CN110088200A - 聚碳酸酯树脂组合物和成形品 - Google Patents

聚碳酸酯树脂组合物和成形品 Download PDF

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Abstract

一种聚碳酸酯树脂组合物，其具有优异的阻燃性，优异的耐冲击性以及优异的色相和耐湿热性。该聚碳酸酯树脂组合物的特征在于包含100质量份的聚碳酸酯树脂(A)；0～40质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；10～30质量份的磷酸酯系化合物(C)；0.001～1.0质量份的亚磷酸酯系抗氧化剂(D)；和0.00001～0.1质量份的2,4‑二叔丁基苯酚(E)。

Description

聚碳酸酯树脂组合物和成形品
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和成形品，更特别是涉及展现优异的阻燃性、耐冲击性和热稳定性以及优异的色相和耐湿热性的聚碳酸酯树脂组合物和成形品。
背景技术
聚碳酸酯树脂展现作为商品工程塑料的例如优异的透明性、耐冲击性、耐热性和尺寸稳定性，由于这些优异的特性，作为汽车行业、办公自动化设备行业、和电子和电气行业等中的原料而在工业上广泛使用。
对将阻燃性赋予以例如办公自动化设备、家用电器、消费性电子产品等的应用为中心的树脂材料有强烈需求，并且为了响应该需求，已经引入了大量技术，由此通过将例如卤素化合物、磷化合物、硅氧烷系化合物、和聚氟乙烯等共混进聚碳酸酯树脂来赋予阻燃性。
例如，专利文献1教导了具有优异的耐冲击性和阻燃性的树脂组合物通过在聚碳酸酯树脂中引入特定磷酸酯系化合物和具有聚有机硅氧烷组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的复合橡胶型接枝共聚物来得到。专利文献2描述了通过将磷系阻燃剂、聚氟乙烯树脂和特定多层结构化的聚合物共混进芳族聚碳酸酯树脂中而提供的树脂组合物。该树脂组合物展现了改进的外观和优异的阻燃性、热稳定性和耐冲击性，结果可用于大型成形品和薄型成形品。专利文献3描述了作为展现优异的耐冲击性、成形性和流动性的材料的阻燃树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂、复合橡胶型接枝共聚物、磷酸酯系化合物和聚四氟乙烯。
出于实现例如小型化、轻量化和高性能化的目标，办公自动化设备、家用电器、和消费性电子产品等用的成形品每年都在变薄中，并且它们所要求的性质已在经历质量提升。因而，要求聚碳酸酯树脂组合物展现阻燃性和耐冲击性，以及可承受高温成形的热稳定性，但是另外还有优异的色相和耐湿热性。
另外，阻燃聚碳酸酯/苯乙烯系树脂合金组合物有利地用于例如电气设备、电子设备和器件、办公自动化设备、和信息设备，例如电脑、笔记本个人电脑、各种移动装置、打印机和复印机等中的构件中。
这些中，已使用磷系阻燃剂而阻燃化的聚碳酸酯/苯乙烯系树脂合金组合物由于磷系阻燃剂的增塑效果而展现通常良好的成形性，结果它们是最通常用于得到薄型成形品以及大型成形品中的组合物(参见例如专利文献4～专利文献6)。
然而，出于实现例如小型化、轻量化和高性能化的目标，特别地办公自动化设备、家用电器、和消费性电子产品等用的成形品每年都在变薄中。因而，加工温度必须增加以便得到提高的成形性，另外，滞留时间延长。结果，用前述聚碳酸酯/苯乙烯系树脂合金时已发生问题，即，不能保持高冲击强度，或者发生黄变(discoloration)，然后得不到具有期望的色相的成形品。
因而，需求展现阻燃性和耐冲击性以及可承受高温成形的热稳定性，还展现优异的色相和耐湿热性的聚碳酸酯/苯乙烯系树脂合金。
[引文列表]
[专利文献]
[专利文献1]JP H08-259791 A
[专利文献2]JP 2001-123056 A
[专利文献3]JP H11-21441 A
[专利文献4]日本专利No.3,638,806
[专利文献5]日本专利No.4,080,851
[专利文献6]日本专利No.4,157,271
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的(通过本发明要解决的问题)是提供展现优异的阻燃性和耐冲击性以及优异的色相和耐湿热性、同时还具有可承受高温成形的热稳定性的聚碳酸酯树脂组合物和成形品。
用于解决问题的方案
作为为了解决上述问题的广泛和深入研究的结果，本发明人发现了该问题可以通过在聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯树脂/ABS树脂合金中以规定量引入磷酸酯系化合物、亚磷酸酯系抗氧化剂、以及2,4-二叔丁基苯酚来解决。结果完成了本发明。
本发明涉及以下中记载的聚碳酸酯树脂组合物和成形品。
[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)包含0～40质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；10～30质量份的磷酸酯系化合物(C)；0.001～1.0质量份的亚磷酸酯系抗氧化剂(D)；和0.00001～0.1质量份的2,4-二叔丁基苯酚(E)。
[2]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)包含10～40质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；和15～30质量份的磷酸酯系化合物(C)。
[3]根据[1]的聚碳酸酯树脂组合物，其基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)包含至少0质量份且小于10质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；以及10～25质量份的所述磷酸酯系化合物(C)。
[4]根据[1]～[3]任一项的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述亚磷酸酯系抗氧化剂(D)为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
[5]根据[1]～[4]任一项的聚碳酸酯树脂组合物，其还包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为1～20质量份的核/壳型弹性体(F)。
[6]根据[1]～[5]任一项的聚碳酸酯树脂组合物，其还包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为1～10质量份的滑石(G)。
[7]根据[1]～[6]任一项的聚碳酸酯树脂组合物，其还包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.01～7质量份的白色颜料(H)。
[8]根据[7]的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述白色颜料(H)为钛氧化物。
[9]根据[1]～[8]任一项的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述亚磷酸酯系抗氧化剂(D)和所述2,4-二叔丁基苯酚(E)的总含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.002～1质量份。
[10]根据[1]～[9]任一项的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述2,4-二叔丁基苯酚(E)和所述亚磷酸酯系抗氧化剂(D)之间的质量比(E)/(D)为0.001～1。
[11]一种成形品，其是通过将根据[1]～[10]任一项的聚碳酸酯树脂组合物成形而提供的。
发明的效果
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物展现优异的阻燃性和耐冲击性；另外具有在足够高而承受高温成形的水平下的热稳定性；还展现优异的色相和耐湿热性。
具体实施方式
以下使用实施方案和实施例详细说明本发明，但本发明不应解释为受限于以下给出的实施方案和实施例。
除非另有具体指明，在本说明书中，数值范围的详述中的“～”在包括“～”前后的作为下限和上限的数值的意义上使用。另外，同样除非另有具体指明，“份”表示基于质量基准的质量份。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)特征性地包含0～40质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；10～30质量份的磷酸酯系化合物(C)；0.001～1.0质量份的亚磷酸酯系抗氧化剂(D)；和0.00001～0.1质量份的2,4-二叔丁基苯酚(E)。
[聚碳酸酯树脂(A)]
对用于根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯树脂(A)的种类没有限制，并且可以使用仅单独一种的聚碳酸酯树脂(A)，或者可以以任意组合和任意比率使用两种以上。
聚碳酸酯树脂为具有由式-[-O-X-O-C(＝O)-]-表示的含有碳酸酯键的基本结构的聚合物。式中的X通常为烃，但是为了赋予各种性质，可以使用引入杂原子或杂键的X。
聚碳酸酯树脂可以分类为其中直接键合至碳酸酯键的各碳原子为芳族碳的芳族聚碳酸酯树脂，和其中它们为脂肪族碳原子的脂肪族聚碳酸酯树脂，并且可以使用任意这些。它们之间考虑例如耐热性、机械性质和电性质，优选芳族聚碳酸酯树脂。
对聚碳酸酯树脂的具体种类没有限制，并且这里的实例为由二羟基化合物和碳酸酯前体的反应提供的聚碳酸酯聚合物。除了二羟基化合物和碳酸酯前体之外，多羟基化合物等也可反应。还可使用其中二氧化碳作为碳酸酯前体与环醚反应的方法。聚碳酸酯聚合物可为直链或支链。此外，聚碳酸酯聚合物可为由单一种类的重复单元组成的均聚物，或可为具有两种以上种类的重复单元的共聚物。对于此类共聚物可选择各种共聚形态，例如，无规共聚物和嵌段共聚物等。如在此所述的聚碳酸酯聚合物通常为热塑性树脂。
在包含芳族聚碳酸酯树脂用原料的单体中，芳族二羟基化合物可以示例为以下：
二羟基苯类，例如，1,2-二羟基苯、1,3-二羟基苯(即，间苯二酚)、和1,4-二羟基苯；
二羟基联苯类，例如，2,5-二羟基联苯、2,2’-二羟基联苯、和4,4’-二羟基联苯；
二羟基萘类，例如，2,2’-二羟基-1,1’-联萘、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、2,3-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、和2,7-二羟基萘；
二羟基二芳基醚类，例如2,2’-二羟基二苯基醚、3,3’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚、1,4-双(3-羟基苯氧基)苯、和1,3-双(4-羟基苯氧基)苯；
双(羟基芳基)烷烃，例如
2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚A)，
1,1-双(4-羟基苯基)丙烷，
2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，
2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，
2-(4-羟基苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，
1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，
2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，
2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，
2-(4-羟基苯基)-2-(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，
α,α’-双(4-羟基苯基)-1,4-二异丙基苯，
1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯，
双(4-羟基苯基)甲烷，
双(4-羟基苯基)环己基甲烷，
双(4-羟基苯基)苯基甲烷，
双(4-羟基苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷，
双(4-羟基苯基)二苯基甲烷，
双(4-羟基苯基)萘基甲烷，
1,1-双(4-羟基苯基)乙烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-1-萘基乙烷，
1,1-双(4-羟基苯基)丁烷，
2,2-双(4-羟基苯基)丁烷，
2,2-双(4-羟基苯基)戊烷，
1,1-双(4-羟基苯基)己烷，
2,2-双(4-羟基苯基)己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)辛烷，
2,2-双(4-羟基苯基)辛烷，
4,4-双(4-羟基苯基)庚烷，
2,2-双(4-羟基苯基)壬烷，
1,1-双(4-羟基苯基)癸烷，和
1,1-双(4-羟基苯基)十二烷；
双(羟基芳基)环烷烃，例如
1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷，
1,1-双(4-羟基苯基)环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3,3-二甲基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3,4-二甲基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3,5-二甲基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，
1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3-叔丁基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-4-叔丁基环己烷，
1,1-双(4-羟基苯基)-3-苯基环己烷，和
1,1-双(4-羟基苯基)-4-苯基环己烷；
含卡多结构的(cardo structure-containing)双酚类，例如
9,9-双(4-羟基苯基)芴和
9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴；
二羟基二芳基硫醚类，例如
4,4’-二羟基二苯基硫醚和
4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚；
二羟基二芳基亚砜类，例如
4,4’-二羟基二苯基亚砜和
4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜；和
二羟基二芳基砜类，例如
4,4’-二羟基二苯基砜和
4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基砜。
前述当中，优选双(羟基芳基)烷烃，其中优选双(4-羟基苯基)烷烃，而从耐冲击性和耐热性的观点出发，特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即，双酚A)。
可使用单一的芳族二羟基化合物，或可使用两种以上以任何比例的任意组合。
包含脂肪族聚碳酸酯树脂的原料的单体可以示例为以下：
烷烃二醇，例如乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇、2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、和癸烷-1,10-二醇；
环烷烃二醇，例如环戊烷-1,2-二醇、环己烷-1,2-二醇、环己烷-1,4-二醇、1,4-环己烷二甲醇、4-(2-羟基乙基)环己醇和2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇；
二醇类，例如乙二醇、2,2’-氧联二乙醇(即，二甘醇)、三甘醇、丙二醇和螺二醇(spiroglycol)；
芳烷基二醇类，例如1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、2,3-双(羟基甲基)萘、1,6-双(羟基乙氧基)萘、4,4’-联苯二甲醇、4,4’-联苯二乙醇、1,4-双(2-羟基乙氧基)联苯、双酚A双(2-羟基乙基)醚和双酚S双(2-羟基乙基)醚；和
环醚类，例如1,2-环氧乙烷(即，氧化乙烯)、1,2-环氧丙烷(即，氧化丙烯)、1,2-环氧环戊烷、1,2-环氧环己烷、1,4-环氧环己烷、1-甲基-1,2-环氧环己烷、2,3-环氧降冰片烷和1,3-环氧丙烷。
在包含聚碳酸酯树脂的原料的单体中，碳酸酯前体可以示例为羰基卤化物和碳酸酯。可使用单一的碳酸酯前体，或可使用两种以上以任何比例的任意组合。
羰基卤化物可具体示例为光气；和卤代甲酸酯(haloformates)如二羟基化合物的二氯代甲酸酯、和二羟基化合物的一氯代甲酸酯。
碳酸酯可具体示例为碳酸二芳酯类，如碳酸二苯酯和碳酸二(甲苯基)酯(ditolylcarbonate)；碳酸二烷基酯类，如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯；和二羟基化合物的碳酸酯，例如，二羟基化合物的二碳酸酯(biscarbonates)、二羟基化合物的单碳酸酯、和环状碳酸酯。
对聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限制，且可使用任何方法。其实例为界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、和预聚物的固相酯交换法。
聚碳酸酯树脂(A)的额外考虑事项
聚碳酸酯树脂(A)的分子量可以自由选择，并且可通过适当选择来确定；然而，作为源于溶液粘度的粘均分子量[Mv]通常为至少10,000，优选至少14,000，和更优选至少15,000，并且通常为40,000以下，优选33,000以下，和更优选30,000以下。通过具有至少与所述范围的下限一样大的粘均分子量，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械强度可以进一步改善，这在强烈需求机械强度的用途中使用的情况下是更优选的。另一方面，通过具有在所述范围的上限以下的粘均分子量，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性的降低可以得到抑制且变好，并且可以提高成形加工性，可以容易地进行成形加工。
应当注意的是，具有不同粘均分子量的两种以上的聚碳酸酯树脂的混合物可以用于聚碳酸酯树脂(A)，该情况下可以混合具有不在上述优选范围的粘均分子量的聚碳酸酯树脂。
应当注意的是，粘均分子量[Mv]指使用施耐尔粘度方程，即η＝1.23×10–4Mv0.83计算的值，其中特性粘度[η](单位：dl/g)是指使用二氯甲烷作为溶剂并使用厄布洛德粘度计在温度20℃下测量而确定的。特性粘度[η]为使用下式和在各溶液浓度[C](g/dl)下测量的比粘度[ηsp]计算的值。
聚碳酸酯树脂(A)中的末端羟基的浓度可以自由选择，并可通过适当选择来确定，但通常为1,000ppm以下，优选800ppm以下，更优选600ppm以下。这可带来根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的滞留热稳定性(residence heat stability)和色相的额外改进。另外，此处下限，特别是针对通过熔融酯交换法制造的聚碳酸酯树脂，通常为至少10ppm，优选至少30ppm，更优选至少40ppm。这使得可以抑制分子量的减少并带来根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械性质的额外改进。
末端羟基浓度的单位为末端羟基的质量相对于聚碳酸酯树脂的质量以ppm计表示。此处测量方法为通过四氯化钛/醋酸法的比色定量(Macromol.Chem.,88 215(1965)中记载的方法)。
单独的聚碳酸酯树脂(“单独的聚碳酸酯树脂”不限于其中引入仅单独一种的聚碳酸酯树脂的方面，而是在包括其中引入彼此具有不同单体组成和/或分子量的多种聚碳酸酯树脂的实施方案的意义上使用)可以用于聚碳酸酯树脂(A)、或者可以使用聚碳酸酯树脂以及与其他热塑性树脂的合金(混合物)的组合。此外，可以构成为其中聚碳酸酯树脂为主要部分的共聚物，例如，出于更进一步提高阻燃性和耐冲击性的目的，为聚碳酸酯树脂与含有硅氧烷结构的低聚物或聚合物的共聚物；出于更进一步提高热氧化稳定性和阻燃性的目的，为聚碳酸酯树脂与含磷原子的单体、低聚物或聚合物的共聚物；出于改进热氧化稳定性的目的，为聚碳酸酯树脂与含有二羟基蒽醌结构的单体、低聚物或聚合物的共聚物；为了改进光学性质，为聚碳酸酯树脂与例如聚苯乙烯等的具有烯烃系结构的低聚物或聚合物的共聚物；或出于提高耐化学品性的目的，为聚碳酸酯树脂与聚酯树脂低聚物或聚合物的共聚物。
另外，为了带来成形品的改进外观并改进流动性，聚碳酸酯树脂(A)可包含聚碳酸酯低聚物。该聚碳酸酯低聚物的粘均分子量[Mv]通常为至少1,500，优选至少2,000，且通常为9,500以下，优选9,000以下。引入的聚碳酸酯低聚物优选为聚碳酸酯树脂(包括聚碳酸酯低聚物)的30质量份以下。
聚碳酸酯树脂(A)可以为原始的原料，但还可为从消费后产品再生的聚碳酸酯树脂(也已知为材料回收利用的聚碳酸酯树脂)。这些消费后产品可示例为光学记录介质如光盘；导光板；透明的车辆部件如汽车窗玻璃、汽车头灯透镜(automotive headlamplenses)、和挡风玻璃；容器如水瓶；眼镜镜片；和建筑部件如隔音墙、玻璃窗、和波纹板。还可使用从例如不合格产品(product rejects)、熔渣(sprue)、和流道结块(runner)等获得的粉碎品(pulverizate)，和通过熔融这些粉碎品获得的丸粒。
[包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)的接枝共聚物(B)]
可以引入根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的接枝共聚物(B)为包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)、和二烯系橡胶聚合物组分(b3)的接枝共聚物。接枝共聚物(B)优选含有40～80质量％的芳族乙烯基单体组分(b1)、10～30质量％的乙烯基氰单体组分(b2)、10～50质量％的二烯系橡胶聚合物组分(b3)、和0～30质量％的其他单体组分(b4)。
接枝共聚物(B)中的芳族乙烯基单体组分(b1)可以示例为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、甲氧基苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、和三溴苯乙烯，其中特别优选苯乙烯。
接枝共聚物(B)中的芳族乙烯基单体组分(b1)在接枝共聚物(B)为100质量％中的比例优选在40～80质量％的范围内，更优选至少45质量％，还更优选至少50质量％，和特别优选至少55质量％，并且更优选75质量％以下，还更优选70质量％以下，和特别优选65质量％以下。
接枝共聚物(B)中的乙烯基氰单体组分(b2)可以示例为丙烯腈和甲基丙烯腈，其中特别优选丙烯腈。
接枝共聚物(B)中的乙烯基氰单体组分(b2)在接枝共聚物(B)为100质量％中的比例优选在10～30质量％的范围内，更优选至少12质量％，还更优选至少14质量％，和特别优选至少15质量％，并且更优选28质量％以下，还更优选26质量％以下，和特别优选25质量％以下。
例如聚丁二烯、聚异戊二烯、和苯乙烯-丁二烯共聚物等橡胶组分用于接枝共聚物(B)的二烯系橡胶聚合物组分(b3)，并且接枝共聚物(B)中的二烯系橡胶聚合物组分(b3)在接枝共聚物(B)为100质量％中的比例优选在10～50质量％的范围内，更优选至少13质量％，还更优选至少14质量％，和特别优选至少15质量％，并且更优选45质量％以下。
这些可以与额外可共聚的单体组分(b4)共聚，并且该情况下的额外可共聚的乙烯基单体可以示例为马来酰亚胺系单体，例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、和N-苯基马来酰亚胺；丙烯酰胺系单体，例如丙烯酰胺和N-甲基丙烯酰胺；不饱和酸酐类，例如马来酸酐和衣康酸酐；不饱和酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；以及丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
接枝共聚物(B)中的额外的单体组分(b4)在接枝共聚物(B)为100质量％中的比例优选在0～30质量％的范围内，更优选20质量％以下，还更优选10质量％以下。
接枝共聚物(B)的优选的具体实例为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物、和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物。
接枝共聚物(B)通常通过诸如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、和乳液聚合等的方法来制造，并且可以使用通过任意方法制造的接枝共聚物(B)。
接枝共聚物(B)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0～40质量份。
在第一方面，接枝共聚物(B)的优选含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为10～40质量份，更优选至少12质量份，还更优选至少15质量份，和特别优选至少18质量份；优选35质量份以下，还更优选30质量份以下，和特别优选27质量份以下；并且更优选12～35质量份，还更优选15～30质量份，和特别优选18～27质量份。
在其中不引入或少量引入接枝共聚物(B)的第二方面，接枝共聚物(B)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为0质量份或大于0质量份但小于10质量份，并且更优选至少0质量份且小于8质量份，还更优选至少0质量份且小于6.5质量份。
[磷酸酯系化合物(C)]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有磷酸酯系化合物(C)作为阻燃剂。磷酸酯系化合物(C)可以为小分子、或低聚物、或聚合物，但是从热稳定性的观点出发，特别优选为由通式(1)表示的磷酸酯系化合物。
(式(1)中，R1、R2、R3、和R4各自表示碳数为1～6的烷基或碳数为6～20且可以被烷基取代的芳基；p、q、r和s各自为0或1；k为0～5的整数；且X1表示亚芳基。)
由式(1)表示的磷酸酯系化合物可以为其中k具有不同值的化合物的混合物，然后k在其中该k不同的那些缩合磷酸酯的混合物的情况下为混合物的平均值。k通常为0～5的整数，并且在具有不同的k值的化合物的混合物的情况下，k的平均值优选为0.5～2，更优选0.6～1.5，还更优选0.8～1.2，和特别优选0.95～1.15。
另外，X1表示二价亚芳基，例如，衍生自二羟基化合物如间苯二酚、氢醌、双酚A、2,2’-二羟基联苯、2,3’-二羟基联苯、2,4’-二羟基联苯、3,3’-二羟基联苯、3,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基联苯、1,2-二羟基萘、1,3-二羟基萘、1,4-二羟基萘、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、1,8-二羟基萘、2,3-二羟基萘、2,6-二羟基萘、和2,7-二羟基萘的二价基团。前述当中，特别优选衍生自间苯二酚、双酚A、或3,3’-二羟基联苯的二价基团。
式(1)中的p、q、r和s各自表示0或1，其中它们中优选为1。
R1、R2、R3、和R4各自表示碳数为1～6的烷基或碳数为6～20且可以被烷基取代的芳基。该芳基可以示例为苯基、甲苯基、二甲苯基、异丙基苯基、丁基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基、和对枯基苯基等，其中更优选苯基、甲苯基和二甲苯基。
由式(1)表示的磷酸酯系化合物可以具体地示例为以下：
芳族磷酸酯类，例如磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、磷酸甲苯基二苯基酯(CDP)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDP)、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、磷酸双(叔丁基苯基)苯基酯、磷酸三(叔丁基苯基)酯、磷酸异丙基苯基二苯基酯、磷酸双(异丙基苯基)二苯基酯、和磷酸三(异丙基苯基)酯；和
缩合磷酸酯类，例如间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、间苯二酚双(二甲苯基磷酸酯)(resorcinol bis(dixylenyl phosphate),RDX)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)、和联苯双(二苯基磷酸酯)。
由式(1)表示的磷酸酯系化合物的酸值优选为0.2mgKOH/g以下，更优选0.15mgKOH/g以下，还更优选0.1mgKOH/g以下，和特别优选0.05mgKOH/g以下。该酸值的下限可以基本上为0。另一方面，半酯的含量更优选1.1质量份以下，甚至更优选0.9质量份以下。当酸值超过0.2mgKOH/g时和/或当半酯含量超过1.5质量份时，容易导致根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性和/或耐水解性的降低。
磷酸酯系化合物(C)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为10～30质量份，优选至少11质量份，更优选至少12质量份；更优选为28质量份以下，还更优选25质量份以下；并且优选为11～30质量份，更优选12～30质量份，特别优选15～30质量份，和最优选15～28质量份。当磷酸酯系化合物(C)的含量为小于10质量份时，阻燃性不足，而超过30质量份容易导致耐热性的大幅降低和/或机械性质的降低。
[亚磷酸酯系抗氧化剂(D)]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有亚磷酸酯系抗氧化剂(D)。亚磷酸酯化合物为由通式P(OR)3表示的三价磷化合物，其中R为一价或二价有机基团。
该亚磷酸酯化合物示例为亚磷酸三苯酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基-苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、二辛基单苯基亚磷酸酯、单癸基二苯基亚磷酸酯、二癸基单苯基亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三硬脂基酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-亚联苯基二亚磷酸酯、和6-[3-(3-叔丁基-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯(dioxaphosphepine)。
在这些亚磷酸酯化合物中，优选为由以下式(2)和(3)表示的芳族亚磷酸酯化合物，这是因为它们可以有效地带来对由根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物展现的耐热变色性的较多增加。
(式中，R1、R2和R3各自独立地表示碳数为6～30的芳基。)
(式中，R4和R5各自独立地表示碳数为6～30的芳基。)
在由式(2)表示的亚磷酸酯化合物中，优选为亚磷酸三苯酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等，其中更优选三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。这些有机亚磷酸酯化合物可具体示例为ADEKACorporation的“ADK STAB 1178”，SumitomoChemical Co.,Ltd.的“Sumilizer TNP”，Johoku Chemical Co.,Ltd.的“JP-351”，ADEKACorporation的“ADKSTAB 2112”，BASF的“Irgafos 168”，和Johoku Chemical Co.,Ltd.的“JP-650”。
在由式(3)表示的亚磷酸酯化合物中，特别优选具有季戊四醇二亚磷酸酯结构的那些，例如双(2,4-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。这些有机亚磷酸酯化合物的具体优选实例为ADEKA Corporation的“ADK STAB PEP-24G”和“ADK STAB PEP-36”，以及Dover Chemical Corporation的“Doverphos S-9228”。
可以引入单一的亚磷酸酯系抗氧化剂(D)，或者可以以任意组合和任意比率引入两种以上。
亚磷酸酯系抗氧化剂(D)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.001～1.0质量份，优选至少0.002质量份，更优选至少0.003质量份，并且优选为0.8质量份以下，更优选0.65质量份以下，和还更优选0.5质量份以下。当亚磷酸酯系抗氧化剂(D)的含量小于0.001质量份时，色相和耐湿热性不令人满意。在超过1.0质量份时，耐冲击性和耐湿热性反而容易劣化。
[2,4-二叔丁基苯酚(E)]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有2,4-二叔丁基苯酚(E)。
2,4-二叔丁基苯酚(E)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.00001～0.1质量份，优选至少0.00005质量份，更优选至少0.0001质量份，甚至更优选至少0.0002质量份，特别优选至少0.0003质量份，还更优选至少0.0004质量份；优选为0.09质量份以下，更优选0.08质量份以下，和甚至更优选0.07质量份以下；并且优选为0.0002～0.09质量份，更优选0.0003～0.08质量份，和甚至更优选0.0003～0.07质量份。当2,4-二叔丁基苯酚(E)的含量为小于0.00001质量份时，色相和耐湿热性不令人满意，而在超过0.1质量份时，耐冲击性和/或耐湿热性容易劣化。
亚磷酸酯系抗氧化剂(D)和2,4-二叔丁基苯酚(E)的总含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为0.002～1质量份，更优选至少0.003质量份，甚至更优选至少0.005质量份；更优选0.9质量份以下，甚至更优选0.8质量份以下；并且优选为0.003～0.9质量份，更优选0.005～0.8质量份。
2,4-二叔丁基苯酚(E)的含量与亚磷酸酯系抗氧化剂(D)的含量之间的质量比(E)/(D)优选为0.001～1，更优选0.005～0.8，还更优选0.01～0.5，和特别优选0.02～0.5。
[核/壳型弹性体(F)]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有核/壳型弹性体(F)。
核/壳型弹性体优选为核/壳型接枝共聚物类。就这一点而言的实例为如下的核/壳型接枝共聚物：其中核层为选自诸如聚丁二烯、聚丙烯酸丁酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、和由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶构成的IPN复合橡胶等二烯系橡胶的至少一种橡胶组分，其中壳层通过(甲基)丙烯酸酯在核层的周围共聚而形成。
前述当中，优选使用的是接枝共聚物型弹性体，其中核层为二烯系橡胶聚合物和壳层通过在其上接枝共聚(甲基)丙烯酸酯化合物而提供。接枝共聚物的制造方法可以为任意的制造方法，例如，本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等。
核层的二烯系橡胶可示例为丁二烯系橡胶，例如聚丁二烯橡胶，(部分)氢化聚丁二烯，和丁二烯与至少一种可与丁二烯共聚的乙烯基单体之间的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯共聚物、(部分)氢化聚丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，(部分)氢化聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物，和丁二烯-丙烯酸异丁酯是主要组分的丙烯酸系橡胶共聚物，以及异丁烯系橡胶如聚异丁烯，聚异丁烯-苯乙烯共聚物和聚异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。前述中优选丁二烯系橡胶。
特别地，对于丁二烯系橡胶更优选通过95～100质量％的1,3-丁二烯和0～5质量％的至少一种可与1,3-丁二烯共聚的乙烯基单体共聚而提供的丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和聚丁二烯，其中特别优选由基本上100质量％的1,3-丁二烯得到的聚丁二烯。虽然基本上100质量％的聚丁二烯表明仅由丁二烯构成的橡胶，但是出于提升橡胶状聚合物的热稳定性和/或促进粒径的控制的目的可以引入痕量的其他组分。然而，在这样的情况下，其他组分在丁二烯系橡胶中通常为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选1质量％以下。
在二烯系橡胶上接枝聚合的(甲基)丙烯酸酯化合物可以示例为以下：甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯；
甲基丙烯酸芳基酯，如甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸萘酯；和
含缩水甘油基的甲基丙烯酸酯，如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。从耐热性和聚碳酸酯树脂的平衡的观点出发，前述中优选甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。
可以使用这些(甲基)丙烯酸酯化合物的单独一种，或者可以使用两种以上。
如有需要，也可以引入除了前述(甲基)丙烯酸酯化合物之外的乙烯基单体。该其他乙烯基单体可以示例为以下：
芳族乙烯基类，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；
不饱和腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；
乙烯基醚类，如甲基乙烯基醚和丁基乙烯基醚；
马来酰亚胺化合物，如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；和
α,β-不饱和羧酸化合物，如马来酸、邻苯二甲酸和衣康酸，以及它们的酸酐(例如，马来酸酐)。
另外，也可以共使用交联单体，例如芳族多官能乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯；
多元醇的不饱和羧酸酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四甲基丙烯酸酯；
不饱和羧酸的烯丙基酯，例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯；和
二烯丙基化合物和三烯丙基化合物，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯和三烯丙基三嗪。
在100质量％用于二烯系橡胶、(甲基)丙烯酸酯化合物、其他单体和交联单体的总和中，此类优选的核/壳型弹性体中的二烯系橡胶的含量优选为50～95质量％，更优选70～90质量％，和还更优选75～85质量％。
在100质量％用于(甲基)丙烯酸酯化合物、其他单体和交联单体的总和中，接枝聚合至二烯系橡胶的(甲基)丙烯酸酯化合物优选为50～100质量％，更优选75～100质量％，和还更优选90～100质量％，并且特别优选为基本上100质量％。
对核/壳型弹性体中的接枝共聚物的制造方法没有特别限制，并且该制造方法可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合中的任一种，并且共聚方案可为单级接枝或多级接枝。然而，从生产性和有利于控制粒径的观点，优选乳液聚合，更优选多级乳液聚合。该多级乳液聚合法可示例为JP2003-261629A中描述的聚合法。
核/壳型弹性体(F)的平均粒径优选为160～240nm。当平均粒径低于所述下限时，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性倾向于不令人满意；当平均粒径超过所述上限时，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性和防火性(fire protection behavior)容易下降，高温成形时的耐冲击性也下降，且初始色相也倾向于劣化。平均粒径更优选为170～220nm，和甚至更优选180～210nm。
平均粒径确定为通过动态光散射法测量聚合完成后的接枝共聚物溶液时的体积平均粒径D50。例如，来自Nikkiso Co.,Ltd.的“Microtrac 9230UPA Particle SizeAnalyzer”可用于测量。
该核/壳型弹性体可以示例为以下：全部来自Rohm and Haas Japan KK的“Paraloid(注册商标，也适用于以下)EXL2602”、“Paraloid EXL2603”、“ParaloidEXL2655”、“Paraloid EXL2311”、“Paraloid EXL2313”、“Paraloid EXL2315”、“ParaloidKM330”、“Paraloid KM336P”、和“Paraloid KCZ201”；全部来自Mitsubishi ChemicalCorporation的“Metablen(注册商标，也适用于以下)C-223A”、“Metablen E-901”、“Metablen E-875A”、“Metablen S-2001”、和“Metablen SRK-200”；以及全部来自KanekaCorporation的“Kane Ace(注册商标，也适用于以下)M511”、“Kane Ace M711”、“Kane AceM600”、“Kane Ace M400”、“Kane Ace M580”、和“Kane Ace MR-01”。
核/壳型弹性体(F)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为1～20质量份，更优选至少2质量份，还更优选至少3质量份，和特别优选至少4质量份；更优选为15质量份以下，还更优选12质量份以下，和特别优选10质量份以下；并且更优选为2～15质量份，还更优选3～12质量份，和最优选4～10质量份。当核/壳型弹性体(F)的含量小于所述范围的下限时，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性不足，而当该含量超过所述范围的上限时，阻燃性、耐冲击性、色相和耐湿热性的降低容易发生。
[白色颜料(G)]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物还优选含有白色颜料(G)。该白色颜料的引入使得可以将白度赋予树脂成形品。白色颜料可以示例为钛氧化物、ZnS、和ZnO等，其中更优选钛氧化物。
在市售的钛氧化物中，从白度的角度出发，优选使用的是含有至少80质量％的钛氧化物的那些。钛氧化物可以示例为一氧化钛(TiO)、三氧化二钛(Ti2O3)和二氧化钛(TiO2)。可以使用任意的这些，但是优选二氧化钛。另外，优选使用的是具有金红石晶体结构的钛氧化物。
白色颜料的平均一次粒径优选为1μm以下，更优选在0.001～0.5μm的范围内，还更优选在0.002～0.1μm的范围内。白度高的成形品可以通过使用该范围内的白色颜料的平均粒径和使用以下给出的范围内的引入量来制造。
白色颜料(G)的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为0.01～7质量份，更优选至少0.1质量份，还更优选至少0.2质量份，并且更优选6质量份以下，还更优选5质量份以下。
可以引入仅单独一种白色颜料，或者可以引入两种以上。当引入两种以上时，优选地，总含量在上述给出的范围内。
[氟聚合物]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有氟聚合物。
氟聚合物可以示例为氟烯烃树脂。氟烯烃树脂通常为含有氟乙烯结构的聚合物和共聚物。具体实例为二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物树脂、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物树脂等。前述当中，优选为四氟乙烯树脂。该氟乙烯树脂可以为原纤化的氟乙烯树脂。
原纤化的氟乙烯树脂可以示例为Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.的“Teflon(注册商标)6J”和“Teflon(注册商标)640J”，以及Daikin Industries,Ltd.的“Polyflon F201L”、“Polyflon F103”、“Polyflon FA500B”、和“Polyflon FA500H”。氟乙烯树脂的市售的水性分散液可以示例为Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.的“Teflon(注册商标)31-JR”和Daikin Industries,Ltd.的“Fluon D-210C”。也可以使用通过乙烯基单体的聚合而提供的具有多层结构的氟乙烯聚合物，此类氟乙烯聚合物可示例为聚苯乙烯-氟乙烯复合物、聚苯乙烯-丙烯腈-氟乙烯复合物、聚甲基丙烯酸甲酯-氟乙烯复合物、和聚甲基丙烯酸丁酯-氟乙烯复合物，并且可具体示例为Mitsubishi ChemicalCorporation的“Metablen A-3800”和GE Specialty Chemicals,Inc.的“Blendex 449”。可以引入单一的防滴落剂，或者可以引入两种以上的以任意比率的任意组合。
本发明中的氟聚合物优选具有2.15～2.22的标准比重值。对于标准比重不期望为小于2.15，因为成形品的外观则呈现下滑趋势。对于标准比重不期望超过2.22，因为耐滴落性则呈现下滑趋势。标准比重的值优选为2.155～2.215，更优选2.16～2.1，特别优选2.16～2.20，和最优选2.165～2.19。标准比重(也称为SSG)为使用依照ASTM D 4895成形的样品的水置换法测量的值。
氟聚合物的平均粒径不特别限制，但是优选为300～1,000μm。小于300μm的平均粒径是不期望的，这是因为聚碳酸酯树脂组合物的耐滴落性则会下降。超过1,000μm是不期望的，这是因为氟聚合物则容易经历聚集，且当制备成形品时，会发生例如白点异物等外观缺陷。基于这些考虑，氟聚合物的平均粒径更优选为350～800μm，还更优选380～750μm，和特别优选400～700μm。
氟聚合物的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为0.01～1质量份，更优选至少0.03质量份，还更优选至少0.05质量份，和特别优选至少0.1质量份，并且更优选0.8质量份以下，还更优选0.7质量份以下。当氟聚合物的含量为小于0.01质量份时，由于防滴落剂引起的阻燃效果变得不足。超过1质量份的含量促使机械强度的降低和通过将聚碳酸酯树脂组合物成形而提供的成形品中的外观缺陷的出现。
[脱模剂]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有脱模剂。
脱模剂的优选实例为脂肪族羧酸、脂肪族羧酸/醇酯、数均分子量为200～15,000的脂肪族烃化合物、和聚硅氧烷系硅油。
脂肪族羧酸可示例为饱和或不饱和的一元、二元或三元脂肪族羧酸。脂肪族羧酸在此还涵盖脂环族羧酸。其中，优选的脂肪族羧酸为碳数6至36的一元或二元羧酸，而更优选碳数6至36的饱和一元脂肪族羧酸。这些脂肪族羧酸的具体实例为棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸和壬二酸。
例如，与上述相同的脂肪族羧酸可用于脂肪族羧酸/醇酯中的脂肪族羧酸。另一方面，醇可示例为饱和或不饱和的一元或多元醇。这些醇可具有取代基例如氟原子和芳基等。前述当中，优选碳数为30以下的一元或多元饱和醇，而更优选各自碳数为30以下的脂肪族饱和一元醇和脂肪族饱和多元醇。在此，脂肪族作为还涵盖脂环族化合物的术语来使用。
研究中的醇可示例为以下：辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷和二季戊四醇。
该酯可含有脂肪族羧酸和/或醇作为杂质。另外，该酯可以为纯物质，或可以为多种化合物的混合物。单一的脂肪族羧酸或两种以上的以任意比率的任意组合可以用于通过结合在其中而构成一种酯的脂肪族羧酸，并且单一的醇或两种以上的以任意比率的任意组合可以用于通过结合在其中而构成一种酯的醇。
脂肪族羧酸/醇酯的具体实例为蜂蜡(其中棕榈酸蜂花酯是主要组分的混合物)、硬脂酸十八酯、山萮酸山萮酯、山萮酸十八酯、甘油一棕榈酸酯、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇一棕榈酸酯、季戊四醇一硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、和季戊四醇四硬脂酸酯。
数均分子量为200～15,000的脂肪族烃可以示例为液体石蜡、固体石蜡(paraffinwaxes)、微晶蜡(microwaxes)、聚乙烯蜡、费托蜡、和碳数为3至12的α-烯烃低聚物。该脂肪族烃还包括脂环族烃。该脂肪族烃可以部分氧化。
前述当中，优选固体石蜡、聚乙烯蜡、和部分氧化的聚乙烯蜡，其中更优选固体石蜡和聚乙烯蜡。
脂肪族烃的数均分子量优选为5,000以下。
脂肪族烃可以为单一物质；然而，只要主要组分在上述范围内，可以使用具有各种构成组分和/或分子量的脂肪族烃的混合物。
聚硅氧烷系硅油可示例为二甲基硅油、甲基苯基硅油、二苯基硅油和氟烷基硅酮等。
可以引入单一的如上所述的脱模剂，或者可以引入两种以上的以任意比率的任意组合。
脱模剂的含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)通常为至少0.001质量份且优选为至少0.01质量份，并且通常为2质量份以下且优选为1质量份以下。当脱模剂的含量低于所述范围的下限值时，脱模效果会不令人满意，而当脱模剂的含量超过所述范围的上限值时，耐水解性会降低，且注射成形期间的模具污染等会产生。
[除了2,4-二叔丁基苯酚(E)之外的酚系化合物]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可含有除了2,4-二叔丁基苯酚(E)之外的酚系化合物。
其具体实例为季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’,5”-六-叔丁基-α,α’,α”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、4,6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、和2,4-双(α,α-二甲基苄基)苯酚。
当引入除了2,4-二叔丁基苯酚(E)之外的酚系化合物时，其含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，优选为1质量份以下，更优选0.5质量份以下，和特别优选0.3质量份以下。
[其他组分]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物也可在不明显损害其所需的性质的程度上任选地含有除了上述那些之外的树脂、以及除了上述那些之外的添加剂等。
这些其他树脂可示例为热塑性聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；苯乙烯系树脂，如聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸系橡胶共聚物(ASA树脂)和丙烯腈-乙烯-丙烯橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)；聚烯烃树脂，如聚乙烯树脂和聚丙烯树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；和聚砜树脂。
可以引入单一的额外的树脂，或者可以以任意组合和以任意比率引入两种以上。
当引入额外的树脂时，其含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为20质量份以下，更优选10质量份以下，甚至更优选5质量份以下，和特别优选3质量份以下。
树脂添加剂可示例为紫外线吸收剂、着色剂、静电抑制剂、防雾剂、防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、和防腐剂。可以引入这些树脂添加剂的单独一种，或者可以引入两种以上的以任意比率的任意组合。
[成形品]
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物通常以通过成形为自由选择的形状而提供的成形品的形式使用。对该成形品的形状、图案、颜色、和尺寸等没有限制，并且这些可根据成形品的用途自由地设定。
成形品的实例如下：电气和电子设备和器件、办公自动化设备、信息终端设备、机器部件、家用电器和消费性电子产品、车辆部件、建筑构件、各种容器、和照明设备等的部件和组件。前述当中，电气和电子设备和器件以及办公自动化设备的外壳和附件，特别是打印机、复印机、投影仪、调制解调器和路由器等的外壳和附件的使用是特别有利的。
可以使用通常用于聚碳酸酯树脂组合物的任何成形方法作为成形品的制造方法。这里的实例为注射成形法、超高速注射成形法、注射压缩成形法、双色成形法、中空成形法如气辅成形、使用绝缘模具的成形法、使用急速加热模具的成形法、发泡成形(还包括超临界流体)、嵌入成形、IMC(模内涂布成形)成形法、挤出成形法、片材成形法(sheet moldingmethod)、热成形法、旋转成形法、层积成形法(lamination molding method)、加压成形法、和吹塑成形法等。也可使用采用热流道系统的成形法。
前述当中，优选为注射成形法，例如注射成形法、超高速注射成形法、和注射压缩成形法。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物即使在高温成形条件下也展现优异的热稳定性。根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物，当其包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为10～40质量份的接枝共聚物(B)时，即使在高温成形条件例如在260℃以上的树脂温度下也展现优异的热稳定性，结果其可以在265℃以上、特别是在270℃以上的树脂温度下实行注射成形。该树脂温度的上限优选为约280℃。根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物，当其包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0～10质量份的接枝共聚物(B)时，即使在高温成形条件例如在290℃以上的树脂温度下也展现优异的热稳定性，结果其可以在290℃以上、特别是在300℃以上的树脂温度下实行注射成形。该树脂温度的上限优选为约320℃。
[实施例]
本发明在下文中使用实施例更具体地描述。然而，本发明不限于以下给出的实施例或受到以下给出的实施例的限制，并且可以在不偏离本发明的必要特征的范围内使用任意更改或修改来实行。
实施例和比较例中使用的各种组分如表中所示。
[表1]
(实施例1～20和比较例1～11)
[树脂丸粒制造]
将除了组分C之外的表1中表明的组分以下表2～6中给出的比例(在所有情况下以质量份给出)共混，且使用桶混机混合20分钟。这接着的是从上游进料器进给至设置有单一排气口的双螺杆挤出机(TEX30α，The Japan Steel Works,Ltd.)，同时沿着料筒以表2～6中给出的比例(质量份)进给组分C，使用250rpm的转速、40kg/小时的挤出速度和260℃的料筒温度的条件进行混炼。熔融树脂以线料形式挤出，在水槽中急冷，使用造粒机转变成丸粒，从而得到树脂组合物的丸粒。
[试样制作]
将通过前述制造方法得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(SE100DU，Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在270℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而成形为长度125mm×宽度13mm×厚度1.5mm的UL94-5V试验用试样。
将通过前述制造方法类似得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(NEX80III，合模力＝80T，Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.)在270℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而成形为ISO多用途试样(3mm)。
[阻燃性的评价]
在将如上所述制备的UL试样(厚度＝1.5mm)在温度23℃和湿度50％的恒温室中调节48小时之后，依照UL94-5V标准对各树脂组合物评价阻燃性。
[耐冲击性(夏比冲击值)]
其通过依照ISO 179对通过如上所述制备的270℃下成形的ISO多用途试样(3mm)测量缺口夏比冲击强度(单位：kJ/m2)来评价。
[初始色相(初始b值)]
将通过前述制造方法得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(SE100DU，Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在270℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而得到具有厚度为1.0mm的区域、厚度为2.0mm的区域和厚度为3.0mm的区域的三级板(three-step plate)。
使用设定至D65的光源和10°视野的分光光度计(CM3600d，Konica Minolta,Inc.)且使用SCI正常测量模式对三级板的3.0mm厚的区域测量初始色相(初始b值)。
[湿热试验后的色相(湿热试验后的b值)]
然后将三级板在65℃和湿度85％下保持1,000小时，之后测量湿热试验后的色相(湿热试验后的b值)。
前述的评价结果在表2～6中给出。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
(实施例21～29和比较例12～21)
[树脂丸粒制造]
将除了组分C之外的表1中表明的组分以下表7、8中给出的比例(在所有情况下以质量份给出)共混，且使用桶混机混合20分钟。这接着的是从上游进料器进给至设置有单一排气口的双螺杆挤出机(TEX30α，The Japan Steel Works,Ltd.)，同时沿着料筒以表7和8中给出的比例(质量份)进给组分C，使用250rpm的转速、40kg/小时的挤出速度和260℃的料筒温度的条件进行混炼。熔融树脂以线料形式挤出，在水槽中急冷，使用造粒机转变成丸粒，从而得到树脂组合物的丸粒。
[试样制作]
将通过前述制造方法得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(SE100DU，Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在300℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而成形为长度125mm×宽度13mm×厚度0.8mm和厚度1.5mm的UL试验用试样。
将通过前述制造方法类似得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(NEX80III，合模力＝80T，Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在300℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而成形为ISO多用途试样(3mm)。
[阻燃性的评价]
在将如上所述制备的UL试样在温度23℃和湿度50％的恒温室中调节48小时之后，依照UL94-5V标准使用1.5mm厚的试样和依照UL94-V标准使用0.8mm厚的试样对各树脂组合物评价阻燃性。
耐冲击性(夏比冲击值)、初始色相(初始b值)、和湿热试验后的色相(湿热试验后的b值)如上所述进行评价。
评价结果在表7和8中给出。
[表7]
[表8]
(实施例30～33和比较例22～25)
[树脂丸粒制造]
将除了组分C之外的表1中表明的组分以表9中给出的比例(在所有情况下以质量份给出)共混，且使用桶混机混合20分钟。这接着的是从上游进料器进给至设置有单一排气口的双螺杆挤出机(TEX30α，The Japan Steel Works,Ltd.)，同时沿着料筒以表9中给出的比例(质量份)进给组分C，使用250rpm的转速、40kg/小时的挤出速度和260℃的料筒温度的条件进行混炼。熔融树脂以线料形式挤出，在水槽中急冷，使用造粒机转变成丸粒，从而得到树脂组合物的丸粒。
[试样制作]
将通过前述制造方法得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(SE100DU，Sumitomo Heavy Industries,Ltd.)在270℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而成形为长度125mm×宽度13mm×厚度1.5mm的UL94-5V试验用试样。
将通过前述制造方法类似得到的丸粒在80℃下干燥5小时，然后使用注射成形机(NEX80III，合模力＝80T，Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.)在270℃的筒温和40℃的模具温度的条件下注射成形，从而成形为ISO多用途试样(3mm)。
阻燃性(UL94-5V，1.5mm厚度)、耐冲击性(夏比冲击值)、初始色相(初始b值)、和湿热试验后的色相(湿热试验后的b值)如上所述进行测量。
评价结果在表9中给出。
[表9]
产业上的可利用性
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有足够高而承受高温成形的热稳定性，具有优异的阻燃性和耐冲击性，另外还展现优异的色相和耐湿热性，出于这些原因，可以有利地用于例如，电气和电子设备及其器件、办公自动化设备、信息终端设备、机器部件、家用电器和消费性电子产品、车辆部件、建筑构件、各种容器、和照明设备等用的组件和部件。

Claims (11)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)包含0～40质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；10～30质量份的磷酸酯系化合物(C)；0.001～1.0质量份的亚磷酸酯系抗氧化剂(D)；和0.00001～0.1质量份的2,4-二叔丁基苯酚(E)。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)包含10～40质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；和15～30质量份的磷酸酯系化合物(C)。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)包含至少0质量份且小于10质量份的接枝共聚物(B)，所述接枝共聚物(B)包含芳族乙烯基单体组分(b1)、乙烯基氰单体组分(b2)和二烯系橡胶聚合物组分(b3)；以及10～25质量份的磷酸酯系化合物(B)。
4.根据权利要求1～3任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述亚磷酸酯系抗氧化剂(D)为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
5.根据权利要求1～4任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其还包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为1～20质量份的核/壳型弹性体(F)。
6.根据权利要求1～5任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其还包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为1～10质量份的滑石(G)。
7.根据权利要求1～6任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其还包含基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.01～7质量份的白色颜料(H)。
8.根据权利要求7所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述白色颜料(H)为钛氧化物。
9.根据权利要求1～8任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述亚磷酸酯系抗氧化剂(D)和所述2,4-二叔丁基苯酚(E)的总含量基于每100质量份的聚碳酸酯树脂(A)为0.002～1质量份。
10.根据权利要求1～9任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述2,4-二叔丁基苯酚(E)和所述亚磷酸酯系抗氧化剂(D)之间的质量比(E)/(D)为0.001～1。
11.一种成形品，其是通过将根据权利要求1～10任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而提供的。
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