KR20150013758A - 난연성 폴리카보네이트 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 물품 - Google Patents

난연성 폴리카보네이트 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 물품 Download PDF

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Abstract

본원에는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%, 섬유로 된 보강제 및 포스파젠 화합물과 미네랄 충전제 상승제를 포함하는 난연성 조성물을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시된다. 일 실시예에서, 폴리카보네이트 조성물은 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머와 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함하고, 상기 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머보다 낮은 분자량을 갖는다. 또 다른 실시예에서, 폴리카보네이트 조성물은 선형 폴리카보네이트, 가지형 폴리카보네이트, 또는 선형 및 가지형 폴리카보네이트의 조합을 포함한다. 본원에는 또한 조성물의 제조방법과 조성물로부터 제조될 수 있는 물품이 개시된다.

Description

난연성 폴리카보네이트 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 물품{FLAME RETARDANT POLYCARBONATE COMPOSITIONS, METHODS OF MANUFACTURE THEREOF AND ARTICLES COMPRISING THE SAME}
관련된 출원의 상호 참조
본 출원은 2012년 5월 24일자로 출원된 미국 가출원 제61/651,487호, 2012년 5월 24일자로 출원된 미국 가출원 제61/651,481호에 대해 우선권을 주장하며, 전체 내용은 본원에 참조로 포함된다.
본 개시 내용은 난연성 폴리카보네이트 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 물품에 관한 것이다.
노트북 개인용 컴퓨터, 전자책 및 태블릿 개인용 컴퓨터와 같은 전자 및 전기 장치에서, 금속 바디 패널(metallic body panels)은 무게가 가볍고 기계적 특성의 강력한 조합을 제공하는 물질로 대체되고 있다. 이러한 가벼운 물질은 중량 절감, 비용 절감을 야기하고 복잡한 디자인의 제조를 가능하게 한다. 이러한 가벼운 물질은 얇은 단면 두께를 갖는 패널을 제조하는데 사용될 수 있지만, 휘어짐을 방지하기 위해 물질의 강도를 개선하는 것이 바람직하다. 또한 화재와 관련된 위험을 줄이기 위해 물질의 난연성을 개선하는 것이 바람직하다.
본원에는 비스페놀 A와 세바식산(sebacic acid)으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 폴리에스테르와 폴리카보네이트를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠(phosphazene) 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시된다.
본원에는 또한 비스페놀 A와 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물을 혼합하는 것; 및 난연성 조성물을 압출하는 것:을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 방법이 개시된다.
본원에는 또한 폴리카보네이트 호모폴리머(polycarbonate homopolymer)와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머(polysiloxane-polycarbonate copolymer)를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시된다.
본원에는 또한 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물을 혼합하는 것; 및 난연성 조성물을 압출하는 것:을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 방법이 개시된다.
본원에는 또한 상기 조성물로부터 제조된 물품이 개시된다.
본원에는 쉽게 가공할 수 있게 만들어 주는 낮은 용융 점도뿐만 아니라 강도 및 연성의 적절합 조합을 나타내는 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시된다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 조성물과 포스파젠 화합물 및 난연성 상승제를 포함하는 난연성 조성물을 포함한다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 예컨대, 노트북 개인용 컴퓨터, 전자책, 태블릿 개인용 컴퓨터와 같은 전자 제품에 사용할 수 있게 만들어 주는 특성들의 유리한 조합을 나타낸다.
본원에는 또한 난연성 폴리카보네이트 조성물을 제조하는 방법이 개시된다. 상기 방법은 난연성 폴리카보네이트 조성물을 생산하기 위해, 폴리카보네이트 조성물과, 포스파젠 화합물 및 난연성 상승제를 포함하는 난연성 조성물을 혼합하는 단계를 포함한다.
한 양태에서, 폴리카보네이트 조성물은 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머(first copolyestercarbonate copolymer), 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머(second copolyestercarbonate copolymer) 및 폴리카보네이트 호모폴리머(polycarbonate homopolymer)를 포함한다. 다른 양태에서, 폴리카보네이트 조성물은 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머와 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함할 수 있다. 또 다른 양태에서, 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 호모폴리머, 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머, 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머, 및 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머(polysiloxane-polycarbonate copolymer)를 포함한다. 폴리카보네이트 호모폴리머는 선형 폴리머, 가지형 폴리머, 또는 선형 및 가지형 폴리카보네이트의 조합일 수 있다.
제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 폴리카보네이트와 폴리에스테르의 코폴리머(copolymer)를 포함한다. 한 양태에서, 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 세바식산(sebacic acid) 폴리에스테르와 비스페놀 A 폴리카보네이트를 포함한다. 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 또한 폴리카보네이트와 세바식산으로부터 유도되는 폴리에스테르를 포함하나 제1 코폴리에스테르카보네이트보다 높은 분자량을 갖는 폴리에스테르를 포함한다. 한 양태에서, 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 파라-쿠밀페놀(PCP, para-cumylphenol)에 의해 말단캡핑된다. 이것들은 이후 상세히 설명될 것이다.
다른 양태에서, 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함한다. 폴리카보네이트 호모폴리머는 선형 폴리카보네이트, 가지형 폴리카보네이트, 또는 선형 폴리카보네이트 및 가지형 폴리카보네이트의 조합일 수 있다.
용어 "폴리카보네이트 조성물", "폴리카보네이트" 및 "폴리카보네이트 수지"는 구조식(1)의 카보네이트 반복 단위를 갖는 조성물을 의미한다:
Figure pct00001
(1)
상기 R1기 전체 수의 60% 이상은 방향족 유기기를 포함할 수 있고, 이들의 나머지는 지방족(aliphatic), 지환족(alicyclic), 또는 방향족(aromatic)기이다. 구조식(1)의 카보네이트 단위에서 R1은, 일 부분(moiety) 이상은 방향족인, C6-C36 방향족기일 수 있다. 각각의 R1은 예를 들어, 구조식(2)의 방향족 유기기일 수 있다:
Figure pct00002
(2)
상기 A1 및 A2 각각은 모노사이클릭 이가 아릴기(monocyclic divalent aryl group)이고 Y1은 A1과 A2를 분리하는 하나 또는 두 개의 원자를 갖는 가교기이다. 예를 들어, 실례로 ―O-, -S-, -S(O)-, -S(O)2)-, -C(O)-, 메틸렌, 사이클로헥실-메틸렌, 2-[2.2.1]-비사이클로헵틸리덴, 에틸리덴, 이소프로필리덴, 네오펜틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로펜타데사이클리덴, 사이클로도데실리덴, 및 아다만틸리덴을 포함하는 이들 기를 이용하여, 하나의 원자는 A2로부터 A1을 분리할 수 있다. Y1의 가교기는 메틸렌, 사이클로헥실리덴, 또는 이소프로필리덴과 같은 포화 탄화수소기 또는 탄화수소기일 수 있다.
폴리카보네이트는 상기 구조식(1)로 정의되는 R1을 포함하는 식 HO-R1-OH를 갖는 디하이드록시 화합물(dihydroxy compound)로부터 생산될 수 있다. 식 HO-R1-OH는 구조식(3)의 비스페놀 화합물을 포함한다:
Figure pct00003
(3)
상기 Y1, A1 및 A2은 또한 위에서 설명된다. 예를 들어, 하나의 원자는 A1과 A2를 분리할 수 있다. 각각의 R1은 구조식(4)의 비스페놀 화합물을 포함할 수 있다:
Figure pct00004
(4)
상기 Xa는 두 개의 하이드록시-치환된 방향족기를 연결하는 가교기이고, 각 C6 아릴렌기의 하이드록시 치환기 및 가교기는 서로 C6 아릴렌기 상에 오소, 메타 또는 파라(특히 파라) 배치된다. 예를 들어, 가교기 Xa는 단일 결합, --O--, --S--, --C(O)--, 또는 C1-18 유기기일 수 있다. C1-18 유기 가교기는 사이클릭 또는 비사이클릭(acyclic), 방향족 또는 비방향족(non-aromatic)일 수 있고, 및 할로겐, 산소, 질소, 황, 실리콘, 또는 인과 같은 헤테로원자를 더 포함할 수 있다. C1-18 유기기는 그것에 연결된 C6 아릴렌기가 각각 C1 -18 유기 가교기의 다른 탄소 또는 공통의 알킬리덴 탄소에 연결되는 것과 같이 배치될 수 있다. Ra 및 Rb는 각각 할로겐, C1 -12 알킬기, 또는 이들의 조합을 나타낼 수 있다. 예를 들어, Ra 및 Rb는 각각 알릴렌기 각각의 하이드록시기에 메타 배치된 C1-3 알킬기, 특히 메틸일 수 있다. 표시 (e)는 0 또는 1이다. 숫자 p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. P가 O일 때 Ra는 수소이고, 마찬가지로 q가 0일 때 Rb는 수소인 것이 이해될 것이다.
Xa는 식 --C(Rc)(Rd)--의 치환 또는 비치환된 C1 -25 알킬리덴, C3 -18 사이클로알킬리덴일 수 있고, Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소, C1 -12 알킬, C1 -12 사이클로알킬, C7-12 아릴알킬, C1 -12 헤테로알킬, 또는 사이클릭 C7 -12 헤테로아릴알킬, 또는 Re가 이가(divalent) C1-12 탄화수소기인 식 --C(=Re)--기이다. 이는 메틸렌, 사이클로헥실메틸렌, 에틸리덴, 네오펜틸리덴, 이소프로필리덴, 2-[2.2.1]-비사이클로헵틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로펜틸리덴, 사이클로도데실리덴, 및 아다만틸리덴을 포함할 수 있다. Xa가 사이클로알킬리덴으로 치환된 구체예는 구조식(5)의 사이클로헥실리덴-가교된, 알킬-치환된 비스페놀이다:
Figure pct00005
(5)
상기 Ra' 및 Rb'은 각각 독립적으로 C1-12 알킬, Rg는 C1-12 알킬 또는 할로겐, r 및 s는 각각 독립적으로 1 내지 4, 및 t는 0 내지 10이다. Ra' 및 Rb'은 사이클로헥실리덴 가교기에 메타 배치될 수 있다. 치환기 Ra', Rb' 및 Rg는, 탄소 원자의 적절한 수를 포함할 때, 직쇄, 사이클릭, 비사이클릭(bicyclic), 가지, 포화, 또는 불포화일 수 있다. 예를 들어, Rg는 각각 독립적으로 C1 -4 알킬일 수 있고, Rg는 C1 -4 알킬, r 및 s는 각각 1, 및 t는 0 내지 5이다. 다른 예에서, Ra', Rb' 및 Rg는 각각 메틸일 수 있고, r 및 s는 각각 1, 및 t는 0 또는 3이다. 사이클로헥실리덴-가교된 비스페놀은 사이클로헥사논(cyclohexanone) 한 분자와 오-크레졸(o-cresol) 두 분자의 반응 생성물일 수 있다. 다른 예에서, 사이클로헥실리덴-가교된 비스페놀은 수소화된 이소포론(hydrogenated isophorone)(예, 1,1,3-트리메틸-3-사이클로헥산-5-원) 한 분자와 크레졸(cresol) 두 분자의 반응 생성물일 수 있다. 그러한 사이클로헥산-함유 비스페놀은, 예를 들어 수소화된 이소포론 한 분자와 페놀 두 분자의 반응 생성물, 높은 유리 전이 온도와 높은 열 변형 온도로 폴리카보네이트 폴리머를 만드는데 유용하다. 사이클로헥실 비스페놀-함유 폴리카보네이트, 또는 다른 비스페놀 폴리카보네이트와 상기 중에서 하나 이상을 포함하는 조합은 APEC® 상표명의 Bayer Co.에 의해 공급된다.
한 양태에서, Xa는 C1-18 알킬렌기, C3-18 사이클로알킬렌기, 융합된 C6-18 사이클로알킬렌기, 또는 식 --B1―W―B2--기이고, 상기 B1 및 B2는 동일하거나 다른 C1-6 알킬렌기이고, W는 C3-12 사이클로알킬리덴기 또는 C6-16 아릴렌기이다.
다른 예에서, Xa는 구조식(6)의 치환된 C3 -18 사이클로알킬리덴일 수 있다:
Figure pct00006
(6)
상기 Rr, Rp, Rq, 및 Rt는 독립적으로 수소, 할로겐, 산소, 또는 C1-12 유기기이다; I는 직접 결합, 탄소, 또는 이가(divalent) 산소, 황, 또는 -N(Z)-이고, 상기 Z는 수소, 할로겐, 하이드록시, C1 -12 알킬, C1 -12 알콕시, C6 -12 아릴, 또는 C1 -12 아실이다; 함께 선택된 Rr, Rp, Rq, 및 Rt 중 2개 이상은 융합된 사이클로알리파틱, 방향족, 또는 헤테로방향족 고리라는 단서와 함께, h는 0 내지 2이고, j는 1 또는 2이고, i는 0 또는 1의 정수이고, 및 k는 0 내지 3의 정수이다. 융합된 고리가 방향족인 경우, 구조식(5)에서 보여지는 고리는 고리가 융합되는 접합부에 불포화된 탄소-탄소 결합을 가질 것으로 이해될 것이다. i가 0, h가 0, 및 k가 1일 때, 구조식(5)에서 보여지는 고리는 4개의 탄소 원자를 포함한다; i가 0, h가 0, 및 k가 2일 때, 보여지는 고리는 5개의 탄소 원자를 포함하고, i가 0, h가 0, 및 k가 3일 때, 고리는 6개의 탄소 원자를 포함한다. 한 양태에서, 두 개의 인접한 기(예, 함께 선택된 Rq 및 Rt)는 방향족기를 형성하고, 및 다른 양태에서, 함께 선택된 Rq 및 Rt는 하나의 방향족기를 형성하고 함께 선택된 Rr 및 Rp는 두번째 방향족기를 형성한다. 함께 선택된 Rq 및 Rt가 방향족기를 형성할 때, Rp는 이중-결합된 산소 원자, 즉 케톤일 수 있다.
식 HO-R1-OH를 갖는 다른 유용한 디하이드록시 화합물은 구조식(7)의 방향족 디하이드록시 화합물을 포함한다:
Figure pct00007
(7)
상기 각 Rh는 독립적으로 할로겐 원자, C1-10 알킬기와 같은 C1-10 하이드로카빌(hydrocarbyl). 할로겐-치환된 C1-10 알킬기와 같은 할로겐 치환된 하이드로카빌이고, 및 n은 0 내지 4이다. 할로겐은 일반적으로 브롬이다.
비스페놀-타입 디하이드록시 방향족 화합물은 다음과 같은 것을 포함할 수 있다:
4,4'-디하이드록시비페닐, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-하이드록시페닐)-2-(3-하이드록시페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스(하이드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시-3메틸 페닐)사이클로헥산 1,1-비스(4-하이드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)아다만틴, (알파, 알파'-비스(4-하이드록시페닐)톨루엔, 비스(4-하이드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-섹-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-하이드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디하이드록시벤조페논, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부타논, 1,6-비스(4-하이드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌 글라이콜 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)설피드, 비스(4-하이드록시페닐)설폭시드, 비스(4-하이드록시페닐)설폰, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 2,7-디하이드록시파이렌, 6,6'-디하이드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단("스피로비인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈리드, 2,6-디하이드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디하이드록시티안트렌, 2,7-디하이드록시페녹사틴, 2,7-디하이드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디하이드록시디벤조푸란, 3,6-디하이드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디하이드록시카바졸, 및 기타 같은 종류의 것뿐만 아니라 상기 디하이드록시 방향족 화합물 중에서 하나 이상을 포함하는 조합.
구조식(3)으로 나타낸 비스페놀 화합물 타입의 예는 1,1-비스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(이하 "비스페놀 A" 또는 "BPA"), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)n-부탄, 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시-t-부틸페닐)프로판, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈리미딘, 2-페닐-3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈리미딘("PBPP"), 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌, 및 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산("DMBPC")을 포함할 수 있다. 상기 디하이드록시 방향족 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합 또한 사용될 수 있다.
구조식(3)의 디하이드록시 화합물은 하기 구조식(8)의 형태로 존재할 수 있다:
Figure pct00008
(8)
상기 R3 및 R5는 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-6 알킬기이고, R4는 C1-6 알킬, 페닐, 또는 최대 5개 할로겐 또는 C1 -6 알킬기로 치환된 페닐이고, 및 c는 0 내지 4이다. 구체적인 양태에서, R4는 C1 -6 알킬 또는 페닐기이다. 또 다른 구체적인 양태에서, R4는 메틸 또는 페닐기이다. 다른 구체적인 양태에서, 각 c는 0이다.
구조식(3)의 디하이드록시 화합물은 하기 구조식(9)일 수 있다:
Figure pct00009
(9)
(또한 3,3-비스(4-하이드록시페닐)2-페닐이소인돌린-1-원(PPPBP)이라고 함).
또는, 구조식(3)의 디하이드록시 화합물은 하기 구조식(10)을 가질 수 있다:
Figure pct00010
(10)
(또한 4,4'-(1-페닐에탄-1,1-디일)디페놀(비스페놀 AP) 또는 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐-에탄이라고 함).
또한, 구조식(3)의 디하이드록시 화합물은 하기 구조식(11)을 가질 수 있다:
Figure pct00011
(11)
(비스페놀 TMC) 또는 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트리메틸사이클로헥산).
폴리카보네이트 단위를 포함하는 예시적 코폴리머는 비스페놀 A로부터 유도될 수 있다.
상술한 바와 같이, 제1 코폴리머와 제2 코폴리머는 각각 폴리에스테르를 포함한다. 코폴리머의 구체적 타입은 폴리에스테르-폴리카보네이트로 알려진 폴리에스테르카보네이트일 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, 이들 용어(즉, 폴리에스테르카보네이트 및 폴리에스테르-폴리카보네이트)는 동의어이다. 이러한 코폴리머는 상기 설명한 구조식(1)의 카보네이트 반복 단위에 더하여, 구조식(12)의 에스테르 반복 단위를 더 포함한다:
Figure pct00012
(12)
상기 O-D-O는 디하이드록시 화합물로부터 유도된 이가(divalent)기이고, D는 예를 들어, 하나 이상의 C6 -C20 방향족기(들)를 포함하는 알킬, 또는 하나 이상의 C6 -C20 방향족기(들), C2 -10 알킬렌기, C6 -20 지환족기, C6 -20 방향족기 또는 폴리옥시알킬렌기일 수 있으며 상기 알킬렌기는 2 내지 6의 탄소 원자, 구체적으로 2, 3, 또는 4의 탄소 원자를 포함한다. D는 직쇄, 가지쇄, 또는 사이클릭(폴리사이클릭 포함) 구조를 갖는 C2 -30 알킬렌기일 수 있다. O-D-O는 상기 구조식(3)의 방향족 디하이드록시 화합물로부터 유도될 수 있다. O-D-O는 상기 구조식(4)의 방향족 디하이드록시 화합물로부터 유도될 수 있다. O-D-O는 상기 구조식(7)의 방향족 디하이드록시 화합물로부터 유도될 수 있다.
코폴리머에서 카보네이트 단위에 대한 에스테르 단위의 몰비(molar ratio)는 최종 조성물의 원하는 특성에 따라, 예를 들어, 광범위하게 1:99 내지 99:1, 구체적으로 10:90 내지 90:10, 더욱 구체적으로 25:75 내지 75:25로 다양할 수 있다.
구조식(12)의 T는 디카르복실산으로부터 유도된 이가(divalent)기일 수 있고, 예를 들어, 디하이드록시 화합물로부터 유도된 C6 내지 C36 이가(divalent) 유기(organic)기, C2-10 알킬렌기, C6-20 지환족기, C6-20 알킬 방향족기, 또는 C6-20 방향족기 또는 이들의 화학적 등가물일 수 있다. 한 양태에서, T는 지방족기이다. T는 C6-C20 선형 지방족 알파-오메가(αΩ) 디카르복실릭 에스테르(dicarboxylic ester)로부터 유도될 수 있다.
이산(diacids)은 구조식(12)의 에스테르 단위에서 T기를 유도하고, 탄소 원자 6 내지 36, 선택적으로 6 내지 20의 지방족 디카르복실산을 포함한다. C6-C20 선형 지방족 알파-오메가(αΩ) 디카르복실릭 에스테르는 아디픽산(adipic acid), 세바식산, 3,3-디메틸 아디픽산, 3,3,6-트리메틸 세바식산, 3,3,5,5-테트라메틸 세바식산, 아젤라익산(azelaic acid), 도데칸디오산(dodecanedioic acid), 다이머산(dimer acid), 사이클로헥산 디카르복실산, 디메틸 사이클로헥산 디카르복실산, 노보네인(norbornane) 디카르복실산, 아다만탄(adamantnae) 디카르복실산, 사이클로헥세인 디카르복실산, C14, C18 및 C20 이산(diacids)으로부터 유도될 수 있다.
포화 지방족 알파-오메가 디카르복실산은 아디픽산, 세박식산 또는 도데칸디오산일 수 있다. 예시적인 양태에서, 세바식산은 하기 구조식(13)을 갖는 디카르복실산이다:
Figure pct00013
(13)
세바식산은 분자량 202.25 g/mol, 밀도 1.209 g/cm3 (25℃), 및 100 mm Hg에서 녹는점 294.4℃를 갖는다. 세박식산은 파마자유로부터 유도될 수 있다.
폴리에스테르 단위를 제조하는데 이용될 수 있는 방향족 디카르복실산의 다른 예들은 이소프탈릭(isophthalic) 또는 테레프탈릭(terephthalic) 산, 1,2-디(p-카르복시페닐)에탄, 4,4'-디카르복시디페닐 에테르, 4,4'-비스벤조익(bisbenzoic) 산, 및 상기 산 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 융합 고리를 포함하는 산(acid)들은 또한 1,4-, 1,5-, 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산과 같이 존재할 수 있다. 구체적인 디카르복실산은 테레프탈릭산, 이소프탈릭산, 나프탈렌 디카르복실산, 사이클로헥세인 디카르복실산, 세바식산 또는 이들의 조합일 수 있다.
이산(diacids)의 혼합물들이 또한 사용될 수 있다. 이산(diacids)으로 표현되더라도 어떤 에스테르 전구체가 사용될 수 있음을 주목해야 하며, 예를 들어 산 할라이드, 구체적으로 산 클로라이드, 및 디페닐과 같은 디산(diacid)의 디방향족(diaromatic) 에스테르, 예를 들어, 세바식산의 디페닐에스테르가 있다. 이산(diacid) 탄소 원자수는 에스테르 전구체 부분에 포함될 수 있는, 예를 들어 디페닐, 어떠한 탄소 원자도 포함하지 않는다. 4, 5 또는 6개 이상의 탄소 결합들이 산 그룹을 분리하는 것이 바람직할 수 있다. 이는 비바람직하고 원치 않는 사이클릭 종의 형성을 감소시킬 수 있다. 방향족 디카르복실산은 폴리에스테르를 제조하기 위해 포화 지방족 알파-오메가 디카르복실산과 조합에서 사용될 수 있다. 예시적인 양태에서, 이소프탈릭산 또는 테레프탈릭산은 폴리에스테르를 제조하기 위해 세바식산과 조합에서 사용될 수 있다.
전반적으로, 폴리에스테르-폴리카보네이트의 D는 C2-9 알킬렌기일 수 있고, T는 p-페닐렌, m-페닐렌, 나프탈렌, 이가(divalent) 사이클로지방족기, 또는 이들의 조합이다. 폴리에스테르의 이 유형은 폴리(알킬렌 테레프탈레이트)를 포함한다.
폴리에스테르-폴리카보네이트는 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 기초하여 2 중량%(wt%) 내지 65 wt%의 ASTM-D-6866에 따른 바이오-컨텐츠(bio-content, 즉 세바식산 컨텐츠)로 함유될 수 있다. 한 양태에서, 폴리에스테르-폴리카보네이트는 상기로부터 유도된 조성물의 적어도 2 wt%, 3 wt%, 4 wt%, 5 wt%, 6 wt%, 7 wt%, 8 wt%, 9 wt%, 10 wt%, 11 wt%, 12 wt%, 13 wt%, 14 wt%, 15 wt%, 16 wt%, 17 wt%, 18 wt%, 19 wt%, 20 wt%, 25 wt%, 30 wt%, 35 wt%, 40 wt%, 45 wt%, 50 wt%, 55 wt%, 60 wt% 또는 65 wt%의 ASTM-D-6866에 따른 바이오-컨텐츠로 함유될 수 있다. 폴리에스테르-폴리카보네이트는 폴리카보네이트 조성물의 5 wt% 이상의 ASTM-D-6866에 따른 바이오-컨텐츠로 함유될 수 있다. 즉, 폴리카보네이트 조성물은 5 wt% 이상의 세바식산을 함유할 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 두 폴리카보네이트 코폴리머들은 난연성 폴리카보네이트 조성물에 이용될 수 있다. 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 폴리카보네이트와 공중합되는 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르를 포함한다. 제1 폴리카보네이트 폴리머는 페놀 또는 t-부틸-페놀로 말단캡핑된다. 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 또한 폴리카보네이트와 공중합되는 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르를 포함한다. 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 파라쿠밀 페놀(PCP)로 말단캡핑된다. 제1 폴리카보네이트는 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머에 비해 낮은 분자량을 갖는다.
제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 15,000 내지 28,000 달톤, 구체적으로 17,000 내지 25,500 달톤, 구체적으로 19,000 내지 23,000 달톤, 그리고 더욱 구체적으로 20,000 내지 22,000 달톤의 중량 평균 분자량을 갖고, 이는 표준 폴리카보네이트를 이용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정된다. 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 3.0 몰% 내지 8.0 몰%, 구체적으로 4.0 몰% 내지 7.5 몰%, 그리고 더욱 구체적으로 5.0 몰% 내지 6.5 몰%의 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르를 포함할 수 있다.
제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대하여 10 내지 60 wt%, 구체적으로 15 내지 46 wt%, 구체적으로 20 내지 43 wt%, 그리고 더욱 구체적으로 23 내지 40 wt%로 함유될 수 있다.
한 양태에서, 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 파라쿠밀 페놀로 말단캡핑되고, 30,000 내지 45,000 달톤, 구체적으로 32,000 내지 40,000 달톤, 구체적으로 34,000 내지 39,000 달톤, 더욱 구체적으로 35,000 내지 38,000 달톤의 중량 평균 분자량을 갖고, 이는 표준 폴리카보네이트를 이용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정된다. 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 7 몰% 내지 12 몰%, 구체적으로 7.5 몰% 내지 10 몰%, 그리고 더욱 구체적으로 8.0 몰% 내지 9.0 몰%의 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르를 포함할 수 있다.
제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대하여 10 내지 35 wt%, 구체적으로 12 내지 32 wt%, 구체적으로 15 내지 30 wt%, 구체적으로 18 내지 28 wt%, 그리고 더욱 구체적으로 20 내지 37 wt%로 함유될 수 있다.
전반적으로, 제1 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 1 내지 15 wt%, 구체적으로 2 내지 12 wt%, 구체적으로 3 내지 10 wt%, 구체적으로 4 내지 9 wt%, 그리고 더욱 구체적으로 5 내지 8 wt%의 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머는 1.0 wt%, 2.0 wt%, 3.0 wt%, 4.0 wt%, 5.0 wt%, 6.0 wt%, 7.0 wt%, 8.0 wt%, 9.0 wt%, 10.0 wt%, 11.0 wt%, 12.0 wt%, 13.0 wt%, 14.0 wt%, 및 15.0 wt%의 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르를 포함할 수 있다.
한 양태에서, 제1 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머이며, 상기 폴리에스테르는 세바식산을 비스페놀 A와 반응시켜 유도되고 상기 폴리카보네이트는 포스겐(phosgene)과 비스페놀 A의 반응으로부터 수득된다. 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머를 함유하는 제1 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 하기 구조식(14)를 갖는다:
Figure pct00014
구조식(14)는 높은 유량 연성(HFD, high flow ductile)의 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머로 설계될 수 있다. 높은 유량 연성의 코폴리머는 세바식산으로부터 유도된 낮은 분자(LM) 무게의 폴리에스테르를 갖는다. 높은 유량 연성의 코폴리머에서 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르는 6.0 몰% 내지 8.5 몰%의 양으로 존재한다. 한 양태에서, 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르는 21,000 내지 36,500 달톤의 중량 평균 분자량을 갖는다. 예시적인 양태에서, 높은 유량 연성의 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머는 21,500 달톤의 중량 평균 분자량을 가질 수 있고, 이는 표준 폴리카보네이트를 이용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정된다. 높은 유량 연성의 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머는 세바식산으로부터 유도된 6.0 몰%를 함유하는 것이 바람직하다.
폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 제1 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 유익하게 낮은 수준의 카르복실산무수물(carboxylic anhydride)기를 가진다. 무수물기는 두 개의 지방족 이산(diacids), 또는 화학적 등가물에 있고, 반응하여 무수물 결합(anhydride linkage)을 형성한다. 이러한 무수물 결합에 결합된 카르복실산기 양은 코폴리머에서 카르복실산 함량 전체 양의 10 몰%보다 낮거나 같아야 한다. 다른 양태에서, 무수물 함량은 코폴리머에서 카르복실산 함량의 5 몰%보다 낮거나 같아야 하며, 또 다른 양태에서, 코폴리머에서 카르복실산 함량은 2 몰%보다 낮거나 같아야 한다.
낮은 수준의 무수물기는 디카르복실산, 비스페놀 및 포스겐의 계면 중합 반응을 실시하여 달성될 수 있고, 처음에 낮은 pH(4 내지 6)에서 반응하여 폴리머 내 이산(diacid)의 높은 혼입을 얻고, 모노머의 일 부분이 성장하는 폴리머 사슬 내로 혼입된 이후 높은 pH(10 내지 11)로 전환하여 어느 무수물기를 에스테르 결합으로 전환시킨다. 무수물 결합은 예를 들어 카르보닐기에 근접한 수소에 대한 신호를 보여주는 양성자 NMR 분석과 같은 다양한 방법에 의해 결정될 수 있다. 한 양태에서, 제1 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 양성자 NMR 분석에 따르면, 예를 들어, 5 몰% 이하, 구체적으로 3 몰% 이하, 더 구체적으로 2 몰% 이하의 낮은 무수물 결합 양을 갖는다. 폴리에스테르-폴리카보네이트 코폴리머 내 적은 양의 무수물 결합은 코폴리머 내 우수한 용융 안정성뿐만 아니라 다른 바람직한 특성에도 기여한다.
폴리카보네이트는 계면 중합 및 용융 중합과 같은 공정에 의해 제조될 수 있다. 높은 유리 전이 온도를 갖는 코폴리카보네이트는 일반적으로 계면 중합을 이용하여 제조된다. 계면 중합에 대한 반응 조건이 다양할 수 있다 하더라도, 예시적인 공정은 일반적으로 이가 페놀(dihydric phenol) 반응물을 수분을 함유한 가성 소다 또는 칼리(potash)에서 용해 또는 분산시키고, 물과 혼합할 수 없는 용제 배지에 생성 혼합물을 첨가하고, 및 반응물을 예를 들어, 제 3급 아민 또는 상전이 촉매와 같은 촉매의 존재 하에, 제어된 pH 조건 하에서, 예를 들어 8 내지 10, 카보네이트 전구체와 접촉하는 단계를 포함한다. 가장 공통적으로 사용되는 물과 혼합할 수 없는 용제는 메틸렌 클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠, 톨루엔 등을 포함한다.
예시적인 카보네이트 전구체는 예를 들어, 카르보닐 브로마이드 또는 카르보닐 클로라이드와 같은 카르보닐 할라이드, 또는 이가 페놀(예를 들어, 비스페놀 A, 하이드로퀴논 등과 같은 비스클로로포메이트) 또는 글라이콜(예를 들어, 에틸렌 글라이콜, 네오펜틸 글라이콜, 폴리에틸렌 글라이콜 등의 비스할로포메이트)의 비스할로포메이트(bishaloformates)와 같은 할로포메이트를 포함할 수 있다. 전술한 유형의 카보네이트 전구체 중 하나 이상을 포함하는 조합 또한 사용될 수 있다. 예를 들어, 카보네이트 결합을 형성하는 계면 중합 반응은 카보네이트 전구체로 포스겐을 사용하고, 이를 포스겐화(phosgenation) 반응이라 지칭한다.
사용될 수 있는 제 3급 아민 중에는 알리파틱 제 3급 아민 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 사이클로알리파틱 아민 예컨대 N,N-디에틸-사이클로헥실아민 및 방향족 제 3급 아민 예컨대 N,N-디메틸아닐린이 있다.
사용될 수 있는 상전이 촉매 중에는 식 (R3)4Q+X의 촉매가 있고, 여기서 각각의 R3는 동일하거나 상이하며, C1 -10 알킬기이고; Q는 질소 또는 인 원자이고; 및 X는 할로겐 원자 또는 C1 -8 알콕시기 또는 C6 -18 아릴옥시기이다. 예시적인 상전이 촉매는 예를 들어, [CH3(CH2)3]4NX, [CH3(CH2)3]4PX, [CH3(CH2)5]4NX, [CH3(CH2)6]4NX, [CH3(CH2)4]4NX, CH3[CH3(CH2)3]3NX, 및 CH3[CH3(CH2)2]3NX를 포함하고, 여기서 X는 Cl-, Br-, C1 -8 알콕시기 또는 C6 -18 아릴옥시기이다. 상전이 촉매의 유효량은 포스겐화 혼합물 중의 비스페놀 중량을 기준으로 0.1 내지 10 wt%일 수 있다. 예를 들어, 상전이 촉매의 유효량은 포스겐화 혼합물 중의 비스페놀 중량을 기준으로 0.5 내지 2 wt%일 수 있다.
폴리카보네이트는 용융 중합 공정에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로, 용융 중합 공정에서, 폴리카보네이트는, 용융된 상태에서, 디하이드록시 반응물(들)(즉, 지방족 디올(diol) 및/또는 지방족 이산(diacid), 및 임의의 추가적인 디하이드록시 화합물)과 디아릴 카보네이트 에스테르 예컨대, 디페닐 카보네이트, 또는 더욱 구체적으로 한 양태에서, 활성화된 카보네이트 예컨대, 비스(메틸 살리실)카보네이트를 에스테르 교환(transesterification) 촉매 존재 하에서의 공동 반응에 의해 제조될 수 있다. 반응은 전형적인 중합 장치, 예컨대 하나 이상의 연속 교반 반응기(CSTR), 플러그 흐름 반응기, 와이어 습윤 낙하 중합기, 자유 낙하 중합기, 박막 중합기, BANBURY® 혼합기, 일축 또는 이축 압출기, 또는 상기한 것들의 조합에서 수행될 수 있다. 휘발성 1가 페놀은 증류에 의해 용융된 반응물로부터 제거되고 폴리머는 용융된 잔류물로 분리된다. 폴리카보네이트를 제조하기 위한 구체적인 유용한 용융 공정은 아릴 상에 전자 끌기 치환기를 갖는 디아릴 카보네이트 에스테르를 이용한다. 전자 끌기 치환기를 갖는 구체적인 유용한 디아릴 카보네이트 에스테르는 비스(4-니트로페닐)카보네이트, 비스(2-클로로페닐)카보네이트, 비스(4-클로로페닐)카보네이트, 비스(메틸 살리실)카보네이트, 비스(4-메틸카르복실페닐)카보네이트, 비스(2-아세틸페닐)카르복실레이트, 비스(4-아세틸페닐)카르복실레이트, 또는 전술한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
폴리카보네이트 말단기의 모든 유형은 높고 낮은 유리 전이 온도 폴리카보네이트에서 유용함이 고려되고, 이러한 말단기가 조성물의 바람직한 특성에 상당히 악영향을 미치지 않도록 제공된다. 말단캡핑제(또한 사슬 정지제라고 함)는 분자량 성장 속도를 제한하기 위해 사용될 수 있고, 따라서 제1 및/또는 제2 폴리카보네이트의 분자량을 조절한다. 예시적인 사슬 정지제는 모노페놀릭 화합물(즉, 단일 자유 하이드록시기를 갖는 페닐 화합물), 모노카르복실산 클로라이드, 및/또는 모노클로로포메이트를 포함한다. 페놀릭 사슬 정지제는 페놀 및 C1-C22 알킬-치환된 페놀 예컨대 파라-쿠밀-페놀, 레조르시놀 모노벤조에이트, 및 p- 및 제3의-부틸 페놀, 크레졸, 및 디페놀의 모노에테르, 예컨대 p-메톡시페놀로 예시된다. 탄소 원자 8 내지 9를 포함하는 가지형 사슬 알킬 치환기를 갖는 알킬-치환된 페놀은 구체적으로 설명될 수 있다. 한 양태에서, 코폴리머 중 하나 이상은 파라-쿠밀 페놀(PCP)로 말단캡핑된다.
말단기는 카르보닐 공급원(즉, 디아릴 카보네이트)로부터, 임의로 첨가된 말단캡핑기뿐만 아니라, 모노머 비율, 불완전한 중합, 사슬 분열 등의 선택으로부터 유도될 수 있고, 유도체 합성이 가능한 작용기 예컨대 하이드록시기, 카르복실산기 등을 포함할 수 있다. 한 양태에서, 폴리카보네이트의 말단기는 디아릴 카보네이트로부터 유도된 구조 단위를 포함할 수 있고, 구조 단위는 말단기일 수 있다. 다른 양태에서, 말단기는 활성화된 카보네이트로부터 유도된다. 이러한 말단기는 폴리카보네이트 폴리머 사슬의 말단에 있는 하이드록시기와, 적절하게 치환된 활성화된 카보네이트의 알킬 에스테르의 에스테르 교환 반응으로부터, 하이드록시기가 활성화된 카보네이트의 카보네이트 카르보닐 대신 활성화된 카보네이트로부터 에스테르 카르보닐과 반응하는 조건 하에서 유도될 수 있다. 상기 방법에서, 용융 중합 반응에서 존재하고 활성화된 카보네이트로부터 유도된 화합물 또는 하부구조를 포함하는 에스테르로부터 유도된 구조 단위는 에스테르 말단기를 형성할 수 있다. 한 양태에서, 살리실산 에스테르로부터 유도된 에스테르 말단기는 BMSC 또는 다른 치환된 또는 치환되지 않은 비스(알킬 살리실)카보네이트 예컨대 비스(에틸 살리실)카보네이트, 비스(프로필 살리실)카보네이트, 비스(페닐 살리실)카보네이트, 비스(벤질 살리실)카보네이트 등의 잔기일 수 있다. 구체적인 양태에서, BMSC는 활성화된 카르보닐 공급원으로 사용되고, 말단기는 BMSC로부터 유도되고 BMSC의 잔기이며, 구조식(15)를 갖는 살리실산 에스테르로부터 유도된 에스테르 말단기이다:
Figure pct00015
(15).
활성화된 방향족 카보네이트를 사용하는 중합 반응을 위한 반응물은 고체 형태 또는 용융된 형태로 반응기에 충전될 수 있다. 반응기로의 반응물의 초기 충전과 중합을 위한 반응 조건 하에서 이러한 물질의 이어지는 혼합은 불활성 가스 분위기 예컨대 질소 분위기에서 수행될 수 있다. 하나 이상의 반응물의 충전은 또한 중합 반응 단계 이후에 수행될 수 있다. 반응 혼합물의 혼합은 뒤섞음 또는 교반의 다른 형태로 달성된다. 반응 조건은 시간, 온도, 압력 및 반응물의 중합에 영향을 미치는 다른 요인들을 포함한다. 한 양태에서, 활성화된 방향족 카보네이트는 모노머 단위 화합물의 전체 몰에 대하여 0.8 내지 1.3, 더욱 구체적으로 0.9 내지 1.3의 몰비, 및 이들 사이의 모든 하위 범위로 첨가된다. 구체적인 양태에서, 모노머 단위 화합물에 대한 활성화된 방향족 카보네이트의 몰비는 1.013 내지 1.29, 구체적으로 1.015 내지 1.028이다. 다른 구체적인 양태에서, 활성화된 방향족 카보네이트는 BMSC이다.
가지기를 갖는 폴리카보네이트는 또한 유용함이 고려되고, 이러한 가지가 폴리카보네이트의 바람직한 특성에 상당히 악영향을 미치지 않도록 제공된다. 가지형 폴리카보네이트는 중합 과정에서 가지제(branching agent)를 첨가하여 제조될 수 있다. 이러한 가지제는 하이드록실, 카르복실, 카르복실산 무수물, 할로포르밀 및 상기 관능기의 조합으로부터 선택되는 적어도 세 개의 관능기를 포함하는 다관능성 유기 화합물을 포함한다. 구체적인 예로는 트리멜리틱 산, 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱 트리클로라이드, 트리스-p-하이드록시 페닐 에탄, 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC(1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐)이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA(4(4(1,1-비스(p-하이드록시페닐)-에틸)알파, 알파-디메틸 벤질)페놀), 4-클로로포르밀 프탈릭 무수물, 트리메식 산, 및 벤조페논 테트라카르복실산을 포함한다. 가지제는 0.05 내지 2.0 wt% 수준에서 첨가될 수 있다. 선형 폴리카보네이트와 가지형 폴리카보네이트를 포함하는 혼합물이 사용될 수도 있다.
높은 가지형 폴리카보네이트에 있어서, 가지형 폴리카보네이트는 3 몰% 이상, 구체적으로 4 몰% 이상의 가지제를 포함할 수 있다. 예시적인 가지제는, 전술한 바와 같이, 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄(THPE), 1,3,5-트리스(4-하이드록시페닐)벤젠, 트리스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1,2-트리스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,3,5-트리하이드록시벤젠, m-테르페닐트리올, 트리스페놀 PA, 1,3,5-트리스((4-하이드록시페닐)이소프로필)벤젠, 및 1,1,1-트리스(3-메틸-4-하이드록시페닐)에탄, 1,3,5-트리하이드록시벤젠, m-테르페닐트리올, 트리멜리틱 트리클로라이드(TMTC), 뿐만 아니라 전술한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 일부 양태에서, 가지제는 트리멜리틱 트리클로라이드(TMTC) 또는 1,1,1-트리스(하이드록시페닐)에탄(THPE)이다.
가지형 폴리카보네이트는 말단캡핑제, p-사이아노페놀(이하 표 6에서 HBN으로 정의), 페놀 및 p-t-부틸페놀로 캡핑될 수 있다.
가지형 폴리카보네이트가 사용될 때, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 5 내지 90wt%, 구체적으로 10 내지 25 wt% 및 더욱 구체적으로 12 내지 20 wt%의 양으로 사용된다. 선형 폴리카보네이트는 일반적으로 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 10 내지 90 wt%, 구체적으로 20 내지 60 wt%, 및 더욱 구체적으로 25 내지 55 wt%의 양으로 사용된다.
폴리카보네이트 조성물은 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 10 내지 90 wt%, 구체적으로 20 내지 80 wt%, 구체적으로 30 내지 70 wt%, 및더욱 구체적으로 40 내지 60 wt%의 양으로 사용된다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 더 포함하고, 이는 또한 폴리실록산-폴리카보네이트라고 지칭된다. 코폴리머의 폴리디오르가노실록산(또한 본원에서 "폴리실록산"으로 지칭됨) 블록은 구조식(16)의 반복되는 디오르가노실록산 단위를 포함한다
Figure pct00016
(16)
상기 R 각각은 독립적으로 C1 -13 1가의 유기기이다. 예를 들어, R은 C1-C13 알킬, C1-C13 알콕시, C2 -C13 알케닐기, C2 -C13 알케닐옥시, C3-C6 사이클로알킬, C3-C6 사이클로알콕시, C6-C14 아릴, C6-C10 아릴옥시, C7-C13 아릴알킬, C7-C13 아랄콕시, C7-C13 알킬아릴, 또는 C7-C13 알킬아릴옥시일 수 있다. 상기 기는 완전히 또는 부분적으로 불소, 염소, 브롬, 또는 요오드, 또는 이들의 조합으로 할로겐화될 수 있다. 상기 R기의 조합은 같은 코폴리머에서 사용될 수 있다.
구조식(16)에서 E의 값은 난연성 조성물에서 각 성분의 유형 및 상대적인 양, 조성물의 바람직한 특성, 및 유사 고려사항에 따라 광범위하게 변할 수 있다. 일반적으로, E는 2 내지 1,000, 구체적으로 3 내지 500, 더욱 구체적으로 5 내지 100의 평균값을 갖는다. 한 양태에서, E는 10 내지 75의 평균값, 그리고 또 다른 양태에서, E는 40 내지 60의 평균값을 갖는다. E가 낮은 값을 가질 경우, 예를 들어, 40 이하, 상대적으로 많은 양의 폴리카보네이트-폴리실록산 코폴리머를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 반대로, E가 높은 값을 가질 경우, 예를 들어, 40 이상, 상대적으로 적은 양의 폴리카보네이트-폴리실록산 코폴리머가 사용될 수 있다.
제1 및 제2(또는 그 이상) 폴리카보네이트-폴리실록산 코폴리머의 조합이 사용될 수 있고, 제1 코폴리머의 E의 평균값은 제2 코폴리머의 E의 평균값보다 낮다.
한 양태에서, 폴리실록산 블록은 구조식(17)을 나타낸다
Figure pct00017
(17)
상기 E는 상기와 같이 정의된다; R 각각은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 상기와 같이 정의된다; Ar은 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 치환된 또는 치환되지 않은 C6-C30 아릴렌기이며, 결합은 직접적으로 방향족 구조에 연결된다. 구조식(17)에서 Ar기는 C6-C30 디하이드록시아릴렌 화합물, 예를 들어 상기 구조식(3) 또는 (6)의 디하이드록시아릴렌 화합물로부터 유도될 수 있다. 예시적인 디하이드록시아릴렌 화합물은 1,1-비스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)n-부탄, 2,2-비스(4-하이드록시-1-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 비스(4-하이드록시페닐 설피드), 및 1,1-비스(4-하이드록시-t-부틸페닐)프로판이다. 상기 디하이드록시 화합물 중에서 하나 이상을 포함하는 조합 또한 사용될 수 있다.
한 양태에서, 폴리실록산 블록은 구조식(18)을 나타낸다
Figure pct00018
(18)
상기 R과 E는 상기와 같이 정의되고, R5 각각은 독립적으로 이가(divalent) C1-C30 유기기이며, 중합된 폴리실록산 단위는 그것의 상응하는 디하이드록시 화합물의 반응 잔기이다. 구체적인 양태에서, 폴리실록산 블록은 구조식(19)를 나타낸다:
Figure pct00019
(19)
상기 R과 E는 상기와 같이 정의된다. 구조식(14)에서 R6은 이가(divalent) C2-C8 지방족기이다. 구조식(19)에서 각각의 M은 동일하거나 상이할 수 있으며, 할로겐, 사이아노, 니트로, C1-C8 알킬티오, C1-C8 알킬, C1-C8 알콕시, C2-C8 알케닐, C2-C8 알케닐옥시기, C3-C8 사이클로알킬, C3-C8 사이클로알콕시, C6-C10 아릴, C6-C10 아릴옥시, C7-C12 아랄킬, C7-C12 아랄콕시, C7-C12 알킬아릴, 또는 C7-C12 알킬아릴옥시일 수 있고, 각각의 n은 독립적으로 0, 1, 2, 3, 또는 4이다.
한 양태에서, M은 브로모 또는 클로로, 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 또는 프로필, 알콕시기 예컨대 메톡시, 에톡시, 또는 프로폭시, 또는 아릴기 예컨대 페닐, 클로로페닐, 또는 톨릴이다; R2는 디메틸렌, 트리메틸렌 또는 테트라메틸렌기이다; 및 R은 C1 -8 알킬, 할로알킬 예컨대 트리플루오로프로필, 사이아노알킬, 또는 아릴 예컨대 페닐, 클로로페닐 또는 톨릴이다. 다른 양태에서, R은 메틸, 또는 메틸 및 트리플루오로프로필의 조합, 또는 메틸 및 페닐의 조합이다. 또 다른 양태에서, M은 메톡시, n은 하나, R2는 이가 C1-C3 지방족기, 및 R은 메틸이다.
구조식(18)의 블록은 상응하는 디하이드록시 폴리실록산(20)으로부터 유도될 수 있다
Figure pct00020
(20)
상기 R, E, M, R6, 및 n은 상기와 같이 정의된다. 이러한 디하이드록시 폴리실록산은 구조식(21)의 실록산 하이드라이드 사이에 백금-촉매 첨가에 의해 제조될 수 있다
Figure pct00021
(21)
상기 R과 E는 상기와 같이 정의되고, 지방족 불포화 1가 페놀이다. 예시적인 지방족 불포화 1가 페놀은 유게놀(eugenol), 2-알킬페놀, 4-알릴-2-메틸페놀, 4-알릴-2-페닐페놀, 4-알릴-2-브로모페놀, 4-알릴-2-t-부톡시페놀, 4-페닐-2-페닐페놀, 2-메틸-4-프로필페놀, 2-알킬-4,6-디메틸페놀, 2-알릴-4-브로모-6-메틸페놀, 2-알릴-6-메톡시-4-메틸페놀 및 2-알릴-4,6-디메틸페놀을 포함한다. 전술한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합 또한 사용될 수 있다.
폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 카보네이트 단위 50 내지 99 중량%와 실록산 단위 1 내지 50 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서, 폴리오르가노실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 카보네이트 단위 70 내지 98 중량%, 더욱 구체적으로 75 내지 97 중량% 및 실록산 단위 2 내지 30 중량%, 더욱 구체적으로 3 내지 25 중량%를 포함할 수 있다. 예시적인 양태에서, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 파라-쿠밀 페놀로 말단캡핑된다.
한 양태에서, 예시적인 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 하기 구조식(22)로 표기되는 구조를 갖는 블록 코폴리머이다:
Figure pct00022
상기 폴리실록산 블록은 유게놀로 말단캡핑되고, x는 1 내지 100, 구체적으로 5 내지 85, 구체적으로 10 내지 70, 구체적으로 15 내지 65, 및 더욱 구체적으로 40 내지 60이다. 한 양태에서, y는 1 내지 90 및 z는 1 내지 600이다. 폴리실록산 블록은 폴리카보네이트 블록 사이에 랜덤하게 분포 또는 제어 분포될 수 있다. 한 양태에서, x는 30 내지 50이고, y는 10 내지 30 및 z는 450 내지 600이다.
폴리실록산 폴리카보네이트 코폴리머가 유게놀 말단캡핑된 폴리실록산을 포함할 경우, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머 0 내지 25 wt%를 포함한다. 폴리실록산 함량은 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머의 전체 중량을 기준으로 0 내지 20 wt%, 구체적으로 1 내지 16 wt%, 구체적으로 2 내지 14 wt%, 및 더욱 구체적으로 3 내지 6 wt%이다. 한 양태에서, 폴리실록산 블록의 중량 평균 분자량은 비스페놀 A 폴리카보네이트 절대 분자량 표준으로 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 29,000 내지 30,000 달톤이다.
한 양태에서, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머의 전체 중량을 기준으로 10 wt% 이하, 구체적으로 6 wt% 이하, 및 더욱 구체적으로 4 wt% 이하의 폴리실록산을 포함한다. 10 wt% 이하를 함유하는 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 일반적으로 광학적으로 투명하고 때때로 사빅으로부터 상업적으로 사용가능한 EXL_T로 지칭된다.
다른 양태에서, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머의 전체 중량을 기준으로 10 wt% 이상, 구체적으로 12 wt% 이상, 및 더욱 구체적으로 14 wt% 이상의 폴리실록산을 포함한다. 10 wt% 이상의 폴리실록산을 함유하는 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 일반적으로 광학적으로 불투명하고 때때로 사빅으로부터 상업적으로 사용가능한 EXL_P로 지칭된다.
폴리실록산 폴리카보네이트 코폴리머는 2,000 내지 100,000 달톤, 구체적으로 5,000 내지 50,000 달톤의 중량 평균 분자량을 가질 수 있고, 이는 가교 결합된 스티렌-디비닐 벤젠 컬럼을 이용하여 샘플 농도 1 mg/ml에서 겔 투과 크로마토그래피로 측정되고 폴리카보네이트 표준으로 교정된 것이다.
폴리실록산 폴리카보네이트 코폴리머는 300℃/1.2kg에서 측정된, 1 내지 50 cm3/10min(cc/10min), 구체적으로 2 내지 30 cc/10min의 용융 체적 유량(melt volume flow rate)를 가질 수 있다. 다른 유동 특성의 폴리실록산 폴리카보네이트 코폴리머 혼합물이 전반적으로 의도된 유동 특성을 달성하기 위해 사용될 수 있다.
폴리실록산 폴리카보네이트 코폴리머는 난연성 폴리카보네이트 조성물 내에, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 3 내지 30 wt%, 구체적으로 6 내지 20 wt%, 및 더욱 구체적으로 7 내지 13 wt%의 양으로 존재한다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 선택적으로 충격보강제(impact modifier)를 포함할 수 있다. 적합한 충격보강제는 일반적으로 공액 디엔(conjugated dienes)뿐만 아니라 올레핀, 모노비닐 방향족 모노머, 아크릴 및 메타크릴 산 및 그들의 에스테르 유도체로부터 유도된 고분자량 엘라스토머 물질이다. 공액 디엔으로부터 형성된 폴리머는 완전히 또는 부분적으로 수소화될 수 있다. 엘라스토머 물질은 랜덤, 블록, 방사형 블록, 그래프트(graft), 및 코어-쉘 코폴리머를 포함하여 호모폴리머(homopolymers) 또는 코폴리머 형태일 수 있다. 충격보강제의 조합들이 사용될 수 있다.
충격보강제의 구체적인 유형은 엘라스토머-변성 그래프트 코폴리머이고, 이는 (ⅰ) 10℃ 이하, 더욱 구체적으로 -10℃ 이하, 또는 더욱 구체적으로 -40℃ 내지 -80℃의 Tg를 갖는 엘라스토머(즉, 고무) 코폴리머 기판, 및 (ⅱ) 엘라스토머 폴리머 기판에 그래프트된 경질 폴리머 쉘을 포함한다. 엘라스토머 상으로 사용하기에 적합한 물질은, 예컨대, 공액 디엔 고무, 예를 들어, 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌; 공중합 가능한 모노머 50 wt% 이하를 갖는 공액 디엔의 코폴리머, 예를 들어, 스티렌, 아크릴로니트릴, n-부틸 아크릴레이트, 또는 에틸 아크릴레이트와 같은 모노비닐 화합물; 에틸렌-프로필렌-디엔 모노머 고무(EPDM) 또는 에틸렌 프로필렌 코폴리머(EPR)와 같은 올레핀 고무; 에틸렌-비닐 아세테이트 고무; 실리콘 고무; 엘라스토머 C1 -8 알킬(메스)아크릴레이트; 부타디엔 및/또는 스티렌을 갖는 C1-8 알킬(메스)아크렐레이트의 엘라스토머 코폴리머; 또는 상기 엘라스토머 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 경질 상으로 사용하기에 적합한 물질은, 예컨대, 모노비닐 방향족 모노머, 예를 들어 스티렌 및 알파-메틸 스티렌, 및 모노비닐 모노머, 예를 들어 아크릴로니트릴, 아크릴 산, 메타크릴 산, 및 아크릴 산과 메타크릴 산의 C1-C6 에스테르, 특히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
구체적인 예시의 엘라스토머-변성 그래프트 코폴리머는 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS), ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌), 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-디엔-스티렌(AES), 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS), 및 스티렌-아크릴로니트릴(SAN)로부터 형성된 것들을 포함한다.
충격보강제는 일반적으로, 난연성 폴리카보네이트 조성물 내에 폴리머의 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 wt%, 구체적으로 3 내지 20 wt%의 양으로 존재한다. 예시적인 충격보강제는, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 2 내지 15 wt%, 3 내지 12 wt%의 아크릴 폴리머를 포함한다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 보강 충전제를 포함할 수 있다. 보강 충전제의 예로는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유 등이 있다.
유리 섬유는 평평하거나 둥근 섬유일 수 있다. 평평한 유리 섬유는 타원형의 단면적을 갖고, 반면 둥근 섬유는 원형의 단면적을 가지며, 단면적은 섬유의 세로 축에 수직하여 측정된다. 유리 섬유는 "E-유리", "A-유리", "C-유리", "D-유리", "R-유리", "S-유리", 뿐만 아니라 불소를 함유하지 않는 및/또는 붕소를 함유하지 않는 E-유리 유도체 형태로 제조될 수 있다. 유리 섬유는 직조된 또는 부직된 것일 수 있다. 유리 섬유는 3 ㎛ 내지 25 ㎛, 구체적으로 4 ㎛ 내지 20 ㎛, 및 더욱 구체적으로 8 ㎛ 내지 15 ㎛의 직경을 가질 수 있다.
탄소 섬유는 피치 또는 폴리아크릴로니트릴로부터 유도된 탄소섬유 또는 탄소나노튜브일 수 있다. 탄소나노튜브는 단일벽 탄소나노튜브 또는 다중벽 탄소나노튜브일 수 있다. 탄소나노튜브는 2.7 nm 내지 100 nm의 직경을 가질 수 있고 5 내지 1000의 종횡비를 가질 수 있다. 종횡비는 직경에 대한 길이의 비로 정의된다.
피치 및 폴리아크릴로니트릴로부터 유도된 탄소 섬유는 탄소나노튜브와 다른 미세구조를 가진다. 탄소 섬유는 3 ㎛ 내지 25 ㎛, 구체적으로 4 ㎛ 내지 20 ㎛, 및 더욱 구체적으로 8 ㎛ 내지 15 ㎛의 직경을 가질 수 있고 0.5 내지 100의 종횡비를 가질 수 있다.
금속 섬유는 위스커(whisker)(100 nm 이항의 직경을 갖는)일 수 있고, 또는 ㎛ 단위의 직경을 가질 수 있다. 마이크로미터 단위 내의 금속 섬유는 3 내지 30 ㎛ 직경을 가질 수 있다. 예시적인 금속 섬유는 스테인레스 스틸, 알루미늄, 철, 니켈, 구리 등, 또는 상기 금속 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함한다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 15 내지 45 wt%, 구체적으로 20 내지 40 wt%, 및 더욱 구체적으로 28 내지 33 wt%의 보강 섬유를 포함한다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 또한 미네랄 충전제를 포함할 수 있다. 한 양태에서, 미네랄 충전제는 상승제 역할을 한다. 상승제는 난연성 폴리카보네이트 조성물에 첨가될 경우 상승제를 제외한 모든 동일한 성분을 동일한 양으로 함유하는 폴리카보네이트 조성물과 비교하여 난연성 특성 향상을 촉진한다. 미네랄 충전제의 예로는 미카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 버라이트 등, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이 있다. 미네랄 충전제는 0.1 내지 20 ㎛, 구체적으로 0.5 내지 10 ㎛, 및 더욱 구체적으로 1 내지 3 ㎛의 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 예시적인 미네랄 충전제는 1 내지 3 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 탈크이다.
미네랄 충전제는, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1 내지 20 wt%, 구체적으로 0.5 내지 15 wt%, 및 더욱 구체적으로 1 내지 5 wt% 양으로 존재한다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 또한 선택적으로 첨가제, 예컨대 항산화제, 오존 분해 방지제, 안정화제, 열적 안정화제, 이형제, 염료, 착색제, 안료, 유동 개질제 등, 또는 상기 첨가제 중 하나 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다.
상기 설명된 바와 같이, 난연성 조성물은 난연제를 포함한다. 난연제는 포스파젠 화합물이다. 한 양태에서, 난연제는 페녹시포스파젠 올리고머이다.
난연성 조성물에 사용된 포스파젠 화합물은 분자 내 ―P=N― 결합을 갖는 유기 화합물이다. 한 양태에서, 포스파젠 화합물은 하기 구조식(23)으로 표시되는 사이클릭 페녹시포스파젠; 하기 구조식(24)로 표시되는 사슬형상 페녹시포스파젠; 및 하기 구조식(25)로 표시되는 가교기를 갖고, 하기 구조식(23) 및 (24)로 표시되는 것에서 선택되는 하나 이상의 페녹시포스파젠 종을 가교하여 얻은 가교 페녹시포스파젠 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물 종을 포함한다:
Figure pct00023
(23)
상기 구조식(23)에서, m은 3 내지 25의 정수, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며, 독립적으로 수소, 하이드록실, C7 -30 아릴기, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다.
하기 구조식(24)로 표시되는 사슬형상 페녹시포스파젠은:
Figure pct00024
(24)
상기 구조식(24)에서, X1은 ―N=P(OPh)3기 또는 ―N=P(O)OPh기를 나타내고, Y1은 ―P(OPh)4기 또는 ―P(O)(OPh)2기를 나타내고, n은 3 내지 10000의 정수이고, Ph는 페닐기를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 할로겐, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다.
페녹시포스파젠은 또한 하기 구조식(25)로 표시되는 가교기를 가질 수 있다:
Figure pct00025
(25)
상기 구조식(18)에서, A는 ―C(CH3)2―, ―SO2―, ―S―, 또는 ―O―를 나타내고, q는 0 또는 1이다.
한 양태에서, 페녹시포스파젠 화합물은 구조식(26)으로 표시되는 구조를 갖는다
Figure pct00026
(26)
상기 R1 내지 R6는 동일하거나 상이할 수 있고 아릴기, 아랄킬기, C1 -12 알콕시, C1 -12 알킬, 또는 이들의 조합일 수 있다.
한 양태에서, 페녹시포스파젠 화합물은 구조식(27)로 표시되는 구조를 갖는다
Figure pct00027
(27).
시판 페녹시포스파젠은 Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.에 의해 제조되고 배포된 FP-110®, Lanyin Chemical Co., Ltd.에 의해 제조되고 배포된 LY202® 및 Otsuka Chemical Co., Ltd.에 의해 제조되고 배포된 SPB-100®이다.
구조식(23)으로 표시되는 사이클릭 페녹시포스파젠 화합물은 페녹시 사이클로트리포스파젠, 옥타페녹시 사이클로테트라포스파젠, 및 데카페녹시 사이클로펜타포스파젠과 같은 화합물로 예시될 수 있고, 염화암모늄과 오염화인을 120 내지 130℃에서 반응시켜 사이클릭 및 스트레이트 사슬 클로로포스파젠을 함유하는 혼합물을 제조하고, 사이클릭 클로로포스파젠 예컨대 헥사클로로 사이클로트리포스파젠, 옥타클로로 사이클로테트라포스파젠, 및 데카클로로 사이클로펜타포스파젠을 추출하고, 이후 이를 페녹시기로 치환함으로써 얻어진다. 사이클릭 페녹시포스파젠 화합물은 구조식(23)에서 m이 3 내지 8의 정수를 나타내는 화합물일 수 있다.
구조식(24)로 표시되는 사슬형상 페녹시포스파젠 화합물은, 상기 설명된 방법에 의해 얻어진 헥사클로로 사이클로트리포스파젠을 220 내지 250℃에서 고리 열림 중합하고 이후 얻어진 3 내지 10000의 중합도를 갖는 사슬형상 디클로로포스파젠을 페녹시기로 치환하여 얻은 화합물로 예시된다. 사슬형상 페녹시포스파젠 화합물은 구조식(24)에서 3 내지 1000, 구체적으로 5 내지 100, 및 더욱 구체적으로 6 내지 25의 n 값을 갖는다.
가교 페녹시포스파젠 화합물은 4,4＇-디페닐렌기의 가교 구조를 갖는 화합물, 예를 들어 4,4＇-설포닐디페닐렌(비스페놀 S 잔기)의 가교 구조를 갖는 화합물, 2,2-(4,4＇-디페닐렌) 이소프로필리덴기의 가교 구조를 갖는 화합물, 4,4＇-옥시디페닐렌기의 가교 구조를 갖는 화합물, 및 4,4＇-티오디페닐렌기의 가교 구조를 갖는 화합물로 예시될 수 있다. 가교 페녹시포스파젠 화합물의 페닐렌기 함량은, 구조식(23)으로 표시되는 사이클릭 포스파젠 화합물 및/또는 구조식(24)로 표시되는 사슬형상 페녹시포스파젠 화합물에 함유된 페닐기 및 페닐렌기의 총 수를 기준으로 일반적으로 50 내지 99.9 wt%, 및 구체적으로 70 내지 90 wt%이다. 분자 내 어느 자유 하이드록실기도 없는 경우라면, 가교 페녹시포스파젠 화합물이 특히 선호될 수 있다. 예시적인 양태에서, 포스파젠 화합물은 사이클릭 포스파젠을 포함한다.
난연성 조성물은 포스파젠 화합물을 난연성 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 20 wt%, 구체적으로 2 내지 16 wt%, 및 더욱 구체적으로 2.5 내지 14 wt%를 포함하는 것이 바람직하다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 15 wt%의 안료를 포함할 수 있다. 적합한 안료의 예로는 이산화티타늄(TiO2), 황화 아연(ZnS), 탄소 블랙, 탄소나노튜브, 실리카, 알루미나 등, 또는 상기 안료 중에서 하나 이상을 포함하는 조합이 있다. 예시적인 난연성 폴리카보네이트 조성물은 이산화티타늄과 탄소 블랙을 포함할 수 있다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 또한 난연성 폴리카보네이트 조성물의 전체 중량을 기준으로 펜타에리스리톨 테트라스테아레이트 0.01 내지 2.0 wt%를 포함할 수 있다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 적하방지제(anti-drip agent)를 포함할 수 있다. 플루오린화된 폴리올레핀 및/또는 폴리테트라플루오로에틸렌은 적하방지제로 사용될 수 있다. 적하방지제는 또한 예를 들어, 피브릴 형성 또는 비피브릴 형성 플루오로폴리머 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)일 수 있다. 적하방지제는 경질 코폴리머 예컨대 스티렌 아크릴로니트릴(SAN)로 캡슐화될 수 있다. SAN 내로 캡슐화된 PTFE는 TSAN으로 알려져 있다. 캡슐화된 플루오로폴리머는 플루오로폴리머, 예컨대 수성 분산액 존재 하에서 캡슐화 폴리머를 중합하여 제조될 수 있다. TSAN은 조성물에 보다 쉽게 분산될 수 있는 점에서 PTFE 대비 상당한 이점을 제공할 수 있다. 적합한 TSAN은 캡술화된 플루오로폴리머의 전체 중량을 기준으로, 예를 들어 50 wt% PTFE 및 50 wt% SAN을 포함할 수 있다. SAN은 코폴리머의 전체 중량을 기준으로, 예를 들어 75 wt% 스티렌 및 25 wt% 아크릴로니트릴을 포함할 수 있다. 이와 다르게, 플루오로폴리머는 어떤 방법으로 제2 폴리머, 예컨대 방향족 폴리카보네이트 수지 또는 SAN과 예비 혼합되어 적하방지제로 사용하기 위한 응집 물질을 형성할 수 있다. 둘 중 어느 방법도 캡슐화된 플루오로폴리머를 제조하기 위해 사용될 수 있다.
적하방지제는 0.3 내지 0.7 mm, 구체적으로 0.4 내지 0.6 mm의 평균 입자 크기를 갖는 상대적으로 큰 입자 형태로 첨가될 수 있다. 적하방지제는 난연성 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.01 wt% 내지 5.0 wt%, 구체적으로 0.1 내지 1.0 wt%, 및 더욱 구체적으로 0.2 내지 0.8 wt%의 양으로 사용될 수 있다.
다른 첨가제 예컨대 항산화제, 오존 분해 방지제, 이형제, 열적 안정화제, 평탄화제, 점도 개질제, 자유라디칼 소광제, 다른 폴리머 또는 코폴리머 예컨대 충격 보강제 등이 있다.
난연성 폴리카보네이트 조성물의 제조는 균질배합물을 생성하기 위한 조건 하에서 성분들을 혼합하여 달성될 수 있다. 모든 성분들이 처음에 공정 시스템에 첨가될 수 있고, 또는 일부 다른 첨가제들이 하나 이상의 주요 성분과 미리 조합될 수 있다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 조성물을 포스파젠 화합물과 혼합하여 제조된다. 혼합은 건식 혼합, 용융 혼합, 용액 혼합 또는 상기 혼합 형태 중 하나 이상을 포함하는 조합일 수 있다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 혼합물이 용융 혼합되는 압출기로 주입되기 전에 건식 혼합되어 헨셸 믹서기(Henschel mixer) 또는 워어링 혼합기(Waring blender)와 같은 장치에서 혼합물을 형성할 수 있다. 다른 양태에서, 폴리카보네이트 조성물의 일부가 포스파젠 화합물과 예비 혼합되어 건식 예비 혼합물을 형성할 수 있다. 건식 예비 혼합물은 이후 압출기에서 나머지 폴리카보네이트 조성물과 용융 혼합된다. 한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물 일부가 처음에 압출기의 입구에 공급될 수 있고 난연성 폴리카보네이트 조성물의 나머지 부분이 입구의 포트 다운스트림(port downstream)을 통해 공급된다.
난연성 폴리카보네이트 조성물의 혼합은 전단력, 확장력, 압축력, 초음파 에너지, 전자기 에너지, 열 에너지 또는 전술한 힘이나 에너지 형태 중 하나 이상을 포함하는 조합을 사용한다. 또한, 난연성 폴리카보네이트 조성물의 혼합은 상기 언급된 힘들이 단일 스크류, 다중 스크류, 연동식 공-회전 또는 반대 회전 스크류, 비-연동식 공-회전 또는 반대 회전 스크류, 왕복 스크류, 핀을 가진 스크류, 핀을 가진 배럴, 롤, 램, 나선 로터, 또는 전술한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합에 의해서 발휘되는 가공 장비에서 수행된다.
상기 언급된 힘들을 수반하는 혼합은 단일 또는 다중 스크류 압출기, 버스 니더(Buss Kneader), 헨셸(Henschel), 헬리콘스, 로즈 믹서(Ross mixer), 밴버리(Banbury), 롤 밀, 성형기, 예컨대 사출성형기, 진공성형기, 블로성형기 등, 또는 전술한 기계 중 하나 이상을 포함하는 조합과 같은 기계에서 수행될 수 있다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 마스터배치(masterbatch)의 형태로 용융 혼합 장치에 도입될 수 있다. 예를 들어, 폴리카보네이트 조성물의 일부가 포스파젠 난연제와 미리 혼합되어 마스터배치를 형성하고, 이것이 다음에 나머지 원료들과 혼합되어 난연성 폴리카보네이트 조성물을 형성할 수 있다. 이러한 공정에서, 마스터배치는 난연성 조성물의 나머지 원료들이 도입되는 지점의 하류에서 혼합 장치에 도입될 수 있다.
한 양태에서, 본원에 개시된 난연성 폴리카보네이트 조성물은, 예를 들어 내구성 물품, 전기 및 전자 구성요소, 자동차 부품 등과 같은 성형된 물품의 제조에 사용된다. 이 조성물은 필름 및 시트 압출, 사출성형, 가스-보조 사출성형, 압출성형, 압축성형 및 블로성형과 같은 통상의 열가소성 공정을 사용하여 물품으로 전환될 수 있다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 적어도 1.2 mm의 두께를 갖는 시험 견본으로 제조되었을 때 Underwriters Laboratories Inc. UL-94에 따라서 적어도 V-2, 더 구체적으로 적어도 V-1, 더욱 더 구체적으로 적어도 V-0의 가연성 부류 등급을 나타낸다. 다른 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 적어도 2.0 mm의 두께를 갖는 시험 견본으로 제조되었을 때 Underwriters Laboratories Inc. UL-94에 따라서 적어도 V-2, 더 구체적으로 적어도 V-1, 더욱 더 구체적으로 적어도 V-0의 가연성 부류 등급을 나타낸다.
가연성 시험은 "Test for Flammability of Plastic Materials, UL-94"라는 제목의 Underwriter's Laboratories Bulletin 94의 과정에 따라서 수행되었다. 연소 속도, 소화까지의 시간, 적하에 대항하는 능력, 및 적하물이 연소하는지 여부에 기초하여 몇몇 등급이 적용될 수 있다. 시험 샘플은 125 mm 길이 × 13 mm 너비와 두께 13 mm 이하의 치수를 가진 막대이다. 막대는 0.6 mm 또는 0.8 mm였다. 물질들은 이 과정에 따라서 5개 샘플에 대해 얻어진 시험 결과에 기초하여 UL-94 HB(수평 연소), V0, V1, V2, 5VA 및/또는 5VB로서 분류될 수 있다. 그러나, 본원의 조성물을 시험한 후, 단지 V0, V1 및 V2로만 분류하였으며, 각각에 대한 기준을 아래 설명된다.
V0: 샘플의 장축이 화염에 대해 180도가 되도록 위치된 샘플에서 점화 화염 제거 후 발화 및/또는 그을음 기간이 10초를 초과하지 않으며, 수직으로 위치된 샘플이 흡수성 면을 점화시키는 연소 입자들의 적하물을 생성하지 않는다. 5개 막대 소화 시간은 5개 막대에 대한 소화 시간이고, 각각 두 번 불을 붙여서 제1(t1) 및 제2(t2) 점화 동안 소화까지의 시간의 합계가 50초의 최대 소화 시간(t1+t2) 이하이다.
V1: 샘플의 장축이 화염에 대해 180도가 되도록 위치된 샘플에서 점화 화염 제거 후 발화 및/또는 그을음 기간이 30초를 초과하지 않으며, 수직으로 위치된 샘플이 흡수성 면을 점화시키는 연소 입자들의 적하물을 생성하지 않는다. 5개 막대 소화 시간은 5개 막대에 대한 소화 시간이고, 각각 두 번 불을 붙여서 제1(t1) 및 제2(t2) 점화 동안 소화까지의 시간의 합계가 250초의 최대 소화 시간(t1+t2) 이하이다.
V2: 샘플의 장축이 화염에 대해 180도가 되도록 위치된 샘플에서 점화 화염 제거 후 발화 및/또는 그을음의 평균 기간이 30초를 초과하지 않지만, 수직으로 위치된 샘플이 면을 점화시키는 연소 입자들의 적하물을 생성한다. 5개 막대 소화 시간은 5개 막대에 대한 소화 시간이고, 각각 두 번 불을 붙여서 제1(t1) 및 제2(t2) 점화 동안 소화까지의 시간의 합계가 250초의 최대 소화 시간(t1+t2) 이하이다.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 UL-94 수직 연소 시험, 특히 UL-94 5VB 표준을 통과하는 난연성 물품을 제조하는데 있어서 특정한 활용성을 가진다. UL-94 수직 연소 시험에서 화염은 면모직 패드 위에 위치된 수직으로 고정된 시험 견본에 적용된다. 5VB의 등급을 달성하기 위해서, 연소는 시험 막대에 화염을 5회 적용한 후 60초 이내에 멈춰야 하며, 패드를 점화시키는 적하물이 없어야 할 수 있다. 본원에 개시된 조성물의 다양한 구체예들은 UL94 5VB 표준을 만족한다.
플라스틱 재료의 내충격성을 비교하기 위해 Izod 충격 강도가 사용된다. 노치형 Izod 충격 강도는 3.2 mm 두께의 성형된 노치형 Izod 충격 막대를 사용하여 23℃와 0℃에서 결정되었다. 이것은 ASTM D256에 따라서 결정되었다. 결과는 미터 당 줄(Joule)로 기록된다.
열 편향 온도(HDT)는 하중을 지지하면서 승온에서 단시간 동안 수행하는 재료의 능력에 대한 상대적 척도이다. 이 시험은 강성에 대한 온도의 영향을 측정하는데, 표준 시험 견본이 규정된 표면 응력 하에 제공되고, 온도가 균일한 속도로 상승된다. HDT는 ASTM D648에 따라서 3.2 mm 두께 막대로 1.82 MPa 하중 하에서 평평한 상태로서 결정되었다. 결과는 ℃로 기록된다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 연성, 용융 가공성, 충격 강도 및 난연성과 같은 특성들의 유익한 조합을 나타낸다.
다음의 실시예들은 제한이 아니라 예시이며, 난연성 폴리카보네이트 조성물과 본원에 설명된 난연성 폴리카보네이트 조성물의 다양한 구체예들 중 일부의 제조방법을 예시한다.
실시예
실시예 1
이 실시예들은 개시된 조성물과 비스페놀 A와 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물을 제조하는 방법을 증명하기 위해 수행되었다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 폴리카보네이트 조성물에 추가적으로, 포스파젠 난연제 및 미네랄 상승제 - 탈크를 포함한다. 탈크와 포스파젠 난연제는 연성, 용융 가공성, 충격 강도 및 난연성과 같은 특성들의 유익한 조합을 나타내는 난연성 폴리카보네이트 조성물을 생성하는데 상승 작용적으로 작용한다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 갖는 폴리카보네이트 조성물을 포함한다. 상술한 바와 같이, 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머보다 낮은 분자량을 갖는다. 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 파라쿠밀 페놀로 말단캡핑된다.
표 1은 이후 실시예들에서 사용된 원료들을 이들 원료들의 간단한 설명과 함께 열거한다. 표 2는 압출기에서의 화합 조건들을 열거하고, 표 3은 성형기에서의 화합 조건들을 열거한다. 표 4는 비교 조성물을 본 개시의 조성물과 함께 열거한다.
Figure pct00028
조합은 11 배럴을 갖는 Toshiba SE37mm 트윈-스크루 압출기에서 수행되었다. 배럴 각각을 위한 온도는 표 2에 나열된다. 유리 섬유는 배럴 넘버 7 안으로 압출기 스로트(throat)의 다운스트림에 공급되었다. 다른 모든 성분은 상부 스트림으로부터 메인 스로트로부터 공급되었다. 나머지 첨가제(충전제, 충격보강제, 이형제)는 슈퍼 혼합기에서 폴리카보네이트 분말과 미리 혼합된 후 압출기에 공급되었다. 다양한 조성물들이 특성과 함께 표 4에 상세히 설명된다. 특성 측정에 사용된 시험 표준물질들은 각 특성표에 상세히 설명된다.
Figure pct00029
성형 조건은 표 3에 상세히 설명된다.
Figure pct00030
조성물은 모두 트윈-스크류 압출기에서 화합되었고, 펠릿이 평가 및 성형을 위해 수집되었다. 조성물 점도는 MVR로 측정되었고 ASTM 표준 성형 부분이 휨, 인장, 노치형 Izod 및 다중축 충격에 대한 표준에 따라서 평가되었다. 표면 품질은 성형된 부분을 이용하여 외관 검사, SEM 및 OM으로 평가되었다. 조성물의 분자량은 GPC로 평가되었다.
하기 표 4는 일부 비교적인 난연성 조성물을 기계적 및 난연 특성과 함께 상세히 설명한다. 표 4에 나타낸 샘플 #s 1-2 및 4-5는 비교적인 샘플들이다. 이들은 탈크를 포함하고 있지 않다. 탈크와 포스파젠 모두 포함하고 있는 샘플 #3은 개시된 난연성 폴리카보네이트 조성물을 대표한다.
표 4는 페녹시포스파젠 화합물의 도입이 기계적 특성에 부정적인 영향을 미치지 않는 것을 보여준다. 표 4의 난연성 조성물은 PC3, PC4, PC5 및 PC6을 함유하는 폴리카보네이트 조성물을 포함한다.
포스파젠 8wt%가 유리 섬유(표 4의 실시예와 같이 30 wt%, 40 wt%, 및 50 wt%의 함량)를 포함하는 폴리카보네이트 조성물에 첨가되었을 경우, V-0 ＠ 1.2mm의 난연성이 달성될 수 있다. 표 4는 조성물을 특성과 함께 나타낸다.
Figure pct00031
표 5는 탈크와 같은 난연성 상승제가 난연성 조성물에 첨가될 때 조성물의 특성을 보여준다. 표 5의 조성물은 표 4의 조성물과 같은 방법으로 제조되었다. 압출 및 성형의 상세내용은 상기 표 2 및 3에서 제공된다.
Figure pct00032
표 5로부터, 5 내지 7 wt%의 페녹시포스파젠 화합물과 함께 탈크의 첨가가 난연성을 개선시키는 것을 알 수 있다. 난연성 조성물은 1.5 mm 두께에서 UL 94-V0 등급을 나타낸다; 또한 2.0 mm 두께에서 UL 94-V0 등급을 통과한다. 아크릴레이트 충격보강제를 함유하는 샘플 #9는 UL 94 표준에 따라 측정된 난연성 V-1을 갖는다.
표 6 및 7은 미네랄 충전제(탈크)와 가지형 폴리카보네이트를 포함하는 조성물을 설명한다. 표 6에서, 폴리카보네이트 조성물은 제1 코폴리에스테르카보네이트 폴리머, 제2 코폴리에스테르카보네이트 폴리머 및 가지형 폴리카보네이트를 포함한다. 가지형 폴리머는 가지화제로 THPE를 이용하여 가지화되고 (시아노페놀) HBN으로 말단캡핑된다. 표 6은 일부 특성과 함께 조성물을 상세히 설명하고, 표 7은 나머지 특성을 상세히 설명한다.
Figure pct00033
Figure pct00034
표 6 및 7은 미네랄 충전제가 폴리카보네이트 코폴리머와 페녹시포스파젠 화합물과 함께 난연성 조성물에 사용될 때, 난연성 폴리카보네이트 조성물이 UL-94 표준 하에 측정된 V-0 또는 V-1의 난연성을 나타냄을 보여준다.
표 5 내지 7로부터, 난연성 조성물은 ASTM D256에 따라 측정된 노치형 Izod 충격 강도 100 내지 140 Joules/meter(J/m), 구체적으로 105 내지 135 J/m, 및 더욱 구체적으로 110 내지 125 J/m를 갖는 것을 알 수 있다. 표 5 내지 7로부터, 난연성 조성물은 또한 난연제 포스파젠 화합물의 도입에 따라 열변형 온도에서 어떤 상당한 감소도 일어나지 않는 것을 알 수 있다. 난연성 조성물의 열변형 온도는 ASTM D648에 따라 측정된 100 내지 140℃, 구체적으로 110 내지 135℃, 및 더욱 구체적으로 115 내지 130℃이다.
한 양태에서, 조성물의 성형된 물품은 1.5 mm, 2.0 mm, 또는 1.0 mm와 2.0 mm 사이의 두께에서 UL 94 V-0 등급을 갖는다.
다른 양태에서, 조성물의 성형된 물품은 2.0 mm 이하, 구체적으로 1.5 mm 이하, 구체적으로 1.0 mm 이하의 두께에서 UL 94 V-0 등급을 갖는다.
상기 표 4 내지 7에서 보는 바와 같이, 용융 체적 유량(melt volume flow rate, MVR로 약칭)은 소정의 온도 및 하중에서 오리피스(orifice)를 통해 열가소성의 압출 속도를 측정한다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 2.16 Kg 하중 하의 300℃에서 측정된 MVR 7 내지 40 cm3/10min, 구체적으로 12 내지 35 cm3/10min, 구체적으로 15 내지 30 cm3/10min, 및 더욱 구체적으로 18 내지 28 cm3/10min을 가질 수 있다. MVR은 ASTM D1238에 따라 측정되었다.
한 양태에서, 조성물은 3.2 mm 두께에서 ASTM D1003에 따라 측정된 1.5% 이하의 헤이즈 값, 구체적으로 2 mm 두께에서 2% 이하의 헤이즈 값을 가진다.
상기 표 4 내지 8로부터, 탈크가 상승제로 사용되지 않고, 따라서 적어도 8 wt%의 포스파젠이 사용되어 UL-94 프로토콜에 따라 측정시 1.2 mm 또는 이상에서 V-0의 난연성에 도달하는 것을 알 수 있다. 탈크 사용시, 적어도 4 wt%의 포스파젠 사용만으로 1.5 mm 또는 이상에서 V-0의 난연성에 도달된다. 포스파젠의 사용은 다른 두께를 갖는 V-1 또는 V-2에 도달하는 것을 용이하게 한다.
실시예 2
후술하는 실시예는 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 코난연성 폴리카보네이트 조성물의 제조방법을 설명하기 위해 수행되었다. 이 실시예는 또한 폴리카보네이트 조성물에서 포스파젠과 탈크 사이의 상승 작용적 효과를 설명한다. 폴리카보네이트 조성물은 선형 폴리카보네이트 및 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머나 또는 선형 폴리카보네이트, 가지형 폴리카보네이트 및 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머의 혼합물을 포함한다. 난연성 조성물은 상승제로 작용하는 탈크와 포스파젠 화합물과 미네랄 충전제(탈크)의 조합을 포함한다.
표 8은 후술하는 실시예에서 사용된 원료들을 이들 원료들의 간략한 설명과 함께 나열한다. 표 9는 배합 조건을 나열하고 표 10은 성형 조건을 나열한다. 표 11은 상승제 탈크 없이 제조된 비교적인 화합물을 나열한다.
Figure pct00035
배합은 11 배럴을 갖는 Toshiba SE37mm 트윈-스크류 압출기에서 수행되었다. 배럴 각각에 대한 온도는 표 9에서 상세히 설명된다. 난연제는 다른 첨가제들과 미리 혼합되어 메인 스로트(throat)에서 공급된다. 수지는 또한 메인 스로트로부터 공급된다. 유리 섬유는 배럴 넘버 7 안으로 압출기 스로트의 다운스트림에 공급되었다. 조성물로부터 펠릿은 이후 건조되어 분자량, 리올로지(rheology) 성능을 측정하고, 기계적 강도 및 난연성 평가를 위해 성형된다.
성형 조건은 표 10에 나열된다. 조성물은 특성들과 함께 표 11에 나열된다. 표 11의 조성물은 모두 포스파젠 화합물을 포함하지 않는 비교적인 조성물이다. 표 11의 샘플 #15는 비교적인 샘플이며 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트)를 함유하고 탈크를 함유한다. 시험이 수행되고 특성이 측정되는 시험 표준은 각 특성표에 상세히 설명된다.
Figure pct00036
Figure pct00037
조성물은 모두 트윈-스크류 압출기로부터 조합되었고, 펠릿은 압출 및 성형을 위해 수집되었다. 조성물 점도는 MVR로 측정되었고 ASTM 표준 성형부는 휨, 인장, 노치형 Izod 및 다중축 충격에 대한 표준에 따라 평가되었다.
하기 표 11은 선형 폴리카보네이트와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 함유하는 난연성 폴리카보네이트 조성물을 나열한다. 샘플 #15는 비교적인 샘플이고 탈크(5 wt%)와 BDADP(7 wt%)를 포함하는 12 wt%의 난연성 조성물을 함유한다. 샘플 #s 16 및 17은 모두 3 wt%의 페녹시포스파젠을 함유한다. 샘플 #18은 전체 난연성 조성물의 5 wt%에 해당하는 2 wt%의 탈크와 3 wt%의 페녹시포스파젠을 함유하고, 샘플 #21은 난연성 조성물의 7 wt% - 2 wt%의 탈크와 5 wt%의 페녹시포스파젠을 함유한다.
Figure pct00038
Figure pct00039
표 11의 조성물은 페녹시포스파젠 화합물의 도입이 기계적 특성에 부정적인 영향을 미치지 않는 것을 나타낸다. 이는 표 12에서 알 수 있고, 표 12는 표 11의 조성물의 특성을 나열한다. 표 11 및 12로부터, 상승제와 페녹시포스파젠 화합물을 함유하는 조성물은 상승제와 페녹시포스파젠 화합물을 함유하지 않는 조성물에 비해 낮은 용융 점도를 갖는 것을 알 수 있다. 탈크가 고체 충전제이고 용융 점도를 높일 것으로 예상되므로 이는 예기치 못한 것이다. 난연성 조성물은 또한 상승제와 페녹시포스파젠 화합물을 함유하지 않는 다른 비교적인 샘플에 비해 높은 굴곡 탄성율을 갖는다.
예를 들어, BDADP를 포함하는 12 wt%의 난연제 패키지를 함유하는 샘플 #15는 노치형 Izod 충격 강도 88 J/m와 UL-94에 따라 V-0에 달성하는 1.0 mm 두께에서의 최초 타임 패스 달성 확률[p(FTP)] 0.994를 가진다. 전체 난연성 조성물의 5 wt%로 페녹시포스파젠과 탈크를 함유하는 샘플 #21은 높은 충격 강도 96.4 J/m와 p(FTP) 0.982를 가진다. 따라서 페녹시포스파젠과 탈크를 함유하는 난연성 조성물은 낮은 함량(샘플 #21의 7 wt% 대비 샘플 #15의 12 wt%)에도 불구하고, BDADP와 탈크를 함유하는 난연성 조성물과 동등한 난연 특성을 제공하는 것을 알 수 있다. BDADP보다 낮은 중량부에서의 페녹시포스파젠의 존재와 이의 폴리머와의 혼화성은 연성 및 충격 강도와 같은 폴리카보네이트 특성 보존을 가능하게 한다.
또한, 샘플 #16과 18 사이의 비교는 1.2 mm 두께(노멀 샘플)에서 샘플 #16에 대한 p(FTP) 값이 0.043인 것을 나타낸다. 대조적으로 페녹시포스파젠 3 wt%와 함께 단지 탈크 2 wt%를 함유하는 샘플 #18은 0.975의 p(FTP)를 나타낸다. 즉, 샘플 #16에 있어, 난연제 조성물 단위 당 난연성은 0.043/3=0.0143이고, 여기서 3은 난연성 조성물의 중량%이다. 대조적으로, 샘플 #18은 난연제 단위 당 0.975/5=0.195의 난연성을 생산한다. 이는 450%의 개선 효과를 나타내고 명백하게 상승 효과를 반영한다.
표 13은 미네랄 충전제와 같은 난연성 상승제가 난연성 폴리카보네이트 조성물에 첨가될 때 조성물의 특성을 반영한다. 표 13은 표 11의 것과 유사한 원료를 갖는 조성물을 반영한다. 폴리카보네이트 조성물은 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머와 함께 선형 폴리카보네이트를 포함한다.
표 13으로부터의 특성은 표 14 및 15에서 보여진다. 표 14는 기계적 특성을 설명하고, 표 15는 난연 특성을 설명한다. 표 14 및 15로부터, 페녹시포스파젠 화합물 5 내지 7 wt%와 함께 탈크의 첨가가 난연성을 개선시킨다는 것을 알 수 있다. 난연성 조성물은 1.5 mm 두께에서 UL 94-V0 등급을 나타내고; 또한 2.0 mm 두께에서 UL 94-V0 등급을 통과한다.
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
표 16은 30 wt% 유리 섬유, 5 내지 7 wt% SPB-100, 폴리실록산-카보네이트 코폴리머를 함유 또는 비함유하는 실시예를 나타낸다. 조성물은 100 J/m 이상의 충격 강도와 0.8 내지 1.4 mm의 샘플 두께에서 V-0의 난연성이 달성될 수 있음을 나타낸다. 페녹시포스파젠 양의 증가는 난연성을 더욱 향상시킨다.
Figure pct00043
표 13, 14, 15 및 16은 미네랄 충전제가 폴리카보네이트 코폴리머와 페녹시포스파젠 화합물과 함께 난연성 조성물에 사용될 때 난연성 폴리카보네이트 조성물이 UL-94 표준 하에서 측정된 V-1의 난연성을 보이는 것을 나타낸다.
표 11 및 13의 조성물은 폴리카보네이트 조성물, 탈크 및 페녹시포스파젠을 함유하는 난연성 폴리카보네이트 조성물이 1.2 mm 이상, 구체적으로 1.5 mm 이상, 및 더욱 구체적으로 2.0 mm 이상의 두께에서 90% 이상, 구체적으로 92% 이상, 구체적으로 94% 이상, 구체적으로 95% 이상, 구체적으로 97% 이상, 구체적으로 98% 이상 및 더욱 구체적으로 99% 이상의 UL-94에 따른 V-0에 도달하는 최초 타임 확률을 보이는 것을 명백히 나타낸다.
한 양태에서, 폴리카보네이트 조성물, 탈크 및 페녹시포스파젠을 함유하는 난연성 폴리카보네이트 조성물은 1.2 mm 이상, 구체적으로 1.5 mm 이상, 및 더욱 구체적으로 2.0 mm 이상의 두께에서 90% 이상, 구체적으로 92% 이상, 구체적으로 94% 이상, 구체적으로 95% 이상, 구체적으로 97% 이상, 구체적으로 98% 이상 및 더욱 구체적으로 99% 이상의 UL-94에 따른 V-1에 도달하는 최초 타임 확률을 나타낸다.
다른 양태에서, 폴리카보네이트 조성물, 탈크 및 페녹시포스파젠을 함유하는 난연성 폴리카보네이트 조성물은 1.2 mm 이상, 구체적으로 1.5 mm 이상, 및 더욱 구체적으로 2.0 mm 이상의 두께에서 90% 이상, 구체적으로 92% 이상, 구체적으로 94% 이상, 구체적으로 95% 이상, 구체적으로 97% 이상, 구체적으로 98% 이상 및 더욱 구체적으로 99% 이상의 UL-94에 따른 V-2에 도달하는 최초 타임 확률을 나타낸다.
표 13 내지 15로부터, 난연성 조성물은 ASTM D256에 따라 측정시 노치형 Izod 충격 강도 100 내지 140 J/m, 구체적으로 105 내지 135 J/m, 및 더욱 구체적으로 110 내지 125 J/m를 갖는 것을 알 수 있다. 표 13 내지 15로부터, 난연성 조성물은 또한 열변형 온도에서 난연성 포스파젠 화합물의 도입에 따른 어떠한 상당한 감소도 일어나지 않는 것을 알 수 있다. 난연성 조성물의 열변형 온도는 ASTM D648에 따라 측정시 100 내지 140℃, 구체적으로 110 내지 135℃, 및 더욱 구체적으로 115 내지 130℃이다.
상기 표 13 내지 15에서 보는 바와 같이, 용융 체적 유량(melt volume flow rate, MVR로 약칭)은 소정의 온도 및 하중에서 오리피스(orifice)를 통해 열가소성의 압출 속도를 측정한다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 2.16 Kg 하중 하의 300℃에서 측정된 MVR 7 내지 40 cm3/10min, 구체적으로 8 내지 20 cm3/10min, 구체적으로 9 내지 11 cm3/10min, 및 더욱 구체적으로 18 내지 28 cm3/10min을 가질 수 있다. MVR은 ASTM D1238에 따라 측정되었다.
표 12, 14 및 15로부터 또한 난연성 조성물이 상승제로 미네랄 충전제와 포스파젠을 함유할 때, 1.2 mm 샘플 두께에서 UL-94 표준에 따른 V-0에 도달하는 최초 타임 패스 확률 p(FTP)이 탈크(포스파젠의 함유 없이 모두 같은 원료(탈크 함유)를 함유하는 샘플)의 단위 중량 당 0의 p(FTP)와 포스파젠(탈크의 함유 없이 모두 같은 원료(포스파젠 함유)를 함유하는 샘플)의 단위 중량 당 0.001 내지 0.002의 p(FTP)와 비교하여 난연성 조성물의 단위 중량 당 적어도 0.10 내지 0.198, 구체적으로 0.12 내지 0.196, 및 더욱 구체적으로 0.185 내지 0.197인 것을 알 수 있다. 상기 결과는 폴리카보네이트 조성물에서 포스파젠과 함께 미네랄 충전제의 조합이 상승 효과가 있음을 명백히 나타낸다.
본원에 개시된 조성물은 컴퓨터 하우징, 텔레비젼, 휴대폰, 태블릿 컴퓨터와 같은 전자 제품을 위한 하우징, 내부 바디 패널과 같은 자동차 부품, 항공기 부품, 등 다양한 다른 물품을 제조하는데 유리하게 사용될 수 있다.
요약하면, 본원에는 폴리카보네이트를 포함하는 10 내지 90 중량%의 폴리카보네이트 조성물; 5 내지 60 중량%의 보강 충전제; 및 포스파젠 화합물을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시되고, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 한 양태에서, 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머, 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머, 또는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머와 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머의 조합을 포함하고; 폴리카보네이트는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대해 40 내지 80 중량%의 양으로 존재한다. 다르게는, 폴리카보네이트 조성물은 디하이드록시 화합물과 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 폴리에스테르를 포함하는 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함한다. 폴리카보네이트 조성물은 15 내지 25 중량%의 폴리실록산을 포함하는 폴리실록산-카보네이트 코폴리머를 더 포함한다. 난연성 조성물 전체 중량을 기준으로, 포스파젠 화합물은 2 내지 20 중량%의 양으로 존재하고, 난연성 상승제는 0.5 내지 10 중량%의 양으로 존재한다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 유리 섬유를 포함할 수 있고 유리 섬유는 평면 유리 섬유, 라운드 유리, 사각 유리, 불규칙한 단면을 갖는 유리, 긴 필라멘트 또는 절단 유리이다. 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 마이카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 난연성 조성물은 UL-94 프로토콜에 따라 시험시 0.6 내지 3.0 mm 두께의 샘플에서 V-0, V-1, V-2, 또는 5VA의 난연성과; 및 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 5 내지 60 cm3의 용융 체적 속도를 포함한다.
다른 양태에서, 본원에는 폴리카보네이트를 포함하는 10 내지 90 중량%의 폴리카보네이트 조성물; 5 내지 60 중량%의 보강 충전제; 및 포스파젠 화합물을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시되고, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 한 양태에서, 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머, 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머, 또는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머와 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머의 조합을 포함하고; 폴리카보네이트는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대해 40 내지 80 중량%의 양으로 존재한다. 다르게는, 폴리카보네이트 조성물은 디하이드록시 화합물과 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 폴리에스테르를 포함하는 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함한다. 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 폴리카보네이트와 공중합되는 폴리에스테르를 포함하는 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함하되, 상기 폴리에스테르는 세바식산과 비스페놀 A 사이의 반응으로부터 유도되고 상기 폴리카보네이트는 비스페놀 A와 포스겐(phosgene) 사이의 반응으로부터 유도되며; 및 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르 3 내지 15 몰%를 포함하고; 및 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 15,000 내지 25,000 달톤의 중량 평균 분자량을 갖는다. 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 또한 파라쿠밀 페놀로 말단캡핑되고 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르 7 내지 12 몰%를 포함하는 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함하고; 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 30,000 내지 45,000 달톤의 중량 평균 분자량을 갖는다. 폴리카보네이트 조성물은 15 내지 25 중량%의 폴리실록산을 포함하는 폴리실록산-카보네이트 코폴리머를 더 포함한다. 난연성 조성물 전체 중량을 기준으로, 포스파젠 화합물은 2 내지 20 중량%의 양으로 존재하고, 난연성 상승제는 0.5 내지 10 중량%의 양으로 존재한다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00044
상기 m은 3 내지 25의 정수의 정수를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7 -30 아릴기, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이거나 또는 구조
Figure pct00045
상기 X1은 ―N=P(OPh)3기 또는 ―N=P(O)OPh기를 나타내고, Y1은 ―P(OPh)4기 또는 ―P(O)(OPh)2기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, n은 3 내지 10000의 정수를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 할로겐, 하이드록실, C7 -30 아릴, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다. 한 양태에서, 포스파젠 화합물은 페녹시 사이클로트리포스파젠, 옥타페녹시 사이클로테트라포스파젠, 데카페녹시 사이클로펜타포스파젠, 또는 상기 포스파젠 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 한 양태에서, 포스파젠 화합물은 가교 페녹시포스파젠이다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 유리 섬유를 포함할 수 있고 유리 섬유는 평면 유리 섬유, 라운드 유리, 사각 유리, 불규칙한 단면을 갖는 유리, 긴 필라멘트 또는 절단 유리이다. 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 마이카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 난연성 조성물은 UL-94 프로토콜에 따라 시험시 0.6 내지 3.0 mm 두께의 샘플에서 V-0, V-1, V-2, 또는 5VA의 난연성과; 및 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 5 내지 60 cm3의 용융 체적 속도를 포함한다.
본원에는 또한 폴리카보네이트를 포함하는 10 내지 90 중량%의 폴리카보네이트 조성물; 5 내지 60 중량%의 보강 충전제; 및 포스파젠 화합물을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물이 개시되고, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 한 양태에서, 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머, 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머, 또는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머와 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머의 조합을 포함하고; 폴리카보네이트는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대해 40 내지 80 중량%의 양으로 존재한다. 다르게는, 폴리카보네이트 조성물은 디하이드록시 화합물과 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 폴리에스테르를 포함하는 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함한다. 폴리카보네이트 조성물은 15 내지 25 중량%의 폴리실록산을 포함하는 폴리실록산-카보네이트 코폴리머를 더 포함한다. 난연성 조성물 전체 중량을 기준으로, 포스파젠 화합물은 2 내지 20 중량%의 양으로 존재하고, 난연성 상승제는 0.5 내지 10 중량%의 양으로 존재한다. 한 양태에서, 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00046
상기 R1 내지 R6는 동일하거나 상이할 수 있고 아릴기, 아랄킬기, C1 -12 알콕시, C1 -12 알킬, 또는 이들의 조합일 수 있다. 한 양태에서, 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00047
.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 유리 섬유를 포함할 수 있고 유리 섬유는 평면 유리 섬유, 라운드 유리, 사각 유리, 불규칙한 단면을 갖는 유리, 긴 필라멘트 또는 절단 유리이다. 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 마이카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 난연성 조성물은 UL-94 프로토콜에 따라 시험시 0.6 내지 3.0 mm 두께의 샘플에서 V-0, V-1, V-2, 또는 5VA의 난연성과; 및 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 5 내지 60 cm3의 용융 체적 속도를 포함한다.
난연성 조성물을 형성하는 방법은 비스페놀 A와 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 혼합하고 및 난연성 조성물을 압출하는 것을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 조성물을 성형하는 것을 더 포함한다.
난연성 폴리카보네이트 조성물은 또한 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 10 내지 90 중량%의 폴리카보네이트 조성물; 5 내지 60 중량%의 보강 충전제; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 포함하고, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이며 상기 난연성 조성물은 포스파젠 화합물 2 내지 20 중량%와 난연성 상승제 0.5 내지 10 중량%를 포함한다. 폴리카보네이트 조성물은 선형 폴리카보네이트, 가지형 폴리카보네이트, 또는 선형 폴리카보네이트와 가지형 폴리카보네이트의 조합을 포함할 수 있다. 유리 섬유는 평면 유리 섬유이다. 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 마이카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 난연성 상승제는 1 내지 3 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 탈크이다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 V-0의 난연성을 나타낸다. 난연성 조성물은 또한 UL-94 프로토콜에 따라 측정시 1.2 mm 두께에서 V-0 이상의 난연성과 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 15 내지 30 cm3의 용융 점도를 포함한다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00048
상기 m은 3 내지 25의 정수의 정수를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7 -30 아릴기, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다. 포스파젠 화합물은 페녹시 사이클로트리포스파젠, 옥타페녹시 사이클로테트라포스파젠, 데카페녹시 사이클로펜타포스파젠, 또는 상기 포스파젠 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 포스파젠 화합물은 또한 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00049
(24)
상기 구조식(24)에서, X1은 ―N=P(OPh)3기 또는 ―N=P(O)OPh기를 나타내고, Y1은 ―P(OPh)4기 또는 ―P(O)(OPh)2기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, n은 3 내지 10000의 정수를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 할로겐, 하이드록실, C7 -30 아릴, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다. 포스파젠 화합물은 가교 페녹시포스파젠이다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00050
(26)
상기 R1 내지 R6는 동일하거나 상이할 수 있고 아릴기, 아랄킬기, C1 -12 알콕시, C1 -12 알킬, 또는 이들의 조합일 수 있다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00051
.
한 양태에서, 난연성 폴리카보네이트 조성물은 또한 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 40 내지 60 중량%의 폴리카보네이트 조성물; 5 내지 60 중량%의 보강 충전제; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 포함하고, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이며 상기 난연성 조성물은 포스파젠 화합물 2 내지 20 중량%와 난연성 상승제 0.5 내지 10 중량%를 포함한다. 폴리카보네이트 조성물은 선형 폴리카보네이트, 가지형 폴리카보네이트, 또는 선형 폴리카보네이트와 가지형 폴리카보네이트의 조합을 포함할 수 있다. 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량을 기준으로, 5 내지 20 wt%의 양으로 존재하고, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 15 내지 25 wt%의 폴리실록산을 포함한다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00052
상기 m은 3 내지 25의 정수의 정수를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7 -30 아릴기, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다. 포스파젠 화합물은 페녹시 사이클로트리포스파젠, 옥타페녹시 사이클로테트라포스파젠, 데카페녹시 사이클로펜타포스파젠, 또는 상기 포스파젠 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 포스파젠 화합물은 또한 하기 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00053
(24)
상기 구조식(24)에서, X1은 ―N=P(OPh)3기 또는 ―N=P(O)OPh기를 나타내고, Y1은 ―P(OPh)4기 또는 ―P(O)(OPh)2기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, n은 3 내지 10000의 정수를 나타내고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 할로겐, 하이드록실, C7 -30 아릴, C1 -12 알콕시, 또는 C1 -12 알킬이다. 포스파젠 화합물은 가교 페녹시포스파젠이다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00054
(26)
상기 R1 내지 R6는 동일하거나 상이할 수 있고 아릴기, 아랄킬기, C1 -12 알콕시, C1 -12 알킬, 또는 이들의 조합일 수 있다. 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00055
.
유리 섬유는 평면 유리 섬유이다. 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 마이카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 난연성 상승제는 1 내지 3 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 탈크이다. 난연성 폴리카보네이트 조성물은 UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 V-0의 난연성을 나타낸다. 난연성 조성물은 또한 UL-94 프로토콜에 따라 측정시 1.2 mm 두께에서 V-0 이상의 난연성과 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 15 내지 30 cm3의 용융 점도를 포함한다.
방법은 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 혼합하고 및 난연성 조성물을 압출하는 것을 포함하며 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다.
방법은 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물;을 혼합하고; 난연성 조성물을 압출하고; 및 조성물을 성형하는 것을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합이다. 본원에서 설명된 모든 범위는 종점들을 포함한다는 것이 주지되어야 한다. 상이한 범위로부터의 수치 값들이 조합될 수 있다.
이어주는 용어 "포함하는"은 이어주는 용어 "구성되는" 및 "본질적으로 구성되는"을 포괄한다.
용어 "및/또는"은 "및"뿐만 아니라 "또는"을 모두 포함한다. 예를 들어, "A 및/또는 B"는 A, B, 또는 A와 B인 것으로 해석된다.
본 발명은 일부 구체예를 참조하여 설명되었지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 다양한 변화가 이루어질 수 있으며, 그 요소들이 동등물로 치환될 수 있다는 것이 당업자에 의해서 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범위를 벗어나지 않고 본 발명의 교시에 맞춰서 특정한 상황이나 재료를 개조하기 위하여 많은 변형이 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 수행하기 위해서 고려된 최상의 방식으로서 개시된 특정한 구체예들에 제한되지 않으며, 본 발명은 첨부된 청구항의 범위 내에 들어가는 모든 구체예들을 포함할 것이다.

Claims (38)

  1. 난연성 폴리카보네이트 조성물로서, 상기 조성물은,
    폴리카보네이트를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%;
    보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및
    포스파젠(phosphazene) 화합물:을 포함하며, 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 폴리카보네이트는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머(homopolymer), 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머, 또는 선형 폴리카보네이트 호모폴리머와 가지형 폴리카보네이트 호모폴리머의 조합을 포함하고; 및 폴리카보네이트는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대하여 40 내지 80 중량%의 양으로 존재하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리카보네이트 조성물은 디하이드록시 화합물(dihydroxy compound)과 세바식산(sebacic acid)으로부터 유도된 반복 단위를 갖는 폴리에스테르를 포함하는 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머(copolyestercarbonate copolymer)를 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카보네이트 조성물은 15 내지 25 중량%의 폴리실록산을 포함하는 폴리실록산-카보네이트 코폴리머(polysiloxane-carbonate copolymer)를 더 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 난연성 조성물은 2 내지 20 중량%의 포스파젠 화합물과 0.5 내지 10 중량%의 난연성 상승제를 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  6. 제 3항에 있어서, 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 폴리카보네이트와 공중합되는 폴리에스테르를 포함하는 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 포함하되, 상기 폴리에스테르는 세바식산과 비스페놀 A 사이의 반응으로부터 유도되고 상기 폴리카보네이트는 비스페놀 A와 포스겐(phosgene) 사이의 반응으로부터 유도되며; 및 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르 3 내지 15 몰%를 포함하고; 및 제1 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 15,000 내지 25,000 달톤의 중량 평균 분자량을 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 파라쿠밀 페놀(paracumyl phenol)로 말단캡핑되고 세바식산으로부터 유도된 폴리에스테르 7 내지 12 몰%를 포함하는 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머를 더 포함하고; 및 제2 코폴리에스테르카보네이트 코폴리머는 30,000 내지 45,000 달톤의 중량 평균 분자량을 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00056

    상기 m은 3 내지 25의 정수이고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7-30 아릴기, C1-12 알콕시, 또는 C1-12 알킬이다.
  9. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 페녹시 사이클로트리포스파젠, 옥타페녹시 사이클로테트라포스파젠, 데카페녹시 사이클로펜타포스파젠, 또는 상기 포스파젠 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00057

    상기 X1은 ―N=P(OPh)3기 또는 ―N=P(O)OPh기이고, Y1은 ―P(OPh)4기 또는 ―P(O)(OPh)2기이고, Ph는 페닐기이고, n은 3 내지 10000의 정수이고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7 -30 아릴, C1 -12 알콕시, 또는 C1-12 알킬이다.
  11. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 가교 페녹시포스파젠인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  12. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00058

    상기 R1 내지 R6는 동일하거나 상이할 수 있으며 아릴기, 아랄킬기, C1-12 알콕시, C1-12 알킬, 또는 이들의 조합일 수 있다.
  13. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 하기 구조를 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00059

    (27).
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 섬유는 평면 유리 섬유, 라운드 유리, 사각 유리, 불규칙한 단면을 갖는 유리, 긴 필라멘트 또는 절단 유리인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  15. 제 5항에 있어서, 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 미카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 0.6 내지 3.0 mm 두께의 샘플에서 V-0, V-1, V-2, 또는 5VA의 난연성을 나타내고; 및 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 5 내지 60 cm3의 용융 체적 유량을 나타내는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  17. 비스페놀 A와 세바식산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%; 보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및 포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물을 혼합하는 것; 및
    상기 난연성 조성물을 압출하는 것:을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 방법.
  18. 제 17항에 있어서, 조성물을 성형하는 것을 더 포함하는 방법.
  19. 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%;
    보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및
    포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물:을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  20. 제 19항에 있어서, 난연성 조성물은 포스파젠 화합물 2 내지 20 중량%와 난연성 상승제 0.5 내지 10 중량%를 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  21. 제 19항 또는 제 20항에 있어서, 폴리카보네이트 조성물은 선형 폴리카보네이트, 가지형 폴리카보네이트, 또는 선형 폴리카보네이트와 가지형 폴리카보네이트의 조합을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  22. 제 19항 내지 제 21항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카보네이트 조성물은 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대하여 40 내지 60 wt%의 양으로 존재하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  23. 제 19항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 난연성 폴리카보네이트 조성물 전체 중량에 대하여 5 내지 20 wt%의 양으로 존재하고, 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머는 15 내지 25 wt%의 폴리실록산을 포함하는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  24. 제 19항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 구조식(23)을 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00060
    (23)
    상기 식(23)에서, m은 3 내지 25의 정수이고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7-30 아릴기, C1-12 알콕시, 또는 C1-12 알킬이다.
  25. 제 19항에 있어서, 포스파젠 화합물은 페녹시 사이클로트리포스파젠, 옥타페녹시 사이클로테트라포스파젠, 데카페녹시 사이클로펜타포스파젠, 또는 상기 포스파젠 화합물 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  26. 제 19항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 하기 구조식(24)을 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00061
    (24)
    상기 식(24)에서, X1은 ―N=P(OPh)3기 또는 ―N=P(O)OPh기이고, Y1은 ―P(OPh)4기 또는 ―P(O)(OPh)2기이고, Ph는 페닐기이고, n은 3 내지 10000의 정수이고, R1 및 R2는 동일하거나 상이하며 독립적으로 수소, 하이드록실, C7 -30 아릴, C1 -12 알콕시, 또는 C1-12 알킬이다.
  27. 제 19항 내지 제 26항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 가교 페녹시포스파젠인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  28. 제 19항 내지 제 27항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 구조식(26)을 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00062
    (26)
    상기 R1 내지 R6는 동일하거나 상이할 수 있으며 아릴기, 아랄킬기, C1-12 알콕시, C1-12 알킬, 또는 이들의 조합일 수 있다.
  29. 제 19항 내지 제 28항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파젠 화합물은 구조식(27)을 갖는 난연성 폴리카보네이트 조성물:
    Figure pct00063
    (27).
  30. 제 19항 내지 제 29항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 섬유는 평면 유리 섬유인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  31. 제 19항 내지 제 30항 중 어느 한 항에 있어서, 난연성 상승제는 미네랄 충전제이고; 상기 미네랄 충전제는 미카, 탈크, 탄산 칼슘, 백운석, 규회석, 황산 바륨, 실리카, 카올린, 장석, 또는 상기 미네랄 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  32. 제 19항에 있어서, 난연성 상승제는 평균 입자 크기 1 내지 3 ㎛를 갖는 탈크인 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  33. 제 19항 내지 제 32항 중 어느 한 항에 있어서, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 샘플 두께에서 V-0의 난연성을 나타내는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  34. 제 19항 내지 제 33항 중 어느 한 항에 있어서, UL-94 프로토콜에 따라 측정시 1.2 mm 두께에서 V-0 이상의 난연성을 나타내고, 300℃의 온도와 2.16 kg의 하중에서 ASTM D1238에 따라 측정시 10분 당 15 내지 30 cm3의 용융 점도를 나타내는 난연성 폴리카보네이트 조성물.
  35. 폴리카보네이트 호모폴리머와 폴리실록산-폴리카보네이트 코폴리머를 포함하는 폴리카보네이트 조성물 10 내지 90 중량%;
    보강 충전제 5 내지 60 중량%; 및
    포스파젠 화합물과 난연성 상승제를 포함하고, UL-94 프로토콜에 따라 시험시 1.2 mm 이상의 두께에서 난연성 조성물의 단위 중량 당 0.10 내지 0.199의 최초 타임 패스(first time pass) 확률을 난연성 폴리카보네이트 조성물에 효과적으로 제공하는 난연성 조성물을 혼합하는 것; 및
    난연성 조성물을 압출하는 것:을 포함하며, 상기 보강 충전제는 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유, 또는 상기 보강 충전제 중 하나 이상을 포함하는 조합인 방법.
  36. 제 35항에 있어서, 조성물을 성형하는 것을 더 포함하는 방법.
  37. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항의 조성물로부터 제조된 물품.
  38. 제 19항 내지 제 34항 중 어느 한 항의 조성물로부터 제조된 물품.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170106402A (ko) * 2015-01-20 2017-09-20 코베스트로 도이칠란트 아게 실록산-함유 폴리카르보네이트 블록 공축합물을 함유하며 유리 섬유를 함유하는 난연성 성형 배합물
WO2019212171A1 (ko) * 2018-04-30 2019-11-07 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
US11987697B2 (en) 2020-10-28 2024-05-21 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic polycarbonate resin composition and molded article produced therefrom

Families Citing this family (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7625859B1 (en) * 2000-02-16 2009-12-01 Oregon Health & Science University HER-2 binding antagonists
US9249299B2 (en) * 2012-02-20 2016-02-02 Basf Se CuO/ZnO mixtures as stabilizers for flame-retardant polyamides
US9018286B2 (en) * 2012-05-24 2015-04-28 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
CN104487512B (zh) * 2012-07-25 2016-10-12 普立万公司 非卤化阻燃聚碳酸酯复合物
US20140063831A1 (en) * 2012-08-31 2014-03-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods of making and articles comprising a yellowing resistant polycarbonate composition
CN105026459B (zh) 2012-12-20 2018-11-06 沙特基础全球技术有限公司 具有改善的耐化学性和阻燃性的交联聚碳酸酯树脂
CN104937009B (zh) 2012-12-20 2017-12-08 沙特基础全球技术有限公司 包含光活性添加剂的共混物
US9953742B2 (en) 2013-03-15 2018-04-24 General Cable Technologies Corporation Foamed polymer separator for cabling
US20140296411A1 (en) * 2013-04-01 2014-10-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High modulus laser direct structuring composites
EP3004244A1 (en) * 2013-06-04 2016-04-13 SABIC Global Technologies B.V. Blended thermoplastic compositions with improved impact strength and flow
EP2821207A1 (de) * 2013-07-03 2015-01-07 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren und Spritzgiessanlage zur Herstellung von intumeszierenden Reaktionskunststoffformteilen und Reaktionskunststoffformteil
CN105473660A (zh) * 2013-08-06 2016-04-06 沙特基础全球技术有限公司 反射聚碳酸酯组合物
US20150068691A1 (en) * 2013-09-12 2015-03-12 The Boeing Company Multilayer aircraft shade material
US10030139B2 (en) 2013-11-01 2018-07-24 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced flame retardant polycarbonate composition and molded article comprising same
KR20180081834A (ko) 2013-11-01 2018-07-17 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 보강된 난연제 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 성형 물품
US9353259B2 (en) * 2013-11-18 2016-05-31 Konica Minolta, Inc. Method for producing thermoplastic resin composition
US9718956B2 (en) 2014-01-14 2017-08-01 Sabic Global Technologies B.V. Interior aircraft components and methods of manufacture
CN105940054B (zh) * 2014-01-28 2017-04-26 沙特基础工业全球技术有限公司 具有聚合型磷阻燃剂的无卤阻燃聚碳酸酯/热塑性聚酯模制组合物
CN106661316B (zh) * 2014-04-30 2019-06-28 沙特基础全球技术有限公司 聚碳酸酯组合物
WO2015166382A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-05 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate composition
KR20150127929A (ko) * 2014-05-07 2015-11-18 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2015188084A1 (en) 2014-06-06 2015-12-10 General Cable Technologies Corporation Foamed polycarbonate separators and cables thereof
EP3169719B1 (en) * 2014-07-17 2018-12-12 SABIC Global Technologies B.V. High flow, high heat polycarbonate compositions
KR101687683B1 (ko) 2014-09-05 2016-12-19 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
JP2016079334A (ja) * 2014-10-20 2016-05-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
CN106687527B (zh) * 2014-10-22 2018-03-30 沙特基础工业全球技术有限公司 聚碳酸酯/聚酯组合物和由其制备的制品
EP3020752A1 (de) 2014-11-17 2016-05-18 LANXESS Deutschland GmbH Flammgeschützte Faser-Matrix-Halbzeuge
WO2016089090A1 (ko) * 2014-12-01 2016-06-09 (주) 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 제조방법
CN105899609B (zh) 2014-12-01 2018-03-13 Lg化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
EP3228666A4 (en) * 2014-12-02 2017-11-29 Teijin Limited Polycarbonate resin composition and molded article comprising same
US20160160041A1 (en) * 2014-12-03 2016-06-09 Frx Polymers, Inc. Flame retardant thermoplastic and thermoset compositions
WO2016089027A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089135A2 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
WO2016089026A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089024A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) * 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089172A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
EP3050908B1 (en) * 2014-12-04 2019-09-04 LG Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising same
WO2016089171A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089028A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2016089170A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
WO2016089134A2 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
CN104497535B (zh) * 2014-12-26 2016-08-31 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种具有良好热稳定性的lds用聚碳酸酯组合物
CN107207863B (zh) 2015-01-20 2021-02-19 科思创德国股份有限公司 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物
US10294367B2 (en) * 2015-02-23 2019-05-21 Sabic Global Technologies B.V. Electrical tracking resistance compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
CN104774441A (zh) * 2015-04-14 2015-07-15 张家港大塚化学有限公司 一种无卤阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
KR101795133B1 (ko) * 2015-04-24 2017-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US10125241B2 (en) 2015-04-30 2018-11-13 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded article produced therefrom
KR101924257B1 (ko) * 2015-04-30 2018-11-30 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102367852B1 (ko) * 2015-04-30 2022-02-28 삼성전자주식회사 고분자 조성물, 성형품 및 그 제조 방법
US10662312B2 (en) * 2015-04-30 2020-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
EP3310858B1 (de) * 2015-06-18 2019-02-20 Covestro Deutschland AG Flammgeschütze polycarbonat-polyester-zusammensetzungen
CN104927331A (zh) * 2015-06-30 2015-09-23 上海磐树新材料科技有限公司 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法和应用
KR101856329B1 (ko) 2015-07-01 2018-05-11 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 및 이의 제조방법
KR102564588B1 (ko) * 2015-08-31 2023-08-07 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 난연 폴리카보네이트 수지 조성물, 그것을 이용한 시트 및 필름, 및 그들의 제조 방법
KR101825652B1 (ko) 2015-11-06 2018-02-05 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
CN105400168A (zh) * 2015-12-04 2016-03-16 五行科技股份有限公司 一种能够激光打标的高强度聚碳酸酯复合物及其制备方法
WO2017112430A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-29 Sabic Global Technologies B.V. Flame resistant polycarbonate composites for semi-structural panels
WO2018074822A1 (ko) * 2016-10-20 2018-04-26 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102030732B1 (ko) * 2016-10-20 2019-10-11 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102095002B1 (ko) 2016-11-01 2020-03-30 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
EP3541868B1 (de) * 2016-11-18 2020-04-15 Wacker Chemie AG Farbmittel enthaltende zusammensetzung
KR102029355B1 (ko) 2016-12-14 2019-10-07 롯데첨단소재(주) 전기적 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품
KR102041596B1 (ko) * 2016-12-21 2019-11-06 롯데첨단소재(주) 전기적 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품
KR102013019B1 (ko) * 2016-12-30 2019-08-21 롯데첨단소재(주) 열전도성 수지 조성물 및 이를 포함하는 복합체
KR102488159B1 (ko) * 2017-03-01 2023-01-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그의 성형품
WO2018198046A1 (en) * 2017-04-25 2018-11-01 Sabic Global Technologies B.V. Non-bromine, non-chlorine flame retardant, glass filled polycarbonate with improved multi-axial impact strength
WO2018198045A1 (en) * 2017-04-25 2018-11-01 Sabic Global Technologies B.V. Non-bromine, non-chlorine flame retardant, glass and talc filled polycarbonate with improved impact strength
CN108864674A (zh) * 2017-05-11 2018-11-23 上海奥塞尔材料科技有限公司 轻质化聚碳酸酯化合物及其制备方法
CN107163534A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 合肥会通新材料有限公司 一种用于激光直接成型的高流动阻燃pc树脂及其制备方法
KR102024426B1 (ko) * 2017-05-30 2019-09-23 롯데첨단소재(주) 외관 및 유동성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물
US10544264B2 (en) 2017-08-10 2020-01-28 International Business Machines Corporation Impact resistant flame retardant polyhexahydrotriazine polymers via generation of polyhexahydrotriazine monomers and hexahydro-1,3,5-triazine small molecules
US11286355B2 (en) 2017-09-22 2022-03-29 3M Innovative Properties Company Composite article
US11718749B2 (en) 2017-09-28 2023-08-08 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate composition
EP3704187A1 (en) * 2017-11-03 2020-09-09 Basf Se A flame-retardant composition, a method for preparing the same and an article therefrom
CN108059809A (zh) * 2017-12-12 2018-05-22 天津金发新材料有限公司 一种新型pc组合物
EP3498469B1 (en) * 2017-12-14 2021-12-01 Trinseo Europe GmbH Laminate containing polycarbonate composition layers and fiber structure layers with improved fire resistance properties
EP3502173A1 (de) * 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Design-mehrschichtverbundwerkstoff mit speziellen polycarbonat-zusammensetzungen als matrixmaterial
CN108059810A (zh) * 2017-12-26 2018-05-22 四川东方绝缘材料股份有限公司 一种高透明阻燃聚碳酸酯薄膜/片材及其制备方法和用途
CN108912617A (zh) * 2018-05-07 2018-11-30 亨特瑞（昆山）新材料科技有限公司 一种pet复合材料及其制备方法
EP3569752B1 (en) * 2018-05-15 2020-08-26 SABIC Global Technologies B.V. Nonwoven fabric and associated composite and methods of making
CN110511550B (zh) 2018-05-21 2022-02-22 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 聚碳酸酯组合物，包含其的模塑成型制品，和制造制品的方法
CN110790957A (zh) * 2018-08-03 2020-02-14 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 制备树脂组合物的方法、树脂组合物和模塑制品
CN109206879A (zh) * 2018-08-24 2019-01-15 广东新通彩材料科技有限公司 一种超低温加纤超韧聚碳酸酯及其制备方法和应用
CN109280354A (zh) * 2018-08-24 2019-01-29 广东新通彩材料科技有限公司 一种具有低温抗冲击性能和耐老化性能的pc-pet合金及其制备方法和应用
CN109294197A (zh) * 2018-08-24 2019-02-01 广东新通彩材料科技有限公司 超韧耐低温阻燃聚碳酸酯及其制备方法和应用
WO2020108922A1 (de) 2018-11-29 2020-06-04 Covestro Deutschland Ag Sicopc blend enthaltend phosphazen und silikon/acrylat schlagzähmodifikator
US20210403661A1 (en) * 2018-12-03 2021-12-30 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Plastic films having high vicat softening temperature in layered structures
CN113366061B (zh) * 2018-12-10 2023-06-13 科思创知识产权两合公司 聚碳酸酯组合物
CN109796495A (zh) * 2018-12-13 2019-05-24 潍坊医学院 含磷酸酯的环三磷腈衍生物及其制备方法和应用
KR20210104802A (ko) * 2018-12-19 2021-08-25 엠이피 유럽 비.브이. 레이저 직접 구조화를 위한 열가소성 조성물
CN109796736B (zh) * 2018-12-25 2021-05-18 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
EP3725847B1 (en) * 2019-01-04 2024-04-24 SHPP Global Technologies B.V. Articles made from high heat, high impact polycarbonate compositions and method of manufacture
EP3683271A1 (en) * 2019-01-17 2020-07-22 SABIC Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions including recycled thermoplastic content
CN109904457B (zh) * 2019-03-26 2022-05-13 湖州昆仑亿恩科电池材料有限公司 一种锂离子电池电解液用阻燃添加剂及应用
EP3736132B1 (en) * 2019-05-07 2021-10-20 SHPP Global Technologies B.V. Additively manufactured article and method
EP3757158A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 SABIC Global Technologies B.V. Reinforced polycarbonate compositions with improved heat resistance
US11258184B2 (en) 2019-08-21 2022-02-22 Ticona Llc Antenna system including a polymer composition having a low dissipation factor
US11637365B2 (en) 2019-08-21 2023-04-25 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system
US11555113B2 (en) 2019-09-10 2023-01-17 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition
US11912817B2 (en) 2019-09-10 2024-02-27 Ticona Llc Polymer composition for laser direct structuring
US11917753B2 (en) 2019-09-23 2024-02-27 Ticona Llc Circuit board for use at 5G frequencies
US11646760B2 (en) 2019-09-23 2023-05-09 Ticona Llc RF filter for use at 5G frequencies
EP3798264B1 (en) * 2019-09-27 2022-07-06 SHPP Global Technologies B.V. Reinforced flame retardant polycarbonate compositions with nanostructured fluoropolymer for thin wall applications
US11721888B2 (en) 2019-11-11 2023-08-08 Ticona Llc Antenna cover including a polymer composition having a low dielectric constant and dissipation factor
CN111073248B (zh) * 2019-12-16 2021-12-03 上海长伟锦磁工程塑料有限公司 耐水解耐光照耐低温的无卤阻燃聚碳酸酯复合材料及制备方法
CN111285989B (zh) * 2020-02-07 2021-11-05 山东理工大学 一种含环三磷腈基六磷酸及其衍生物复配的高性能反应型聚氨酯阻燃剂的制备
US11729908B2 (en) 2020-02-26 2023-08-15 Ticona Llc Circuit structure
CN115516035A (zh) * 2020-05-22 2022-12-23 科思创德国股份有限公司 阻燃聚碳酸酯组合物
WO2021233773A1 (en) * 2020-05-22 2021-11-25 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant polycarbonate composition
CN113913003A (zh) * 2020-07-10 2022-01-11 汉达精密电子(昆山)有限公司 一种高流动性阻燃聚碳酸酯材料及其制品
EP3943552A1 (en) * 2020-07-24 2022-01-26 SHPP Global Technologies B.V. Flame retardant compositions including recycled polycarbonate and polybutylene terephthalate blends
CN116057111A (zh) * 2020-07-30 2023-05-02 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 含玻璃的阻燃聚碳酸酯组合物
KR102660612B1 (ko) * 2020-08-31 2024-04-24 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102301905B1 (ko) * 2020-10-27 2021-09-15 (주)드림켐 Abs 난연수지 조성물
KR102303031B1 (ko) * 2020-10-27 2021-09-23 주식회사 삼양사 외관, 표면 특성 및 내충격성이 우수한 유리 섬유-강화 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조방법
WO2022107030A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-27 Shpp Global Technologies B.V. Polycarbonate composition, method for the manufacture thereof, and articles formed therefrom
WO2022107028A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-27 Shpp Global Technologies B.V. Polycarbonate composition, method for the manufacture thereof, and articles formed therefrom
CN112480630A (zh) * 2020-11-26 2021-03-12 上海金发科技发展有限公司 一种高铁用良外观无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN112724668B (zh) * 2020-12-16 2022-10-21 金发科技股份有限公司 一种聚酰胺树脂组合物及其制备方法和应用
US20220200124A1 (en) * 2020-12-17 2022-06-23 Ticona Llc Antenna Module for a 5G System
CN112592492B (zh) * 2020-12-31 2022-04-12 河北大学 一种阻燃剂、阻燃环氧树脂及二者的制备方法
US11728559B2 (en) 2021-02-18 2023-08-15 Ticona Llc Polymer composition for use in an antenna system
CN113248895B (zh) * 2021-07-07 2022-05-17 南京工业大学 一种多功能聚碳酸酯改性材料及其制备方法
CN113801455B (zh) * 2021-08-23 2022-12-06 金发科技股份有限公司 一种具有中性滤光效果的pc树脂材料及其制备方法和应用
KR20230070864A (ko) * 2021-11-15 2023-05-23 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
EP4209553A1 (en) * 2022-01-10 2023-07-12 SHPP Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions with flame retardant properties for laser activating plating processes
WO2023180853A1 (en) * 2022-03-24 2023-09-28 Shpp Global Technologies B.V. Composition, method for the manufacture thereof, and article comprising the composition
EP4282919A1 (en) * 2022-05-25 2023-11-29 SHPP Global Technologies B.V. Transparent flame retardant ductile compositions and thin-wall articles thereof
WO2024039099A1 (ko) * 2022-08-19 2024-02-22 (주) 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
WO2024042406A1 (en) * 2022-08-25 2024-02-29 Shpp Global Technologies B.V. Thermoplastic composition, method for the manufacture thereof, and articles made therefrom
EP4342948A1 (en) * 2022-09-23 2024-03-27 Trinseo Europe GmbH Flame retardant polycarbonate formulations
CN116444973B (zh) * 2023-04-26 2024-02-13 金发科技股份有限公司 一种阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002519444A (ja) * 1998-06-26 2002-07-02 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 防炎性の熱可塑性成形組成物
KR20080093039A (ko) * 2006-02-14 2008-10-17 제네럴 일렉트릭 컴퍼니 폴리카보네이트 조성물 및 그로부터 형성된 물품
KR20110095869A (ko) * 2008-11-26 2011-08-25 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 유동성과 연성이 높은 투명 열가소성 조성물과 이 조성물로 제조한 물품
KR20110099242A (ko) * 2008-12-11 2011-09-07 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 난연성 열가소성 폴리카보네이트 조성물

Family Cites Families (160)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3792117A (en) 1971-09-15 1974-02-12 Ethyl Corp Flame resistant polyester
US3865783A (en) 1972-05-18 1975-02-11 Akzona Inc Flame-retardant polyester
US3795526A (en) * 1972-08-30 1974-03-05 Ethyl Corp Phosphazene fire retardants
US3859249A (en) 1972-12-07 1975-01-07 Akzona Inc Process for manufacture of flame retardant polyester
JPS5137149A (ja) * 1974-09-26 1976-03-29 Kuraray Co Nannenseihorikaaboneetososeibutsu
US4042561A (en) 1976-05-20 1977-08-16 Celanese Corporation Flame retardant compositions containing polyphosphazenes
US4094856A (en) 1976-06-15 1978-06-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant polymeric compositions
US4111883A (en) 1976-12-16 1978-09-05 General Electric Company Plasticized polycarbonate composition
US4061606A (en) 1976-12-27 1977-12-06 Armstrong Cork Company Polyphosphazene polymer/organic polymer foams
DE3118962A1 (de) 1981-05-13 1982-12-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Durch piperidylgruppen substituierte phophazene, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als stabilisatoren und die mit ihnen stabilisierten polymermassen
FR2567127B1 (fr) 1984-07-05 1988-05-20 Charbonnages Ste Chimique Composes organophosphores, leur procede de fabrication et leur application a l'ignifugation de polymeres
EP0188791A1 (en) 1985-01-02 1986-07-30 General Electric Company Composition of an aromatic polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin and/or an amorphous copolyester resin and a modifier
JPS62268612A (ja) 1986-05-19 1987-11-21 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂成型体
DE3871654T2 (de) 1987-08-20 1993-02-04 Eastman Kodak Co Photographisches element mit polyphosphasen-antistatikmittel.
US5082717A (en) 1988-12-16 1992-01-21 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Styrene-based resin composite material
US5174923A (en) 1989-02-03 1992-12-29 Eastman Kodak Company Cyclic phosphazene and salt antistatic composition
US5015405A (en) 1989-10-05 1991-05-14 The Dow Chemical Company (Fluorinated phenoxy)(3-perfluoroalkylphenoxy)-cyclic phosphazenes
JPH0715054B2 (ja) 1991-04-08 1995-02-22 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 組成物
EP0522751B1 (en) 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
NL9101210A (nl) 1991-07-10 1993-02-01 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van vlamvertragende expandeerbare polyfenyleenether/polystyreen mengsels.
DE69313330T2 (de) 1992-03-23 1998-02-26 Canon Kk Solarzelle mit einer aus Polymer bestehenden Schutzschicht
JPH09506678A (ja) 1993-12-16 1997-06-30 チバ−ガイギー アクチエンゲゼルシャフト 有機高分子材料の難燃加工方法
JPH07292233A (ja) 1994-04-27 1995-11-07 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
JP3037588B2 (ja) 1994-07-15 2000-04-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
DE4433072A1 (de) 1994-09-16 1996-03-21 Basf Ag Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten
DE69629971T2 (de) 1995-02-27 2004-07-22 Mitsubishi Chemical Corp. Hammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
US5811470A (en) 1996-05-06 1998-09-22 Albemarle Corporation Flame retardant styrenic polymers
CA2203306A1 (en) 1996-05-06 1997-11-06 Albemarle Corporation Flame retardant compositions for use in styrenic polymers
US5965627A (en) 1996-05-07 1999-10-12 The Penn State Research Foundation Blends of polyurethane and polyphosphazene and their use as flame-retardant foamed compositions
EP0945478A4 (en) 1997-10-15 1999-12-15 Otsuka Chemical Co Ltd CROSSLINKED PHENOXYPHOSPHAZENE COMPOUNDS, FLAME RETARDANT, FLAME RETARDANT RESIN COMPOSITIONS AND FLAME RETARDANT MOLDINGS
JP3775919B2 (ja) 1998-03-13 2006-05-17 大塚化学ホールディングス株式会社 難燃性樹脂、その組成物及びその製造法
DE19828536A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
DE19828541A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19828538A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
DE19828535A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
TW445276B (en) 1998-08-13 2001-07-11 Otsuka Chemical Co Ltd Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, process for the preparation thereof, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins
US6790887B1 (en) 1999-02-08 2004-09-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Aromatic polycarbonate resin composition
US6562887B1 (en) 1999-02-26 2003-05-13 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Polycarbonate resin composition
JP2001002908A (ja) 1999-06-23 2001-01-09 Asahi Chem Ind Co Ltd 長期安定性に優れた高流動の難燃ポリカーボネート系樹脂組成物
KR100540582B1 (ko) 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP4377484B2 (ja) 1999-08-04 2009-12-02 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6737453B2 (en) 1999-12-09 2004-05-18 Techno Polymer Co., Ltd. Flame retardant thermoplastic resin composition
WO2001044351A1 (fr) 1999-12-17 2001-06-21 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composition de resine polycarbonate ignifuge, moulee
DE19962930A1 (de) * 1999-12-24 2001-06-28 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen mit Talk besonderer Reinheit
WO2001048086A1 (fr) 1999-12-27 2001-07-05 Polyplastics Co., Ltd. Composition ignifugeante résineuse
DE10006651A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-16 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und Pigmente
JP3389553B2 (ja) 2000-05-01 2003-03-24 大塚化学株式会社 フェノキシホスファゼン系化合物の改質方法、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体
EP1160276B1 (en) 2000-05-29 2004-01-02 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Flame retardant resin composition
DE10027333A1 (de) 2000-06-02 2001-12-06 Bayer Ag Flammwidrige und anti-elektrostatische Polycarbonat-Formmassen
WO2002020664A1 (fr) 2000-09-04 2002-03-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composition de resines a base d'ether de polyphenylene
JP2002194197A (ja) 2000-12-25 2002-07-10 Asahi Kasei Corp 難燃性芳香族ポリカーボネート組成物
US20020193027A1 (en) 2001-02-28 2002-12-19 Dana David E. Coating solubility of impregnated glass fiber strands
US6403755B1 (en) 2001-03-07 2002-06-11 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Polyesters containing phosphazene, method for synthesizing polyesters containing phosphazenes
US7317046B2 (en) 2001-06-05 2008-01-08 Chemipro Kasei Kaisha, Limited Cyclic phosphazenes, process for preparing them, flame retardant containing them as active ingredient, and resin composition containing them and molded article therefrom
WO2003002666A1 (en) 2001-06-27 2003-01-09 Polyplastics Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
KR100435571B1 (ko) 2001-07-20 2004-06-09 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
WO2003016402A1 (en) 2001-08-09 2003-02-27 Asahi Kasei Chemicals Corporation Flame-retardant polytrimethylene terephthalate resin composition
KR100422778B1 (ko) 2001-09-03 2004-03-12 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
US7691924B2 (en) 2001-09-03 2010-04-06 Cheil Industries Flame retardant thermoplastic resin composition
JPWO2003027167A1 (ja) 2001-09-20 2005-01-06 旭化成ケミカルズ株式会社 官能化ポリフェニレンエーテル
DE10152318A1 (de) 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Schlagzähmodifizierte flammwidrig ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen
US7799855B2 (en) 2001-11-12 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof
WO2003054073A1 (en) 2001-12-21 2003-07-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Novel flame retarding compounds
US20040002559A1 (en) 2002-04-10 2004-01-01 Malisa Troutman Flame retardant coatings
KR100624613B1 (ko) 2002-05-28 2006-09-20 아사히 가세이 가부시키가이샤 난연제 조성물
KR100463960B1 (ko) 2002-07-11 2004-12-30 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP4225459B2 (ja) 2002-08-06 2009-02-18 住友ダウ株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US6833422B2 (en) 2002-08-16 2004-12-21 General Electric Company Method of preparing transparent silicone-containing copolycarbonates
US6723864B2 (en) 2002-08-16 2004-04-20 General Electric Company Siloxane bischloroformates
KR100634927B1 (ko) 2002-09-13 2006-10-18 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 포스파젠 조성물
DE10255664B4 (de) 2002-11-28 2006-05-04 Kodak Polychrome Graphics Gmbh Für lithographische Druckplatten geeignete Photopolymerzusammensetzung
AU2003289453A1 (en) 2002-12-27 2004-07-29 Bridgestone Corporation Separator for nonaqueous electrolyte cell
DE10315290A1 (de) 2003-04-04 2004-10-14 Bayer Materialscience Ag Hochverzweigte Polycarbonate und Copolycarbonate mit verbesserter Fließfähigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
JP4413190B2 (ja) 2003-05-22 2010-02-10 旭化成イーマテリアルズ株式会社 エポキシ樹脂組成物
WO2005019231A1 (ja) 2003-06-05 2005-03-03 Kaneka Corporation ホスファゼン化合物、及び感光性樹脂組成物並びにその利用
AU2004257223A1 (en) * 2003-07-10 2005-01-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Fire-retarded polycarbonate resin composition
US20050085589A1 (en) 2003-10-20 2005-04-21 General Electric Company Modified weatherable polyester molding composition
KR100735909B1 (ko) 2003-11-07 2007-07-06 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 난연제 조성물
US7595362B2 (en) 2004-01-30 2009-09-29 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Curable resin composition
US7232854B2 (en) 2004-02-03 2007-06-19 General Electric Company Polycarbonate compositions with thin-wall flame retardance
JP4755399B2 (ja) 2004-02-26 2011-08-24 第一工業製薬株式会社 難燃性スチレン系樹脂組成物
US7649032B2 (en) 2004-05-21 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Highly ductile polycarbonate composition having a metallic-flake appearance
TWI380060B (en) 2004-06-16 2012-12-21 Sumitomo Chemical Co Phase retardation film and liquid crystal display device including the same
US6969745B1 (en) 2004-06-30 2005-11-29 General Electric Company Thermoplastic compositions
US8399546B2 (en) 2004-08-05 2013-03-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions having EMI shielding
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
EP1792941B1 (en) 2004-09-17 2011-05-18 Toray Industries, Inc. Resin composition and molded article comprising the same
KR100650910B1 (ko) 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
WO2006043460A1 (ja) 2004-10-18 2006-04-27 Asahi Kasei Chemicals Corporation 難燃剤組成物
DE102004053047A1 (de) * 2004-11-03 2006-05-04 Bayer Materialscience Ag Verzweigte Polycarbonate
US7498401B2 (en) * 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
KR100587483B1 (ko) 2005-03-11 2006-06-09 국도화학 주식회사 난연성 고내열 에폭시수지 조성물
CN101142089A (zh) * 2005-03-23 2008-03-12 日本着色配料株式会社 激光标识用双色成型体及激光标识方法
US7511383B2 (en) 2005-04-04 2009-03-31 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Flame retardant and an epoxy resin composition comprising the same for encapsulating semiconductor devices
EP1907452B1 (en) 2005-05-21 2017-04-05 University Of Durham Novel surface active polymeric-dendron systems
JP2006335909A (ja) 2005-06-03 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp 電子機器用部材
JP2007045906A (ja) 2005-08-09 2007-02-22 Sumitomo Dow Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US7695815B2 (en) 2005-08-26 2010-04-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low smoke polycarbonate composition and laminates, method of manufacture and product made therefrom
JP5021918B2 (ja) * 2005-09-07 2012-09-12 帝人化成株式会社 ガラス繊維強化難燃性樹脂組成物
DE102005043127A1 (de) 2005-09-10 2007-03-15 Pemeas Gmbh Verfahren zur Konditionierung von Membran-Elektroden-Einheiten für Brennstoffzellen
US7767736B2 (en) 2005-12-05 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Flame retardant polymer composition
CN101346424A (zh) * 2005-12-23 2009-01-14 通用电气公司 聚碳酸酯组分、其制造方法和包括该组合物的制品
US20070149661A1 (en) 2005-12-23 2007-06-28 Sanjay Gurbasappa Charati Polycarbonate composition, method of manufacture thereof and articles comprising the same
KR100722149B1 (ko) 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
WO2007078083A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
ITMI20060066A1 (it) 2006-01-17 2007-07-18 Solvay Solexis Spa Composizioni lubrificanti a base di perfluoropolieteri
JP2007211154A (ja) 2006-02-10 2007-08-23 Asahi Kasei Chemicals Corp 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物
WO2007096945A1 (ja) 2006-02-21 2007-08-30 Matsushita Electric Works, Ltd. 難燃性樹脂組成物、プリプレグ、樹脂シート、成形品
JP2007224162A (ja) 2006-02-23 2007-09-06 Matsushita Electric Works Ltd 難燃性樹脂組成物、プリプレグ、樹脂シート、成形品
US7498388B2 (en) * 2006-04-10 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate copolymer article
US20080015289A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 General Electric Company Flame retardant and chemical resistant thermoplastic polycarbonate compositions
US20080033083A1 (en) * 2006-08-01 2008-02-07 Gang Li Flame retardant thermoplastic compositions having emi shielding
US7691304B2 (en) 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
JP5243006B2 (ja) 2006-12-04 2013-07-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
US7683117B2 (en) 2007-02-02 2010-03-23 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition, resin mold and method for producing the same
ATE552586T1 (de) 2007-05-15 2012-04-15 Moresco Corp Perfluorpolyetherverbindung und schmiermittel und magnetplatte, jeweils unter verwendung davon
US20100261818A1 (en) 2007-09-21 2010-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Flame-retardant polyamide composition
US20090088509A1 (en) 2007-09-28 2009-04-02 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Copolycarbonate compositions
EP2215100A1 (en) 2007-11-02 2010-08-11 Dow Global Technologies Inc. Substituted phosphazene compounds and their use as flame resistance additives for organic polymers
US8492464B2 (en) * 2008-05-23 2013-07-23 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant laser direct structuring materials
KR102174125B1 (ko) 2008-06-20 2020-11-06 오엘이디워크스 게엠베하 환형 포스파젠 화합물 및 유기 발광 다이오드에서 이의 용도
WO2010001972A1 (ja) 2008-07-04 2010-01-07 株式会社高木化学研究所 難燃性原着ポリエステル繊維、これを用いた難燃材および難燃性原着ポリエステル繊維の製造方法
EP2298836A4 (en) 2008-07-10 2015-02-25 Nec Corp POLYMIC ACIDIC RESIN COMPOSITION AND BODY MOLDED FROM POLYMILIC ACID RESIN
KR101612978B1 (ko) 2008-08-01 2016-04-15 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 엘엘씨 실리콘 열가소성 중합체 반응성 블렌드 및 공중합체 생성물
CN101671476B (zh) 2008-09-11 2013-04-10 拜耳材料科技(中国)有限公司 芳香族聚碳酸酯与聚乳酸的共混物及其制备方法和用途
JP5560198B2 (ja) 2008-11-05 2014-07-23 帝人株式会社 ポリ乳酸組成物の製造方法
US7847032B2 (en) 2008-12-10 2010-12-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) composition and extruded articles derived therefrom
KR101077842B1 (ko) 2008-12-17 2011-10-28 제일모직주식회사 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물
US7915441B2 (en) 2008-12-18 2011-03-29 Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd. Oligophosphazene compound
US8575245B2 (en) 2008-12-23 2013-11-05 Novomer, Inc. Tunable polymer compositions
US7858680B2 (en) 2008-12-29 2010-12-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions
WO2010087193A1 (ja) 2009-01-29 2010-08-05 東洋紡績株式会社 ガラス繊維強化難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP5431751B2 (ja) 2009-03-04 2014-03-05 出光興産株式会社 摺動性に優れたポリカーボネート系樹脂組成物及びそれを用いた成形品
KR101654389B1 (ko) 2009-03-16 2016-09-05 도레이 카부시키가이샤 섬유강화 수지조성물, 성형재료 및 섬유강화 수지조성물의 제조방법
US8658719B2 (en) 2009-06-11 2014-02-25 Arlon Low loss pre-pregs and laminates and compositions useful for the preparation thereof
US7985788B2 (en) 2009-11-27 2011-07-26 Canon Kabushiki Kaisha Flame retardant resin composition and molded article thereof
EP2390282A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Mitsubishi Chemical Europe GmbH Aromatic polycarbonate composition
JP2012111925A (ja) 2009-12-25 2012-06-14 Fujifilm Corp 成形材料、成形体、及びその製造方法、並びに電気電子機器用筐体
KR101240320B1 (ko) * 2009-12-29 2013-03-07 제일모직주식회사 투명성과 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2011171270A (ja) 2010-01-25 2011-09-01 Hitachi Chem Co Ltd 電極用ペースト組成物および太陽電池
JP5633285B2 (ja) 2010-01-25 2014-12-03 日立化成株式会社 電極用ペースト組成物及び太陽電池
EP2530110B1 (en) 2010-01-28 2015-04-15 Nitto Denko Corporation Flame-retardant polylactic acid film or sheet, and process for production thereof
JP5544933B2 (ja) 2010-03-02 2014-07-09 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物および成形体
US20130005872A1 (en) 2010-03-26 2013-01-03 Yukihiro Kiuchi Polylactic acid resin composition containing phosphorus compound and polysiloxane compound and molded article made by using the same
WO2011122080A1 (ja) 2010-03-30 2011-10-06 日本電気株式会社 難燃性ポリ乳酸系樹脂組成物、その成形体及びその製造方法
KR101538206B1 (ko) 2010-03-31 2015-07-20 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지, 동 수지의 조성물 및 동 수지의 성형체
WO2011136379A1 (ja) 2010-04-26 2011-11-03 株式会社Moresco シクロホスファゼン化合物、及びこれを用いた潤滑剤ならびに磁気ディスク
CN105623231B (zh) 2010-05-27 2018-09-14 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及聚碳酸酯树脂成型体
WO2011155119A1 (ja) 2010-06-09 2011-12-15 日本電気株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物およびその成形体
JP5427703B2 (ja) 2010-06-15 2014-02-26 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
TWI421299B (zh) 2010-07-23 2014-01-01 Entire Technology Co Ltd 阻燃複合材料
KR101309808B1 (ko) 2010-07-30 2013-09-23 제일모직주식회사 내스크래치성과 내충격성이 우수한 난연 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN103282433B (zh) 2010-11-05 2016-08-24 沙特基础全球技术有限公司 聚酯-聚碳酸酯阻燃组合物、制备方法及其制品
JP5909374B2 (ja) 2011-03-29 2016-04-26 旭化成ケミカルズ株式会社 強化系難燃樹脂組成物及び成形品
US9040932B2 (en) 2011-11-16 2015-05-26 Canberra Industries, Inc. Surface contamination monitoring system and method
EP2782963B1 (en) 2011-11-21 2017-01-04 SABIC Global Technologies B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
KR101432613B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-22 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
CN104220525B (zh) 2012-01-31 2016-08-24 三菱工程塑料株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
US20130224462A1 (en) * 2012-02-29 2013-08-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions having low smoke, methods of their manufacture, and uses thereof
US9018286B2 (en) * 2012-05-24 2015-04-28 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002519444A (ja) * 1998-06-26 2002-07-02 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 防炎性の熱可塑性成形組成物
KR20080093039A (ko) * 2006-02-14 2008-10-17 제네럴 일렉트릭 컴퍼니 폴리카보네이트 조성물 및 그로부터 형성된 물품
KR20110095869A (ko) * 2008-11-26 2011-08-25 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 유동성과 연성이 높은 투명 열가소성 조성물과 이 조성물로 제조한 물품
KR20110099242A (ko) * 2008-12-11 2011-09-07 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 난연성 열가소성 폴리카보네이트 조성물

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170106402A (ko) * 2015-01-20 2017-09-20 코베스트로 도이칠란트 아게 실록산-함유 폴리카르보네이트 블록 공축합물을 함유하며 유리 섬유를 함유하는 난연성 성형 배합물
WO2019212171A1 (ko) * 2018-04-30 2019-11-07 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20190125583A (ko) * 2018-04-30 2019-11-07 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
US11987697B2 (en) 2020-10-28 2024-05-21 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic polycarbonate resin composition and molded article produced therefrom

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US9023923B2 (en) 2015-05-05
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US20130317141A1 (en) 2013-11-28
WO2013175453A1 (en) 2013-11-28
CN104334638B (zh) 2016-02-17
KR20150023453A (ko) 2015-03-05

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