CN104927331A - 一种聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚碳酸酯树脂组合物,包括:至少含有2种或2种以上高分子的高分子合金(A);导热性填料(B);全部或者一部分侧链上至少有1个芳香环置换的磷腈衍生物(C);不属于所述磷腈衍生物,并至少含有1个芳香环的含磷化合物(D);其中,(A)的海相为聚碳酸酯,且(A)中至少含有1种弹性体;以所述(A)-(E)的总质量为100%计,则所述(A)为15%-50%,所述(C)为0.1%-1%,所述(D)为0.5%-5%。本发明还提供了上述组合物的制备方法和应用。根据本发明得到了一种高阻燃、高刚性以及耐冲击的高导热性树脂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物,尤其涉及一种具有高导热性、耐抗击性以及高阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
聚碳酸酯是一种拥有高冲击、高耐热、良好电气绝缘性、尺寸稳定的优秀材料。由于聚碳酸酯的出色性能表现,其被广泛应用于电气电子机器部品、OA机器部品、精密机械部品、车辆部品等领域。
在上述领域中,聚碳酸酯大体应用在机器的发热部品。近年来,伴随着机器的高性能的发展,部品单位的消费电力量激增,从部品开始的发热量也大大增加,于是人们开始追求更高导热性的聚碳酸酯材料。
作为赋予聚碳酸酯树脂高导热性的方法,我们知道可以添加导热填料,其中,日本专利特开2007-16093号公报、特开2007-238917号公报、特开2008-127554号公报、特开2008-163270号公报、特开2009-161582号公报和特开2011-16936号公报均公开了具有良好导热性的聚碳酸酯树脂组合物。这些聚碳酸酯树脂组合物导热性虽好,但是耐冲击强度较差。
近年来,在以移动电话为代表的各种电气电子机器等部品的领域内,对于聚碳酸酯树脂的导热性以及耐冲击性有要求,同时也需要兼具阻燃性。但是,至今为止,还没有开发出兼具高导热性、耐冲击性以及高阻燃性这三个主要性能的高级别树脂材料。
因此,本领域希望可以开发出一种兼具上述多种性能的聚碳酸酯树脂。
发明内容
基于上述需求,本发明的目的是一种具有高导热性、耐抗击性以及高阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法和应用。
为了达成上述目的,经过不断的验证,本申请发明人发现聚碳酸酯和弹性体相互配合可以大大提高树脂的韧性,同时把含有磷腈构造的特定构造的诱导体作为阻燃剂进行添加,同时和能够溶解具有特定构造的磷腈衍生物的含磷化合物一起使用,可以防止磷腈衍生在树脂中形成凝聚粒子,最终,通过这些手段可以很好地实现上述目的,进而提供了一种以聚碳酸酯为基材的聚碳酸酯树脂组合物,其具有高导热性、耐抗击性以及高阻燃性,并提供了所述组合物的制备方法和应用,具体地,本发明的技术方案如下所述。
本发明提供了一种聚碳酸酯树脂组合物,包括:
至少含有2种或2种以上高分子的高分子合金(A);
导热性填料(B);
全部或者一部分侧链上至少有1个芳香环置换的磷腈衍生物(C);
不属于所述磷腈衍生物,并至少含有1个芳香环的含磷化合物(D)。
优选地,所述聚碳酸酯树脂组合物还包括可选择性任意添加的纤维(E)。
其中,(A)的海相为聚碳酸酯(A1),且(A)中至少含有1种弹性体(A2);以所述(A)-(E)的总质量为100%计,则所述(A)为15%-50%,所述(C)为0.1%-1%,所述(D)为0.5%-5%,由以上组分组成所述聚碳酸酯树脂组合物。
进一步地,所述(C)优选为为通式(1)所示的芳香族磷腈化合物:
其中,m是3-25的整数,表示的环的个数;
R1和R2分别为芳香基又或者烷基芳香基,可以相同也可不同。
进一步地,所述(D),其SP值在17.5(MPa)1/2以上25(MPa)1/2以下。
进一步地,其导热率在0.5[W/mK]以上。
进一步地,所述导热性填料(B)选自金属材料、或者导热值10W/m.K以 上的非金属材料又或是它们的混合物,其为直径0.1-100μm的粉末、或者纤维又或是它们的混合物。
进一步地,(A)含有的弹性体(A2)具有交联构造。
进一步地,优选地,所述聚碳酸酯树脂组合物还包括其它添加剂,包括磷系稳定剂、苯酚稳定剂、润滑剂、和其它树脂(聚碳酸酯以及苯乙烯系高分子以为的树脂)、紫外线吸收剂、色粉、防雾剂、防阻塞剂、流动改良剂、可塑剂、分散剂、抗菌剂中的任意一种或几种。
本发明还提供上述任意一种聚碳酸酯树脂组合物的制备方法,包括:将(A)成分,(B)成分,(C)成分,(D)成分,和可以选择性任意添加的成分(E),以及其它可根据需要添加的添加剂,进行熔融混炼的熔融混炼工序,混炼后阻燃树脂组合物,通过两个表面之间所夹的间隙进行处理。
进一步地,在这里,包含着一道处理工序,也就是树脂组合物通过沿流动方向的断面距离为0.01mm-5mm的间隙。
本发明另一方面提供了上述所述任意一种聚碳酸酯树脂组合物的应用。
进一步地,包括一种成形体,其含有上述所述聚碳酸酯树脂组合物,应用于包括电脑,笔记本电脑,平板设备,智能手机,手机等通信移动设备或是打印机,复印机等OA设备的材料。成形体事例之一特别适用于需要耐热性的外装材料。
成形体事例之一,比如,可以使用上述所述的任意一种情况的聚碳酸酯树脂组合物,通过常规的注塑成型获得。
根据本发明,导热性填料,优选为导热性填料的粉末高效率地分散在至少由2种高分子制造而成的高分子合金中,可以制备具有良好力学性能的高导热的树脂材料,再加上特殊构造的磷腈衍生物以及不属于磷腈衍生物的含磷化合物配合使用,由此得到了一种高阻燃、高刚性以及耐冲击的高导热性树脂组合物。
具体实施方式
针对本发明的关于一种具有高导热性、耐抗击性以及高阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法和应用的技术方案,具体地以下列实施形态进行详细的实例说明。
——一种聚碳酸酯树脂组合物
本发明举例的聚碳酸酯树脂组合物,至少2种或2种以上的高分子形成高分子合金(A),它的海相为高分子成分的聚碳酸酯,其中加入导热性填料(B),同时配合有全部或者一部分侧链至少有1个芳香环取代的磷腈衍生物(C),以及不属于磷腈衍生至少有一个芳香环取代的含磷化合物(D),并且可以加入任意选择的纤维(E)。
在这里,对于所述聚碳酸酯树脂组合物,以(A)组分到(E)组分的总质量为100%计,(A)组分的添加质量百分比在15%以上50%不到,(C)组分的添加质量百分比在0.1%以上1%不到,(D)组分的添加质量百分比在0.5%以上5%不到,这是对于各组分的详细记载。
——高分子合金(A)
本发明的高分子合金(A)是以2种或2种成分以上的高分子材料共混制造而成的。作为一种共混物,其和其它(B)组分~(E)组分同时进行共混,又或者制造出来的高分子合金与其它(B)组分~(E)组分共混,也就是说可以选择以上任意2个组分先进行组合共混然后再与其它组分进行共混。针对于各组分的共混的顺序不进行特定的限定。
为了达成本发明的目的我们不限制任何手段,但是,为了提高导热性填料的分散率,我们把聚碳酸酯作为海相,其它的成分作为岛相。以下为添加在高分子合金中的高分子的详述。
<聚碳酸酯(A1)>
在本发明中使用的聚碳酸酯(A1),没有特别的限定,由通式(2)所示的构成单位组成的单独聚合体(均聚聚合物),又或者包含通式(2)所示的构成单位的共聚聚合体(共聚聚合物)。
其中,X1为2价的碳化氢基团。
根据通式(2),2价的碳化氢基团可以是烷基、芳基等。特别偏好-PhC(CH3)2Ph-,另外从赋予树脂组合物的特性这个观点来考虑,同位原子导入的烷基以及 芳基也是可以使用的。
另外,聚碳酸酯(A1),既可以使用长链也可以使用支链。另外,在共聚的场合,作为共聚合形态,无规共聚以及嵌段共聚等共聚形态也能够选择。通常,这样的聚碳酸酯聚合物,可以成为热可塑性树脂。
聚碳酸脂(A1)的话,同羧酸(COO-)直接结合的碳素是芳香族碳素,被称为芳香族聚碳酸树脂。以上碳素也可以使用脂肪族碳素,分类为脂肪族聚碳酸酯树脂。这两种聚碳酸酯都可以使用,从树脂组合物的耐热性、机械物性、电气特性等观点来看,我们推荐使用芳香族聚碳酸酯树脂。
另外,所述聚碳酸酯脂(A1),不仅可以1种单独使用,也可以2种或以上以任意比率进行组合并用。
作为聚碳酸脂(A1)的具体例,没有特定的限定。举例二羟基化合物和碳酸酯前躯体,同任意选择的聚氢氧化合物进行反应生成的反应物,又或者是环状醚和碳酸前驱体(特别是二氧化碳)反应生成的反应物。
作为聚碳酸酯的原料二羟基化合物,其中,作为芳香族二羟基化合物的具体例包括1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(间苯二酚)、1,4-二羟基苯等的二羟基苯类;2,5-二羟基联苯、2,2’-二羟基联苯、4,4’-二羟基联苯等的二羟基联苯类;2,2’-二羟基-1,1’-联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2,3-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘等二羟基萘类;2,2’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯醚、1,4-双(3-羟基苯氧基)苯、1,3-双(4-羟基苯氧基)苯等的二羟基二芳香醚类;2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(3-丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯)丙烷、2,2-双(3-环己烷-3,5-二甲基苯)、2,2-双(3-环己烷-4-羟苯基)丙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-环己烷-4-羟苯基)丙烷、α,α’-双(4-羟苯基)-1,4-二异丙苯、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙烷]苯、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)甲基环己烷、双(4-羟苯基)甲苯、双(4-羟苯基)(4-丙烯基)甲烷、双(4-羟苯基)二苯甲烷、双(4-羟苯基)甲基萘、1-双(4-羟苯基)乙烷、2-双(4-羟苯基)乙烷、1, 1-双(4-羟苯基)-1-乙基苯、1,1-双(4-羟苯基)-1-乙基萘、1-双(4-羟苯基)丁烷、2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)戍烷、1,1-双(4-羟苯基)己烷、2,2-双(4-羟苯基)己烷、1-双(4-羟苯基)辛烷、2-双(4-羟苯基)辛烷、1-双(4-羟苯基)己烷、2-双(4-羟苯基)己烷、4,4-双(4-羟苯基)庚烷、2,2-双(4-羟苯基)壬烷、10-双(4-羟苯基)癸烷、1-双(4-羟苯基)十二烷等的双(羟苯基)烷烃类;1-双(4-羟苯基)环戍烷、1-双(4-羟苯基)环己烷、4-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3-二甲基环己烷、1-双(4-羟苯基)-3,4-二甲基环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,5-二甲基环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3-tert-丁基-环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3-苯基环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-4-苯基环己烷等的双(羟苯基)环烷烃类;9,9-双(4-羟苯基)芴、9,9-双(4-羟苯基-3-甲苯基)芴等的含有阳基构造的双酚类;4,4’-双羟苯基硫醚、4,4’-双羟基-3,3’-双甲苯基硫醚等的双羟苯基硫醚类;4,4’-双甲基双苯基亚砜、4,4’-双羟基-3,3’-二甲基二苯亚砜等的二羟基芳基硫醚类;4,4’-双羟苯基砜、4,4’-双羟基-3,3’-双甲基双苯基砜等的双羟基芳族类等。
在这些当中,我们推荐使用双(羟基芳族)烷烃类,其中推荐使用双(4-羟基苯)烷烃类。特别是从耐冲击以及耐热性观点考虑,我们更喜欢使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷(也就是双酚A)。
另外,所述芳香族二羟基化合物,单独使用也可以,2种或以上任意使用也可以。
聚碳酸脂(A1)的原料中的二羟基化合物,脂肪族二羟基化合物的具体例包括乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-二醇、丁基-1,4-二醇、戍烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇,癸烷-1,10-二醇等的烷烯烃二醇类;环戍烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇,环己烷-1,4-二醇、1,4-环己烷二甲醇、4-(2-羟乙基)环己醇、2,2,4,4,-四甲基-环丁烷-1,3-二醇的的环烷烃二醇类;2,2’-氧基乙二醇(也就是:乙二醇)、二甘醇、三甘醇、丙二醇、螺环二醇等的乙二醇;1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、 1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、2,3-双(羟甲基)萘、1,6-双(羟基乙氧基)萘、4,4’-联苯二甲醇,4,4‘-联苯基二乙醇胺、1,4-双(2-羟基乙氧基)联苯、双酚A双(2-羟乙基)醚、双酚S二(2-羟乙基)醚等的芳二醇类。
另外,所述脂肪族二羟基化合物,既可以1种单独使用,又可以2种或以上以任意比率混合使用。
聚碳酸树脂的原料中的环状醚的具体例包括1,2-环氧乙烷(也就是,环氧乙烷)、1,2-环氧丙烷(也就是环氧丙烷)、1,2-环氧环戍烷、1,2-环氧环己烷、1-甲基-1,2-环氧环己烷、2,3-环氧双环[2.2.1]庚烷、1,3环氧丙烷等等。
另外,所述环状醚,既可以1种单独使用,也可以2种以上以任意比率组合使用。
聚碳酸酯的原料中的碳酸酯前驱体的具体例包括羧基卤化物、碳酸酯、二氧化碳等等物质被使用。
作为羧基卤化物,具体例包括光气;二羟基化合物的双氯甲酸酯体、二羟基化合物的单色氯甲酸酯体等的卤代甲酸酯等。碳酸酯的话,具体例包括二苯碳酸酯、碳酸二甲苯酯等的二芳基碳酸酯类;二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等的二烷基碳酸酯类;二羟基化合物的双碳酸酯体、二羟基化合物的单碳酸体、环状碳酸酯等的二羟基化合物的碳酸酯等。
另外,所述碳酸酯前驱体,既可以1种单独使用,也可以2种或以上以任意比率组合使用。
在本发明中使用的聚碳酸酯,它的制造方法,没有做特别的限定,可以采用任意的方法。举例来说,可以采用界面聚合法、溶融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等等。
聚碳酸酯的分子量,有必要决定在适当的范围内。特别是作为从溶液粘度中换算的粘度平均分子量(Mv),从树脂组合物的机械强度上的观点来考虑,通常在10000以上,最好能够在16000以上,更好的是在17000以上。另外为了防止树脂组合物的流动下降,从容易成型加工的观点来考虑,通常是在40000以下,最好能够在30000以下,更好的是在24000以下。
另外,粘度平均分子量[Mv]的话,作为溶剂我们使用二氯甲烷,使用乌氏粘度计在室温20摄氏度下测极限粘度(η)(单位dl/g)。从Schnell粘度式,也 就是η=1.23×10-4Mv0.83计算粘度值。在这里极限粘度(η)是通过测试各个溶液浓度[C](g/dl)的比粘度[ηsp],然后根据下记公式计算。
另外,不同粘度平均分子量(Mv)的2种或以上聚碳酸酯也可以混合。在这样的情况下,所述粘度平均分子量范围以外的聚碳酸酯也可以混合。
聚碳酸酯(A1)的末端羟基浓度,有必要决定在合适的范围内。为了防止分子量低下,从树脂组合物的机械性能上的观点来考虑,通常在10ppm以上,最好在30ppm以上,更好在40ppm以上。另外从树脂组合物的滞留热稳定性以及颜色向上的观点来考虑,通常在1000ppm以下,最好在800ppm以下,更好的是在600ppm以下。
另外,末端羟基浓度的单位,对于聚碳酸酯的重量,末端羟基的重量以ppm为单位来表示。作为末端羟基浓度的测试方法,我们例举了通过四氯化钛/醋酸法测比色定量来测定。(比如,参照Macromol.Chem.88215(1965))
聚碳酸酯(A1),聚碳酸酯既可以单独(聚碳酸酯单独的话,不限于仅仅使用1种聚碳酸酯,比如单体组成以及分子量各不相同的多种聚碳酸酯也可使用)使用,也可以和其它热可塑性树脂合金(混合物)组合起来使用。此外聚碳酸酯,比如说为了使阻燃以及冲击强度更高,聚碳酸酯可以和含有硅氧烷构造的低聚物或者高聚物共聚。为了使热氧化安定性和阻燃更好,聚碳酸酯可以和含有羟基蒽醌构造的单体/低聚物/高聚物共聚。
还有,聚碳酸酯(A1),从成形品的外观以及流动性向上的观点来看,也可以含有聚碳酸酯低聚物。这个聚碳酸酯低聚物的粘度平均分子量[Mv]的话,通常在1500以上,最好在2000以上,另外粘度平均分子量通常在9500以下,最好是在9000以下。此外,聚碳酸酯低聚物的含量,以聚碳酯酯(包含聚碳酸酯低聚物)作为100%质量计,它的添加量在30%以下。
本发明阻燃性树脂的事例之一,(A)成分~(E)成分合计质量100%中,聚碳酸酯(A1)的含量,从刚性以及混炼过程的适宜性角度考虑,能够在10%质量比以上,更好在20%质量比以上,最好能够在30%质量比以上。此外,从耐冲击的角度来看,不超过59%质量比,更好不要超过55%质量比,最好不要 超过50%质量比。
<和聚碳酸酯组合的其它高分子(A2)>
对于本发明中和聚碳酸酯组合的其它高分子,我们使用了记载在L.A.U TRACKI著西敏夫译的[聚合物合金和聚合物共混物]高分子化学同人、1991年大柳康编[高分子合金实践]アグネ承风社、1993年秋山三郎著[必要的高分子聚合物合金]CMC出版2012等等的刊物中的高分子。
这些在公开资料中披露的高分子中,聚苯乙烯(PS)和聚苯乙烯系的高分子、PET和PBT等等的聚酯系高分子、高弹体或者是含有高弹体高分子,在制造聚碳酸酯和高分子合金时,他们的力学性能更好。
举例,使用的聚苯乙烯系高分子,没有做特别的限定,从苯乙烯单体开始聚合所得到的聚合物,又或者是苯乙烯单体和可以和该苯乙烯单体进行共聚的乙烯单体以及/或者橡胶酯聚合物所获得共聚物。
形成苯乙烯系高分子的原料,苯乙烯系单体具体例包括,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、苯乙烯酸乙酯、二苯乙烯、p-tert-丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、三溴苯乙烯等的乙烯基衍生物,我们特别推荐苯乙烯。
这些当中,可以1种单独使用,也可以2种或以上混合使用。
另外,作为苯乙烯系单体,上述所述以外的其它物质,广泛到芳香族系单体也可以使用。
作为聚苯乙烯系的高分子原料,可以和苯乙烯系单体共聚的其它乙烯基单体,具体例有,丙烯腈、甲基丙烯腈等的腈话乙烯化合物;苯丙烯酸、苄丙烯酸等的丙烯酸的芳香族酯;甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、戊基丙烯酸、己基丙烯酸、2-乙基己基丙烯酸、辛基丙烯酸、环己基丙烯酸、十二烷基丙烯酸等的丙烯酸的烷基酯;苯甲基丙烯酸酯、苄甲基丙烯酸酯等的甲基丙烯酸的芳香族酯;甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、丙基乙烯酸甲酯、丁基丙烯酸甲酯、戊基丙烯酸甲酯、己基丙烯酸甲酯、2-乙基己基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酸甲酯、环己基丙烯酸甲酯、十二烷基丙烯酸甲酯等的甲基丙烯酸的烷基酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯等的含环氧基的甲基丙烯酸酯;马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等的马来酰亚胺系单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、马来 酸、无水马来酸、邻苯二甲酸、衣康酸等的α,β-不饱和羧酸及其无水物。我们特别推荐丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯。
这些乙烯基单体,不仅可以1种单独使用,也可以2种或以上混合使用。
苯乙烯系高分子原料,可以和苯乙烯系单体共聚的高弹体的话,玻璃化转移温度10度以下的高弹体比较好,这个具体例的话有,丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、乙烯.丙烯橡胶、硅橡胶、聚有机硅氧烷橡胶成分和聚烷基(甲基)丙烯酸橡胶成分相互之间不能分离交联在一起的复合橡胶(IPN型橡胶)等。我们特别推荐丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶等。
另外、苯乙烯系高分子在作为高弹体的场合下可以合适的使用。在后面会对高弹体详细的叙述。
根据本专利明细书,我们所指的是[(甲基)丙烯酸]、[丙烯酸]和[甲基丙烯酸]的一方又或者双方。同样也适用于[(甲基)丙烯酸树脂]以及[(甲基)丙烯腈]。
作为二烯烃系的橡胶,举例,聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物以及嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、聚异戊二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-己二烯共聚物等的乙烯和丙烯非共轭二烯烃类共聚物。对于丁二烯-苯乙烯-(甲基)丙烯酸低级烷基酯共聚物,作为(甲基)丙烯酸低级烷基酯,比如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。
作为丙烯酸系橡胶,比如有丙烯酸烷基酯橡胶。在这里,烷基的碳原子数我们推荐1~8.作为丙烯酸烷基酯的具体例,有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯等。丙烯酸烷基酯橡胶的话,乙烯基单体的量可以是任意的。这样的化合物作为具体例有二(甲基丙烯酸树脂、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰尿酸、(甲基)丙烯酸丙烯酯、丁二烯、异戊二烯等。作为丙烯酸橡胶的话,此外还有和内核交联的二烯烃类橡胶的核壳型聚合物。
对于在这里提到的橡胶质聚合物,不仅仅可以1种单独使用,也可以2种或以上混合使用。
在本发明中使用的苯乙烯系高分子,举例有乙烯的单独聚合物、苯乙烯和(甲基)丙烯腈的共聚物、苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷酯的共聚物、苯乙烯和(甲基)丙烯腈以及其它可能单体的共聚物、橡胶质聚合物存在下苯乙烯的接枝共聚物、橡胶质聚合物存在下苯乙烯和(甲基)丙烯腈的接枝共聚物。
作为苯乙烯系高分子的具体例有聚乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS树脂)、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(氢化SBS)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、耐冲击聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、苯乙烯-无水马来酸共聚物(SMA树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-乙丙系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)以及苯乙烯-IPN型橡胶共聚物等的树脂,另外还有这些橡胶的混合物。
此外,作为苯乙烯高分子,像间规聚苯乙烯等的含有立规性聚合物以及共聚物也可以使用。
作为在本发明中使用的苯乙烯系高分子,在这些当中,我们推荐使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙丙系橡胶-苯乙烯共聚物,其中特别推荐使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)。
此外,上记苯乙烯系高分子,不仅可以1种单独使用,也可以2种或以上混合使用。
在本发明中使用的苯乙烯系高分子,作为它的制造方法,有以下公开的方法比如乳液聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法等的制造方法。
在这里,为了提高阻燃性树脂组合物的耐冲击性,我们推荐使用在苯乙烯高分子中有高弹体的树脂。
作为在本发明中使用的高弹体,最好是橡胶酯聚合物和可以和这个橡胶质聚合物进行接枝聚合的单体。在这里,作为接枝聚合物的制造方法,有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等。另外作为聚合的方式,有一段接枝多段接枝。特别是从生产性以及便于控制粒径的角度来考虑,乳液聚合法比较好,多段乳液聚合法更好。作为多段乳液聚合法,比如在特开2003-261629号公报中有举例。
作为橡胶聚合物,玻璃化转移温度通常在0度以下,在-20度以下更好,最好在-30度以下。
作为橡胶质聚合物的具体例,有聚丁二烯橡胶、(部分)氢化聚丁二烯橡胶、 丁二烯-苯乙烯共聚物、(部分)氢化聚丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、(部分)氢化聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-异戊二烯丙烯酸作为主要成分的丙烯酸系橡胶共聚物等的丁二烯和丁二烯共聚所得的1种以上和乙烯系单体共聚的丁二烯橡胶;聚异戊二烯、聚异戊二烯-苯乙烯共聚物、聚异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物等的异戊二烯系橡胶;聚异戊二烯橡胶;聚丙烯酸丁酯、聚(2-丙烯酸乙基己酯)、丙烯酸丁酯.2-丙烯酸乙基己酯共聚物等的聚烷基丙烯酸酯橡胶;聚有机硅氧烷橡胶等的硅系橡胶;丁二烯-丙烯酸复合橡胶;聚有机硅氧烷橡胶和聚烷基丙烯酸酯橡胶合成的IPN型复合橡胶(IPN:(Interpenetrating Polymer Network));乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛稀橡胶等的乙烯-α烯烃系橡胶;乙烯-丙烯酸橡胶;氟素橡胶等。
在这些当中,从机械特性和表面外观的观点考虑,聚丁二烯橡胶、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚烷基丙烯酸酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和聚烷基丙烯酸酯橡胶形成的IPN型复合橡胶比较好。
此外,所述橡胶聚合体,不仅仅可以1种单独使用,也可以2种或以上以任意比率进行组合使用。
橡胶质聚合物和可以接枝共聚的单体的具体例有,芳香族乙烯化合物、腈化乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯等含有环氧基(甲基)丙烯酸酯化合物;马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯马来酰亚胺等的马来酰亚胺化合物;马来酸、邻苯二甲酸、衣康酸等的α,β-不饱和羧酸化合物以及他们的无水物(比如无水马来酸等)等等。
在这些当中,从机械特性以及表面的观点来考虑,芳香族乙烯化合物、腈化乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物比较好,(甲基)丙烯酸酯化合物更好。
(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例包括,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。
此外,上记橡胶酯聚合体和可能接枝共聚的单体成分,可以1种单独使用,也可以2种或以上以任意比率组合使用。
橡胶聚合物和可以和它共聚的单体进行接枝共聚,作为他们的接枝共聚物,从耐冲击以及表面外观的观点来考虑,核/壳型接枝共聚物型比较好,特别是,从含有聚丁二烯橡胶、含有聚丙烯酸丁酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、聚有机硅氧 烷橡胶和聚烷基丙烯酸酯橡胶形成的IPN型复合橡胶中选择的一种橡胶酯聚合物作为核层,该橡胶质聚合物和作为壳层的(甲基)丙烯酸酯共聚,所形成的核/壳接枝共聚物最好。
所述核/壳型接枝共聚物比较好的具体例有,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸.丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸.有机硅IPN橡胶)共聚物等等。
作为上记核/壳型接枝共聚物的销售品,比如有、罗门哈斯日本制[Paraloid(登录商标,以下同上)EXL2602]、[Paraloid EXL2603]、[Paraloid EXL2655]、[Paraloid EXL2311]、[Paraloid EXL2313]、[Paraloid EXL2315]、[Paraloid KM330]、[Paraloid KM336P]、[Paraloid KCZ201],三菱丽阳的[Metablen(登录商标,以下同上)C-223A]、[MetablenE-901]、[MetablenS-2001]、[MetablenSRK-200],Kaneka社制的[Kane ace(登录商标),以下同上M-511]、[Kane aceM-711]、[Kane aceM-731]、[Kane aceM-600]、[Kane aceM-400]、[Kane aceM580]、[Kane aceMR-01]等等。
对于上记核/壳型接枝共聚物,核层中的橡胶支聚合物含量量,我们推荐40%质量,60%质量以上更好,此外壳层的(甲基)丙烯酸酯的含有量,10%质量以上比较好。
此外,上记高弹体的话,不仅仅可以1种单独使用,也可以2种或以上以任意比率组合使用。
在本发明中的高弹体(A2)的含量,以高分子合金(A)中包含的聚碳酸酯(A)为100质量份数,根据高弹体能够充分提高耐冲击强度的观点考虑,我们推荐在0.5质量份数以上,更好是在10质量份数,最好是在13质量份数。另外,为了防止阻燃性劣化,从树脂组合物所形成的良外观考虑,我们推荐35质量份数以下,20质量份数以下比较好,15质量份数以下最好。
本发明阻燃性树脂组合物之一,(A)成分~(E)成分合计质量为100%质量中,苯乙烯系高分子的含有量,根据苯乙烯高分子配合形成的成型品的外观性以及耐冲击改善的效果来考虑,我们推荐在0.5%质量以上,2%质量以上更好, 3%质量以上最好。另外为了防止成形品的耐热性以及表面硬度下降,我们推荐20%质量以下,更好在15%质量以下。
——导热性填料(B)
关于导热性填料,在混炼温度时不熔解并且热导率高于树脂本身的填料均可。也就是说,熔融温度350℃以上的热导率为1W/mK以上的填料可用于本发明,但碳素、砖石、金属、陶瓷、粘土矿物、结晶无机盐等效果更优。
如果是金属,镓、铂金、金、银、铜、硅等纯金属粒子、或者不锈钢合金的粒子。如果是陶瓷,氧化铝,氧化镁,氧化硅,氧化钙,氧化硼,氧化锌,二氧化钛,氧化铍,氧化钇,氧化锆,氧化铈,金属氧化物如氧化镱,复合金属氧化物,例如钙钛矿,氮化铝和硅氮化物,金属氮化物,如塞隆,碳化硅和碳化硼,金属碳化物如碳化钛,粘土矿物如蒙脱石,金属氢氧化物,如氢氧化铝或氢氧化镁,稀土类氧化物,可以例举。
这些导热性填料,可以以粒子或纤维或粒子与纤维的组合的形式添加,另,本发明中,长径比小于2的认为是粒子,大于2的认为是纤维,本发明中粒径大小为以激光闪射粒度分布仪测试结果的平均粒径(D50)为0.1μm至100μm。
如果粒径小于0.1μm的话,因为粒子表面能较大,在树脂中分散的过程中容易团聚,团聚体到100μm以上时容易形成应力集中破坏点,使得韧性下降。亦即为了避免团聚,平均粒径D50在0.3μm以上较好,最好是D50在1μm以上,对韧性无影响。
但是D50在100μm以上时,粒子本身也容易成为应力集中破坏点,韧性下降。因此D50小于60μm比较好。当D50小于30μm时最好,因为此时100μm的大粒子几乎存在的几率为0。
使用粒子时,D50在20μm以上100μm以下的粒子与D50在0.1μm以上10μm以下的粒子混合使用。此时的组合,因为与小粒子组合的大粒子(D50小于60μm),导致韧性下降大粒子存在几率很小,亦即D50大于20μm小于60微米与D50大于0.1μm小于10μm的组合最好。
这样的大小粒径的组合意外,粒子和纤维的组合,可以增加树脂的强度的纤维状的物质比较好。虽本发明对纤维没有特别的限制,如公开的报道混炼时纤维会破碎到100微米以下,因纤维的直径太粗的话长径比会变小,纤维的直径不 大于10微米,相反纤维太细也容易折断,直径须大于0.01微米。
本发明中导热性填料的添加量在10wt%以上,更好在15wt%,如果不使用纤维的话在30wt%以上。
同时,若占整个热传导性树脂材料比例超过98wt%,因混炼时的粘度上升导致不能混炼。比较好的比例为小于95%,最好是小于80%,此种情况下混炼设备的负荷就会比较小。
——全部或者一部分侧链至少含有1个芳香环置换的磷腈衍生物(C)
在本发明中使用的全部或者一部分的侧链至少有1个芳香环置换的磷腈衍生物(C),没有特别的限定,一切都可以。
在本发明中的磷腈衍生物(C),我们推荐由通式(1)所示的芳香族磷腈化合物:
其中,m为3~25的整数,代表的环的个数;R1以及R2,分别为芳香基又或者烷基芳香基,可以相同也可不同]
在这里,R1以及R2,最好两者都是苯基。
另外,在本发明中作为磷腈衍生物(C),比较好的是通过通式(3)表示的芳香族磷腈化合物:
其中,n是3~10000的整数;R3以及R4,分别为芳香基又或者是烷基芳香基,可以相同又可以不同;R5,从-N=P(OR3)3、-N=P(OR4)3、-N=P(O)OR3、 -N=P(O)OR4中至少选择一种;R6,从-P(OR3)4、-P(OR4)4、-P(O)(OR3)2、-P(O)(OR4)2中至少选择一种。
本发明阻燃性树脂组合物事例之一,(A)成分~(E)成分合计质量为100%质量,其中的全部又或者一部分的侧链至少有一个芳香环置换的磷腈衍生物(C)的含有量,从树脂组合物阻燃性向上的观点考虑,0.1%质量以上比较好、0.3%质量更好、0.5%质量以上最好,另外,(C)成分以及和他组合使用后述的(D)成分含有量减少,从防止树脂组合物力学物性下降的角度来考虑,不超过1%质量比较好,不超过0.8%质量更好,最好不要超过0.5%质量。
——不属于磷腈衍生物(C),至少含有1个芳香环的含磷化合物(D)
不属于在本发明中使用的磷腈衍生物,至少含有一个芳香环的含磷化合物(D)(以下,称为[本发明中的含磷化合物(D)]),没有什么特别的限定,所有都可以。
但是,在本发明中的含磷化合物(D),一定是不属于前述的本发明中的磷腈衍生物。
根据(D)的成分,在阻燃性树脂组合物的混炼温度,磷腈衍生物(C)能够被溶解。根据这个,树脂组合物中的(C)成分以及(D)成分的分散性提高,树脂的阻燃性能够变好。
根据本发明中的含磷化合物(D),我们推荐通过通式(4)表示的磷酸酯以及又或者缩聚磷酸酯等的化合物。
其中,x在0.1以上;y在0以上;R7可以是烷基、芳香基又或者烷基芳香基;R8以及R9,分别是烷基、芳香基、烷基芳香基中选择的1种,它们可以相同又可以不同;R10可以是烷基又或者是烷基芳香基
作为本发明的含磷化合物(D),树脂组合物的混炼温度从室温到200度的温度范围内,可以溶解前述本发明的磷腈衍生物是比较好的。
作为本发明中的含磷化合物(D)的具体例有,磷酸三苯酯(TPP)、磷酸 三甲苯酯(TCP)、磷酸三二甲苯酯(TXP)、二苯基膦酸二甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、甲酚-2,6-磷酸二甲苯酯、2-乙基己基-磷酸二苯酯等的芳香族磷酸酯;双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)、1,3-苯基双(二苯基磷酸酯)、1,3-苯基双(二-2,6-二苯基磷酸酯)等的芳香族缩聚磷酸磷酯等。特别是从提高本发明效果的观点来考虑,我们推荐使用双酚A双(二苯基磷酸酯)。
从提高本发明效果的观点来考虑,含磷化合物(D)的全部又或者一部分,上记本发明的含磷化合物(D),双酚A双(二苯基磷酸酯)和1,3-苯基双(二-2,6-二苯基磷酸酯)组合在一起实施最好。
在这里,本发明的含磷化合物(D),我们推荐17.5(MPa)1/2以上25(MPa)1/2不到的SP值。根据含有上记SP值的成分,在阻燃性树脂组合物的混炼温度下,能够溶解磷腈衍生物(C)。根据这些,可以提高树脂组合物中(C)成分以及(D)成分的分散性,同时提高树脂组合物的阻燃性。
另外,[SP值]是从Hildebrand的溶解性数据概念考虑,作为溶解度常数进行说明的古典热力学常数。一般指的是,使用无偿公开通过高分子模拟OCTA计算的值。
本发明中含磷化合物(D)中,主要成分的SP值((MPa)1/2)如下:磷酸三苯酯(TPP):22.0、磷酸三甲苯酯(TCP):21.4、磷酸三二甲苯酯(TXP):21.0、磷酸甲苯二苯酯(CDP):21.8、甲酚-2,6-磷酸二甲苯酯:21.1、双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP):21.8。
本发明阻燃性树脂组合物的事例之一,从(A)组分~(E)组分合计质量为100%质量,其中不属于磷腈衍生物(C)、至少含有1个芳香环的含磷化合物(D)的含有量,从充分溶解磷腈衍生物(C)的观点考虑,3%质量以上比较好,5%质量以上更好,7%质量以上最好。另外,从提高树脂耐冲击性观点考虑,不超过12%质量比较好,不超过10%质量更好,不超过8%质量最好。
本发明阻燃性树脂组合物的事例之一,从(A)组分~(E)组分合计质量为100%质量,前述的(C)组分以及(D)组分的含有量,从阻燃的角度来考虑,0.6%质量以上比较好,1%质量以上更好,1.5%质量以上最好。另外,从提高树脂耐冲击性观点考虑,不超过6%质量最好,不超过5%质量更好,不超过3%质量最好。
过去的树脂组合物,树脂组合物的质量100%质量中,前述的(C)成分以及又或者(D)成分的含有量在12%质量~20%质量之间。
如上,阻燃性树脂的事例之一,根据(C)成分和(D)成分组合,有效地降低阻燃剂的含有量。根据这个组合,树脂组合物的阻燃性以及与其对立的耐冲击性,两者都可以达到很高的水平。
——纤维(E)
本发明阻燃性树脂组合物的事例之一,从机械强度的观点来考虑,可以任意选择含有任意的纤维(E)。
作为纤维(E),没有特别的限定,玻璃纤维、碳纤维等等都可以,我们推荐使用玻璃纤维。
本发明阻燃性树脂组合物的事例之一,(A)组分~(E)组分合计质量100%质量中纤维(E)的含量,从树脂组合物的机械强度向上的观点来考虑,10%质量以上比较好,15%质量以上更好,20%质量以上最好。另外从含树脂组合物成形体的良外观这个观点来考虑,50%质量以下比较好,45%质量以下更好。
本发明阻燃性树脂组合物的事例之一,从降低环境负担以及成本的观点来考虑,作为聚碳酸酯(A)以及又或者苯乙烯系高分子(B),我们推荐使用从家电制品中回收的再生材。
阻燃树脂组合物的事例之一,以(A)组分~(E)组分合计质量为100%质量,再生材含有量在70%质量比较好,75%质量以上更好,80%质量最好。
作为本发明阻燃性组合物的合适事例之一,以(A)组分~(E)组分合计质量为100%质量,回收材含有量在70%质量以上,在这里,聚碳酸酯(A)的全部又或者一部分为回收材。另外在这里,苯乙烯系高分子(B),含有回收材的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂以及/又或者含有回收材的苯乙烯树脂。以(A)组分~(E)组分合计质量为100%质量,回收材丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂以及/又或者回收材苯乙烯树脂,它们的含量在5%质量以上40%质量不到。
作为上记组成,不仅可以降低成本以及减少环境负担,同时可以提供阻燃性、刚性、耐冲击性等性能都十分出色阻燃性树脂组合物。另外,为了使回收材中含有各种各样组成的苯乙烯系高分,通过后述的间隙通过处理工程,可以创造出力学物性以及阻燃性都十分出色的阻燃性树脂组合物。
——其它添加剂
本发明阻燃性树脂组合物的事例之一,在不显著降低阻燃性、刚性、耐冲击性范围内,可以含有磷系稳定剂、苯酚稳定剂、润滑剂、和其它树脂(聚碳酸酯以及苯乙烯系高分子以为的树脂)、紫外线吸收剂、色粉、防雾剂、防阻塞剂、流动改良剂、可塑剂、分散剂、抗菌剂等等的其它添加剂。
<磷系稳定剂>
阻燃性树脂组合物的事例之一,如果有必要,添加磷系稳定剂比较好。作为磷系稳定剂,可以使用已知的添加剂,具体有,磷酸、膦酸、亚磷酸、膦酸、聚磷酸等的磷的含氧酸;酸式焦磷酸钠、酸式焦磷酸钾、酸式焦磷酸钙等的酸式焦磷酸金属盐;磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等的第一族又或者第2B族的金属磷酸盐;有机磷化合物;有机磷酸酯化合物等等。其中,使用有机磷酸酯化合物比较好。
作为有机磷酸酯化合物,有亚磷酸三苯酯、三(单-壬基苯基)亚磷酸酯、三(单/双壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-双-tert-丁基苯)亚磷酸酯、单辛基亚磷酸二苯酯、二辛基亚磷酸单苯酯、单癸亚磷酸二苯酯、二癸基亚磷酸单苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、磷酸硬酯、2,2-亚甲基双(4,6-双-tert-丁基苯)亚磷酸辛酯等等。
作为有机磷酸酯的市场销售品,比如有ADEKA公司的[ADEKASTAB1178]、[ADEKASTAB2112]、[ADEKASTABHP-10];城北化学工业公司的[JP-351]、[JP-360]、[JP-3CP];Ciba.Specialty.Chemicals公司的[IRGAFOS 168]等等。
另外,上记的磷系安定剂,不仅可以一种单独使用,也可以2种以上任意比率组合使用。
磷系稳定剂的含有量,对于(A)组分~(E)组分的合计质量为100质量数,从获得足够的热稳定效果来考虑,通常在0.001质量部以上,在0.01质量部以上比较好,0.02质量部以上更好。另外,从热稳定添加过量而导致的经济性变差的观点来考虑,通常在1质量部以下,在0.7质量部以下比较好,0.5质量部以下更好。
<酚系稳定剂>
阻燃性树脂组合物的事例之一,我们推荐使用苯酚系稳定剂。作为苯酚系稳 定剂,比如有受阻酚系氧化防止剂等等。
作为受阻酚氧化防止剂的具体例,四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;1,6-已撑-双[3-(3,5-双-tert-丁基-4-羟基苯基丙硫异烟胺)],丁酸(R)-缩水甘油基酯、3-氯-N,N-二甲基苯胺;3,5-二氯-N,N-二甲基苯胺;二乙基[[3,5-双(1,1-二双甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸盐、3,3’,3”,5,5’,5”-六-tert-丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-三基)三-p-甲酚、4,6-双(辛基硫)-o-甲酚、亚乙基(氧乙烯)[3-(5-tert-丁基-4-羟基-m-甲苯)丙酸]、六亚甲基双[3-(3,5-双-tert-丁基-4-羟苯基)丙酸]、1,3,5-三(3,5-双-tert-丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,2,6-双-tert-丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-氨基)苯酚、2-[1-(2-羟基-3,5-双-tert-戊基苯基)乙基]-4,6-双-tert-丙烯酸戊基苯酯等等。特别是,六亚甲基双[3-(3,5-双-tert-丁基-4-羟苯基)丙酸]、十八烷基-3-(3,5-双-tert-丁基-4-羟苯基)丙酸等比较好。
作为位阻酚系氧化防止剂,举例有,Ciba.Specialty.Chemicals公司的[IRGAFOS1010],[IRGAFOS1076];ADEKA公司的[ADEKASTAB AO-50]、[ADEKASTAB AO-60]等等。
另外,上记苯酚系稳定剂,不仅可以1种单独使用,也可以2种或以上以任意比率组合使用。
苯酚稳定剂的含有量,以(A)成分~(E)成分的合计质量为100质量部,从获得足够的稳定剂效果来考虑,通常在0.001质量部以上,0.01质量部以上比较好,另外,作为稳定剂添加过量而导致经济效果降低这个观点来考虑,通常在1质量部以下,0.5质量部以下比较好。
<润滑剂->
另外,阻燃性组合物的实例之一,根据必要,我们推荐加入润滑剂。作为润滑剂,举例来说有,脂肪族羟基酸、脂肪族羟基酸和醇的酯、数均分子量200~15,000的脂肪族碳氢化合物、聚硅氧烷系硅油等等。
作为脂肪族羧酸,举例来说有,饱和又或者不饱和的脂肪族一价、二价又或者三价羧酸等等。在这里,脂肪族羧酸是指含有脂环式的羧酸。在这里,碳原子数在6~36的单价又或者二价羧酸比较好,碳原子数6~36的脂肪阻饱和单价 羧酸更好。
作为脂肪族羧酸的具体例有,棕榈酸、硬酯酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、三十烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等等。
作为脂肪族羧酸和醇的酯所形成的脂肪族羧酸,比如有,和上记脂肪族羧酸一样就可以。
还有,作为醇,比如有饱和又或者不饱和的一元又或者多元醇等等。特别是,碳原子数在30以下的单价又或者多价饱和醇比较好,碳原子数30以下的脂肪族饱和一元醇又或者脂肪族饱和多元醇更好。这些醇,可以有氟原子、芳基等置换基比较好。另外,脂肪族指的是含有脂环是化合物。
醇的实例包括辛醇,癸醇,十二烷醇,硬脂醇,山萮醇,乙二醇,二甘醇,甘油,季戊四醇,2,2-二羟基全氟丙醇,新戊二醇,三羟甲基丙烷和二季戊四醇等。
此外,上述酯还可以含有脂肪族羧酸和/或醇作为杂质。另外,上述的酯可以是纯净物,也可以是数种化合物的混合物。甚至,关于结合成一个酯的脂肪族羧酸和醇,既可以只使用单独一种,也可以是两种以上以任意比例组合同时使用。
脂肪族羧酸和醇组成的酯的具体实例包括,蜂蜡(混合物为主的蜂花棕榈酸酯),硬脂酸硬脂酯,二十二烷基山嵛酸酯,硬脂山嵛酸酯,甘油单棕榈酸酯,甘油单硬脂酸酯,甘油二硬脂酸酯,甘油三硬脂酸酯,季戊四醇单棕榈酸,硬脂酸季戊四醇,季戊四醇二硬脂酸酯,三硬脂酸季戊四醇酯,季戊四醇四等。
作为数均分子量200-15000的脂肪族碳氢化合物,比如说,液体石蜡,石蜡,微晶蜡,聚乙烯蜡,费-托蜡,具有3至12个碳原子的α-烯烃低聚物等。特别是,石蜡,聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物会比较好。石蜡,聚乙烯蜡的话更好。此外,所谓脂肪烃也包含脂环烃。另外,这些烃也可以被部分氧化。
另外,前述脂族烃的数均分子量为5000或更小比较好。
应当指出,脂肪烃既可以是单一物质,也可以是成分和水分子量各异的混合物。只要主成分在上述范围之内就可以使用。
聚硅氧烷类硅油,比如说,二甲基硅油,甲基苯基硅油,二苯基硅油,氟化烷基有机硅等。
此外,上述润滑剂既可以只用单独一种,也可以是2种或以上以任意比例组 合共同使用。
润滑剂的含油量,假设(A)成分~(E)成分的含量为100质量部,从充分发挥脱模性效果的观点出发,通常0.001质量部以上,推荐为0.01质量部以上。另外,从可能产生降低的耐水解性的和注射成型时的模具污染等观点出发,通常2质量部以下,推荐为1质量部为好。
<其它树脂(聚碳酸脂和苯乙烯基聚合物以外的树脂)>
作为其它树脂,比如说,聚对苯二甲酸乙酯树脂,聚三亚甲基对苯二甲酸酯,聚对苯二甲酸丁酯树脂等的热可塑性树脂;聚乙烯树脂,聚丙烯树脂等的聚烯烃树脂,聚酰胺树脂;聚酰亚胺树脂;聚醚酰亚胺树脂;聚氨酯树脂;聚苯醚树脂;聚苯硫醚树脂;聚砜树脂;聚甲基丙烯酸酯树脂;公开的树脂添加剂等。
此外,上述的其它树脂,既可以是1种单独使用,也可以是2种或以上以任意比例组合使用。
<紫外线吸收剂>
紫外线吸收剂,比如氧化铈,氧化锌等的无机类紫外线吸收剂;苯并三唑化合物,二苯甲酮类化合物,水杨酸酯化合物,氰基丙烯酸酯类化合物,三嗪化合物,Ogizanirido化合物,丙二酸酯化合物,有机UV吸收剂,受阻胺化合物等。特别的,从树脂组合物的透明性以及机械物性能良好的观点出发,有机紫外线吸收剂比较好,更加推荐苯并三唑类化合物。
苯并三唑类化合物的具体例子,例如,2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑,2-(2-'-羟基-3',5'-二-叔丁基-苯基)-苯并三唑,2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(2'-羟基-3',5'-二-叔丁基-苯基)-5-氯-苯并三唑),2-(2'-羟基-3',5'-二-叔戊基)-苯并三唑,2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑,2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]等。其中,2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑,2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑--2-基)苯酚]比较推荐,更加推荐2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑。
作为苯并三唑类化合物的市商品,比如有SHIPRO公司的[Seesorb701]、[Seesorb705]、[Seesorb703]、[Seesorb702]、[Seesorb704]、[Seesorb709]; 共同药品公司的[Biosorb520]、[Biosorb582]、[Biosorb580]、[Biosorb582];Chemipro化成公司的[Chemisorb71]、[Chemisorb72];Cytec Industries公司的[CysorbUV5411];ADEKA公司的[LA-32]、[LA-38]、[LA-36]、[LA-34]、[LA-31];Ciba.Specialty Chemicals公司的[TinuvinP]、[Tinuvin234]、[Tinuv326]、[Tinuv327]、[Tinuv328]等等。
二苯甲酮类化合物的具体例子,比如2,4-二羟基苯酮,2-羟基-4-甲氧基,2-羟基-4-甲氧基-5-磺酸,2-羟基-4-正辛氧基二苯酮,2-羟基-N-德德甲硅烷氧基二苯甲酮,双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷,2,2'-二羟基-4-甲氧基,2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮等。
作为二苯甲酮类化合物的商品,比如说有SHIPRO公司的[Seesorb100]、[Seesorb101]、[Seesorb101S]、[Seesorb102]、[Seesorb103];共同药品公司的[Biosorb100]、[Biosorb110]、[Biosorb130]、Chemipro化成公司的[Chemisorb10]、[Chemisorb11]、[Chemisorb11S]、[Chemisorb12]、[Chemisorb13]、[Chemisorb111];BASF公司的[Uvinul400]、[UvinulM-40]、[UvinulMS-40];Cytec Industries公司的[CysorbUV9]、[CysorbUV284]、[CysorbUV531]、[CysorbUV24];ADEKA公司的[ADEKASTAB1413]、[ADEKASTABLA-51]等等。
水杨酸化合物的具体例子,比如水杨酸苯酯,4-叔丁基苯基水杨酸等。作为水杨酸化合的商品,举例有SHIPRO公司的[Seesorb201]、[Seesorb202],Chemipro化成公司的[Chemisorb21]、[Chemisorb22]等。
氰基丙烯酸酯化合物的具体例子,比如说乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,2-乙基己基-2-氰基等。作为氰基丙烯酸酯化合物的商品,举例有,SHIPRO公司的[Seesorb2501];共同药品公司的[Biosorb910];第一化成公司的[ユビソレーター300];BASF公司的[UvinulN-35]、[UvinulN-539]等等。
三嗪化合物,比如说,具有1,3,5-三嗪骨架的化合物等。作为三嗪化合物的商品来说,比如说有,ADEKA公司的[LA-46];Ciba.Specialty Chemicals公司的[Tinuvin1577ED]、[Tinuvin400]、[Tinuvin405]、[Tinuvin477-DW]、[Tinuvin479]等等。
作为草酰苯胺化合物的具体例,比如有,2-乙氧基-2’-乙基草酰苯酸二苯胺 等。作为草酰苯胺的商品,比如有科莱恩化工公司的[Hostavin VSU]等。
丙二酸酯化合物,推荐使用2-(亚烷基)丙二酸酯,2-(1-芳基亚烷基)丙二酸酯的话更好。作为丙二酸酯化合物的商品,比如有,科莱恩公司的[PR-25];Ciba.Specialty Chemicals公司的[B-CAP]等。
紫外线吸收剂的含量,假设(A)成分~(E)成分的含量为100质量部,充分考虑耐候性的改良效果,通常在0.01质量部以上,推荐0.1质量部以上。此外,从降低可能产生的模具沉积和模具污染的观点出发,通常在3质量部以下,1质量部以下更好。
此外,紫外线吸收剂既可以单独使用1种,也可以是2种或以上以任意比例组合使用。
<染料颜料>
染料,比如无机颜料,有机颜料,以及有机染料等。
无机颜料,比如镉红,镉黄等硫化物系颜料;群青等的硅酸盐颜料;二氧化钛,锌白,氧化铁红,氧化铬,铁黑,钛黄,锌-铁系棕,钛钴绿,钴绿,钴蓝,铜-铬系黑,铜-铁系黑色等的氧化物系颜料;铬黄,钼橙等的铬酸系颜料;铁蓝等的亚铁氰化物系颜料等。
作为有机颜料以及有机染料,比如偶铜酞菁蓝,铜酞菁绿等的酞菁系染颜料;镍偶氮黄等的偶氮系染颜料;硫靛、紫环酮、萘嵌苯系、喹吖啶酮系、二恶嗪系、异吲哚啉系、喹啉酮系等的缩聚多环染颜料;蒽醌、复数环系、甲基系的染颜料等。
其中,从热稳定性的观点出发,氧化钛,花青系,喹啉,蒽醌,酞菁化合物等比较好。
此外,染料颜料既可以单独使用一种,也可以用2种以上以任意比例组合使用。
染料颜料的含有量,从耐冲击性充分的观点出发,(A)成分~(E)成分总计为100质量部,添加量通常在5质量部以下,推荐3质量部以下,2质量部以下更加好。
——聚碳酸酯树脂组合物的制备方法
将(A)成分,(B)成分,(C)成分,(D)成分,和可以选择性添加的成 分(E),以及其它可根据需要添加的添加剂,进行熔融混炼的熔融混炼工序,混炼后树脂组合物,通过两个表面之间所夹的间隙进行处理。
进一步地,在这里,包含着一道处理工序,也就是树脂组合物通过沿流动方向的断面距离为0.01mm-5mm的间隙。
<熔融混炼工序>
制造方法事例之一中,最初,将(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分以及任意选择添加的(E)成分,根据需要添加的其它添加剂进行熔融混炼(熔融混炼工序)。
根据上记工程,各成分可以均一的混合。
在这个工序中,也可以使用滚筒Tumbler,亨舍尔混合机,班伯里混合密炼机,辊,Brabender,单螺杆挤出机,双螺杆混炼挤出机,捏合机等该领域的公开的混炼机,适当调节混炼速度,混炼温度,混炼时间等条件,对上述各成分进行混炼。
例如,也可以用Tumbler,亨舍尔混合机等对上述各成分进行预混合之后,再使用班伯里混合机,辊,Brabender,单螺杆挤出机,双螺杆混炼挤出机,捏合机等混炼机进行熔融混炼。另外,比如不对各组分进行预混合,这些成分直接通过喂料机投入挤出机也可以。此外,也可以先对一部分组分进行预混合,之后通过熔融共混所得的母粒,这些母粒在次与其它剩余组分进行熔融共混。
在此,这个工序中并没有特别的限定,推荐将(C)成分和(D)成分预熔融混合之后,加入双螺杆挤出机。(D)成分在室温下是液体的情况下,(C)成分可以在室温下溶解于(D)成分。还有,(D)成分在室温下是固体(比如粉末)的情况下,可以将(C)成分和(D)成分在研钵中混合后,将混合物加热到90℃以上进行熔融,然后将熔融状态下的混合物添加进双螺杆挤出机。
此外,上记(C)成分和(D)成分的预混合,是熔融混炼工序的示例,从提高阻燃剂分散性的观点出发,是比较推荐的实施形态,但不是本发明所必须的制造方法。另外,用上述研钵混合法,是(C)成分和(D)成分的混合方法的示例,本发明的制造方法中(C)成分和(D)成分的混合方法并不限定于此,一切方法都可以。
特别地,混炼温度用(C)成分充分溶解(D)成分,从提高树脂组合物的 阻燃剂分散性的观点出发,200℃以上比较好。220℃以上更好。
作为在混炼工程中所使用的装置,从大量稳定的制造树脂组合物的观点来考虑,也就是生产率来考虑,双螺杆挤出机是比较合适的。
<间隙通过处理工序>
接着,将混炼后的阻燃性树脂组合物通过两个面所夹的间隙进行处理。在这里,间隙是指沿树脂组合物流动方向的断面,它们的面间距为0.1mm-5mm。(间隙通过处理工序)
通过上述工序,经过间隙的树脂组合物上发生连续层状的剪断流动,树脂组合物的分散混合效率会提高。通过这样,可以回避造成分子量下降等的树脂的伤害并进行混炼。为此,树脂组合物中赋予阻燃性效果的(C)成分和(D)成分在树脂组合物中的分散性得以提高,从而提高树脂组合物的阻燃性。
这个工序,比如上述混炼工序,在使用双螺杆挤出机的情况下,在双螺杆挤出机的口模部位,安装模具,这样可以让树脂组合物通过两个面所夹而成的缝隙。在这里,作为模具,沿树脂组合物流动方向的断面面间距为0.1mm~5mm。然后,混炼后的阻燃性树脂组合物从双螺杆混炼基的口模处向模具挤出。挤出的树脂组合物,通过模具内部的间隙进行处理,然后从模具的口模处被挤出。
在此,上述面间隙距离,从防止间隙阻塞的观点考虑,推荐在0.1mm以上,0.2mm以上更好。另外,从配合熔炼效果的观点上,推荐5mm以下,3mm以下更好。
间隙沿树脂组合物沿流动方向上的长度,从充分获得混炼效果的观点出发,推荐在5mm以上,10mm以上更好。并且推荐100mm以下,50mm以下更好。
另外,间隙垂直于沿树脂组合物流动方向的宽度,并没有特别限定,比如既可以是5mm以上,也可以超过2000mm。
作为上述2个面,可以是平面,曲面或是他们的组合。特别是从回避对树脂的损害的观点来考虑,推荐是曲面。具体的,沿树脂组合物的流动方向的断面,它的2个面的面间距离从流动方向前端向间隙中央部分渐减。之后,从间隙中央部分向流动方向后方渐增的曲面比较推荐。
树脂组合物通过的间隙数,在两个以上比较推荐。
间隙通过处理工序用的装置,比如特开2011-26364号或特开2013-028795 号所记载的装置。
如上所述,根据本发明的阻燃性树脂组合物的制造方法事例之一,可以制造阻燃性,刚性,耐冲击性等都特别出色的阻燃性树脂组合物。
——应用(成形体)
通过本发明,可以提供阻燃性,刚性,耐冲击性上特别优秀的热传导性树脂组合物。另外,通过本发明,可以提供耐燃性,刚性,耐冲击性上特别优秀的成形体。本发明的热传导性树脂组合物以及本发明的成形物适用于电脑,笔记本电脑,平板设备,智能手机,手机等通信移动设备又或是打印机,复印机等OA仪器等,特别是,可以适用于需要耐热性的外装材料。甚至,通过本发明,还提供了制造本发明的耐阻燃性树。
实施例1
1、一种聚碳酸酯树脂组合物,包括:
-聚碳酸脂(A1)-
PC:出光兴产制TARFLON A2200;
-苯乙烯基聚合物(A2)-
ABS:Techno社制TECHNO ABS300
PS:PS Japan制商品名:GPPS;
热传导性填料(B):
氧化镁MgO:神岛化学工业制CX50,D50:3.5μm,密度3.65g/cm^3、热传导率52W/mK,
三氧化二铝Al2O3:昭和电工制A-12、D50:60μm、密度4.0g/cm^3、热传导率30W/mK
铜粉:三井金属矿业制MA-CO5K、D50:5.8μm、密度:8.94g/cm^3、热传导率401W/mK。
-全部或者一部分的侧链,至少有一个芳香环置换的磷腈衍生物(C)-
PS:大塚化学制的SPS100(主要成分是具有3元环的环状结构,它的六个侧链全部都是苯氧基的磷腈衍生物)
此外,作为本发明中的在(C)成分里不含有磷腈衍生物,DTP:大塚化学社制的DTP(二氯磷腈);
—不属于磷腈衍生物(C),至少一个芳香环的含磷化合物(D)—
TPP:使用大八化学工业社制的TPP(SP值:22(MPa)1/2)
BDP:用ポリメートアディティブ公司的FyrolflexBDP(双酚A双(二苯基磷酸酯))(SP值:21.8(MPA)1/2)
TCP:用大八化学社制的TCP(磷酸三甲苯酯)(SP值:21.4(MPa)1/2)
SP值通过软件OCTA来计算(其它成分(D)也是一样)。
此外,在本发明中的(D)成分中不含的含磷化合物。TMP:大八化学社制的TMP(磷酸三甲酯)(SP值:16.5(MPa)1/2)、TEP:大八化学社制TEP(磷酸三乙酯)(SP值:16.7(MPa)1/2)、红磷:日本化学工业公司的高纯度红磷。
—其它添加剂—
C—223A:树脂添加剂使用三菱丽阳制的METABLEN C-223A
—玻璃纤维—
GF:用日东纺织公司,商品名:CSG 3PA-830
此外,作为本发明的(E)成分中不含有的纤维,CF(碳素纤维):使用东丽社制的TORAYCA Milled Fiber。
2、物性的测定方法
通过下述实施例和比较例,所述树脂组合物用东芝机械公司制造的射出成形机EC50SX,在280℃、射出速度50mm/s、射出压力85MPa的条件下,用射出成型方法制作ISO多目的试验片。用这个试验片,进行下述(1)-(4)的试验。分别有拉伸试验,冲击试验以及阻燃试验。
(1)阻燃试验
通过上述获得的ISO多目的试验片,在温度23℃,湿度50%的恒温室中,48小时调节湿度。试验片以美国的美国保险商实验室(UL)所定的UL94试验(机械部品用的塑料材料燃烧试验)为标准,进行阻燃试验。
此外,UL94V是使保持垂直的规定大小的试验片,和燃烧器的火焰接触10s时,调查燃烧时间和点滴落使棉花着火,以此来评价阻燃性的方法。在此,燃烧时间是指远离着火源后,试验片有火燃烧持续时间。另外,点棉着火性是指在试 片下端大约300mm下放置标准用棉,是否由于试片滴下而着火来决定的性质。试验结果用以下表1所示的评价基准进行评价。
表1为试验结果表
项目 | V-0 | V-1 | V-2 |
1个试验片的着火时间 | 10秒以下 | 30秒以下 | 30秒以下 |
5个试验片的着火时间 | 50秒以下 | 250秒以下 | 250秒以下 |
滴落棉着火 | 无 | 无 | 有 |
(2)拉伸试验
通过使用上述获得的ISO多目的试验片(4mmt),以ISO178为基准进行拉伸试验。测试值(MPa)越高,刚性(拉伸强度)越好。
(3)冲击试验
通过使用上述获得的ISO多目的试验片(3mmt),用悬臂梁冲击试验机进行冲击试验。此外,对试验片切片。测定值(J/m)越高,耐冲击性越好。
(4)热传导率的测定
采用德国Linseis公司的LFA1000,对成型体采用激光闪射法、室温、大气压下测试。
3、制备方法
作为双螺杆挤出机,使用神户制钢所制的HYPERKTX46(以下,也称“KTX46”)。这个KTX46的吐出口的前端,安装小平制作所制的模具(间隙处理装置)。双螺杆挤出机的树脂喷出量达到100kg/小时,使KTX46附属的喂料机和造粒机同步。造粒机前部放置3米长的水槽,用于冷却树脂。
间隙处理装置,设计了3个同样的间隙,它们的面间距离:1mm,间隙的宽度:400mm,间隙的长度:20mm。这个装置设定250℃。
另外,双螺杆混炼挤出机KTX46的螺杆段的设计,在2个地方设置旋转段,在回转速度300rpm和260℃的条件下运转。
0.4kg的TPP在100℃下溶解,在其中溶解0.17kg的SPSI100。在这个熔融状态的TPP以及SPS100中,边搅拌边添加10kg的PC和0.1kg的ABS,所得的混合物在室温下冷却。
在室温下稍加搅拌之后,树脂组合物表面干燥的时候,将树脂组合物投入双 螺杆混炼押出机的喂料口,然后混炼,从模具的口模出挤出。
规定的运转状态下,制造本发明实施例的阻燃性树脂组合物粒料。粒料在80℃下/5小时干燥。
对于所得的阻燃性树脂组合物,进行前述(1)-(3)的评价。阻燃性为UL94-V0,拉伸强度为65MPa(5根平均),冲击强度为80J/M。组成以及评价结果的详细如表2所示。
实施例2-5
用BDP代替TPP这点,混炼温度为250℃这点,成分组成如表1这点之外,与实施例1一样,进行树脂组合物的制造以及该树脂组合物的试验。成分组成以及评价结果的详细如表2所示。
实施例6、7
用BDP代替TPP这点,添加GF这点,混炼温度为270℃这点,在双螺旋混炼挤出机上没有添加模具(间隙处理装置)这点以及成分组成如表2这点之外,与实施例1一样进行树脂组合物的制造以及该树脂组合物的试验。此外,GF从双螺杆混炼押出机的第5段口中投入。成分组成以及评价结果的详细如表2所示。
实施例8
用BDP及TCP代替TPP这点,成分组成如表2所示这点以外跟实施例1一样,进行树脂组合物的制造以及该树脂组合物的试验。成分组成以及评价结果的详细如表2所示。
比较例1
没有添加SPS100这点,成分组成如表3一样这点之外,和实施例1一样进行树脂组合物的制造以及该树脂组合物的试验。阻燃性为UL94-V0不合格,拉伸强度为63MPa(5跟平均),冲击强度为85J/M。成分组成以及评价结果的详细如表2所示。
比较例2-4
成分组成如同表3一样这点以外,与实施例1一样进行树脂组合物的制造以及对该树脂组合物进行试验。特别是比较例3,用TMP代替TPP。成分组成和评价结果的详细如表3所示。
表2为实施例项目统计表
表3为比较例项目统计表
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述,但其只是作为范例,本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言,任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此,在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改,都应涵盖在本发明的范围内。
Claims (11)
1.一种聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,包括:
至少含有2种或2种以上高分子的高分子合金(A);
导热性填料(B);
全部或者一部分侧链上至少有1个芳香环置换的磷腈衍生物(C);
不属于所述磷腈衍生物,并至少含有1个芳香环的含磷化合物(D);
其中,(A)的海相为聚碳酸酯(A1),且(A)中至少含有1种弹性体(A2);以所述(A)-(E)的总质量为100%计,则所述(A)为15%-50%,所述(C)为0.1%-1%,所述(D)为0.5%-5%,由以上组分组成所述聚碳酸酯树脂组合物。
2.根据其权利要求1所述聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,所述所述(C)为通式(1)所示的芳香族磷腈化合物:
其中,m是3-25的整数,表示的环的个数;
R1和R2分别为芳香基又或者烷基芳香基,可以相同也可不同。
3.根据其权利要求1所述聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,所述(D),其SP值在17.5(MPa)1/2以上25(MPa)1/2以下。
4.根据其权利要求1所述聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,其导热率在0.5[W/mK]以上。
5.根据其权利要求1所述聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,所述导热性填料(B)选自金属材料、或者导热值10W/m.K以上的非金属材料又或是它们的混合物,其为直径0.1-100μm的粉末、或者纤维又或是它们的混合物。
6.根据其权利要求1所述聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,(A)含有的弹性体(A2)具有交联构造。
7.根据其权利要求1所述聚碳酸酯树脂组合物,其特征在于,所述聚碳酸酯树脂组合物还包括可选择性任意添加的纤维(E)或者其它添加剂。
8.一种权利要求1-7任意一项所述聚碳酸酯树脂组合物的制备方法,包括:将(A)成分,(B)成分,(C)成分,(D)成分,和可以选择性添加的成分(E),以及其它可根据需要添加的添加剂,进行熔融混炼的熔融混炼工序,混炼后阻燃树脂组合物,通过两个表面之间所夹的间隙进行处理。
9.根据其权利要求8所述制备方法,其特征在于,还包含着一道处理工序,也就是树脂组合物通过沿流动方向的断面距离为0.01mm-5mm的间隙。
10.一种权利要求1-7任意一项所述聚碳酸酯树脂组合物的应用。
11.根据其权利要求10所述应用,其特征在于,包括一种成形体,其含有上述所述聚碳酸酯树脂组合物,应用于包括电脑,笔记本电脑,平板设备,智能手机,手机等通信移动设备或是打印机,复印机等OA设备的材料,特别适用于需要耐热性的外装材料。
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