JPH05222121A

JPH05222121A - 予備重合触媒、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法ならびにオレフィン重合体

Info

Publication number: JPH05222121A
Application number: JP4216773A
Authority: JP
Inventors: Tetsunori Shinozaki; 崎哲徳篠; Mamoru Kioka; 岡護木
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1991-08-14
Filing date: 1992-08-14
Publication date: 1993-08-31

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】高いメルトテンションを有し、剛性、機械的
強度、衝撃強度、透明性等に優れたオレフィン重合体用
触媒の提供。【構成】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、および
［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含
む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα−オレ
フィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇの量で、予備重
合されてなる予備重合触媒［Ｉ］と、［II］周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物
触媒成分と必要に応じて［III］電子供与体とからなる
オレフィン重合用触媒。オレフィン重合体は、(i) 炭素
数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物との共重合
体であるα−オレフィン・ポリエン共重合体と(ii)オレ
フィン重合体とからなるα−オレフィン・ポリエン共重
合体単位含有オレフィン重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、メルトテンションの高い
オレフィン重合体を製造しうる予備重合触媒、オレフィ
ン重合用触媒およびオレフィンの重合方法に関し、さら
にまた高いメルトテンションを有し、ブロー成形法、真
空成形法などによって成形することができるようなオレ
フィン重合体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、ポリプロピレン、高密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）などに代表されるオレフィン重合体は、透明性に優
れるとともに、剛性、衝撃強度等の機械的強度に優れて
おり、射出成形法、押出成形法によって成形されるフィ
ルム用材料などとして利用されている。

【０００３】ところでこのようなポリプロピレンなどの
オレフィン重合体では、一般的にメルトテンション（溶
融張力、ＭＴ）が低く、ブロー成形、真空成形などによ
ってボトルなどの大型容器あるいは家電製品の内張りな
どに成形することが困難であった。このように成形上の
限界によって、得られる成形体も限定されることにな
り、種々の優れた特性を有するにも拘らず用途が限定さ
れているのが現状である。

【０００４】またポリプロピレンなどをインフレーショ
ン成形法によってフィルムに成形する際には、メルトテ
ンションが低いため、ドローダウンが発生したり、成形
条件が限定されるなどの問題点があった。このため、従
来フィルムのインフレーション成形においては、ポリプ
ロピレンに高圧法低密度ポリエチレンなどを配合してメ
ルトテンションを高めて、バブルの安定化を図ってい
た。しかしながら、このような方法では、フィルム強度
や透明性の低下を招くことがあった。

【０００５】したがって、もし高いメルトテンションを
有するポリプロピレンなどのオレフィン重合体が出現す
れば、このオレフィン重合体からボトルなどの大型容器
をブロー成形法によって成形することができるようにな
り、また家電製品たとえば冷蔵庫の内張りなどを真空成
形することが可能になり、オレフィン重合体の用途は更
に拡大されるようになる。

【０００６】さらに、高いメルトテンションを有するオ
レフィン重合体は、インフレーション成形法によってフ
ィルムに成形する際には、バブルの安定化を図れるよう
になるとともに、成形速度を高めることができるように
なる。

【０００７】このように高メルトテンションを有するポ
リプロピレン、高密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度
ポリエチレンなどのオレフィン重合体の出現が望まれて
いる。

【０００８】本発明者らは、上記のような要求に応える
べく高いメルトテンションを有するオレフィン重合体を
得ることを目的として研究を行った。その結果、遷移金
属化合物触媒成分と有機金属化合物触媒成分とに炭素数
３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが共重合さ
れてなる新規な予備重合触媒を含むオレフィン重合用触
媒の存在下に、オレフィンの重合を行うと、高いメルト
テンションを有するオレフィン重合体が得られることを
見出して、本発明を完成するに至った。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、高いメルトテンションを有す
るオレフィン重合体を製造しうる新規な予備重合触媒、
この予備重合触媒を含むオレフィン重合用触媒およびオ
レフィンの重合方法ならびに高いメルトテンションを有
し、かつ剛性、機械的強度、衝撃強度、透明性等に優れ
たオレフィン重合体を提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明によれば、［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分、および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から
選ばれる金属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数
３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが、該
［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０
００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒［Ｉ］
が提供される。

【００１１】また、本発明によれば、［Ｉ］予備重合触
媒と、［II］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分とから形成されるオレ
フィン重合用触媒が提供される。

【００１２】このオレフィン重合用触媒は、上記予備重
合触媒［Ｉ］と有機金属化合物触媒成分［II］ととも
に、必要に応じて［III］電子供与体を含有している。
本発明に係るオレフィンの重合方法は、上記予備重合触
媒またはオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィン
を重合あるいは共重合させることを特徴としている。

【００１３】本発明に係るオレフィン重合体は、(i) 炭
素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物との共重
合体であるα−オレフィン・ポリエン共重合体と(ii)オ
レフィン重合体とからなるα−オレフィン・ポリエン共
重合体単位含有オレフィン重合体である。このようなオ
レフィン重合体は、たとえば上記のような予備重合触媒
［Ｉ］に、オレフィンを重合または共重合することによ
って製造できる。

【００１４】このような本発明で得られるオレフィン重
合体は、高いメルトテンションを有している。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る予備重合触
媒、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法
ならびにオレフィン重合体について具体的に説明する。

【００１６】なお本発明において「重合」という語は、
単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。

【００１７】第１図に、本発明に係る予備重合触媒
［Ｉ］を用いるオレフィン重合体の製造工程の説明図を
示す。まず本発明に係る予備重合触媒［Ｉ］を形成する
際に用いられる［Ａ］遷移金属化合物触媒成分について
説明する。

【００１８】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として、周期律表第III 〜VIII族から選ばれる遷移金
属を含む化合物を挙げることができ、好ましくはＴｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少
なくとも１種の遷移金属を含む化合物を挙げることがで
きる。

【００１９】このような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分
としては、公知の触媒成分を用いることができるが、具
体的には、たとえば、チタンおよびハロゲンを含む固体
状チタン触媒成分を挙げることができる。さらに具体的
には、固体状チタン触媒成分の一例として、チタン、マ
グネシウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a)
を含有する固体状チタン触媒成分［A-1］を挙げること
ができる。

【００２０】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製方法については、たとえば、以下に例示するよう
な公報にその詳細が記載されている。特開昭５１−２８
１１８９号、特開昭５０−１２６５９０号、特開昭５１
−９２８８５号、特公昭５７−４５２４４号、特公昭５
７−２６６１３号、特公昭６１−５４８３号、特開昭５
６−８１１号、特公昭６０−３７８０４号、特公昭５９
−５０２４６号、特開昭５８−８３００６号、特開昭４
８−１６９８６号、特開昭４９−６５９９９号、特開昭
４９−８６４８２号、特公昭５６−３９７６７号、特公
昭５６−３２３２２号、特開昭５５−２９５９１号、特
開昭５３−１４６２９２号、特開昭５７−６３３１０
号、特開昭５７−６３３１１号、特開昭５７−６３３１
２号、特開昭６２−２７３２０６号、特開昭６３−６９
８０４号、特開昭６１−２１１０９号、特開昭６３−２
６４６０７号、特開昭６０−２３４０４号、特開昭６０
−４４５０７号、特開昭６０−１５８２０４号、特開昭
６１−５５１０４号、特開昭２−２８２０１号、特開昭
５８−１９６２１０号、特開昭６４−５４００５号、特
開昭５９−１４９９０５号、特開昭６１−１４５２０６
号、特開昭６３−３０２号、特開昭６３−２２５６０５
号、特開昭６４−６９６１０号、特開平１−１６８７０
７号、特開昭６２−１０４８１０号、特開昭６２−１０
４８１１号、特開昭６２−１０４８１２号、特開昭６２
−１０４８１３号など。

【００２１】この固体状チタン触媒成分［A-1］は、た
とえば四価のチタン化合物、マグネシウム化合物および
好ましくは電子供与体(a) を用い、これら化合物を接触
させることにより調製される。

【００２２】このような四価のチタン化合物としては、
次式で示される化合物を挙げることができる。Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g 式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、０≦ｇ≦４である。

【００２３】このような化合物として、具体的には、Ｔ
iＣl₄ 、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハロゲン化チタ
ン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃ 、Ｔi(Ｏn
-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ
₉)Ｂr₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔi(Ｏ
ＣＨ₃)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)
₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン化ジアル
コキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｃ
l、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｂr などのモ
ノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₄ 、
Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄
Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)₄などのテトラアル
コキシチタンなどを例示することができる。

【００２４】これらの中で好ましいものは、テトラハロ
ゲン化チタンであり、特に四塩化チタンが好ましい。こ
れらのチタン化合物は単独で用いてもよく、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。あるいは炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素に希釈して用いてもよい。

【００２５】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
られるマグネシウム化合物としては、還元能を有するマ
グネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。

【００２６】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下式で表わされる有機マグネシウム化合物
を挙げることができる。Ｘ_nＭｇＲ_2-n 式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアルキル
基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっ
ていてもよく、Ｘはハロゲンである。

【００２７】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。

【００２８】また、還元能を有しないマグネシウム化合
物の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどの
ハロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド、フ
ェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド、エト
キシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブト
キシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチ
ルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを挙げることができる。その他
マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いることも
できる。

【００２９】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００３０】なお、上記の還元能を有するマグネシウム
化合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、
後述する有機金属化合物、たとえばアルミニウム、亜
鉛、ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの
他の金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよ
く、あるいは他の金属化合物との混合物であってもよ
い。さらに、マグネシウム化合物は単独であってもよ
く、上記の化合物を２種以上組み合わせてもよく、また
液状状態で用いても固体状態で用いてもよい。マグネシ
ウム化合物が固体である場合、電子供与体(a) として後
述するアルコール類、カルボン酸類、アルデヒド類、ア
ミン類、金属酸エステル類などを用いて液体状態にする
ことができる。

【００３１】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
いられるマグネシウム化合物としては、上述した以外に
も多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に
得られる固体状チタン触媒成分［A-1］中において、ハ
ロゲン含有マグネシウム化合物の形をとることが好まし
く、従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用
いる場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触
反応させることが好ましい。

【００３２】これらの中でも、還元能を有しないマグネ
シウム化合物が好ましく、特にハロゲン含有マグネシウ
ム化合物が好ましく、さらにこれらの中でも塩化マグネ
シウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化
マグネシウムが好ましい。

【００３３】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製にお
いては、好ましくは電子供与体(a)が用いられる。この
ような電子供与体(a) としては、アルコール類、フェノ
ール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機
酸ハライド類、有機酸または無機酸のエステル類、エー
テル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アル
コキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア類、
アミン類、ニトリル類、ピリジン類、イソシアネート類
などの含窒素電子供与体を挙げることができる。より具
体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキ
サノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシル
アルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコー
ル、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコー
ルなどの炭素数１〜１８のアルコール類やトリクロロメ
タノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘキサノ
ールなどの炭素数１〜１８のハロゲン含有アルコール
類、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、ク
ミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有
してもよい炭素数６〜２０のフェノール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
フェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素数
３〜１５のケトン類、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ト
ルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５
のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草
酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メ
タクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサン
カルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチ
ル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息
香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ-
ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタ
リド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エステ
ル類、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５
の酸ハライド類、メチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、酢酸N,N-ジメ
チルアミド、安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸
N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジ
ルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリルな
どのニトリル類、ピリジン、メチルピリジン、エチルピ
リジン、ジメチルピリジンなどのピリジン類、無水酢
酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などを
例示することができる。

【００３４】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ま
しい例として挙げることができる。

【００３５】

【化１】

【００３６】（式中、Ｒ¹は置換または非置換の炭化水
素基、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素または置換または非置換の
炭化水素基、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素あるいは置換または非置
換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも一方
は置換または非置換の炭化水素基である。また、Ｒ³と
Ｒ⁴とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよ
い。炭化水素基Ｒ¹〜Ｒ⁶が置換されている場合の置換基
は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえば、Ｃ−Ｏ
−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ
−Ｃ−、ＮＨ₂などの基を有する。）このような、多価カルボン酸エステルとしては、具体的
には、脂肪族ポリカルボン酸エステル、脂環族ポリカル
ボン酸エステル、芳香族ポリカルボン酸エステル、異節
環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００３７】好ましい具体例としては、マレイン酸n-ブ
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-
エチルヘキシル、3,4-フランジカルボン酸ジブチルなど
が挙げられる。

【００３８】特に好ましい多価カルボン酸エステルとし
ては、フタル酸エステル類を例示することができる。さ
らにポリエーテル化合物として下記一般式で表される化
合物が挙げられる。

【００３９】

【化２】

【００４０】（ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数で
あり、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜
Ｒ²⁶、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外
の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が
含まれていてもよい。）好ましい具体例としては、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-
1,3-ジメトキシプロパンなどを例示することができる。

【００４１】上記のような電子供与体(a) は２種以上併
用することができる。なお本発明で用いられる固体状チ
タン触媒成分［A-1］は、調製時に、上記のような化合
物に加えて、担体化合物および反応助剤などとして用い
られる珪素、リン、アルミニウムなどを含む有機および
無機化合物などを接触させて調製してもよい。

【００４２】このような担体化合物としては、Ａl
₂Ｏ₃、ＳiＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、
ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯ、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体などの樹脂などが用いられる。この中で
Ａl₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体が好ましい。

【００４３】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［A-1］は、上記したようなチタン化合物、マグネシウ
ム化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触させて
調製される。

【００４４】これら化合物を用いた固体状チタン触媒成
分［A-1］の調製方法は、特に限定されるものではない
が、この方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒から成る溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体(a) から成る錯体
を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触反
応させる方法。この際、予め該接触物をハロゲン含有化
合物および／または有機金属化合物と接触反応させても
よい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体(a) 、場合によっ
ては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体
との混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機
または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる
方法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体
(a) 、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無
機または有機担体との接触により、マグネシウム、チタ
ンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体をチタン化合物と接触反応する方
法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体を有機金属化合物と接触後チタン
化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体(a) と、チタン
化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反
応は、各成分を電子供与体(a) および／または有機金属
化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予
備処理してもよい。なお、この方法においては、上記電
子供与体(a) を少なくとも一回は用いることが好まし
い。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体(a) の存在下
で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析
出させる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体(a) およびチタン化合物をさらに反応させる方
法。 (15)マグネシウム化合物と好ましくは電子供与体(a)
と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハ
ロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれ
かで処理する方法。なお、この方法においては、マグネ
シウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合物と電
子供与体(a) とからなる錯化合物を、あるいはマグネシ
ウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでもよ
い。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロ
ゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金
属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げ
られる。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体(a) や、反応助剤を用いるこ
とが好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体(a) お
よびチタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体(a) と反応させる方法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体(a) とを接触させる方法。この際ハロゲン含
有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させる
ことが好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体(a) およびチタン化合物を反応させる方法。

【００４５】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製は、通常−７０℃〜２００℃、好ましくは−５０
℃〜１５０℃の温度で行われる。このようにして得られ
る固体状チタン触媒成分［A-1］は、チタン、マグネシ
ウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a) を含有
している。

【００４６】この固体状チタン触媒成分［A-1］におい
て、ハロゲン／チタン（原子比）は、２〜２００、好ま
しくは４〜９０であり、マグネシウム／チタン（原子
比）は、１〜１００、好ましくは２〜５０であることが
望ましい。

【００４７】また好ましくは電子供与体(a) は、通常、
電子供与体(a) ／チタン（モル比）が、０. ０１〜１０
０、好ましくは０. ０５〜５０の割合で含有される。本
発明では、上記のような固体状チタン触媒成分［A-1］
については、チタン化合物を用いる例について説明した
が、上記のチタン化合物において、チタンをジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたは
クロムに代えて例示することもできる。

【００４８】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として挙げられる固体状チタン触媒成分の他の一例と
して、従来公知の［A-2］三塩化チタン系触媒成分を用
いることもできる。

【００４９】このような［A-2］三塩化チタン系触媒成
分の調製方法については、たとえば、以下に例示するよ
うな公報にその詳細が記載されている。このような［A-
2］三塩化チタン系触媒成分の調製方法については、た
とえば、以下に例示するような公報にその詳細が記載さ
れている。

【００５０】特開昭５６−３４７１１号、特開昭６１−
２８７９０４号、特開昭６３−７５００７号、特開昭６
３−８３１０６号、特開昭５９−１３６３０号、特開昭
６３−１０８００８号、特開昭６３−２７５０８号、特
開昭５７−７０１１０号、特開昭５８−２１９２０７
号、特開平１−１４４４０５号、特開平１−２９２０１
１号、特開平１−２９２０１１号など。

【００５１】［A-2］三塩化チタン系触媒成分として
は、具体的に三塩化チタンが挙げられる。この三塩化チ
タンとしては、たとえば四塩化チタンを、水素や金属マ
グネシウム、金属アルミニウム、金属チタンなどの金属
あるいは有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化
合物、有機亜鉛化合物などの有機金属化合物と接触させ
て還元して得られる三塩化チタンが好ましく用いられ
る。またこのような三塩化チタンは、前述の電子供与体
(a) および／または四価のチタン化合物とともに、ある
いはこれらと接触させた後に用いることもできる。

【００５２】さらに本発明では、［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分として、［A-3］メタロセン化合物を用いるこ
ともできる。このような［A-3］メタロセン化合物の調
製方法については、たとえば、以下に例示する公報にそ
の詳細が記載されている。

【００５３】特開昭６１−２２１２０７号、特開昭６２
−１２１７０７号、特開昭６３−６６２０６号、特開平
２−２２３０７号、特開平２−１７３１１０号、特開平
２−３０２４１０号、特開平１−１２９００３号、特開
平１−２１０４０４号、特開平３−６６７１０号、特開
昭３−７０７１０号、特開平１−２０７２４８号、特開
昭６３−２２２１７７号、特開昭６３−２２２１７８
号、特開昭６３−２２２１７９号、特開平１−１２４０
７号、特開平１−３０１７０４号、特開平１−３１９４
８９号、特開平３−７４４１２号、特開昭６１−２６４
０１０号、特開平１−２７５６０９号、特開昭６３−２
５１４０５号、特開昭６４−７４２０２号、特開平２−
４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平３−
５６５０８号、特開平３−７０７０８号、特開平３−７
０７０９号など。

【００５４】このような［A-3］メタロセン化合物とし
ては、具体的に次式に示される化合物が挙げられる。ＭＬ_x ［式中、ＭはＺr、Ｔi、Ｈf、Ｖ、Ｎb、ＴaおよびＣrか
らなる群から選ばれる遷移金属であり、Ｌは遷移金属に
配位する配位子であり、少なくとも１個のＬはシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリ
アルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒ基（ただしＲはハロゲンな
どの置換基を有していてもよい炭素数１〜８の炭化水素
基）、ハロゲン原子または水素原子であり、ｘは遷移金
属の原子価である。］シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、た
とえば、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタ
ジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメ
チルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペン
タジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、
エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペ
ンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メ
チルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペ
ンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル
基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置
換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などを
例示することができる。これらの基は、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

【００５５】これらの遷移金属に配位する配位子の中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式で表される化合物がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基を２個以上含む場合には、そのうち２
個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチ
レン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合され、ブリッジ構造を形成していてもよ
い。

【００５６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。

【００５７】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。

【００５８】ＳＯ₃Ｒで表される配位子としては、p-ト
ルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基などが例示される。このようなシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む［A-3］
メタロセン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的には下記式で示される。

【００５９】Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ（式中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ²はシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴お
よびＲ⁵はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリ
ル基、ＳＯ₃Ｒ基、ハロゲン原子または水素原子であ
り、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。）本発明では上記式Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭにおいて、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵のうち少なくとも２個すなわちＲ²お
よびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位
子）であるメタロセン化合物が好ましく用いられる。こ
れらのシクロペンタジエニル骨格を有する基はエチレ
ン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基などを
介して結合されていてもよい。またＲ⁴およびＲ⁵はシク
ロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ
₃Ｒ、ハロゲン原子または水素原子である。

【００６０】本発明では、少なくとも２個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有し、かつこれらがブリ
ッジ構造を形成しているジルコノセン化合物が好ましく
用いられる。

【００６１】以下に、Ｍがジルコニウムである遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビ
ス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、なお上記例示において、シクロペン
タジエニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含
み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。また
プロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、
tert-などの異性体を含む。

【００６２】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換えた化合物を
用いることもできる。

【００６３】本発明では、メタロセン化合物［A-3］と
して、中心の金属原子がジルコニウムであるメタロセン
化合物が好ましく用いられる。これらの化合物は単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に希釈し
て用いてもよい。

【００６４】また、上記のような［A-3］メタロセン化
合物は、粒子状担体化合物と接触させて、担体に担持さ
せて用いることもできる。担体化合物としては、ＳiＯ
₂、Ａl₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺrＯ₂、ＣaＯ、Ｔi
Ｏ₂ 、ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯなどの無機担体化
合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテ
ン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベン
ゼン共重合体などの樹脂を用いることができる。

【００６５】これらの担体化合物は、二種以上組み合わ
せて用いることもできる。これらのうち、ＳiＯ₂ 、Ａl
₂Ｏ₃、ＭｇＯが好ましく用いられる。次に、本発明に
係る予備重合触媒［Ｉ］を形成する周期律表第Ｉ族〜第
III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物触媒成分
［Ｂ］について説明する。

【００６６】このような有機金属化合物触媒成分［Ｂ］
としては、たとえば、［B-1］有機アルミニウム化合
物、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、
第II族金属の有機金属化合物などを用いることができ
る。

【００６７】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、たとえば、下記式で示される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。Ｒ^a _nＡlＸ_3-n （式中、Ｒ^aは炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲンまたは水素であり、ｎは１〜３である。）上記式において、Ｒ^aは炭素数１〜１２の炭化水素基た
とえばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基
であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基、トリル基などである。このような
有機アルミニウム化合物としては、具体的には以下のよ
うな化合物が用いられる。

【００６８】トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-
エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミ
ニム。

【００６９】イソプレニルアルミニウムなどのアルケニ
ルアルミニウム。ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド。

【００７０】メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド。

【００７１】メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド。

【００７２】ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアル
ミニウムハイドライド。また［B-1］有機アルミニウム
化合物として、下記式で示される化合物を用いることも
できる。

【００７３】Ｒ^a _nＡlＹ_3-n 上記式において、Ｒ^aは上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
^b基、−ＯＳiＲ^c ₃基、−ＯＡlＲ^d ₂基、−ＮＲ^e ₂基、−
ＳiＲ^f ₃基または−Ｎ（Ｒ^g）ＡlＲ^h ₂基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^dおよびＲ^hはメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基などであり、Ｒ^eは水素、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ^fおよびＲ^gはメチル基、エ
チル基などである。

【００７４】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、以下のような化合物が用いら
れる。 (i) Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 (ii) Ｒ^a _nＡl（ＯＳiＲ^c ₃）_3-n Ｅt₂Ａl（ＯＳiＭe₃）（iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＭe₃）（iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＥt₃）など、 (iii) Ｒ^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂ （iso-Ｂu ）₂ＡlＯＡl（iso-Ｂu)₂ など、 (iv) Ｒ^a _nＡl（ＮＲ^e ₂）_3-n Ｍe₂ＡlＮＥt₂ Ｅt₂ＡlＮＨＭe Ｍe₂ＡlＮＨＥt Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi)₂ （iso-Ｂu)₂ ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi ）₂ など、 (v) Ｒ^a _nＡl（ＳiＲ^f ₃）_3-n （iso-Ｂu)₂ ＡlＳiＭe₃など、 (vi) Ｒ^a _nＡl〔Ｎ（Ｒ^g）−ＡlＲ^h ₂〕_3-n Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe）−ＡlＥt₂ （iso-Ｂu)₂ＡlＮ（Ｅt）Ａl（iso-Ｂu)₂ など。

【００７５】また上記のような［B-1］有機アルミニウ
ム化合物として、Ｒ^a ₃Ａl 、Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n、Ｒ
^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-nで表わされる有機アルミニウム
化合物を好適な例として挙げることができる。

【００７６】第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル
化物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。Ｍ¹ＡlＲ^j ₄ （但し、Ｍ¹ はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^jは炭素数１
〜１５の炭化水素基である）具体的には、ＬiＡl（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬiＡl（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄
などが挙げられる。

【００７７】第II族金属の有機金属化合物としては、下
記一般式で表される化合物を例示できる。Ｒ^kＲ^lＭ² （但し、Ｒ^k、Ｒ^lは炭素数１〜１５の炭化水素基ある
いはハロゲンであり、互いに同一でも異なっていてもよ
いが、いずれもハロゲンである場合は除く。Ｍ²はＭ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｄである）具体的には、ジエチル亜鉛、ジエチルマグネシウム、ブ
チルエチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリ
ド、ブチルマグネシウムクロリドなどが挙げられる。

【００７８】これらの化合物は、２種以上併用すること
もできる。このような［B-2］有機アルミニウムオキシ
化合物としては、具体的には一般式(1) および(2) で表
されるアルミノオキサン類を例示することができる。

【００７９】

【化３】

【００８０】（一般式(1) および(2) において、Ｒはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水
素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好
ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜
４０の整数である。）ここで、このアルミノオキサンは式（ＯＡl（Ｒ¹））で
表わされるアルキルオキシアルミニウム単位および式
（ＯＡl（Ｒ²））で表わされるアルキルオキシアルミニ
ウム単位［ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭化水
素基を例示することができ、Ｒ¹およびＲ²は相異なる
基を表わす］からなる混合アルキルオキシアルミニウム
単位から形成されていてもよい。その場合には、メチル
オキシアルミニウム単位（ＯＡl（ＣＨ₃））を３０モ
ル％以上、好ましくは５０モル％以上、特に好ましくは
７０モル％以上の割合で含む混合アルキルオキシアルミ
ニウム単位から形成されたアルミノオキサンが好適であ
る。

【００８１】本発明で用いられる［B-2］有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また本出願人らによって見出されたベンゼ
ン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよ
い。

【００８２】このようなアルミノオキサンの製造法とし
て、たとえば次の方法を例示することができる。 (1) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 (2) ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなど
の有機アルミニウム化合物に直接水を作用させる方法。 (3) デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、
ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有
機スズ化合物を反応させる方法。

【００８３】これらの方法のうちでは、(1) の方法を採
用するのが好ましい。なお、該アルミノオキサンは、少
量のアルミニウム以外の有機金属成分を含有していても
差しつかえない。また回収された上記アルミノオキサン
の溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物
を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。

【００８４】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的に、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキ
シド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。

【００８５】また下記一般式で表わされるイソプレニル
アルミニウムを用いることもできる。（i-Ｃ₄Ｈ₉)x Ａly (Ｃ₅Ｈ₁₀)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）これらのうち、トリアルキルアルミニウムが特に好まし
い。

【００８６】上記の有機アルミニウム化合物は、単独で
あるいは組合せて用いられる。またアルミノオキサンの
製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油留分あるいは上記芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物と
りわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられ
る。これらのうち特に芳香族炭化水素が好ましく用いら
れる。

【００８７】なお本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触
媒成分が［A-1］固体状チタン触媒成分または［A-2］三
塩化チタン系触媒成分である場合には、［Ｂ］有機金属
化合物触媒成分は、［B-1］有機アルミニウム化合物で
あることが好ましく、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が
［A-3］メタロセン化合物である場合には、［Ｂ］有機
金属化合物触媒成分は、［B-2］有機アルミニウムオキ
シ化合物であることが好ましい。

【００８８】またこのような［Ａ］遷移金属化合物触媒
成分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分にα−オレフ
ィンとポリエン化合物とを予備共重合させるに際して、
必要に応じて前述した電子供与体(a) または下記のよう
な電子供与体(b) を用いてもよい。

【００８９】このような電子供与体(b) としては、下記
一般式で示される有機ケイ素化合物を用いることができ
る。Ｒ_nＳi（ＯＲ’）_4-n （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である）上記のような一般式で示される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、下記のような化合物が挙げられる。

【００９０】トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジメトキシシラン、t-ブチルメチルジエ
トキシシラン、t-アミルメチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメ
トキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシシラ
ン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキ
シシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、iso-ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸
エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、
メチルトリアリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス
（β-メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシ
ラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチル
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン。

【００９１】これらのうち、エチルトリエトキシシラ
ン、n-プロピルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ビスp-トリルジメトキシシラン、p-トリルメチルジ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラ
ン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペ
ンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキ
シシランなどが好ましく用いられる。

【００９２】これらの有機ケイ素化合物は、２種以上組
み合わせて用いることもできる。さらに本発明では、電
子供与体(b) として、2,6-置換ピペリジン類、2,5-置換
ピペリジン類、N,N,N',N'-テトラメチルメチレンジアミ
ン、N,N,N',N'-テトラエチルメチレンジアミンなどの置
換メチレンジアミン類、1,3-ジベンジルイミダゾリジ
ン、1,3-ジベンジル-2- フェニルイミダゾリジンなどの
置換メチレンジアミン類などの含窒素電子供与体、トリ
エチルホスファイト、トリn-プロピルホスファイト、ト
リイソプロピルホスファイト、トリn-ブチルホスファイ
ト、トリイソブチルホスファイト、ジエチルn-ブチルホ
スファイト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リ
ン酸エステル類などリン含有電子供与体、2,6-置換テト
ラヒドロピラン類、2,5-置換テトラヒドロピラン類など
の含酸素電子供与体を用いることもできる。

【００９３】上記のような電子供与体(b) は、２種以上
併用することができる。本発明に係る予備重合触媒
［Ｉ］は、上記のような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分
と［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とに、炭素数３以上の
α−オレフィンとポリエン化合物とを共重合させて得ら
れる。

【００９４】本発明で用いられる炭素数３以上のα−オ
レフィンとしては、具体的に、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4-エチル-1-ヘキセン、
3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデ
セン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンなどが挙げられる。

【００９５】これらは、単独であるいは組み合わせて用
いられる。予備重合で用いられるα−オレフィンは、後
述する本重合で用いられるα−オレフィンと同一であっ
ても、異なっていてもよい。

【００９６】これらのうち、プロピレン、1-ブテン、4-
メチル-1- ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-エイコセ
ンなどが好ましく用いられる。また本発明で用いられる
ポリエン化合物としては、具体的に以下のような化合物
が挙げられる。

【００９７】4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,
4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチ
ル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-
プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエ
ン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエ
ン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエ
ン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,6-オクタ
ジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカ
ジエン、1,13- テトラデカジエン、1,5,9-デカトリエ
ン、ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族ポリエン化合
物、ビニルシクロヘキセン、ビニルノルボルネン、エチ
リデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、シクロオ
クタジエン、2,5-ノルボルナジエン、1,4-ジビニルシク
ロヘキサン、1,3-ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニ
ルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-ア
リル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘ
キサン、1-アリル-5-ビニルシクロオクタン、1,5-ジア
リルシクロオクタン、1-アリル-4-イソプロペニルシク
ロヘキサン、1-イソプロペニル-4-ビニルシクロヘキサ
ン、1-イソプロペニル-3-ビニルシクロペンタンなどの
脂環族ポリエン化合物、ジビニルベンゼン、ビニルイソ
プロペニルベンゼンなどの芳香族ポリエン化合物など。

【００９８】これらのポリエン化合物は、α−オレフィ
ンとの共重合に際して単独であるいは組み合わせて用い
られる。本発明では、上記のようなポリエン化合物のう
ち、炭素数が７以上であり、かつ両末端にオレフィン性
二重結合を有するポリエン化合物が好ましく、さらに両
末端にオレフィン性二重結合を有する脂肪族または脂環
族ポリエン化合物がより好ましく用いられる。

【００９９】具体的には、1,6-ヘプタジエン、1,7-オク
タジエン、1,9-デカジエン、1,13-テトラデカジエン、
1,5,9-デカトリエン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,
3-ジビニルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタ
ン、1-アリル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリル
シクロヘキサンなどが好ましく用いられる。

【０１００】これらのうちでも、炭素数が８以上、好ま
しくは炭素数が１０以上の脂肪族ポリエン化合物、特に
好ましくは炭素数が１０以上の直鎖状脂肪族ポリエン化
合物が望ましい。

【０１０１】本発明では、上記のようなα−オレフィン
とポリエン化合物とを共重合させるに際して、プロピレ
ン／1,7-オクタジエン、プロピレン／1,9-デカジエン、
プロピレン／1,1-3-テトラデカジエン、プロピレン／1,
5,9-デカトリエン、ブテン／1,9-デカジエン、ブテン／
1,5,9-デカトリエン、4-メチル-1- ペンテン／1,9-デカ
ジエン、3-メチル-1- ブテン／1,9-デカジエン、1-エイ
コセン／1,9-デカジエン、プロピレン／1,4-ジビニルシ
クロヘキサン、ブテン／1,4-ジビニルシクロヘキサンの
組み合わせで共重合させることが好ましい。

【０１０２】本発明では、上記のような［Ａ］遷移金属
化合物触媒成分オレフィン［Ｂ］有機金属化合物触媒成
分に、炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物
とを共重合させるに際して、ポリエン化合物は、上記α
−オレフィン１モルに対して通常０.０００１〜１０モ
ル、好ましくは０.０００５〜５モル、特に好ましくは
０.００１〜２モルの量で用いられる。

【０１０３】本発明では、予備重合は後述する不活性溶
媒の共存下に行うことができ、該不活性溶媒に上記オレ
フィン、ポリエン化合物および触媒成分を加え、比較的
温和な条件下で行うことが好ましい。この際、生成した
予備重合体が重合媒体に溶解する条件下に行なってもよ
いし、溶解しない条件下に行なってもよいが、好ましく
は溶解しない条件下に行う。

【０１０４】本発明では、上記のような予備重合触媒
［Ｉ］は、より具体的には、下記のようにして調製する
ことができる。ｉ）不活性溶媒中で、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分、［Ｂ］有機金属化合物触媒成分および必要に応じて
電子供与体を予め接触させて触媒を形成し、この触媒に
α−オレフィンとポリエン化合物とを共重合させて予備
重合触媒を形成させる方法。 ii) α−オレフィンとポリエン化合物との混合物中
で、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、［Ｂ］有機金属化
合物触媒成分および必要に応じて電子供与体とを予め接
触させて触媒を形成し、この触媒にα−オレフィンとポ
リエン化合物とを共重合させて予備重合触媒を形成させ
る方法。

【０１０５】また上記不活性溶媒としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素あるいは
これらの混合物などが挙げられる。

【０１０６】これらの不活性溶媒のうちでは、とくに脂
肪族炭化水素を用いることが好ましい。予備重合は、バ
ッチ式、半連続式、連続式のいずれにおいても行うこと
ができる。

【０１０７】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりも高い濃度の触媒を用いることができる。予備
重合における触媒成分の濃度は、用いられる触媒成分に
よっても異なるが、遷移金属化合物触媒成分の濃度は、
重合容積１リットル当り、遷移金属原子換算で、通常約
０. ００１〜５０００ミリモル、好ましくは約０. ０１
〜１０００ミリモル、特に好ましくは０. １〜５００ミ
リモルであることが望ましい。

【０１０８】有機金属化合物触媒成分は、遷移金属化合
物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇ、好ましくは
０.０３〜１０００ｇ、さらに好ましくは０.０５〜２０
０ｇの予備共重合体が生成するような量で用いられ、遷
移金属化合物触媒成分中の遷移金属原子１モル当り、通
常約０.１〜１０００モル、好ましくは約０. ５〜５０
０モル、特に好ましくは１〜１００モルの量で用いられ
る。

【０１０９】また予備重合の際に電子供与体が用いられ
る場合、電子供与体は、遷移金属化合物触媒成分中の遷
移金属原子１モル当り０. ０１〜５０モル、好ましくは
０.０５〜３０モル、さらに好ましくは０.１〜１０モル
の量で用いられる。

【０１１０】予備重合の際の反応温度は、通常約−２０
〜＋１００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに
好ましくは−１０〜＋４０℃の範囲であることが望まし
い。なお予備重合においては、水素のような分子量調節
剤を用いることもできる。

【０１１１】本発明に係る予備重合触媒［Ｉ］は、
［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］有機金属化
合物触媒成分に、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り、
０.０１〜２０００ｇ、好ましくは０.０３〜１０００
ｇ、さらに好ましくは０.０５〜２００ｇの量で上記α
−オレフィンおよびポリエン化合物を共重合させること
により得られる。

【０１１２】このようにして得られる予備重合触媒
［Ｉ］は、(i) 炭素数３以上のα−オレフィンとポリエ
ン化合物との共重合体であるα−オレフィン・ポリエン
共重合体（以下、単にα−オレフィン・ポリエン共重合
体ということがある）を含有してなるが、このα−オレ
フィン・ポリエン化合物共重合体では、α−オレフィン
から誘導される構成単位が９９．９９９〜５０モル％、
好ましくは９９．９９９〜７０モル％、より好ましくは
９９．９９５〜７５モル％、さらに９９．９９〜８０モ
ル％、特に好ましくは９９．９５〜８５モル％の量で、
ポリエン化合物から誘導される構成単位が０．００１〜
５０モル％、好ましくは０．００１〜３０モル％、より
好ましくは０．００５〜２５モル％、さらに好ましくは
０．０１〜２０モル％、特に好ましくは０．０５〜１５
モル％の量で含有されていることが望ましい。

【０１１３】上記のようなα−オレフィン・ポリエン化
合物共重合体の組成比は、重合時に消費されるα−オレ
フィンおよびポリエン化合物の量を測定することにより
算出することができる。具体的にはポリエンから誘導さ
れる構成単位［Ｐモル％］は、下記のように算出され
る。

【０１１４】

【数１】

【０１１５】（ここで、［Ｐ₀］：重合時に供給される
ポリエン化合物のモル数［Ｐ_r］：未反応ポリエン化合物のモル数［α₀］：重合時に供給されるα−オレフィンのモル数［α_r］：未反応α−オレフィンのモル数）上記［α_r］および［Ｐ_r］は、重合器中に残存する未反
応のα−オレフィンおよびポリエン化合物をガスクロマ
トグラフィーなどを用いて測定することにより決定され
る。

【０１１６】上記のようにして得られる予備重合触媒
［Ｉ］は、通常、懸濁状態で得られる。このような予備
重合触媒は、次工程の重合において、懸濁状態のままで
用いることもできるし、懸濁液から生成した予備重合触
媒を分離して用いることもできる。

【０１１７】上記懸濁状態で得られた予備重合触媒は、
後述する本重合工程において、有機金属化合物触媒成分
または電子供与体をさらに添加しなくてもよい場合があ
る。

【０１１８】なお本発明では、予備重合に先立って、遷
移金属化合物触媒成分［Ａ］および有機金属化合物触媒
成分［Ｂ］にオレフィンを予め予備重合させておくこと
もできる。

【０１１９】このオレフィンとしては、α−オレフィン
好ましくはプロピレンが用いられる。このような予備重
合触媒［Ｉ］を用いてオレフィンを重合または共重合さ
せると、メルトテンションの高いオレフィン重合体を得
ることができる。

【０１２０】次に本発明に係るオレフィン重合用触媒に
ついて説明する。本発明で用いられるオレフィン重合用
触媒は、上記のようにして得られる予備重合触媒［Ｉ］
と、周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む
有機金属化合物触媒成分［II］とから形成される。この
オレフィン重合用触媒は、［Ｉ］予備重合触媒と、［I
I］有機金属化合物触媒成分と、さらに［III］電子供与
体とから形成されていてもよい。

【０１２１】このような有機金属化合物触媒成分［II］
としては、前述した［Ｂ］有機金属化合物触媒成分と同
様のものが用いられる。また電子供与体［III］として
は、前述した電子供与体(a) または電子供与体(b) が用
いられる。これら電子供与体(a) および(b) は、併用さ
れてもよい。

【０１２２】なお本発明では、オレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にも、オレフィンの重合に
有用な他の成分を含むことができる。本発明に係るオレ
フィンの重合方法（本重合）では、上記のような予備重
合触媒を含むオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフ
ィンを重合または共重合させている。

【０１２３】このようなオレフィンとしては、具体的
に、エチレンおよび前述の炭素数３以上のα−オレフィ
ンが挙げられる。さらにスチレン、置換スチレン類、ア
リルベンゼン、置換アリルベンゼン類、ビニルナフタレ
ン類、置換ビニルナフタレン類、アリルナフタレン類、
置換アリルナフタレン類などの芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシクロペンタン、置換ビニルシクロペンタン類、ビ
ニルシクロヘキサン、置換ビニルシクロヘキサン類、ビ
ニルシクロヘプタン、置換ビニルシクロヘプタン類、ア
リルノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物、シクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,
5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタ
レンなどの環状オレフィン、アリルトリメチルシラン、
アリルトリエチルシラン、4-トリメチルシリル-1-ブテ
ン、6-トリメチルシリル-1-ヘキセン、8-トリメチルシ
リル-1-オクテン、10-トリメチルシリル-1-デセン等の
シラン系不飽和化合物、さらに前述したポリエン化合物
が挙げられる。

【０１２４】これらは単独であるいは組み合わせて用い
られる。これらのうち、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ジメチルスチ
レン、アリルトリメチルシラン、アリルナフタレンなど
が好ましく用いられる。

【０１２５】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実
施することができる。重合がスラリー重合の反応形態を
採る場合、反応溶媒としては、上述の不活性有機溶媒を
用いることもできるし、反応温度において液状のオレフ
ィンを用いることもできる。

【０１２６】本発明の重合方法において、予備重合触媒
［Ｉ］は、重合容積１リットル当り予備重合触媒［Ｉ］
中の遷移金属原子に換算して、通常は約０. ００１〜１
００ミリモル、好ましくは約０. ００５〜２０ミリモル
の量で用いられる。有機金属化合物触媒成分［II］は、
該触媒成分［II］中の金属原子が、重合系中の予備重合
触媒［Ｉ］中の遷移金属原子１モルに対し、通常約１〜
２０００モル、好ましくは約２〜５００モルとなるよう
な量で用いられる。

【０１２７】電子供与体［III］が用いられる場合に
は、電子供与体［III］は、有機金属化合物触媒成分［I
I］の金属原子１モルに対し、通常約０. ００１モル〜
１０モル、好ましくは０. ０１モル〜５モルの量で用い
られる。

【０１２８】重合時に水素を用いれば、得られる重合体
の分子量を調節することができ、メルトフローレートの
大きい重合体が得られる。本発明に係る重合方法では、
用いるオレフィンによっても異なるが、重合は通常、以
下のような条件下で行われる。

【０１２９】重合温度は、通常約２０〜３００℃、好ま
しくは約５０〜１５０℃であり、重合圧力は、常圧〜１
００kg／cm² 、好ましくは約２〜５０kg／cm² である。
本発明の重合方法においては、重合を、バッチ式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行なうことがで
きる。さらに重合を、反応条件を変えて２段以上に分け
て行うこともできる。

【０１３０】本発明の本重合では、オレフィンの単独重
合体を製造してもよく、また２種以上のオレフィンから
ランダム共重合体またはブロック共重合体などを製造し
てもよい。

【０１３１】上記のようにオレフィン重合用触媒を用い
てオレフィンの重合方法を行うと、高メルトテンション
を有するオレフィン重合体を高い重合活性で製造するこ
とができる。

【０１３２】本発明に係るオレフィン重合体は、(i) 炭
素数３以上のα−オレフィン・ポリエン共重合体と、(i
i)オレフィン重合体とからなるα−オレフィン・ポリエ
ン共重合体含有オレフィン重合体である。

【０１３３】このようなオレフィン重合体をより詳しく
説明すると、このオレフィン重合体は、［Ｉ］［Ａ］遷
移金属化合物触媒成分、および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜
第III族から選ばれる金属を含む有機金属化合物触媒成
分に、炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物
とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０
１〜２０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触
媒、必要に応じて［II］周期律表第Ｉ族〜第III族から
選ばれる金属を含む有機金属化合物触媒成分および／ま
たは［III］電子供与体からなるオレフィン重合用触媒
の存在下に、オレフィンが重合または共重合されてな
り、予備重合で形成される(i) α−オレフィン・ポリエ
ン共重合体と本重合で形成される(ii)オレフィン重合体
とからなる。

【０１３４】本発明に係るα−オレフィン・ポリエン共
重合体を含有するオレフィン重合体は、上記のような
(i) α−オレフィン・ポリエン共重合体を０.００１重
量％〜９９重量％、好ましくは０.００５〜９０重量
％、さらに好ましくは０.０１〜８８重量％の量で、上
記のような(ii)オレフィン重合体を、９９.９９９〜１
重量％、好ましくは９９.９９５〜１０重量％、さらに
好ましくは９９.９９〜１２重量％の量で含有してい
る。

【０１３５】このような本発明に係るオレフィン重合体
のうちでも、(i) α−オレフィン・ポリエン共重合体を
０．００１〜１５重量％好ましくは０．０８〜１０重量
％の量で、(ii)オレフィン重合体を９９．９９９〜８５
重量％好ましくは９９．９９２〜９０重量％の量で含有
してなるものが特に好ましい。

【０１３６】本発明に係るオレフィン重合体では、ＡＳ
ＴＭＤ１２３８Ｅに準拠して測定されるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が、５０００以下好ましくは０．０１
〜３０００ｇ／10分、より好ましくは０．０２〜２００
０ｇ／10分、特に好ましくは０.０５〜１０００ｇ／10
分である。

【０１３７】また、１３５℃デカリン中で測定される極
限粘度〔η〕が、０．０５〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．１〜１５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．２〜１３ｄ
ｌ／ｇである。

【０１３８】本発明に係るオレフィン重合体は、上述の
ように高いメルトテンション（溶融張力、ＭＴ）を有し
ている。本発明に係るオレフィン重合体のメルトテンシ
ョン（ＭＴ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）との間
で下記式を満たしている。

【０１３９】たとえば本重合で形成されるオレフィン重
合体(ii)がポリプロピレンである場合には、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.３０好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.３５さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.４０で示される式を満たしている。

【０１４０】この本発明に係るオレフィン重合体のメル
トテンション（ＭＴ）は、上記のようなメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）との関係式を満たすとともに、同時に極
限粘度（〔η〕）との間では下記式を満たしている。

【０１４１】 log ［ＭＴ］≧ ３．７log ［〔η〕］− １．５０好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３．７log ［〔η〕］− １．４５さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３．７log ［〔η〕］− １．４０

【０１４２】なおメルトテンションは、以下のように測
定される。東洋精機製作所製ＭＴ測定装置を用いて、ポ
リマーの溶融温度（ポリエチレンの場合は１９０℃、ポ
リプロピレンの場合は２３０℃）に保持されたシリンダ
ー内にオリフィス、ポリマー７ｇ、ピストンを挿入す
る。５分後、１０mm／分の速度でピストンを押し下げ、
シリンダー底部のオリフィスより溶融ポリマーを押し出
す。押し出されたストランドをフィラメント状に引き、
荷重検出器のプーリーを通し、巻き取り速度２.５ｍ／
分のローラーで巻き取る。この時、プーリーにかかる応
力を測定し、この値をポリマーのメルトテンションとす
る。

【０１４３】本発明に係るオレフィン重合体は、上述の
ように従来の方法で得られるオレフィン重合体に比べて
メルトテンションが高い。また該オレフィン重合体は、
剛性、透明性、衝撃強度などの機械的強度、外観に優れ
ている。したがって本発明に係るオレフィン重合体を用
いれば、たとえばフィッシュアイがないなどの外観に優
れ、透明性に優れるとともに、高い強度を有するフィル
ムを得ることができる。

【０１４４】このようなオレフィン重合体は、たとえば
インフレーション成形性に優れており、高い歩留りで、
かつ高速でフィルムなどに成形できるとともに、ブロー
成形法、真空成形法などが適用できるようになり、これ
によって利用しうる用途が拡大されるようになる。

【０１４５】また本発明で提供されるオレフィン重合体
のうち、(i) α−オレフィン・ポリエン共重合体を高濃
度に含有するものは、マスタバッチとして好適に用いら
れる。

【０１４６】このようにマスタバッチとして本発明に係
るオレフィン重合体が用いられる場合には、このオレフ
ィン重合体は、具体的に、(i) α−オレフィン・ポリエ
ン共重合体を１５〜９９重量％、好ましくは２０〜９５
重量％、より好ましくは２２〜９０重量％の量で、(ii)
オレフィン重合体を８５〜１重量％、好ましくは８０〜
５重量％、より好ましくは７８〜１０重量％の量で含有
している。

【０１４７】さらに本発明に係るオレフィン重合体に
は、必要に応じて耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、顔料、染料、
無機あるいは有機充填剤などを配合することもできる。

【０１４８】

【発明の効果】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒
成分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分に、炭素数３
以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが、［Ａ］遷
移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇの
量で共重合されてなり、このような予備重合触媒を含む
オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合また
は共重合させると、高メルトテンションを有するオレフ
ィン重合体が得られる。

【０１４９】このようなオレフィン重合体は、高いメル
トテンションを有しているため、このオレフィン重合体
からは、高い歩留りで、外観、透明性、強度等に優れた
インフレーションフィルムなどを成形性よく、高速で製
造することができる。さらにこのオレフィン重合体は、
ブロー成形法、真空成形法などによっても成形するがで
きる。したがってオレフィン重合体の利用用途が拡大さ
れるようになる。

【０１５０】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１５１】

【実施例】

【０１５２】

【実施例１】「固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製」無水塩化マグネ
シウム９５．２ｇ、デカン４４２mlおよび2-エチルヘキ
シルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱し
て均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．
３ｇを添加し、さらに、１３０℃にて１時間攪拌混合を
行ない、無水フタル酸を溶解させた。このようにして得
られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保持し
た四塩化チタン２００ml中にこの均一溶液の７５mlを１
時間にわたって滴下装入した。装入終了後、この混合液
の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達
したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５．２
２ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌保持し
た。

【０１５３】反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、
この固体部を２７５mlの四塩化チタンに再懸濁させた
後、得られた懸濁液を再び１１０℃で２時間、加熱し
た。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１
０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。

【０１５４】以上の操作によって調製した固体状チタン
触媒成分［Ａ］はデカンスラリーとして保存したが、こ
の内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このよ
うにして得られた固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成
は、チタン２．４重量％、塩素６０重量％、マグネシウ
ム２０重量％、ＤＩＢＰ１３．０重量％であった。「予備重合触媒［Ｂ］の調製」４００mlの攪拌機付き四
ツ口ガラス製反応器に窒素雰囲気下精製ヘキサン１６７
ml、1,9-デカジエン１ml、トリエチルアルミニウム５ミ
リモル、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＭ
ＭＳ）１ミリモルおよび上記固体状チタン触媒成分
［Ａ］をチタン原子換算で０．５ミリモル添加した後、
２０℃の温度でプロピレンをこの反応器に供給した。プ
ロピレンが８リットル反応したところでプロピレンの供
給を停止した。

【０１５５】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘキサ
ンで再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒
［Ｂ］を得た。

【０１５６】このようにして得られた予備重合触媒
［Ｂ］では、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り１５.２
ｇのプロピレン・1,9-デカジエン共重合体が生成してい
た。「重合」内容積２リットルのオートクレーブに精製n-ヘ
キサン７５０mlを挿入し、６０℃、プロピレン雰囲気に
てトリエチルアルミニウム０．７５ミリモル、ＣＭＭＳ
０．７５ミリモルおよび予備重合触媒［Ｂ］を、チタン
原子換算で０．０１５ミリモルＴｉ装入した。

【０１５７】水素２００mlを導入し、７０℃に昇温した
後、この温度にを２時間保持してプロピレン重合を行な
った。重合中の圧力は７kg／cm²Ｇに保った。重合終了
後、生成固体を含むスラリーを濾過し、白色粉末と液相
部に分離した。乾燥後の白色粉末状重合体の収量は３１
５．０ｇ、沸騰ヘプタンによる抽出残率は９８．８９
％、ＭＦＲは３．９ｄｇ／分、〔η〕は２．２９ｄｌ／
ｇ、見かけ嵩比重は０．４６ｇ／ml、メルトテンション
は０．８５ｇであった。一方液相部の濃縮によって、溶
媒可溶性重合体１．９ｇを得た。従って、活性は２１，
１００ｇ-PP ／mM-Ti であり全体におけるＩＩ（ｔ-I.
I. ）は９８．３％であった。

【０１５８】このようにして得られた重合体は、プロピ
レン・デカジエン共重合体を０.２１重量％の量で含有
していた。結果を表１に示す。

【０１５９】

【実施例２】「固体状チタン触媒成分［Ａ］の予備重合」1,9-デカジ
エンを５ml用いた以外は、実施例１と同様にして固体状
チタン触媒成分［Ａ］の予備重合を行ない、予備重合触
媒［Ｃ］を得た。

【０１６０】このようにして得られた予備重合触媒
［Ｃ］では、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り１５.４
ｇのプロピレン・1,9-デカジエン共重合体が生成してい
た。「重合」予備重合触媒［Ｃ］を用いた以外は実施例１と
同様にして重合を行なった。

【０１６１】このようにして得られた重合体は、プロピ
レン・デカジエン共重合体を０.２７重量％の量で含有
していた。結果を表１に示す。

【０１６２】

【比較例１】「固体状チタン触媒成分［Ａ］の予備重合」４００mlの
攪拌機付き四ツ口ガラス製反応器に、窒素雰囲気下精製
ヘキサン２００ml、トリエチルアルミニウム６ミリモル
および上記固体状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換
算で２．０ミリモル添加した後２０℃の温度で６．４リ
ットル／時間の速度でプロピレンを１時間この反応器に
供給した。

【０１６３】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘキサ
ンで再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒
［Ｄ］を得た。「重合」予備重合触媒［Ｄ］を用いた以外は実施例１と
同様にしてプロピレンの重合を行なった。

【０１６４】結果を表１に示す。

【０１６５】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は、本発明に係る予備重合触媒［Ｉ］を
用いるオレフィン重合体の製造工程を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号特願平3−204467 (32)優先日平３(1991)８月14日 (33)優先権主張国日本（ＪＰ）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、および
［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含
む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが、
該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒。
【請求項２】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少
なくとも１種の遷移金属を含む化合物であることを特徴
とする請求項１に記載の予備重合触媒。
【請求項３】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、チタン
およびハロゲンを含む固体状チタン触媒成分であること
を特徴とする請求項１に記載の予備重合触媒。
【請求項４】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセン化
合物であることを特徴とする請求項１に記載の予備重合
触媒。
【請求項５】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン性
二重結合を有するポリエン化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載の予備重合触媒。
【請求項６】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン性
二重結合を有する脂肪族および／または脂環族ポリエン
化合物であり、該ポリエン化合物の炭素数が７以上であ
ることを特徴とする請求項１に記載の予備重合触媒。
【請求項７】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、お
よび［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属
を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα−
オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化
合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒と、［II］周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物
触媒成分とからなるオレフィン重合用触媒。
【請求項８】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、お
よび［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属
を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα−
オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化
合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒と、［II］周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物
触媒成分と、［III］電子供与体とからなるオレフィン
重合用触媒。
【請求項９】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少
なくとも１種の遷移金属を含む化合物であることを特徴
とする請求項７または８に記載のオレフィン重合用触
媒。
【請求項１０】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、チタ
ンおよびハロゲンを含む固体状チタン触媒成分であるこ
とを特徴とする請求項７に記載のオレフィン重合用触
媒。
【請求項１１】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセン
化合物であることを特徴とする請求項７または８に記載
のオレフィン重合用触媒。
【請求項１２】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン
性二重結合を有するポリエン化合物であり、該ポリエン
化合物の炭素数が７以上であることを特徴とする請求項
７または８に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１３】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン
性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族ポリエ
ン化合物であることを特徴とする請求項７または８に記
載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１４】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、
および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合させることを特徴とするオレフィ
ンの重合方法。
【請求項１５】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、
および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒と、［II］周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物
触媒成分とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、
オレフィンを重合または共重合させることを特徴とする
オレフィンの重合方法。
【請求項１６】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、
および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒と、［II］周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物
触媒成分と、［III］電子供与体とからなるオレフィン
重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重合
させることを特徴とするオレフィンの重合方法。
【請求項１７】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれ
る少なくとも１種の遷移金属を含む化合物であることを
特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載のオレフ
ィンの重合方法。
【請求項１８】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、チタ
ンおよびハロゲンを含む固体状チタン触媒成分であるこ
とを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載のオ
レフィンの重合方法。
【請求項１９】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセン
化合物であることを特徴とする請求項１４〜１６のいず
れかに記載のオレフィンの重合方法。
【請求項２０】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン
性二重結合を有するポリエン化合物であることを特徴と
する請求項１４〜１６のいずれかに記載のオレフィンの
重合方法。
【請求項２１】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン
性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族ポリエ
ン化合物であり、該ポリエン化合物の炭素数が７以上で
あることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記
載のオレフィンの重合方法。
【請求項２２】(i) 炭素数３以上のα−オレフィンとポ
リエン化合物との共重合体であるα−オレフィン・ポリ
エン共重合体と、 (ii)オレフィン重合体とからなることを特徴とするα−
オレフィン・ポリエン共重合体含有オレフィン重合体。
【請求項２３】(i) α−オレフィン・ポリエン共重合体
が０．００１〜１５重量％の量で、 (ii)オレフィン重合体が９９．９９９〜８５重量％の量
で存在する請求項２２に記載のα−オレフィン・ポリエ
ン共重合体含有オレフィン重合体。
【請求項２４】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、
および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒に、オレフィンが重合
または共重合されてなることを特徴とする請求項２２ま
たは２３に記載のα−オレフィン・ポリエン共重合体含
有オレフィン重合体。
【請求項２５】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、
および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒と、
［II］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含
む有機金属化合物触媒成分とからなるオレフィン重合用
触媒の存在下に、オレフィンが重合または共重合されて
なることを特徴とする請求項２２または２３に記載のα
−オレフィン・ポリエン共重合体含有オレフィン重合
体。
【請求項２６】［Ｉ］［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、
および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金
属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物とが、該［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２
０００ｇの量で、予備重合されてなる予備重合触媒と、［II］周期律表第
Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含む有機金属化合物
触媒成分と［III］電子供与体とからなるオレフィン重
合用触媒の存在下に、オレフィンが重合または共重合さ
れてなることを特徴とする請求項２２または２３に記載
のα−オレフィン・ポリエン共重合体含有オレフィン重
合体。
【請求項２７】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれ
る少なくとも１種の遷移金属を含む化合物であることを
特徴とする請求項２４〜２６のいずれかに記載のオレフ
ィン重合体。
【請求項２８】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、チタ
ンおよびハロゲンを含む固体状チタン触媒成分であるこ
とを特徴とする請求項２４〜２６のいずれかに記載のオ
レフィン重合体。
【請求項２９】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセン
化合物であることを特徴とする請求項２４〜２６のいず
れかに記載のオレフィン重合体。
【請求項３０】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン
性二重結合を有するポリエン化合物であることを特徴と
する請求項２２〜２６のいずれかに記載のオレフィン重
合体。
【請求項３１】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン
性二重結合を有する脂肪族および／または脂環族ポリエ
ン化合物であり、該ポリエン化合物の炭素数が７以上で
あることを特徴とする請求項２２〜２６のいずれかに記
載のオレフィン重合体。