JPH05222251A - オレフィン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 フィルムなどにインフレーション成形する際
の成形、ブロー成形法による大型容器の成形等が可能な
オレフィン重合体組成物を提供する。 【構成】 ［Ｉ］ (i) α−オレフィン・ポリエン共重
合体と、(ii)オレフィン重合体とからなるα−オレフィ
ン・ポリエン共重合体含有重合体：０.００５〜９９重
量％と、 ［II］ オレフィン重合体：１〜９９.９９５重量％と
からなる。この［Ｉ］α−オレフィン・ポリエン共重合
体含有重合体は、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および
［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含
む有機金属化合物触媒成分に、炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとポリエン化合物とが遷移金属化合物触媒成分
１ｇ当り０．０１〜２０００ｇの量で共重合されてな
り、α−オレフィン・ポリエン共重合体 (i) を含有す
る予備重合触媒に、オレフィンを重合または共重合させ
てオレフィン重合体(ii)を形成している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合体組成物
に関し、さらに詳しくはα−オレフィン・ポリエン共重
合体含有重合体を含み、高いメルトテンションを有する
オレフィン重合体組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、ポリプロピレン、高密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）などに代表されるオレフィン重合体は、透明性に優
れるとともに、剛性、衝撃強度などの機械的強度に優れ
ており、射出成形法、押出成形法などによってフィルム
に成形されている。

【０００３】ところでこのようなオレフィン重合体で
は、一般的にメルトテンション（溶融張力、ＭＴ）が低
いため、例えばブロー成形によって大型容器（ボトル
等）に、また真空成形によって家電製品の内張りなどに
成形することが困難であった。このような成形上の制約
によって、得られる成形体も限定されることになり、種
々の優れた特性を有するにも拘らず用途が限定されてい
るのが現状である。

【０００４】またたとえばポリプロピレンなどをインフ
レーション成形法によってフィルムに成形する際には、
メルトテンションが低いため、ドローダウンが発生した
り、成形条件が限定されるなどの問題点があった。この
ため従来フィルムのインフレーション成形においては、
ポリプロピレンに高圧法低密度ポリエチレンなどを配合
し、メルトテンションを高めることによって、バブルの
安定化を図っていた。しかしながらこのような方法で
は、フィルム強度および透明性の低下を招くことがあっ
た。

【０００５】したがってもし高いメルトテンションを有
するポリプロピレンや直鎖状低密度ポリエチレンなどの
オレフィン重合体が出現すれば、このオレフィン重合体
を用いて大型容器（ボトル等）をブロー成形法によっ
て、また家電製品たとえば冷蔵庫の内張りなどを真空成
形法によって成形することが可能になり、オレフィン重
合体の用途は更に拡大されるようになる。

【０００６】さらに高いメルトテンションを有するオレ
フィン重合体は、インフレーション成形法によってフィ
ルムに成形する際には、バブルの安定化を図れるように
なるとともに、成形速度を高めることができるようにな
る。

【０００７】このように高いメルトテンションを有する
ポリプロピレンあるいは直鎖状低密度ポリエチレンなど
のオレフィン重合体の出現が望まれている。本発明者ら
は、上記のような要求に応えるべく高いメルトテンショ
ンを有するオレフィン重合体を得ることを目的として研
究を行った。その結果、遷移金属化合物触媒成分と有機
金属化合物触媒成分とからなるオレフィン重合用触媒
に、α−オレフィンとポリエン化合物とを共重合させて
次いでオレフィンを重合させて得られるα−オレフィン
・ポリエン共重合体含有重合体が、高いメルトテンショ
ンを有することを見出した。この知見に基づいてさらに
鋭意研究したところ、前記のようにオレフィン重合用触
媒の存在下に炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン
化合物とを共重合させ、次いでオレフィンを重合させて
得られるα−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体
と公知のオレフィン重合体とからなるオレフィン重合体
組成物は、高いメルトテンションを有し、インフレーシ
ョン成形時の成形性に優れているとともに、ブロー成形
法、真空成形法などによっても成形しうることなどを見
出して、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、フィルムなどにインフレーシ
ョン成形する際の成形性に優れ、しかもブロー成形法、
真空成形法などによって成形可能であるような高いメル
トテンションを有するオレフィン重合体組成物を提供す
ることを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合体組成物
は、 ［Ｉ］(i) 炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン化
合物との共重合体であるα−オレフィン・ポリエン共重
合体と、(ii)オレフィン重合体とからなるα−オレフィ
ン・ポリエン共重合体含有重合体：０.００５〜９９重
量％と、 ［II］オレフィン重合体：９９.９９５〜１重量％とか
らなることを特徴としている。

【００１０】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体含有重合体［Ｉ］は、たとえば、［Ａ］遷移金属化
合物触媒成分および［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族か
ら選ばれる金属を含む有機金属化合物触媒成分に、炭素
数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが該
［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０．０１〜２０
００ｇの量で共重合されてなる、α−オレフィン・ポリ
エン共重合体(i) を含有する予備重合触媒に、オレフィ
ンを重合または共重合させてオレフィン重合体(ii)を形
成させて製造することができる。

【００１１】上記のようなα−オレフィン・ポリエン共
重合体含有重合体［Ｉ］とオレフィン重合体［II］とか
らなるオレフィン重合体組成物は、高いメルトテンショ
ンを有しており、インフレーション成形において成形性
が優れるとともに、ブロー成形法などによって大型容器
などに成形することができる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合体組成物について具体的に説明する。なお本発明にお
いて「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重合
をも包含した意味で用いられることがあり、また「重合
体」という語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも
包含した意味で用いられることがある。

【００１３】本発明に係るオレフィン重合体組成物は、
［Ｉ］α−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体
と、［II］オレフィン重合体とからなる。

【００１４】まず本発明で用いられるα−オレフィン・
ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］について説明する。
第１図に、本発明で用いられるα−オレフィン・ポリエ
ン共重合体含有重合体［Ｉ］の調製工程の説明図を示
す。

【００１５】本発明で用いられるα−オレフィン・ポリ
エン共重合体含有重合体［Ｉ］は、(i) 炭素数３以上の
α−オレフィンとポリエン化合物との共重合体であるα
−オレフィン・ポリエン共重合体（以下、単にα−オレ
フィン・ポリエン共重合体ということがある）と、(ii)
オレフィン重合体とからなる。

【００１６】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体含有重合体［Ｉ］は、たとえば、［Ａ］遷移金属化
合物触媒成分と［Ｂ］有機金属化合物触媒成分とに、炭
素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが共重
合されてなる、α−オレフィン・ポリエン共重合体(i)
を含有する予備重合触媒に、オレフィンを重合または共
重合させてオレフィン重合体(ii)を形成させて得られ
る。

【００１７】上記のようなα−オレフィン・ポリエン共
重合体(i) を形成する際に用いられる炭素数３以上のα
−オレフィンとポリエン化合物について説明する。本発
明で用いられる炭素数３以上のα−オレフィンとして
は、具体的に、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデ
セン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げら
れる。これらは、単独であるいは組み合わせて用いられ
る。

【００１８】このα−オレフィンは、後述するオレフィ
ン重合体(ii)を形成するα−オレフィンと同一であって
も、異なっていてもよい。これらのうち、プロピレン、
1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1-ブテ
ン、1-エイコセンなどが好ましく用いられる。

【００１９】またポリエン化合物としては、具体的に以
下のような化合物が挙げられる。4-メチル-1,4-ヘキサ
ジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オ
クタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,
6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブ
チル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-
メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-
エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-
メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-オクタ
ジエン、1,6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノ
ナジエン、1,9-デカジエン、1,13- テトラデカジエン、
1,5,9-デカトリエン、ブタジエン、イソプレンなどの脂
肪族ポリエン化合物、ビニルシクロヘキセン、ビニルノ
ルボルネン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン、シクロオクタジエン、2,5-ノルボルナジエン、
1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニルシクロヘキ
サン、1,3-ジビニルシクロペンタン、1,5-ジビニルシク
ロオクタン、1-アリル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-
ジアリルシクロヘキサン、1-アリル-5-ビニルシクロオ
クタン、1,5-ジアリルシクロオクタン、1-アリル-4-イ
ソプロペニルシクロヘキサン、1-イソプロペニル-4-ビ
ニルシクロヘキサン、1-イソプロペニル-3-ビニルシク
ロペンタンなどの脂環族ポリエン化合物、ジビニルベン
ゼン、ビニルイソプロペニルベンゼンなどの芳香族ポリ
エン化合物など。これらのポリエン化合物は、単独であ
るいは組み合わせて用いられる。

【００２０】本発明では、上記のようなポリエン化合物
のうち、炭素数が７以上であり、かつ両末端にオレフィ
ン性二重結合を有するポリエン化合物が好ましく、さら
に両末端にオレフィン性二重結合を有する脂肪族または
脂環族ポリエン化合物がより好ましく挙げられる。

【００２１】具体的には、1,6-ヘプタジエン、1,7-オク
タジエン、1,9-デカジエン、1,13-テトラデカジエン、
1,5,9-デカトリエン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,
3-ジビニルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタ
ン、1-アリル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリル
シクロヘキサン、1,3,4-トリビニルシクロヘキサンなど
が特に好ましく挙げられる。

【００２２】これらのうちでも、炭素数が８以上、特に
炭素数が１０以上の脂肪族ポリエン化合物が好ましく、
特に炭素数が１０以上の直鎖状脂肪族ポリエン化合物が
好ましい。

【００２３】α−オレフィン・ポリエン共重合体(i) を
形成するに際しては、上記のようなα−オレフィンとポ
リエン化合物のうち、プロピレン／1,7-オクタジエン、
プロピレン／1,9-デカジエン、プロピレン／1,1-3-テト
ラデカジエン、プロピレン／1,5,9-デカトリエン、ブテ
ン／1,9-デカジエン、ブテン／1,5,9-デカトリエン、4-
メチル-1- ペンテン／1,9-デカジエン、3-メチル-1- ブ
テン／1,9-デカジエン、1-エイコセン／1,9-デカジエ
ン、プロピレン／1,4-ジビニルシクロヘキサン、ブテン
／1,4-ジビニルシクロヘキサンの組み合わせで共重合さ
せることが好ましい。

【００２４】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体(i) では、通常、α−オレフィンから誘導される構
成単位が９９.９９９〜５０モル％、好ましくは９９.９
９９〜７０モル％、より好ましくは９９．９９５〜７５
モル％、さらに好ましくは９９.９９〜８０モル％、特
に好ましくは９９.９５〜８５モル％の量で、ポリエン
化合物から誘導される構成単位が０.００１〜５０モル
％、好ましくは０.００１〜３０モル％、より好ましく
は０.００５〜２５モル％、さらに好ましくは０.０１〜
２０モル％、特に好ましくは０.０５〜１５モル％の量
で含有されている。

【００２５】またα−オレフィン・ポリエン共重合体
(i) は、本発明の目的を損なわない範囲で後述する炭素
数３以上のα−オレフィン以外のオレフィンから誘導さ
れる単位を含有していてもよい。この場合には、他のオ
レフィンから誘導される単位は、通常３０モル％未満、
好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１５モル％
以下の量で含有される。

【００２６】なお上記のようなα−オレフィン・ポリエ
ン共重合体(i) の組成比は、重合時に消費されるα−オ
レフィンおよびポリエン化合物の量を測定することによ
り算出することができる。具体的にはポリエンから誘導
される構成単位［Ｐモル％］は、下記のように算出され
る。

【００２７】

【数１】

【００２８】（ここで、［Ｐ₀］：重合時に供給される
ポリエン化合物のモル数 ［Ｐ_r］：未反応ポリエン化合物のモル数 ［α₀］：重合時に供給されるα−オレフィンのモル数 ［α_r］：未反応α−オレフィンのモル数） 上記［α_r］および［Ｐ_r］は、重合器中に残存する未反
応のα−オレフィンおよびポリエン化合物をガスクロマ
トグラフィーなどを用いて測定することによって決定さ
れる。

【００２９】またα−オレフィン・ポリエン共重合体含
有重合体［Ｉ］を形成しているオレフィン重合体(ii)を
形成する際に用いられるオレフィンとしては、具体的
に、エチレンおよび前述の炭素数３以上のα−オレフィ
ンが挙げられる。

【００３０】さらにスチレン、置換スチレン類、アリル
ベンゼン、置換アリルベンゼン類、ビニルナフタレン
類、置換ビニルナフタレン類、アリルナフタレン類、置
換アリルナフタレン類等の芳香族ビニル化合物、ビニル
シクロペンタン、置換ビニルシクロペンタン類、ビニル
シクロヘキサン、置換ビニルシクロヘキサン類、ビニル
シクロヘプタン、置換ビニルシクロヘプタン類、アリル
ノルボルナン等の脂環族ビニル化合物、シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノル
ボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-
ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン
などの環状オレフィン、アリルトリメチルシラン、アリ
ルトリエチルシラン、4-トリメチルシリル-1-ブテン、6
-トリメチルシリル-1-ヘキセン、8-トリメチルシリル-1
-オクテン、10-トリメチルシリル-1-デセン等のシラン
系不飽和化合物、さらに前述したポリエン化合物が挙げ
られる。

【００３１】これらは単独であるいは組み合わせて用い
られる。これらのうち、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチ
ル-1- ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ジメチルスチ
レン、アリルトリメチルシラン、アリルナフタレンなど
が好ましく用いられる。

【００３２】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体含有重合体［Ｉ］では、α−オレフィン・ポリエン
共重合体(i) が０.００１〜９９重量％、好ましくは０.
００５〜９０重量％、より好ましくは０.０１〜８８重
量％の量で、オレフィン重合体(ii)が、９９.９９９〜
１重量％、好ましくは９９.９９５〜１０重量％、より
好ましくは９９.９９〜１２重量％の量で存在してい
る。

【００３３】このような本発明で用いられるα−オレフ
ィン・ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］のうちでも、
α−オレフィン・ポリエン共重合体(i) を０.００１〜
１５重量％、好ましくは０.００８〜１０重量％の量
で、オレフィン重合体(ii)を９９.９９９〜８５重量
％、好ましくは９９.９９２〜９０重量％の量で含有し
てなるものが特に好ましい。

【００３４】本発明で用いられるα−オレフィン・ポリ
エン共重合体含有重合体［Ｉ］は、通常、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８Ｅに準拠して測定されるメルトフローレート
（ＭＦＲ）が５０００以下、好ましくは０．０１〜３０
００ｇ／10分、より好ましくは０．０２〜２０００ｇ／
10分、さらに好ましくは０．０５〜１０００ｇ／10分で
ある。

【００３５】また１３５℃デカリン中で測定される極限
粘度〔η〕が、０．０５〜２０dl／ｇ、好ましくは０．
１〜１５dl／ｇ、特に好ましくは０．２〜１３dl／ｇで
ある。

【００３６】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体含有重合体［Ｉ］は、高いメルトテンション（溶融
張力、ＭＴ）を有している。本発明で用いられるα−オ
レフィン・ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］におい
て、メルトフローレート（ＭＦＲ）との関係で表される
メルトテンション（ＭＴ）は、具体的に以下のとおりで
ある。

【００３７】たとえば、α−オレフィン・ポリエン共重
合体含有重合体［Ｉ］を形成するオレフィン重合体(ii)
がポリプロピレンである場合には、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.３０ 好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.３５ さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋ ０.４０ で示される関係を満たしている。

【００３８】このα−オレフィン・ポリエン共重合体含
有重合体［Ｉ］のメルトテンション（ＭＴ）は、上記の
ようなメルトフローレート（ＭＦＲ）との関係式を満た
すとともに、同時に極限粘度（〔η〕）との間では下記
式を満たしている。

【００３９】 log ［ＭＴ］≧ ３．７log ［〔η〕］− １．５０ 好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３．７log ［〔η〕］− １．４５ さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ ３．７log ［〔η〕］− １．４０ なおメルトテンションは、以下のように測定する。

【００４０】東洋精機製作所製ＭＴ測定装置を用いて、
ポリマーの溶融温度（ポリエチレンの場合は１９０℃、
ポリプロピレンの場合は２３０℃）に保持されたシリン
ダー内にオリフィス、オレフィン重合体７ｇ、ピストン
を挿入する。５分後、１０mm／分の速度でピストンを押
し下げ、シリンダー底部のオリフィスより溶融ポリマー
を押し出す。押し出されたストランドをフィラメント状
に引き、荷重検出器のプーリーを通し、巻き取り速度
２.５ｍ／分のローラーで巻き取る。

【００４１】この時、プーリーにかかる応力を測定し、
この値をポリマーのメルトテンションとする。次に、上
記のようなα−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合
体［Ｉ］を製造する際に用いられる［Ａ］遷移金属化合
物触媒成分について説明する。

【００４２】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として、周期律表第III 〜VIII族から選ばれる遷移金
属を含む化合物を挙げることができ、好ましくはＴｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少
なくとも１種の遷移金属を含む化合物を挙げることがで
きる。

【００４３】このような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分
としては、公知の触媒成分を用いることができるが、具
体的には、たとえば、チタンおよびハロゲンを含む固体
状チタン触媒成分を挙げることができる。さらに具体的
には、固体状チタン触媒成分の一例として、チタン、マ
グネシウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a)
を含有する固体状チタン触媒成分［A-1］を挙げること
ができる。

【００４４】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製方法については、たとえば、以下に例示するよう
な公報にその詳細が記載されている。特開昭５１−２８
１１８９号、特開昭５０−１２６５９０号、特開昭５１
−９２８８５号、特公昭５７−４５２４４号、特公昭５
７−２６６１３号、特公昭６１−５４８３号、特開昭５
６−８１１号、特公昭６０−３７８０４号、特公昭５９
−５０２４６号、特開昭５８−８３００６号、特開昭４
８−１６９８６号、特開昭４９−６５９９９号、特開昭
４９−８６４８２号、特公昭５６−３９７６７号、特公
昭５６−３２３２２号、特開昭５５−２９５９１号、特
開昭５３−１４６２９２号、特開昭５７−６３３１０
号、特開昭５７−６３３１１号、特開昭５７−６３３１
２号、特開昭６２−２７３２０６号、特開昭６３−６９
８０４号、特開昭６１−２１１０９号、特開昭６３−２
６４６０７号、特開昭６０−２３４０４号、特開昭６０
−４４５０７号、特開昭６０−１５８２０４号、特開昭
６１−５５１０４号、特開昭２−２８２０１号、特開昭
５８−１９６２１０号、特開昭６４−５４００５号、特
開昭５９−１４９９０５号、特開昭６１−１４５２０６
号、特開昭６３−３０２号、特開昭６３−２２５６０５
号、特開昭６４−６９６１０号、特開平１−１６８７０
７号、特開昭６２−１０４８１０号、特開昭６２−１０
４８１１号、特開昭６２−１０４８１２号、特開昭６２
−１０４８１３号など。

【００４５】この固体状チタン触媒成分［A-1］は、た
とえば四価のチタン化合物、マグネシウム化合物および
好ましくは電子供与体(a) を用い、これら化合物を接触
させることにより調製される。

【００４６】このような四価のチタン化合物としては、
次式で示される化合物を挙げることができる。 Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g 式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、０≦ｇ≦４である。

【００４７】このような化合物として、具体的には、Ｔ
iＣl₄ 、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハロゲン化チタ
ン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃ 、Ｔi(Ｏn
-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ
₉)Ｂr₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔi(Ｏ
ＣＨ₃)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)
₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン化ジアル
コキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｃ
l、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｂr などのモ
ノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₄ 、
Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄
Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)₄などのテトラアル
コキシチタンなどを例示することができる。

【００４８】これらの中で好ましいものは、テトラハロ
ゲン化チタンであり、特に四塩化チタンが好ましい。こ
れらのチタン化合物は単独で用いてもよく、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。あるいは炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素に希釈して用いてもよい。 固体状チタン
触媒成分［A-1］の調製に用られるマグネシウム化合物
としては、還元能を有するマグネシウム化合物および還
元能を有しないマグネシウム化合物を挙げることができ
る。

【００４９】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下式で表わされる有機マグネシウム化合物
を挙げることができる。 Ｘ_n ＭｇＲ_2-n 式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素または炭素数１
〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアルキル
基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異なっ
ていてもよく、Ｘはハロゲンである。

【００５０】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。

【００５１】また、還元能を有しないマグネシウム化合
物の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグ
ネシウム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどの
ハロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド、フ
ェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド、エト
キシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブト
キシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチ
ルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを挙げることができる。その他
マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いることも
できる。

【００５２】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば、還元能を有するマグネシウム化合
物を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基や活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００５３】なお上記の還元能を有するマグネシウム化
合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、後
述する有機金属化合物、たとえばアルミニウム、亜鉛、
ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の
金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、あ
るいは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
にマグネシウム化合物は単独であってもよく、上記の化
合物を２種以上組み合わせてもよく、また液状状態で用
いても固体状態で用いてもよい。マグネシウム化合物が
固体である場合、電子供与体(a) として後述するアルコ
ール類、カルボン酸類、アルデヒド類、アミン類、金属
酸エステル類などを用いて液状化することができる。

【００５４】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製に用
いられるマグネシウム化合物としては、上述した以外に
も多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に
得られる固体状チタン触媒成分［A-1］中において、ハ
ロゲン含有マグネシウム化合物の形をとることが好まし
く、従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用
いる場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触
反応させることが好ましい。

【００５５】これらの中でも、還元能を有しないマグネ
シウム化合物が好ましく、特にハロゲン含有マグネシウ
ム化合物が好ましく、さらにこれらの中でも塩化マグネ
シウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化
マグネシウムが好ましい。

【００５６】固体状チタン触媒成分［A-1］の調製にお
いては、好ましくは電子供与体(a)が用いられる。この
ような電子供与体(a) としては、アルコール類、フェノ
ール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機
酸ハライド類、有機酸または無機酸のエステル類、エー
テル類、ジエーテル類、酸アミド類、酸無水物類、アル
コキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモニア類、
アミン類、ニトリル類、ピリジン類、イソシアネート類
などの含窒素電子供与体を挙げることができる。より具
体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチルヘキ
サノール、オクタノール、ドデカノール、オクタデシル
アルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコー
ル、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルアルコー
ルなどの炭素数１〜１８のアルコール類やトリクロロメ
タノールやトリクロロエタノール、トリクロロヘキサノ
ールなどの炭素数１〜１８のハロゲン含有アルコール
類、フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、ク
ミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル基を有
してもよい炭素数６〜２０のフェノール類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
フェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭素数
３〜１５のケトン類、アセトアルデヒド、プロピオンア
ルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ト
ルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５
のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草
酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メ
タクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサン
カルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチ
ル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息
香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メ
チル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ-
ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、クマリン、フタ
リド、炭酸エチルなどの炭素数２〜１８の有機酸エステ
ル類、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５
の酸ハライド類、メチルエーテル、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなどの炭素数２〜２０のエーテル類、酢酸N,N-ジメ
チルアミド、安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸
N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジ
ルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン
類、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリルな
どのニトリル類、ピリジン、メチルピリジン、エチルピ
リジン、ジメチルピリジンなどのピリジン類、無水酢
酸、無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などを
例示することができる。

【００５７】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で表される骨格を有する多価カルボン酸エステルを好ま
しい例として挙げることができる。

【００５８】

【化１】

【００５９】（式中、Ｒ¹は置換または非置換の炭化水
素基、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は水素または置換または非置換の
炭化水素基、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素あるいは置換または非置
換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも一方
は置換または非置換の炭化水素基である。また、Ｒ³と
Ｒ⁴とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよ
い。炭化水素基Ｒ¹〜Ｒ⁶が置換されている場合の置換基
は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえば、Ｃ−Ｏ
−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ
−Ｃ−、ＮＨ₂などの基を有する。）このような、多価
カルボン酸エステルとしては、具体的には、脂肪族ポリ
カルボン酸エステル、脂環族ポリカルボン酸エステル、
芳香族ポリカルボン酸エステル、異節環ポリカルボン酸
エステルなどが挙げられる。

【００６０】好ましい具体例としては、マレイン酸n-ブ
チル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカ
ルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ2-
エチルヘキシル、3,4-フランジカルボン酸ジブチルなど
が挙げられる。

【００６１】特に好ましい多価カルボン酸エステルとし
ては、フタル酸エステル類を例示することができる。さ
らにジエーテル化合物として下記一般式で表される化合
物が挙げられる。

【００６２】

【化２】

【００６３】（ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数で
あり、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜
Ｒ²⁶、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外
の環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が
含まれていてもよい。）好ましい具体例としては、2,2-
ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピ
ル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシ
クロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シ
クロヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパンなどを
例示することができる。

【００６４】上記のような電子供与体(a) は２種以上併
用することができる。なお本発明で用いられる固体状チ
タン触媒成分［A-1］は、調製時に、上記のような化合
物に加えて、担体化合物および反応助剤などとして用い
られる珪素、リン、アルミニウムなどを含む有機および
無機化合物などを接触させて調製してもよい。

【００６５】このような担体化合物としては、Ａl
₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＣaＯ、ＴiＯ₂ 、
ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯ、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体などの樹脂などが用いられる。この中で
Ａl₂Ｏ₃ 、ＳiＯ₂ 、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体が好ましい。

【００６６】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［A-1］は、上記したようなチタン化合物、マグネシウ
ム化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触させて
調製される。

【００６７】これら化合物を用いた固体状チタン触媒成
分［A-1］の調製方法は、特に限定されるものではない
が、この方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒から成る溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体(a) から成る錯体
を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体(a) を接触反
応させる方法。この際、予め該接触物をハロゲン含有化
合物および／または有機金属化合物と接触反応させても
よい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体(a) 、場合によっ
ては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体
との混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機
または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる
方法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体
(a) 、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無
機または有機担体との接触により、マグネシウム、チタ
ンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体をチタン化合物と接触反応する方
法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体(a) から成る錯体を有機金属化合物と接触後チタン
化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体(a) と、チタン
化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反
応は、各成分を電子供与体(a) および／または有機金属
化合物やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予
備処理してもよい。なお、この方法においては、上記電
子供与体(a) を少なくとも一回は用いることが好まし
い。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体(a) の存在下
で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析
出させる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体(a) およびチタン化合物をさらに反応させる方
法。 (15)マグネシウム化合物と好ましくは電子供与体(a)
と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハ
ロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれ
かで処理する方法。なお、この方法においては、マグネ
シウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合物と電
子供与体(a) とからなる錯化合物を、あるいはマグネシ
ウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでもよ
い。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロ
ゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機金
属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げ
られる。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体(a) や、反応助剤を用いるこ
とが好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体(a) お
よびチタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体(a) と反応させる方法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体(a) とを接触させる方法。この際ハロゲン含
有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させる
ことが好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体(a) およびチタン化合物を反応させる方法。

【００６８】このような固体状チタン触媒成分［A-1］
の調製は、通常−７０℃〜２００℃、好ましくは−５０
℃〜１５０℃の温度で行われる。このようにして得られ
る固体状チタン触媒成分［A-1］は、チタン、マグネシ
ウム、ハロゲンおよび好ましくは電子供与体(a) を含有
している。

【００６９】この固体状チタン触媒成分［A-1］におい
て、ハロゲン／チタン（原子比）は、２〜２００、好ま
しくは４〜９０であり、マグネシウム／チタン（原子
比）は、１〜１００、好ましくは２〜５０であることが
望ましい。

【００７０】また好ましくは電子供与体(a) は、通常、
電子供与体(a) ／チタン（モル比）が、０. ０１〜１０
０、好ましくは０. ０５〜５０の割合で含有される。本
発明では、上記のような固体状チタン触媒成分［A-1］
については、チタン化合物を用いる例について説明した
が、上記のチタン化合物において、チタンをジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたは
クロムに代えて例示することもできる。

【００７１】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分として挙げられる固体状チタン触媒成分の他の一例と
して、従来公知の［A-2］三塩化チタン系触媒成分を用
いることもできる。

【００７２】このような［A-2］三塩化チタン系触媒成
分の調製方法については、たとえば、以下に例示するよ
うな公報にその詳細が記載されている。このような［A-
2］三塩化チタン系触媒成分の調製方法については、た
とえば、以下に例示するような公報にその詳細が記載さ
れている。

【００７３】特開昭５６−３４７１１号、特開昭６１−
２８７９０４号、特開昭６３−７５００７号、特開昭６
３−８３１０６号、特開昭５９−１３６３０号、特開昭
６３−１０８００８号、特開昭６３−２７５０８号、特
開昭５７−７０１１０号、特開昭５８−２１９２０７
号、特開平１−１４４４０５号、特開平１−２９２０１
１号、特開平１−２９２０１１号など。

【００７４】［A-2］三塩化チタン系触媒成分として
は、具体的に三塩化チタンが挙げられる。この三塩化チ
タンとしては、たとえば四塩化チタンを、水素や金属マ
グネシウム、金属アルミニウム、金属チタンなどの金属
あるいは有機マグネシウム化合物、有機アルミニウム化
合物、有機亜鉛化合物などの有機金属化合物と接触させ
て還元して得られる三塩化チタンが好ましく用いられ
る。またこのような三塩化チタンは、前述の電子供与体
(a) および／または四価のチタン化合物とともに、ある
いはこれらと接触させた後に用いることもできる。

【００７５】さらに本発明では、［Ａ］遷移金属化合物
触媒成分として、［A-3］メタロセン化合物を用いるこ
ともできる。このような［A-3］メタロセン化合物の調
製方法については、たとえば、以下に例示する公報にそ
の詳細が記載されている。

【００７６】特開昭６１−２２１２０７号、特開昭６２
−１２１７０７号、特開昭６３−６６２０６号、特開平
２−２２３０７号、特開平２−１７３１１０号、特開平
２−３０２４１０号、特開平１−１２９００３号、特開
平１−２１０４０４号、特開平３−６６７１０号、特開
昭３−７０７１０号、特開平１−２０７２４８号、特開
昭６３−２２２１７７号、特開昭６３−２２２１７８
号、特開昭６３−２２２１７９号、特開平１−１２４０
７号、特開平１−３０１７０４号、特開平１−３１９４
８９号、特開平３−７４４１２号、特開昭６１−２６４
０１０号、特開平１−２７５６０９号、特開昭６３−２
５１４０５号、特開昭６４−７４２０２号、特開平２−
４１３０３号、特開平２−１３１４８８号、特開平３−
５６５０８号、特開平３−７０７０８号、特開平３−７
０７０９号など。

【００７７】このような［A-3］メタロセン化合物とし
ては、具体的に次式に示される化合物が挙げられる。 ＭＬ_x ［式中、ＭはＺr、Ｔi、Ｈf、Ｖ、Ｎb、ＴaおよびＣrか
らなる群から選ばれる遷移金属であり、Ｌは遷移金属に
配位する配位子であり、少なくとも１個のＬはシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリ
アルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒ基（ただしＲはハロゲンな
どの置換基を有していてもよい炭素数１〜８の炭化水素
基）、ハロゲン原子または水素原子であり、ｘは遷移金
属の原子価である。］シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子としては、たとえば、シクロペンタジエニル
基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペ
ンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、
テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシ
クロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジ
エニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチ
ルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエ
ニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基ある
いはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などを例示することができる。これ
らの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで
置換されていてもよい。

【００７８】これらの遷移金属に配位する配位子の中で
は、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好まし
い。上記一般式で表される化合物がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基を２個以上含む場合には、そのうち２
個のシクロペンタジエニル骨格を有する基同士は、エチ
レン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデ
ン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリ
レン基またはジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン
基、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合され、ブリッジ構造を形成していてもよ
い。

【００７９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素数１〜１２の炭化水素基としては、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基として
は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例示さ
れ、アリール基としては、フェニル基、トリル基などが
例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネオフ
ィル基などが例示される。

【００８０】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。

【００８１】ＳＯ₃Ｒで表される配位子としては、p-ト
ルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基などが例示される。このようなシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む［A-3］
メタロセン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４で
ある場合、より具体的には下記式で示される。

【００８２】Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ （式中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ²はシクロペンタ
ジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³、Ｒ⁴お
よびＲ⁵はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリ
ル基、ＳＯ₃Ｒ基、ハロゲン原子または水素原子であ
り、ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。）本発明では上記式Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭにおいて、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵のうち少なくとも２個すなわち
Ｒ²およびＲ³がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）であるメタロセン化合物が好ましく用いられ
る。これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基はエ
チレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリ
デン、ジフェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シ
リレン基またはジメチルシリレン、ジフェニルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基な
どを介して結合されていてもよい。またＲ⁴およびＲ⁵は
シクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃
Ｒ、ハロゲン原子または水素原子である。

【００８３】本発明では、少なくとも２個のシクロペン
タジエニル骨格を含む配位子を有し、かつこれらがブリ
ッジ構造を形成しているジルコノセン化合物が好ましく
用いられる。

【００８４】以下に、Ｍがジルコニウムである遷移金属
化合物について具体的な化合物を例示する。 エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、
エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモノクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタ
ンスルホナト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル-メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジル
コニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメ
チルシリレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、なお上記例示において、
シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,3-置
換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含
む。またプロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i
-、sec-、tert-などの異性体を含む。

【００８５】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換えた化合物を
用いることもできる。

【００８６】本発明では、メタロセン化合物［A-3］と
して、中心の金属原子がジルコニウムであるメタロセン
化合物が好ましく用いられる。これらの化合物は単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に希釈し
て用いてもよい。

【００８７】また上記のような［A-3］メタロセン化合
物は、粒子状担体化合物と接触させて、担体に担持させ
て用いることもできる。担体化合物としては、Ｓi
Ｏ₂ 、Ａl₂Ｏ₃ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺrＯ₂ 、ＣaＯ、
ＴiＯ₂ 、ＺnＯ、ＳnＯ₂ 、ＢaＯ、ＴhＯなどの無機担
体化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブ
テン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレン-ジビニルベ
ンゼン共重合体などの樹脂を用いることができる。

【００８８】これらの担体化合物は、二種以上組み合わ
せて用いることもできる。これらのうち、ＳiＯ₂ 、Ａl
₂Ｏ₃ 、ＭｇＯが好ましく用いられる。次に、本発明で
用いられる［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれ
る金属を含む有機金属化合物触媒成分について説明す
る。

【００８９】このような有機金属化合物触媒成分［Ｂ］
としては、たとえば、［B-1］有機アルミニウム化合
物、第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化合物、
第II族金属の有機金属化合物などを用いることができ
る。

【００９０】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、たとえば、下記式で示される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。 Ｒ^a _nＡlＸ_3-n （式中、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲンまたは水素であり、ｎは１〜３である。）上
記式において、Ｒ^a は炭素数１〜１２の炭化水素基たと
えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基で
あるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル
基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、トリル基などである。このような有
機アルミニウム化合物としては、具体的には以下のよう
な化合物が用いられる。

【００９１】トリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-
エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミ
ニム。

【００９２】イソプレニルアルミニウムなどのアルケニ
ルアルミニウム。ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド。

【００９３】メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド。

【００９４】メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド。

【００９５】ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアル
ミニウムハイドライド。また［B-1］有機アルミニウム
化合物として、下記式で示される化合物を用いることも
できる。

【００９６】Ｒ^a _nＡlＹ_3-n 上記式において、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
^b 基、−ＯＳiＲ^c ₃基、−ＯＡlＲ^d ₂基、−ＮＲ^e ₂基、−
ＳiＲ^f ₃基または−Ｎ（Ｒ^g ）ＡlＲ^h ₂基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d およびＲ^h はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基などであり、Ｒ^eは水素、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g はメチル基、エ
チル基などである。

【００９７】このような［B-1］有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、以下のような化合物が用いら
れる。 (i) Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 (ii) Ｒ^a _nＡl（ＯＳiＲ^c ₃）_3-n Ｅt₂Ａl（ＯＳiＭe₃） （iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＭe₃） （iso-Ｂu)₂Ａl（ＯＳiＥt₃）など、 (iii) Ｒ^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n Ｅt₂ＡlＯＡlＥt₂ （iso-Ｂu ）₂ＡlＯＡl（iso-Ｂu)₂ など、 (iv) Ｒ^a _nＡl（ＮＲ^e ₂）_3-n Ｍe₂ＡlＮＥt₂ Ｅt₂ＡlＮＨＭe Ｍe₂ＡlＮＨＥt Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi)₂ （iso-Ｂu)₂ ＡlＮ（Ｍe₃Ｓi ）₂ など、 (v) Ｒ^a _nＡl（ＳiＲ^f ₃）_3-n （iso-Ｂu)₂ ＡlＳiＭe₃など、 (vi) Ｒ^a _nＡl〔Ｎ（Ｒ^g）−ＡlＲ^h ₂〕_3-n Ｅt₂ＡlＮ（Ｍe）−ＡlＥt₂ （iso-Ｂu)₂ＡlＮ（Ｅt）Ａl（iso-Ｂu)₂ など。

【００９８】また上記のような［B-1］有機アルミニウ
ム化合物として、Ｒ^a ₃Ａl 、Ｒ^a _nＡl（ＯＲ^b）_3-n 、Ｒ
^a _nＡl（ＯＡlＲ^d ₂）_3-n で表わされる有機アルミニウム
化合物を好適な例として挙げることができる。

【００９９】第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル
化物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。 Ｍ¹ＡlＲ^j ₄ （但し、Ｍ¹ はＬi 、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^j は炭素数１
〜１５の炭化水素基である）具体的には、ＬiＡl（Ｃ₂
Ｈ₅）₄ 、ＬiＡl（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などが挙げられる。

【０１００】第II族金属の有機金属化合物としては、下
記一般式で表される化合物を例示できる。 Ｒ^kＲ^lＭ² （但し、Ｒ^k 、Ｒ^l は炭素数１〜１５の炭化水素基ある
いはハロゲンであり、互いに同一でも異なっていてもよ
いが、いずれもハロゲンである場合は除く。Ｍ²はＭ
ｇ、Ｚｎ、Ｃｄである）具体的には、ジエチル亜鉛、ジ
エチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム、エチ
ルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド
などが挙げられる。

【０１０１】これらの化合物は、２種以上併用すること
もできる。このような［B-2］有機アルミニウムオキシ
化合物としては、具体的には一般式(1) および(2) で表
されるアルミノオキサン類を例示することができる。

【０１０２】

【化３】

【０１０３】（一般式(1) および(2) において、Ｒはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭化水
素基であり、好ましくはメチル基、エチル基、とくに好
ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好ましくは５〜
４０の整数である。）ここで、このアルミノオキサンは
式（ＯＡl（Ｒ¹））で表わされるアルキルオキシアルミ
ニウム単位および式（ＯＡl（Ｒ²））で表わされるアル
キルオキシアルミニウム単位［ここで、Ｒ¹ およびＲ²
はＲと同様の炭化水素基を例示することができ、Ｒ¹ お
よびＲ² は相異なる基を表わす］からなる混合アルキル
オキシアルミニウム単位から形成されていてもよい。そ
の場合には、メチルオキシアルミニウム単位（ＯＡl
（ＣＨ₃ ））を３０モル％以上、好ましくは５０モル％
以上、特に好ましくは７０モル％以上の割合で含む混合
アルキルオキシアルミニウム単位から形成されたアルミ
ノオキサンが好適である。

【０１０４】本発明で用いられる［B-2］有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また本出願人らによって見出されたベンゼ
ン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよ
い。

【０１０５】このようなアルミノオキサンの製造法とし
て、たとえば次の方法を例示することができる。 (1) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 (2) ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなど
の有機アルミニウム化合物に直接水を作用させる方法。 (3) デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、
ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有
機スズ化合物を反応させる方法。

【０１０６】これらの方法のうちでは、(1) の方法を採
用するのが好ましい。なお、該アルミノオキサンは、少
量のアルミニウム以外の有機金属成分を含有していても
差しつかえない。また回収された上記アルミノオキサン
の溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物
を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。

【０１０７】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的に、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルアルミ
ニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウム
クロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキ
シド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。

【０１０８】また下記一般式で表わされるイソプレニル
アルミニウムを用いることもできる。 （i-Ｃ₄Ｈ₉)x Ａly (Ｃ₅Ｈ₁₀)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） これらのうち、トリアルキルアルミニウムが特に好まし
い。

【０１０９】上記の有機アルミニウム化合物は、単独で
あるいは組合せて用いられる。またアルミノオキサンの
製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデ
カン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリ
ン、灯油、軽油等の石油留分あるいは上記芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物と
りわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒、エチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類が挙げられ
る。これらのうち特に芳香族炭化水素が好ましく用いら
れる。

【０１１０】なお本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触
媒成分が［A-1］固体状チタン触媒成分または［A-2］三
塩化チタン系触媒成分である場合には、［Ｂ］有機金属
化合物触媒成分は、［B-1］有機アルミニウム化合物で
あることが好ましく、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が
［A-3］メタロセン化合物である場合には、［Ｂ］有機
金属化合物触媒成分は、［B-2］有機アルミニウムオキ
シ化合物であることが好ましい。

【０１１１】またこのような［Ａ］遷移金属化合物触媒
成分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分に、エチレン
とポリエン化合物とを予備共重合させるに際して、必要
に応じて前述した電子供与体(a) または下記のような電
子供与体(b) を用いてもよい。

【０１１２】このような電子供与体(b) としては、下記
一般式で示される有機ケイ素化合物を用いることができ
る。 Ｒ_nＳi（ＯＲ’）_4-n （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） 上記のような一般式で示される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、下記のような化合物が挙げられる。

【０１１３】トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジメトキシシラン、t-ブチルメチルジエ
トキシシラン、t-アミルメチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメ
トキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシシラ
ン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキ
シシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、iso-ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸
エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、
メチルトリアリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス
（β-メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシ
ラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチル
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン。

【０１１４】これらのうち、エチルトリエトキシシラ
ン、n-プロピルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ビスp-トリルジメトキシシラン、p-トリルメチルジ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラ
ン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペ
ンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキ
シシランなどが好ましく用いられる。

【０１１５】これらの有機ケイ素化合物は、２種以上組
み合わせて用いることもできる。さらに本発明では、電
子供与体(b) として、2,6-置換ピペリジン類、2,5-置換
ピペリジン類、N,N,N',N'-テトラメチルメチレンジアミ
ン、N,N,N',N'-テトラエチルメチレンジアミンなどの置
換メチレンジアミン類、1,3-ジベンジルイミダゾリジ
ン、1,3-ジベンジル-2- フェニルイミダゾリジンなどの
置換メチレンジアミン類などの含窒素電子供与体、トリ
エチルホスファイト、トリn-プロピルホスファイト、ト
リイソプロピルホスファイト、トリn-ブチルホスファイ
ト、トリイソブチルホスファイト、ジエチルn-ブチルホ
スファイト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リ
ン酸エステル類などリン含有電子供与体、2,6-置換テト
ラヒドロピラン類、2,5-置換テトラヒドロピラン類など
の含酸素電子供与体を用いることもできる。

【０１１６】上記のような電子供与体(b) は２種以上併
用することができる。本発明では、α−オレフィン・ポ
リエン共重合体含有重合体［Ｉ］を形成するに際して、
まず上記のような［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および
［Ｂ］有機金属化合物触媒成分に前述したα−オレフィ
ンとポリエン化合物とを共重合させてα−オレフィン・
ポリエン共重合体(i) を含有する予備重合触媒を形成す
る。

【０１１７】本発明では、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分および［Ｂ］有機金属化合物触媒成分に、α−オレフ
ィンとポリエン化合物とを予備重合させるに際して、ポ
リエン化合物は、α−オレフィン１モルに対して通常
０．０００１〜１０モル、好ましくは０．０００５〜５
モル、特に好ましくは０．００１〜２モルの量で用いる
ことが好ましい。

【０１１８】このα−オレフィンとポリエン化合物との
共重合は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法あるい
は気相重合法のいずれにおいても実施することができ
る。重合を液相で実施するときは、該重合を後述する不
活性溶媒の共存下に行うことができる。また液状状態の
上記オレフィンおよび／またはポリエン化合物を溶媒と
して重合することや実質的に溶媒のない状態で重合する
こともできる。

【０１１９】本発明では、この予備共重合を、後述する
不活性溶媒の共存下に行うことができ、該不活性溶媒に
上記α−オレフィン、ポリエン化合物および触媒成分を
加え、比較的温和な条件下で行なうことが好ましい。こ
の際、生成した予備重合体が重合媒体に溶解する条件下
に行なってもよいし、溶解しない条件下に行なってもよ
いが、好ましくは溶解しない条件下で行う。

【０１２０】共重合の際には、上記のような触媒成分
［Ａ］および［Ｂ］とともに、さらに必要に応じて前述
した電子供与体(a) 、(b) を用いることができる。本発
明では、上記のような予備重合触媒［Ｉ］は、より具体
的には、下記のようにして調製することができる。 ｉ） 不活性溶媒中で、［Ａ］遷移金属化合物触媒成
分、［Ｂ］有機金属化合物触媒成分および必要に応じて
電子供与体を予め接触させて触媒を形成し、この触媒に
α−オレフィンと上記ポリエン化合物とを共重合させて
予備重合触媒を形成させる方法。 ii) α−オレフィンとポリエン化合物との混合物中
で、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分、［Ｂ］有機金属化
合物触媒成分および必要に応じて電子供与体とを予め接
触させて触媒を形成し、この触媒にα−オレフィンとポ
リエン化合物とを共重合させて予備重合触媒を形成させ
る方法。

【０１２１】上記不活性溶媒としては、具体的には、プ
ロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素、α−オレフィンクロリド、ク
ロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれ
らの混合物が挙げられる。

【０１２２】これらのうちでは、とくに脂肪族炭化水素
を用いることが好ましい。予備重合は、バッチ式、連続
式、半連続式のいずれにおいても行うことができる。

【０１２３】予備重合における触媒成分の濃度は、用い
られる触媒成分によっても異なるが、遷移金属化合物触
媒成分の濃度は、重合容積１リットル当り、遷移金属原
子換算で、通常約０. ００１〜５０００ミリモル、好ま
しくは約０. ０１〜１０００ミリモル、特に好ましくは
０. １〜５００ミリモルである。

【０１２４】有機金属化合物触媒成分は、遷移金属化合
物触媒成分１ｇ当り０.０１〜２０００ｇ、好ましくは
０.０３〜１０００ｇ、さらに好ましくは０.０５〜２０
０ｇの重合体が生成するような量で用いられ、遷移金属
化合物触媒成分中の遷移金属原子１モル当り、通常約
０.１〜１０００モル、好ましくは約０. ５〜５００モ
ル、特に好ましくは１〜１００モルの量で用いられる。

【０１２５】また電子供与体が用いられる場合には、電
子供与体は、遷移金属化合物触媒成分中の遷移金属原子
１モル当り０. ０１〜５０モル、好ましくは０. ０５〜
３０モル、さらに好ましくは０.１〜１０モルの量で用
いられる。

【０１２６】予備重合の際の反応温度は、通常約−２０
〜＋１００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに
好ましくは約−１０〜＋４０℃であることが望ましい。
なお予備重合においては、水素などの分子量調節剤を用
いることもできる。

【０１２７】本発明に係る予備重合触媒は、上記のよう
な［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］有機金属
化合物触媒成分に、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り、
０.０１〜２０００ｇ好ましくは０.０３〜１０００ｇ、
さらに好ましくは０.０５〜２００ｇの量でα−オレフ
ィンとポリエン化合物とを共重合させることにより得ら
れる。

【０１２８】このようなα−オレフィン・ポリエン共重
合体(i) を含有する予備重合触媒は、通常、懸濁状態で
得られる。このような予備重合触媒は、次工程の重合に
おいて、懸濁状態のままで用いることもできるし、懸濁
液から予備重合触媒を分離して用いることもできる。

【０１２９】なお本発明では、上記の予備共重合に先立
って、［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および［Ｂ］有機
金属化合物触媒成分に、オレフィンを予め予備重合させ
ておくこともできる。このオレフィンとしては、前述し
たオレフィンが用いられるが、これらのうち好ましくは
α−オレフィン、より好ましくはプロピレンが用いられ
る。

【０１３０】本発明では、次いで上記のようにして得ら
れる予備重合触媒に前述したオレフィンを重合または共
重合させてオレフィン重合体(ii)を形成する。オレフィ
ン重合体(ii)を形成するに際しては、予備重合触媒は、
重合容積１リットル当り遷移金属原子に換算して、通常
は約０. ００１〜１００ミリモル、好ましくは約０. ０
０５〜２０ミリモルの量で用いられる。

【０１３１】この際、予備重合触媒とともに必要に応じ
てさらに［Ｂ］有機金属化合物触媒成分または電子供与
体を用いてもよい。有機金属化合物触媒成分［Ｂ］が用
いられる場合には、有機金属化合物触媒成分［Ｂ］は、
該触媒成分［Ｂ］中の金属原子が、重合系中の予備重合
触媒中の遷移金属原子１モルに対し、通常約１〜２００
０モル、好ましくは約２〜５００モルとなるような量で
用いられる。また電子供与体が用いられる場合は、電子
供与体は、有機金属化合物触媒成分［Ｂ］の金属原子１
モルに対し、通常約０. ００１モル〜１０モル、好まし
くは０. ０１モル〜５モルの量で用いられる。

【０１３２】なお前記予備重合触媒を懸濁状態で用いる
場合等においては、［Ｂ］有機金属化合物触媒成分が充
分に予備重合触媒に含まれている場合は［Ｂ］有機金属
化合物触媒成分を添加しなくてもよいことがある。

【０１３３】重合時に、水素を用いれば、得られる重合
体の分子量を調節することができ、メルトフローレート
の大きい重合体が得られる。本発明では、オレフィンの
重合を、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法あるいは
気相重合法いずれにおいても実施することができる。ま
たバッチ式、半連続式、連続式の何れの方法においても
行なうことができる。

【０１３４】重合がスラリー重合の反応形態を採る場
合、反応溶媒としては、上述の不活性有機溶媒を用いる
こともできるし、反応温度において液状のオレフィンを
用いることもできる。

【０１３５】重合条件は用いるオレフィンによっても異
なるが、通常、重合温度は、−２０〜３００℃、好まし
くは約−２０〜１５０℃、さらに好ましくは−１０〜１
３０℃であり、重合圧力は、通常常圧〜１００kg／cm
² 、好ましくは約２〜５０kg／cm² である。

【０１３６】さらにこのオレフィンの重合を、２段以上
に分けて行うこともできる。この際各段の反応条件は同
一であっても異なっていてもよい。このように形成され
るオレフィン重合体(ii)は、オレフィンの単独重合体、
２種以上のオレフィンからなるランダム共重合体または
ブロック共重合体であってよい。

【０１３７】次に本発明に係るオレフィン重合体組成物
中に含まれる［II］オレフィン重合体について説明す
る。本発明で用いられるオレフィン重合体［II］として
は、従来知られている炭素数２〜２０のα−オレフィン
重合体または共重合体を広く用いることができる。具体
的には、たとえば、高密度ポリα−オレフィン、低密度
ポリα−オレフィン、直鎖状低密度ポリα−オレフィ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ（4-メチル-1-
ペンテン）、ポリペンテン、α−オレフィン／プロピレ
ン共重合体、α−オレフィン／ブテン共重合体、プロピ
レン／ブテン共重合体、α−オレフィン／プロピレン／
ブテン共重合体、4-メチル-1-ペンテン／オレフィン共
重合体、α−オレフィン／環状オレフィン共重合体、α
−オレフィン／プロピレン／ポリエン共重合体、種々の
プロピレン系ブロック共重合体、プロピレン系ランダム
共重合体あるいはこれらの混合物などが挙げられる。

【０１３８】これらのうち、オレフィン重合体［II］と
しては、α−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体
に含まれるオレフィン重合体(ii)を形成するオレフィン
と同じオレフィンの重合体が好ましく用いられる。

【０１３９】本発明に係るオレフィン重合体組成物は、
α−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］
を、０.００５〜９９重量％、好ましくは０.０１〜９０
重量％、より好ましくは０.０３〜８５重量％、特に好
ましくは０.０５〜８０重量％の量で、オレフィン重合
体［II］を、９９.９９５〜１重量％、好ましくは９９.
９９〜１０重量％、より好ましくは９９.９７〜１５重
量％、特に好ましくは９９.９５〜２０重量％の量で含
有している。

【０１４０】本発明に係るオレフィン重合体組成物は、
上記のような量のα−オレフィン・ポリエン共重合体含
有重合体［Ｉ］とオレフィン重合体［II］とをブレンド
することによって調製される。具体的には、一般的にポ
リマーを混練する際に広く用いられている装置を用い
て、α−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体
［Ｉ］とオレフィン重合体［II］とを１００〜３５０
℃、好ましくは１５０〜３００℃の温度で混練する。

【０１４１】本発明に係るオレフィン重合体組成物は、
従来公知のたとえば上記のようなオレフィン重合体［I
I］に比べて高いメルトテンションを有している。本発
明に係るオレフィン重合体組成物では、メルトフローレ
ートとメルトテンションとの関係は、具体的に以下の式
を満足している。

【０１４２】オレフィン重合体［II］がポリプロピレン
である場合には、オレフィン重合体組成物のメルトフロ
ーレートとメルトテンションとは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.２８ 好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.３０ さらに好ましくは、 log ［ＭＴ］≧ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.３３ で示される関係を満たしている。

【０１４３】なお上記ポリプロピレン（オレフィン重合
体［II］）単味では、メルトフローレートとメルトテン
ションとは、通常、 log ［ＭＴ］≒ −０.８log ［ＭＦＲ］＋０.２４ で示される関係を満たしている。

【０１４４】また極限粘度［η］との間では、通常下記
の関係式を満たしている。 log ［ＭＴ］≒ ３．７log ［〔η〕］−１．６ このようなオレフィン重合体組成物は、上記のように従
来のオレフィン重合体に比べて高いメルトテンションを
有している。このようなオレフィン重合体組成物は、イ
ンフレーション成形時の成形性に優れており、高い歩留
りでかつ高速でフィルムなどに成形できるとともに、た
とえばブロー成形法、真空成形法などにも適用できるよ
うになり、これによって利用しうる用途が拡大されるよ
うになる。

【０１４５】本発明に係るオレフィン重合体組成物は、
上述したうちでも特定の組成およびメルトテンションを
有するα−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体
［Ｉ］を高濃度に含有するものは、マスタバッチとして
好ましく使用される。

【０１４６】このように本発明に係るオレフィン重合体
組成物が、特にマスタバッチとして用いられる場合に
は、このオレフィン重合体組成物では、α−オレフィン
・ポリエン共重合体(i) を高濃度に含有するα−オレフ
ィン・ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］が用いられ
る。具体的には、α−オレフィン・ポリエン共重合体含
有重合体［Ｉ］では、α−オレフィン・ポリエン共重合
体(i) が１５〜９９重量％、好ましくは２０〜９０重量
％、特に好ましくは２２〜８８重量％の量で、オレフィ
ン重合体(ii)が、８５〜１重量％、好ましくは８０〜１
０重量％、特に好ましくは７８〜１２重量％の量で存在
するものが好ましい。

【０１４７】またこの際に用いられるα−オレフィン・
ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］は、メルトテンショ
ンがＭＦＲが２ｇ／10分の場合通常１５ｇ以上、好まし
くは２０ｇ以上さらに好ましくは２２ｇ以上である。上
記のマスターバッチ用オレフィン重合体組成物ではメル
トテンションを測定する際、糸切れをおこして測定不能
となる場合もある。

【０１４８】このようなマスタバッチとしてのオレフィ
ン重合体組成物は、上記のような特定組成のα−オレフ
ィン・ポリエン共重合体含有重合体［Ｉ］を、０.００
５〜９９重量％、好ましくは０.０１〜９５重量％、さ
らに好ましくは０.０２〜９０重量％の量で、オレフィ
ン重合体［II］を、９９.９９５〜１重量％、好ましく
は９９.９９〜５重量％、さらに好ましくは９９.９８〜
１０重量％の量で含有している。

【０１４９】このようなマスタバッチは、使用に際して
さらにオレフィン重合体とブレンドされる。このような
マスタバッチとブレンドされるオレフィン重合体として
は、上記のようなオレフィン重合体［II］と同じオレフ
ィン重合体が好ましく用いられる。このようなオレフィ
ン重合体［II］を含んで形成されたマスタバッチを、オ
レフィン重合体［II］と同じオレフィン重合体とブレン
ドするとこれらは互いに相溶性に優れており、成形時に
所望組成のオレフィン重合体組成物が容易に得られる。

【０１５０】さらに本発明に係るオレフィン重合体組成
物には、種々の安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキン
グ剤、滑剤、核剤、顔料、染料、無機あるいは有機充填
剤などを配合することができる。

【０１５１】本発明に係るオレフィン重合体組成物にフ
ェノール系安定剤が配合されていると、耐熱安定性およ
び透明性に優れた成形体が得られるので好ましく、とく
にフェノール系安定剤および有機フォスファイト系安定
剤が配合されていると、とくに耐熱安定性および透明性
に優れたフィルムが得られるので好ましい。

【０１５２】また、本発明に係るオレフィン重合体組成
物に高級脂肪酸金属塩が配合されていると、成形時の樹
脂の熱安定性が向上し、しかも触媒に起因するハロゲン
ガスによる成形機の発錆および腐食に伴うトラブルを抑
制することができる。特にフェノール系安定剤および／
または有機フォスファイト系安定剤と、高級脂肪酸金属
塩とを併用することが好ましい。

【０１５３】フェノール系安定剤の例としては、具体的
には、2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール、2,6-ジ
-t- ブチル-4- エチルフェノール、2,6-ジシクロヘキシ
ル-4- メチルフェノール、2,6-ジイソプロピル-4- エチ
ルフェノール、2,6-ジ-t- アミル-4- メチルフェノー
ル、2,6-ジ-t- オクチル-4-n- プロピルフェノール、2,
6-ジシクロヘキシル-4-n- オクチルフェノール、2-イソ
プロピル-4- メチル-6-t- ブチルフェノール、2-t-ブチ
ル-2- エチル-6-t- オクチルフェノール、2-イソブチル
-4- エチル-5-t- ヘキシルフェノール、2-シクロヘキシ
ル-4-n- ブチル-6- イソプロピルフェノール、スチレン
化混合クレゾール、dl−α−トコフェノール、t-ブチル
ヒドロキノン、2,2'- メチレンビス(4- メチル-6-t- ブ
チルフェノール) 、4,4'- ブチリデンビス(3- メチル-6
-t- ブチルフェノール) 、4,4'- チオビス(3- メチル-6
-t- ブチルフェノール) 、2,2'- チオビス(4- メチル-6
-t- ブチルフェノール) 、4,4'- メチレンビス(2,6- ジ
-t- ブチルフェノール) 、2,2'- メチレンビス[6-(1-メ
チルシクロヘキシル)-p-クレゾール] 、2,2'- エチリデ
ンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェノール) 、2,2'- ブチリ
デンビス(2-t- ブチル-4- メチルフェノール) 、1,1,3-
トリス(2- メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニ
ル) ブタン、トリエチレングリコール- ビス[3-(3-t-ブ
チル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネー
ト] 、1,6-ヘキサンジオール- ビス[3-(3,5-ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート] 、2,2'-
チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シフェニル) プロピオネート] 、N,N'- ヘキサメチレン
ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ- ヒドロシンナ
ミド) 、3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホス
ホネート- ジエチルエステル、1,3,5-トリス(2,6- ジメ
チル-3- ヒドロキシ-4-t- ブチルベンジル) イソシアヌ
レート、1,3,5-トリス[(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シフェニル) プロピオニルオキシエチル] イソシアヌレ
ート、トリス(4-t- ブチル-2,6- ジメチル-3- ヒドロキ
シベンジル) イソシアヌレート、2,4-ビス(n- オクチル
チオ)-6-(4- ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ)-
1,3,5-トリアジン、テトラキス[ メチレン-3-(3,5-ジ-t
- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート] メ
タン、ビス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル
ホスホン酸エチル) カルシウム、ビス(3,5- ジ-t- ブチ
ル-4- ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル) ニッケ
ル、ビス[3,3- ビス(3-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル) ブチリックアシド] グリコールエステル、N,N'- ビ
ス[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロ
ピオニル] ヒドラジン、2,2'- オギザミドビス[ エチル
-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピ
オネート] 、ビス[2-t- ブチル-4- メチル-6-(3-t-ブチ
ル-5- メチル-2- ヒドロキシベンジル) フェニル] テレ
フタレート、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス(3,5- ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル) ベンゼン、3,9-ビ
ス[1,1- ジメチル-2-(β-(3-t-ブチル-4- ヒドロキシ-5
- メチルフェニル）プロピオニルオキシ) エチル]-2,4,
8,10- テトラオキサスピロ[5,5] ウンデカン、2,2-ビス
[4-(2-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシヒドロシンナ
モイルオキシ))エトキシフェニル] プロパン、β-(3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオン酸ア
ルキルエステルなどが挙げられる。

【０１５４】上記フェノール系安定剤としてβ-(3,5-ジ
-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオン酸アル
キルエステルを使用する場合、特に炭素数１８以下のア
ルキルエステルが好ましく使用される。

【０１５５】また分子内に、

【０１５６】

【化４】

【０１５７】で表わされる構造を有するフェノール系安
定剤が好ましい。ただし上記式において、Ｒは水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ¹ およびＲ
² は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基であ
り、Ｒ³ は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜
６のアルコキシ基である。Ｒ⁴ は炭素数１〜２２のアル
キル基または以下の構造を有する基である。

【０１５８】

【化５】

【０１５９】これらのうちでも2,6-ジ-tert-ブチル-4-
メチルフェノール、ステアリル- β-(4-ヒドロキシ-3,5
- ジ-tert-ブチルフェノール) プロピオネート、2,2'-
エチリデンビス(4,6- ジ-tert-ブチルフェノール) 、テ
トラキス[ メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート] メタンが好ましい。

【０１６０】これらのフェノール系安定剤は、単独であ
るいは混合して用いられる。ホスファイト系安定剤とし
ては、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジ
フェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスファイト、4,4'- イソプロピリ
デン- ジフェノールアルキルホスファイト（ただし、ア
ルキルは炭素数１２〜１５程度）、4,4'- イソプロピリ
デンビス(2-t- ブチルフェノール) ・ジ( ノニルフェニ
ル) ホスファイト、トリス( ビフェニル) ホスファイ
ト、テトラ( トリデシル)-1,1,3-トリス(2- メチル-5-t
- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) ブタンジホスファイ
ト、トリス(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル) ホスファイト、水素化-4,4'-イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ビス( オクチルフェニル)
・ビス[4,4'-ブチリデンビス(3- メチル-6-t- ブチルフ
ェノール)]・1,6-ヘキサンオールジホスファイト、ヘキ
サトリデシル-1,1,3- トリス(2- メチル-4- ヒドロキシ
-5-t- ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス[4,
4'-イソプロピリデンビス(2-t- ブチルフェノール)]ホ
スファイト、トリス(1,3- ジステアロイルオキシイソプ
ロピル) ホスファイト、9,10- ジヒドロ-9- ホスファフ
ェナンスレン-10-オキサイド、テトラキス(2,4- ジ-t-
ブチルフェニル)-4,4'- ビフェニレンジホスフォナイト
などが挙げられる。

【０１６１】これらのうちでも、トリス(2,4- ジ-tert-
ブチルフェニル) ホスファイト、トリス( ノニルフェニ
ル) ホスファイトおよびテトラキス(2,4- ジ-tert-ブチ
ルフェニル)-4,4'- ビフェニレンジホスファイトが好ま
しく、さらにトリス(2,4- ジ-tert-ブチルフェニル) ホ
スファイトが特に好ましい。

【０１６２】また、さらには次式で表わされるペンタエ
リスリトールから誘導されるフォスファイト系安定剤を
使用することもできる。

【０１６３】

【化６】

【０１６４】上記式（１）および（２）において、Ｒ¹
およびＲ² はアルキル基を表わす。このような有機ホス
ファイト系安定剤は、単独で、あるいは組合わせて使用
される。

【０１６５】高級脂肪酸金属塩としては、炭素数１２〜
４０の飽和または不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、その他の金属塩が挙げられる。上
記炭素数１２〜４０の飽和または不飽和カルボン酸は、
水酸基などの置換基を有していてもよい。

【０１６６】具体的には、炭素数１２〜４０の飽和また
は不飽和カルボン酸としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキドン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸および12- ヒドロキシステアリン酸、
モンタン酸などの高級脂肪酸が挙げられ、またこれらの
高級脂肪酸と反応して塩を形成する金属としては、マグ
ネシウム、カルシウムおよびバリウムなどのアルカリ土
類金属塩、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどの
アルカリ金属、並びにカドミウム、亜鉛および鉛などが
挙げられる。

【０１６７】高級脂肪酸塩としては、具体的に、ステア
リン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミ
チン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイ
ン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸
バリウム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、
アラキドン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリ
ン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、ラウリン酸カリウムおよび12- ヒドロキシステア
リン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸
カルシウム、モンタン酸亜鉛などが挙げられる。

【０１６８】これらの高級脂肪酸金属塩の中でも、特に
炭素数１２〜３５の飽和脂肪酸の亜鉛塩が好ましく用い
られる。このような高級脂肪酸金属塩は、単独であるい
は組合わせて用いられる。

【０１６９】上記のような安定剤が配合される場合に
は、オレフィン重合体組成物中に、フェノール系安定剤
は、通常０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０２
〜０．５重量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重
量％の量で用いられる。

【０１７０】有機フォスファイト系安定剤は、同様に通
常０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．
５重量％、とくに好ましくは０．０３〜０．２重量％の
量で用いられる。

【０１７１】高級脂肪酸金属塩は、同様に０．０１〜
１．０重量％、好ましくは０．０２〜０．５重量％、と
くに好ましくは０．０３〜０．２重量％の量で用いられ
る。

【０１７２】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合体組成物
は、従来のオレフィン重合体に比べて高いメルトテンシ
ョンを有している。このようなオレフィン重合体組成物
は、インフレーション成形時の成形性に優れており、高
い歩留りで、かつ高速でフィルムなどに成形できるとと
もに、たとえばブロー成形法、真空成形法などにも適用
できるようになり、これによって利用しうる用途が拡大
されるようになる。

【０１７３】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１７４】

【実施例１】 「固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製」無水塩化マグネ
シウム９５．２ｇ、デカン４４２mlおよび2-エチルヘキ
シルアルコール３９０．６ｇを１３０℃で２時間加熱し
て均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸２１．
３ｇを添加し、さらに、１３０℃にて１時間攪拌混合を
行ない、無水フタル酸を溶解させた。

【０１７５】このようにして得られた均一溶液を室温に
冷却した後、−２０℃に保持した四塩化チタン２００ml
中にこの均一溶液の７５mlを１時間にわたって滴下装入
した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて１
１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジ
イソブチル（ＤＩＢＰ）５．２２ｇを添加し、これより
２時間同温度にて攪拌保持した。

【０１７６】反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、
この固体部を２７５mlの四塩化チタンに再懸濁させた
後、得られた懸濁液を再び１１０℃で２時間、加熱し
た。反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１
０℃のデカンおよびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。

【０１７７】以上の操作によって調製した固体状チタン
触媒成分［Ａ］はデカンスラリーとして保存したが、こ
の内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このよ
うにして得られた固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成
は、チタン２．４重量％、塩素６０重量％、マグネシウ
ム２０重量％、ＤＩＢＰ１３．０重量％であった。

【０１７８】「プロピレン／1,9-デカジエンの共重合」
４００mlの攪拌機付き四ツ口ガラス製反応器に、窒素雰
囲気下、精製ヘキサン３３４ml、1,9-デカジエン２ml、
トリエチルアルミニウム１０ミリモル、シクロヘキシル
メチルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）２ミリモルおよび
上記固体状チタン触媒成分［Ａ］をチタン原子換算で
１．０ミリモル添加した後、２０℃の温度でプロピレン
をこの反応器に供給した。プロピレンが１６リットル反
応したところでプロピレンの供給を停止した。

【０１７９】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行なった後、精製ヘキサ
ンで再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒
［Ｂ］を得た。

【０１８０】このようにして得られた予備重合触媒
［Ｂ］では、遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り１５.２
ｇのプロピレン・1,9-デカジエン共重合体が生成してい
た。 「オレフィンの重合」１リットルの攪拌機付き五ツ口ガ
ラス製反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン６００ml
を装入した後、６０℃に昇温しトリエチルアルミニウム
３０ミリモル、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン
（ＣＭＭＳ）３ミリモルおよび上記予備重合触媒［Ｂ］
をチタン原子換算で０．６ミリモル添加した後、プロピ
レンを１５０リットル／時間、水素を０．２リットル／
時間の流速でこの反応器に供給し重合を６０分間行なっ
た。重合温度は７０℃に保持した。

【０１８１】少量の塩酸を加えたイソブチルアルコール
を大量に加えることで重合反応を停止し供給するガスを
窒素に切り換えた後、触媒残渣を除くため６０℃で３０
分攪拌を続けた。

【０１８２】攪拌終了後、生成固体を含むスラリーを濾
過することでポリマーを分離し、７０℃で減圧乾燥し
て、１８２．３ｇのプロピレン・1,9-デカジエン共重合
体含有重合体［Ｉ］−１を得た。

【０１８３】このようにして得られたプロピレン・1,9-
デカジエン共重合体含有重合体［Ｉ］−１のＭＦＲは、
９９dg／min であった。このプロピレン・ポリエン共重
合体含有重合体［Ｉ］−１は、プロピレン・1,9-デカジ
エン共重合体が１４.０重量％、オレフィン重合体が８
６.０重量％であった。

【０１８４】「ポリプロピレン組成物の製造」上記プロ
ピレン・1,9-デカジエン共重合体含有重合体［Ｉ］−１
を１４重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部、3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン１重量部、テトラキ
ス［メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロ
シンナメート］メタン１重量部、およびポリプロピレン
［II］（単独重合体）（ＭＦＲ＝１．５dg／min 、
［η］＝２．８０dl／ｇ、沸騰ヘプタン抽出残率９８．
０％）１０００重量部を混合し、２０mmφ押出機で造粒
ペレット化した。

【０１８５】得られたポリプロピレン組成物のメルトテ
ンション（ＭＴ）は１．６ｇであり、ＭＦＲは１．９dg
／min 、［η］は２．６６dl／ｇであった。

【０１８６】

【実施例２】 「オレフィンの重合」１リットルの攪拌機付き五ツ口ガ
ラス製反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン６００ml
を装入した後、６０℃に昇温しトリエチルアルミニウム
３０ミリモル、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン
（ＣＭＭＳ）３ミリモルおよび実施例１で得られた予備
重合触媒［Ｂ］をチタン原子換算で０．６ミリモル添加
した後、プロピレンを１５０リットル／時間、水素を
０．２リットル／時間の流速でこの反応器に供給し重合
を２５分間行なった。重合温度は７０℃に保持した。

【０１８７】少量の塩酸を加えたイソブチルアルコール
を大量に加えることで重合反応を停止し供給するガスを
窒素に切り換えた後、触媒残渣を除くため０℃で３０分
攪拌を続けた。

【０１８８】攪拌終了後、生成固体を含むスラリーを濾
過することでポリマーを分離し、７０℃で減圧乾燥し
て、９０．５ｇのプロピレン・1,9-デカジエン共重合体
含有重合体［Ｉ］−２を得た。

【０１８９】このようにして得られたプロピレン・1,9-
デカジエン共重合体含有重合体［Ｉ］−２のＭＦＲは、
７．６dg／min であった。このプロピレン・ポリエン共
重合体含有重合体［Ｉ］−２は、プロピレン・1,9-デカ
ジエン共重合体が２８.２重量％、オレフィン重合体が
７１.８重量％であった。

【０１９０】「マスターバッチ用組成物［M-1］の製
造」上記プロピレン・1,9-デカジエン共重合体含有重合
体［Ｉ］−２を５０重量部、ステアリン酸カルシウム１
重量部、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン１重量
部、テトラキス［メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシ）ヒドロシンナメート］メタン１重量部、およびポ
リプロピレン［II］−２（単独重合体）（ＭＦＲ＝７．
０dg／min 、沸騰ヘプタン抽出残率９８．０％）５０重
量部を混合し、２０mmφ押出機で造粒ペレット化しマス
ターバッチ用組成物［M-1］を得た。

【０１９１】「ポリプロピレン組成物の製造」上記のよ
うにして得られたマスターバッチ用組成物［M-1］を２
１.８重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部、3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン１重量部、テトラキ
ス［メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロ
シンナメート］メタン１重量部、およびプロピレン単独
重合体［II］（ＭＦＲ＝１．５dg／min 、沸騰ヘプタン
抽出残率９８．０％）１０００重量部を混合し、２０mm
φ押出機で造粒ペレット化した。

【０１９２】得られたポリプロピレン組成物のメルトテ
ンション（ＭＴ）は１．７ｇであり、ＭＦＲは１．８dg
／min 、［η］は２．６９dl／ｇであった。

【０１９３】

【比較例１】実施例１および２で使用したポリプロピレ
ン［II］のＭＴは、１．４ｇであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は、本発明に係るα−オレフィン・ポリ
エン共重合体含有重合体［Ｉ］の製造工程を示す図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平3−204467 (32)優先日 平３(1991)８月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］(i) 炭素数３以上のα−オレフィン
   と、ポリエン化合物との共重合体であるα−オレフィン
   ・ポリエン共重合体と、 (ii)オレフィン重合体とからなるα−オレフィン・ポリ
   エン共重合体含有重合体：０.００５〜９９重量％と、 ［II］オレフィン重合体：１〜９９.９９５重量％とか
   らなることを特徴とするオレフィン重合体組成物。
2. 【請求項２】［Ｉ］α−オレフィン・ポリエン共重合体
   含有重合体が、 (i) α−オレフィン・ポリエン共重合体を０．００１〜
   １５重量％の量で、 (ii)オレフィン重合体を９９．９９９〜８５重量％の量
   で含有するα−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合
   体である請求項１に記載のオレフィン重合体組成物。
3. 【請求項３】［Ｉ］α−オレフィン・ポリエン共重合体
   含有重合体が、 ［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および ［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含
   む有機金属化合物触媒成分に、 炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが該
   ［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０．０１〜２０
   ００ｇの量で共重合されてなり、α−オレフィン・ポリ
   エン共重合体(i) を含有する予備重合触媒に、オレフィ
   ンを重合または共重合させてオレフィン重合体(ii)を形
   成させてなるα−オレフィン・ポリエン共重合体含有重
   合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の
   オレフィン重合体組成物。
4. 【請求項４】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン性
   二重結合を有するポリエン化合物であることを特徴とす
   る請求項１、２または３に記載のオレフィン重合体組成
   物。
5. 【請求項５】ポリエン化合物が、両末端にオレフィン性
   二重結合を有する脂肪族ポリエン化合物および／または
   脂環族ポリエン化合物であり、該ポリエン化合物の炭素
   数が７以上であることを特徴とする請求項１、２または
   ３に記載のオレフィン重合体組成物。
6. 【請求項６】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、Ｔｉ、
   Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａ、ＣｒおよびＶから選ばれる少
   なくとも１種の遷移金属を含む化合物であることを特徴
   とする請求項３に記載のオレフィン重合体組成物。
7. 【請求項７】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、チタン
   およびハロゲンを含む固体状チタン触媒成分であること
   を特徴とする請求項３に記載のオレフィン重合体組成
   物。
8. 【請求項８】［Ａ］遷移金属化合物触媒成分が、シクロ
   ペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロセン化
   合物であることを特徴とする請求項３に記載のオレフィ
   ン重合体組成物。
9. 【請求項９】［Ｉ］(i) 炭素数３以上のα−オレフィン
   ・ポリエン共重合体を１５〜９９重量％の量で、 (ii)オレフィン重合体を８５〜１重量％の量で含有する
   α−オレフィン・ポリエン共重合体含有重合体：０.０
   ０５〜９９重量％と、 ［Ｉ］オレフィン重合体：９９.９９５〜１重量％とか
   らなることを特徴とするマスタバッチ用オレフィン重合
   体組成物。
10. 【請求項１０】［Ｉ］α−オレフィン・ポリエン共重合
    体含有重合体が、 ［Ａ］遷移金属化合物触媒成分および ［Ｂ］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選ばれる金属を含
    む有機金属化合物触媒成分に、 炭素数３以上のα−オレフィンとポリエン化合物とが該
    ［Ａ］遷移金属化合物触媒成分１ｇ当り０．０１〜２０
    ００ｇの量で共重合されてなり、α−オレフィン・ポリ
    エン共重合体(i) を含有する予備重合触媒に、オレフィ
    ンを重合または共重合させてオレフィン重合体(ii)が形
    成させてなるα−オレフィン・ポリエン共重合体含有重
    合体であることを特徴とする請求項９に記載のオレフィ
    ン重合体組成物。