JP6301839B2 - レトルトフィルム用プロピレン樹脂組成物 - Google Patents
レトルトフィルム用プロピレン樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6301839B2 JP6301839B2 JP2014539772A JP2014539772A JP6301839B2 JP 6301839 B2 JP6301839 B2 JP 6301839B2 JP 2014539772 A JP2014539772 A JP 2014539772A JP 2014539772 A JP2014539772 A JP 2014539772A JP 6301839 B2 JP6301839 B2 JP 6301839B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- succinate
- resin composition
- propylene resin
- propylene
- diisobutyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C09J123/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
- C08L2203/162—Applications used for films sealable films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
- C08L2314/02—Ziegler natta catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
1. (A)マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒;
(B)有機アルミニウム化合物;および
(C)ケイ素化合物から選択される外部電子供与体化合物
を含む触媒を用いて、プロピレンとエチレンとを重合させて得た、プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレン共重合体が分散している形態のプロピレン樹脂組成物であって、以下の値:
該プロピレン樹脂組成物中のエチレン−プロピレン共重合体の量が、25〜35重量%;
該共重合体中のプロピレン含量が60重量%以上;
該プロピレン樹脂組成物のキシレン可溶分の極限粘度[η]が1.8〜3.2dl/g;
該プロピレン樹脂組成物のメルトフローレートが2.0〜5.0g/10分
を満たす、前記プロピレン樹脂組成物。
2.上記1に記載のプロピレン樹脂組成物から製造したレトルト用シーラントフィルム。
(B)有機アルミニウム化合物;および
(C)ケイ素化合物から選択される外部電子供与体化合物
を含む触媒を用いて、プロピレンとエチレンとを共重合させて得た、プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレン共重合体が分散している形態のプロピレン樹脂組成物であって、以下の値:
該プロピレン樹脂組成物中のエチレン−プロピレン共重合体の量が、25〜35重量%;
該共重合体中のプロピレン含量が60重量%以上;
該プロピレン樹脂組成物のキシレン可溶分の極限粘度[η]が1.8〜3.2dl/g;
該プロピレン樹脂組成物のメルトフローレートが2.0〜5.0g/10分
を満たす、前記プロピレン樹脂組成物に関する。
Ti(OR)gX4−g
(Rは炭化水素基、Xはハロゲン、0≦g≦4)で表される4価のチタン化合物が好適である。より具体的には、TiCl4、TiBr4、TiI4などのテトラハロゲン化チタン;Ti(OCH3)Cl3、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(On−C4H9)Cl3、Ti(OC2H5)Br3、Ti(OisoC4H9)Br3などのトリハロゲン化アルコキシチタン;Ti(OCH3)2Cl2、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(On−C4H9)2Cl2、Ti(OC2H5)2Br2などのジハロゲン化アルコキシチタン;Ti(OCH3)3Cl、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(On−C4H9)3Cl、Ti(OC2H5)3Brなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン;Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4、Ti(On−C4H9)4などのテトラアルコキシチタンなどが挙げられ、これらの中で好ましいものはハロゲン含有チタン化合物、特にテトラハロゲン化チタンであり、とりわけ好ましいものは、四塩化チタンである。
(式中、基R1及びR2は、互いに同一か又は異なり、場合によってはヘテロ原子を含む、C1〜C20の線状又は分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基であり;基R3〜R6は、互いに同一か又は異なり、水素、或いは場合によってはヘテロ原子を含む、C1〜C20の線状又は分岐のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基であり、同じ炭素原子または異なる炭素原子に結合している基R3〜R6は一緒に結合して環を形成してもよい)
のコハク酸エステル(スクシネート)構造を有する化合物から選択される。
JIS K 7210に準じ、温度230℃、荷重21.18Nの条件下で測定した。
1、2、4−トリクロロベンゼン/重水素化ベンゼンの混合溶媒に溶解した試料について、日本電子社製JNM LA−400(13C共鳴周波数100MHz)を用い、13C−NMR法で測定を行った。
プロピレン樹脂組成物2.5gを、o−キシレン(溶媒)を250mL入れたフラスコに入れ、ホットプレートおよび還流装置を用いて、135℃で、窒素パージを行いながら、30分間、攪拌し、樹脂組成物を完全溶解させた後、25℃で1時間、冷却を行った。得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。このとき濾紙上に残った残留物(キシレン不溶成分と溶媒の混合物)にアセトンを加えて濾過した後、濾過されなかった成分を、80℃設定の真空乾燥オーブンにて、蒸発乾固させ、キシレン不溶分を得た。
上記のキシレン不溶分を得た際の、濾過後の濾液を100mL採取し、アルミカップ等に移し、窒素パージを行いながら、140℃で蒸発乾固を行い、室温で30分間静置し、キシレン可溶分を得た。
上記のキシレン可溶分を試料とし、ウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラヒドロナフタレン中で極限粘度の測定を行った。
上記のキシレン不溶分を試料とし、以下の様に分子量分布(Mw/Mn)の測定を行った:
装置としてポリマーラボラトリーズ社製PL GPC220を使用し、酸化防止剤を含む1,2,4−トリクロロベンゼンを移動相とし、カラムとして昭和電工社製UT−G(1本)、UT−807(1本)、UT−806M(2本)を直列に接続したものを使用し、検出器として示差屈折率計を使用した。また、キシレン不溶分の試料溶液の溶媒としては移動相と同じものを使用し、1mg/mLの試料濃度で、150℃の温度で振とうさせながら2時間溶解して測定試料を調製した。これにより得た試料溶液500μLをカラムに注入し、流速1.0mL/分、温度145℃、データ取り込み間隔1秒で測定した。カラムの較正には、分子量580〜745万のポリスチレン標準試料(shodex STANDARD、昭和電工株式会社製)を使用し、三次式近似で行った。Mark−Houkinsの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、K=1.21×10−4、α=0.707、ポリプロピレン系重合体に関しては、K=1.37×10−4、α=0.75を使用した。
Tダイ成形法:吉井鉄工製φ25mmTダイ成形機で、シリンダ温度230℃、ダイス250℃、成形速度5.6m/分、チルロール温度30℃でフィルム厚み60ミクロンに調整しフィルム成形を行った。
○:問題なく成形可能
△:膜、バブル揺れ、幅変動、押出ムラが見られる
×:成形不可能
テスター産業製ヒートシーラーで裏打ち材(60ミクロン厚のポリプロピレンキャストフィルム、8ミクロン厚の接着剤層、12ミクロン厚のポリエチレンテレフタレートフィルムからなる総厚80ミクロンのドライラミネートフィルム)とともにフィルム試料を0.2MPa、1秒間で熱融着し、速やかに氷水に入れて冷却し、ヒートシール試料を得た。シール強度の測定はプラスチック−引張特性の試験方法−JIS K7127 第3部:フィルム及びシートの試験条件に準拠して試験を行った。
耐衝撃性の測定は、以下の方法により行った:
東洋精機製恒温槽付きフィルムインパクトテスターを用い、恒温槽内部をマイナス5℃に設定した。試料を恒温槽中のエアー式チャックで挟み、n=10以上を振り子で打撃を加え、エネルギー減衰をデジタル装置で読み取り、その平均値を衝撃強度とした。
フィルム試料に春日電機製コロナ処理機を用いてコロナ放電処理を施し、試料の初期ぬれ張力を50mN/mに調整した。これを40℃のオーブンに24時間入れ、取り出した後に常温で放置し、3日後にぬれ張力の測定を行った。なお、ぬれ張力の測定はJIS K6768の方法に従った。
30cm四方のフィルム試料中の、0.1m2の面積中に発生した0.1mm以下のフィッシュアイの個数を、目盛り付きルーペを用いて目視により数えた。
日阪製作所製レトルト試験機を用いて、フィルム試料を熱水温度121℃で30分間加熱殺菌処理した。
特開2011−500907号の実施例に記載の調製法に従い、固体触媒成分を調製した。具体的には以下の通りである:
窒素でパージした500mLの4つ口丸底フラスコ中に、250mLのTiCl4を0℃において導入した。撹拌しながら、10.0gの微細球状MgCl2・1.8C2H5OH(USP−4,399,054の実施例2に記載の方法にしたがって、しかしながら10000rpmに代えて3000rpmで運転して製造した)、及び9.1ミリモルのジエチル−2,3−(ジイソプロピル)スクシネートを加えた。温度を100℃に上昇させ、120分間保持した。次に、撹拌を停止し、固体生成物を沈降させ、上澄み液を吸い出した。次に、以下の操作を2回繰り返した:250mLの新しいTiCl4を加え、混合物を120℃において60分間反応させ、上澄み液を吸い出した。固体を、60℃において無水ヘキサン(6×100mL)で6回洗浄した。
[重合例1]
本発明のプロピレン樹脂組成物は、以下の方法で製造した:
上記固体触媒と、トリエチルアルミニウム(TEAL)及びジシクロペンチルジメトキシシラン(DCPMS)を、固体触媒に対するTEALの質量比が18であり、TEAL/DCPMSの質量比が10となるような量で、室温において5分間接触させた。得られた触媒系を、液体プロピレン中において懸濁状態で20℃において5分間保持することによって予備重合を行った。
2段目の重合反応器中の水素濃度を変えることにより、プロピレン樹脂組成物のXSIVとMFRとを調整した(重合例2)。なお、2段目の水素濃度を決めるにあたり、重合反応器のエチレン濃度を考慮した。
1段目の重合反応器中の水素濃度を変えることにより、プロピレン樹脂組成物のMFRを調整し、本発明の範囲に入らないプロピレン樹脂組成物を製造した。
本発明の範囲に入らないプロピレン樹脂組成物を製造した。比較重合例2は、重合触媒として、ジエーテル系の固体触媒を用いて、表1に示した1段目の水素濃度、2段目のエチレン濃度で、重合例1と同様に重合させた。比較重合例2で使用した固体触媒は、欧州特許出願公開公報第728769号の実施例1に記載された方法により得られるものである。具体的には以下の通り製造した:
濾過バリヤーを備えた500mL円筒形ガラス製反応器に0℃で、TiCl4 225mL、および攪拌しながら15分間の間に、下記の様にして得た微小長球形MgCl2・2.1C2H5OH 10.1g(54mmol)を入れた。入れた後、温度を70℃に上げ、9,9−ビス(メトキシメチル)フルオレン9mmolを入れた。温度を100℃に増加し、2時間後、TiCl4を濾過により除去した。TiCl4 200mLおよび9,9−ビス(メトキシメチル)フルオレン9mmolを加え、120℃で1時間後、内容物を再度濾過し、さらに200mLのTiCl4を加え、120℃でさらに1時間処理を続行し、最後に、内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完全に消失するまで60℃のn−ヘプタンで洗浄した。この様にして得た触媒成分は、Ti=3.5重量%、9,9−ビス(メトキシメチル)フルオレン=16.2重量%を含んでいた。一方、微小長球形MgCl2・2.1C2H5OHは、次の様に製造した。タービン攪拌機および吸引パイプを備えた2リットルオートクレーブ中に、不活性ガス中、常温で、無水MgCl2 48g、無水C2H5OH 77g、および灯油830mLを入れた。攪拌しながら内容物を120℃に加熱することにより、MgCl2とアルコールの間の付加物が生じるが、この付加物は融解し、分散剤と混合された。オートクレーブ内の窒素圧を15気圧に維持した。オートクレーブの吸引パイプを加熱ジャケットで外部から120℃に加熱した。吸引パイプは内径が1mmで、加熱ジャケットの一端から他端までの長さが3メートルであった。このパイプを通して混合物を7m/秒の速度で流した。パイプの出口で、灯油2.5リットルを含み、初期温度を−40℃に維持したジャケットで外部から冷却されている5リットルフラスコ中に、分散液を攪拌しながら採取した。分散液の最終温度は0℃であった。エマルションの分散相を構成する球状固体生成物を沈降させ、濾過して分離し、ヘプタンで洗浄して乾燥させた。これらの操作はすべて不活性ガス雰囲気中で行った。最大直径が50ミクロン以下の、固体球状粒子形のMgCl2・3C2H5OHが130g得られた。こうして得られた生成物から、MgCl2 1モルあたりアルコール含有量が2.1モルに減少するまで、窒素気流中で温度を50℃から100℃に徐々に増加させてアルコールを除去した。
重合例1および2ならびに比較重合例1〜3で得られたプロピレン樹脂組成物をインフレ法で成形し、厚さ60ミクロンのシーラントフィルムを作製した。
比較重合例2および3で用いた固体触媒を用い、1段目の重合反応器中の水素濃度を変えることにより、プロピレン樹脂組成物のMFR値が本発明の範囲に入らないプロピレン樹脂組成物を製造した。これらのプロピレン樹脂組成物を用いて、Tダイ法、ならびにインフレ法により厚さ60ミクロンのシーラントフィルムを作製した。
本発明の範囲に入らないプロピレン樹脂組成物を製造した。比較重合例6は、重合触媒として、フタレート系の固体触媒を用いて重合させた。比較重合例6で使用した固体触媒は、欧州特許第674991号公報に記載された方法により調製した。具体的には以下の通り製造した:
無水塩化マグネシウム48g、無水エチルアルコール77gおよび灯油830mLをタービン攪拌機と引抜管とを備えた2リットルのオートクレーブに不活性ガス下に室温で導入した。オートクレーブの内容物を攪拌下に120℃に加熱して、このようにしてMgCl2とアルコールとの間の付加物を生成し、この付加物は溶融し且つ灯油に分散したままであった。15気圧の窒素圧力をオートクレーブ内で維持する。オートクレーブ引抜管を加熱ジャケットによって120℃に外部的に加熱したが、加熱ジャケットは内径1mmを有し且つ加熱ジャケットの一端から他端まで3mであった。次いで、分散液を管に約7m/秒の速度で流した。管の出口において、分散液を5リットルのフラスコに攪拌下に捕集した(前記フラスコは灯油2.5リットルを含有し且つ−40℃の初温に維持されたジャケットで外部的に冷却した)。分散液の最終温度は、0℃である。分散液の分散相を構成する球状固体生成物を沈降させ、次いで、濾過し、固体をヘキサンのアリコートで洗浄し、次いで、乾燥することによって分離した。これらの全ての工程は窒素ガス雰囲気中で行った。最大直径50μm未満の固形球状粒子の形のMgCl2・3C2H5OH付加物130gが得られた。固体付加物を真空下で2時間乾燥し、乾燥完了後に105gであった。固体生成物を窒素流中で約60℃の温度に加熱して、アルコールを付加物から部分的に除去し、それによって MgCl2・2.1C2H5OH付加物を得た。次いで、この付加物を使用して、次の通り固体触媒成分を調製する。冷却器、機械的攪拌機および温度計を備えた1リットルのガラスフラスコにTiCl4 625mL、次いで、MgCl2・2.1C2H5OH付加物25gを攪拌下に0℃で無水窒素雰囲気中で導入した。フラスコの内容物を1時間で100℃に昇温した。温度が40℃に達する時に、フタル酸ジイソブチル9ミリモルをフラスコに導入した。温度を100℃に2時間維持した後、内容物を沈降させ、次いで、液体をサイフォンで移した。TiCl4 550mLを加え、120℃に1時間加熱した。次いで、内容物を沈降させ、液体をサイフォンで移した。次いで、固体残渣を60℃の無水ヘキサン200ccで6回洗浄し、室温で3回洗浄して、固体触媒成分を得た。
Claims (3)
- (A)マグネシウム、チタン、ハロゲン、およびスクシネート系化合物から選択される電子供与体化合物を必須成分として含有する固体触媒;
(B)有機アルミニウム化合物;および
(C)ケイ素化合物から選択される外部電子供与体化合物
を含む触媒を用いて、プロピレンとエチレンとを重合させて得た、プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレン共重合体が分散している形態のプロピレン樹脂組成物であって、以下の値:
該プロピレン樹脂組成物中のエチレン−プロピレン共重合体の量が、25〜35重量%;
該共重合体中のプロピレン含量が60重量%以上;
該プロピレン樹脂組成物のキシレン可溶分の極限粘度[η]が1.8〜3.2dl/g;
該プロピレン樹脂組成物のメルトフローレートが2.0〜5.0g/10分
を満たす、前記プロピレン樹脂組成物。 - 該プロピレン樹脂組成物のキシレン不溶分の分子量分布(Mw/Mn)が6.5〜10である、請求項1に記載のプロピレン樹脂組成物。
- 上記請求項1または2に記載のプロピレン樹脂組成物から製造したレトルト用シーラントフィルム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012221734 | 2012-10-03 | ||
JP2012221734 | 2012-10-03 | ||
PCT/JP2013/076781 WO2014054673A1 (ja) | 2012-10-03 | 2013-10-02 | レトルトフィルム用プロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014054673A1 JPWO2014054673A1 (ja) | 2016-08-25 |
JP6301839B2 true JP6301839B2 (ja) | 2018-03-28 |
Family
ID=50434995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014539772A Active JP6301839B2 (ja) | 2012-10-03 | 2013-10-02 | レトルトフィルム用プロピレン樹脂組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2905309B1 (ja) |
JP (1) | JP6301839B2 (ja) |
CN (1) | CN104736627B (ja) |
TW (1) | TWI608043B (ja) |
WO (1) | WO2014054673A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6414778B2 (ja) * | 2014-11-11 | 2018-10-31 | サンアロマー株式会社 | 発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法及び発泡体の製造方法 |
US20190193904A1 (en) * | 2015-08-31 | 2019-06-27 | Toray Advanced Film Co., Ltd | Polypropylene based sealant film for retort packaging, and laminate that uses the same |
JP6588286B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2019-10-09 | サンアロマー株式会社 | インフレーションフィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP6860326B2 (ja) * | 2016-11-07 | 2021-04-14 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物およびこれを成形してなるマット調フィルム |
JP6831218B2 (ja) * | 2016-11-15 | 2021-02-17 | サンアロマー株式会社 | マスターバッチ組成物およびこれを含むポリプロピレン樹脂組成物 |
JP6827877B2 (ja) * | 2017-04-28 | 2021-02-10 | サンアロマー株式会社 | 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び中空成形品 |
CN109206547B (zh) * | 2017-07-03 | 2021-02-05 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种Ziegler-Natta型的丙烯聚合催化剂的外给电子体及包含它的催化剂 |
JP7114361B2 (ja) * | 2018-06-19 | 2022-08-08 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
JP2998448B2 (ja) | 1992-09-16 | 2000-01-11 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレンブロック共重合体及びそのフィルム |
IT1269914B (it) | 1994-03-24 | 1997-04-16 | Himonty Inc | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
JP3852326B2 (ja) * | 1995-11-24 | 2006-11-29 | チッソ株式会社 | プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品 |
US6300415B1 (en) * | 1995-11-24 | 2001-10-09 | Chisso Corporation | Propylene composition, process for preparing the same, polypropylene composition, and molded articles |
JP3800181B2 (ja) * | 1995-11-24 | 2006-07-26 | チッソ株式会社 | プロピレン系組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレン系組成物および成型品 |
JP3618462B2 (ja) | 1996-05-24 | 2005-02-09 | 日本ポリオレフィン株式会社 | プロピレン樹脂成形物 |
WO2000002929A1 (en) | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Montell Technology Company B.V. | Process and apparatus for the gas-phase polymerisation |
US6818583B1 (en) | 1999-04-15 | 2004-11-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
ATE272093T1 (de) * | 2000-05-31 | 2004-08-15 | Basell Poliolefine Spa | Propylenpolymerzusammensetzung mit verbesserter schlagzähigkeit und sehr guten optischen eigenschaften |
JP4192034B2 (ja) | 2002-05-10 | 2008-12-03 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
WO2003095551A1 (fr) * | 2002-05-10 | 2003-11-20 | Sun Allomer Ltd. | Composition de resines de polypropylene |
JP2004027212A (ja) * | 2002-05-10 | 2004-01-29 | Sunallomer Ltd | キャストフィルム及びその製造方法並びにキャストフィルムからなる容器 |
JP4500003B2 (ja) * | 2002-05-10 | 2010-07-14 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン樹脂からなるフィルム |
JP3946119B2 (ja) | 2002-10-08 | 2007-07-18 | 日本ポリプロ株式会社 | α−オレフィン重合用触媒成分、α−オレフィン重合用触媒及びα−オレフィン重合体の製造方法 |
KR20060060663A (ko) * | 2003-08-05 | 2006-06-05 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리올레핀 제품 |
JP4460049B2 (ja) | 2004-04-16 | 2010-05-12 | 日本ポリプロ株式会社 | α−オレフィン重合用触媒成分、α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いるα−オレフィン重合体の製造方法 |
CN101213249B (zh) * | 2005-07-01 | 2012-02-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有宽分子量分布的丙烯聚合物 |
EP1849807A1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-10-31 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalyst composition for the copolymerization of propylene |
KR101085797B1 (ko) * | 2006-04-24 | 2011-11-22 | 토탈 페트로케미칼스 리서치 펠루이 | 고 용융 유동 속도를 갖는 폴리프로필렌 동종중합체 또는 랜덤 공중합체를 제조하기 위한 지글러-나타 촉매의 용도 |
JP5579433B2 (ja) * | 2006-04-24 | 2014-08-27 | トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ | 灰分量の少ないプロピレンポリマーの製造方法 |
EP2201049B1 (en) | 2007-10-15 | 2017-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of high fluidity propylene polymers |
EP2206731B1 (en) | 2007-11-01 | 2013-08-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Solid titanium catalyst component, olefin polymerization catalyst, and olefin polymerization method |
KR101228202B1 (ko) | 2007-11-27 | 2013-01-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 고체상 타이타늄 촉매 성분, 올레핀 중합용 촉매 및 올레핀의 중합 방법 |
EP2154195B1 (en) | 2008-08-14 | 2011-01-05 | Borealis AG | Composition for retortable packaging applications |
ATE554471T1 (de) | 2009-01-26 | 2012-05-15 | Stt Condigi Ab | Verfahren und vorrichtung für die drahtlose kommunikation |
WO2011035994A1 (en) * | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
CN102666680B (zh) | 2009-09-24 | 2015-06-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 热封聚烯烃膜 |
US20130116385A1 (en) * | 2010-05-20 | 2013-05-09 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymer compositions |
BR112013019990B1 (pt) * | 2011-03-10 | 2020-06-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | recipiente à base de poliolefinas e seu processo de preparação |
JP5880153B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2016-03-08 | 住友化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム |
-
2013
- 2013-10-02 JP JP2014539772A patent/JP6301839B2/ja active Active
- 2013-10-02 WO PCT/JP2013/076781 patent/WO2014054673A1/ja active Application Filing
- 2013-10-02 EP EP13843499.8A patent/EP2905309B1/en active Active
- 2013-10-02 CN CN201380051104.9A patent/CN104736627B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-03 TW TW102135832A patent/TWI608043B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2014054673A1 (ja) | 2016-08-25 |
CN104736627A (zh) | 2015-06-24 |
TW201428041A (zh) | 2014-07-16 |
EP2905309A4 (en) | 2016-05-11 |
WO2014054673A1 (ja) | 2014-04-10 |
EP2905309B1 (en) | 2018-11-14 |
CN104736627B (zh) | 2018-04-17 |
EP2905309A1 (en) | 2015-08-12 |
TWI608043B (zh) | 2017-12-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6301839B2 (ja) | レトルトフィルム用プロピレン樹脂組成物 | |
EP2914649B1 (en) | Articles comprising broad molecular weight distribution polypropylene resins | |
JP6076328B2 (ja) | シート成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JP6095947B2 (ja) | コンプレッション成形用ポリプロピレン系樹脂組成物および成形品 | |
EP3784734B1 (en) | Polypropylene composition and molded article | |
JP6144045B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物およびその製造方法ならびにポリプロピレンシートおよび二軸延伸ポリプロピレンフィルム | |
JP6235804B2 (ja) | シート成形用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JP6842291B2 (ja) | ポリプロピレン組成物とその製造方法、およびポリプロピレン製シート | |
JP6827877B2 (ja) | 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物、その製造方法及び中空成形品 | |
JP6887349B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
JP6235805B2 (ja) | 二軸延伸フィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JP6831218B2 (ja) | マスターバッチ組成物およびこれを含むポリプロピレン樹脂組成物 | |
JP6144044B2 (ja) | バッテリーケース用ポリマー組成物 | |
JP6860326B2 (ja) | ポリプロピレン組成物およびこれを成形してなるマット調フィルム | |
JP6494956B2 (ja) | シート成形用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JP7096682B2 (ja) | ポリプロピレン組成物および成形品 | |
JP6588286B2 (ja) | インフレーションフィルム用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
US20220372198A1 (en) | Polypropylene Composition And Molded Article | |
JP6670130B2 (ja) | 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及び中空成形品 | |
JP6633942B2 (ja) | 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及び中空成形品 | |
JP2022157195A (ja) | 高剛性ポリプロピレン延伸フィルム用ポリプロピレン組成物 | |
JP2019157083A (ja) | ポリプロピレン組成物および成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160930 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20170517 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170705 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170904 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180131 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180301 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6301839 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |