１−ヘキサノール35.1リットルを混合し、撹
拌しながら140℃に４時間加熱反応を行って均一な溶液
とした。この均一溶液中に無水フタル酸1.67kgを添加
し、さらに130℃にて１時間撹拌混合を行い、無水フタ
ル酸をこの均一溶液に溶解させた。
【０４】 得られた均一溶液を室温（23℃）に冷却した後、この
均一溶液を−20℃に保持した四塩化チタン200リットル
中に３時間かけて全量滴下した。滴下後、４時間かけて
110℃に昇温し、110℃に達したところでフタル酸ジ−ｉ
−ブチル5.03リットルを添加し、２時間110℃にて撹拌
保持して反応を行った。２時間の反応終了後、熱濾過に
て固体部を採取し、固体部を275リットルの四塩化チタ
ンにて再懸濁させた後、再び110℃で２時間、反応を持
続した。
【０３４４】 反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、ｎ−ヘ
キサンにて、洗浄液中に遊離のチタンが検出されなくな
るまで充分洗浄した。続いて濾過により溶媒を分離し、
固体部を減圧乾燥してチタン2.4重量％を含有するチタ
ン含有担持型触媒成分（遷移金属化合物触媒成分）を得
た。
【０３４５】 （２）予備活性化触媒の調製 内容積30リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン18リットル、ト
リエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL1））60ミ
リモル、および前項で調整したチタン含有担持型触媒成
分を150g（チタン原子換算で75.16ミリモル）を添加し
た後、プロピレン210gを供給し、−１℃で20分間、予備
重合を行った。
【０３４６】 別途、同一条件で行った予備重合後に生成したポリマ
ーを分析した結果、チタン含有担持型触媒成分1g当た
り、プロピレン1.2gがポリプロピレン（Ｂ）が生成し、
このポリプロピレン（Ｂ）の135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度〔ηＢ〕が2.7dl/gであった。
【０３４７】 反応時間終了後、未反応のプロピレンを反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した後、反応器
内の温度を−１℃に保持しながら、圧反応器内の圧力が
0.59MPaを維持するようにエチレンを反応器に連続的に
３時間供給し、２段目の予備活性化重合を行った。
【０３４８】 別途、上記と同一条件で行った予備活性化終了後に生
成したポリマーを分析した結果、チタン含有担持型触媒
成分1g当たり、ポリマーが33.2g存在し、かつポリマー
の135℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔ηT2〕が2
9.2dl/gであった。
【０３４９】 これらの結果から、エチレンによる予備活性化重合に
より新たに生成したポリエチレン（Ａ）の量はチタン含
有担持型触媒成分1g当たり32g、固有粘度〔ηＡ〕は30.
2dl/gであった。
【０３５０】 反応時間終了後、未反応のエチレンを反応器外に放出
し、反応器の気相部を１回、窒素置換した後、反応器内
にジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン（電子供与体（E
1））22.5ミリモルを加えた後、プロピレン385gを供給
し、０℃で20分間保持し、予備活性化処理後の付加重合
を行った。反応時間終了後、未反応のプロピレンを反応
器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換し、本
（共）重合用の予備活性化触媒スラリーとした。
【０３５１】 別途、同一条件で行った付加重合により生成したポリ
マーを分析した結果は、チタン含有担持型触媒成分1g当
たり、ポリマーが35g存在し、かつポリマーの135℃のテ
トラリン中で測定した固有粘度〔ηT3〕が27.8dl/gであ
った。
【０３５２】 この結果から、付加重合により新たに生成したポリプ
ロピレンの量はチタン含有担持型触媒成分1g当たり2.2
g、また固有粘度〔ηｄ〕は2.8dl/gであった。
【０３５３】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 窒素置換された、内容積110リットルの撹拌機を備え
た連続式横型気相重合器（長さ／直径＝3.7）に、ポリ
プロピレンパウダーを25kg導入し、さらに予備活性化触
媒スラリーをチタン含有担持型触媒成分として0.61g/
h、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL2））
およびジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン（電子供与体
（E2））の15重量％ｎ−ヘキサン溶液をチタン含有担持
型触媒成分中のチタン原子に対し、それぞれモル比が90
および15となるように連続的に供給した。
【０３５４】 さらに、重合温度70℃の条件下、重合器内の水素濃度
のプロピレン濃度に対する比が0.006となるように水素
を、重合器内の圧力が2.15MPaを保つようにプロピレン
をそれぞれ重合器内に供給して、プロピレンの気相重合
を150時間連続して行った。
【０３５５】 重合期間中は重合器内の重合体の保有レベルが60容積
％に維持するように重合器から重合体を11kg/hの速度で
抜き出した。
【０３５６】 抜き出したポリマーを、水蒸気を５容積％含む窒素ガ
スにより100℃にて30分間接触処理し、固有粘度
〔ηＴ〕が1.80dl/gであるポリマーを得た。ポリマー中
の予備活性化処理により生成したポリエチレン（Ａ）含
有率は0.18重量％および（ｂ）成分のポリプロピレンの
固有粘度〔ηＰ〕は1.80dl/gであった。
【０３５７】 得られたポリプロピレン組成物の溶融張力（ΜＳ）は
2.5cNであった。
【０３５８】 このポリプロピレン組成物100重量部、過酸化物とし
てビニル（βメトキシエトキシ）シラン２重量部、発泡
剤としてアゾジカルボンアミド５重量部、テトラキス
［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.1重量部、
およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、該
混合物をスクリュー径40mmのＴダイ押出機により、樹脂
温度170℃で3mm厚みのシートを押出した。これに４メガ
eV200mAの直線式電子線加速機にて３メガradの電子線を
照射後、230℃のオーブン中で発泡させて発泡体を得
た。その結果を表４に示した。
【０３５９】 実施例５ 実施例４と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン（Ｃ）100重量部、発泡
剤としてアゾジカルボンアミド５重量部、テトラキス
［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.1重量部、
およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、該
混合物をスクリュー径40mmのＴダイ押出機により、樹脂
温度210℃で大気中に押出して発泡させながら3mm厚みの
シートを押出し、発泡体を得た。その結果を表４に示し
た。
【０３６０】 実施例６ 実施例４と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物（Ｃ）100重量
部、テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブ
チル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン0.1重量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部
を混合し、直径40mm押出造粒機を用いて230℃にて溶融
混練を行い、ペレット状の組成物を得た。
【０３６１】 この組成物を直径40mmTダイ押出機の原料供給口へ供
給し、可塑化部分から発泡剤注入孔迄のシリンダー温度
を220℃に設定して、上記ペレット状の組成物を加熱加
圧下に溶融混練を行った。次いで発泡剤としてジクロロ
ジフロロメタンを上記ペレット状の組成物に対して20重
量部の割合で発泡剤注入孔より圧入してながら、更に溶
融混練して均一に分散させ、Ｔダイから樹脂温度を180
℃で大気中に押出して発泡させながら厚み3.0mmのシー
ト状の発泡体を得た。その結果を表４に示した。
【０３６２】 実施例７ 実施例４と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物（Ｃ）100重量
部、テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブ
チル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン0.1重量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部
を混合し、40mmΦ押出造粒機を用いて30℃にて溶融混
練、造粒し、ポリプロピレン組成物をペレットとして得
た。得られたペレット100重量部に、水250重量部、発泡
剤としてジクロロジフロロメタン20重量部を密閉容器内
に入れ、攪拌しながら100℃〜150℃に昇温して0.5時間
保持した後、容器内の圧力を約30kg/cm2に保持しながら
容器の一端を開放し、ビーズ状の樹脂組成物と水とを同
時に大気下へ放出し、その後このビーズ状の樹脂組成物
を乾燥した。
【０３６３】 次いで、このビーズ状の樹脂組成物を常温常圧にて50
時間放置後、加圧容器内に収納し、該容器内に加圧空気
を供給し、加熱溶着させ厚み3.0mmの発泡体を製造し
た。その結果を表４に示した。
【０３６４】
【表４】
【０３６５】 実施例８ 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重
合によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリ
プロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレン
の固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。得られたポリ
プロピレン組成物の溶融張力（ΜＳ）は4.9cNであっ
た。
【０３６６】 このポリプロピレン100重量部、発泡剤としてアゾジ
カルボンアミド0.3重量部、酸化防止剤等としてテトラ
キス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.1重量
部及びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、樹
脂組成物を得た。該樹脂組成物をスクリュー直径40mmの
Ｔダイ押出機により、樹脂温度210℃で大気中に押出し
て発泡させながら2.6mm厚みのシートを押出し、発泡体
を得た。該発泡体を中間層とし、この両面に接着性オレ
フィン系重合体フィルム（フィルム厚各50μｍ）を敷
き、更にその両外側から表面層である２枚の金属板とし
てアルミニウム板（板厚各200μｍ）で挟み、熱プレス
（140℃）で３分間加熱押圧した後に冷却して、本発明
の積層体を得た。その結果を表５に示す。
【０３６７】 実施例９ 発泡剤をアゾジカルボンアミド1.0重量部に変更した
以外は実施例８と同一の条件で積層体を得た。その結果
を表５に示す。
【０３６８】 比較例８ ポリプロピレン組成物を、135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度［η］が1.97dl/gで溶融張力が0.9cNで
あるポリプロピレン単独重合体に変更した以外は、実施
例８と同一の条件で発泡体を得た。その結果を表６に示
す。
【０３６９】 実施例10 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーの固有粘度〔ηＴ〕は1.80dl/gであっ
た。ポリマー中の予備活性化処理により生成したポリエ
チレン（Ａ）含有率は0.18重量％及び（ｂ）成分のポリ
プロピレンの固有粘度〔ηＰ〕は1.80dl/gであった。得
られたポリプロピレン組成物の溶融張力（ΜＳ）は2.5c
Nであった。
【０３７０】 このポリプロピレン組成物100重量部、過酸化物とし
てビニル（βメトキシエトキシ）シラン２重量部、発泡
剤としてアゾジカルボンアミド0.3重量部、酸化防止剤
等としてテトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ
−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン0.1重量部及びステアリン酸カルシウム0.1重量部
を混合し、該混合物をスクリュー直径40mmのＴダイ押出
機により、樹脂温度210℃で大気中に押出して発泡させ
ながら2.6mm厚みのシートを押出し、発泡体を得た。該
発泡体を中間層とし、この両面に接着性オレフィン系重
合体フィルム（フィルム厚各50μｍ）を敷き、更にその
両外側から表面層である２枚の金属板としてアルミニウ
ム板（板厚各200μｍ）で挟み、熱プレス（140℃）で３
分間加熱押圧した後に冷却して、本発明の積層体を得
た。その結果を表５に示す。
【０３７１】
【表５】
【０３７２】 比較例９ ポリプロピレン組成物を、135℃のテトラリン中で測
定した固有粘度［η］が1.97dl/gで溶融張力が0.9cNで
あるポリプロピレン単独重合体に変更した以外は、実施
例８と同一の条件で積層体を得た。その結果を表６に示
す。
【０３７３】 比較例10 実施例８において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触
媒成分1gあたりの生成量（g/g）を22.0より0.005へ変え
たことを除いては実施例８と同一の条件でポリプロピレ
ンポリマーの製造を行い、その後積層体を得た。その結
果を表６に示す。
【０３７４】 比較例11 実施例９において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触
媒成分1gあたりの生成量（g/g）を22.0より0.005へ変え
たことを除いては実施例９と同一の条件でポリプロピレ
ンポリマーの製造を行い、その後積層体を得た。その結
果を表６に示す。
【０３７５】
【表６】
【０３７６】 実施例11 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、（ａ）成分に該当する予備活性化
重合によるエチレン重合体（Ａ）含有率は0.25重量％の
プロピレン重合体組成物であり、（ｂ）成分のプロピレ
ン重合体の固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。
【０３７７】 得られたプロピレン重合体組成物100重量部に対し
て、テトラキス−〔メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−
ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、お
よび平均粒径1.7μｍのシリカ0.25重量部とエルシン酸
アマイド0.10重量部をヘンシェルミキサーを用いて２分
間混合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機を
用いて230℃にて造粒し、ペレットとした。ペレットに
ついて各種物性を評価測定したところ、MFRは3.5g/10
分、結晶化温度は122.5℃および溶融張力（ΜＳ）は4.9
cNであった。
【０３７８】 得られたペレットをスクリュー径110mm、Ｔダイの開
口長が1mでリップ開口幅が1.0mmの単層Ｔダイ装置を用
いて、プロピレン重合体組成物の溶融物の温度が250℃
でチルロールに通水する水温20℃で厚み15μｍを目標に
200m/minの引取速度で無延伸フィルムを生産した。フィ
ルム生産時のチルロール温度は40℃で、得られたフィル
ムの生産性はランク“7"であった。結果を表７に示す。
【０３７９】 実施例12および比較例12 実施例12においては、エチレンによる予備活性化重合
を25分間行い、比較例12においては、0.03分間行い、エ
チレン重合体（ａ）の生成量を変えたことを除いては実
施例11と同一の条件でプロピレン重合体組成物を製造
し、ペレット化して実施例12および比較例12の評価試料
を調整した。
【０３８０】 得られたプロピレン重合体組成物の諸特性、およびペ
レットを使用して実施例11と同一の加工条件で生産した
フィルム生産性を表７中に示す。
【０３８１】 比較例13 実施例11の（２）において、エチレンによる予備活性
化重合に代えて、プロピレン220gの予備活性化重合開始
時に80g,開始30分後に80gおよび開始１時間後に60gの３
回に分けて反応器内に供給したことを除いては、実施例
11と同一条件で処理してプロピレン重合体組成物を製造
し、ペレット化して比較例13の評価試料を調整した。
【０３８２】 得られたプロピレン重合体組成物の諸特性、およびペ
レットを使用して実施例11と同一の加工条件で生産した
フィルム生産性を表７中に示す。
【０３８３】 比較例14 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、他は実施例11と同
一の条件で処理してプロピレン重合体組成物の製造を行
った。得られたプロピレン重合体組成物により比較例14
の評価試料を調整した。得られたプロピレン重合体組成
物の諸特性、およびペレットを使用して実施例11と同一
の加工条件で生産したフィルム生産性を表７中に示す。
【０３８４】 比較例15 傾斜羽根を備えた撹拌機付き反応器を窒素ガス置換し
た後、三塩化チタン組成物からなるチタン含有触媒成分
とジエチルアルミニウムクロライドおよび第三成分とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルを組み合わせ
た触媒を用いて、ｎ−ヘキサン中でプロピレンをスラリ
ー重合して得られた、固有粘度〔η〕が1.67dl/g、平均
粒径が150μｍのプロピレン単独重合体パウダー10kgを
入れた。ついで反応器内を真空にしてから窒素ガスを大
気圧まで供給する操作を10回繰り返した後、撹拌しなが
ら窒素ガス雰囲気下、25℃にてトルエン溶液中濃度70重
量％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（改質剤）0.35モルを添加混合した。引き続いて反応
器内の温度を120℃に昇温し、同温度にて30分間反応さ
せた。反応時間経過後、反応器内の温度を135℃にまで
昇温し、同温度にて30分間後処理を行った。後処理後に
反応器を室温まで冷却してから反応器を開放し、プロピ
レン重合体を得た。
【０３８５】 得られたプロピレン重合体100重量部に対して、テト
ラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.1重
量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部、およ
び平均粒径1.7μｍのシリカ0.25重量部とエルシン酸ア
マイド0.10重量部をヘンシェルミキサーを用いて２分間
混合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機を用
いて230℃にて造粒してペレットとし、比較例15の評価
試料を調整した。
【０３８６】 得られたペレットをスクリュー径110mm、Ｔダイの開
口長が1mでリップ開口幅が1.0mmの単層Ｔダイ装置を用
いて、プロピレン重合体組成物の溶融物の温度が250℃
でチルロールに通水する水温20℃で厚み15μｍを目標に
200m/minの引取速度で無延伸フィルムを生産した。フィ
ルム生産時のチルロール温度は40℃で、得られたフィル
ムの生産性はランク“5"であった。結果を表７に示す。
【０３８７】
【表７】
【０３８８】 実施例13 実施例４と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.80dl/gであ
った。 ポリマー中の予備活性化により生成したエチレン重合
体（Ａ）含有率は0.18重量％およびプロピレン重合体の
固有粘度〔ηＰ〕は1.80dl/gであった。
【０３８９】 引き続いて、実施例11と同様の条件で、押し出し造粒
機にて造粒し、ポリマーペレットを得た。このペレット
について各種物性を評価測定した結果、MFRは6.0g/10
分、結晶化温度は122.0℃および溶融張力（MS）は2.5cN
であった。
【０３９０】 さらに、得られたペレットを実施例11と同様な条件
で、Ｔダイ法でフィルムを生産し、プロピレン重合体フ
ィルムを得た。生産性はランク“6"であった。結果を表
８に示す。
【０３９１】 比較例16 実施例13において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては、実施例13と同一の条件
でポリマーの製造を行い、比較例16の評価試料を調整し
た。
【０３９２】 得られたポリマーの分析結果およびフィルムの生産性
を表８に示す。
【０３９３】 実施例14 （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例13と同一条件で、３チタン含有担持型触媒成分
を得た。
【０３９４】 （２）予備活性化触媒の調製 実施例13における、エチレンによる予備活性化重合条
件を、反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレンを
30g供給したこと、および反応時間を45分間としたこと
以外は同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得た。
【０３９５】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが21.5g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は23.2dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度〔ηＡ〕が22.5dl/g、プロピ
レン重合単位含有量が7.0重量％（13C−NMRにて定量）
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）が
チタン含有担持型触媒成分1g当たり22g生成していた。
【０３９６】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たに
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分1g当たり2.1g生成していた。
【０３９７】 （３）プロピレン重合体組成物およびフィルムの製造
（プロピレンの実際の重合） 実施例13の（３）において、予備活性化触媒スラリー
として、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを使
用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対
する比を0.012としたこと、および重合器中にプロピレ
ン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対する
比が0.003を保つように連続的に供給したを除いては、
実施例13と同一条件で気相重合を150時間連続して行
い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン重合
単位を0.8重量％含有する、ポリマーを11.6kg/hの速度
で得た。
【０３９８】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したエチレン
−プロピレン・ランダム共重合体（Ａ）の含有率は0.12
重量％およびプロピレン−エチレン共重合体の固有粘度
〔ηＰ〕は1.54dl/gであった。
【０３９９】 実施例11の（３）と同様にして、押出機にて造粒し、
プロピレン重合体組成物のペレットを得た。このペレッ
トについて各種物性を評価した結果、MFRは15.4g/10
分、結晶化温度は121.2℃、溶融張力（MS）は1.4cNであ
った。さらに、得られたペレットを実施例11と同様な条
件で、Ｔダイ法でフィルムを生産し、プロピレン重合体
フィルムを得た。生産性はランク“6"であった。結果を
表８に示す。
【０４００】 比較例17 実施例14において、エチレンおよびプロピレンによる
予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実施
例14と同一の条件でポリマーの製造を行い、比較例17の
評価試料を調整した。
【０４０１】 得られたポリマーの分析結果およびフィルムの生産性
を表８に示す。
【０４０２】 比較例18 実施例11の（２）において、プロピレンによる予備重
合および付加重合を省略し、エチレンによる予備活性化
重合のみを行った。得られた予備活性化触媒スラリーに
メタノール１リットルを添加し、70℃において１時間触
媒失活反応を行った。反応終了後、スラリーからエチレ
ン重合体を濾過分離して減圧乾燥し、固有粘度〔ηＡ〕
が32.5dl/gのエチレン重合体200gを得た。
【０４０３】 実施例11において、（２）のエチレンを用いた予備活
性化重合およびプロピレンによる付加重合を省略してプ
ロピレンを本重合して得られたプロピレン重合体20kgお
よび前記調整したエチレン重合体50gを混合し、さらに
テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル
−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン20
g、およびステアリン酸カルシウム20g、および平均粒径
1.7μｍのシリカ50gとエルシン酸アマイド20gを加え、
内容積100リットルのヘンシェルミキサーを用いて２分
間混合した後、混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機
を用いて230℃にて造粒してペレットを製造し、比較例1
8の評価試料を得た。
【０４０４】 得られたペレットの各種物性は、固有粘度〔ηＴ〕1.
97dl/g、MFR3.5g/10分、結晶化温度は116.2℃および溶
融張力（MS）は1.0cNであった。
【０４０５】 得られたペレットをスクリュー径110mm、Ｔダイの開
口長が1mでリップ開口幅が1.0mmの単層Ｔダイ装置を用
いて、プロピレン重合体組成物の溶融物の温度が250℃
でチルロールに通水する水温20℃で厚み15μｍを目標に
200m/minの引取速度で無延伸フィルムを生産した。フィ
ルム生産時のチルロール温度は40℃で、得られたフィル
ムの生産性はランク“3"であった。結果を表８に示す。
【０４０６】
【表８】
【０４０７】 実施例15、16、比較例19、20、21 実施例11の（３）において、Ｔダイ法のプロピレン重
合体組成物の溶融物の温度およびチルロールに通水する
水温を表９中に示した条件に変更したことを除いて、実
施例11と同一条件でポリマーの製造およびフィルムを生
産した。
【０４０８】 得られたフィルムの諸特性と実施したプロピレン重合
体組成物の溶融物の温度およびチルロール温度を表９に
示す。
【０４０９】
【表９】
【０４１０】 実施例17、18、19、20 （１）：［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物の調
整 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した、
得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重
合によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリ
プロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレン
の固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。
【０４１１】 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
テトラキス−〔メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチ
ル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、および
平均粒径1.7μｍのシリカ0.25重量部とエルシン酸アマ
イド0.10重量部をヘンシェルミキサーを用いて２分間混
合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機を用い
て230℃にて造粒し、ペレットとした。ペレットについ
て各種物性を評価測定したところ、MFRは3.5g/10分、結
晶化温度は122.5℃および溶融張力（MS）は4.9cNであっ
た。
【０４１２】 （２）：［Ｂ］層を形成するポリプロピレン組成物
（Ｙ）の調整 ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本（共）重
合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン
（電子供与体（E2））78ミリモルを重合器内に投入し
た。引き続いて、水素を55リットルを重合器内に導入
し、70℃に昇温した後、重合温度70℃の条件下、重合器
内の気相部圧力が0.79MPaに保持しながらプロピレンを
連続的に２時間、重合器内に供給しプロピレンの重合を
実施した。
【０４１３】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を70℃にて15分間実施した。引き
続き、未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合体の乾燥を
行い、ポリマー40.5kgを得た。
【０４１４】 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
テトラキス−〔メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチ
ル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、および
平均粒径1.7μｍのシリカ0.25重量部とエルシン酸アマ
イド0.10重量部をヘンシェルミキサーを用いて２分間混
合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機を用い
て230℃にて造粒し、ペレットとした。ペレットについ
て各種物性を評価測定したところ、MFRは6.5g/10分、結
晶化温度は115.5℃および溶融張力（MS）は0.8cNであっ
た。
【０４１５】 （３）ポリプロピレン積層フィルムの調整 得られた「Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物の
ペレットをスクリュー径110mm、また［Ｂ］層を形成す
るポリプロピレン組成物のペレットをスクリュー系90mm
の押出機に各々投入し、Ｔダイスの開口長が1mでリップ
開口幅が1.0mmの２種２層マルチマニホールド多層Ｔダ
イ装置を用いて、［Ａ］層および［Ｂ］層共に溶融温度
が250℃でチルロールに通水する水温20℃で厚み15μｍ
を目標に、［Ａ］層の厚みと［Ｂ］層の厚み比が表10に
示した範囲で変更し、200m/minの引取速度で無延伸２層
フィルムを生産した。フィルム生産時のチルロール温度
は40℃で、得られたフィルムの生産性ランクを諸特性と
併せ表10に示す。
【０４１６】
【表１０】
【０４１７】 実施例21および比較例22 実施例17において、［Ａ］層を形成するポリプロピレ
ン組成物のエチレンによる予備活性化重合条件を変化さ
せてポリエチレン（α）の生成量を変えたことを除いて
は実施例17と同一の条件でポリプロピレン組成物を製造
し、ペレット化して実施例21および比較例22の評価試料
を調整した。
【０４１８】 得られたポリプロピレン組成物の諸特性、およびペレ
ットを使用して実施例17と同一の加工条件及び［Ｂ］層
を形成するポリプロピレン組成物で生産したフィルム生
産性を表11に示す。
【０４１９】 比較例23 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、他は実施例17と同
一の条件で処理して［Ａ］層を形成するポリプロピレン
組成物の製造を行った。得られたポリプロピレン組成物
により比較例23の評価試料を調整した。得られたポリプ
ロピレン組成物の諸特性、およびペレットを使用して実
施例17と同一の加工条件で生産したフィルム生産性を表
11に示す。
【０４２０】 比較例24 傾斜羽根を備えた撹拌機付き反応器を窒素ガス置換し
た後、三塩化チタン組成物からなるチタン含有触媒成分
とジエチルアルミニウムクロライドおよび第三成分とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルを組み合わせ
た触媒を用いて、ｎ−ヘキサン中でプロピレンをスラリ
ー重合して得られた、固有粘度〔η〕が1.67dl/g、平均
粒径が150μｍのプロピレン単独重合体パウダー10kgを
入れた。ついで反応器内を真空にしてから窒素ガスを大
気圧まで供給する操作を10回繰り返した後、撹拌しなが
ら窒素ガス雰囲気下、25℃にてトルエン溶液中濃度70重
量％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（改質剤）0.35モルを添加混合した。引き続いて反応
器内の温度を120℃に昇温し、同温度にて30分間反応さ
せた。反応時間経過後、反応器内の温度を135℃にまで
昇温し、同温度にて30分間後処理を行った。後処理後に
反応器を室温まで冷却してから反応器を開放し、ポリプ
ロピレンを得た。
【０４２１】 得られたポリプロピレン100重量部に対して、テトラ
キス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.1重量
部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部、および
平均粒径1.7μｍのシリカ0.25重量部とエルシン酸アマ
イド0.10重量部をヘンシェルミキサーを用いて２分間混
合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機を用い
て230℃にて造粒して［Ａ］層を形成するペレットと
し、比較例24の評価試料を調整した。得られたペレット
を使用して実施例17と同一の加工条件で生産したフィル
ム生産性を表11に示す。
【０４２２】
【表１１】
【０４２３】 実施例22 （１）：［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物
（Ｘ）の調整 実施例４と同様にしてポリマー組成物を製造した。得
られたポリプロピレン組成物の固有粘度〔ηＰ〕は1.80
dl/gであった。
【０４２４】 引き続いて、実施例17と同様の条件で、押し出し造粒
機にて造粒し、ポリマーペレットを得た。このペレット
について各種物性を評価測定した結果、MFRは6.0g/10
分、結晶化温度は122.0℃および溶融張力（MS）は2.5cN
であった。
【０４２５】 さらに、得られたペレットを実施例18と同様な条件で
［Ａ］層に使用して、Ｔダイ多層共押出法で積層フィル
ムを生産し、ポリプロピレン積層フィルムを得た。生産
性はランク“6"であった。
【０４２６】 比較例25 実施例22において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては、実施例22と同一の条件
でポリマーの製造を行い、比較例25の評価試料を調整し
た。
【０４２７】 得られたポリマーの分析結果および積層フィルムの生
産性を表12に示す。
【０４２８】 実施例23 （１）：［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物の調
整 遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例22と同一条件で、チタン含有担持型触媒成分を
得た。
【０４２９】 予備活性化触媒の調製 実施例22における、エチレンによる予備活性化重合条
件を、反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレンを
30g供給したこと、および反応時間を45分間としたこと
以外は同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得た。
【０４３０】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが21.5g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は23.2dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度〔ηＡ〕が22.5dl/g、プロピ
レン重合単位含有量が7.0重量％（13C−NMRにて定量）
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）が
チタン含有担持型触媒成分1g当たり22g生成していた。
【０４３１】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たに
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分1g当たり2.1g生成していた。
【０４３２】 ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 実施例22の（３）において、予備活性化触媒スラリー
として、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを使
用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対
する比を0.012としたこと、および重合器内にプロピレ
ン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対する
比が0.003を保つように連続的に供給したを除いては、
実施例22と同一条件で気相重合を150時間連続して行
い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン重合
単位を0.8重量％含有する、ポリマーを11.6kg/hの速度
で得た。
【０４３３】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したエチレン
−プロピレン・ランダム共重合体の含有率は0.12重量％
およびプロピレン−エチレン共重合体の固有粘度
〔ηＰ〕は1.54dl/gであった。
【０４３４】 実施例17の（３）と同様にして、押出機にて造粒し、
ポリプロピレン組成物のペレットを得た。このペレット
について各種物性を評価した結果、MFRは15.4g/10分、
結晶化温度は121.2℃、溶融張力（MS）は1.4cNであっ
た。さらに、得られたペレットを実施例18と同様な条件
で、多層共押出法で積層フィルムを生産し、ポリプロピ
レン積層フィルムを得た。生産性はランク“6"であっ
た。結果を表12に示す。
【０４３５】 比較例26 （１）：［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物の調
整 実施例23において、エチレンおよびプロピレンによる
予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実施
例23と同一の条件でポリマーの製造を行い、比較例26の
評価試料を調整した。
【０４３６】 得られたポリマーの分析結果および積層フィルムの生
産性を表12に示す。
【０４３７】 比較例27 （１）：［Ａ］層を形成するポリプロピレン組成物の調
整 実施例17の（２）において、プロピレンによる予備重
合および付加重合を省略し、エチレンによる予備活性化
重合のみを行った。得られた予備活性化触媒スラリーに
メタノール１リットルを添加し、70℃において１時間触
媒失活反応を行った。反応終了後、スラリーからポリエ
チレンを濾過分離して減圧乾燥し、固有粘度〔ηＡ〕が
32.5dl/gのポリエチレン200gを得た。
【０４３８】 実施例17において、（２）のエチレンを用いた予備活
性化重合およびプロピレンによる付加重合を省略してプ
ロピレンを本重合して得られたポリプロピレン20kgおよ
び前記調整したポリエチレン50gを混合し、さらにテト
ラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン20g、
およびステアリン酸カルシウム20g、および平均粒径1.7
μｍのシリカ50gとエルシン酸アマイド20gを加え、内容
積100リットルのヘンシェルミキサーを用いて２分間混
合した後、混合物をスクリュー径65mmの押出造粒機を用
いて230℃にて造粒してペレットを製造し、比較例27の
評価試料を得た。
【０４３９】 得られたペレットの各種物性は、固有粘度〔ηＴ〕1.
97dl/g、MFR3.5g/10分、結晶化温度は116.2℃および溶
融張力（MS）は1.0cNであった。
【０４４０】 得られたペレットを実施例18と同様な条件で、多層共
押出法で積層フィルムを生産し、ポリプロピレン積層フ
ィルムを得た。得られたフィルムの生産性を表12に示
す。
【０４４１】
【表１２】
【０４４２】 実施例24、25、26 実施例17の［Ａ］層を形成するポリプロピレン樹脂は
同一にして、［Ｂ］層を形成するポリプロピレン樹脂と
して、エチレン含有量が2.5重量％でMFRが7.0g/10分の
エチレン−プロピレンランダムコポリマー（実施例2
4）、エチレン含有量3.2重量％、プロピレン含有量が4.
5重量％でMFRが5.5g/10分のエチレン−プロピレン−ブ
テンランダムコポリマー（実施例25）、更にエチレン含
有量が10重量％でMFRが９のエチレン−プロピレンブロ
ックコポリマー（実施例26）を使用して、実施例と同一
の積層フィルムの加工条件で、ポリプロピレン積層フィ
ルムを作成した。 得られた積層フィルムの諸特性と生産性を表13に示
す。
【０４４３】
【表１３】
【０４４４】 実施例27 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、（ａ）成分に該当する予備活性化
重合によるポリエチレン（Ａ）含有率0.25重量％のポリ
プロピレン樹脂であり、（ｂ）成分のプロピレン−α−
オレフィン共重合体の固有粘度〔ηＰ〕は1.83dl/gであ
った。この得られたポリプロピレン樹脂の詳細な諸特性
を表14に示した。
【０４４５】 ポリプロピレン樹脂の造粒 得られたポリプロピレン樹脂100重量部に対して、酸
化防止剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を配
合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で１分間撹拌混合
した。得られた混合物をスクリュー径40mmの押出機を用
いて溶融混練温度230℃にて溶融混練押出し、ペレット
を得た。得られたペレットの各種物性を測定したとこ
ろ、MFRは3.7g/10分、溶融張力な1.8cN、融点は149℃で
あった。
【０４４６】 二軸延伸フィルムの作成 スクリュー径65mm押出機とスクリュー径40mm押出機お
よび二種二層Ｔダイからなる多層押出機を用いて基材層
にホモポリプロピレン（MFR;1.8g/10分、融点;163
℃）、ヒートシール層に前述のペレットを温度250℃で
溶融共押出し、温度20℃、引取速度3m/分の冷却ロール
にて冷却固化することにより厚さ1mmの未延伸積層シー
トを得た。
【０４４７】 得られた未延伸積層シートをバッチ式延伸機にて温度
160℃で縦方向に５倍延伸を行い、引き続いて横方向に
８倍延伸を行い厚さ約25μｍの二軸延伸積層フィルムを
得た。得られたフィルムより所定の試験片を切り出しフ
ィルム物性を測定し、その結果を表15に示した。
【０４４８】 実施例28 実施例４と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.95dl/gであ
った。
【０４４９】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したポリエチ
レン（Ａ）含有率は0.22重量％および（ｂ）成分のプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体の固有粘度〔ηＰ〕は
1.89dl/gであった。
【０４５０】 引き続いて、実施例27と同様の条件で、造粒機にて造
粒しペレットを得た。このペレットについて各種物性を
評価測定した結果、MFRは3.2g/10分、溶融張力（MS）は
1.9cN、融点は140℃であった。
【０４５１】 得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準拠
して評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性
を表14に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を表15に
示した。
【０４５２】 実施例29 （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例27と同一条件で、チタン含有担持型触媒成分を
得た。
【０４５３】 （２）予備活性化触媒の調整 実施例27と同一条件で、予備活性化触媒スラリーを得
た。
【０４５４】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジイソプロピルジメトキシシラン
（電子供与体（E2））78ミリモルおよび前記で得た予備
活性化触媒スラリーの1/2量を重合器内に投入した。引
き続いて、プロピレン濃度に対する水素濃度、エチレン
濃度およびブテン−１濃度を各々0.08、0.025および0.0
38になるように供給し、60℃に昇温した後、重合器内に
気相部圧力が、0.79MPaを保持しながらプロピレン、水
素、エチレンおよび１−ブテンを連続的に２時間、重合
器内に供給しプロピレン−α−オレフィンの共重合を実
施した。
【０４５５】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を60℃にて15分間実施し、引き続
き未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合体の乾燥を行
い、固有粘度〔ηＴ〕が1.67dl/gのポリマー39.6kgを得
た。
【０４５６】 得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化
重合によるポリエチレン（Ａ）含有率0.25重量％のポリ
プロピレン樹脂であり、（ｂ）成分のプロピレン−α−
オレフィン共重合体の固有粘度〔ηＰ〕は1.59dl/gであ
った。
【０４５７】 引き続いて、実施例27と同様の条件で、造粒機にて造
粒しペレットを得た。このペレットについて各種物性を
評価測定した結果、MFRは7.6g/10分、溶融張力（MS）は
1.3cN、融点は140℃であった。
【０４５８】 得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準拠
して評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性
を表14に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を表15に
示した。
【０４５９】 比較例28 実施例28と同一の条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た後、エチレンによる予備活性化重合を実施せず
に、実施例27の（３）と同一条件でプロピレン−α−オ
レフィン共重合体を重合し、ポリプロピレン樹脂を得
た。得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準
拠して評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の諸
物性を表14に、二軸延伸積層フィルムの物性評価結果を
表15に示した。
【０４６０】 比較例29 実施例28と同一の条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た後、エチレンによる予備活性化重合を実施せず
に、実施例28の（３）と同一条件でプロピレン−α−オ
レフィン共重合体を重合し、ポリプロピレン樹脂を得
た。得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準
拠して評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の諸
物性を表14に、二軸延伸積層フィルムの物性評価結果を
表15に示した。
【０４６１】 比較例30 実施例28と同一の条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た後、エチレンによる予備活性化重合を実施せず
に、実施例29の（３）と同一条件でプロピレン−α−オ
レフィン共重合体を重合し、ポリプロピレン樹脂を得
た。得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準
拠して評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の諸
物性を表14に、二軸延伸積層フィルムの物性評価結果を
表15に示した。
【０４６２】 表15より明らかなように、実施例27から実施例29は比
較例28から比較例30に較べホットタックタックに有効な
温度域が広く、優れたホットタック強度を有するポリプ
ロピレン二軸延伸積層フィルムであることが明かであ
る。
【０４６３】
【表１４】
【０４６４】
【表１５】
【０４６５】 実施例30 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重
合によるポリエチレン（Ａ）含有率0.25重量％のポリプ
ロピレン樹脂であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの固
有粘度〔ηＴ〕は1.89dl/gであった。
【０４６６】 ポリプロピレン樹脂の造粒 得られたポリプロピレン樹脂100重量部に対して、酸
化防止剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を配
合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で１分間撹拌混合
した。得られた混合物をスクリュー径40mmの押出機を用
いて溶融混練温度230℃にて溶融混練押出し、ペレット
を得た。得られたペレットの各種物性測定を行い、その
結果を表16に示した。MFRは3.5g/10分、溶融張力は4.9c
N、アイソタクチックインデックスは、96％であった。
【０４６７】 一軸延伸フィルムの製造 得られたペレットをスクリュー径65mm押出機にて押出
温度250℃、スクリュー回転数13rpmにて溶融押出を行
い、温度90℃、引取速度2.1m/分の冷却ロールにて冷却
固化することにより厚さ約175μｍの未延伸フィルムを
得た。このフィルム製造時、ネックイン、バタツキを評
価し、その結果を表17に示した。得られた未延伸フィル
ムを温度130℃の予熱ロールで加熱し、速度15m/分の延
伸ロールで７倍の延伸を行い厚さ25μｍの一軸延伸フィ
ルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの幅を測定し、
幅落ち率を算出し、さらに所定の試験片を切り出しフィ
ルム物性を測定し、その結果を表17に示した。
【０４６８】 比較例31 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、実施例30と同一の
条件で処理してポリプロピレン樹脂の製造を行った。得
られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準拠して
評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を
表16に、一軸延伸フィルムの物性測定結果等を表17に示
した。
【０４６９】 実施例31 実施例30において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えたこ
とを除いては実施例30と同一の条件でポリプロピレン樹
脂を製造を行った。得られたポリプロピレン樹脂を用い
て実施例30に準拠して評価を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂の諸物性を表16に、一軸延伸フィルムの物性
測定結果等を表17に示した。
【０４７０】 比較例32 実施例30において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えたこ
とを除いては実施例30と同一の条件でポリプロピレン樹
脂を製造を行った。得られたポリプロピレン樹脂を用い
て実施例30に準拠して評価を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂の諸物性を表16に、一軸延伸フィルムの物性
測定結果等を表17に示した。
【０４７１】 実施例32 実施例４と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.80dl/gであ
った。
【０４７２】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したポリエチ
レン（Ａ）含有率は0.18重量％およびポリプロピレンの
固有粘度〔ηＰ〕は1.75dl/gであった。
【０４７３】 引き続いて、実施例30と同様の条件で、造粒機にて造
粒しペレットを得た。このペレットについて各種物性を
評価測定した結果、MFRは6.0g/10分、溶融張力（MS）は
2.5cN、アイソタクチックインデックスは98％であっ
た。
【０４７４】 得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例30に準拠
して評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性
を表16に、一軸延伸フィルムの物性測定結果等を表17に
示した。
【０４７５】 比較例33 実施例32において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては実施例32と同一の条件で
ポリプロピレン樹脂を製造を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂を用いて実施例30に準拠して評価を行った。
得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を表16に、一軸延
伸フィルムの物性測定結果等を表17に示した。
【０４７６】 実施例33 （１）遷移金属化合物触媒成分の調整 実施例32と同一の条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た。
【０４７７】 （２）予備活性化触媒の調整 実施例32におけるエチレンによる予備活性化重合条件
の反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレンを30g
供給したこと、および反応時間を45分間としたこと以外
は実施例32と同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得
た。
【０４７８】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが23.2g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は21.5dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度〔ηＡ〕が22.5dl/g、プロピ
レン重合単位含有量が0.7重量％（13C−NMRにて定量）
である。エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）
がチタン含有担持型触媒成分1g当たり22g生成してい
た。
【０４７９】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たに
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分１当たり2.1g生成していた。
【０４８０】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 実施例32の（３）において、予備活性化触媒スラリー
として、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを使
用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対
する比を0.012としたこと、および重合器中にプロピレ
ン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対する
比が0.003を保つように連続的に供給したことを除いて
は、実施例32と同一の条件で気相重合を150時間連続し
て行い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン
重合単位を0.8重量％含有するポリプロピレン樹脂を11.
6Kg/hの速度で得た。
【０４８１】 ポリプロピレン樹脂中の予備活性化処理により生成し
たエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の含有
率は0.12重量％およびプロピレン−エチレン共重合体の
固有粘度〔ηＰ〕は1.54dl/gであった。
【０４８２】 引き続いて、実施例30と同様の条件で、造粒機にて造
粒しペレットを得た。得られたペレットについて各種物
性を評価測定した結果、MFRは15.4g/10分、溶融張力（M
S）は1.4cN、アイソタクチックインデックスは94％であ
った。
【０４８３】 得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例30に準拠
して評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性
を表16に、一軸延伸フィルムの物性測定結果等を表17に
示した。
【０４８４】 比較例34 実施例33において、エチレンおよびプロピレンによる
予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実施
例33と同一の条件でポリプロピレン樹脂を製造を行い、
得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例27に準拠し
て評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を
表16に、一軸延伸フィルムの物性測定結果等を表17に示
した。
【０４８５】
【表１６】
【０４８６】
【表１７】
【０４８７】 実施例34 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重
合によるポリエチレン（Ａ）含有率0.25重量％のポリプ
ロピレン樹脂であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの固
有粘度〔ηＴ〕は1.89dl/gであった。この得られたポリ
プロピレン樹脂の詳細な諸特性を表18に示した。
【０４８８】 ポリプロピレン樹脂の造粒 得られたポリプロピレン樹脂100重量部に対して、酸
化防止剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を配
合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で１分間撹拌混合
した。得られた混合物をスクリュー径40mmの押出機を用
いて溶融混練温度230℃にて溶融混練押出し、ペレット
を得た。得られたペレットの各種物性を測定したとこ
ろ、MFRは3.5g/10分、溶融張力は4.9cN、アイソタクチ
ックインデックスは、96％であった。
【０４８９】 二軸延伸フィルムの作成 得られたペレットをスクリュー径65mm押出機にて押出
温度250℃、スクリュー回転数60rpmにて溶融押出を行
い、温度30℃、引取速度20rpmの冷却ロールにて冷却固
化することにより厚さ1mmの未延伸シートを得た。この
シート作成時、吐出量、ネックイン、バタツキを評価
し、その結果を表19に示した。得られたシートをバッチ
式延伸機にて温度162℃で縦方向に５倍延伸を行い、引
き続いて横方向に８倍延伸を行い厚さ25μｍの二軸延伸
フィルムを得た。得られたフィルムより所定の試験片を
切り出しフィルム物性を測定し、その結果を表19に示し
た。
【０４９０】 比較例35 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、実施例34と同一の
条件で処理してポリプロピレン樹脂の製造を行った。得
られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例34に準拠して
評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を
表18に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を表19に示
した。
【０４９１】 実施例35 実施例34において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えたこ
とを除いては実施例34と同一の条件でポリプロピレン樹
脂を製造を行った。得られたポリプロピレン樹脂を用い
て実施例34に準拠して評価を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂の諸物性を表18に、二軸延伸フィルムの物性
測定結果等を表19に示した。
【０４９２】 比較例36 実施例34において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えたこ
とを除いては実施例34と同一の条件でポリプロピレン樹
脂を製造を行った。得られたポリプロピレン樹脂を用い
て実施例34に準拠して評価を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂の諸物性を表18に、二軸延伸フィルムの物性
測定結果等を表19に示した。
【０４９３】 実施例36 実施例４と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.80dl/gであ
った。
【０４９４】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したポリエチ
レン（Ａ）含有率は0.18重量％およびポリプロピレンの
固有粘度〔ηＰ〕は1.75dl/gであった。
【０４９５】 引き続いて、実施例34と同様の条件で、造粒機にて造
粒しペレットを得た。このペレットについて各種物性を
評価測定した結果、MFRは6.0g/10分、溶融張力（MS）は
2.5cN、アイソタクチックインデックスは98％であっ
た。
【０４９６】 得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例34に準拠
して評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性
を表18に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を表19に
示した。
【０４９７】 比較例37 実施例36において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては実施例36と同一の条件で
ポリプロピレン樹脂を製造を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂を用いて実施例34に準拠して評価を行った。
得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を表18に、二軸延
伸フィルムの物性測定結果等を表19に示した。
【０４９８】 実施例37 （１）遷移金属化合物触媒成分の調整 実施例36と同一の条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た。
【０４９９】 （２）予備活性化触媒の調整 実施例36におけるエチレンによる予備活性化重合条件
の反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレンを30g
供給したこと、および反応時間を45分間としたこと以外
は実施例36と同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得
た。
【０５００】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが23.2g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は21.5dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度〔ηＡ〕が22.5dl/g、プロピ
レン重合単位含有量が0.7重量％（13C−NMRにて定量）
である。エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）
がチタン含有担持型触媒成分1g当たり22g生成してい
た。
【０５０１】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たに
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分１当たり2.1g生成していた。
【０４】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 実施例36の（３）において、予備活性化触媒スラリー
として、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを使
用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対
する比を0.012としたこと、および重合器中にプロピレ
ン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対する
比が0.003を保つように連続的に供給したことを除いて
は、実施例32と同一の条件で気相重合を150時間連続し
て行い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン
重合単位を0.8重量％含有するポリプロピレン樹脂を11.
6Kg/hの速度で得た。
【０５０３】 ポリプロピレン樹脂中の予備活性化処理により生成し
たエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）の含有
率は0.12重量％およびプロピレン−エチレン共重合体の
固有粘度〔ηＰ〕は1.52dl/gであった。
【０５０４】 引き続いて、実施例34と同様の条件で、造粒機にて造
粒しペレットを得た。得られたペレットについて各種物
性を評価測定した結果、MFRは15.4g/10分、溶融張力（M
S）は1.4cN、アイソタクチックインデックスは94％であ
った。
【０５０５】 得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例34に準拠
して評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性
を表18に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を表19に
示した。
【０５０６】 比較例38 実施例37において、エチレンおよびプロピレンによる
予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実施
例37と同一の条件でポリプロピレン樹脂の製造を行い、
得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例34に準拠し
て評価を行い、得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を
表18に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を表19に示
した。
【０５０７】
【表１８】
【０５０８】
【表１９】
【０５０９】 実施例38 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.80dl/gであ
った。
【０５１０】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したポリエチ
レン（Ａ）含有率は0.18重量％およびポリプロピレンの
固有粘度〔ηＰ〕は1.75dl/gであった。この得られたポ
リプロピレン樹脂の詳細な諸特性を表20に示した。
【０５１１】 ポリプロピレン樹脂の造粒 得られたポリプロピレン樹脂100重量部に対して、酸
化防止剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を配
合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で１分間撹拌混合
した。得られた混合物をスクリュー径40mmの押出機を用
いて溶融混練温度230℃にて溶融混練押出し、ペレット
を得た。得られたペレットについて各種物性を評価測定
した結果、MFRは6.0g/10分、溶融張力（MS）は2.5cN、
アイソタクチックインデックスは98％であった。
【０５１２】 二軸延伸フィルムの作成 得られたペレットを押出温度250℃で未延伸フィルム
を製造した。得られた未延伸フィルムを押出方向に143
℃で4.5倍延伸し、幅方向に165℃で9.0倍延伸し、二軸
延伸フィルムを製造した。得られた二軸延伸フィルムを
用いて、溶断シール強度および所定の試験片を切り出し
フィルム物性を測定し、その結果を表21に示した。
【０５１３】 比較例39 実施例38において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては実施例38と同一の条件で
ポリプロピレン樹脂の製造を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂を用いて実施例38に準拠して評価を行った。
得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を表20に、二軸延
伸フィルムの物性測定結果等を表21に示した。
【０５１４】 実施例39から実施例41 実施例38において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えたこ
と、ポリプロピレンの製造（本重合）条件を変化させて
アイソタクチックインデックスを変えたことを除いては
実施例38と同一の条件でポリプロピレン樹脂の製造を行
った。得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例38に
準拠して評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の
諸物性を表20に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を
表21に示した。
【０５１５】 比較例40 実施例39において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては実施例39と同一の条件で
ポリプロピレン樹脂の製造を行った。得られたポリプロ
ピレン樹脂を用いて実施例38に準拠して評価を行った。
得られたポリプロピレン樹脂の諸物性を表20に、二軸延
伸フィルムの物性測定結果等を表21に示した。
【０５１６】 比較例41 実施例38において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えたこ
と、ポリプロピレンの製造（本重合）条件を変化させて
アイソタクチックインデックスを変えたことを除いては
実施例38と同一の条件でポリプロピレン樹脂の製造を行
った。得られたポリプロピレン樹脂を用いて実施例38に
準拠して評価を行った。得られたポリプロピレン樹脂の
諸物性を表20に、二軸延伸フィルムの物性測定結果等を
表21に示した。
【０５１７】
【表２０】
【０５１８】
【表２１】
【０５１９】 以下の実施例42〜47および比較例42〜43において用い
られている用語の定義および測定方法は以下の通りであ
る。
【０５２０】 （１）押出性：評価を行う組成物又は樹脂100重量部に
対し、テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−
ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン0.1重量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量
部を混合して組成物を得た後、該組成物を直径65mm押出
造粒機を用いて230℃にて溶融混練、造粒し、ペレット
状の組成物を得た。
【０５２１】 直径65mm押出機及びＴダイを持つ成形機を用い、得ら
れた組成物を押出機の原料供給口へ供給し、Ｔダイから
樹脂温度230℃で吐出量60kg/hrになるようスクリュー回
転数と負荷電流値（Ｉ）を設定し、この設定値を測定し
た。
【０５２２】 （２）成形性：厚み0.4mmのシートを試料シートとす
る。この試料シートを開口部が300×300mmの大きさの枠
に固定し、この固定された試料シートを180℃に保持さ
れた加熱炉中に一定時間水平に保持する。
【０５２３】 ポリプロピレン及びその組成物等を用いたシートは上
記評価を行った場合、一般的に次のような現象がおこ
る。
【０５２４】 先ず初めに、加熱されることによりシートの中央部が
垂れ下がる。次に、垂れ下がりの一部分が戻りを起こ
し、その戻った状態が一定時間継続する。最後に、再度
垂れ下がりが起こり、その後再び戻る現象は起こらな
い。
【０５２５】 上述の、初めに垂れ下がった量を「垂下量」（mm）と
した。
【０５２６】 上述の、垂れ下がりの一部分が戻りを起こした状態が
継続した時間を「保持時間」（秒）とした。
【０５２７】 下記式より、「戻り率」（％）を求めた。
【０５２８】
【数１】 (垂れ下がりの一部分が戻りを起こした量(mm))/(初めに垂れ下がった量(mm)) ×100
【０５２９】 垂下量が小さく、戻り率が大きく、保持時間が長いほ
ど真空成形性が優れたシートである。
【０５３０】 実施例42 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηｒ〕が1.97dl/gであ
った。
【０５３１】 得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化
重合によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポ
リプロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレ
ンの固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。
【０５３２】 得られたポリプロピレン組成物の溶融張力（MS）は4.
9cN、MFRは3.5g/10分であった。
【０５３３】 このポリプロピレン組成物100重量部に対して、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部及びステア
リン酸カルシウム0.1重量部を混合し、次いでシリンダ
ー設定温度230℃、スクリュー径40mmの押出し造粒機を
用いてペレット状の組成物とした。
【０５３４】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度230℃、冷却ロール温度60℃、引
取速度10m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５３５】 実施例43 実施例42と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物100重量部に対し
て、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部及
びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、次いで
シリンダー設定温度230℃、スクリュー径40mmの押出し
造粒機を用いてペレット状の組成物とした。
【０５３６】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度295℃、冷却ロール温度20℃、引
取速度0.1m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５３７】 実施例44 実施例42と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物100重量部に対し
て、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部及
びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、次いで
シリンダー設定温度230℃、スクリュー径40mmの押出し
造粒機を用いてペレット状の組成物とした。
【０５３８】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度180℃、冷却ロール温度60℃、引
取速度50m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５３９】 実施例45 実施例42と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物100重量部に対し
て、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部及
びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、次いで
シリンダー設定温度230℃、スクリュー径40mmの押出し
造粒機を用いてペレット状の組成物とした。
【０５４０】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度230℃、冷却ロール温度５℃、引
取速度10m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５４１】 実施例46 実施例42と同一の条件でポリプロピレン組成物の製造
を行った。このポリプロピレン組成物100重量部に対し
て、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部及
びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、次いで
シリンダー設定温度230℃、スクリュー径40mmの押出し
造粒機を用いてペレット状の組成物とした。
【０５４２】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度230℃、冷却ロール温度80℃、引
取速度10m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５４３】 比較例42 135℃のテトラリン中で測定した固有粘度［η］が1.9
7dl/gで溶融張力が0.9cNであるポリプロピレン単独重合
体100重量部に対して、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール0.1重量部及びステアリン酸カルシウム0.1重量部
を混合し、次いでシリンダー設定温度230℃、スクリュ
ー径40mmの押出し造粒機を用いてペレット状の組成物と
した。
【０５４４】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度230℃、冷却ロール温度60℃、引
取速度10m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５４５】 比較例43 実施例42において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させてポリエチレン（Ａ）の遷移金属化合物触
媒成分1gあたりの生成量（g/g）を22.0より0.005へ変え
たことを除いては実施例42と同一の条件でポリプロピレ
ン組成物を得た。このポリプロピレン組成物100重量部
に対して、2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重
量部及びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、
次いでシリンダー設定温度230℃、スクリュー径40mmの
押出し造粒機を用いてペレット状の組成物とした。
【０５４６】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度230℃、冷却ロール温度60℃、引
取速度10m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５４７】 実施例47 実施例４と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.80dl/gであ
った。ポリマー中の予備活性化処理により生成したポリ
エチレン（Ａ）含有率は0.18重量％および（ｂ）成分の
ポリプロピレンの固有粘度〔ηＰ〕は1.80dl/gであっ
た。
【０５４８】 得られたポリプロピレン組成物の溶融張力（MS）は2.
5cNであった。
【０５４９】 このポリプロピレン組成物100重量部に対して、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部及びステア
リン酸カルシウム0.1重量部を混合し、次いでシリンダ
ー設定温度230℃、スクリュー径40mmの押出し造粒機を
用いてペレット状の組成物とした。
【０５５０】 この組成物を用い、スクリュー径65mmのＴダイシート
成形機にて、樹脂温度230℃、冷却ロール温度60℃、引
取速度10m/分でシート厚み0.4mmのシートを作成した。
この時の押出性及び得られたシートの成形性を表22に示
した。
【０５５１】
【表２２】
【０５５２】 以下の実施例48〜57および比較例44〜54において使用
する用語の定義および測定方法は以下の通りである。
【０５５３】 （１）固有粘度〔η〕:135℃のテトラリン中における極
限粘度を、オストヴァルト粘度計（三井東圧化学（株）
製）により測定した値（単位:dl/g）
【０５５４】 （２）溶融張力（MS）：メルトテンションテスター２型
（（株）東洋精機製作所製）により測定した値（単位:c
N）
【０５５５】 （３）結晶化温度（Tc）:DSC7型示差走査熱量分析計
（パーキン・エルマー社製）を用いてプロピレン重合体
組成物を室温から30℃／分の昇温条件下230℃まで昇温
し、同温度にて10分間保持後、−20℃／分にて−20℃ま
で降温し、同温度にて10分間保持した後、20℃／分の昇
温条件下で230℃まで昇温し、同温度にて10分間保持
後、−80℃／分にて150℃まで降温し、さらに150℃から
は−５℃／分にて降温しながら結晶化時の吸収熱の最大
ピークを示す温度を測定した値（単位：℃）。
【０５５６】 （４）延展性：溶融被覆して生産された積層体の樹脂膜
の幅方向と機械流れ方向について、幅方向は10cm間隔で
ダイヤルゲージ（商品名）を用いて厚みを測定し、流れ
方向は1m間隔で50mの長さについて厚みを測定する。得
られた厚み方向および流れ方向の厚みのそれぞれの標準
偏差値を算出して、両方の標準偏差値を以下の範囲の基
準で良否を判別する。標準偏差値が小さい程延展性は良
好となる。 延展性基準 ○：幅方向および流れ方向の厚みの標準偏差値が共
に５％未満 ×：幅方向または流れ方向の厚みの標準偏差値のい
ずれか一方が５％以上
【０５５７】 （５）ネックイン長：溶融被覆するＴダイの開口長と得
られた表面被覆積層体の樹脂膜の幅方向の長さの差を金
属尺で測定した値（単位:mm）。ネックイン長が小さい
程ネックインが小さく、均一な厚みを呈する表面被覆積
層体の製品幅が広くなる。ポリプロピレン組成物の効果
を判別するため、Ｔダイのリップ開口幅は一定条件（1.
0mm）とした。
【０５５８】 （６）生産性：延展性とネックイン長の測定項目に加え
て、表面被覆積層体に透明性ムラ（ヘイズ値（Haze:AST
M Ｄ 1003）で２％以上変動）を含め以下の基準で判
別した外観の基準を併せて良否をランク付けした。 接着力基準（単位:g/15mm） ○:200g/15mm以上 △:100g/15mm以上200g/15mm未満 ×:100g/15m未満 良好な接着力は、200g/15mm以上であり、100g/15mm未
満では商品価値が無い。
【０５５９】 生産性ランク 延展性 ネックイン長（mm） 接着力基準 10 ○ 40未満 ○ ９ ○ 40以上100未満 ○ ８ ○ 40未満 △ ７ ○ 40以上100未満 △ ６ ○ 100以上 ○ ５ ○ 100以上 △ ４ ○ 40未満 × ３ ○ 40以上 × ２ × 40未満 ×、△、○ １ × 40以上 ×、△、○ 高い生産性を有するランクは７以上、望ましくは９で
ある。
【０５６０】 実施例48 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηｒ〕が1.49dl/gであ
った。また、（ｂ）成分に該当する予備活性化重合によ
るポリエチレン（Ｂ）の含有率が0.25重量％のポリプロ
ピレン組成物であり、（ａ）成分のポリプロピレンの固
有粘度〔ηＰ〕は1.49dl/gであった。
【０５６１】 ポリオレフィン樹脂組成物および表面被覆積層体の製造 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
テトラキス−〔メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチ
ル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
0.05重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、およ
び［ER−MFR］が8.0g/10minの非晶性エチレン−プロピ
レン共重合体（プロピレン含有量が20重量％）５重量部
をヘンシェルミキサーを用いて２分間混合し、該混合物
をスクリュー径65mmの押出造粒機を用いて230℃にて造
粒し、ペレットとした。ペレットについて各種物性を評
価測定したところ、MFRは19.5g/10分、結晶化温度は12
2.5℃および溶融張力（MS）は2.1cNであった。
【０５６２】 得られたペレットをスクリュー口径90mm、Ｔダイの開
口長が1mでリップ開口幅が0.8mmの単層溶融押し出し機
（Ｔダイ方式：金属とシリコンゴムロールによる圧着ラ
ミネーター）装置を用いて、75g/m2のクラフト紙（幅90
mm）上に、溶融温度が280℃でチルロールに通水する水
温20℃の条件で被覆樹脂厚み15μｍを目標に150m/minの
引き取り速度と金属とシリコンゴムロールの線圧20kg/c
mで被覆した。得られた被覆積層体の生産性はランク10
であった。
【０５６３】 実施例49および比較例44 実施例48において、エチレンによる予備活性化重合条
件を変化させて、ポリエチレンの生成量を変えたことを
除いては、実施例48と同一の条件でポリプロピレン組成
物を製造し、実施例48と同一の配合物を混合してペレッ
ト化して実施例49および比較例44のポリオレフィン組成
物を調整した。
【０５６４】 得られポリプロピレン組成物の諸特性、および得られ
たポリオレフィン組成物物を使用して実施例48と同一の
加工条件で生産した表面被覆積層体の生産性を表23中に
示す。
【０５６５】 比較例45 実施例48の（２）において、エチレンによる予備活性
化重合に代えて、プロピレン220gを予備活性化重合開始
時に80g,開始30分後に80gおよび開始１時間後に60gの３
回に分けて反応器内に供給したことを除いては、実施例
48と同一条件で処理してポリプロピレン組成物を製造
し、ペレット化して比較例45の評価試料を調整した。
【０５６６】 得られたポリプロピレン組成物の諸特性、およびポリ
オレフィン組成物のペレットを使用して実施例48と同一
の加工条件で生産した表面被覆積層体の生産性を表23中
に示す。
【０５６７】 比較例46 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、他は実施例48と同
一の条件で処理してポリプロピレン組成物の製造を行っ
た。得られたポリプロピレン組成物により比較例46の評
価試料を調整した。得られたポリプロピレン組成物の諸
特性、およびペレットを使用して実施例48と同一の加工
条件で生産した表面被覆積層体の生産性を表23中に示
す。
【０５６８】 比較例47 傾斜羽根を備えた撹拌機付き反応器を窒素ガス置換し
た後、三塩化チタン組成物からなるチタン含有触媒成分
とジエチルアルミニウムクロライドおよび第三成分とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルを組み合わせ
た触媒を用いて、ｎ−ヘキサン中でプロピレンをスラリ
ー重合して得られた、固有粘度〔η〕が1.67dl/g、平均
粒径が150μｍのプロピレン単独重合体パウダー10kgを
入れた。ついで反応器内を真空にしてから窒素ガスを大
気圧まで供給する操作を10回繰り返した後、撹拌しなが
ら窒素ガス雰囲気下、25℃にてトルエン溶液中濃度70重
量％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（改質剤）0.35モルを添加混合した。引き続いて反応
器内の温度を120℃に昇温し、同温度にて30分間反応さ
せた。反応時間経過後、反応器内の温度を135℃にまで
昇温し、同温度にて30分間後処理を行った。後処理後に
反応器を室温まで冷却してから反応器を開放し、ポリプ
ロピレンを得た。
【０５６９】 得られたポリプロピレン100重量部に対して、テトラ
キス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.05重量
部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部、および
実施例48と同一の配合物をヘンシェルミキサーを用いて
２分間混合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造粒
機を用いて230℃にて造粒してペレットとし、比較例47
の評価試料を調整した。得られたペレットをスクリュー
径90mm、Ｔダイの開口長が1mでリップ開口幅が0.8mmの
単層溶融押し出し装置を用いて、溶融温度が280℃でチ
ルロールに通水する水温20℃で被覆厚み15μｍを目標に
150m/minの引き取り速度で表面被覆析相対を生産した。
表面被覆積層体の生産性はランク６であった。
【０５７０】
【表２３】
【０５７１】 実施例50 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、固有粘度〔ηＴ〕が1.35dl/gであ
った。ポリマー中の予備活性化により生成したポリエチ
レン含有率は0.18重量％およびポリプロピレンの固有粘
度〔ηＰ〕は1.35dl/gであった。
【０５７２】 ポリオレフィン組成物および表面被覆積層体の製造 引き続いて、実施例48と同様な配合物と条件で、押し
出し造粒機にて造粒し、ポリオレフィンペレットを得
た。このペレットについて各種物性を評価測定した結
果、MFRは36.0g/10分、結晶化温度は122.0℃および溶融
張力（MS）は1.4cNであった。
【０５７３】 さらに、得られたペレットを実施例48と同様に、スク
リュー径90mm、Ｔダイの開口長が1mmでリップ開口幅が
0.8mmの単層溶融押し出し装置を用いて、溶融温度が280
℃でチルロールが通水する水温20℃で被覆厚み15μｍを
目標に150m/minの引き取り速度で表面被覆積層体の生産
性はランク９であった。
【０５７４】 比較例48 実施例50において、エチレンによる予備活性化重合を
実施しなかったことを除いては、実施例50と同一の条件
でポリマーの製造を行い、比較例48の評価試料を調整し
た。
【０５７５】 得られたポリマーの分析結果および表面被覆積層体の
生産性を表24中に示す。
【０５７６】 実施例51 （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例50と同一条件で、チタン含有担持型触媒成分を
得た。
【０５７７】 （２）予備活性化触媒の調製 実施例50における、エチレンによる予備活性化重合条
件を、反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレンを
30g供給したこと、および反応時間を45分間としたこと
以外は同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得た。
【０５７８】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが21.5g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は23.2dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度が22.5dl/g、プロピレン重合
単位含有量が7.0重量％（13C−NMRにて定量）であるエ
チレン−プロピレンランダム共重合体がチタン含有担持
型触媒成分1g当たり22g生成していた。
【０５７９】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たな
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分1g当たり2.1g生成していた。
【０５８０】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本重
合） 実施例50の（３）において、予備活性化触媒スラリー
として、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを使
用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に対
する比を0.012としたこと、および重合器中にプロピレ
ン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対する
比が0.003を保つように連続的に供給したのを除いて
は、実施例50と同一条件で気相重合を150時間連続して
行い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン重
合単位を0.8重量％含有する、ポリマーを11.6kg/hの速
度で得た。
【０５８１】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したエチレン
−プロピレン・ランダム共重合体の含有率は0.12重量％
およびプロピレン−エチレン共重合体の固有粘度
〔ηＰ〕は1.16dl/gであった。
【０５８２】 （４）ポリオレフィン組成物および表面被覆積層体の製
造 実施例48の（４）と同様な配合物と条件にして、押出
機にて造粒し、ポリオレフィン組成物のペレットを得
た。このペレットについて各種物性を評価した結果、MF
Rは89.0g/10分、結晶化温度は121.2℃、溶融張力（MS）
は1.0cNであった。さらに、得られたペレットを実施例4
8の（４）と同様な条件で、単層溶融押し出し装置を用
いて、溶融温度が280℃でチルロールに通水する水温20
℃で被覆厚み15μを目標に150m/10minの引き取り速度で
表面被覆積層体を生産した。表面被覆積層体の生産性は
ランク９であった。
【０５８３】 比較例49 実施例51において、エチレンおよびプロピレンによる
予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実施
例51と同一の条件でポリマーの製造を行い、比較例49の
評価試料を調整した。
【０５８４】 得られたポリマーの分析結果および表面被覆積層体の
生産性を表24中に示す。
【０５８５】 比較例50 実施例48の（２）において、プロピレンによる予備重
合および付加重合を省略し、エチレンによる予備活性化
重合のみを行った。得られた予備活性化触媒スラリーに
メタノール１リットルを添加し、70℃において１時間触
媒失活反応を行った。反応終了後、スラリーからエチレ
ン重合体を濾過分離して減圧乾燥し、固有粘度〔ηＡ〕
が32.5dl/gのエチレン重合体200gを得た。
【０５８６】 実施例48において、（２）のエチレンを用いた予備活
性化重合およびプロピレンによる付加重合を省略してプ
ロピレンを本重合して得られたプロピレン重合体20kgお
よび前記調整したエチレン重合体50gを混合し、さらに
テトラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル
−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン10
g、およびステアリン酸カルシウム20g、及び［ER−MF
R］が8.0g/10minの非晶質エチレン−プロピレン共重合
体（プロピレン含有量が20重量％）1.0kgをヘンシェル
ミキサーを用いて２分間混合し、該混合物をスクリュー
径65mmの押出造粒機を用いて230℃にて造粒し、比較例5
0の評価試料とした。ペレットについて各種物性を評価
測定したところ、固有粘度〔ηＴ〕1.48dl/g、MFRは20.
9g/10分、結晶化温度は116.2℃および溶融張力（MS）は
0.2cNであった。
【０５８７】 得られたペレットを実施例48の（４）と同様な条件
で、単層溶融押し出し装置を用いて、溶融温度が280℃
でチルロールに通水する水温20℃の条件で被覆樹脂厚み
15μｍを目標に150m/minの引き取り速度で表面被覆積層
体を生産した。得られた被覆積層体の生産性はランク１
であった。
【０５８８】
【表２４】
【０５８９】 実施例52、53、54、55、56、57、比較例51、52、53、54 実施例48の（３）および（４）において、配合するプ
ロピレン組成物と非晶性または低結晶性エチレン・α−
オレフィン共重合体の配合量と配合物の種類を表25中に
示した条件に変更したことを除いて、実施例48と同一条
件で表面被覆積層体を生産した。得られたポリプロピレ
ン組成物およびポリオレフィン組成物の諸特性と表面被
覆積層体の生産性を表25、表26に記載する。
【０５９０】
【表２５】
【０５９１】
【表２６】
【０５９２】 以下の実施例58〜67、比較例55〜67で用いた特性の評
価方法は下記の方法で行った。
【０５９３】 （１）結晶融点（略号Tm）：走査型差動熱量計（略称:D
SC）を用いて窒素雰囲気下で10mgの試料を昇温速度20℃
／分で室温（23℃）より測定し、結晶の融解に伴なう吸
熱カーブのピーク温度（単位℃）で表わす。
【０５９４】 （２）密度:JIS K_7112（1980）試験条件Ｄ法（密度勾
配管法）に基づいて測定した（単位g/cm3）。
【０５９５】 （３）比重:JIS K_7112（1980）試験条件Ａ法（水中置
換法）に基づいて測定した。
【０５９６】 （４）MFR−:JIS K_7210の試験条件14（230℃;21.18
N）に基ずいて測定した（単位g/10min）。
【０５９７】 （５）MFR−:JIS K_7210の試験条件４（190℃;21.18
N）に基ずいて測定した（単位g/10min）。
【０５９８】 （６）成形性（大型直方体中空成型品）：成形温度200
℃、パリソン肉厚は均一押し出しで、1200mm（縦）×25
0mm（横）×30mm（高さ）、胴の肉厚2.5mmの中空成型品
を成形したときのドローダウン性を評価 E:問題なく成形出来る。 V:僅かにドローダウンが見られるが製品として問題な
し。 G:成形可能であるがドローダウンが生じ成型品肉厚が
変動する。 N:ドローダウンが大きく成形不可。
【０５９９】 （７）高速成形性（小型中空成型品（楕円状ボト
ル））：成形温度200℃、パリソン肉厚は均一押し出し
でダイスとコア間隔を調整することにより内容量600c
c、200mm（高さ）×80mm（長径）×60mm（短径）、胴の
肉厚0.8mmの中空成型品が成形可能か判断した。 G:樹脂圧が低く、押し出し機モーター負荷が小さく、
さらにドローダウンによる偏肉が小さい N:樹脂圧、押し出し機負荷は小さいがダイス／コア間
隔の調整をしてもドローダウンが生じ成型品肉厚が変動
するか、又は樹脂圧が高く押し出し機の負荷が大きい、
または樹脂圧・押し出し機負荷が小さいが樹脂パリソン
が大幅にドローダウンして切断する。
【０６００】 （８）分子量分布（略号Mw/Mn）：ゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー法。装置:GPC−150（WATERS社
製）。 使用カラム＝（商品名）PSKゲル GMH−HT（東ソー社
製） ［条件］溶媒＝オルトジクロロベンゼン、サンプル濃度
＝0.5mg/ml、測定温度＝135℃。
【０６０１】 （９）ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］:JIS K_6300に
準拠。
【０６０２】 （10）剛性:JIS K_7203の試験法に準じて曲げ弾性率を
測定し、下記のように評価判断を行った。これを中空成
型品の剛性の指標とした。 E:1800MPa以上 V:1800MPa未満〜1200MPa以上 G:1200MPa未満〜 500MPa以上 N: 500MPa未満
【０６０３】 （11）外観：成型品から一定の位置に蛍光灯を点灯さ
せ、目視により成型品外観を観察した G:金型面を良く転写しており表面光沢が均一で特に問
題なし。 N:金型の転写性に劣り成型品表面の光沢が不均一。
【０６０４】 （12）光沢率:JIS K_7105の試験条件（60度鏡面光度）
に基づいて測定を行った。（単位：％）
【０６０５】 （13）耐衝撃性：内容量600cc、200×80×60mm、胴部厚
み0.8mmの中空成型品に水を満水し密封後、下記試験温
度に１昼夜放置後、落下試験をおこない、下記の様に評
価を行った。 E:5℃で100cmの高さから落下させて中空成型品が破損
しない。V:5℃で50cmの高さから落下させて中空成型品
が破損しない。 G:23℃で50cmの高さから落下させて中空成型品が破損
しない、N:23℃で50cmの高さから落下させて中空成型品
の破損が生じる。
【０６０６】 実施例58 実施例１と同様にポリプロピレン組成物を製造した。
得られたポリマーは、冷却カットしてペレット状の組成
物を得た。この組成物の詳細を後述の表27に示した。
【０６０７】
【表２７】
【０６０８】 この組成物をダイレクトブロー成形機［商品名IPB−3
0（石川島播磨重工社製）］の押し出し機に供給し、押
し出し温度を210℃で溶融パリソンを押し出し、金型温
度50℃のブロー成形用金型で1200×250×30mm、重量1.7
kg、胴部平均肉厚2.5mmの製品を得た。
【０６０９】 上記ペレット状の組成物の成形性、剛性及び中空成型
品の外観を後述の表29に示した。
【０６１０】 実施例59〜66 後述の表29に示すようにPP−１、PE−1,2,3,4、EPR、
EVA及び酸化防止剤としてテトラキス［メチレン（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト）］メタンを0.05重量部を配合してヘンシェルミキサ
ーで均一混合した後、押し出し機により溶融混練し、押
し出し温度230℃でストランドを押し出し、冷却カット
してペレット状の組成物を得た。この組成物をダイレク
トブロー成形機［商品名IPB−30（石川島播磨重工社
製）］の押し出し機に供給し、押し出し温度を210℃で
溶融パリソンを押し出し、金型温度50℃のブロー成形用
金型で1200×250×30mm、重量1.7kg、胴部平均肉厚2.5m
mの製品を得た。
【０６１１】 上記ペレット状の組成物の成形性、剛性及び中空成型
品の外観を後述の表29に示した。
【０６１２】 なお、表29に記載のPE−1,2,3,4,EPR,EVAは、下記の
略称である。 PE−1:MFR−＝0.32g/10min、結晶融点（Tm）＝112
℃、密度＝0.921g/cm3の低密度ポリエチレン。 PE−2:MFR−＝0.8g/10min、結晶融点（Tm）＝123
℃、密度＝0.920g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン。PE
−3:MFR−＝1.0g/10min、結晶融点（Tm）＝114℃、密
度＝0.900g/cm3の超低密度ポリエチレン。 PE−4:1−ブテン含有量＝1.1重量％、MFR−＝0.03g
/10min、結晶融点（Tm）＝131℃、密度＝0.949g/cm3の
高密度ポリエチレン。 EPR:プロピレン含有量＝22％、密度＝0.870cm3、ムー
ニー粘度ML1+4（100℃）＝53、MFR−＝0.7g/10minの
エチレン−プロピレン共重合ゴム。 EVA:MFRが0.6g/10min、結晶融点が95℃、密度が0.9
40g/cm3のエチレン−酢酸ビニル共重合体。
【０６１３】 実施例67 （１）チタン含有固体触媒成分の調整 実施例58と同一の条件でチタン含有担持型触媒成分
（チタン含有個体触媒成分）を得た。
【０６１４】 （２）予備活性化触媒の調整 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン2.8リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL1））４
ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒成
分9.0g（チタン原子換算で5.26ミリモル）を加えた後、
反応器内の圧力を0.59MPaに保持するようにプロピレン
５容量％を含有するエチレン−プロピレン混合気体を連
続供給し、予備活性化処理を行った。反応時間経過後、
未反応のエチレン−プロピレン混合気体を反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回窒素置換してポリプロピレ
ン組成物製造用予備活性化触媒スラリーとした。
【０６１５】 別途、チタン含有個体触媒成分を上記と同一条件で予
備活性化処理を行った後、得られた触媒スラリーについ
て触媒失活および触媒除去処理して得られたエチレン−
プロピレン共重合体を分析した結果、135℃のテトラリ
ン中で測定した固有粘度〔η〕は30.0dl/g、プロピレン
重合単位が0.8重量％（13C−NMRで定量）のエチレン−
プロピレン共重合体が、チタン含有固体触媒成分1g当た
り25g担持していた。
【０６１６】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本重
合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン
（電気供与体（E2））78ミリモル、および前記で得た予
備活性化触媒スラリーの1/2量を重合器内に投入した。
引き続いて、水素を55リットルを重合器内に導入し、70
℃に昇温した後、重合温度70℃の条件下、重合器内の気
相部圧力が0.79MPaに保持しながらプロピレンを連続的
に２時間、重合器内に供給しプロピレンの本重合を実施
した。
【０６１７】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を70℃にて15分間実施した。引き
続き、未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合ｂ体の乾燥
を行い、固有粘度〔ηｒ〕が1.99dl/gである、ポリマー
32.5kgを得た。得られたポリプロピレン組成物をPP−２
と略称する。
【０６１８】 PP−２を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を後述の表28に示した。
【０６１９】
【表２８】
【０６２０】 この組成物をダイレクトブロー成形機［商品名IPB−3
0（石川島播磨重工社製）］の押し出し機に供給し、押
し出し温度を200℃で溶融パリソンを押し出し、金型温
度50℃のブロー成形用金型で1200×250×30mm、重量1.7
kg、胴部平均肉厚2.5mmの製品を得た。上記ペレット状
の組成物の成形性、剛性及び中空成型品の外観を後述の
表29に示した。
【０６２１】 比較例55 実施例58において、（２）の予備活性化処理を省略し
て、（１）で得られたチタン含有個体触媒の存在下に
（３）と同一の条件でプロピレンの重合を行いポリプロ
ピレン組成物を製造した。得られたポリプロピレン組成
物をPP−３と略称する。
【０６２２】 PP−３を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を後述の表27に示した。
【０６２３】 この組成物をダイレクトブロー成形機［商品名IPB−3
0（石川島播磨重工社製）］の押し出し機に供給し、押
し出し温度を200℃で溶融パリソンを押し出し、金型温
度50℃のブロー成形用金型で1200×250×30mm、重量1.7
kg、胴部平均肉厚2.5mmの製品を得た。上記ペレット状
の組成物の成形性、剛性及び中空成型品の外観を表29に
示した。
【０６２４】 比較例56〜63 後述の表29に示すようにPP−３、PE−1,2,3,4、EPR、
EVA及び酸化防止剤としてテトラキス［メチレン（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト）］メタンを0.05重量部を配合してヘンシェルミキサ
ーで均一混合した後、押し出し機により溶融混練し、押
し出し温度230℃でストランドを押し出し、冷却カット
してペレット状の組成物を得た。この組成物をダイレク
トブロー成形機［商品名IPB−30（石川島播磨重工社
製）］の押し出し機に供給し、押し出し温度を200℃で
溶融パリソンを押し出し、金型温度50℃のブロー成形用
金型で1200×250×30mm、重量1.7kg、胴部平均肉厚2.5m
mの製品を得た。
【０６２５】 上記ペレット状の組成物の成形性、剛性及び中空成型
品の外観を後述の表29に示した。
【０６２６】
【表２９】
【０６２７】 以下の実施例68〜80、比較例64〜72で用いた特性の評
価方法は下記の方法で行った。
【０６２８】 （１）結晶融点（略号Tm）：走査型差動熱量計（略称:D
SC）を用いて窒素雰囲気下で10mgの試料を昇温速度20℃
／分で室温（23℃）より測定し、結晶の融解に伴なう吸
熱カーブのピーク温度（単位℃）で表わす。
【０６２９】 （２）密度:JIS K_7112（1980）試験条件Ｄ法（密度勾
配管法）に基づいて測定した（単位g/cm3）。
【０６３０】 （３）比重:JIS K_7112（1980）試験条件Ａ法（水中置
換法）に基づいて測定した。
【０６３１】 （４）MFR−:JIS K_7210の試験条件14（230℃;21.18
N）に基ずいて測定した（単位g/10min）。
【０６３２】 （５）MFR−:JIS K_7210の試験条件４（190℃;21.18
N）に基ずいて測定した（単位g/10min）。
【０６３３】 （６）成形性（大型直方体中空成型品）：成形温度200
℃、パリソン肉厚は均一押し出しで、1200mm（縦）×25
0mm（横）×30mm（高さ）、胴部肉厚み2.5mmの中空成型
品を成形したときのドローダウン性を評価 E:問題なく成形出来る。 V:僅かにドローダウンが見られるが製品として問題な
し。 G:成形可能であるがドローダウンが生じ成型品肉厚が
変動する。 N:ドローダウンが大きく成形不可。
【０６３４】 （７）高速成形性（小型中空成型品）：成形温度200
℃、パリソン肉厚は均一押し出しでダイスとコア間隔を
調整することにより内容量600cc、200mm（高さ）×80mm
（長径）×60mm（短径）、胴部肉厚み0.8mmの楕円状中
空成型品が成形可能か判断した。 G:樹脂圧が低く、押し出し機モーター負荷が小さく、
さらにドローダウンによる偏肉が小さい N:樹脂圧、押し出し機負荷は小さいがダイス／コア間
隔の調整をしてもドローダウンが生じ成型品肉厚が変動
するか、又は樹脂圧が高く押し出し機の負荷が大きい、
または樹脂圧・押し出し機負荷が小さいが樹脂パリソン
が大幅にドローダウンして切断する。
【０６３５】 （８）分子量分布（略号Mw/Mn）：ゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー法。装置:GPC−150（WATERS社
製）。 使用カラム＝（商品名）PSKゲル GMH−HT（東ソー社
製） ［条件］溶媒＝オルトジクロロベンゼン、サンプル濃度
＝0.5mg/ml、測定温度＝135℃。
【０６３６】 （９）ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］:JIS K_6300に
準拠。
【０６３７】 （10）剛性:JIS K_7203の試験法に準じて曲げ弾性率を
測定し、下記のように評価判断を行った。これを中空成
型品の剛性の指標とした。 E:1800MPa以上 V:1800MPa未満〜1200MPa以上 G:1200MPa未満〜 500MPa以上 N: 500MPa未満
【０６３８】 （11）外観：成型品から一定の位置に蛍光灯を点灯さ
せ、目視により成型品外観を観察した G:金型面を良く転写しており表面光沢が均一で特に問
題なし。 N:金型の転写性に劣り成型品表面の光沢が不均一。
【０６３９】 （12）光沢率:JIS K_7105の試験条件（60度鏡面光度）
に基づいて測定を行った。（単位：％）
【０６４０】 （13）耐衝撃性：内容量600cc、200×80×60mm、胴部厚
み0.8mmの中空成型品に水を満水し密封後、下記試験温
度に１昼夜放置後、落下試験をおこない、下記の様に評
価を行った。 E:5℃で100cmの高さから落下させて中空成型品が破損
しない。V:5℃で50cmの高さから落下させて中空成型品
が破損しない。 G:23℃で50cmの高さから落下させて中空成型品が破損
しない、N:23℃で50cmの高さから落下させて中空成型品
の破損が生じる。
【０６４１】 各実施例、比較例で内層に用いるオレフィン重合体組
成物を下記の様に略称する。 PP−1:実施例１と同様な方法で製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηｒ〕は1.97dl/gであった。また、得
られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重合
によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリプ
ロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの
固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。また、得られた
ポリプロピレン組成物の溶融張力（MS）は4.9cNであっ
た。この得られたポリプロピレン組成物をPP−１と略称
する。
【０６４２】 PP−１を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を後述の表30に示した。
【０６４３】
【表３０】
【０６４４】 PP−２ （１）チタン含有固体触媒成分の調整 PP−１と同一の条件でチタン含有担持型触媒成分（チ
タン含有個体触媒成分）を得た。
【０６４５】 （２）予備活性化触媒の調整 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン2.8リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL1））４
ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒成
分9.0g（チタン原子換算で5.26ミリモル）を加えた後、
反応器内の圧力を0.59MPaに保持するようにプロピレン
５容量％を含有するエチレン−プロピレン混合気体を連
続供給し、予備活性化処理を行った。反応時間経過後、
未反応のエチレン−プロピレン混合気体を反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回窒素置換してポリプロピレ
ン組成物製造用予備活性化触媒スラリーとした。
【０６４６】 別途、チタン含有個体触媒成分を上記と同一条件で予
備活性化処理を行った後、得られた触媒スラリーについ
て触媒失活および触媒除去処理して得られたエチレン−
プロピレン共重合体を分析した結果、135℃のテトラリ
ン中で測定した固有粘度〔η〕は30.0dl/g、プロピレン
重合単位が0.8重量％（13C−NMRで定量）のエチレン−
プロピレン共重合体が、チタン含有固体触媒成分1g当た
り25g担持していた。
【０６４７】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本重
合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン
（電気供与体（E2））78ミリモル、および前記で得た予
備活性化触媒スラリーの1/2量を重合器内に投入した。
引き続いて、水素を55リットルを重合器内に導入し、70
℃に昇温した後、重合温度70℃の条件下、重合器内の気
相部圧力が0.79MPaに保持しながらプロピレンを連続的
に２時間、重合器内に供給しプロピレンの本重合を実施
した。
【０６４８】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を70℃にて15分間実施した。引き
続き、未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合ｂ体の乾燥
を行い、固有粘度〔ηｒ〕が1.99dl/gである、ポリマー
32.5kgを得た。得られたポリプロピレン組成物をPP−２
と略称する。
【０６４９】 PP−２を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を表31に示した。
【０６５０】
【表３１】
【０６５１】 PP−３ PP−１において、（２）の予備活性化処理を省略し
て、（１）で得られたチタン含有個体触媒の存在下に
（３）と同一の条件でプロピレンの重合を行いポリプロ
ピレン組成物を製造した。得られたポリプロピレン組成
物をPP−３と略称する。
【０６５２】 PP−３を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を前述の表31に示した。
【０６５３】 この組成物をダイレクトブロー成形機［商品名IPB−3
0（石川島播磨重工社製）］の押し出し機に供給し、押
し出し温度を200℃で溶融パリソンを押し出し、金型温
度50℃のブロー成形用金型で1200×250×30mm、重量1.7
kg、胴部平均肉厚2.5mmの製品を得た。
【０６５４】 各実施例、比較例で用いる無機フィラーを以下のよう
に略称する。 Ｆ−1:比表面積44,000cm2/g、平均粒径1.6μｍ、粒径
10μｍ以上の成分含有量が0.5重量％、MgO成分33.1重量
％、SiO2成分62.5重量％、Fe2O3成分0.3重量％、CaO成
分0.15重量％のタルク。 Ｆ−2:平均繊維系0.2μｍ、平均繊維長25μｍのチタ
ン酸カリウムウィスカー。
【０６５５】 オレフィン重合体組成物に配合される重合体を下記の
様に略称する。PE−1:MFR−＝0.32g/10min、結晶融点
（Tm）＝112℃、密度＝0.921g/cm3の低密度ポリエチレ
ン。 PE−2:MFR−＝0.8g/10min、結晶融点（Tm）＝123
℃、密度＝0.920g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン。 PE−3:MFR−＝1.0g/10min、結晶融点（Tm）＝114
℃、密度＝0.900g/cm3の超低密度ポリエチレン。 PE−4:ブテン−１含有量＝1.1重量％、MFR−＝0.03
g/10min、結晶融点（Tm）＝131℃、密度＝0.949g/cm3の
高密度ポリエチレン。 EPR:プロピレン含有量＝22％、密度＝0.870cm3、ムー
ニー粘度ML1+4（100℃）＝53、MFR−＝0.7g/10minの
エチレン−プロピレン共重合ゴム。 EVA:MFRが0.6g/10min、結晶融点が95℃、密度が0.9
40g/cm3のエチレン酢酸ビニル共重合体。
【０６５６】 実施例60〜80,比較例64〜72 後述の表32に示すようにPP−1,PP−2,PP−３、Ｆ−1,
F−2,PE−1,2,3,4、EPR、EVA及び酸化防止剤としてテト
ラキス［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配
合してヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し
機により溶融混練し、押し出し温度230℃でストランド
を押し出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得
た。この組成物物をダイレクトブロー成形機［商品名IP
B−30（石川島播磨重工社製）］の押し出し機に供給
し、押し出し温度を200℃で溶融パリソンを押し出し、
金型温度50℃のブロー成形用金型で1200×250×30mm、
重量1.7kg、胴部平均肉厚2.5mmの製品を得た。
【０６５７】 上記ペレット状の組成物の成形性、剛性及び中空成型
品の外観を後述の表32に示した。
【０６５８】
【表３２】
【０６５９】 以下の実施例81〜103、比較例73〜81で用いた特性の
評価方法は下記の方法で行った。
【０６６０】 （１）結晶融点（略号Tm）：走査型差動熱量計算（略
称:DSC）を用いて窒素雰囲気下で10mgの試料を昇温速度
20℃／分で室温（23℃）より測定し、結晶の融解に伴な
う吸熱カーブのピーク温度（単位℃）で表わす。
【０６６１】 （２）密度:JIS K_7112（1980）試験条件Ｄ法（密度勾
配管法）に基づいて測定した（単位g/cm3）。
【０６６２】 （３）比重:JIS K_7112（1980）試験条件Ａ法（水中置
換法）に基づいて測定した。
【０６６３】 （４）MFR−:JIS K_7210の試験条件14（230℃;21.18
N）に基ずいて測定した（単位g/10min）。
【０６６４】 （５）MFR−:JIS K_7210の試験条件４（190℃;21.18
N）に基ずいて測定した（単位g/10min）。
【０６６５】 （６）成形性（大型直方体中空成型品）：成形温度200
℃、パリソン肉厚は均一押し出しで、1200mm（縦）×25
0mm（横）×30mm（高さ）、胴部の肉厚み2.5mmの中空成
型品を成形したときのドローダウン性を評価 E:問題な
く成形出来る。 V:僅かにドローダウンが見られるが製品として問題な
し。 G:成形可能であるがドローダウンが生じ成型品肉厚が
変動する。 N:ドローダウンが大きく成形不可。
【０６６６】 （７）高速成形性（小型中空成型品）：成形温度200
℃、パリソン肉厚は均一押し出でダイスとコア間隔を調
整することにより内容量600cc、200mm（高さ）×80mm
（長径）×60mm（短径）、胴部の肉厚み0.8mmの楕円状
中空成型品が成形可能か判断した。
【０６６７】 G:樹脂圧が低く、押し出し機モーター負荷が小さく、
さらにドローダウンによる偏肉が小さい N:樹脂圧、押し出し機負荷は小さいがダイス／コア間
隔の調整をしてもドローダウンが生じ成型品肉厚が変動
するか、又は樹脂圧が高く押し出し機の負荷が大きい、
または樹脂圧・押し出し機負荷が小さいが樹脂パリソン
が大幅にドローダウンして切断する。
【０６６８】 （８）分子量分布（略号Mw/Mn）：ゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー法。装置:GPC−150（WATERS社
製）。 使用カラム＝（商品名）PSKゲル GMH−HT（東ソー社
製） ［条件］溶媒＝オルトジクロロベンゼン、サンプル濃度
＝0.5mg/ml、測定温度＝135℃。
【０６６９】 （９）ムーニー粘度［ML1+4（100℃）］:JIS K_6300に
準拠。
【０６７０】 （10）剛性:JIS K_7203の試験法に準じて曲げ弾性率を
測定し、下記のように評価判断を行った。これを中空成
型品の剛性の指標とした。 E:1800MPa以上 V:1800MPa未満〜1200MPa以上 G:1200MPa未満〜 500MPa以上 N: 500MPa未満
【０６７１】 （11）外観：成型品から一定の位置に蛍光灯を点灯さ
せ、目視により成型品外観を観察した G:金型面を良く転写しており表面光沢が均一で特に問
題なし。 N:金型の転写性に劣り成型品表面の光沢が不均一。
【０６７２】 （12）光沢率:JIS K_7105の試験条件（60度鏡面光度）
に基づいて測定を行った。（単位：％）
【０６７３】 （13）耐衝撃性：内容量600cc、200×80×60mm、胴部厚
み0.8mmの中空成型品に水を満水し密封後、下記試験温
度に１昼夜放置後、落下試験をおこない、下記の様に評
価を行った。 E:5℃で100cmの高さから落下させて中空成型品が破損
しない。V:5℃で50cmの高さから落下させて中空成型品
が破損しない。 G:23℃で50cmの高さから落下させて中空成型品が破損
しない。N:23℃で50cmの高さから落下させて中空成型品
の破損が生じる。
【０６７４】 各実施例、比較例で表皮層に用いるポリプロピレン組
成物を下記の様に略称する。 Ｓ−1:エチレン含有量が3.1重量％、MFR−が2.2g/1
0min、結晶融点が141℃のエチレン・プロピレン共重合
体100重量部、ジベンジルデンソルビトール0.3重量部、
酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシシンナメイト）〕メタン0.05
重量部、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイト0.05重量部及び中和剤としてカルシウムステ
アレート0.05重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで均
一混合したのち押出機により230℃で溶融混練し、ペレ
ット状ポリオレフィン組成物。
【０６７５】 Ｓ−2:エチレン含有量が2.4重量％、MFR−が8.2g/1
0min、結晶融点が154℃のエチレン・プロピレン共重合
体100重量部、MFR−が2g/10min、密度0.920g/cm3、結
晶融点125℃の直鎖状低密度ポリエチレン10重量部、ア
ルミニウムヒドロオキシ−2,2′−メチレン−ビス（4,6
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート0.1重量
部、ステアリン酸リチウム0.1重量部、酸化防止剤とし
てテトラキス〔メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシシンナメイト）〕メタン0.05重量部、トリス
（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト0.05
重量部及び中和剤としてカルシウムステアレート0.05重
量部を配合し、ヘンシェルミキサーで均一混合したのち
押出機により230℃で溶融混練したペレット状ポリオレ
フィン組成物。
【０６７６】 各実施例、比較例で内層に用いるオレフィン重合体組
成物を下記の様に略称する。 PP−1:実施例１と同様な方法で製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηｒ〕は1.97dl/gであった。また、得
られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重合
によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリプ
ロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの
固有粘度〔ηＰ〕は1.97dl/gであった。また、得られた
ポリプロピレン組成物の溶融張力（MS）は4.9cNであっ
た。この得られたポリプロピレン組成物をPP−１と略称
する。
【０６７７】 PP−１を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を後述の表33に示した。
【０６７８】
【表３３】
【０６７９】 PP−２ （１）チタン含有固体触媒成分の調整 PP−１と同一の条件でチタン含有担持型触媒成分（チ
タン含有個体触媒成分）を得た。
【０６８０】 （２）予備活性化触媒の調整 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン2.8リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL1））４
ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒成
分9.0g（チタン原子換算で5.26ミリモル）を加えた後、
反応器内の圧力を0.59MPaに保持するようにプロピレン
５容量％を含有するエチレン−プロピレン混合気体を連
続供給し、予備活性化処理を行った。反応時間経過後、
未反応のエチレン−プロピレン混合気体を反応器外に放
出し、反応器の気相部を１回窒素置換してポリプロピレ
ン組成物製造用予備活性化触媒スラリーとした。
【０６８１】 別途、チタン含有個体触媒成分を上記と同一条件で予
備活性化処理を行った後、得られた触媒スラリーについ
て触媒失活および触媒除去処理して得られたエチレン−
プロピレン共重合体を分析した結果、135℃のテトラリ
ン中で測定した固有粘度〔η〕は30.0dl/g、プロピレン
重合単位が0.8重量％（13C−NMRで定量）のエチレン−
プロピレン共重合体が、チタン含有固体触媒成分1g当た
り25g担持していた。
【０６８２】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本重
合） 内容積500リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、20℃においてｎ−ヘキサン240リ
ットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（AL
2））780ミリモル、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン
（電気供与体（E2））78ミリモル、および前記で得た予
備活性化触媒スラリーの1/2量を重合器内に投入した。
引き続いて、水素を55リットルを重合器内に導入し、70
℃に昇温した後、重合温度70℃の条件下、重合器内の気
相部圧力が0.79MPaに保持しながらプロピレンを連続的
に２時間、重合器内に供給しプロピレンの本重合を実施
した。
【０６８３】 重合時間経過後、メタノール１リットルを重合器内に
導入し、触媒失活反応を70℃にて15分間実施した。引き
続き、未反応ガスを排出後、溶媒分離、重合ｂ体の乾燥
を行い、固有粘度〔ηｒ〕が1.99dl/gである、ポリマー
32.5kgを得た。得られたポリプロピレン組成物をPP−２
と略称する。
【０６８４】 PP−２を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を後述の表34に示した。
【０６８５】
【表３４】
【０６８６】 PP−３ PP−１において、（２）の予備活性化処理を省略し
て、（１）で得られたチタン含有個体触媒の存在下に
（３）と同一の条件でプロピレンの重合を行いポリプロ
ピレン組成物を製造した。得られたポリプロピレン組成
物をPP−３と略称する。
【０６８７】 PP−３を100重量部、酸化防止剤としてテトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナメート）］メタンを0.05重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで均一混合した後、押し出し機によ
り溶融混練し、押し出し温度230℃でストランドを押し
出し、冷却カットしてペレット状の組成物を得た。この
組成物詳細を前述の表33に示した。
【０６８８】 内層に用いるオレフィン重合体組成物に配合される物
を下記の用に略称する。なお、表35及び36に記載のPE−
1,2,3,4,EPRは、下記の略称である。 PE−1:MFR−＝0.32g/10min、結晶融点（Tm）＝112
℃、密度＝0.921g/cm3の低密度ポリエチレン。 PE−2:MFR−＝0.8g/10min、結晶融点（Tm）＝123
℃、密度＝0.920g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン。 PE−3:MFR−＝1.0g/10min、結晶融点（Tm）＝114
℃、密度＝0.900g/cm3の超低密度ポリエチレン。 PE−4:1−ブテン含有量＝1.1重量％、MFR−＝0.03g
/10min、結晶融点（Tm）＝131℃、密度＝0.949g/cm3の
高密度ポリエチレン。 EPR:プロピレン含有量＝22％、密度＝0.870cm3、ムー
ニー粘度ML1+4（100℃）＝53、MFR−＝0.7g/10minの
エチレン−プロピレン共重合ゴム。 EVA:MFRが0.6g/10min、結晶融点が95℃、密度が0.9
40g/cm3のエチレン−酢酸ビニル共重合体。 Ｆ−1:比表面積44,000cm2/g、平均粒径1.6μｍ、粒径
10μｍ以上の成分含有量が0.5重量％、MgO成分33.1重量
％、SiO2成分62.5重量％、Fe2O3成分0.3重量％、CaO成
分0.15重量％のタルク。 Ｆ−2:平均繊維系0.2μｍ、平均繊維長25μｍのチタ
ン酸カリウムウィスカー。
【０６８９】 実施例81〜103、比較例73〜81 後述の表35及び36に示す様に内層用のオレフィン重合
体組成物としてPP−１、PP−２、PP−３、PE−1,2,3,
4、EPR、Ｆ−1,F−２及び酸化防止剤としてテトラキス
〔メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロキシンナメイト）］メタン0.05重量部、トリス
（2,4ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト0.05重
量部及び中和剤としてカルシウムステアレート0.05重量
部を配合し、ヘンシェルミキサーで均一混合したのち押
出機により230℃で溶融混練し、ペレット状のオレフィ
ン重合体組成物を得た。
【０６９０】 このオレフィン重合体組成物を内層用押出機、表35に
しめすＳ−１又はＳ−２を表皮層用押出機に投入し200
℃の２層溶融パリソンを押し出し、このパリソンを金型
温度30℃のブロー金型により、内容量600cc、200×120
×60mm、胴部厚み0.8mm（表皮層0.2mm;内層0.6mm）の多
層中空成形品を得た。
【０６９１】
【表３５】
【０６９２】
【表３６】
【０６９３】 以下の実施例104〜108、および比較例82〜86において
用いられている用語の定義および測定方法は以下の通り
である。
【０６９４】 （１）固有粘度：［η］、既述の方法により測定した。
（単位:dl/g）
【０６９５】 （２）溶融張力：（MS）、既述の方法により測定した。
（単位:cN）
【０６９６】 （３）結晶化温度：（Tc）、パーキン・エルマー社製の
DSC7型示差走査熱量分析計を用いてポリプロピレン組成
物を室温から30℃／分の昇温条件下230℃まで昇温し、
同温度にて10分間保持後、−20℃／分にて−20℃まで降
温し、同温度にて10分間保持した後、20℃／分の昇温条
件下で230℃まで昇温し、同温度にて10分間保持後、−8
0℃／分にて150℃まで降温し、150℃からは−５℃／分
にて降温しながら結晶化時の最大ピークを示す温度を結
晶化温度（Tc）とした。
【０６９７】 （４）曲げ弾性率:JIS K_7203（単位:MPa）に準拠
【０６９８】 （５）HDT:JIS K_7207（単位：℃）に準拠
【０６９９】 （６）HAZE:ASTM D_1003（単位：％）2mm厚
【０７００】 （７）MFR:（メルトフローレート）、JIS K_7210表37
の条件14による樹脂の溶融流れ性。（単位:g/10分）
【０７０１】 射出成形物の製造方法：ポリプロピレン組成物100重
量部に対して、2,6−ジ−ブチル−パラ−クレゾール0.1
重量部、およびテトラキス［メチレン−３−（3',5'−
ジ−ｔ−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン0.05重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム0.1重量部を混合し、該混合物を40mmΦ押出造粒機を
用いて230℃にて溶融混練、造粒し、ポリプロピレン組
成物をペレットとして得た。
【０７０２】 得られたペレットを、射出成形機で溶融温度250℃、
金型温度50℃でJIS形のテストピースを作成し、該テス
トピースにつき室温23℃湿度50％で72時間状態調整し
た。
【０７０３】 実施例104 実施例１と同様な方法でポリマーを得た。得られたポ
リマーの固有粘度〔ηＴ〕は1.97dl/gであった。また、
得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重
合によるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリ
プロピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレン
の固有粘度〔ηＰ〕は1.89dl/gであった。また、得られ
たポリプロピレン組成物100重量部に対して、2,6−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部、およびテトラ
キス［メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.
05重量部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を
混合し、該混合物をスクリュー径40mmの押出造粒機を用
いて230℃にて造粒し、ペレットとした。ペレットのMFR
＝3.5で溶融張力（MS）は4.9cNであった。
【０７０４】 前述のポリプロピレン組成物をペレット化した後、射
出成形機で溶融温度250℃、金型温度50℃でJIS射出試験
片を作成し、前述の射出成形物物性を室温23℃湿度50％
の室内で72時間状態調整した。ついで後述、表37のよう
な物性値を測定した。比較例82の同一MFRのポリプロピ
レンと比較して、耐熱性、剛性が良好でありさらには透
明性も優れた射出成形物を得ることができた。
【０７０５】 比較例82 実施例104において、エチレンによる予備活性化重合
を省略したことを除いては実施例104と同一条件でポリ
プロピレン組成物を製造し、ペレット化して比較例82の
試料を調整した。得られたポリプロピレン組成物の諸物
性、およびペレットを使用して実施例104と同一の加工
条件で射出成形した成形物の物性を表39中に示す。実施
例104と比較して耐熱性、剛性が低く好ましくない。
【０７０６】 実施例105 実施例104において、調整された予備活性化触媒スラ
リーを用いて、実施例104の（３）において重合時間を
１時間に変更したこと以外はすべて実施例104の（３）
と同一条件で実施例105の試料を調整した。得られたポ
リプロピレン組成物の諸物性、およびペレットを使用し
て実施例104と同一の加工条件で射出成形した成形物の
物性を表37中に示す。比較例82の同一MFRのポリプロピ
レンと比較して、耐熱性および剛性が良好でありさらに
は透明性も優れた射出成形物を得ることができた。
【０７０７】 実施例106および実施例107 実施例104において、調整された予備活性化触媒スラ
リーを用いて、実施例105の（３）において、実施例106
は水素量を13リットル、実施例107は水素量を100リット
ルに変更したこと以外は実施例105の（３）と同一条件
で実施例106及び実施例107の試料を調整した。得られた
ポリプロピレン組成物の諸物性、およびペレットを使用
して実施例104と同一の加工条件で射出成形した成形物
の物性を表37中に示す。比較例84および85の同一MFRの
ポリプロピレンと比較して、耐熱性および剛性が良好で
ありさらには透明性も優れた射出成形物を得ることがで
きた。
【０７０８】 比較例84および比較例85 実施例104において、エチレンによる予備活性化重合
を省略したことを除いて、実施例105の（３）において
比較例84は水素量を13リットル、比較例85は水素量を10
0リットルに変更したこと以外は実施例105の（３）と同
一条件で比較例84及び比較例85の試料を調整した。得ら
れたポリプロピレン組成物の諸物性、およびペレットを
使用して実施例104と同一の加工条件で射出成形した成
形物の物性を表39中に示す。実施例106および実施例107
と比較して耐熱性、剛性が低く好ましくない。
【０７０９】 実施例108 （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例４と同様にポリマーを製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηＴ〕は1.93dl/gであった。ポリマー
中の予備活性化処理により生成したポリエチレン（Ａ）
含有率は0.26重量％および（ｂ）成分のポリプロピレン
の固有粘度〔ηＰ〕は1.75dl/gであった 引き続いて、実施例104と同様の条件で、押出造粒機
にて造粒し、ポリマーペレットを得た。このペレットの
MFR＝４で溶融張力（MS）は3.5cNであった。前述のポリ
プロピレン組成物（Ｃ）をペレット化した後、射出成形
機で溶融温度250℃、金型温度50℃でJIS射出試験片を作
成し、前述の射出成形物物性を室温23℃湿度50％の室内
で72時間状態調整した。ついで後述、表38のような物性
値を測定した。比較例86の同一MFRのポリプロピレンと
比較して、耐熱性、剛性が良好でありさらには透明性も
優れた射出成形物を得ることができた。
【０７１０】 比較例86 実施例108において、エチレンによる予備活性化重合
を省略したことを除いては実施例108と同一条件でポリ
プロピレン組成物を製造し、ペレット化して比較例86の
試料を調整した。得られたポリプロピレン組成物の諸物
性、およびペレットを使用して実施例104と同一の加工
条件で射出成形した成形物の物性を表40中に示す。実施
例108と比較して耐熱性、剛性が低く好ましくない。
【０７１１】
【表３７】
【０７１２】
【表３８】
【０７１３】
【表３９】
【０７１４】
【表４０】
【０７１５】 以下の実施例109〜110、比較例87において用いた評価
法は次の方法によった。
【０７１６】 固有粘度〔η〕:135℃のテトラリン中における極限粘
度を、オストヴァルト粘度計（三井東圧化学（株）製）
により測定した値（単位:dl/g）。
【０７１７】 溶融張力（MS）：メルトテンションテスター２型
（（株）東洋精機製作所製）により測定した値（単位:c
N）
【０７１８】 MFR:JIS K_6758に準拠した。
【０７１９】 融点:DSC7型（パーキンエルマー社製）示差走査熱量
計を用いて窒素雰囲気中で10mgの試料を20℃から230℃
まで20℃/minの条件で昇温する。次いで、230℃で10min
間保持した後、５℃/minの条件で−20℃まで降温する。
さらに−20℃で10min間保持した後、20℃/minの速度で
昇温させて得られる吸熱カーブのピーク温度を測定した
値である。
【０７２０】 不織布引張強度：試料短繊維をミニチュアカード機を
用い目付約20g/m2のウェブとし、130℃に加熱した直径1
65mmの金属ロール（上：凸部面積率が25％のエンボスロ
ール、下：フラットロール）の間に線圧20kg/cm、速度6
m/minの条件で通して不織布化する。得られた不織布か
ら機械流れ方向（以下MDと略記することがある）と、そ
れと垂直な方向（以下CDと略記することがある）につい
てそれぞれ5cm幅の試料片を作成し、引張試験機を用
い、つかみ間隔100mm、引張速度100mm/minで引張強度を
測定した値。（単位:kg/5cm）
【０７２１】 ヒートシール性：上記不織布引張強度の測定に用いる
不織布から幅5cmの試料片を切り出し、ポリプロピレン
繊維（2d/f）からなる目付約20g/m2の不織布から切り出
した幅5cmの試験片と先端部を長さ1cmだけ重ね合わせ、
3kg/cm2の加圧下３秒間150℃で熱圧着させた複合材料と
し、引張試験機を用いてつかみ間隔100mm、引張速度100
mm/minで剥離強度を測定した値。（単位:kg/5cm）
【０７２２】 ウェブ熱収縮率：試料短繊維をミニチュアカード機に
よって目付約200g/m2のウェブとし、熱風循環式乾燥機
で145℃、５分間の熱処理を施した場合のウェブのMD方
向における収縮率を示す。（単位：％）
【０７２３】 尚、実施例、比較例に用いたポリプロピレンは次のよ
うに作成した。PP1:実施例１と同様にポリマーを製造し
た。得られたポリマーの固有粘度〔ηＴ〕は、1.67dl/g
であった。
【０７２４】 得られたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化
重合によるポリエチレン（Ａ）含有率0.25重量％のポリ
プロピレン樹脂であり、（ｂ）成分のプロピレン−α−
オレフィン共重合体の固有粘度〔ηＰ〕は1.59dl/gであ
った。
【０７２５】 ポリプロピレン樹脂の造粒 得られたポリプロピレン樹脂100重量部に対して、酸
化防止剤として2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
0.1重量部およびステアリン酸カルシウム0.1重量部を配
合し、ヘンシェルミキサー（商品名）で１分間撹拌混合
した。得られた混合物をスクリュー径40mmの押出機を用
いて溶融混練温度230℃にて溶融混練押出し、ペレット
を得た。得られたペレットの各種物性を測定したとこ
ろ、MFRは7.6g/10分、溶融張力は1.3cN、融点は140℃で
あった。得られたポリプロピレン樹脂の詳細な諸特性を
表41−１に示した。
【０７２６】 PP2 PP1と同一の条件で、チタン含有担持型触媒成分を得
た後、エチレンによる予備活性化重合を実施せずに、PP
1の（３）と同一条件でプロピレン−α−オレフィン共
重合体を重合し、ポリプロピレン樹脂を得た。得られた
ポリプロピレン樹脂を用いてPP1に準拠して評価を行っ
た。得られたポリプロピレン樹脂の諸特性を表41−１に
示した。
【０７２７】 実施例109 鞘成分としてPP1を用い、芯成分としてMFRが8g/10min
である融点163℃の結晶性ポリプロピレン（ホモポリマ
ー）を用いて、直径0.6mmのノズルを備えた複合紡糸装
置により、複合比40/60（鞘成分／芯成分）、紡糸温度3
10℃、引き取り速度900m/minで紡糸して、単糸繊度が4.
2d/fの同心鞘芯型複合繊維を得た。次に、この未延伸糸
を延伸倍率2.6倍、延伸温度95℃の条件で延伸を行い、
機械捲縮を付与し、80℃で乾燥させた後、38mmに切断し
て複合繊維ステープルを得た。この特性を表41−２に示
した。
【０７２８】 実施例110 複合比を60/40とした以外は実施例109と同様の条件で
複合繊維ステープルを得た。この特性を表41−２に示し
た。
【０７２９】 比較例87 鞘成分をPP2とした以外は、実施例109と同様の条件で
複合繊維ステープルを得た。この特性を表41−２に示し
た。
【０７３０】
【表４１−１】
【０７３１】
【表４１−２】
【０７３２】 以下の実施例111〜116および比較例88〜91において用
いられている用語の定義および測定方法は以下の通りで
ある。
【０７３３】 相対粘度：フェノールと四塩化エタンとの等重量比の
混合溶媒100mlに試料0.5gを溶解し温度20℃の条件で常
法により測定した。
【０７３４】 平均繊維直径：試料の電子顕微鏡写真を撮影して求め
た（単位：μｍ）。
【０７３５】 ウェブ強力：得られた不織ウェブから縦15cm、横5cm
の試験片を機械方向、横方向各々切り出し、該試験片を
引張試験機を用いて、試験片つかみ間隔10cm、引張速度
100mm/minの条件で破断強力を測定した後、次式により
定義した。 ウェブ強力＝（機械方向破断強力×横方向破断強力）1/2
【０７３６】 尚、実施例、比較例に用いたポリプロピレンは次のよ
うに作成した。PP1:実施例１と同様にポリマーを製造し
た、得られたポリマーの固有粘度〔ηＴ〕は1.28dl/gで
あった。ポリマー中の予備活性化処理により生成したポ
リエチレン（Ａ）含有率は0.18重量％および（ｂ）成分
のポリプロピレンの固有粘度〔ηＰ〕は1.23dl/gであっ
た
【０７３７】 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール0.1重量部、およ
びステアリン酸カルシウム0.1重量部を混合し、該混合
物をスクリュー径40mmの押出造粒機を用いて230℃にて
造粒し、PP1とした。PP1の溶融張力（MS）は1.7cNであ
った。 PP2:プロピレンの本重合において、重合器内の水素濃度
のプロピレン濃度に対する比を0.06としたことを除いて
はPP1と同一の条件でポリプロピレン組成物を製造し、
同様に造粒した。PP2の溶融張力（MS）は1.4cNであっ
た。 PP3:PP1において、エチレンによる予備活性化重合を実
施しなかったことを除いては、PP1と同一の条件で製
造、造粒を行った。PP3の溶融張力（MS）は0.1cNであっ
た。 PP4:PP2において、エチレンによる予備活性化重合を実
施しなかったことを除いては、PP2と同一の条件で製
造、造粒を行った。PP4の溶融張力（MS）は0.1cNであっ
た。
【０７３８】 実施例111 上述のPP1を用い、メルトブローン法により不織ウェ
ブを製造した。すなわち、PP1を溶融し、これをダイか
ら紡糸温度340℃、単孔吐出量0.2g/分で紡出し、このポ
リマー粒を温度360℃、圧力1.5kg/cm2の高温高圧空気流
により索引・細化し、金網製コンベアー上に捕集・堆積
させて目付30g/m2の不織ウェブを得た。結果を表43に示
す。表43から明らかなようにウェブ強力の優れたもので
ある。
【０７３９】 実施例112 実施例111において、ダイを鞘芯型複合紡糸用のダイ
に変更し、芯にPP1を鞘にPP3を用い、組成比（芯／鞘）
80/20とした以外は同一の条件で行った。結果を表43に
示す。表43から明らかなようにウェブ強力の優れたもの
である。
【０７４０】 実施例113 実施例112において鞘側のレジンを相対粘度が1.22の
ポリエチレンテレフタレートとし、組成比（芯／鞘）を
70/30とした以外は同一の条件で行った。結果を表43に
示す。表43から明らかなようにウェブ強力の優れたもの
である。
【０７４１】 比較例88 実施例111において、PP1の代わりにPP3を用いた以外
は同一の条件で行った。結果を表43に示す。表43から明
らかなように強力の低いウェブ強力を示した。
【０７４２】 比較例89 実施例112において、組成比（芯／鞘）を40/60とした
以外は同一の条件で行った。結果を表43に示す。表43か
ら明らかなように強力の低いウェブ強力を示した。
【０７４３】 実施例114 PP2を用い、紡糸温度340℃、単孔吐出量0.2g/分で紡
出し、このポリマー流を温度360℃、圧力1.3kg/cm2の高
温高圧空気流により索引・細化し、金網製コンベアー上
に捕集・堆積させて目付30g/m2の不織ウェブを得た。結
果を表43に示す。表43から明らかなようにウェブ強力の
優れたものである。
【０７４４】 実施例115 実施例114において、ダイを並列型複合紡糸用のダイ
に変更し、PP2とMI41g/10分、密度0.959の高密度ポリエ
チレン（HDPE）を用い、組成比（PP2/HDPE）を70/30と
した以外は同一の条件で行った。結果を表43に示す。表
43から明らかなようにウェブ強力の優れたものである。
【０７４５】 実施例116 実施例114において、ダイを混繊紡糸用のダイに変更
し、PP2とPP4を用い、組成比（PP2/PP4）を80/20とした
以外は同一の条件で行った。結果を表43に示す。表43か
ら明らかなようにウェブ強力の優れたものである。
【０７４６】 比較例90 実施例115において、PP2の代わりにPP4を用いた以外
は同一の条件で行った。結果を表43に示す。表43から明
らかなように強力の低いウェブ強力を示した。
【０７４７】 比較例91 実施例114において、高温高圧空気流の圧力を0.6kg/c
m2とした以外は同一の条件で行った。結果を表43に示
す。表43から明らかなように強力の低いウェブ強力を示
した。
【０７４８】
【表４２】
【０７４９】
【表４３】
【０７５０】 以下の実施例117〜126および比較例92〜102において
使用する用語の定義および測定方法は以下の通りであ
る。
【０７５１】 賦形性：直径150mmの円筒状ダイスを用いて、長さ500
mmの真空賦形金型と連続した水槽の長さが2mの冷却賦形
工程で厚さ0.5mmの筒状連続成型体を0.5m/minの速度で
成型し、得られた筒状連続成型体の機械流れ方向の厚み
と円周方向の厚みをそれぞれ、機械流れ方向は100mm間
隔でマイクロゲージ（商品名）を用いて10mの長さにつ
いて厚みを測定し、円周方向については、50mmの間隔で
同様に厚みを測定する。得られた流れ方向の厚みと円周
方向の厚みのそれぞれの標準偏差値を算出して、両方の
標準偏差値を以下の範囲の基準で良否を判別する。標準
偏差値が小さい程賦形性は良好となる。
【０７５２】 賦形性基準 ○：流れ方向及び円周方向の厚みの標準偏差値が共
に＝５％未満 △：幅方向または流れ方向の厚みの標準偏差値のい
ずれか一方＝５％以上 ×：筒状物が成型できない。または円筒状に賦形で
きない。
【０７５３】 生産性：賦形性を比較した条件で円筒物の厚みは一定
にして成型速度を変更して、厚みの標準偏差が２方向共
に５％未満となる円筒状成型体が成型できる賦形速度を
測定し、以下の基準で賦形速度によって生産性の良否を
ランク付けする。
【０７５４】 賦形速度と生産性基準 生産性−良3:2.0m/min以上 2:0.5m/min以上2.0m/min未満 生産性−劣1:0.5m/min未満 良好な生産性は、2m/min以上であり、0.5m/min未満で
は商品価値が無い。
【０７５５】 白化度：得られた筒状連続成型体の流れ方向に直角に
500gの鉄球落とし、白化現象と発現する高さを測定した
白化度をランク付けする。白化度 良：高さ1.0m以上で
白化 劣：高さ1.0m未満で白化
【０７５６】 実施例117 実施例１と同様にポリマーを製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηｒ〕は3.09dl/gであった。また得ら
れたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重合に
よるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリプロ
ピレン組成物であり、（ａ）成分のポリプロピレンの固
有粘度〔ηＰ〕は3.09dl/gであった。
【０７５７】 ポリオレフィン組成物および筒状連続成型体の製造 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
テトラキス−〔メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチ
ル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
0.05重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、およ
び［SR−MFR］（230℃:21.18N）が3.0g/10minの水添ス
チレン系エラストマー（スチレン濃度20重量％）５重量
部をヘンシェルミキサーを用いて２分間混合し、該混合
物をスクリュー径65mmの押出造粒機を用いて230℃にて
造粒し、ペレットとした。ペレットについて各種物性を
評価測定したところ、MFRは0.5g/10分、結晶化温度は12
2、５℃および溶融張力（MS）は10.1cNであった。
【０７５８】 得られたペレットをスクリュー口径90mm（直径）、円
筒状ダイスの直径が150mmでリップ開口幅が0.8mmの単層
溶融押出機装置を用いて、長さ500mmの真空金型と長さ2
mの水槽（水温20℃）を用いて賦形し、溶融温度250℃で
筒状成型物の厚み0.5mmを目標に0.5m/minの賦形速度で
筒状連続成型体を作成した。得られた成型体の賦形性は
ランク“○”であった。更に同一の厚みを基準にして吐
出量及び賦形速度を速くして筒状連続成型体を成型し、
流れ方向及び円周方向の厚みの標準偏差が５％未満であ
る賦形速度を測定した。機械仕様状最大の賦形速度5m/m
inでも賦形性のランクが“○”であり、生産性のランク
は“3"であった。また得られた成型体を使用して、500g
の鉄球による白化度を測定した結果は2mでも白化がみら
れず、白化度は良であった。
【０７５９】 実施例118および比較例92 実施例117において、エチレンによる予備活性化重合
条件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えた
ことを除いては実施例117と同一の条件でポリプロピレ
ン組成物を製造し、実施例117と同一の配合物を混合し
てペレット化して実施例118および比較例92のポリオレ
フィン組成物を調整した。
【０７６０】 得られたポリプロピレン組成物の諸特性、および得ら
れたポリオレフィン組成物を使用して実施例117と同一
の加工条件で生産した筒状連続成型体の賦形性及び生産
性を表44中に示す。
【０７６１】 比較例93 実施例117の（２）において、エチレンによる予備活
性化重合に代えて、プロピレン220gの予備活性化重合開
始時に80g,開始30分後に80gおよび開始１時間後に60gの
３回に分けて反応器内に供給したことを除いては、実施
例117と同一条件で処理してポリプロピレン組成物を製
造しペレット化して比較例93の評価試料を調整した。
【０７６２】 得られたポリプロピレン組成物の諸特性、およびポリ
オレフィン組成物のペレットを使用して実施例117と同
一の加工条件で生産した筒状連続成型体の賦形性及び生
産性を表44中に示す。
【０７６３】 比較例94 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、他は実施例117と
同一の条件で処理してポリプロピレン組成物の製造を行
った。得られたポリプロピレン組成物により比較例94の
評価試料を調整した。得られたポリプロピレン組成物の
諸特性、およびペレットを使用して実施例117と同一の
加工条件で生産した筒状連続成型体の賦形性及び生産性
を表44中に示す。
【０７６４】 比較例95 傾斜羽根を備えた撹拌機付き反応器を窒素ガス置換し
た後、三塩化チタン組成物からなるチタン含有触媒成分
とジエチルアルミニウムクロライドおよび第三成分とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルを組み合わせ
た触媒を用いて、ｎ−ヘキサン中でプロピレンをスラリ
ー重合して得られた、固有粘度〔η〕が1.67dl/g、平均
粒径が150μｍのプロピレン単独重合体パウダー10kgを
入れた。ついで反応器内を真空にしてから窒素ガスを大
気圧まで供給する操作を10回繰り返した後、撹拌しなが
ら窒素ガス雰囲気下、25℃にてトルエン溶液中濃度70重
量％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（改質剤）0.35モルを添加混合した。引き続いて反応
器内の温度を120℃に昇温し、同温度にて30分間反応さ
せた。反応時間経過後、反応器内の温度を135℃にまで
昇温し、同温度にて30分間後処理を行った。後処理後に
反応器を室温まで冷却してから反応器を開放し、ポリプ
ロピレン組成物を得た。
【０７６５】 得られたポリプロピレン100重量部に対して、テトラ
キス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.05重量
部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部、および
実施例117と同一の配合物をヘンシェルミキサーを用い
て２分間混合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造
粒機を用いて230℃にて造粒してペレットとし、比較例9
5の評価試料を調整した。
【０７６６】 得られたペレットを実施例117の筒状連続成型体と同
一の手法で成型し、賦形性と生産性を測定した。連続成
型体の賦形性は“×”で生産性のランクは“1"であっ
た。
【０７６７】
【表４４】
【０７６８】 実施例119 実施例４と同様にポリマーを製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηＴ〕は3.05dl/gであった。
【０７６９】 ポリマー中の予備活性化により生成したポリエチレン
（Ａ）含有率は0.18重量％およびポリプロピレンの固有
粘度〔ηＰ〕は3.05dl/gであった。
【０７７０】 ポリオレフィン組成物および筒状連続成型体の製造 引き続いて、実施例117と同様な配合物と条件で、押
し出し造粒機にて造粒し、ポリオレフィンペレットを得
た。このペレットについて各種物性を評価測定した結
果、MFRは0.5g/10分、結晶化温度は122.0℃および溶融
張力（MS）は9.8cNであった。
【０７７１】 さらに、得られたペレットを実施例117と同様に、ス
クリュー口径90mmφ、円筒状ダイスの直径が150mmでリ
ップ開口幅が0.8mmの単層溶融押出機装置を用いて、長
さ500mmの真空金型と長さ2mの水槽（水温20℃）を用い
て賦形し、溶融温度250℃で筒状成型物の厚み0.5mmを目
標に0.5m/minの賦形速度で筒状連続成型体を作成した。
得られた成型体の賦形性はランク“○”であった。更に
同一の厚みを基準にして吐出量及び賦形速度を速くして
筒状連続成型体を成型し、流れ方向及び円周方向の厚み
の標準偏差が５％未満である賦形速度を測定した。賦形
速度は4.5m/minで賦形性のランクが“○”であり、生産
性のランクは“3"であった。また得られた成型体を使用
して、500gの鉄球による白化度を測定した結果は2mでも
白化がみられず、白化度は良であった。
【０７７２】 比較例96 実施例119において、エチレンによる予備活性化重合
を実施しなかったことを除いては、実施例119と同一の
条件でポリマーの製造を行い、比較例96の評価試料を調
整した。
【０７７３】 得られたポリマーの分析結果および筒状連続成型体の
賦形性と生産性および白化度のランクを表45中に示す。
【０７７４】 実施例120 （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例119と同一条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た。
【０７７５】 （２）予備活性化触媒の調製 実施例119における、エチレンによる予備活性化重合
条件を、反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレン
を30g供給したこと、および反応時間を45分間としたこ
と以外は同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得た。
【０７７６】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが21.5g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は23.2dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度〔ηＡ〕が22.5dl/g、プロピ
レン重合単位含有量が7.0重量％（13C−NMRにて定量）
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）が
チタン含有担持型触媒成分1g当たり22g生成していた。
【０７７７】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たに
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分1g当たり2.1g生成していた。
【０７７８】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 実施例119の（３）において、予備活性化触媒スラリ
ーとして、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを
使用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に
対する比を0.012としたこと、および重合器中にプロピ
レン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対す
る比が0.003を保つように連続的に供給したを除いて
は、実施例119と同一条件で気相重合を150時間連続して
行い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン重
合単位を0.8重量％含有する、ポリマーを11.6kg/hの速
度で得た。
【０７７９】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したエチレン
−プロピレン・ランダム共重合体（Ａ）の含有率は0.12
重量％およびプロピレン−エチレン共重合体の固有粘度
〔ηＰ〕は2.96dl/gであった。
【０７８０】 （４）ポリオレフィン組成物および筒状連続成型体の製
造 実施例117の（４）と同様な配合物と条件にして、押
出機にて造粒し、ポリオレフィン組成物のペレットを得
た。このペレットについて各種物性を評価した結果、MF
Rは0.6g/10分、結晶化温度は121.2℃、溶融張力（MS）
は9.3cNであった。さらに、得られたペレットを実施例1
17の（４）と同様な条件で、厚み0.5mmの筒状連続成型
体を生産し、流れ方向及び円周方向の厚みと賦形可能速
度を測定して、賦形性及び生産性のランクを確認した。
筒状連続成型体は生産性“3"を示した。
【０７８１】 比較例97 実施例120において、エチレンおよびプロピレンによ
る予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実
施例120と同一の条件でポリマーの製造を行い、比較例9
7の評価試料を調整した。得られたポリマーの分析結果
および筒状連続成型体の賦形性と生産性および白化度の
ランクを表45中に示す。
【０７８２】 比較例98 実施例117の（２）において、プロピレンによる予備
重合および付加重合を省略し、エチレンによる予備活性
化重合のみを行った。得られた予備活性化触媒スラリー
にメタノール１リットルを添加し、70℃において１時間
触媒失活反応を行った。反応終了後、スラリーからポリ
エチレンを濾過分離して減圧乾燥し、固有粘度〔ηＡ〕
が32.5dl/gのポリエチレン200gを得た。
【０７８３】 実施例117において、（２）のエチレンを用いた予備
活性化重合およびプロピレンによる付加重合を省略して
プロピレンを本重合して得られたポリプロピレン20kgお
よび前記調整したポリエチレン50gを混合し、さらにテ
トラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−
4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン10
g、およびステアリン酸カルシウム20g、および［SR−MF
R］（230℃;21.18N）が3.0g/10minの水添スチレン系エ
ラストマー（スチレン濃度20重量％）1.0Kgをヘンシェ
ルミキサーを用いて２分間混合し、該混合物をスクリュ
ー径65mmの押出造粒機を用いて230℃にて造粒し、比較
例98の評価試料を得た。ペレットについて各種物性を評
価測定したところ、固有粘度〔ηＴ〕2.98dl/g、MFR0.6
g/10分、結晶化温度は116.2℃および溶融張力（MS）は
5.2cNであった。得られたペレットを実施例117の（４）
と同様に筒状連続成型体を生産した。ポリマーの分析結
果および筒状連続成型体の賦形性と生産性および白化度
を表45中に示す。
【０７８４】
【表４５】
【０７８５】 実施例121〜126、比較例99〜102 実施例117の（３）および（４）において、配合する
ポリプロピレン組成物（Ｃ）と水添スチレン系エラスト
マー（Ｄ）の配合量と配合物の種類を表46中に示した条
件に変更したことを除いて、実施例117と同一条件でポ
リオレフィン組成物（Ｅ）を製造して、実施例117と同
一の条件で筒状連続成型体を生産した。得られたポリプ
ロピレン組成物およびポリオレフィン組成物の諸特性と
筒状連続成型体の生産性及び白化度を表46に併記する。
【０７８６】
【表４６】
【０７８７】 以下の実施例127〜130および比較例103〜109において
使用する用語の定義および測定方法は以下の通りであ
る。
【０７８８】 賦形性：直径150mmの円筒状ダイスを用いて、長さ500
mmの真空賦形金型と連続した水槽の長さが2mの冷却賦形
工程で厚さ0.5mmの筒状連続成型体を0.5m/minの速度で
成型し、得られた筒状連続成型体の機械流れ方向の厚み
と円周方向の厚みをそれぞれ、機械流れ方向は100mm間
隔でマイクロゲージ（商品名）を用いて10mの長さにつ
いて厚みを測定し、円周方向については、50mmの間隔で
同様に厚みを測定する。得られた流れ方向の厚みと円周
方向の厚みのそれぞれの標準偏差値を算出して、両方の
標準偏差値を以下の範囲の基準で良否を判別する。標準
偏差値が小さい程賦形性は良好となる。 賦形性基準 ○：流れ方向及び円周方向の厚みの標準偏差値が共
に５％未満 △：幅方向または流れ方向の厚みの標準偏差値のい
ずれか一方５％以上 ×：筒状物が成型できない。または円筒状に賦形で
きない。
【０７８９】 生産性：賦形性を比較した条件で円筒物の厚みは一定
にして成型速度を変更して、厚みの標準偏差が２方向共
に５％未満となる円筒状成型体が成型できる賦形速度を
測定し、以下の基準で賦形速度によって生産性の良否を
ランク付けする。
【０７９０】 賦形速度と生産性基準 生産性−良3:2.0m/min以上 2:0.5m/min以上2.0m/min未満 生産性−劣1:0.5m/min未満 良好な生産性は、2m/min以上であり、0.5m/min未満で
は商品価値が無い。
【０７９１】 実施例127 実施例４と同様にポリマーを製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηｒ〕は3.09dl/gであった。また得ら
れたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重合に
よるポリエチレン（Ａ）含有率は0.25重量％のポリプロ
ピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの固
有粘度〔ηＰ〕は3.09dl/gであった。
【０７９２】 ポリプロピレン組成物および筒状連続成型体の製造 得られたポリプロピレン組成物100重量部に対して、
テトラキス−〔メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチ
ル−4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン
0.05重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部をヘン
シェルミキサーを用いて２分間混合し、該混合物をスク
リュー径65mmの押出造粒機を用いて230℃にて造粒し、
ペレットとした。ペレットについて各種物性を評価測定
したところ、MFRは0.5g/10分、結晶化温度は122、５℃
および溶融張力（MS）は10.1cNであった。
【０７９３】 得られたペレットをスクリュー口径90mm（直径）、円
筒状ダイスの直径が150mmでリップ開口幅が0.8mmの単層
溶融押出機装置を用いて、長さ500mmの真空金型と長さ2
mの水槽（水温20℃）を用いて賦形し、溶融温度250℃で
筒状成型物の厚み0.5mmを目標に0.5m/minの賦形速度で
筒状連続成型体を作成した。得られた成型体の賦形性は
ランク“○”であった。更に同一の厚みを基準にして吐
出量及び賦形速度を速くして筒状連続成型体を成型し、
流れ方向及び円周方向の厚みの標準偏差が５％未満であ
る賦形速度を測定した。機械仕様状最大の賦形速度5m/m
inでも賦形性のランクが“○”であり、生産性のランク
は“3"であった。また得られた成型体を使用して、500g
の鉄球による白化度を測定した結果は2mでも白化がみら
れず、白化度は良であった。
【０７９４】 実施例128および比較例103 実施例127において、エチレンによる予備活性化重合
条件を変化させてポリエチレン（Ａ）の生成量を変えた
ことを除いては実施例127と同一の条件でポリプロピレ
ン組成物を製造し、実施例127と同一の配合物を混合し
てペレット化して実施例128および比較例103のポリオレ
フィン組成物を調整した。
【０７９５】 得られたポリプロピレン組成物の諸特性、および得ら
れたポリプロピレン組成物を使用して実施例127と同一
の加工条件で生産した筒状連続成型体の賦形性及び生産
性を表47中に示す。
【０７９６】 比較例104 実施例127の（２）において、エチレンによる予備活
性化重合に代えて、プロピレン220gの予備活性化重合開
始時に80g,開始30分後に80gおよび開始１時間後に60gの
３回に分けて反応器内に供給したことを除いては、実施
例127と同一条件で処理してポリプロピレン組成物を製
造し、ペレット化して比較例104の評価試料を調整し
た。
【０７９７】 得られたポリプロピレン組成物の諸特性、およびペレ
ットを使用して実施例127と同一の加工条件で生産した
筒状連続成型体の賦形性及び生産性を表47中に示す。
【０７９８】 比較例105 チタン含有担持型触媒成分のエチレンによる予備活性
化重合を実施しなかったことを除き、他は実施例127と
同一の条件で処理してポリプロピレン組成物の製造を行
った。得られたポリプロピレン組成物により比較例105
の評価試料を調整した。得られたポリプロピレン組成物
の諸特性、およびペレットを使用して実施例127と同一
の加工条件で生産した筒状連続成型体の賦形性及び生産
性を表47中に示す。
【０７９９】 比較例106 傾斜羽根を備えた撹拌機付き反応器を窒素ガス置換し
た後、三塩化チタン組成物からなるチタン含有触媒成分
とジエチルアルミニウムクロライドおよび第三成分とし
てジエチレングリコールジメチルエーテルを組み合わせ
た触媒を用いて、ｎ−ヘキサン中でプロピレンをスラリ
ー重合して得られた、固有粘度〔η〕が1.67dl/g、平均
粒径が150μｍのプロピレン単独重合体パウダー10kgを
入れた。ついで反応器内を真空にしてから窒素ガスを大
気圧まで供給する操作を10回繰り返した後、撹拌しなが
ら窒素ガス雰囲気下、25℃にてトルエン溶液中濃度70重
量％のジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト（改質剤）0.35モルを添加混合した。引き続いて反応
器内の温度を120℃に昇温し、同温度にて30分間反応さ
せた。反応時間経過後、反応器内の温度を135℃にまで
昇温し、同温度にて30分間後処理を行った。後処理後に
反応器を室温まで冷却してから反応器を開放し、ポリプ
ロピレン組成物を得た。
【０８００】 得られたポリプロピレン100重量部に対して、テトラ
キス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−4'−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン0.05重量
部、およびステアリン酸カルシウム0.1重量部、および
実施例127と同一の配合物をヘンシェルミキサーを用い
て２分間混合し、該混合物をスクリュー径65mmの押出造
粒機を用いて230℃にて造粒してペレットとし、比較例1
06の評価試料を調整した。
【０８０１】 得られたペレットを実施例127の筒状連続成型体と同
一の手法で成型し、賦形性と生産性を測定した。連続成
型体の賦形性は“×”で生産性のランクは“1"であっ
た。
【０８０２】
【表４７】
【０８０３】 実施例129 実施例４と同様にポリマーを製造した。得られたポリ
マーの固有粘度〔ηＴ〕は3.05dl/gであった。また得ら
れたポリマーは（ａ）成分に該当する予備活性化重合に
よるポリエチレン（Ａ）含有率は0.18重量％のポリプロ
ピレン組成物であり、（ｂ）成分のポリプロピレンの固
有粘度〔ηＰ〕は3.05dl/gであった。
【０８０４】 ポリプロピレン組成物および筒状連続成型体の製造 引き続いて、実施例127と同様な配合物と条件で、押
し出し造粒機にて造粒し、ポリプロピレンペレットを得
た。このペレットについて各種物性を評価測定した結
果、MFRは0.5g/10分、結晶化温度は122.0℃および溶融
張力（MS）は9.8cNであった。
【０８０５】 さらに、得られたペレットを実施例127と同様に、ス
クリュー口径90mmφ、円筒状ダイスの直径が150mmでリ
ップ開口幅が0.8mmの単層溶融押出機装置を用いて、長
さ500mmの真空金型と長さ2mの水槽（水温20℃）を用い
て賦形し、溶融温度250℃で筒状成型物の厚み0.5mmを目
標に0.5m/minの賦形速度で筒状連続成型体を作成した。
得られた成型体の賦形性はランク“○”であった。更に
同一の厚みを基準にして吐出量及び賦形速度を速くして
筒状連続成型体を成型し、流れ方向及び円周方向の厚み
の標準偏差が５％未満である賦形速度を測定した。賦形
速度は4.5m/minで賦形性のランクが“○”であり、生産
性のランクは“3"であった。
【０８０６】 比較例107 実施例129において、エチレンによる予備活性化重合
を実施しなかったことを除いては、実施例129と同一の
条件でポリマーの製造を行い、比較例107の評価試料を
調整した。
【０８０７】 得られたポリマーの分析結果および筒状連続成型体の
賦形性と生産性および白化度のランクを表48中に示す。
【０８０８】 実施例130 （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 実施例129と同一条件で、チタン含有担持型触媒成分
を得た。
【０８０９】 （２）予備活性化触媒の調製 実施例129における、エチレンによる予備活性化重合
条件を、反応温度を０℃に、エチレン以外にプロピレン
を30g供給したこと、および反応時間を45分間としたこ
と以外は同一の条件で予備活性化触媒スラリーを得た。
【０８１０】 別途、同一条件で行った予備活性化処理を経た触媒の
分析結果、チタン含有担持型触媒成分1g当たり、ポリマ
ーが21.5g存在し、かつポリマーの135℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔ηT2〕は23.2dl/gであり、予備活
性化処理により、固有粘度〔ηＡ〕が22.5dl/g、プロピ
レン重合単位含有量が7.0重量％（13C−NMRにて定量）
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ａ）が
チタン含有担持型触媒成分1g当たり22g生成していた。
【０８１１】 さらに別途、同一条件で行った予備活性化処理後の付
加重合により得られたポリマーの分析結果は、チタン含
有担持型触媒成分1g当たり、ポリマーが25.3g存在し、
かつポリマーの135℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔ηT3〕は19.9dl/gであり、付加重合により、新たに
固有粘度〔ηＣ〕が2.2dl/gのポリマーがチタン含有担
持型触媒成分1g当たり2.1g生成していた。
【０８１２】 （３）ポリプロピレン組成物の製造（プロピレンの本
（共）重合） 実施例129の（３）において、予備活性化触媒スラリ
ーとして、上記（２）で得た予備活性化触媒スラリーを
使用したこと、重合器内の水素濃度のプロピレン濃度に
対する比を0.012としたこと、および重合器中にプロピ
レン以外にエチレンを重合器内のプロピレン濃度に対す
る比が0.003を保つように連続的に供給したを除いて
は、実施例129と同一条件で気相重合を150時間連続して
行い、1.54dl/gの固有粘度〔ηＴ〕を有し、エチレン重
合単位を0.8重量％含有する、ポリマーを11.6kg/hの速
度で得た。
【０８１３】 ポリマー中の予備活性化処理により生成したエチレン
−プロピレン・ランダム共重合体（Ａ）の含有率は0.12
重量％およびプロピレン−エチレン共重合体の固有粘度
〔ηＰ〕は2.96dl/gであった。
【０８１４】 （４）ポリプロピレン組成物および筒状連続成型体の製
造 実施例127の（４）と同様な配合物と条件にして、押
出機にて造粒し、ポリプロピレン組成物のペレットを得
た。このペレットについて各種物性を評価した結果、MF
Rは0.6g/10分、結晶化温度は121.2℃、溶融張力（MS）
は9.3cNであった。さらに、得られたペレットを実施例1
27の（４）と同様な条件で、厚み0.5mmの筒状連続成型
体を生産し、流れ方向及び円周方向の厚みと賦形可能速
度を測定して、賦形性及び生産性のランクを確認した。
筒状連続成型体は生産性“3"を示した。
【０８１５】 比較例108 実施例130において、エチレンおよびプロピレンによ
る予備活性化処理を実施しなかったことを除いては、実
施例130と同一の条件でポリマーの製造を行い、比較例1
08の評価試料を調整した。得られたポリマーの分析結果
および筒状連続成型体の賦形性と生産性のランクを表48
中に示す。
【０８１６】 比較例109 実施例127の（２）において、プロピレンによる予備
重合および付加重合を省略し、エチレンによる予備活性
化重合のみを行った。得られた予備活性化触媒スラリー
にメタノール１リットルを添加し、70℃において１時間
触媒失活反応を行った。反応終了後、スラリーからポリ
エチレンを濾過分離して現象乾燥し、固有粘度〔ηＡ〕
が32.5dl/gのポリエチレン200gを得た。
【０８１７】 実施例127において、（２）のエチレンを用いた予備
活性化重合およびプロピレンによる付加重合を省略して
プロピレンを本重合して得られたポリプロピレン20kgお
よび前記調整したポリエチレン50gを混合し、さらにテ
トラキス［メチレン−３−（3',5'−ジ−ｔ−ブチル−
4'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン10
g、およびステアリン酸カルシウム20g、および［SR−MF
R］（230℃:21.18N）が3.0g/10minの水添スチレン系エ
ラストマー（スチレン濃度20重量％）1.0Kgをヘンシェ
ルミキサーを用いて２分間混合し、該混合物をスクリュ
ー径65mmの押出造粒機を用いて230℃にて造粒し、比較
例109の評価試料を得た。ペレットについて各種物性を
評価測定したところ、固有粘度〔ηＴ〕2.98dl/g、MFR
0.6g/10分、結晶化温度は116.2℃および溶融張力（MS）
は5.2cNであった。得られたペレットを実施例127の
（４）と同様に筒状連続成型体を生産した。ポリマーの
分析結果および筒状連続成型体の賦形性と生産性を表48
中に示す。
【０８１８】
【表４８】
【０８１９】
【発明の効果】
以上のように、本発明におけるポリプロピレン組成物
は、溶融張力及び結晶化温度の向上が十分であり、熱安
定性に優れ、臭気の問題が改善されているため、高性能
な本発明の樹脂成形体を得ることができる。 図面の簡単な説明
【図１】 本発明の一実施例のポリマー組成物を透過型電子顕微
鏡（TEM）で観察した75000倍の写真である。
【図２】 図１の写真をわかりやすく説明するために、説明を加
えたトレース図である。
【図３】 一般的に良く知られているポリプロピレンのTEM写真
である。
【図４〜６】 本発明の一実施例のポリマー組成物のレオロジー挙動
を示すもので、貯蔵弾性率Ｇ′と周波数ωの関係を示す
図である。
【図７〜８】 本発明の一実施例のポリマー組成物のレオロジー挙動
を示すもので、第一法線応力差N1と剪断速度γの関係を
示す図である。
【図９〜１０】 本発明の一実施例のポリマー組成物のレオロジー挙動
を示すもので、緩和弾性率Ｇ（ｔ）と時間の関係を示す
図である。
【図１１〜１２】 本発明の一実施例のポリマー組成物のレオロジー挙動
を示すもので、伸長粘度と時間の関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平8−148381 (32)優先日 平成８年５月16日(1996．5．16) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−153227 (32)優先日 平成８年５月23日(1996．5．23) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−153228 (32)優先日 平成８年５月23日(1996．5．23) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−153229 (32)優先日 平成８年５月23日(1996．5．23) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 田仲 直 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者 山本 寿樹 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者 木村 一博 千葉県市原市五井8890番地 (72)発明者 前原 浩之 千葉県市原市五井8890番地 (72)発明者 山中 勇一 千葉県市原市五井8890番地 (72)発明者 釘宮 陽一 千葉県市原市草刈1850番地１号 ちはら 台４−10−２ サウスヒルズ中央202号 (72)発明者 森本 芳孝 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２号 (72)発明者 深沢 徹 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２号 (72)発明者 杉本 昌隆 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２号 (72)発明者 中川 泰彦 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２号 (72)発明者 河野 昇治 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番地２号 (72)発明者 伊藤 博昭 千葉県市原市五井6358番地１ (72)発明者 白石 安弘 千葉県市原市泉台１丁目13番地４号 (72)発明者 石井 弘久 千葉県市原市西五所28番地５号 (72)発明者 谷口 雅彦 千葉県成田市飯田町174番地58号 (72)発明者 横田 純一郎 千葉県市原市藤井357番地１ (56)参考文献 特開 昭53−91954（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−130310（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−239232（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 10/00 - 10/14 C08F 110/00 - 110/14 C08F 210/00 - 210/18 C08J 9/04 D01F 6/06

Claims (40)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の（ａ）〜（ｂ）の成分を含むポリプ
    ロピレン組成物（Ｘ）を用いた樹脂成形体。 （ａ）135℃のテトラリンで測定した固有粘度［ηＥ］
    が15〜100dl/gの範囲の高分子量ポリエチレンを0.01〜
    5.0重量部と、 （ｂ）プロピレン単独重合体またはプロピレン重合単位
    を50重量％以上含有するプロピレン−オレフィン共重合
    体からなり、135℃のテトラリン中で測定した固有粘度
    〔ηＰ〕が0.2〜10dl/gであるプロピレン（共）重合体
    を100重量部。
  2. 【請求項２】ポリプロピレン組成物（Ｘ）の135℃のテ
    トラリンで測定した固有粘度［ηＴ］が、0.2〜10dl/g
    の範囲である請求項１に記載の樹脂成形体。
  3. 【請求項３】ポリプロピレン組成物（Ｘ）は、230℃の
    溶融物の周波数ω＝100時の貯蔵弾性率（単位:dyn/c
    m2）をＧ′（ω＝100）、周波数ω＝10-2時の貯蔵弾性
    率をＧ′（ω＝10-2）とする時に、 log（Ｇ′（ω＝100））−log（Ｇ′（ω＝10-2））＜
    ２ で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  4. 【請求項４】ポリプロピレン組成物（Ｘ）は、190℃,23
    0℃,250℃での４×10-1（sec-1）の剪断速度における第
    一法線応力差N1（単位:dyn/cm2）が、 log（N1）＞−log（MFR）＋５ （ただしMFRはメルトフローレート）で表される関係を
    有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  5. 【請求項５】ポリプロピレン組成物（Ｘ）は、190℃と2
    50℃において、４×10-1（sec-1）の剪断速度における
    第一法線応力差N1（単位:dyn/cm2）（190℃）とN1（250
    ℃）とする時に、 ［N1（190℃）−N1（250℃）］/N1（190℃）＜0.6 で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  6. 【請求項６】ポリプロピレン組成物（Ｘ）は、190℃と2
    50℃において、３×10-1（sec-1）の剪断速度における
    溶融張力MS（単位:cN）（190℃）とMS（250℃）とする
    時に、 ［MS（190℃）−MS（250℃）］/MS（190℃）＜3.1 で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  7. 【請求項７】ポリプロピレン組成物（Ｘ）は、230℃の
    溶融物の歪み500％の条件におけるｔ＝10（sec）の緩和
    弾性率（単位:dyn/cm2）をＧ（ｔ＝10）とし、ｔ＝300
    （sec）の緩和弾性率をＧ（ｔ＝300）とする時に、 ［Ｇ（ｔ＝10）−Ｇ（ｔ＝300）］/G（ｔ＝10）＜１ で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  8. 【請求項８】高分子量ポリエチレンは、プロピレン
    （共）重合体の重合の前又は重合中に添加されたもので
    ある請求項１に記載の樹脂成形体。
  9. 【請求項９】ポリプロピレン組成物（Ｘ）の230℃にお
    ける溶融張力（MS）（単位:cN）と135℃のテトラリン中
    で測定した固有粘度［ηＴ］（単位:dl/g）との間に、 log（MS）＞4.24×log［ηＴ］−1.20 で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  10. 【請求項１０】ポリプロピレン組成物（Ｘ）の230℃に
    おける溶融張力（MS）（単位:cN）と135℃のテトラリン
    中で測定した固有粘度［ηＴ］（単位:dl/g）との間
    に、 log（MS）＞4.24×log［ηＴ］−1.05 で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  11. 【請求項１１】ポリプロピレン組成物（Ｘ）の230℃に
    おける溶融張力（MS）（単位:cN）と135℃のテトラリン
    中で測定した固有粘度［ηＴ］（単位:dl/g）との間
    に、 4.24×log［ηＴ］＋0.24＞log（MS）＞4.24×log［ηＴ］−1.10 で表される関係を有する請求項１に記載の樹脂成形体。
  12. 【請求項１２】ポリプロピレン組成物（Ｘ）100重量部
    に対して、さらにフェノール系酸化防止剤及びリン系酸
    化防止剤から選ばれる少なくとも一つの安定剤を0.001
    〜２重量部加えた請求項１に記載の樹脂成形体。
  13. 【請求項１３】樹脂成形体が、樹脂発泡体、フィルム、
    シート、基材表面に被覆された積層体、中空成形体、射
    出成形体、繊維、不織布ウェブ、及び筒状連続成形体か
    ら選ばれる少なくとも一つの成形体である請求項１に記
    載の樹脂成形体。
  14. 【請求項１４】樹脂成形体が樹脂発泡体であり、前記発
    泡体が容器及びシートから選ばれる少なくとも一つであ
    る請求項１に記載の樹脂成形体。
  15. 【請求項１５】発泡体シートが金属板に積層されたもの
    である請求項14に記載の樹脂成形体。
  16. 【請求項１６】発泡体の発泡倍率が1.1〜5.0倍の範囲で
    ある請求項14に記載の樹脂成形体。
  17. 【請求項１７】樹脂成形体がフィルムまたはシートであ
    って、 成形時のポリプロピレン組成物（Ｘ）の溶融物の温度
    （PP−T1）が180℃以上350℃未満であり、成形機のチル
    ロールの表面温度（CH−T2）が80℃未満であり、前記ポ
    リプロピレン組成物（Ｘ）の溶融物の温度（PP−T1）
    （単位：℃）と前記チルロールの表面温度（CH−T2）
    （単位：℃）が、 280≧（PP−T1）−（CH−T2）≧120 の関係を満たすような条件でＴダイ法により成形された
    請求項１に記載の樹脂成形体。
  18. 【請求項１８】樹脂成形体がフィルムまたはシートであ
    って、 ポリプロピレン組成物（Ｘ）を［Ａ］層に用い、 ［Ｂ］層として結晶性プロピレン単独重合体及びプロピ
    レン重合単位を50重量％以上含有する結晶性プロピレン
    −オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも一つのポ
    リプロピレン組成物（Ｙ）を用いて、［Ａ］／［Ｂ］、
    ［Ａ］／［Ｂ］／［Ａ］、及び［Ｂ］／［Ａ］／［Ｂ］
    から選ばれる少なくとも一つの基本積層構造とした請求
    項１に記載の樹脂成形体。
  19. 【請求項１９】［Ａ］層と［Ｂ］層の厚みの合計の比率
    が少なくとも、［Ａ］：［Ｂ］＝20:1〜1:20の範囲にあ
    る請求項18に記載の樹脂成形体。
  20. 【請求項２０】樹脂成形体がフィルムまたはシートであ
    って、 ポリプロピレン組成物（Ｘ）フィルムを、ポリプロピレ
    ン二軸延伸フィルムの少なくとも片面に積層した請求項
    １に記載の樹脂成形体。
  21. 【請求項２１】〔Ａ〕：プロピレン重合体またはプロピ
    レン重合単位を50重量％以上含有するプロピレン−オレ
    フィン共重合体であり、135℃のテトラリン中で測定し
    た固有粘度〔ηＰ〕が0.2dl/g〜10dl/gであるプロピレ
    ン（共）重合体（ｂ）と、該プロピレン（共）重合体
    （ｂ）100重量部に対して、135℃のテトラリン中で測定
    した固有粘度〔ηＥ〕が15dl/g〜100dl/gである高分子
    量ポリエチレン（ａ）を0.01重量部〜５重量部含む、メ
    ルトフローレート（230℃、21.18N）が５〜100g/10min
    であるポリプロピレン組成物（Ｘ）を99〜90重量％と 〔Ｂ〕：メルトフローレート（230℃、21.18N）が１〜5
    0g/10minである結晶性または低結晶性エチレン・α−オ
    レフィン共重合体を１〜10重量％の範囲で含む請求項１
    に記載の樹脂成形体。
  22. 【請求項２２】樹脂成形体が、ポリプロピレン組成物
    （Ｘ）が被覆成分となって、他の成形体を被覆している
    被覆成形体である請求項１に記載の樹脂成形体
  23. 【請求項２３】樹脂成形体が中空成形品であり、メルト
    フローレート（MFR）［230℃;21.18N］が0.1〜20g/10mi
    nであるポリプロピレン組成物（Ｘ）を用いた請求項１
    に記載の樹脂成形体。
  24. 【請求項２４】ポリプロピレン組成物（Ｘ）:95〜70重
    量％に対して、さらに下記（Y1）〜（Y8）の群から選ば
    れる１つ以上の成分を５〜30重量％含有する請求項１に
    記載の樹脂成形体。 （Y1）密度0.914〜0.930g/cm3、結晶融点（Tm）100〜11
    8℃であるエチレン単独重合体 （Y2）密度0.920〜0.935g/cm3、結晶融点（Tm）115〜12
    7℃であるエチレン−オレフィン共重合体 （Y3）密度0.880〜0.920g/cm3、結晶融点（Tm）110〜11
    5℃であるエチレン−オレフィン共重合体 （Y4）密度0.935〜0.968g/cm3、結晶融点（Tm）125〜13
    6℃である結晶性エチレン重合体 （Y5）エチレン−オレフィン共重合体ゴム （Y6）エチレン−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム （Y7）密度0.92〜0.95g/cm3、結晶融点（Tm）90〜110℃
    であるエチレン−酢酸ビニル共重合体 （Y8）無機フィラー
  25. 【請求項２５】無機フィラーがタルク、炭酸カルシウ
    ム、チタン酸カリウムウィスカー、マイカ及びガラス繊
    維から選ばれる少なくとも一つである請求項24に記載の
    樹脂成形体。
  26. 【請求項２６】樹脂成形体が多層中空成形品であり、内
    層にメルトフローレート（MFR）［230℃;21.18N］が0.1
    〜20g/10minであり、前記（ａ）成分0.01〜５重量部お
    よび前記（ｂ）成分100重量部からなるポリプロピレン
    組成物（Ｘ）を用い、さらに表皮層に下記ポリプロピレ
    ン組成物（Ｗ）を用いた請求項１に記載の樹脂成形体。 （Ｗ）結晶融点が135℃〜165℃のポリプロピレン100重
    量部、及び造核剤0.05〜１重量部を含有するポリプロピ
    レン組成物。
  27. 【請求項２７】内層のポリプロピレン組成物（Ｘ）が95
    〜70重量％と、さらに下記（Y1）〜（Y8）の群から選ば
    れる１つ以上を５〜30重量％含有する請求項26に記載の
    樹脂成形体。 （Y1）密度0.914〜0.930g/cm3、結晶融点（Tm）100〜11
    8℃であるエチレン単独重合体。 （Y2）密度0.920〜0.935g/cm3、結晶融点（Tm）115〜12
    7℃であるエチレン−オレフィン共重合体。 （Y3）密度0.880〜0.920g/cm3、結晶融点（Tm）110〜11
    5℃であるエチレン−オレフィン共重合体。 （Y4）密度0.935〜0.968g/cm3、結晶融点（Tm）125〜13
    6℃である結晶性エチレン重合体。 （Y5）エチレン−オレフィン共重合体ゴム （Y6）エチレン−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴム （Y7）密度0.92〜0.95g/cm3、結晶融点（Tm）90〜110℃
    であるエチレン−酢酸ビニル共重合体。 （Y8）無機フィラー
  28. 【請求項２８】樹脂成形体が繊維であって、請求項１に
    記載の樹脂成形体である繊維成分を１つの成分とし、 ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、及びポリエステル系熱
    可塑性樹脂から選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂
    を他の成分とし、 それぞれの成分が単独繊維、又は互いに組み合わされた
    複合繊維、もしくはそれらの混繊で形成されており、前
    記ポリプロピレン組成物（Ｘ）が全体の100〜50重量％
    を占めており、構成繊維の平均繊維直径が0.1〜10μｍ
    の範囲である請求項１に記載の樹脂成形体。
  29. 【請求項２９】樹脂成形体が複合繊維であって、ポリプ
    ロピレン組成物（Ｘ）を鞘成分とし、結晶性ポリプロピ
    レンを芯成分とし、複合比（鞘成分／芯成分）＝20/80
    〜60/40（重量％）である請求項１に記載の樹脂成形
    体。
  30. 【請求項３０】繊維が不織布ウェブに形成されている請
    求項28に記載の樹脂成形体。
  31. 【請求項３１】不織布ウェブを構成する繊維が、ポリプ
    ロピレン組成物（Ｘ）のみである請求項30に記載の樹脂
    成形体。
  32. 【請求項３２】不織布ウェブを構成する繊維が、ポリプ
    ロピレン組成物（Ｘ）と、ポリオレフィン系熱可塑性樹
    脂及びポリエステル系熱可塑性樹脂から選ばれた少なく
    とも１種の熱可塑性樹脂からなる複合繊維であって、ポ
    リプロピレン組成物（Ｘ）が50重量％以上である請求項
    30に記載の樹脂成形体。
  33. 【請求項３３】不織布ウェブを構成する繊維が、ポリプ
    ロピレン組成物（Ｘ）と、ポリオレフィン系熱可塑性樹
    脂及びポリエステル系熱可塑性樹脂から選ばれた少なく
    とも１種の熱可塑性樹脂との単独繊維、または複合繊維
    の混繊であって、ポリプロピレン組成物（Ｘ）が全構成
    繊維の50重量％以上を占める請求項30に記載の樹脂成形
    体。
  34. 【請求項３４】ポリプロピレン組成物（Ｘ）:99.9〜90
    重量％に対してさらに水添スチレン系エラストマー:0.1
    0〜10重量％を含む請求項１に記載の樹脂成形体。
  35. 【請求項３５】水添スチレン系エラストマーがメルトフ
    ローレート〔SR−MFR〕（230℃:21.18N）が0.5g/10min
    〜10g/10minの水添スチレン系エラストマーである請求
    項34に記載の樹脂成形体。
  36. 【請求項３６】水添スチレン系エラストマーが、スチレ
    ン濃度が30重量％以下の水添されたスチレン系エラスト
    マーである請求項34に記載の樹脂成形体。
  37. 【請求項３７】水添スチレン系エラストマーが、水添さ
    れたエチレン−ブテン−スチレンのエラストマーである
    請求項34に記載の樹脂成形体。
  38. 【請求項３８】樹脂成形体が筒状連続成型体である請求
    項34に記載の樹脂成形体。
  39. 【請求項３９】筒状連続成型体が、ポリプロピレン組成
    物（Ｘ）を筒状に溶融押出し、真空金型中で筒状に成型
    してなる筒状連続成型体である請求項38に記載の樹脂成
    形体。
  40. 【請求項４０】樹脂成形体が筒状連続成型体であって、
    メルトフローレート〔PP−MFR〕（230℃:21.18N）が0.1
    g/10min〜10g/10minのポリプロピレン組成物（Ｘ）を筒
    状に溶融押出し、真空金型中で筒状に成型してなる請求
    項１に記載の樹脂成形体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007528825A (ja) * 2003-12-15 2007-10-18 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 充填済み容器の最終滅菌

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69623308T2 (de) 1995-10-18 2002-12-19 Chisso Corp Olefin(co)polymerzusammensetzung, verfahren zu dessen herstellung, katalysator for olefin(co)polymerisation und verfahren zu dessen herstellung
TW452586B (en) 1996-08-09 2001-09-01 Chisso Corp Polypropylene composition, process for preparing the same and catalyst for polymerization
TW425414B (en) * 1997-02-18 2001-03-11 Chisso Corp Preactivated catalyst for olefin (co)polymerization, catalyst for olefin (co)polymerization and olefin (co)polymer composition and their manufacturing method
US6231804B1 (en) 1997-04-02 2001-05-15 Chisso Corporation Modified olefin (co)polymer composition, process for preparing the same, and modified olefin (co)polymer composition molding
US6303696B1 (en) 1997-04-11 2001-10-16 Chisso Corporation Propylene (co)polymer composition using metallocene catalyst
TW504515B (en) 1997-08-07 2002-10-01 Chisso Corp Olefin (co)polymer composition
JP3808243B2 (ja) * 1999-07-27 2006-08-09 三井化学株式会社 軟質樹脂組成物
US20030070391A1 (en) * 2000-04-26 2003-04-17 Tachauer Ernesto S. Fastening with wide fastening membrane
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
DE10212654B4 (de) 2001-03-30 2012-06-14 Jnc Corporation Propylenpolymerzusammensetzung und geschäumte Formlinge daraus
JP2002302578A (ja) 2001-04-04 2002-10-18 Chisso Corp 有機繊維フィラー含有ポリプロピレン樹脂組成物およびそれを用いた成形品
JP2002331572A (ja) 2001-05-08 2002-11-19 Chisso Corp 発泡ポリプロピレン樹脂シートの成形方法及び発泡成形体
AU2003223203A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-28 Jps Converter And Industrial Corporation Refuse disposal in severe environments
GB2409204A (en) * 2003-12-19 2005-06-22 Reckitt Benckiser Nv Plasticized thermoplastic polymer
JP4595343B2 (ja) * 2004-02-20 2010-12-08 住友化学株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造法
JP2005232342A (ja) * 2004-02-20 2005-09-02 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物、及びその製造法
US7655582B2 (en) * 2004-05-12 2010-02-02 Sunoco Chemicals, Inc. Polypropylene blends for non-woven fabrics
EP2792373B1 (en) 2005-08-18 2017-03-01 Zimmer GmbH Ultra high molecular weight polyethylene articles and methods of forming ultra high molecular weight polyethylene articles
US8119701B2 (en) * 2005-10-24 2012-02-21 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives
US7624910B2 (en) 2006-04-17 2009-12-01 Lockheed Martin Corporation Perforated composites for joining of metallic and composite materials
US20070173554A1 (en) * 2005-10-27 2007-07-26 Yadollah Delaviz Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives
JP4825503B2 (ja) * 2005-12-05 2011-11-30 日本ポリプロ株式会社 発泡糸
US8207270B2 (en) * 2006-09-29 2012-06-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer compositions, methods of making and articles made from the same
US8664290B2 (en) 2007-04-10 2014-03-04 Zimmer, Inc. Antioxidant stabilized crosslinked ultra-high molecular weight polyethylene for medical device applications
ATE544476T1 (de) 2007-04-10 2012-02-15 Zimmer Inc Antioxidans-stabilisiertes vernetztes ultrahochmolekulares polyethylen für anwendungen in medizinprodukten
WO2008147836A1 (en) * 2007-05-23 2008-12-04 David Bradin Production of polypropylene from renewable resources
US20090048360A1 (en) * 2007-08-13 2009-02-19 Thorne Gregg E Cork Substitute
TWI350457B (en) 2007-09-19 2011-10-11 Htc Corp Data transmission method and system
CA2712559C (en) 2008-01-30 2015-03-31 Zimmer, Inc. Orthopedic component of low stiffness
JP5094555B2 (ja) * 2008-05-23 2012-12-12 キヤノン株式会社 インクタンク
EP2291440A1 (en) * 2008-06-04 2011-03-09 Owens Corning Intellectual Capital, LLC Extruded polystyrene foam containing propylene carbonate, ethylene carbonate or butylene carbonate as a process aids
CN102307945B (zh) * 2008-11-20 2015-07-01 捷迈有限责任公司 聚乙烯材料
US8399535B2 (en) 2010-06-10 2013-03-19 Zimmer, Inc. Polymer [[s]] compositions including an antioxidant
CN101935894A (zh) * 2010-09-02 2011-01-05 王庆昭 超高分子量聚乙烯纤维的制备方法及设备
JP5461614B2 (ja) 2011-05-31 2014-04-02 株式会社Ｔｂｍ 無機物質粉末高配合薄膜シートの製造方法
DE102012106061A1 (de) * 2012-07-06 2014-01-09 Rehau Ag + Co Verwendung einer Polymerzusammensetzung
CN103012918B (zh) * 2012-12-05 2014-08-20 济南赛辰高分子材料有限公司 一种用于同轴电缆的发泡成核母料及其制备方法
WO2015050851A1 (en) 2013-10-01 2015-04-09 Zimmer, Inc. Polymer compositions comprising one or more protected antioxidants
AU2015229947A1 (en) 2014-03-12 2016-10-27 Zimmer, Inc. Melt-stabilized ultra high molecular weight polyethylene and method of making the same
US9422398B2 (en) 2014-05-30 2016-08-23 Industrial Technology Research Institute Copolymer, and method for preparing a monomer used to form the copolymer
AU2015358476B2 (en) 2014-12-03 2019-08-15 Zimmer, Inc. Antioxidant-infused ultra high molecular weight polyethylene
CN108367851A (zh) * 2015-12-11 2018-08-03 凸版印刷株式会社 包装袋
JP6990242B2 (ja) * 2017-06-09 2022-02-03 株式会社カネカ ポリオレフィン系樹脂発泡粒子、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の製造方法、およびポリオレフィン系樹脂型内発泡成形体
JPWO2020255873A1 (ja) * 2019-06-17 2020-12-24
WO2020255872A1 (ja) * 2019-06-17 2020-12-24 サンアロマー株式会社 超高分子量プロピレン（共）重合体
CN110684275A (zh) * 2019-08-30 2020-01-14 安徽瑞琦塑胶科技有限公司 一种基于聚丙烯改性的塑料母粒及其制备工艺
CN113845727B (zh) * 2021-10-25 2023-12-12 成都金发科技新材料有限公司 一种高刚性高耐热老化的聚丙烯复合材料及其制备方法
TW202347835A (zh) * 2022-05-20 2023-12-01 穎台科技股份有限公司 多層光擴散板及其製法
KR102597522B1 (ko) * 2022-12-28 2023-11-06 주식회사 애니켐 천연섬유계 혼방 부직포층 및 폴리올레핀 수지층으로 구성된 친환경 다층시트

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808206A (en) 1971-06-29 1974-04-30 Richardson Merrell Inc Bis-basic ketones of phenoxathiins and antiviral compositions thereof
JPS5391954A (en) 1977-01-24 1978-08-12 Tokuyama Soda Co Ltd Method of extrusion molding of polypropylene
JPS55123637A (en) 1979-03-15 1980-09-24 Sumitomo Chem Co Ltd Extruded sheet of polypropylene
JPS5928573B2 (ja) 1980-02-05 1984-07-13 チッソ株式会社 α−オレフイン重合体の製造方法
JPS5731945A (en) 1980-08-04 1982-02-20 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyethylene composition and preparation of the same
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
JPS5817104A (ja) 1981-07-23 1983-02-01 Chisso Corp α−オレフイン重合体の製造方法
JPS5883006A (ja) 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
JPS58138712A (ja) 1982-02-12 1983-08-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
JPS5975929A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフイン発泡体の製造方法
JPS5993711A (ja) 1982-11-22 1984-05-30 Mitsui Petrochem Ind Ltd 結晶性ポリプロピレンの改質方法
JPS61130310A (ja) 1984-11-30 1986-06-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
JPS61152754A (ja) 1984-12-26 1986-07-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレンの改質方法
CA1249383A (en) 1985-06-27 1989-01-24 Liqui-Box Canada Inc. Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
JPH078890B2 (ja) 1985-07-25 1995-02-01 三井石油化学工業株式会社 オレフインの連続重合法
JPH072790B2 (ja) 1985-10-31 1995-01-18 チッソ株式会社 α−オレフイン重合体製造方法
JPH0655786B2 (ja) 1985-10-31 1994-07-27 チッソ株式会社 オレフイン重合体の製造方法
JPH072791B2 (ja) 1985-10-31 1995-01-18 チッソ株式会社 オレフイン重合体製造法
DE3888373T2 (de) * 1987-01-17 1994-06-23 Mitsubishi Petrochemical Co Thermisch verfestigter Vliesstoff.
US4820772A (en) * 1987-04-20 1989-04-11 Chisso Corporation Polyolefin composition
US5047485A (en) 1989-02-21 1991-09-10 Himont Incorporated Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof
US5276093B1 (en) * 1989-11-14 1996-12-10 Mitsubishi Petrochemical Co Resin molding
US5021382A (en) * 1990-02-28 1991-06-04 Exxon Chemical Patents Inc. Diene activated ziegler transition metal catalyst components for ethylene polymerization
JP2941009B2 (ja) 1990-06-25 1999-08-25 三井化学株式会社 エチレン・α―オレフイン共重合体の製造方法
JP2521380B2 (ja) 1991-02-28 1996-08-07 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂成形用材料
JPH0694155B2 (ja) * 1991-03-01 1994-11-24 チッソ株式会社 ポリオレフィン系樹脂製中空容器
JP3279651B2 (ja) 1991-08-14 2002-04-30 三井化学株式会社 オレフィン重合用予備重合触媒、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法ならびにオレフィン重合体
TW274087B (ja) * 1991-08-14 1996-04-11 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
JP3195430B2 (ja) * 1991-08-14 2001-08-06 三井化学株式会社 延伸フィルム
JP3279654B2 (ja) 1991-08-14 2002-04-30 三井化学株式会社 プロピレン系重合体粒子
US5266392A (en) * 1991-09-16 1993-11-30 Exxon Chemical Patents Inc. Plastomer compatibilized polyethylene/polypropylene blends
JPH05202132A (ja) * 1991-11-29 1993-08-10 Tosoh Corp ポリプロピレンの製造方法
JP3365661B2 (ja) * 1992-11-19 2003-01-14 三井化学株式会社 エチレン系共重合体組成物
US5693285A (en) * 1992-12-02 1997-12-02 Chisso Corporation Process for producing molded product
JP3315746B2 (ja) * 1993-02-03 2002-08-19 三井化学株式会社 オレフィンの重合方法
US5331047A (en) * 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
CA2100999C (en) * 1993-07-21 1997-06-17 Tetsunori Shinozaki Propylene polymer, propylene block copolymer, process for preparing said polymer and said block copolymer, and propylene polymer composition
JPH0790035A (ja) * 1993-07-27 1995-04-04 Ube Ind Ltd プロピレンブロック共重合体の製造方法
JPH07173329A (ja) * 1993-11-05 1995-07-11 Idemitsu Petrochem Co Ltd ブロー成形用材料、ブロー成形方法及びブロー成形品
JPH07206928A (ja) 1994-01-20 1995-08-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレン系重合体粒子
JPH08217816A (ja) 1995-02-16 1996-08-27 Mitsui Toatsu Chem Inc 立体規則性ポリプロピレンの製造方法
DE69623308T2 (de) * 1995-10-18 2002-12-19 Chisso Corp Olefin(co)polymerzusammensetzung, verfahren zu dessen herstellung, katalysator for olefin(co)polymerisation und verfahren zu dessen herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007528825A (ja) * 2003-12-15 2007-10-18 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 充填済み容器の最終滅菌

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Publication number Publication date
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