JP3279654B2 - プロピレン系重合体粒子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、プロピレン系重合体粒子
に関し、さらに詳しくは高いメルトテンションを有する
プロピレン系重合体粒子に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、プロピレン単独重合
体、プロピレン系ランダム共重合体あるいはプロピレン
系ブロック共重合体などのポリプロピレンは、透明性に
優れるとともに、剛性、衝撃強度などの機械的強度に優
れており、フィルム、各種部品などとして広く利用され
ている。

【０００３】ところでこのようなポリプロピレンでは、
一般的にメルトテンション（溶融張力、ＭＴ）が低いた
め、種々の成形上の制約があった。例えばポリプロピレ
ンは、押出成形またはブロー成形などによって大型の成
形体に成形することが困難であり、また真空成形によっ
て家電製品の内張りなどに成形することが困難であり、
発泡成形法によって、高発泡率でかつ均一に発泡させる
ことが困難であった。さらにインフレーション成形法に
よってフィルムに成形する際には、メルトテンションが
低いため、ドローダウンが発生しやすく、このため従来
ポリプロピレンのインフレーション成形においては、ポ
リプロピレンに高圧法低密度ポリエチレンなどを配合し
てメルトテンションを高めることによって、バブルの安
定化を図っていた。

【０００４】しかしながらこのような方法では、フィル
ム強度および透明性の低下を招くことがあった。またポ
リプロピレンに高圧法低密度ポリエチレンなどを配合し
てメルトテンションの高いポリプロピレンを得るには、
これらを単にブレンドしただけではメルトテンションを
高める効果が著しく小さく、溶融混練することによって
メルトテンションが高められるので、一般にポリプロピ
レンと高圧法低密度ポリエチレンなどとを一旦溶融混練
した後、ペレタイズしている。このようにペレット化さ
れたポリプロピレンには、成形時に必要に応じてさら
に、無機充填剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤などが配合されて混合さ
れるが、この際、ポリプロピレンがペレット状であると
粉末状である場合に比べて混合効率が劣る。また、電子
線照射によって、メルトテンションを上げることができ
るが、工業的には不利である。

【０００５】また一般的に粉末状で高いメルトテンショ
ンを有するオレフィン重合体は、メルトフローレートは
小さく、押出成形法などによって成形する場合には、大
型の成形体を製造するのに適するような高いメルトテン
ションを有するオレフィン重合体はメルトフローレート
が低く、高速成形することが困難であった。

【０００６】このように従来ポリプロピレンは、成形上
の制約によって得られる成形体も限定されることにな
り、種々の優れた特性を有するにも拘らず用途が限定さ
れているのが現状である。

【０００７】したがってもし高いメルトテンションを有
するポリプロピレン粒子が出現すれば、このポリプロピ
レン粒子から押出成形法、ブロー成形法などによって大
型容器を高速成形することができるようになるととも
に、また発泡成形法によって高発泡率で、かつ均一に発
泡された成形体を得ることが可能になるなど、ポリプロ
ピレン粒子の用途は更に拡大されるようになる。

【０００８】このように粉末状であってかつ高いメルト
テンションを有するポリプロピレン粒子の出現が望まれ
ている。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高いメルトテンションを有す
るプロピレン系重合体粒子を提供することを目的として
いる。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン系重合体粒子
は、 (i)メルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．００１〜３
０００ｇ／10分であり、 (ii)極限粘度［η］が、０．５〜１５dl／ｇであり、 (iii)メルトテンション（ＭＴ）が、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）との関係で表される一般式 log （ＭＴ）≧ −０．８log （ＭＦＲ）＋０．６３ …(1) を満たすとともに、 (iv)メルトテンション（ＭＴ）が、極限粘度［η］との
関係で表される一般式 log （ＭＴ）≧ ３．７log ［η］−１．２ …(2) を満たすことを特徴としている。

【００１１】本発明に係るプロピレン系重合体粒子は、
平均粒径が５０μｍ〜５ｍｍであり、粒度分布の幾何標
準偏差値が１．０〜１．８であり、見掛嵩比重が０．２
０ｇ／cm³ 以上であることが好ましい。

【００１２】このようなプロピレン系重合体粒子は、
(i) α−オレフィン・ポリエン共重合体を０．００１〜
１５重量％の量で、(ii)プロピレン重合体を９９．９９
９〜８５重量％の量で含有していることが好ましい。

【００１３】このようなプロピレン系重合体粒子は、た
とえば、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］周
期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金
属化合物触媒成分に、α−オレフィンとポリエン化合物
とが該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０．０１
〜２０００ｇの量で共重合されてなる、α−オレフィン
・ポリエン共重合体(i) を含有する予備重合触媒に、オ
レフィンを重合または共重合させてプロピレン重合体(i
i)を形成させて製造することができる。

【００１４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン系
重合体粒子について具体的に説明する。なお本発明にお
いて、「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重
合をも包含した意味で用いられることがあり、また「重
合体」という語は、単独重合体だけでなく、共重合体を
も包含した意味で用いられることがある。

【００１５】本発明に係るプロピレン系重合体粒子は、
実質的に溶融状態を経ておらず、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
Ｅに準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）
が０．００１〜３０００ｇ／10分、好ましくは０．０１
〜２０００ｇ／10分、特に好ましくは０．０２〜１００
０ｇ／10分である。

【００１６】また本発明に係るプロピレン系重合体粒子
は、１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］
が０．５〜１５dl／ｇ、好ましくは０．６〜８dl／ｇ、
特に好ましくは０．７〜７dl／ｇである。

【００１７】本発明に係るプロピレン系重合体粒子は、
従来公知のポリプロピレン粒子に比べて高いメルトテン
ションを有している。具体的には、本発明に係るプロピ
レン系重合体粒子では、メルトテンション（ＭＴ）が、
メルトフローレート（ＭＦＲ）との関係で表される下記
一般式を満たす。

【００１８】 log （ＭＴ）≧ −０．８log （ＭＦＲ）＋０．６３ …(1) 好ましくは log （ＭＴ）≧ −０．８log （ＭＦＲ）＋０．７ より好ましくは log （ＭＴ）≧ −０．８log （ＭＦＲ）＋０．８ また本発明に係るプロピレン系重合体粒子では、メルト
テンション（ＭＴ）が、極限粘度［η］との関係で表さ
れる下記一般式を満たす。

【００１９】 log （ＭＴ）≧ ３．７log ［η］−１．２ …(2) 好ましくは log （ＭＴ）≧ ３．７log ［η］−１．１ より好ましくは log （ＭＴ）≧ ３．７log ［η］−１．０ より具体的には、たとえばプロピレン系重合体粒子が後
述するようなエチレン・ポリエン共重合体(i) とプロピ
レン単独重合体(ii)とからなり、このオレフィン重合体
の密度が約０．９２ｇ／cm³ 、［η］が３dl／ｇである
とき、このオレフィン重合体のメルトテンションは、
３．７ｇ以上、好ましくは４．０ｇ以上、より好ましく
は４．３ｇ以上、更に好ましくは４．５ｇ以上、特に好
ましくは５．０ｇ以上である。

【００２０】なおメルトテンションは、以下のように測
定する。東洋精機製作所製ＭＴ測定装置を用いて、ポリ
マー溶融温度（ポリプロピレンの場合は２３０℃）に保
持されたシリンダー内に、オリフィス、プロピレン系重
合体粒子７ｇ、ピストンの順に挿入する。５分後、１０
mm／分の速度でピストンを押し下げ、シリンダー底部の
オリフィスより溶融ポリマーを押し出す。押し出された
ストランドをフィラメント状に引き、荷重検出器のプー
リーを通し、速度２５ｍ／分の巻き取りローラーで巻き
取る。この時、プーリーにかかる応力を測定し、この値
をプロピレン系重合体粒子のメルトテンションとする。

【００２１】なお従来のプロピレン系重合体粒子では、
メルトフローレート（ＭＦＲ）との関係で表されるメル
トテンション（ＭＴ）は、通常、 log （ＭＴ）≦ −０．８log （ＭＦＲ）＋０．６２ で示される。

【００２２】また極限粘度［η］との関係で表されるメ
ルトテンション（ＭＴ）は、通常、 log （ＭＴ）＜ ３.７log ［η］−１．２ で示される。

【００２３】本発明に係るプロピレン系重合体粒子は、
平均粒径が、５０μｍ〜５ｍｍ、好ましくは１００μｍ
〜４ｍｍであり、粒度分布の幾何標準偏差値が、１．０
〜１．８、好ましくは１．２〜１．５であり、見掛け嵩
比重が０．２０ｇ／cm³ 以上、好ましくは０．３０〜
０．５０ｇ／cm³ であることが望ましい。

【００２４】また本発明に係るプロピレン系重合体粒子
は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が、通常１０％以
上、好ましくは１５％以上であることが望ましい。本発
明に係るプロピレン系重合体粒子は、上記のように高い
メルトテンションを有しており、押出成形、発泡成形な
どポリマーを粉末で成形機に供給して成形する方法に特
に好ましく用いられる。

【００２５】本発明に係るプロピレン系重合体粒子は、
上記のように実質的に溶融状態を経ていない粉末状のプ
ロピレン系重合体であるが、このようなプロピレン系重
合体について詳細に説明する。

【００２６】このプロピレン系重合体は、(i) α−オレ
フィン・ポリエン共重合体（共重合単位）と、(ii)プロ
ピレン重合体（重合単位）とからなり、たとえば、
［Ａ］遷移金属化合物触媒成分と［Ｂ］有機金属化合物
触媒成分とに、α−オレフィンとポリエン化合物とが共
重合されてなるα−オレフィン・ポリエン共重合体(i)
を含有する予備重合触媒に、プロピレンを重合または共
重合させてプロピレン重合体(ii)を形成させて得られ
る。

【００２７】上記のようなα−オレフィン・ポリエン共
重合体(i) を形成する際に用いられるα−オレフィンと
しては、炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、
具体的に、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらは、
単独であるいは組み合わせて用いられる。

【００２８】これらのうち、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ブテン、
1-エイコセンなどが好ましく用いられる。またポリエン
化合物としては、具体的に以下のような化合物が挙げら
れる。

【００２９】4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,
4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチ
ル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-
プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエ
ン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエ
ン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエ
ン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,6-オクタ
ジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカ
ジエン、1,13- テトラデカジエン、1,5,9-デカトリエ
ン、ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族ポリエン化合
物、ビニルシクロヘキセン、ビニルノルボルネン、エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロオ
クタジエン、2,5-ノルボルナジエン、1,4-ジビニルシク
ロヘキサン、1,3-ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニ
ルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-ア
リル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘ
キサン、1-アリル-5-ビニルシクロオクタン、1,5-ジア
リルシクロオクタン、1-アリル-4-イソプロペニルシク
ロヘキサン、1-イソプロペニル-4-ビニルシクロヘキサ
ン、1-イソプロペニル-3-ビニルシクロペンタンなどの
脂環族ポリエン化合物、ジビニルベンゼン、ビニルイソ
プロペニルベンゼンなどの芳香族ポリエン化合物など。

【００３０】これらは、単独であるいは組み合わせて用
いられる。本発明では、上記のようなポリエン化合物の
うち、炭素数が７以上であり、かつ両末端にオレフィン
性二重結合を有するポリエン化合物が好ましく、さらに
両末端にオレフィン性二重結合を有する脂肪族または脂
環族ポリエン化合物がより好ましく挙げられる。

【００３１】具体的には、1,6-ヘプタジエン、1,7-オク
タジエン、1,9-デカジエン、1,13-テトラデカジエン、
1,5,9-デカトリエン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,
3-ジビニルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタ
ン、1-アリル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリル
シクロヘキサン、1,3,4-トリビニルシクロヘキサンなど
が好ましく挙げられる。

【００３２】これらのうちでも、炭素数が８以上、好ま
しくは炭素数が１０以上の脂肪族ポリエン化合物が好ま
しく、特に炭素数が１０以上の直鎖状脂肪族ポリエン化
合物が好ましい。

【００３３】α−オレフィン・ポリエン共重合体(i) を
形成するに際しては、上記のようなα−オレフィンとポ
リエン化合物のうち、エチレン／1,7-オクタジエン、エ
チレン／1,9-デカジエン、エチレン／1,13-テトラデカ
ジエン、エチレン／1,5,9-デカトリエン、プロピレン／
1,7-オクタジエン、プロピレン／1,9-デカジエン、プロ
ピレン／1,13-テトラデカジエン、プロピレン／1,5,9-
デカトリエン、ブテン／1,9-デカジエン、ブテン／1,5,
9-デカトリエン、4-メチル-1- ペンテン／1,9-デカジエ
ン、3-メチル-1- ブテン／1,9-デカジエン、1-エイコセ
ン／1,9-デカジエン、プロピレン／1,4-ジビニルシクロ
ヘキサン、ブテン／1,4-ジビニルシクロヘキサンの組み
合わせで共重合させることが好ましい。

【００３４】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体(i) では、通常、α−オレフィンから誘導される構
成単位が９９.９９９〜５０モル％、好ましくは９９.９
９９〜７０モル％、さらに好ましくは９９．９９５〜７
５モル％、より好ましくは９９.９９〜８０モル％、特
に好ましくは９９.９５〜８５モル％の量で、ポリエン
化合物から誘導される構成単位が０.００１〜５０モル
％、好ましくは０.００１〜３０モル％、さらに好まし
くは０.００５〜２５モル％、より好ましくは０.０１〜
２０モル％、特に好ましくは０.０５〜１５モル％の量
で含有されていることが望ましい。

【００３５】またα−オレフィン・ポリエン共重合体
(i) は、本発明の目的を損なわない範囲で、他のオレフ
ィンから誘導される単位を含有していてもよい。この場
合には、該オレフィンから誘導される構成単位は、通常
３０モル％未満、好ましくは２０モル％以下、特に好ま
しくは１５モル％以下の量で含有される。

【００３６】なお上記のようなα−オレフィン・ポリエ
ン共重合体(i)の組成比は、重合時に消費されるα−オ
レフィンおよびポリエン化合物の量を測定することによ
り算出することができる。具体的にはポリエンから誘導
される構成単位［Ｐモル％］は、下記のように算出され
る。

【００３７】

【数１】

【００３８】（ここで、［Ｐ₀］：重合時に供給される
ポリエン化合物のモル数 ［Ｐ_r］：未反応ポリエン化合物のモル数 ［α₀］：重合時に供給されるα−オレフィンのモル数 ［α_r］：未反応α−オレフィンのモル数） 上記［α_r］および［Ｐ_r］は、重合器中に残存する未反
応のα−オレフィンおよびポリエン化合物をガスクロマ
トグラフィーなどを用いて測定することによって決定さ
れる。

【００３９】またプロピレン系重合体を形成しているプ
ロピレン重合体(ii)としては、プロピレン単独重合体
（結晶性ポリプロピレン）、プロピレンと他のオレフィ
ンとのランダム共重合体またはブロック共重合体が挙げ
られる。

【００４０】このような共重合体を形成するオレフィン
としては、プロピレン以外の前記炭素数２〜２０のα−
オレフィンまたは下記のようなオレフィンが挙げられ
る。このようなオレフィンとしては、スチレン、ジメチ
ルスチレンなどの置換スチレン類、アリルベンゼン、ア
リルトルエンなどの置換アリルベンゼン類、ビニルナフ
タレン、置換ビニルナフタレン類、アリルナフタレン、
置換アリルナフタレン類などの芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシクロヘキサン、置換ビニルシクロヘキサン類、ビ
ニルシクロペンタン、置換ビニルシクロペンタン類、ビ
ニルシクロヘプタン、置換ビニルシクロヘプタン類、ア
リルノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物、シクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,
5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタ
レンなどの環状オレフィン、アリルトリメチルシラン、
アリルトリエチルシラン、4-トリメチルシリル-1-ブテ
ン、6-トリメチルシリル-1-ヘキセン、8-トリメチルシ
リル-1-オクテン、10- トリメチルシリル-1-デセンなど
のシラン系不飽和化合物、さらに前述したポリエン化合
物が挙げられる。

【００４１】これらは、単独であるいは組み合わせて用
いられる。これらのうち、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ジメチルス
チレン、アリルトリメチルシラン、アリルナフタレンな
どが好ましく用いられる。

【００４２】本発明において、プロピレン系重合体は、
上記のようなα−オレフィン・ポリエン共重合体(i) を
通常０．００１〜９９重量％、好ましくは０．００５〜
９０重量％、特に好ましくは０．０１〜８８重量％の量
で、プロピレン重合体(ii)を、９９．９９９〜１重量
％、好ましくは９９．９９５〜１０重量％、特に好まし
くは９９．９９〜１２重量％の量で含有している。

【００４３】このようなプロピレン系重合体のうちで
も、α−オレフィン・ポリエン共重合体(i) を０．００
１〜１５重量、好ましくは０．００８〜１０重量％の量
で、プロピレン重合体(ii)を９９．９９９〜８５重量
％、好ましくは９９．９９２〜９０重量％の量で含有し
てなるものが特に好ましい。

【００４４】次に、本発明に係るプロピレン重合体粒子
の製造方法を、上記のような［Ａ］遷移金属化合物触媒
成分と［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とを用いる好まし
い製造方法について具体的に説明する。

【００４５】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として、周期律表第III 〜VIII族から選ばれる遷移金
属を含む化合物が挙げられ、好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少なくとも
１種の遷移金属を含む化合物が挙げられる。

【００４６】このような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分
としては、あらゆる公知の触媒成分が挙げられるが、具
体的に、たとえばチタンおよびハロゲンを含む固体状チ
タン触媒成分が挙げられる。さらに具体的には、このよ
うな固体状チタン触媒成分の一例として、チタン、マグ
ネシウム、ハロゲンおよび必要に応じて電子供与体(a)
を含有する固体状チタン触媒成分［A-1］が挙げられ
る。

【００４７】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製方法については、たとえば、以下に例示するよう
な公報にその詳細が記載されている。特公昭４６−３４
０９２号、特公昭５３−４６７９９号、特公昭６０−３
３２３号、特公昭６３−５４２８９号、特開平１−２６
１４０４号、特開平１−２６１４０７号、特公昭４７−
４１６７６号、特公昭４７−４６２６９号、特公昭４８
−１９７９４号、特開昭６０−２６２８０３号、特開昭
５９−１４７００４号、特開昭５９−１４９９１１号、
特開平１−２０１３０８号、特開昭６１−１５１２１１
号、特開昭５３−５８４９５号、特開昭５３−８７９９
０号、特開昭５９−２０６４１３号、特開昭５８−２０
６６１３号、特開昭５８−１２５７０６号、特開昭６３
−６８６０６号、特開昭６３−６９８０６号、特開昭６
０−８１２１０号、特開昭６１−４０３０６号、特開昭
５１−２８１１８９号、特開昭５０−１２６５９０号、
特開昭５１−９２８８５号、特公昭５７−４５２４４
号、特公昭５７−２６６１３号、特公昭６１−５４８３
号、特開昭５６−８１１号、特公昭６０−３７８０４
号、特公昭５９−５０２４６号、特開昭５８−８３００
６号、特開昭４８−１６９８６号、特開昭４９−６５９
９９号、特開昭４９−８６４８２号、特公昭５６−３９
７６７号、特公昭５６−３２３２２号、特開昭５５−２
９５９１号、特開昭５３−１４６２９２号、特開昭５７
−６３３１０号、特開昭５７−６３３１１号、特開昭５
７−６３３１２号、特開昭６２−２７３２０６号、特開
昭６３−６９８０４号、特開昭６１−２１１０９号、特
開昭６３−２６４６０７号、特開昭６０−２３４０４
号、特開昭６０−４４５０７号、特開昭６０−１５８２
０４号、特開昭６１−５５１０４号、特開昭２−２８２
０１号、特開昭５８−１９６２１０号、特開昭６４−５
４００５号、特開昭５９−１４９９０５号、特開昭６１
−１４５２０６号、特開昭６３−３０２号、特開昭６３
−２２５６０５号、特開昭６４−６９６１０号、特開平
１−１６８７０７号、特開昭６２−１０４８１０号、特
開昭６２−１０４８１１号、特開昭６２−１０４８１２
号、特開昭６２−１０４８１３号など。

【００４８】この固体状チタン触媒成分［A-1］は、た
とえばチタン化合物、マグネシウム化合物および必要に
応じて電子供与体(a) を用い、これら化合物を接触させ
ることにより調製される。

【００４９】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
いられるチタン化合物としては、たとえば、四価のチタ
ン化合物あるいは三価のチタン化合物が挙げられる。こ
のような四価のチタン化合物としては、次式で示される
化合物が挙げられる。

【００５０】Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g 式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、０≦ｇ≦４である。このような化合物として、具体
的には、ＴiＣl₄ 、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハロ
ゲン化チタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃
、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ
-iso-Ｃ₄Ｈ₉)Ｂr₃などのトリハロゲン化アルコキシチタ
ン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂ 、Ｔi
(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロ
ゲン化ジアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₃Ｃl、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｂ
r などのモノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔi(Ｏ
ＣＨ₃)₄ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi
(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)₄などの
テトラアルコキシチタンなどを例示することができる。

【００５１】これらの中で好ましいものは、テトラハロ
ゲン化チタンであり、特に四塩化チタンが好ましい。こ
れらのチタン化合物は単独で用いてもよく、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。あるいは炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素に希釈して用いてもよい。

【００５２】また三価のチタン化合物としては、三塩化
チタンが用いられる。このような三塩化チタンとして
は、たとえば四塩化チタンを、水素や金属マグネシウ
ム、金属アルミニウム、金属チタンなどの金属あるいは
有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化合物、有
機亜鉛化合物などの有機金属化合物と接触させて還元し
て得られる三塩化チタンが好ましく用いられる。

【００５３】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
られるマグネシウム化合物としては、還元能を有するマ
グネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム
化合物が挙げられる。

【００５４】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下式で表わされる有機マグネシウム化合物
が挙げられる。 Ｘ_n ＭｇＲ_2-n 式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアルキル
基であり、ｎが０である場合、２個のＲは同一でも異な
っていてもよく、Ｘはハロゲンである。

【００５５】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どが挙げられる。

【００５６】また、還元能を有しないマグネシウム化合
物の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどの
ハロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド、フ
ェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド、エト
キシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブト
キシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチ
ルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などが挙げられる。その他マグネシ
ウム金属、水素化マグネシウムを用いることもできる。

【００５７】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００５８】なお、上記の還元能を有するマグネシウム
化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、
後述する有機金属化合物、たとえばアルミニウム、亜
鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの
他の金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよ
く、あるいは他の金属化合物との混合物であってもよ
い。さらにマグネシウム化合物は単独であってもよく、
上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよく、ま
た液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。マグネ
シウム化合物が固体である場合、電子供与体(a) として
後述するアルコール類、カルボン酸類、アルデヒド類、
アミン類、金属酸エステル類などを用いて液体状態にす
ることができる。

【００５９】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
いられるマグネシウム化合物としては、上述した以外に
も多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に
得られる固体状チタン触媒成分［A-1］中において、ハ
ロゲン含有マグネシウム化合物の形をとることが好まし
く、従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用
いる場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触
反応させることが好ましい。

【００６０】これらの中でも、還元能を有しないマグネ
シウム化合物が好ましく、特にハロゲン含有マグネシウ
ム化合物が好ましく、さらに、これらの中でも塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが好ましい。

【００６１】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製にお
いては、好ましくは電子供与体(a)が用いられる。この
ような電子供与体(a) としては、アルコール類、フェノ
ール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機
酸ハライド類、有機酸または無機酸のエステル類、エー
テル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アル
コキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア類、
アミン類、ニトリル類、ピリジン類、イソシアネート類
などの含窒素電子供与体が挙げられる。より具体的に
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキサノー
ル、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコ
ール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェ
ニルエチルアルコール、クミルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、イソプロピルベンジルアルコールなどの
炭素数１〜１８のアルコール類やトリクロロメタノール
やトリクロロエタノール、トリクロロヘキサノールなど
の炭素数１〜１８のハロゲン含有アルコール類、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、
プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミルフェノ
ール、ナフトールなどの低級アルキル基を有してもよい
炭素数６〜２０のフェノール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、
ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５の
ケトン類、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ-ブチロラク
トン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸
エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エステル類、アセ
チルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリ
ド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライ
ド類、メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピル
エーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭
素数２〜２０のエーテル類、酢酸N,N-ジメチルアミド、
安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸N,N-ジメチル
アミドなどの酸アミド類、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミン、テ
トラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、アセトニ
トリル、ベンゾニトリル、トリニトリルなどのニトリル
類、ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメ
チルピリジンなどのピリジン類、無水酢酸、無水フタル
酸、無水安息香酸などの酸無水物などを例示することが
できる。

【００６２】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ま
しい例として挙げることができる。

【００６３】

【化１】

【００６４】（式中、Ｒ¹は置換または非置換の炭化水
素基、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素または置換または非置換の
炭化水素基、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素あるいは置換または非置
換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも一方
は置換または非置換の炭化水素基である。また、Ｒ³と
Ｒ⁴とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよ
い。炭化水素基Ｒ¹〜Ｒ⁶が置換されている場合の置換基
は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえば、Ｃ−Ｏ
−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ
−Ｃ−、ＮＨ₂などの基を有する。） このような、多価カルボン酸エステルとしては、具体的
には、脂肪族ポリカルボン酸エステル、脂環族ポリカル
ボン酸エステル、芳香族ポリカルボン酸エステル、異節
環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００６５】好ましい具体例としては、マレイン酸n-ブ
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-
エチルヘキシル、3,4-フランジカルボン酸ジブチルなど
が挙げられる。

【００６６】特に好ましい多価カルボン酸エステルとし
ては、フタル酸エステル類を例示することができる。さ
らにポリエーテル化合物として下記一般式で表される化
合物が挙げられる。

【００６７】

【化２】

【００６８】（ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数で
あり、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜
Ｒ²⁶、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外
の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が
含まれていてもよい。） 好ましい具体例としては、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-
1,3-ジメトキシプロパンなどを例示することができる。

【００６９】上記のような電子供与体(a) は２種以上併
用することができる。なお、本発明で用いられる固体状
チタン触媒成分［A-1］は、調製時に、上記のような化
合物に加えて、担体化合物および反応助剤などとして用
いられる珪素、リン、アルミニウムなどを含む有機およ
び無機化合物などを接触させて調製してもよい。

【００７０】このような担体化合物としては、Ａl
₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、
ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯ、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体などの樹脂などが用いられる。この中で
Ａl₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体が好ましい。

【００７１】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［A-1］は、上記したようなチタン化合物、マグネシウ
ム化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触させて
調製される。

【００７２】これら化合物を用いた固体状チタン触媒成
分［A-1］の調製方法は、特に限定されるものではない
が、四価のチタン化合物を用いる場合について、この方
法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体(a) および炭化水
素溶媒から成る溶液を、有機金属化合物と接触反応させ
て固体を析出させた後、または析出させながらチタン化
合物と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体(a) から成る錯体
を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物の接触物に、チ
タン化合物を接触反応させる方法。この際、予め上記接
触物をハロゲン含有化合物、電子供与体(a) および／ま
たは有機金属化合物と接触反応させてもよい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体(a) 、場合によっ
ては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体
との混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機
または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる
方法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体
(a) 、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無
機または有機担体との接触により、マグネシウム、チタ
ンの担持された［A-1］固体状チタン触媒成分を得る方
法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体をチタン化合物と接触反応する方
法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体を有機金属化合物と接触後チタン
化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体(a) と、チタン
化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反
応は、各成分を電子供与体(a) および／または有機金属
化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予
備処理してもよい。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と、液
状チタン化合物とを、必要に応じて電子供与体(a) の存
在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体
を析出させる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体(a) およびチタン化合物をさらに反応させる方
法。 (15)マグネシウム化合物とチタン化合物と必要に応じて
電子供与体(a) とを、粉砕して得られた固体状物を、ハ
ロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれ
かで処理する方法。なお、この方法においては、マグネ
シウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合物と電
子供与体(a) とからなる錯化合物を、あるいはマグネシ
ウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでもよ
い。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロ
ゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金
属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げ
られる。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体(a) や、反応助剤を用いても
よい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、チタン化合物および必要に応
じて電子供与体(a) と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および必要に応じて電子供与体(a) と反応させる方
法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液とチタン化合物および／または電
子供与体(a) とを接触させる方法。この際必要に応じて
ハロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を
さらに接触させてもよい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、チタ
ン化合物および必要に応じて電子供与体(a) を反応させ
る方法。

【００７３】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製は、通常−７０℃〜２００℃、好ましくは−５０
℃〜１５０℃の温度で行われる。このようにして得られ
る固体状チタン触媒成分［A-1］は、チタン、マグネシ
ウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a) を含有
している。

【００７４】この固体状チタン触媒成分［A-1］におい
て、ハロゲン／チタン（原子比）は、２〜２００、好ま
しくは４〜９０であり、マグネシウム／チタン（原子
比）は、１〜１００、好ましくは２〜５０であることが
望ましい。

【００７５】また好ましくは電子供与体(a) は、通常、
電子供与体(a) ／チタン（モル比）が、０. ０１〜１０
０、好ましくは０. ０５〜５０の割合で含有される。本
発明では、上記のような固体状チタン触媒成分［A-1］
については、チタン化合物を用いる例について説明した
が、上記のチタン化合物において、チタンをジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたは
クロムに代えて例示することもできる。

【００７６】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として挙げられる固体状チタン触媒成分の他の一例と
して、従来公知の［A-2］三塩化チタン系触媒成分を用
いることもできる。

【００７７】このような［A-2］三塩化チタン系触媒成
分の調製方法については、たとえば、以下に例示するよ
うな公報にその詳細が記載されている。特開昭６３−１
７２７４号、特開昭６４−３８４０９号、特開昭５６−
３４７１１号、特開昭６１−２８７９０４号、特開昭６
３−７５００７号、特開昭６３−８３１０６号、特開昭
５９−１３６３０号、特開昭６３−１０８００８号、特
開昭６３−２７５０８号、特開昭５７−７０１１０号、
特開昭５８−２１９２０７号、特開平１−１４４４０５
号、特開平１−２９２０１１号、特開平１−２９２０１
１号など。

【００７８】このような［A-2］三塩化チタン系触媒成
分としては、前述の三塩化チタンを例示することができ
る。また、このような三塩化チタンは、前述の電子供与
体(a) および／または四価のチタン化合物とともに、あ
るいはこれらと接触させた後に用いることもできる。

【００７９】さらに本発明では、［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分として、［A-3］メタロセン化合物を用いるこ
ともできる。このような［A-3］メタロセン化合物の調
製方法については、たとえば、以下に例示する公報にそ
の詳細が記載されている。

【００８０】特開昭６３−６１０１０号、特開昭６３−
１５２６０８号、特開昭６３−２６４６０６号、特開昭
６３−２８０７０３号、特開昭６４−６００３号、特開
平１−９５１１０号、特開平３−６２８０６号、特開平
１−２５９００４号、特開昭６４−４５４０６号、特開
昭６０−１０６８０８号、特開昭６０−１３７９１１
号、特開昭５８−１９３０９号、特開昭６０−３５００
６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６１−２９６
００８号、特許公表６３−５０１３６９号、特開昭６１
−２２１２０７号、特開昭６２−１２１７０７号、特開
昭６３−６６２０６号、特開平２−２２３０７号、特開
平２−１７３１１０号、特開平２−３０２４１０号、特
開平１−１２９００３号、特開平１−２１０４０４号、
特開平３−６６７１０号、特開昭３−７０７１０号、特
開平１−２０７２４８号、特開昭６３−２２２１７７
号、特開昭６３−２２２１７８号、特開昭６３−２２２
１７９号、特開平１−１２４０７号、特開平１−３０１
７０４号、特開平１−３１９４８９号、特開平３−７４
４１２号、特開昭６１−２６４０１０号、特開平１−２
７５６０９号、特開昭６３−２５１４０５号、特開昭６
４−７４２０２号、特開平２−４１３０３号、特開平２
−１３１４８８号、特開平３−５６５０８号、特開平３
−７０７０８号、特開平３−７０７０９号など。

【００８１】このような［A-3］メタロセン化合物とし
ては、具体的に次式に示される化合物が挙げられる。 ＭＬ_x ［式中、ＭはＺr、Ｔi、Ｈf、Ｖ、Ｎb、ＴaおよびＣrか
らなる群から選ばれる遷移金属であり、Ｌは遷移金属に
配位する配位子であり、少なくとも１個のＬはシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリ
アルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒ基（ただしＲはハロゲンな
どの置換基を有していてもよい炭素数１〜８の炭化水素
基）、ハロゲン原子または水素原子であり、ｘは遷移金
属の原子価である。］ シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、た
とえば、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタ
ジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメ
チルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペン
タジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、
エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペ
ンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メ
チルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペ
ンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル
基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置
換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などを
例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

【００８２】これらの遷移金属に配位する配位子の中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式で表される化合物がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基を２個以上含む場合には、そのうち２
個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチ
レン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合されていてもよい。

【００８３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。

【００８４】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。

【００８５】ＳＯ₃Ｒで表される配位子としては、p-ト
ルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基などが例示される。このようなシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む［A-3］
メタロセン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的には下記式で示される。

【００８６】Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ （式中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ²はシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴お
よびＲ⁵はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリ
ル基、ＳＯ₃Ｒ基、ハロゲン原子または水素原子であ
り、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。） 本発明では上記式Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭにおいて、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵のうち少なくとも２個すなわちＲ²お
よびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であるメタロセン化合物が好ましく用いられる。こ
れらのシクロペンタジエニル骨格を有する基はエチレ
ン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを
介して結合されていてもよい。またＲ⁴およびＲ⁵はシク
ロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ
₃Ｒ、ハロゲン原子または水素原子である。

【００８７】以下に、Ｍがジルコニウムである遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）
ジルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムビス（p-トルエンスルホナト）ビス（4,5,6,7-テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）
メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジル
コニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
モノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフ
ェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、ビス（トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド。

【００８８】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置
換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-
などの異性体を含む。

【００８９】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換えた化合物を
用いることもできる。

【００９０】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、炭化水素
あるいはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。
本発明では、メタロセン化合物［A-3］として、中心の
金属原子がジルコニウムであり、少なくとも２個のシク
ロペンタジエニル骨格を含む配位子を有するジルコノセ
ン化合物が好ましく用いられる。

【００９１】また、上記のような［A-3］メタロセン化
合物は、粒子状担体化合物と接触させて、担体に担持さ
せて用いることもできる。担体化合物としては、ＳiＯ
₂ 、Ａl₂Ｏ₃ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺrＯ₂ 、ＣaＯ、Ｔi
Ｏ₂ 、ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯなどの無機担体化
合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテ
ン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベン
ゼン共重合体などの樹脂を用いることができる。

【００９２】これらの担体化合物は、二種以上組み合わ
せて用いることもできる。これらのうち、ＳiＯ₂ 、Ａl
₂Ｏ₃ 、ＭｇＯが好ましく用いられる。次に、本発明に
係る予備重合触媒［Ｉ］を形成する周期律表第Ｉ族〜第
III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物触媒成分
［Ｂ］について説明する。

【００９３】このような有機金属化合物触媒成分［Ｂ］
としては、たとえば、［B-1］有機アルミニウム化合
物、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、
第II族金属の有機金属化合物などを用いることができ
る。

【００９４】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、たとえば、下記式で示される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。 Ｒ^a _nＡlＸ_3-n （式中、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲンまたは水素であり、ｎは１〜３である。） 上記式において、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基た
とえばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリル基などである。このような
有機アルミニウム化合物としては、具体的には以下のよ
うな化合物が用いられる。

【００９５】トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-
エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミ
ニム。

【００９６】イソプレニルアルミニウムなどのアルケニ
ルアルミニウム。ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド。

【００９７】メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド。

【００９８】メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド。

【００９９】ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアル
ミニウムハイドライド。また［B-1］有機アルミニウム
化合物として、下記式で示される化合物を用いることも
できる。

【０１００】Ｒ^a _nＡlＹ_3-n 上記式において、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
^b 基、−ＯＳiＲ^c ₃基、−ＯＡlＲ^d ₂基、−ＮＲ^e ₂基、−
ＳiＲ^f ₃基または−Ｎ（Ｒ^g ）ＡlＲ^h ₂基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d およびＲ^h はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基などであり、Ｒ^e は水素、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g はメチル基、エ
チル基などである。

【０１０１】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、以下のような化合物が用いら
れる。 (i) Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 (ii) Ｒ^a _nＡl（ＯＳiＲ^c ₃）_3-n Ｅt₂Ａl（ＯＳiＭe₃） （iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＭe₃） （iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＥt₃）など、 (iii) Ｒ^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂ （iso-Ｂu ）₂ＡlＯＡl（iso-Ｂu)₂ など、 (iv) Ｒ^a _nＡl（ＮＲ^e ₂）_3-n Ｍe₂ＡlＮＥt₂ Ｅt₂ＡlＮＨＭe Ｍe₂ＡlＮＨＥt Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi)₂ （iso-Ｂu)₂ ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi ）₂ など、 (v) Ｒ^a _nＡl（ＳiＲ^f ₃）_3-n （iso-Ｂu)₂ ＡlＳiＭe₃など、 (vi) Ｒ^a _nＡl〔Ｎ（Ｒ^g）−ＡlＲ^h ₂〕_3-n Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe）−ＡlＥt₂ （iso-Ｂu)₂ＡlＮ（Ｅt）Ａl（iso-Ｂu)₂ など。

【０１０２】また上記のような［B-1］有機アルミニウ
ム化合物として、Ｒ^a ₃Ａl 、Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n 、Ｒ
^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n で表わされる有機アルミニウム
化合物を好適な例として挙げることができる。

【０１０３】第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル
化物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。 Ｍ¹ＡlＲ^j ₄ （但し、Ｍ¹ はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^j は炭素数１
〜１５の炭化水素基である） 具体的には、ＬiＡl（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬiＡl（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄
などが挙げられる。

【０１０４】第II族金属の有機金属化合物としては、下
記一般式で表される化合物を例示できる。 Ｒ^kＲ^lＭ² （但し、Ｒ^k 、Ｒ^l は炭素数１〜１５の炭化水素基ある
いはハロゲンであり、互いに同一でも異なっていてもよ
いが、いずれもハロゲンである場合は除く。Ｍ² はＭ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｄである） 具体的には、ジエチル亜鉛、ジエチルマグネシウム、ブ
チルエチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリ
ド、ブチルマグネシウムクロリドなどが挙げられる。

【０１０５】これらの化合物は、２種以上混合して用い
ることもできる。このような［B-2］有機アルミニウム
オキシ化合物としては、具体的には一般式(1) および
(2) で表されるアルミノオキサン類を例示することがで
きる。

【０１０６】

【化３】

【０１０７】（一般式(1) および(2) において、Ｒはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水
素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好
ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜
４０の整数である。） ここで、このアルミノオキサンは式（ＯＡl（Ｒ¹））で
表わされるアルキルオキシアルミニウム単位および式
（ＯＡl（Ｒ²））で表わされるアルキルオキシアルミニ
ウム単位［ここで、Ｒ¹ およびＲ² はＲと同様の炭化水
素基を例示することができ、Ｒ¹ およびＲ² は相異なる
基を表わす］からなる混合アルキルオキシアルミニウム
単位から形成されていてもよい。その場合には、メチル
オキシアルミニウム単位（ＯＡl（ＣＨ₃ ））を３０モ
ル％以上、好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは
７０モル％以上の割合で含む混合アルキルオキシアルミ
ニウム単位から形成されたアルミノオキサンが好適であ
る。

【０１０８】本発明で用いられる［B-2］有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また本出願人らによって見出されたベンゼ
ン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよ
い。

【０１０９】このようなアルミノオキサンの製造法とし
て、たとえば次の方法を例示することができる。 (1) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 (2) ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなど
の有機アルミニウム化合物に直接水を作用させる方法。 (3) デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、
ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有
機スズ化合物を反応させる方法。

【０１１０】これらの方法のうちでは、(1) の方法を採
用するのが好ましい。なお、該アルミノオキサンは、少
量のアルミニウム以外の有機金属成分を含有していても
差しつかえない。また回収された上記アルミノオキサン
の溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物
を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。

【０１１１】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的に、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキ
シド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。

【０１１２】また下記一般式で表わされるイソプレニル
アルミニウムを用いることもできる。 （i-Ｃ₄Ｈ₉)x Ａly (Ｃ₅Ｈ₁₀)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） これらのうち、トリアルキルアルミニウムが特に好まし
い。

【０１１３】上記の有機アルミニウム化合物は、単独で
あるいは組合せて用いられる。またアルミノオキサンの
製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油留分あるいは上記芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物と
りわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられ
る。これらのうち特に芳香族炭化水素が好ましく用いら
れる。

【０１１４】なお前記［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が
［A-1］固体状チタン触媒成分または［A-2］三塩化チタ
ン系触媒成分である場合には、［Ｂ］有機金属化合物触
媒成分は［B-1］有機アルミニウム化合物であることが
好ましく、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が［A-3］メ
タロセン化合物である場合には、［Ｂ］有機金属化合物
触媒成分は［B-2］有機アルミニウムオキシ化合物であ
ることが好ましい。

【０１１５】またこのような［Ａ］遷移金属化合物触媒
成分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分にα−オレフ
ィンとポリエン化合物とを予備重合させるに際して、必
要に応じて前述した電子供与体(a) または下記のような
電子供与体(b) を用いてもよい。

【０１１６】このような電子供与体(b) としては、下記
一般式で示される有機ケイ素化合物を用いることができ
る。 Ｒ_nＳi（ＯＲ’）_4-n （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） 上記のような一般式で示される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、下記のような化合物が挙げられる。

【０１１７】トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジメトキシシラン、t-ブチルメチルジエ
トキシシラン、t-アミルメチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメ
トキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシシラ
ン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキ
シシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、iso-ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸
エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、
メチルトリアリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス
（β-メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシ
ラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチル
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン。

【０１１８】これらのうち、エチルトリエトキシシラ
ン、n-プロピルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ビスp-トリルジメトキシシラン、p-トリルメチルジ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラ
ン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペ
ンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキ
シシランなどが好ましく用いられる。

【０１１９】これらの有機ケイ素化合物は、２種以上混
合して用いることもできる。さらに本発明では、電子供
与体(b) として、2,6-置換ピペリジン類、2,5-置換ピペ
リジン類、N,N,N',N'-テトラメチルメチレンジアミン、
N,N,N',N'-テトラエチルメチレンジアミンなどの置換メ
チレンジアミン類、1,3-ジベンジルイミダゾリジン、1,
3-ジベンジル-2- フェニルイミダゾリジンなどの置換メ
チレンジアミン類などの含窒素電子供与体、トリエチル
ホスファイト、トリn-プロピルホスファイト、トリイソ
プロピルホスファイト、トリn-ブチルホスファイト、ト
リイソブチルホスファイト、ジエチルn-ブチルホスファ
イト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エ
ステル類などリン含有電子供与体、2,6-置換テトラヒド
ロピラン類、2,5-置換テトラヒドロピラン類などの含酸
素電子供与体を用いることもできる。

【０１２０】上記のような電子供与体(b) は、単独であ
るいは２種以上組み合わせて用いられる。本発明では、
プロピレン系重合体粒子を形成するに際して、まず上記
のような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］有
機金属化合物触媒成分に前述したα−オレフィンとポリ
エン化合物とを共重合させてα−オレフィン・ポリエン
共重合体(i) を含有する予備重合触媒を形成する。

【０１２１】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分に、α−オレフ
ィンとポリエン化合物とを予備重合させるに際して、ポ
リエン化合物は、α−オレフィン１モルに対して通常
０．００１〜５モル、好ましくは０．０１〜２モルの量
で用いることが好ましい。

【０１２２】このα−オレフィンとポリエン化合物との
共重合は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法あるい
は気相重合法のいずれにおいても実施することができ
る。重合を液相で実施するときは、該重合を後述する不
活性溶媒の共存下に行うことができる。また重合モノマ
ー自体を溶媒として重合してもよく、また実質的に溶媒
のない状態で重合することもできる。

【０１２３】本発明では、この予備共重合を後述する不
活性溶媒の共存下に行なうことができ、該不活性溶媒に
上記モノマーおよび触媒成分を加え、比較的温和な条件
下で行なうことが好ましい。この際、生成した予備重合
体が重合媒体に溶解する条件下に行なってもよいし、溶
解しない条件下に行なってもよいが、好ましくは溶解し
ない条件下で行う。

【０１２４】本発明では、上記のような予備重合触媒
は、より具体的には、下記のようにして調製することが
できる。 ｉ） 不活性溶媒中で、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分、［Ｂ］有機金属化合物触媒成分および必要に応じて
電子供与体を予め接触させて予備重合触媒を形成して、
この触媒にα−オレフィンと上記ポリエン化合物とを共
重合させて予備重合触媒を形成させる方法。 ii） α−オレフィンとポリエン化合物との混合物中
で、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、［Ｂ］有機金属化
合物触媒成分および必要に応じて電子供与体とを予め接
触させて触媒を形成し、この触媒にα−オレフィンとポ
リエン化合物とを共重合させて予備重合触媒を形成させ
る方法。

【０１２５】上記不活性溶媒としては、具体的には、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、α−オレフィンクロリド、ク
ロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれ
らの混合物などが挙げられる。

【０１２６】これらのうちでは、とくに脂肪族炭化水素
を用いることが好ましい。予備重合は、バッチ式、連続
式、半連続式のいずれにおいても行うことができる。

【０１２７】予備重合における触媒成分の濃度は、用い
られる触媒成分によっても異なるが、遷移金属化合物触
媒成分の濃度は、重合容積１リットル当り、遷移金属原
子換算で、通常約０. ００１〜５０００ミリモル、好ま
しくは約０. ０１〜１０００ミリモル、特に好ましくは
０. １〜５００ミリモルである。

【０１２８】有機金属化合物触媒成分は、遷移金属化合
物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇ、好ましくは
０.０３〜１０００ｇ、さらに好ましくは０.０５〜２０
０ｇの重合体が生成するような量で用いられ、遷移金属
化合物触媒成分中の遷移金属原子１モル当り、通常約
０.１〜１０００モル、好ましくは約０. ５〜５００モ
ル、特に好ましくは１〜１００モルの量で用いられる。

【０１２９】また電子供与体が用いられる場合には、電
子供与体は、遷移金属化合物触媒成分中の遷移金属原子
１モル当り０. ０１〜５０モル、好ましくは０. ０５〜
３０モル、さらに好ましくは０.１〜１０モルの量で用
いられる。

【０１３０】予備重合の際の反応温度は、通常約−２０
〜＋１００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに
好ましくは約−１０〜＋４０℃であることが望ましい。
なお予備重合においては、水素などの分子量調節剤を用
いることもできる。

【０１３１】本発明に係る予備重合触媒は、上記のよう
な［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］有機金属
化合物触媒成分に、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り、
０.０１〜２０００ｇ好ましくは０.０３〜１０００ｇ、
さらに好ましくは０.０５〜２００ｇの量でα−オレフ
ィンとポリエン化合物とを共重合させることにより得ら
れる。

【０１３２】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体(i) を含有する予備重合触媒は、通常、懸濁状態で
得られる。このような予備重合触媒は、次工程の重合に
おいて、懸濁状態のままで用いることもできるし、懸濁
液から予備重合触媒を分離して用いることもできる。

【０１３３】上記のように懸濁状態で得られた予備重合
触媒は、後述する本重合において、有機金属化合物触媒
成分および電子供与体を添加しなくてもよい場合があ
る。なお本発明では、上記の予備共重合に先立って、
［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］有機金属化
合物触媒成分にオレフィンを予め予備重合させておくこ
ともできる。

【０１３４】このオレフィンとしては、前述したオレフ
ィンが用いられるが、これらのうち好ましくはα−オレ
フィン、より好ましくはプロピレンが用いられる。この
ように予備共重合に先立って、オレフィン重合用触媒に
オレフィンを予め予備重合させると、具体的にたとえば
次のような効果が得られる。すなわち上記のように予備
共重合に先立って、オレフィン重合用触媒にオレフィン
を予め予備重合させると、粒径分布、粒度分布などの粒
子形状に優れた予備重合触媒が得られる。

【０１３５】本発明では、次いで上記のようにして得ら
れる予備重合触媒に前述したプロピレンを重合させる
か、またはプロピレンとオレフィンとを共重合させて、
プロピレン重合体(ii)を形成する。

【０１３６】プロピレン重合体(ii)を形成するに際して
は、予備重合触媒は、重合容積１リットル当り遷移金属
原子に換算して、通常は約０. ００１〜１００ミリモ
ル、好ましくは約０. ００５〜２０ミリモルの量で用い
られる。

【０１３７】この際、予備重合触媒とともに必要に応じ
てさらに［Ｂ］有機金属化合物触媒成分または電子供与
体を用いてもよい。有機金属化合物触媒成分［Ｂ］が用
いられる場合には、有機金属化合物触媒成分［Ｂ］は、
該触媒成分［Ｂ］中の金属原子が、重合系中の予備重合
触媒中の遷移金属原子１モルに対し、通常約１〜２００
０モル、好ましくは約２〜５００モルとなるような量で
用いられる。また電子供与体が用いられる場合には、電
子供与体は、有機金属化合物触媒成分［Ｂ］中の金属原
子１モルに対し、通常約０.００１モル〜１０モル、好
ましくは０. ０１モル〜５モルの量で用いられる。

【０１３８】重合時に、水素を用いれば、得られる重合
体の分子量を調節することができ、メルトフローレート
の大きい重合体が得られる。本発明では、プロピレンの
重合を、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法あるいは
気相重合法いずれの方法においても実施することができ
る。またバッチ式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。

【０１３９】重合がスラリー重合の反応形態を採る場
合、反応溶媒としては、上述の不活性有機溶媒を用いる
こともできるし、反応温度において液状のプロピレンお
よびオレフィンを用いることもできる。

【０１４０】重合条件は共重合モノマーによっても異な
るが、重合温度は、通常−２０〜３００℃、好ましくは
約−２０〜１５０℃、さらに好ましくは−１０〜１３０
℃であり、重合圧力は、通常常圧〜１００Kg／cm² 、好
ましくは約２〜５０Kg／cm² である。

【０１４１】さらにこのプロピレンの重合を、２段以上
に分けて行うこともできる。この際各段の反応条件は同
一であっても異なっていてもよい。本発明に係るプロピ
レン系重合体粒子は、実質的に溶融状態を経ておらず、
粒子状である。具体的には、たとえば溶融してペレット
化されていない。

【０１４２】本発明に係るプロピレン系重合体粒子は、
成形時に、本発明の目的を損なわない範囲で、さらに、
耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、ア
ンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然
油、合成油、ワックスとともに用いられてもよい。

【０１４３】また本発明に係るプロピレン系重合体粒子
は、成形時に、シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽石バルーン、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウ
ム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ
ー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイ
ト、ベントナイト、グフファイト、アルミニウム粉、硫
化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維等の充填剤とともに用いられてもよい。

【０１４４】

【発明の効果】本発明に係るプロピレン系重合体粒子
は、高いメルトテンションを有している。

【０１４５】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１４６】

【実施例】なお以下の実施例において、プロピレン系重
合体粒子のメルトテンション（ＭＴ）は、下記のように
測定した。

【０１４７】東洋精機製作所製ＭＴ測定装置を用いて、
ポリプロピレンの溶融温度（２３０℃）に保持されたシ
リンダー内に、オリフィス、得られたプロピレン系重合
体粒子７ｇ、ピストンの順に挿入する。５分後、１０mm
／分の速度でピストンを押し下げ、シリンダー底部のオ
リフィスより溶融ポリマーを押し出す。押し出されたス
トランドをフィラメント状に引き、荷重検出器のプーリ
ーを通し、速度２５ｍ／分の巻き取りローラーで巻き取
る。この時、プーリーにかかる応力を測定し、この値を
プロピレン系重合体粒子のメルトテンションとする。

【０１４８】

【実施例１】 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製」無水塩化マグネ
シウム９５．２ｇ、デカン４４２mlおよび2-エチルヘキ
シルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱し
て均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．
３ｇを添加し、さらに、１３０℃にて１時間攪拌混合を
行ない、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得
られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持し
た四塩化チタン２００ml中にこの均一溶液の７５mlを１
時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液
の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達
したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２
２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持し
た。

【０１４９】反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、
この固体部を２７５mlの四塩化チタンに再懸濁させた
後、得られた懸濁液を再び１１０℃で２時間、加熱し
た。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１
０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。

【０１５０】以上の操作によって調製した固体状チタン
触媒成分［Ａ］はデカンスラリーとして保存したが、こ
の内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このよ
うにして得られた固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成
は、チタン２．４重量％、塩素６０重量％、マグネシウ
ム２０重量％、ＤＩＢＰ１３．０重量％であった。

【０１５１】「予備重合された固体状チタン触媒成分
［Ｂ］の調製」４００mlの攪拌機付き四ツ口ガラス製反
応器に、窒素雰囲気下精製ヘキサン２００ml、トリエチ
ルアルミニウム６ミリモルおよび上記固体状チタン触媒
成分［Ａ］をチタン原子換算で２．０ミリモル添加した
後２０℃の温度で６．４リットル／時間の速度でプロピ
レンを１時間この反応器に供給した。

【０１５２】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘキサ
ンで再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合された固
体状チタン触媒成分［Ｂ］を得た。

【０１５３】「予備重合触媒［Ｉ］-1の調製」４００ml
の攪拌機付き四ツ口ガラス製反応器に、窒素雰囲気下精
製ヘキサン１６７ml、1,9-デカジエン１ml、ジエチルア
ルミニウムクロリド５ミリモルおよび上記予備重合され
た固体状チタン触媒成分［Ｂ］をチタン原子換算で０．
５ミリモル添加した後、０℃の温度でエチレンをこの反
応器に供給した。エチレンが１３リットル反応したとこ
ろでエチレンの供給を停止した。

【０１５４】エチレンの供給が終了したところで反応器
内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサンの
添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘキサン
で再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒［Ｉ］
-1を得た。

【０１５５】このようにして得られた予備重合触媒
［Ｉ］-1では、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り１５.
３ｇのエチレン・1,9-デカジエン共重合体が生成してい
た。 「重合」内容積２リットルのオートクレーブに、精製n-
ヘキサン７５０mlを挿入し、６０℃、プロピレン雰囲気
にてトリエチルアルミニウム０．７５ミリモル、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）０．７５
ミリモルおよび予備重合触媒［Ｉ］-1をチタン原子換算
で０．０１５ミリモルＴｉ装入した。

【０１５６】水素２００mlを導入し、７０℃に昇温した
後、この温度に２時間保持してプロピレンの重合を行な
った。重合中の圧力は７kg／cm² Ｇに保った。重合終了
後、生成固体を含むスラリーを濾過し、白色粉末と液相
部に分離した。

【０１５７】この白色粉末を乾燥した後、プロピレン系
重合体粒子を３６２．６ｇ得た。このようにして得られ
たプロピレン系重合体粒子は、沸騰ヘプタンによる抽出
残率が９８．３４％、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
３．２ｄｇ／分、極限粘度［η］が２．４０ｄｌ／ｇ、
メルトテンション（ＭＴ）が３．７ｇ、見かけ嵩比重が
０．４５ｇ／cm³ 、平均粒径が４８８μｍ、粒度分布の
幾何平均標準偏差が１．４４であった。一方液相部の濃
縮によって、溶媒可溶性プロピレン系重合体粒子１．７
ｇを得た。従って、活性は２４，３００ｇ-PP ／mM-Ti
であり全体におけるＩＩ（ｔ-I.I. ）は９７．９％であ
った。

【０１５８】このようにして得られたプロピレン系重合
体粒子は、エチレン・1,9-デカジエン共重合体を０.１
７重量％の量で含有していた。結果を表１に示す。また
粒度分布を表２に示す。

【０１５９】

【実施例２】 「予備重合触媒［Ｉ］-2の調製」ジエチルアルミニウム
クロリド０．５ミリモル、予備重合された固体状チタン
触媒成分［Ｂ］をチタン原子換算で０．１７ミリモル用
い、エチレンを４．３リットル反応させた以外は、実施
例１と同様にして予備重合された固体状チタン触媒成分
［Ｂ］の予備重合を行ない、予備重合触媒［Ｉ］-2を得
た。

【０１６０】このようにして得られた予備重合触媒
［Ｉ］-2では、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り１５.
４ｇのエチレン・1,9-デカジエン共重合体が生成してい
た。 「重合」予備重合触媒［Ｉ］-2を用いた以外は、実施例
１と同様にして重合を行なった。

【０１６１】このようにして得られたプロピレン系重合
体粒子は、エチレン・1,9-デカジエン共重合体を０.１
８重量％の量で含有していた。得られたプロピレン系重
合体粒子について、沸騰ヘプタンによる抽出残率、ＭＦ
Ｒ、ＭＴ、見かけ嵩比重、平均粒径、粒度分布の幾何平
均標準偏差、活性、ＩＩを実施例１と同様にして測定ま
たは算出した。

【０１６２】結果を表１に示す。また粒度分布を表２に
示す。

【０１６３】

【実施例３】 「予備重合触媒［Ｉ］-3の調製」ジエチルアルミニウム
クロリド１．５ミリモル、予備重合された固体状チタン
触媒成分［Ｂ］をチタン原子換算で０．５ミリモル用
い、エチレンを１３リットル反応させたこと以外は、実
施例１と同様にして予備重合された固体状チタン触媒成
分［Ｂ］の予備重合を行ない、予備重合触媒［Ｉ］-3を
得た。

【０１６４】このようにして得られた予備重合触媒
［Ｉ］-3では、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り１５.
３ｇのエチレン・1,9-デカジエン共重合体が生成してい
た。 「重合」予備重合触媒［Ｉ］-3を用いた以外は、実施例
１と同様にして重合を行なった。

【０１６５】得られたプロピレン系重合体粒子は、エチ
レン・1,9-デカジエン共重合体を０.１６重量％の量で
含有していた。得られたプロピレン系重合体粒子につい
て、沸騰ヘプタンによる抽出残率、ＭＦＲ、ＭＴ、見か
け嵩比重、平均粒径、粒度分布の幾何平均標準偏差、活
性、ＩＩを実施例１と同様にして測定または算出した。

【０１６６】結果を表１に示す。また粒度分布を表２に
示す。

【０１６７】

【比較例１】 「重合」予備重合触媒［Ｉ］-1に代えて予備重合触媒
［Ｂ］を用いた以外は、実施例１と同様にしてプロピレ
ンの重合を行なった。

【０１６８】得られたプロピレン系重合体粒子につい
て、沸騰ヘプタンによる抽出残率、ＭＦＲ、ＭＴ、見か
け嵩比重、平均粒径、粒度分布の幾何平均標準偏差、活
性、ＩＩを実施例１と同様にして測定または算出した。

【０１６９】結果を表１に示す。また粒度分布を表２に
示す。

【０１７０】

【表１】

【０１７１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木 岡 護 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−32105（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−56412（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−311507（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−159312（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−222122（ＪＰ，Ａ) 米国特許5021382（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 C08F 10/00 - 10/14 C08L 23/00 - 23/36 ＣＡ（ＳＴＮ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(i) メルトフローレート（ＭＦＲ）が、
   ０．００１〜３０００ｇ／10分であり、 (ii)極限粘度［η］が、０．５〜１５dl／ｇであり、 (iii) メルトテンション（ＭＴ）が、メルトフローレー
   ト（ＭＦＲ）との関係で表される一般式 log （ＭＴ）≧ −０．８log （ＭＦＲ）＋０．６３ …(1) を満たすとともに、 (iv)メルトテンション（ＭＴ）が、極限粘度［η］との
   関係で表される一般 式 log （ＭＴ）≧ ３．７log ［η］−１．２ …(2) を満たし、かつ実質的に溶融状態を経ていないことを特
   徴とするプロピレン系重合体粒子。
2. 【請求項２】プロピレン系重合体粒子が、 平均粒径が５０μｍ〜５ｍｍであり、粒度分布の幾何標
   準偏差値が１．０〜１．８であり、見掛嵩比重が０．２
   ０ｇ／cm³ 以上であることを特徴とする請求項１に記載
   のプロピレン重合体粒子。
3. 【請求項３】前記プロピレン系重合体粒子が、 (i) α−オレフィン・ポリエン共重合体を０．００１〜
   １５重量％の量で、 (ii)プロピレン重合体を９９．９９９〜８５重量％の量
   で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の
   プロピレン系重合体粒子。
4. 【請求項４】前記(ii)プロピレン重合体が、プロピレン
   単独重合体であることを特徴とする請求項３に記載のプ
   ロピレン系重合体粒子。
5. 【請求項５】前記(ii)プロピレン重合体が、プロピレン
   と他のオレフィンとの共重合体であることを特徴とする
   請求項３に記載のプロピレン系重合体粒子。