JPH08325414A - 安定化されたポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 メタロセン系触媒によって得られるポリオレ
フィンのプロセス安定性、耐熱安定性、耐変色性、耐加
水分解性等の安定性を改善し、優れた安定性を有するポ
リオレフィン組成物を提供する。 【構成】 メタロセン系触媒を用いて得られるポリオレ
フィン（Ａ）に、フェノール系水酸基を有する化合物
（Ｂ）、有機フォスファィト系化合物（Ｃ）、および高
級脂肪酸の金属塩を配合してなる安定化されたポリオレ
フィン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
であって、ジルコニウム、ハフニウム、チタン等の遷移
金属を含むメタロセン系触媒を用いて重合によって得ら
れるポリオレフィンの安定化された組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジルコニウム、ハフニウム、チタン等の
遷移金属を含むメタロセン系触媒を用いて重合により得
られるポリオレフィンは、触媒がシングルサイトである
ことからユニークな特性を有し、各メタロセン系触媒に
応じて、組成分布や分子量分布が比較的狭いポリオレフ
ィンなど、狙った特性のポリオレフィンが得られる。こ
のようなメタロセン系触媒を用いて得られるポリオレフ
ィンはその特性に応じて種々の用途に用いられるが、そ
の用途によってはさらに安定性、特にプロセス安定性、
耐変色性、耐加水分解性、耐熱安定性に優れたものが望
まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、メタ
ロセン系触媒によって得られるポリオレフィンのプロセ
ス安定性、耐変色性、耐加水分解性、耐熱安定性等の安
定性を改善し、優れた安定性を有する安定化されたポリ
オレフィン組成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の安定化さ
れたポリオレフィン組成物である。 （１）（Ａ）メタロセン系触媒を用いて得られるポリオ
レフィンに、（Ｂ）フェノール系水酸基を有する化合
物、（Ｃ）有機フォスファイト系化合物、および（Ｄ）
高級脂肪酸の金属塩を配合してなることを特徴とする安
定化されたポリオレフィン組成物。 （２） フェノール系水酸基を有する化合物（Ｂ）がフ
ェノール系水酸基を有するイソシアヌル酸系化合物であ
ることを特徴とする上記（１）記載の安定化されたポリ
オレフィン組成物。

【０００５】本発明で使用されるポリオレフィン（Ａ）
は、シングルサイト触媒であるメタロセン系触媒を用い
てα−オレフィンを重合して得られる重合体であり、α
−オレフィンの単独重合体、二種以上のα−オレフィン
の共重合体、ならびにα−オレフィンと少量の他のモノ
マーとの共重合体を含む。ポリオレフィンの性状は特に
限定されず、樹脂状、ワックス状、液状など、いずれの
ものでも使用できる。α−オレフィンとしては炭素原子
数２〜２０のものがあげられ、例えばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１
−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１
−オクタデセン、１−エイコセンなどが例示できる。

【０００６】ポリオレフィン（Ａ）の具体的なものとし
ては、エチレンを単独重合して得られた高密度ポリエチ
レン、エチレンと炭素原子数３以上のα−オレフィンと
を共重合して得られた直鎖状低密度ポリエチレン、エチ
レンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体、プロピレンを単独重合して得られたプロピ
レンホモ重合体、始めにプロピレンを重合し、続いてエ
チレンまたはエチレンとプロピレンとを共重合して得ら
れたプロピレンブロック共重合体、プロピレンと少量の
エチレンとを共重合して得られたプロピレンランダム共
重合体、１−ブテンを単独重合して得られたポリブテ
ン、結晶性ポリオレフィンなどがあげられる。これらは
１種単独で、または２種以上を組合せて使用できる。

【０００７】このようなポリオレフィン（Ａ）は、メタ
ロセン系触媒を用いて、回分式、半回分式、連続式のい
ずれの重合反応によっても製造することができるが、実
質的に液状媒体が存在しない状態での気相重合法、オレ
フィン自体を液状媒体として用いるバルク重合法、重合
に不活性な炭化水素系液状媒体を用いるスラリー重合法
などの方法により製造するのが好ましい。重合圧力は常
圧から５０ｋｇ／ｃｍ ²（ゲージ圧）、重合温度は常温
から１５０℃である。

【０００８】ポリオレフィン（Ａ）の製造に用いられる
シングルサイト触媒としてのメタロセン系触媒として
は、従来から使用されている公知のメタロセン系触媒が
制限なく使用でき、例えばチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウムなどの遷移金属を有するメタロセン化合物と有機
アルミニウムオキシ化合物とからなる触媒、およびメタ
ロセン化合物とアリールまたはアルキル置換ホウ素化合
物とからなる触媒等があげられる。

【０００９】このようなメタロセン系触媒の具体例とし
ては、メタロセン化合物（ａ）、有機アルミニウムオキ
シ化合物（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて用いら
れる他の有機アルミニウム化合物（ｄ）からなる触媒な
どがあげられる。メタロセン化合物（ａ）としては、特
定のインデニル基またはその置換体から選ばれた２個の
基（配位子）が低級アルキレン基を介して結合した二座
配位子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物、
特定のシクロペンタジエニル骨格を有する基を配位子と
する周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物などが使用で
き、具体的には下記一般式（１）または（２）で表され
る遷移金属化合物などがあげられる。

【００１０】ＭＫＬ¹ _x-2 …（１） 式（１）中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属原子であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。ｘ
は、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｋは、遷移金属原
子に配位する基（配位子）であり、具体的にはインデニ
ル基、置換インデニル基、インデニル基の部分水添加
物、置換インデニル基の部分水添加物から選ばれる２個
の基が、低級アルキレン基等の２価の炭化水素基、シリ
レン基または置換シリレン基等の２価のケイ素含有基を
介して結合された２座配位子である。なおインデニル
基、置換インデニル基、インデニル基の部分水添加物、
置換インデニル基の部分水添加物から選ばれる２個の基
は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【００１１】置換インデニル基として好適なものは、メ
チル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル
基等の低級アルキル基、あるいはフッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲンから選ばれる置換基を少なくとも１
個以上含むインデニル基である。このようなＫで示され
る二座配位子として、より具体的には、エチレンビスイ
ンデニル基、エチレンビス｛１−（４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）｝基、エチレンビス｛１−（４
−メチルインデニル）｝基、エチレンビス｛１−（５−
メチル−１−インデニル）｝基、エチレンビス｛１−
（６−メチルインデニル）｝基、エチレンビス｛１−
（７−メチルインデニル）｝基などを例示することがで
きる。

【００１２】Ｌ¹は、遷移金属原子に配位する基（配位
子）であり、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基または水素原子である。なお、Ｌ¹で示され
る複数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。炭
素原子数が１〜１２の炭化水素基としては、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基など
を例示することができ、より具体的には、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、デシル基などのアルキル基；シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニ
ル基、トリル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフ
ィル基などのアラルキル基等を例示することができる。

【００１３】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−
ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ
基などを例示することができる。アリーロキシ基として
は、フェノキシ基などを例示することができる。ハロゲ
ン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。トリア
ルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエ
チルシリル基、トリフェニルシリル基などを例示するこ
とができる。

【００１４】このような一般式（１）で表される遷移金
属化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチ
ルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジエチル
ジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジフェニル
ジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）エ
チルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデ
ニル）メチルジルコニウムモノブロミド、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビス
｛１−（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）｝
ジメチルジルコニウム、エチレンビス｛１−（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）｝メチルジルコニウ
ムモノクロリド、エチレンビス｛１−（４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、エチレンビス｛１−（４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、エチレンビ
ス｛１−（４−メチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、エチレンビス｛１−（５−メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛１−
（６−メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
エチレンビス｛１−（７−メチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、エチレンビス｛１−（５−メトキシ
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
｛１−（２，３−ジメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス｛１−（４，７−ジメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
｛１−（４，７−ジメトキシインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔ−ブ
チルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
などがあげられる。なお、上記例示において、シクロペ
ンタジエニル環の二置換体は１，２−および１，３−置
換体を含み、三置換体は１，２，３−および１，２，４
−置換体を含む。

【００１５】本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属または
ハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いるこ
とができる。これらの一般式（１）で表される遷移金属
化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。

【００１６】メタロセン化合物（ａ）として、上記一般
式（１）で表される遷移金属化合物を用いる場合、上記
一般式（１）で表される遷移金属化合物は単独で、また
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１７】メタロセン化合物（ａ）の他の好ましい態
様は、下記一般式（２）で表される遷移金属化合物であ
る。 ＭＬ² _x …（２） 式（２）中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属原子であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。ｘ
は、遷移金属原子Ｍの原子価である。

【００１８】Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子
（基）であり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ
²は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、
置換基を有していてもよい。シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子以外のＬ²は、炭素原子数が１〜１２の
炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン
原子、トリアルキルシリル基または水素原子である。

【００１９】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
として具体的には、たとえばシクロペンタジエニル基、
メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタ
ジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メ
チルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペ
ンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル
基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシク
ロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基
などのアルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはイ
ンデニル基、４，５，６，７−テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などを例示することができる。これ
らの基は、さらにハロゲン原子、トリアルキルシリル基
などで置換されていてもよい。これらのシクロペンタジ
エニル骨格を有する基は、互いに同一でも異なっていて
もよい。

【００２０】炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子およびトリア
ルキルシリル基としては、前記と同様の基または原子が
あげられる。シクロペンタジエニル骨格を有する基以外
の基が複数ある場合には、これらは互いに同一でも異な
っていてもよい。

【００２１】このような一般式（２）で表される遷移金
属化合物としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル−ｎ−プロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（メチル−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（ジメチル−ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムメトキシクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムブトキシク
ロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムエトキシド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス（ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムベン
ジルクロリド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムハイ
ドライドクロリドなどがあげられる。なお、上記例示に
おいて、シクロペンタジエニル環の二置換体は１，２−
および１，３−置換体を含み、三置換体は１，２，３−
および１，２，４−置換体を含む。

【００２２】本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属または
ハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いるこ
とができる。これらの一般式（２）で表される遷移金属
化合物のうちでは、ビス（ｎ−プロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（１−メチル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メチル−３−
ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリドが特に好ましい。

【００２３】メタロセン化合物（ａ）として、上記一般
式（２）で表される遷移金属化合物を用いる場合、上記
一般式（２）で表される遷移金属化合物は単独で、また
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２４】ポリオレフィン（Ａ）、特に後述のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）を製造する好適
な態様として、上記一般式（１）で表される遷移金属化
合物から選ばれる少なくとも１種と、上記一般式（２）
で表される遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種
とを組み合わせて用いる態様がある。具体的には、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとビス
（１−メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドとの組み合わせ、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドとビス（１−メ
チル−３−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドとの組合わせ、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドとビス（１−メ
チル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドとの組み合わせ、ジフェニルシリレンビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとビス（１−
メチル−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドとの組み合わせなどが好ましい。

【００２５】前記メタロセン系触媒を形成する成分であ
る有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）は、従来公知の
ベンゼン可溶性のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−２７６８０７号公報で開示されているような
ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっ
てもよい。上記のようなアルミノキサンは、公知の方法
によって製造することができ、例えばベンゼンなどの媒
体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物に直接水や氷や水蒸気を作用させて炭化水素
の溶液として回収する方法がある。なお、このアルミノ
キサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また
回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒あるい
は未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した
後、溶媒に再溶解してもよい。

【００２６】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニ
ウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシク
ロアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなど
のジアルキルアルミニウムハライド；ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムアリーロキシドなどがあげられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウムおよびトリシクロアル
キルアルミニウムが特に好ましい。

【００２７】また、アルミノキサンを調製する際に用い
られる有機アルミニウム化合物として、一般式 （ｉ−Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z …（３） （式（３）中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘで
ある。）で表されるイソプレニルアルミニウムを用いる
こともできる。上記のような有機アルミニウム化合物
は、単独であるいは組合せて用いられる。

【００２８】アルミノキサンの調製の際に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；シク
ロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチル
シクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯
油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、
脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とり
わけ塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒があげられ
る。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のう
ち特に芳香族炭化水素が好ましい。

【００２９】また有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）
としてのベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合
物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分が、Ａｌ原
子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、特に好まし
くは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性あるいは
難溶性である。このような有機アルミニウムオキシ化合
物のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子
のＡｌに相当する有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行い、フィルター上に分離さ
れた固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回洗
浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘミ
リモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。

【００３０】前記メタロセン系触媒を形成する成分であ
る担体（ｃ）は、無機あるいは有機の化合物であって、
粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ
の顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。このう
ち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体的に
はＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ等またはこれらの混合
物、例えばＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯ等を例示することができる。
これらの中でＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃からなる群から選
ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好ま
しい。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂ＣＯ₃、Ｋ
₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、Ａｌ
₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ等
の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分が含有されてい
ても差しつかえない。

【００３１】このような担体（ｃ）は、その種類および
製法により性状は異なるが、ポリオレフィン（Ａ）の製
造に好ましく用いられる担体は、比表面積が５０〜１０
００ｍ²／ｇ、細孔容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇであ
ることが望ましい。担体（ｃ）は、必要に応じて１００
〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して
用いられる。

【００３２】さらに、担体（ｃ）としては、粒径が１０
〜３００μｍの範囲にある有機化合物の顆粒状ないしは
微粒子状固体をあげることができる。これら有機化合物
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα−
オレフィンを主成分として生成される（共）重合体ある
いはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生
成される重合体もしくは共重合体などを例示することが
できる。

【００３３】メタロセン系触媒は、上記メタロセン化合
物（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および
担体（ｃ）から形成されるが、必要に応じて他の有機ア
ルミニウム化合物（ｄ）が含まれていてもよい。必要に
応じて用いられる他の有機アルミニウム化合物（ｄ）と
しては、例えば下記一般式（４）で表される有機アルミ
ニウム化合物を例示することができる。 Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n …（４） （式（４）中、Ｒ¹は炭素原子数が１〜１２の炭化水素
基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎ
は１〜３である。）

【００３４】上記一般式（４）において、Ｒ¹は炭素原
子数が１〜１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基であり、具体的にはメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリ
ル基などである。

【００３５】一般式（４）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的には以下のような化合物が用
いられる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ２−
エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミ
ニウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルア
ルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムク
ロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウム
セスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、
エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアル
ミニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００３６】また他の有機アルミニウム化合物（ｄ）と
して、下記一般式（５）で表される有機アルミニウム化
合物を用いることもできる。 Ｒ¹ _nＡｌＹ_3-n …（５） （式（５）中、Ｒ¹は上記（４）式のものと同様であ
り、Ｙは−ＯＲ²基、−ＯＳｉＲ³ ₃基、−ＯＡｌＲ
⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−ＳｉＲ⁶ ₃基または−Ｎ（Ｒ⁷）Ａ
ｌＲ⁶ ₂基であり、ｎは１〜２であ。ここでＲ²、Ｒ³、Ｒ
⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであ
り、Ｒ⁵は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ
⁶およびＲ⁷はメチル基、エチル基などである。）

【００３７】一般式（５）で表わされる有機アルミニウ
ム化合物としては、具体的には以下のような化合物があ
げられる。 （１）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ²）_3-nで表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＳｉＲ³ ₃）_3-nで表される化合物、
例えばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂Ａｌ
（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂Ａｌ（ＯＳｉＥｔ₃）
など； （３）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂）_3-nで表される化合物、
例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＯＡ
ｌ（iso-Ｂｕ）₂など； （４）Ｒ¹nＡｌ（ＮＲ⁵ ₂）₃-nで表される化合物、例え
ばＭｅ₂ＡｌＮＥｔ₂、Ｅｔ₂ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂ＡｌＮ
ＨＥｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂Ａ
ｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂など； （５）Ｒ¹ _nＡｌ（ＳｉＲ⁶ ₃）_3-nで表される化合物、例
えば（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＳｉＭｅ₃など； （６）Ｒ¹ _nＡｌ（Ｎ（Ｒ⁷）ＡｌＲ⁸ ₂）_3-nで表される化
合物、例えばＥｔ₂ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂、（iso-Ｂ
ｕ）₂ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂など。

【００３８】上記一般式（４）および（５）で表される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ¹ ₃Ａｌ、Ｒ
¹ _nＡｌ（ＯＲ²）_3-n、Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂）_3-nで表
される化合物が好ましく、特にＲ¹がイソアルキル基で
あり、ｎ＝２である化合物が好ましい。

【００３９】次に、ポリオレフィン（Ａ）の具体的な例
として、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（以下、エチレン・α−オレフィン共重合体という場合
がある）（Ａ−１）について詳しく説明する。

【００４０】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−
１）はエチレンと他のα−オレフィンとのランダム共重
合体であり、ここでエチレンとの共重合に用いられるα
−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラ
デセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エ
イコセンなどの炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
があげられる。

【００４１】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−
１）は、エチレンから導かれる構造単位は５５〜９９重
量％、好ましくは６５〜９８重量％、より好ましくは７
０〜９６重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０の
α−オレフィンから導かれる構造単位は１〜４５重量
％、好ましくは２〜３５重量％、より好ましくは４〜３
０重量％の量で存在することが望ましい。この場合組成
は、通常１０ｍｍφの試験管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５０
０Ｈｚ、パルス繰り返し時間４．２秒、パルス幅６μ秒
の測定条件で決定される。

【００４２】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ−１）は、下記〜に示すような特性を有し
ているものが好ましい。 密度は、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、好まし
くは０．８９０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、より好ましく
は０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の範囲にあること
が望ましい。密度は、１９０℃における２．１６ｋｇ荷
重でのメルトフローレート測定時に得られるストランド
を１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐
冷したのち、密度勾配管で測定される。なおメルトフロ
ーレートは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６５Ｔに従い１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。 １３５℃、デカリン中で測定した極限粘度〔η〕は、
１．０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．２５〜８ｄ
ｌ／ｇ、より好ましくは１．２７〜６ｄｌ／ｇの範囲に
あることが望ましい。

【００４３】示差走査型熱量計により測定した吸熱曲
線の最大ピーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕と密度〔ｄ
（ｇ／ｃｍ³）〕とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。示差走
査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピ
ーク位置の温度〔Ｔｍ（℃）〕は、試料約５ｍｇをアル
ミパンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００
℃で５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温し、
次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求められ
る。測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置な
どを用いることができる。

【００４４】室温におけるｎ−デカン可溶成分量分率
〔Ｗ（重量％）〕と密度〔ｄ（ｇ／ｃｍ³〕とが、

【数１】Ｗ＜８０×ｅｘｐ｛−１００（ｄ−０．８
８）｝＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×ｅｘｐ｛−１００（ｄ−
０．８８）｝＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×ｅｘｐ｛−１００（ｄ−
０．８８）｝＋０．１ で示される関係を満たしていることが望ましい。ｎ−デ
カン可溶成分量（可溶成分量の少ないものほど組成分布
が狭い）の測定は、共重合体約３ｇをｎ−デカン４５０
ｍｌに加え、１４５℃で溶解後室温まで冷却し、濾過に
よりｎ−デカン不溶部を除き、濾液よりｎ−デカン可溶
部を回収することにより行われる。

【００４５】このように示差走査型熱量計により測定し
た吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）と密
度（ｄ）との関係、そしてｎ−デカン可溶成分量分率
（Ｗ）と密度（ｄ）とが上記のような関係を有する場
合、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−１）は、
比較的組成分布が狭い。

【００４６】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ−１）は、分子中に存在する不飽和結合の数が炭
素数１０００個当たり０．５個以下であり、かつ共重合
体１分子当たり１個以下であることが望ましい。不飽和
結合の定量は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて、二重結合以外に
帰属されるシグナル即ち１０〜５０ｐｐｍの範囲のシグ
ナル、および二重結合に帰属されるシグナル即ち１０５
〜１５０ｐｐｍの範囲のシグナルの面積強度を積分曲線
から求め、その比から決定される。

【００４７】上記のような特性を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体（Ａ−１）は、例えば前記メタロセ
ン化合物（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）、担体（ｃ）および必要に応じて他の有機アルミ
ニウム化合物（ｄ）から形成されるメタロセン系触媒の
存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンとを、得られる共重合体の密度が０．８８０〜
０．９４０ｇ／ｃｍ³となるように共重合させることに
よって製造することができる。

【００４８】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−
１）を製造する際しては、上記のようなメタロセン化合
物〔成分（ａ）〕、有機アルミニウムオキシ化合物〔成
分（ｂ）〕および担体〔成分（ｃ）〕、ならびに必要に
応じて他の有機アルミニウム化合物〔成分（ｄ）〕を接
触させることにより調製されるメタロセン系触媒が好ま
しく用いられる。この際の成分（ａ）ないし成分（ｄ）
の接触順序は、任意に選ばれるが、好ましくは成分
（ｃ）と成分（ｂ）とを混合接触させ、次いで成分
（ａ）を混合接触させ、さらに必要に応じて成分（ｄ）
を混合接触させる。

【００４９】上記成分（ａ）ないし成分（ｄ）の接触
は、不活性炭化水素溶媒中で行うことができ、具体的に
はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、
灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンな
どのハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを
あげることができる。

【００５０】成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）およ
び必要に応じて成分（ｄ）を混合接触するに際して、成
分（ａ）は成分（ｃ）１ｇ当り、成分（ａ）中の遷移金
属原子に換算して通常５×１０^-6〜５×１０^-4モルの量
で用いられ、成分（ａ）の濃度は、成分（ａ）中の遷移
金属原子に換算して約１×１０^-4〜２×１０^-2モル／リ
ットル（溶媒）の範囲である。成分（ｂ）のアルミニウ
ムと成分（ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金
属）は、通常１０〜５００である。必要に応じて用いら
れる成分（ｄ）のアルミニウム原子（Ａｌ−ｄ）と成分
（ｂ）のアルミニウム原子（Ａｌ−ｂ）の原子比（Ａｌ
−ｄ／Ａｌ−ｂ）は、通常０．０２〜３の範囲である。
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および必要に応じ
て成分（ｄ）を混合接触する際の混合温度は、通常−５
０〜１５０℃であり、接触時間は１分〜５０時間であ
る。

【００５１】上記のようにして得られたメタロセン系触
媒は、成分（ａ）は、成分（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）中
の遷移金属原子に換算して５×１０^-6〜５×１０^-4グラ
ム原子の量で担持され、成分（ｂ）および成分（ｄ）
は、成分（ｃ）１ｇ当り成分（ｂ）および成分（ｄ）中
のアルミニウム原子に換算して１×１０^-3〜５×１０^-2
グラム原子の量で担持されていることが望ましい。

【００５２】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−
１）の製造に用いられるメタロセン系触媒は、上記のよ
うな成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および必要に
応じて成分（ｄ）の存在下にオレフィンを予備重合させ
て得られる予備重合メタロセン系触媒であってもよい。
予備重合は、上記のような成分（ａ）、成分（ｂ）、成
分（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）の存在下、不活
性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより行
うことができる。

【００５３】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等の炭素原子
数が２〜２０のα−オレフィンを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα−オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。

【００５４】予備重合する際には、上記成分（ａ）は、
成分（ａ）中の遷移金属原子に換算して通常１×１０^-6
〜２×１０^-2モル／リットル（溶媒）の量で用いられ、
成分（ａ）は成分（ｃ）１ｇ当り、成分（ａ）中の遷移
金属原子に換算して通常５×１０^-6〜５×１０^-4モルの
量で用いられる。成分（ｂ）のアルミニウムと成分
（ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、
通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００である。必
要に応じて用いられる成分（ｄ）のアルミニウム原子
（Ａｌ−ｄ）と成分（ｂ）のアルミニウム原子（Ａｌ−
ｂ）の原子比（Ａｌ−ｄ／Ａｌ−ｂ）は、通常０．０２
〜３の範囲である。予備重合温度は−２０〜８０℃であ
り、また予備重合時間は０．５〜１００時間程度であ
る。

【００５５】予備重合メタロセン系触媒は、例えば下記
のようにして調製される。すなわち、担体（ｃ）を不活
性炭化水素で懸濁状にする。次いで、この懸濁液に有機
アルミニウムオキシ化合物（ｂ）を加え、所定の時間反
応させる。その後上澄液を除去し、得られた固体成分を
不活性炭化水素で再懸濁化する。この系内へメタロセン
化合物（ａ）を加え、所定時間反応させた後、上澄液を
除去し固体触媒成分を得る。続いて他の有機アルミニウ
ム化合物（ｄ）を含有する不活性炭化水素に、上記で得
られた固体触媒成分を加え、そこへα−オレフィンを導
入することにより、予備重合メタロセン系触媒を得るこ
とができる。

【００５６】予備重合で生成するオレフィン重合体は、
担体（ｃ）１ｇ当り０．１〜５００ｇの量であることが
望ましい。また、予備重合メタロセン系触媒には、成分
（ａ）は、担体（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）中の遷移金属
原子に換算して約５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原子の
量で担持され、成分（ｂ）および成分（ｄ）は、成分
（ｂ）および成分（ｄ）中のアルミニウム原子（Ａｌ）
に換算して、成分（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）
に対するモル比（Ａ１／Ｍ）で、５〜２００の範囲の量
で担持されていることが望ましい。

【００５７】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度〔η〕が０．２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０．５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。

【００５８】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ−
１）は、前記のようなメタロセン系触媒または予備重合
メタロセン系触媒の存在下に、エチレンとα−オレフィ
ンとを共重合することによって得られる。エチレンとα
−オレフィンとの共重合は、気相であるいはスラリー状
の液相で行われる。スラリー重合においては、不活性炭
化水素を溶媒として用いてもよいし、α−オレフィン自
体を溶媒とすることもできる。

【００５９】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などがあげられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。

【００６０】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のようなメタロセン系触媒または予備重
合メタロセン系触媒は、重合反応系内の遷移金属原子の
濃度として、重合容積１リットル当り、通常１×１０^-8
〜１×１０^-3グラム原子の量で用いられることが望まし
い。また、重合に際して担体に担持されていない有機ア
ルミニウムオキシ化合物および／または有機アルミニウ
ム化合物を添加してもよい。この際、有機アルミニウム
オキシ化合物および有機アルミニウム化合物中のアルミ
ニウム原子（Ａ１）と、メタロセン化合物（ａ）中の遷
移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａ１／Ｍ）は５〜３０
０、好ましくは１０〜２００、より好ましくは１５〜１
５０の範囲である。

【００６１】スラリー重合を実施する際には、重合温度
は、通常−５０〜１００℃の範囲であり、気相重合を実
施する際には、重合温度は、通常０〜１２０℃の範囲で
ある。重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／ｃｍ³
（ゲージ圧）の加圧条件下であり、重合は回分式、半連
続式、連続式のいずれの方式においても行うことができ
る。

【００６２】次に、ポリオレフィン（Ａ）の他の具体例
として、結晶性ポリオレフィン（Ａ−２）〜（Ａ−４）
について詳しく説明する。結晶性ポリオレフィン（Ａ−
２）は、Ｘ線回折法によって測定した結晶化度が６５％
以上のエチレン単独重合体、または同結晶化度が６５％
以上の、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンと
の共重合体であり、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０分、
好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあり、密
度が０．９５０ｇ／ｃｍ³以上、好ましくは０．９５０
〜０．９７０ｇ／ｃｍ³の範囲であることが好ましい。

【００６３】炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンと
しては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセンおよびこれらの混合物などをあげる
ことができる。このうち炭素原子数が３〜１０のα−オ
レフィンを用いることが特に好ましい。結晶性ポリオレ
フィン（Ａ−２）では、エチレンとα−オレフィンとの
モル比（エチレン／α−オレフィン）は、α−オレフィ
ンの種類によっても異なるが、一般に１００／０〜９９
／１、好ましくは１００／０〜９９．５／０．５であ
る。

【００６４】なお、結晶性ポリオレフィン（Ａ−２）
は、その特性を損なわない範囲内で、ジエン化合物から
誘導される構造単位などの他の構造単位を含んでいても
良い。このような他の構造単位としては、例えば、１，
４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル
−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタ
ジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖
状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノル
ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
チレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２
−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２，
３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチ
リデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２
−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等のジエン化
合物から誘導される構造単位などをあげることができ
る。ジエン成分は、単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。また、ジエン成分の含有量は、通常は０
〜１モル％、好ましくは０〜０．５モル％である。

【００６５】このような結晶性ポリオレフィン（Ａ−
２）は、前記（ａ）〜（ｃ）または（ａ）〜（ｄ）成分
からなるメタロセン系触媒、あるいは他のメタロセン系
触媒を用いて製造することができる。

【００６６】結晶性ポリオレフィン（Ａ−３）は、Ｘ線
回折法によって測定した結晶化度が５０％以上のプロピ
レン単独重合体、またはプロピレンと、エチレンおよび
炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少
なくとも１種のα−オレフィンとの共重合体であって、
同結晶化度が３０％以上の共重合体であり、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１
〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０
分の範囲にあり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³以上、好
ましくは０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の範囲であ
ることが好ましい。

【００６７】炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンと
しては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどをあげることができる。このうち炭素原子数が
４〜１０のα−オレフィンを用いることが特に好まし
い。結晶性ポリオレフィン（Ａ−３）では、プロピレン
と、エチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフ
ィンとのモル比（プロピレン／α−オレフィン）は、α
−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に１００
／０〜９０／１０、好ましくは１００／０〜９５／５で
ある。

【００６８】なお、結晶性ポリオレフィン（Ａ−３）
は、その特性を損なわない範囲内で、前記結晶性ポリオ
レフィン（Ａ−２）に用いられるジエン化合物から誘導
される他の構造単位等を含んでいても良い。ジエン成分
の含有量は、通常は０〜１モル％、好ましくは０〜０．
５モル％である。

【００６９】このような結晶性ポリオレフィン（Ａ−
３）は、前記（ａ）〜（ｃ）または（ａ）〜（ｄ）成分
からなるメタロセン系触媒、あるいは他のメタロセン系
触媒を用いて製造することができる。

【００７０】結晶性ポリオレフィン（Ａ−４）は、Ｘ線
回折法によって測定した結晶化度が３０％以上の炭素原
子数が４〜２０のα−オレフィンの単独重合体、または
同結晶化度が３０％以上である炭素原子数が４〜２０の
α−オレフィンの共重合体であり、２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１００
ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲
にあり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³以上、好ましくは
０．９００〜０．９２０ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが
好ましい。

【００７１】炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン
などをあげることができる。このうち炭素原子数が４〜
１０のα−オレフィンを用いることが特に好ましい。結
晶性ポリオレフィン（Ａ−４）では、炭素原子数が４〜
２０のα−オレフィンから選ばれる１種のα−オレフィ
ンと、炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ば
れる他のα−オレフィンとのモル比（１種のα−オレフ
ィン／他のα−オレフィン）は、α−オレフィンの種類
によっても異なるが、一般に１００／０〜９０／１０、
好ましくは１００／０〜９５／５である。

【００７２】なお、結晶性ポリオレフィン（Ａ−４）
は、その特性を損なわない範囲内で、前記結晶性ポリオ
レフィン（Ａ−２）に用いられるジエン化合物から誘導
される他の構造単位等を含んでいても良い。ジエン成分
の含有量は、通常は０〜１モル％、好ましくは０〜０．
５モル％である。

【００７３】このような結晶性ポリオレフィン（Ａ−
４）は、前記（ａ）〜（ｃ）または（ａ）〜（ｄ）成分
からなるメタロセン系触媒、あるいは他のメタロセン系
触媒を用いて製造することができる。

【００７４】本発明で使用するポリオレフィン（Ａ）、
例えば（Ａ−１）〜（Ａ−４）のポリオレフィンは、必
要に応じてその一部または全部を、アクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、スチレン、エポキシ基含有モノ
マー等によるグラフト変性、その他の変性を行ったもの
でもよい。またメタロセン系触媒または予備重合メタロ
セン系触媒を用いて得られるポリオレフィン（Ａ）に
は、メタロセン系触媒または予備重合メタロセン系触媒
が検出可能な範囲で含まれていてもよい。さらに、この
ようなポリオレフィン（Ａ）が重合工程後の後処理でメ
タロセン系触媒または予備重合メタロセン系触媒の含有
量が減少したポリオレフィン、例えばメタロセン系触媒
または予備重合メタロセン系触媒の割合が検出限界以下
となったポリオレフィンを使用することもできる。

【００７５】次に本発明で使用するフェノール系水酸基
を有する化合物（Ｂ）について説明する。フェノール系
水酸基を有する化合物（Ｂ）は安定剤として使用される
ものであり、従来から安定剤として使用されているフェ
ノール系水酸基を有する化合物が使用できる。

【００７６】このようなフェノール系水酸基を有する化
合物（Ｂ）としては、１，３，５−トリス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレ
ート〔または１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）−ｓ−トリアジン−
２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン〕、１，
３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシア
ヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレ
ート〔または１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリ
アジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオ
ン〕、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルーエチルフェ
ノール、２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノ
ール、２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノー
ル、２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェ
ノール、２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、２−ｔ−ブチル−２−エチル−６−ｔ−
オクチルフェノール、２−イソブチル−４−エチル−６
−ｔ−ヘキシルフェノール、２−シクロヘキシル−４−
ｎ−ブチル−６−イソプロピルフェノール、ｄｌ−α−
トコフェロール、ｔ−ブチルヒドロキノン、２，２′−
エチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス〔６−（１−メチルシク
ロヘキシル）−ｐ−クレゾール〕、２，２′−エチリデ
ンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチ
レングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、２，２−チオジエチレンビス〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネ
ート−ジエチルエステル、テトラキス〔メチレン−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕メタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル）ニッケル、ビス〔３，３−
ビス（３−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）ブチリックア
シド〕グリコールエステル、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル〕ヒドラジン）、２，２′−オギザミドビス〔エチル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、２，２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）テレフタレー
ト、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、２，２
−ビス〔４−（２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニ
ル〕プロパン、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルなど
があげられる。

【００７７】本発明において好ましいフェノール系水酸
基を有する化合物（Ｂ）は、フェノール系水酸基を有す
るイソシアヌル酸系化合物（以下、単にイソシアヌル酸
系化合物という場合がある）であり、このようなイソシ
アヌル酸系化合物を用いると、特に耐変色性および耐加
水分解性の向上が著しい。本発明では特に下記一般式
（６）で表わされるフェノール系水酸基を有するイソシ
アヌル酸系化合物から選ばれる１種以上の化合物が好ま
しく使用できる。

【００７８】

【化１】 を示し、ｐは０または１である。ｍ，ｎは同一または異
なる０ないし２０の整数で、ｍ＋ｎ≧１を満たす。Ｒ⁵
ないしＲ⁹は同一または異なり、少なくとも１つはＯＨ
−基であり、その他は水素または炭素数１ないし５の炭
化水素基である。炭化水素基の具体的なものとしては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等のアルキル基などを
例示することができる。

【００７９】前記一般式（６）で表わされるイソシアヌ
ル酸系化合物の具体的なものとしては、次に示すものが
あげられる。１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、

【化２】 １，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソ
シアヌレート、

【化３】 １，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、

【化４】

【００８０】上記イソシアヌル酸系化合物は、それぞれ
グッドライト（Ｇｏｏｄｒｉｔｅ、ＢＦグッドリッチ
社）、イルガノクス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ３１２
５、チバガイギー社）、シアノクス１７９０（Ｃｙａｎ
ｏｘ１７９０、ＡＣＣ社）の商品名で市販されている。

【００８１】次に、本発明で使用する有機フォスファイ
ト系化合物（Ｃ）について説明する。有機フォスファイ
ト系化合物（Ｃ）は安定剤として使用されるものであ
り、従来公知のものが特に制限されることなく用いられ
るが、具体的には以下のような化合物が用いられる。

【００８２】トリオクチルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジ
フェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト〔チバガイギー社からイルガ
フォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８）の化品名で市
販されている。〕、トリフェニルホスファイト、トリス
（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト〔ＧＥ社からウェストン６１８（Ｗｅ
ｓｔｏｎ ６１８）、ウェストン６１９Ｇ（Ｗｅｓｔｏ
ｎ ６１９Ｇ）の商品名で市販されている。また旭電化
社からマークＰＥＰ−８（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−８）の商
品名で市販されている。〕、テトラ（トリデシル）−
１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ
（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）−４，４′−イソプロピリ
デンフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−
４，４′−ブチルデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、
トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、
水素化−４，４′−イソプロピリデンジフェノールポリ
ホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，
４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）〕・１，６−ヘキサンジオールジホスファイ
ト、フェニル・４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
〔４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフ
ェノール）〕ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホ
スファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリス（１，３−ジ−ステアロイル
オキシイソプロピル）ホスファイト、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−
９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどがあげられる。

【００８３】その他にも以下のような化合物が用いられ
る。

【化５】

【００８４】

【化６】

【００８５】

【化７】

【００８６】

【化８】

【００８７】またビス（アルキル置換フェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトエステルは、下記一般式
（７）で示されるスピロ型または一般式（８）で示され
るケージ形のものも使用される。通常はこのようなホス
ファイトエステルの製造から生じる両異性体の混合物が
経済的理由のために最も多く使用される。

【００８８】

【化９】

【００８９】ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素
原子数１〜９のアルキル基、特に分枝のあるアルキル
基、中でもｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、またフェニ
ル基におけるその置換位置は２，４，６位が最も好まし
い。好適なホスファイトエステルは、ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト〔ＧＥ社からウェストン−６２４（Weston-624）
の商品名で市販されている。〕、ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト〔旭電化社からマークＰＥＰ−３６（Ma
rk PEP-36）の商品名で市販されている。〕であり、ま
た炭素とリンとが直接結合した構造を持つホスフォナイ
ト、たとえばテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイトなど
の化合物もあげられる。これらの有機ホスファイト系化
合物（Ｃ）は、単独であるいは組合せて用いることがで
きる。

【００９０】次に、本発明で使用する高級脂肪酸の金属
塩（Ｄ）について説明する。高級脂肪酸の金属塩として
は、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン
酸、アラキジン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、モンタン酸な
どの高級脂肪酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、バリ
ウム塩などのアルカリ土類金属塩、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩など
のアルカリ金属塩などが用いられる。

【００９１】高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）の具体的なもの
としては、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグ
ネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラウ
リン酸バリウム、アラキジン酸バリウム、ベヘニン酸バ
リウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン
酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸カルシウム、モンタン酸カルシウ
ムなどが例示される。これらの高級脂肪酸の金属塩は、
単独であるいは組合せて用いることができる。

【００９２】上記のような高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）
は、滑剤および防銹剤としての効果を有するため、この
ような高級脂肪酸の金属塩（Ｄ）を含有したポリオレフ
ィン組成物は２形性に優れ、成形機等の銹防止に有効で
ある。

【００９３】本発明の安定化されたポリオレフィン組成
物は、前記ポリオレフィン（Ａ）から選ばれる少なくと
も一種のポリオレフィンに、前記フェノール系水酸基を
有する化合物（Ｂ）から選ばれる少なくとも一種の化合
物、前記有機フォスファイト系化合物（Ｃ）から選ばれ
る少なくとも一種の化合物、および前記高級脂肪酸の金
属塩（Ｄ）から選ばれる少なくとも一種の化合物を配合
したものである。

【００９４】（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の配合割合は、
（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分０．００１
〜１０重量部、好ましくは０．００３〜５重量部、さら
に好ましくは０．００５〜３重量部、（Ｃ）成分０．０
０１〜１０重量部、好ましくは０．００３〜５重量部、
さらに好ましくは０．００５〜３重量部、（Ｄ）成分
０．００１〜１０重量部、好ましくは０．００３〜５重
量部、さらに好ましくは０．００５〜３重量部とするの
が望ましい。

【００９５】（Ｂ）成分の配合量が上記範囲内にある場
合、安定性の向上効果が高く、また化合物の費用が廉価
に抑えられ、しかも安定化されたポリオレフィン組成物
の性質、例えば引張り強度などが低下することもない。
（Ｃ）成分の配合量が上記範囲内にある場合、安定性の
向上効果が高く、また化合物の費用が廉価に抑えられ、
しかも安定化されたポリオレフィン組成物の性質、例え
ば引張り強度などが低下することもない。（Ｄ）成分の
配合量が上記範囲内にある場合、安定性の向上効果が高
く、また化合物の費用が廉価に抑えられ、しかも安定化
されたポリオレフィン組成物の性質、例えば引張り強度
などが低下することもない。

【００９６】本発明のポリオレフィン組成物は、（Ａ）
〜（Ｄ）の必須成分に加えて、衝撃強度を向上させるた
めのゴム成分を配合したり、他の耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、
防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス
などを配合することができ、その配合割合は適宜量であ
る。

【００９７】さらに本発明のポリオレフィン組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、シリカ、ケイ藻
土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カ
ルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カ
ルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラ
ス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭
化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの充填剤を
配合してもよい。

【００９８】本発明のポリオレフィン組成物は、従来か
らポリオレフィンが用いられてきた分野で特に制限され
ることなく用いられるが、押出成形体、特にインフレー
ションフィルム、押出シート、未延伸フィルム、延伸フ
ィルム、フィラメント、ならびに射出成形体、ブロー成
形体などの用途、中でもインフレーションフィルムの用
途に好適に用いられる。本発明のポリオレフィン組成物
はプロセス安定性、耐熱安定性等に優れているため、成
形時の劣化が少なく、成形条件を厳格に管理する必要が
ない。そして本発明のポリオレフィン組成物から得られ
た成形体は、耐変色性、耐加水分解性、耐熱安定性、透
明性、透視性、光沢、剛性、防湿性、ガズバリヤ性、耐
衝撃性、耐薬品性、耐摩耗性などに優れている。

【００９９】本発明のポリオレフィン組成物からなる押
出成形体の形状および製品種類は特に限定されないが、
具体的にはシート、フィルム（未延伸フィルム）、パイ
プ、ホース、電線被覆、フィラメントなどがあげられ、
シート、フィルム（未延伸フィルム）、フィラメントな
どとして好適に用いられる。

【０１００】本発明のポリオレフィン組成物からインフ
レーションフィルムを得る場合、通常の空冷インフレー
ション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、高速
インフレーション成形、水冷インフレーション成形等で
加工することができる。

【０１０１】本発明のポリオレフィン組成物を加工する
ことにより得られるインフレーションフィルム等のフィ
ルムは、規格袋、重袋、油物包装袋、砂糖袋、水物包装
袋、食品包装用等の各種包装用フィルム、輸液バック、
農業用資材等に好適である。さらにブロー用輸液バッ
ク、ブローボトル、押出成形によるチューブ、パイプ、
引きちぎりキャップ、日曜雑貸品等射出成型物、繊維、
回転成形による大型成型品などにも用いることができ
る。

【０１０２】本発明のポリオレフィン組成物からシー
ト、フィルム（未延伸フィルム）などの押出成形体を製
造する際には、従来公知の押出装置を用いることができ
る。例えば、単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム
押出機、ギヤ押出機などを用い、溶融したポリオレフィ
ン組成物をＴダイから押出することにより製造すること
ができる。また成形条件も、従来公知の条件を採用する
ことができる。

【０１０３】延伸フィルムは、上記のようなポリオレフ
ィン組成物からなるシートまたはフィルムを用いて従来
公知の延伸装置により製造することができる。例えば、
テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、
一軸延伸法などがあげられる。延伸フィルムの延伸倍率
は、二軸延伸フィルムの場合には、通常２０〜７０倍で
あることが望ましく、一軸延伸フィルムの場合には通常
は２〜１０倍であることが望ましい。また延伸フィルム
の厚さは、通常５〜２００μｍであることが望ましい。
本発明のポリオレフィン組成物からなるシート、未延伸
フィルム、延伸フィルムは、包装用フィルムなどに幅広
く用いることができる。

【０１０４】本発明のポリオレフィン組成物からなるフ
ィラメントは、例えば溶融したポリオレフィン組成物
を、紡糸口金を通して押出すことにより製造することが
できる。このようにして得られたフィラメントは、さら
に延伸処理してもよい。この延伸の程度は、ポリオレフ
ィンに少なくとも一軸方向の分子配向が有効に付与され
る程度に行えばよく、延伸倍率は、通常５〜１０倍であ
ることが望ましい。

【０１０５】本発明のポリオレフィン組成物からなる射
出成形体は、従来公知の射出成形装置により製造するこ
とができる。また成形条件も、従来公知の条件を採用す
ることができる。このような射出成形体は、自動車内装
用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、
容器など幅広く用いることができる。

【０１０６】本発明のポリオレフィン組成物からなるブ
ロー成形体は、従来公知のブロー成形装置により製造す
ることができる。また成形条件も、従来公知の条件を採
用することができる。たとえば押出ブロー成形の場合に
は、樹脂温度１００℃〜３００℃でダイよりポリオレフ
ィン組成物を溶融状態でチューブ状パリソンを押出し、
次いで付与すべき形状の金型中にパリソンを保持した
後、空気を吹き込み樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型
に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率は、横方向に
１．５〜５倍であることが望ましい。

【０１０７】射出ブロー成形の場合には、樹脂温度１０
０℃〜３００℃でポリオレフィン組成物を金型に射出し
てパリソンを成形し、次いで付与すべき形状の金型中に
パリソンを保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０
℃〜３００℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸
倍率は、縦方向に１．１〜１．８倍であることが望まし
く、横方向に１．３〜２．５倍であることが望ましい。

【０１０８】本発明のポリオレフィン組成物は、表皮材
と基材とを同時にプレス成形することにより、両者が複
合一体化した成形体を製造する方法（モールドスタンピ
ング成形）における基材として用いることができる。こ
の成形方法により得られたモールドスタンピング成形体
は、ドアートリム、リアーパッケージトリム、シートバ
ックガーニッシュ、インストルメントパネルなどの自動
車用内装材として好適に用いられる。

【０１０９】

【発明の効果】本発明の安定化されたポリオレフィン組
成物は、メタロセン系触媒を用いて得られるポリオレフ
ィン（Ａ）に、フェノール系水酸基を有する化合物
（Ｂ）、有機ホスファイト系化合物（Ｃ）および高級脂
肪酸の金属塩を配合しているので、プロセス安定性、耐
変色性、耐加水分解性、耐熱安定性等の安定性に優れて
いる。

【０１１０】

【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 製造例１ エチレン・１−ヘキセン共重合体の製造 〔触媒成分の調製〕２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
１０．０ｋｇを１５４ literのトルエンで懸濁状にした
後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサン
のトルエン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／ｌ）５７．５
literを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃
に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．
５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時間反
応させた。その後６０℃まで降温し、上澄液をデカンテ
ーション法により除去した。このようにして得られた固
体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００ l
iterで再懸濁化した。この系内にビス（１−メチル３−
ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／ｌ）１
６．８ literを８０℃で３０分間かけて滴下し、さらに
８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、
ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当り３．５ｍ
ｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。

【０１１１】〔予備重合触媒の調製〕２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７ literのヘキ
サンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび１−ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【０１１２】〔重 合〕連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧１８ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）、重合温度７５
℃でエチレンと１−ヘキセンとの共重合を行った。上記
で調製した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．
１５ｍｍｏｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０
ｍｍｏｌ／ｈの割合で連続的に供給し、重合の間一定の
ガス組成を維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水
素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；１−ヘキセン
／エチレン＝０．０２２、水素／エチレン＝０．０００
０６、エチレン濃度＝８０％）。

【０１１３】得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体
の収量は５．８ｋｇ／ｈ、１−ヘキセン含有量は３．４
モル％、密度は０．９１５ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲは０．５
３ｇ／１０分、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピ
ーク位置の温度は１０６．８℃、２３℃におけるデカン
可溶部は０．２２重量％、不飽和結合の数は炭素数１０
００個当り０．０９個、かつ重合体１分子当り０．７０
個であった。

【０１１４】実施例１〜６ 製造例１で得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体
に、下記の安定剤を表１に示す量で配合して、評価を行
った。 安定剤Ｂ−１：ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロ
キシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオネート 安定剤Ｂ−２：１，３，５−トリス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−ｓ−トリア
ジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン
〔前記式（６−１）の化合物〕 安定剤Ｂ−３：１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−
ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−
トリオン〔前記式（６−３）の化合物〕 安定剤Ｃ−１：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）フォスファィト 安定剤Ｃ−２：ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスフ
ァィト 安定剤Ｄ−１：ステアリン酸カルシウム

【０１１５】上記安定剤の構造式を次に示す。

【化１０】

【０１１６】評価項目： プロセス安定性 製造例１で得られたエチレン・１−ヘキセン共重合体に
安定剤を添加し、１９０℃で造粒した。得られたペレッ
トを、さらに２８０℃にて５回繰返し造粒し、この繰り
返し造粒品の１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）を求め、その値の低下の度
合でプロセス安定性を評価した。結果を表２に示す。 耐変色性 上記の１回目の造粒品を用い、これをプレス成形によ
り樹脂温度１９０℃でタテ４５ｍｍ、ヨコ４５ｍｍ、厚
さ２ｍｍのプレスシートを得た。これを１００℃で１時
間、ＮＯｘガス雰囲気下で熱処理し、ＮＯｘガス処理の
前後の色相を調べ耐変色性を評価した。結果を表３に示
す。 耐加水分解性 上記の１回目で得られた造粒品を用い、これを８０
℃、相対湿度（ＲＨ）８０％の条件下で加湿処理し、Ｄ
ＳＣ（示差走査型熱量計、Differential scanning Calo
rimeter、理学電機（株）製、ＤＳＣ ＴＡＳ２００
型、商標）のＯＩＴ（Oxidation Induction Time、酸化
誘導時間）の経時変化から耐加水分解性を評価した。結
果を表４に示す。

【０１１７】

【表１】 ＊１ エチレン・１−ヘキセン共重合体１０，０００重量部に対する重量部

【０１１８】

【表２】 *1）ＭＦＲの単位はｇ／１０分 *2）Δは繰返し造粒回数０回目と５回目との差を示す。

【０１１９】

【表３】 注）ＮＯｘ処理前後Δａ：上段はＮＯｘ処理直後の色相ａと処理前の色相ａと の差、下段はＮＯｘ処理後６日後の色相ａと処理前の色相ａとの差を示す。 処理後増減Δａ：ＮＯｘ処理後６日後の色相ａと処理直後の色相ａとの差 を示す。

【０１２０】

【表４】 注）（ ）内は３試料の平均値を示し、％はその平均値のブランクに対する 百分率を示す。

【０１２１】以上の結果より、本発明のポリオレフィン
組成物はプロセス安定性、耐熱安定性、耐変色性、耐加
水分解性に優れることがわかる。そしてＢ成分としてイ
ソシアヌル酸系化合物を用いたものは耐変色性に優れる
ことがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）メタロセン系触媒を用いて得られ
   るポリオレフィンに、 （Ｂ）フェノール系水酸基を有する化合物、 （Ｃ）有機フォスファイト系化合物、および （Ｄ）高級脂肪酸の金属塩を配合してなることを特徴と
   する安定化されたポリオレフィン組成物。
2. 【請求項２】 フェノール系水酸基を有する化合物
   （Ｂ）がフェノール系水酸基を有するイソシアヌル酸系
   化合物であることを特徴とする請求項１記載の安定化さ
   れたポリオレフィン組成物。