JP3529945B2 - ポリエチレン製医療用ボトル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン製医
療用ボトルに関し、さらに詳しくは、衛生性、柔軟性、
耐衝撃性、透明性、耐熱性等に優れ、血液、薬液等を入
れるためのポリエチレン製医療用ボトルに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】現在、使用されている医療用容器
としては、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
からなる硬質の容器、可塑剤を含むポリ塩化ビニルから
なる軟質の袋などが知られている。しかしながら、上記
の硬質の容器は、血液、薬液などの内容液を滴下する際
に、通気針または通気孔付きの輸液セットを用いて空気
を導入する必要があり、また、これらの器具による内容
液の汚染などが生じるおそれがある。一方、軟質の袋
は、内容液を滴下する際に、上記の硬質の容器とは異な
り、内容液の滴下とともに袋自体が大気圧によって絞ら
れるため、空気の導入が不要であり、衛生性に優れ、運
搬の便利性、廃棄物の嵩が小さい等の利点がある。しか
しながら、この軟質の袋は、ポリ塩化ビニルに含まれる
可塑剤、残留モノマーの毒性等の問題がある。

【０００３】これに対し、柔軟性、透明性、衛生性等の
向上を目的として、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
ラストマー等のポリマーを中間層に用いた医療用袋が提
案されている（特開昭５８−１６５８６６号公報）。し
かしながら、この医療用袋では、中間層に使われるポリ
マーの耐熱性が乏しいため、滅菌時に袋にシワが発生す
るなどの問題がある。また、従来のポリエチレンを原料
とした医療用袋は、耐熱性がやや不十分で滅菌温度を高
くすることができないため、滅菌処理時間が長くなった
り、あるいはクリーン度の高い雰囲気下で滅菌処理を行
なわなければならないなどの滅菌処理工程での効率の悪
さが問題になっている。

【０００４】したがって、衛生性および柔軟性が良好
で、日本薬局方に示されている１１５℃、３０分で滅菌
処理を行なっても透明性が失われず、しかも、耐熱性に
優れ、シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン
製の医療用容器、たとえば多層フィルムからなる医療用
袋、単層フィルムからなる医療用袋、単層からなる医療
用ボトルの出現が望まれており、このような医療用容器
に用いられるポリエチレンの出現が望まれている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、衛生性および柔
軟性が良好で、日本薬局方に示されている１１５℃、３
０分で滅菌処理を行なっても透明性が失われず、しか
も、耐熱性に優れ、シワや変形が生じたりしないような
ポリエチレン製の医療用ボトルを提供することを目的と
している。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る、ポリエチレン製医療用ボ
トルは、エチレンと、炭素原子数が３〜１２のα−オレ
フィンとの共重合体であって、 （ｉ）密度が０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ の範囲
にあり、 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが１．０〜５．０ｇ／10分の範囲にあり、 （iii）室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ）と、密
度（ｄ）とがＷ＜４０× exp （−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ で示される関係を満たし、 （iv）溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２．４
×１０⁶ dyne／ｃｍ² に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））と、メルト
フローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とがＦＩ＞８５×ＭＦＲ で示される関係を満たし、 （ｖ）１９０℃における溶融張力（ＭＴ（ｇ））と、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とが４．５×ＭＦＲ ^-0.65 ＞ＭＴ＞２．８×ＭＦＲ ^-0.84 で示される関係を満たすポリエチレンからなることを特
徴としている。

【０００７】このようなポリエチレンは、 （Ａ）下記式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と ＭＬ_x … （Ｉ） （式中、Ｍは周期表第４族から選ばれる遷移金属を示
し、Ｌは遷移金属原子に配位する配位子を示し、これら
のうち少なくとも２個の配位子Ｌは、メチル基およびエ
チル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置換シ
クロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジエニ
ル基以外の配位子Ｌは、炭素原子数が１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基または水素原子であり、ｘは遷移
金属原子Ｍの原子価を示す。） （Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィ
ン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３
〜１２のα−オレフィンとを共重合させることにより得
られる。

【０００８】

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエチレン
製医療用ボトルについて具体的に説明する。

【００１０】医療用容器用ポリエチレン 本発明に係る、医療用容器用ポリエチレンは、エチレン
と炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとのランダム
共重合体である。

【００１１】このようなポリエチレンでは、エチレンか
ら導かれる構成単位は、７５〜９９重量％、好ましくは
８０〜９８重量％、より好ましくは８５〜９６重量％の
割合で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン
から導かれる構成単位は、１〜２５重量％、好ましくは
２〜２０重量％、より好ましくは４〜１５重量％の割合
で存在することが望ましい。

【００１２】ここで炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。

【００１３】ポリエチレンの組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲによ
り決定した。すなわち、１０ｍｍφの試料管中で約２０
０ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌのヘキサクロロブタ
ジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨz
、スペクトル幅１５００Ｈz 、パルス繰返し時間４．
２sec 、パルス幅６μsec の測定条件下で測定すること
により決定される。

【００１４】本発明に係る医療用容器用ポリエチレン
は、下記（ｉ）〜（ｖ）に示す特性を有している。 （ｉ）密度は、０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、好
ましくは０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、より好ま
しくは０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³の範囲であ
る。

【００１５】ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１
１２のＤ法に従い、２３±０．１℃の温度下で測定す
る。 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０．１〜１０．０ｇ／10分、好ましくは０．
５〜８．０ｇ／10分、より好ましくは１．０〜５．０ｇ
／10分の範囲にある。

【００１６】メルトフローレートは、ポリエチレンの造
粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔに
従い１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定され
る。造粒ペレットは、パウダー状のポリエチレン１００
重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t
-ブチルフェニル）フォスフェートを０．０５重量部、
耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-（4'ヒドロキシ-
3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピネートを０．１重
量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを
０．０５重量部配合する。しかる後にハーケ社製コニカ
ルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０℃で溶
融押し出して調製する。

【００１７】（iii）室温におけるn-デカン可溶成分量
分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ（ｇ／ｃｍ³ ））と
が、 Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０．８
８））＋０．１ で示される関係を満たしている。

【００１８】このようなポリエチレンは組成分布が狭い
と言える。n-デカン可溶成分量分率（Ｗ（重量％））
は、Ｗ＝n-デカン可溶成分量／（n-デカン不溶成分量お
よび可溶成分量）×１００％で定義される。

【００１９】ポリエチレンのn-デカン可溶成分量は、ポ
リエチレン約３ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５
℃で溶解後２３℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶
部を除き、濾液よりn-デカン可溶部を回収することによ
り求められる。

【００２０】可溶成分量の少ないもの程組成分布が狭い
ことを意味する。 （iv）溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２．４
×１０⁶ dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度で定義さ
れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））と、、メル
トフローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とが ＦＩ＞７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ＞８０×ＭＦＲ より好ましくは ＦＩ＞８５×ＭＦＲ で示される関係を満たしている。

【００２１】従来技術で組成分布の狭いポリエチレンを
製造しようとすると、一般に分子量分布も同時に狭くな
るため流動性も悪くなり、ＦＩが小さくなる。本発明の
ポリエチレンは、ＦＩとＭＦＲとが上記のような関係を
満たしているため、高ずり速度まで低い応力が保たれ、
成形性が良好である。

【００２２】流動インデックスは、１９０℃におけるず
り応力が２．４×１０⁶ dyne／ｃｍ ²に到達する時のず
り速度で定義される。流動インデックスは、ずり速度を
変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、その時の
応力を測定することにより決定した。すなわち、ＭＴ測
定と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、毛細式流れ
特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり応力の範囲
が５×１０⁴〜３×１０⁶dyne／ｃｍ²程度で測定され
る。

【００２３】なお測定するポリエチレンのＭＦＲ（ｇ／
１０分）によって、ノズル（キャピラリー）の直径を次
のように変更して測定する。 １０≧ＭＦＲ＞３ のとき１．０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０．８ のとき２．０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３．０ｍｍ （ｖ）１９０℃における溶融張力（ＭＴ（ｇ））と、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とが ５．５×ＭＦＲ^-0.65 ＞ＭＴ＞２．２×ＭＦＲ^-0.84 ５．０×ＭＦＲ^-0.65 ＞ＭＴ＞２．５×ＭＦＲ^-0.84 ４．５×ＭＦＲ^-0.65 ＞ＭＴ＞２．８×ＭＦＲ^-0.84 で示される関係を満たしている。

【００２４】このような本発明に係るエチレン系共重合
体は、従来のエチレン系共重合体に比べて溶融張力（Ｍ
Ｔ）が高く、成形性が良好である。ＭＴが高すぎると、
成形時に肌あれが生じ、成形品の外観が悪くなることが
ある。

【００２５】溶融張力は、溶融させたポリマーを一定速
度で延伸した時の応力を測定することにより決定され
る。すなわち、ポリエチレンの造粒ペレットを測定試料
とし、東洋精機製作所製、ＭＴ測定機を用い、樹脂温度
１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１０
〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍφ、ノズル長さ８
ｍｍの条件で行われる。

【００２６】触媒 上記のような本発明に係るポリエチレンは、例えば、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、
（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィ
ン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３
〜１２のα−オレフィンとを、得られる共重合体の密度
が０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ となるように共重
合させることによって製造することができる。

【００２７】以下にこのようなオレフィン重合触媒およ
び各触媒成分について説明する。（Ａ）遷移金属化合物 シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表
第４族の遷移金属化合物（Ａ）は、具体的には下記式
（Ｉ）で表わされる遷移金属化合物である。

【００２８】ＭＬ_x … （Ｉ） （式中、Ｍは周期表第４族から選ばれる遷移金属を示
し、Ｌは遷移金属原子に配位する配位子を示し、これら
のうち少なくとも２個の配位子Ｌは、メチル基およびエ
チル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置換シ
クロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジエニ
ル基以外の配位子Ｌは、炭素原子数が１〜１２の炭化水
素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
トリアルキルシリル基または水素原子であり、ｘは遷移
金属原子Ｍの原子価を示す。）上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｍは周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示
し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウ
ムであり、好ましくはジルコニウムである。

【００２９】Ｌは遷移金属原子Ｍに配位した配位子を示
し、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌは、メチル
基およびエチル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有
する置換シクロペンタジエニル基であり、各配位子は同
一でも異なっていてもよい。この置換シクロペンタジエ
ニル基は、置換基を２個以上有する置換シクロペンタジ
エニル基であり、置換基を２〜３個有するシクロペンタ
ジエニル基であることが好ましく、二置換シクロペンタ
ジエニル基であることがより好ましく、1,3-置換シクロ
ペンタジエニル基であることが特に好ましい。なお、各
置換基は同一でも異なっていてもよい。

【００３０】また上記式（Ｉ）において、遷移金属原子
Ｍに配位する置換シクロペンタジエニル基以外の配位子
Ｌは、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリ
ル基または水素原子を示す。

【００３１】炭素原子数が１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などを例示することができ、より具体的には、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、
n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2-エチルヘ
キシル基、デシル基などのアルキル基；シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニ
ル基、トリル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフ
ィル基などのアラルキル基を例示することができる。

【００３２】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。

【００３３】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どを例示することができる。ハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素である。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。

【００３４】このような一般式（Ｉ）で表わされる遷移
金属化合物としては、ビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチ
ルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ドビス（ジメチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキ
シクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムブトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジエトキシド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムベンジルクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムハイドライドクロリドなどが挙げられる。

【００３５】なお、上記例示において、シクロペンタジ
エニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。本発明で
は、上記のようなジルコニウム化合物において、ジルコ
ニウム金属を、チタン金属またはハフニウム金属に置き
換えた遷移金属化合物を用いることができる。

【００３６】これらの、一般式（Ｉ）で表わされる遷移
金属化合物のうちでは、ビス（1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1,3-ジエ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（1-メチル-3-エチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドが特に好ましい。

【００３７】本発明では、遷移金属化合物成分として前
記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物を少なくとも
１種含む遷移金属化合物成分が用いられる。（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物 有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）は、従来公知のベ
ンゼン可溶性のアルミノキサンであってもよく、また特
開平２−２７６８０７号公報で開示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【００３８】上記のようなアルミノキサンは、例えば下
記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、
硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第
１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリア
ルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添
加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物
とを反応させる方法。

【００３９】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させる方法。

【００４０】（３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒
体中でトリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム
化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシ
ド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００４１】なお、このアルミノキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニ
ウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解しても
よい。

【００４２】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなど
のジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げら
れる。

【００４３】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。

【００４４】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノキサンの
調製の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化
水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油などの石油留分あるいは上記芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化
物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が
挙げられる。その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好ましい。

【００４５】また前記ベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成
分がＡｌ原子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、
特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶
性あるいは難溶性である。

【００４６】有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン
に対する溶解性は、１００ミリグラム原子のＡｌに相当
する該有機アルミニウムオキシ化合物を１００ｍｌのベ
ンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間混合した
後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを用い、６
０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離された固
体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回洗浄した
後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘミリモ
ル）を測定することにより求められる（ｘ％）。

【００４７】（Ｃ）微粒子状担体 本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、前記
（Ａ）遷移金属化合物および（Ｂ）有機アルミニウムオ
キシ化合物の少なくとも一方が微粒子状担体に担持され
た固体状触媒であってもよい。

【００４８】担体（Ｃ）は、無機あるいは有機の化合物
であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜
２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用され
る。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、
ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂等
またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ
₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、Ｓｉ
Ｏ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯ等を例示するこ
とができる。これらの中でＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃から
なる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とす
るものが好ましい。

【００４９】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ等の炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。

【００５０】このような微粒子状担体（Ｃ）はその種類
および製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用
いられる微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ
²／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ³ ／ｇであることが望まし
い。該微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００
℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられ
る。

【００５１】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機
化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数
が２〜１４のα-オレフィンを主成分とする（共）重合
体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分と
する重合体もしくは共重合体を例示することができる。

【００５２】（Ｄ）有機アルミニウム化合物 本発明に係るポリエチレンの製造に用いられるオレフィ
ン重合用触媒は、上記（Ａ）遷移金属化合物および
（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、必要に応じて
（Ｃ）微粒子状担体から形成されるが、さらに必要に応
じて（Ｄ）有機アルミニウム化合物を用いてもよい。

【００５３】必要に応じて用いられる（Ｄ）有機アルミ
ニウム化合物としては、例えば下記一般式（II）で表さ
れる有機アルミニウム化合物を例示することができる。 Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n … （II） （式中、Ｒ¹ は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（II）において、Ｒ¹ は炭素原子数が１〜１
２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリ−ル基であるが、具体的には、メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。

【００５４】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプ
レニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソ
ブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブ
ロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチル
アルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
アルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００５５】また有機アルミニウム化合物（Ｄ）とし
て、下記一般式（III）で表される化合物を用いること
もできる。 Ｒ¹ _nＡｌＹ_3-n … （III） （式中、Ｒ¹ は上記一般式（II）中のＲ¹ と同様の炭化
水素を示し、Ｙは−ＯＲ ²基、−ＯＳｉＲ³ ₃基、−ＯＡ
ｌＲ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−ＳｉＲ⁶ ₃基または−Ｎ
（Ｒ⁷）ＡｌＲ⁸ ₂基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒ²、Ｒ
³、Ｒ⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基など
であり、Ｒ⁵は水素原子、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであ
り、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エチル基などであ
る。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。

【００５６】（１）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ²）_3-n で表される
化合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエ
チルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムメトキシドなど、 （２）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＳｉＲ³ ₃）_3-n で表される化合物、
例えばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳi Ｍｅ₃ ）、（iso-Ｂｕ）₂Ａｌ
（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂ Ａｌ（ＯＳｉＥｔ₃）
など； （３）Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂）_3-n で表される化合物、
例えばＥｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＯＡ
ｌ（iso-Ｂｕ）₂ など； （４）Ｒ¹ _nＡｌ（ＮＲ⁵ ₂）_3-n で表される化合物、例え
ばＭｅ₂ ＡｌＮＥｔ₂ 、Ｅｔ₂ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂Ａｌ
ＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂
ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂ など； （５）Ｒ¹ _nＡｌ（ＳｉＲ⁶ ₃）_3-n で表される化合物、例
えば（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＳi Ｍｅ₃ など； （６）Ｒ¹ _nＡｌ（Ｎ（Ｒ⁷）ＡｌＲ⁸ ₂）_3-n で表される
化合物、例えばＥｔ₂ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、（iso
-Ｂｕ）₂ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂ など。

【００５７】上記一般式（II）および（III）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ¹ ₃Ａｌ、
Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ²）_3-n 、Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁴ ₂）_3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル
基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。

【００５８】触媒調製 オレフィン重合用触媒は、上記のような（Ａ）遷移金属
化合物（成分（Ａ））および（Ｂ）有機アルミニウムオ
キシ化合物（成分（Ｂ））、必要に応じて（Ｃ）微粒子
状担体、（Ｄ）有機アルミニウム化合物（成分（Ｄ））
を接触させることにより調製することができる。この際
の各成分の接触順序は、任意に選ばれるが、微粒子状担
体（Ｃ）と成分（Ｂ）とを混合接触させ、次いで成分
（Ａ）を混合接触させ、さらに必要に応じて成分（Ｄ）
を混合接触させることが好ましい。

【００５９】上記各成分の接触は、不活性炭化水素溶媒
中で行うことができ、不活性炭化水素媒体として具体的
には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化
炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙げることがで
きる。

【００６０】成分（Ａ）、成分（Ｂ）、微粒子状担体
（Ｃ）および必要に応じて成分（Ｄ）を混合接触するに
際して、成分（Ａ）は微粒子状担体（Ｃ）１ｇ当り、通
常５×１０^-6〜５×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２
×１０^-4モルの量で用いられ、成分（Ａ）の濃度は、約
１０^-4〜２×１０^-2モル／リットル、好ましくは２×１
０^-4〜１０^-2モル／リットルの範囲である。成分（Ｂ）
のアルミニウムと成分（Ａ）中の遷移金属との原子比
（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ましくは
２０〜２００である。必要に応じて用いられる成分
（Ｄ）のアルミニウム原子（Ａl-d）と成分（Ｂ）のア
ルミニウム原子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）
は、通常０．０２〜３、好ましくは０．０５〜１．５の
範囲である。成分（Ａ）、成分（Ｂ）、微粒子状担体
（Ｃ）および必要に応じて成分（Ｄ）を混合接触する際
の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好ましくは−２
０〜１２０℃であり、接触時間は１分〜５０時間、好ま
しくは１０分〜２５時間である。

【００６１】上記のようにして得られたオレフィン重合
用触媒は、微粒子状担体（Ｃ）１ｇ当り成分（Ａ）に由
来する遷移金属原子が５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原
子、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で担
持され、また微粒子状担体（Ｃ）１ｇ当り成分（Ｂ）お
よび成分（Ｄ）に由来するアルミニウム原子が１０^-3〜
５×１０^-2グラム原子、好ましくは２×１０^-3〜２×１
０^-2グラム原子の量で担持されていることが望ましい。

【００６２】ポリエチレンの製造に用いられる触媒は、
上記のような成分（Ａ）、成分（Ｂ）、微粒子状担体
（Ｃ）および必要に応じて成分（Ｄ）の存在下にオレフ
ィンを予備重合させて得られる予備重合触媒であっても
よい。予備重合は、上記のような成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、微粒子状担体（Ｃ）および必要に応じて成分
（Ｄ）の存在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを
導入することにより行うことができる。

【００６３】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあ
るいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好ま
しい。

【００６４】予備重合する際には、上記成分（Ａ）は、
通常１０^-6〜２×１０^-2モル／リットル、好ましくは５
×１０^-5〜１０^-2モル／リットルの量で用いられ、成分
（Ａ）は微粒子状担体（Ｃ）１ｇ当り、通常５×１０^-6
〜５×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モル
の量で用いられる。成分（Ｂ）のアルミニウムと成分
（Ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、
通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００である。必
要に応じて用いられる成分（Ｄ）のアルミニウム原子
（Ａl-d）と成分（Ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-b）の
原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通常０．０２〜３、好まし
くは０．０５〜１．５の範囲である。予備重合温度は−
２０〜８０℃、好ましくは０〜６０℃であり、また予備
重合時間は０．５〜１００時間、好ましくは１〜５０時
間程度である。

【００６５】予備重合で生成するオレフィン重合体は、
微粒子状担体（Ｃ）１ｇ当り０．１〜５００ｇ、好まし
くは０．２〜３００ｇ、より好ましくは０．５〜２００
ｇの量であることが望ましい。また、予備重合触媒に
は、微粒子状担体（Ｃ）１ｇ当り成分（Ａ）は遷移金属
原子として約５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原子、好ま
しくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の量で担持され、
成分（Ｂ）および成分（Ｄ）に由来するアルミニウム原
子（Ａｌ）は、成分（Ａ）に由来する遷移金属原子
（Ｍ）に対するモル比（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００、好
ましくは１０〜１５０の範囲の量で担持されていること
が望ましい。

【００６６】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０．２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０．５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。

【００６７】本発明のポリエチレンは、前記のようなオ
レフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子
数が３〜２０のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンと
を共重合することによって得られる。

【００６８】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。

【００６９】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。

【００７０】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のようなオレフィン重合用触媒は、重合
反応系内の遷移金属原子の濃度として、通常１０^-8〜１
０^-3グラム原子／リットル、好ましくは１０^-7〜１０^-4
グラム原子／リットルの量で用いられることが望まし
い。

【００７１】また、本重合に際して成分（Ｂ）と同様の
有機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アル
ミニウム化合物（Ｄ）を添加してもよい。この際、有機
アルミニウムオキシ化合物および有機アルミニウム化合
物に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）と、遷移金属化
合物（Ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）との原子比
（Ａｌ／Ｍ）は、５〜３００、好ましくは１０〜２０
０、より好ましくは１５〜１５０の範囲である。

【００７２】スラリー重合法を実施する際には、重合温
度は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲にあり、気相重合法を実施する際には、重合温度
は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範
囲である。

【００７３】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。

【００７４】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。医療用容器 本発明に係る医療用容器は、多層フィルムからなる袋、
単層フィルムからなる袋または単層からなるボトルなど
であり、多層フィルムの少なくとも１層、単層フィル
ム、単層ボトルは、上述したポリエチレンで形成されて
いる。

【００７５】本発明に係る医療用容器は、水冷式または
空冷式のインフレーション法、Ｔダイ法、ドライラミネ
ーション法、押出ラミネーション法、中空成形法などに
より製造することができる。

【００７６】医療用袋の成形法としては、衛生性、経済
性などの点からインフレーション法および共押出Ｔダイ
法が好ましく、医療用ボトルの成形としては中空成形法
が好ましい。

【００７７】本発明の医療用容器は、厚さが０．０５〜
１．００ｍｍ、好ましくは０．１〜０．７ｍｍ、さらに
好ましくは０．１５〜０．３ｍｍの範囲である。容器の
厚さが０．０５ｍｍ以上であれば、耐衝撃性も良好で実
用上問題となることはない。

【００７８】

【発明の効果】本発明に係る医療用容器用ポリエチレン
は、分子量分布および組成分布が狭く、しかもローポリ
マーが少ない。更に成形性に優れる。

【００７９】本発明に係る医療用容器は、上記のような
ポリエチレンから成形されているので、衛生性および柔
軟性が良好で、日本薬局方に示されている１１５℃、３
０分で滅菌処理を行なっても透明性が失われず、しか
も、耐熱性に優れ、シワや変形が生じたりすることはな
い。

【００８０】なお、本発明で用いられる直鎖状ポリエチ
レンでレトルト食品用容器を製造することができる。こ
のレトルト食品用容器は、レトルト処理（滅菌処理）後
も透明性が非常によく、耐衝撃性かつ柔軟性があり、耐
熱性に優れている。

【００８１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００８２】なお、ポリエチレンの物性評価ならびに中
空成形品およびフィルムの物性評価は、下記のようにし
て行った。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ウオーターズ社ＧＰＣモデルＡＬＣ−ＧＰＣ−１５０Ｃ
により測定した。測定条件は、カラムとして東洋曹達
（株）製ＰＳＫ−ＧＭＨ−ＨＴを用い、オルソジクロル
ベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒、１４０℃である。

【００８３】ＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔｍ） パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いて行なっ
た。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）
は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２０
０℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０
℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する
際の吸熱曲線より求める。

【００８４】ヘイズ（透明性） １１５℃で３０分レトルト処理した中空成形品およびフ
ィルムの透明性の指標となるヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ-１
００３-６１に従って測定した。

【００８５】水中における光透過率（透明性） １１５℃で３０分レトルト処理した中空成形品およびフ
ィルムの水中における光透過率は、日本薬局方プラスチ
ック容器試験法に準拠して測定した。

【００８６】外観 １１５℃で３０分レトルト処理した中空成形品およびフ
ィルムの外観を肉眼で観察し、変形が認められた場合の
外観評価を×で表示し、変形が認められなかった場合の
外観評価を○で表示した。

【００８７】ヤング率（柔軟性） ヤング率は、ＪＩＳ Ｋ ６７８１に準拠して測定した。

【００８８】

【製造例１】ポリエチレン（Ａ-1）の製造 ［触媒の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０
ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０
℃まで冷却した。その後、メチルアミノオキサンのトル
エン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／リットル）５７．５
リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０
℃に保った。引続き０℃で３０分間反応させ、次いで
１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時
間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄液をデカン
テーション法により除去した。このようにして得られた
固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００
リットルで再懸濁化した。この系内へビス（1,3-ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのト
ルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／リットル）１
６．８リットルを８０℃で３０分間かけて適下し、更に
８０℃で２時間反応させた。その後、上澄液を除去し、
ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当り３．５ｍ
ｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。

【００８９】［予備重合触媒の調製］２．５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【００９０】［重 合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²-G 、重合温度８０℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予
備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍｍｏｌ
／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈ
の割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維
持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続
的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０．
０２、水素／エチレン＝１．２×１０^-3、エチレン濃度
＝７０％）。

【００９１】得られたポリエチレン（Ａ-1）の収量は、
６０ｋｇ／ｈｒであり、密度が０．９２３ｇ／ｃｍ³ で
あり、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分であり、室温における
デカン可溶部が０．４１重量部であった。得られたポリ
エチレン（Ａ-1）の特性を表１に示す。

【００９２】

【製造例２】製造例１の触媒成分の調製において、ビス
（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリドのトルエン溶液の代わりに、ビス（1,3-ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのト
ルエン溶液(Ｚｒ；２８．１ミリモル／リットル）２．
９リットルおよびビス（1,3-n-ブチルメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液
（Ｚｒ；３４．０ミリモル／リットル）１０．９リット
ルを用いた以外は製造例１と同様にして重合用触媒を得
た。

【００９３】［重合］密度、ＭＦＲを表１に示すように
調整し、上記オレフィン重合用触媒を用いた以外は製造
例１と同様にしてポリエチレン（Ａ-2）を得た。得られ
たポリエチレン（Ａ-2）の特性を表１に示す。

【００９４】

【製造例３】 ［オレフィン重合用触媒の調製］窒素気流中で市販の無
水塩化マグネシウム１０モルを、脱水精製したヘキサン
５０リットルに懸濁させ、攪拌しながらエタノール６０
モルを１時間かけて滴下した後、室温にて１時間反応さ
せた。

【００９５】次いで、この反応液に２７モルのジエチル
アルミニウムクロリドを室温で滴下し１時間攪拌した。
続いて、四塩化チタン１００モルを加えた後、系を７０
℃に昇温して３時間攪拌しながら反応を行なった。生成
した固体部はデカンテーションによって分離し、精製ヘ
キサンにより繰り返し洗浄した後、ヘキサンの懸濁液と
した。

【００９６】［ポリエチレン（Ａ-3）の製造］２００リ
ットルの連続重合反応器に、脱水精製した溶媒ヘキサン
を８０リットル／ｈｒ、前記担体付き触媒をチタンに換
算して１．２ミリモル／ｈｒ連続的に供給し、重合器内
において同時にエチレン１３ｋｇ／ｈｒ、1-ブテン１
３．０ｋｇ／ｈｒ、水素１００リットル／ｈｒの割合で
連続供給し、重合温度１４５℃、全圧３０ｋｇ／ｃｍ²-
G 、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体の
濃度が１２ｇ／ｌとなる条件で共重合体の調製を行なっ
た。

【００９７】上記のようにして得られたポリエチレン
（Ａ-3）は、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ³であり、メル
トフローレートは２．０ｇ／10分であり、２３℃におけ
るデカン可溶部が１０重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．
８であり、Ｔｍが１１６．２℃であった。得られたポリ
エチレン（Ａ-3）の特性を表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【実施例１】製造例１で得られたポリエチレン（Ａ-1）
を、押出機にてペレット化し、下記の成形条件で中空成
形品を成形した。

【０１００】［中空成形品の製造］ポリエチレンから、
プラコー社製ブロー成形機を用いて、シリンダー温度１
６０〜１８０℃、ダイス温度１８０℃、金型温度２０
℃、ブロー圧力３ｋｇ／ｃｍ ²-G の条件で厚み４００μ
ｍの中空成形品を成形した。

【０１０１】得られた中空成形品について、１１５℃、
３０分でレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光
透過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定、評
価した。結果を表２に示す。

【０１０２】

【実施例２】製造例２で得られたポリエチレン（Ａ-2）
を、押出機にてペレット化し、実施例１と同様にして中
空成形品を成形、評価した。結果を表２に示す。

【０１０３】

【比較例１】［中空成形品の製造］製造例３ で得られたポリエチレン（Ａ-3）を実施例１と
同じ条件で成形して中空成形品を得た。

【０１０４】得られた中空成形品について、１１５℃、
３０分のレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光
透過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定ない
し評価した。結果を表２に示す。

【０１０５】

【表２】

【０１０６】

【参考例１】［フィルムの製造］ 製造例１で製造したポリエチレン（Ａ-1）を、モダン社
製キャストフィルム成形機により、シリンダー温度１８
０〜２２０℃、ダイス温度２２０℃、ロール温度３０℃
の条件で、フィルム成形して厚さ２００μｍのフィルム
を得た。

【０１０７】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分のレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光透
過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定ないし
評価した。結果を表３に示す。

【０１０８】

【参考例２】［フィルムの製造］参考例１ において、ポリエチレン（Ａ-1）に代えて、製
造例２で製造したポリエチレン（Ａ-2）を用いた以外
は、参考例１と同様にして厚さ２００μｍのフィルムを
得た。

【０１０９】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分のレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光透
過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定ないし
評価した。結果を表３に示す。

【０１１０】

【参考比較例１】［フィルムの製造］参考例１ において、ポリエチレン（Ａ-1）に代えて、製
造例３で製造したポリエチレン（Ａ-3）を用いた以外
は、参考例１と同様にして厚さ２００μｍのフィルムを
得た。

【０１１１】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分のレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光透
過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定ないし
評価した。結果を表３に示す。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】

【参考例３】［フィルムの製造］ 製造例１で製造したポリエチレン（Ａ-1）を、下記の成
形条件で空冷インフレーション法にて成形を行ない、肉
厚３０μｍ、幅４５０ｍｍのフィルムを製造した。

【０１１４】［成形条件］ 成 形 機：プラコーＬＭ ６５ｍｍφインフレーショ
ン成形機（プラコー社製、高圧法低密度ポリエチレン樹
脂仕様） スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、Ｃ・Ｒ＝２．８、中間ミキ
シング付き ダ イ ス：２００ｍｍφ（径）、１．２ｍｍ（リップ
幅） エアーリング：２ギャップタイプ 成形温度：２００℃ 引取速度：１８ｍ／分 得られたフィルムについて、１１５℃、３０分のレトル
ト処理した後、ヘイズ、水中における光透過率、外観お
よびヤング率を上述した方法で測定ないし評価した。結
果を表４に示す。

【０１１５】

【参考例４】［フィルムの製造］ 製造例２で製造したポリエチレン（Ａ-2）から、参考例
３と同様にして、厚さ５０μｍのフィルムを得た。

【０１１６】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分のレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光透
過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定ないし
評価した。結果を表４に示す。

【０１１７】

【参考比較例２】［フィルムの製造］製造例３ で製造したポリエチレン（Ａ-3）から、参考例
３と同様にして、厚さ５０μｍのフィルムを得た。

【０１１８】得られたフィルムについて、１１５℃、３
０分のレトルト処理した後、ヘイズ、水中における光透
過率、外観およびヤング率を上述した方法で測定ないし
評価した。

【０１１９】結果を表４に示す。

【０１２０】

【表４】

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと、炭素原子数が３〜１２のα−
   オレフィンとの共重合体であって、 （ｉ）密度が０．９２０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³ の範囲
   にあり、 （ii）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
   ーレートが１．０〜５．０ｇ／10分の範囲にあり、 （iii）室温におけるデカン可溶成分量率（Ｗ）と、密
   度（ｄ）とがＷ＜４０× exp （−１００（ｄ−０．８８））＋０．１ で示される関係を満たし、 （iv）溶融重合体の１９０℃におけるずり応力が２．４
   ×１０⁶ dyne／ｃｍ² に到達する時のずり速度で定義さ
   れる流動性インデックス（ＦＩ（１／秒））と、メルト
   フローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とがＦＩ＞８５×ＭＦＲ で示される関係を満たし、 （ｖ）１９０℃における溶融張力（ＭＴ（ｇ））と、メ
   ルトフローレート（ＭＦＲ（ｇ／10分））とが４．５×ＭＦＲ ^-0.65 ＞ＭＴ＞２．８×ＭＦＲ ^-0.84 で示される関係を満たすポリエチレンからなることを特
   徴とするポリエチレン製医療用ボトル。
2. 【請求項２】上記ポリエチレンが、 （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、 ＭＬ_x … （Ｉ） （式中、Ｍは周期表第４族から選ばれる遷移金属を示
   し、Ｌは遷移金属原子に配位する配位子を示し、これら
   のうち少なくとも２個の配位子Ｌは、メチル基およびエ
   チル基から選ばれる置換基のみを２〜５個有する置換シ
   クロペンタジエニル基であり、置換シクロペンタジエニ
   ル基以外の配位子Ｌは、炭素原子数が１〜１２の炭化水
   素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
   トリアルキルシリル基または水素原子であり、ｘは遷移
   金属原子Ｍの原子価を示す。） （Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物とを含むオレフィ
   ン重合用触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３
   〜１２のα−オレフィンとを共重合させることにより得
   られる請求項１に記載のポリエチレン製医療用ボトル。