TW201434895A - 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｉｉ - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種阻燃性聚碳酸酯(PC)組成物及一種模塑組成物，其具有改良的衝擊強度、高溫穩定性及高水解穩定性，包含A)48至95重量份的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，B)1.0至20.0重量份的橡膠-改質的接枝聚合物，C)1.0至20.0重量份的至少一種式(X)之環系磷腈：□式中k 為1或1至10之整數，較佳為1至8及特佳為1至5之數，該三聚體含量(k=1)為60至98 mol%，以成分C為基準，及R於各例中為相同或不同及為胺基團、C1-至C8-烷基(於各例中選擇地鹵化，較佳為以氟鹵化，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基)、C1-至C8-烷氧基(較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基)、C5-至C6-環烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代)、C6-至C20-芳氧基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)、及/或羥基取代，較佳為苯氧基或萘氧基)、C7-至C12-芳烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代，較佳為苯基-C1C4-烷基)、或鹵素基團(較佳為氯)或OH基團，D)1.0至7.0重量份的至少一種C以外之含磷的有機阻燃劑，E)0至15.0重量份的不含橡膠的乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸伸烷酯，F)0至15.0重量份的添加劑，及G)0.05至5.0重量份的抗滴劑，全部該重量份較佳為按比例的，而使在該組成物中之全部該成分A+B+C+D+E+F+G之重量份的總和為100，及在整個組成物中至少50%的磷用量源自成分C。本專利申請案另關於一種該組成物於模塑物件製造之用途，及關於一種由該組成物製得的模塑物件。

Description

阻燃性聚碳酸酯模塑組成物II
本發明關於一種包含環系磷腈類(cyclic phosphazenes)之阻燃性聚碳酸酯(PC)組成物，其具有改質的衝擊強度、高溫穩定性、高水解穩定性及良好的缺口衝擊強度(notched impact strength)，關於一種它們的製備方法，及關於一種環系磷腈類於聚碳酸酯組成物中作為阻燃劑之用途。
EP 1 095 099 A1敘述包含磷腈類及含磷化合物之聚碳酸酯/ABS模塑組成物，其具有優異的阻焰性及很好的機械性質，諸如焊接強度(weld strength)或缺口衝擊強度。
EP 1 196 498 A1敘述包含磷腈類及以聚碳酸酯與接枝聚合物為基底之模塑組成物，選自由聚矽氧橡膠、EP(D)M橡膠及丙烯酸酯橡膠所構成群組作為接枝基底，其具有優異的阻焰性及很好的機械性質，諸如耐應力裂開性(stress cracking resistance)或缺口衝擊強度。
EP 1 095 100 A1敘述包含磷腈類及無機奈米粒子之聚碳酸酯/ABS模塑組成物，其具有優異的阻焰性及很好的機械性質。
EP 1 095 097 A1敘述包含磷腈類之聚碳酸酯/ABS模塑組成物，其具有優異的阻焰性及很好的加工性質，該接枝聚合物由總體(bulk)、溶液、或本體-懸浮(mass-suspension)聚合反應方法製備。
上述所引用的文獻揭露線性及環系磷腈類。然而，於環系磷腈類之例中，未特定三聚體(trimers)、四聚體(tetramers)與高級寡聚物(higher oligomers)之比例。
US2003/092802 A1揭示苯氧基磷腈類及它們的製法及於聚碳酸酯/ABS模塑組成物之用途。該苯氧基磷腈類較佳為交聯的，及該模 塑組成物區別在於良好的阻焰性、良好的衝擊強度、高撓曲模量(flexural modulus)及高熔融體積-流動速率。所用的ABS未被非常詳盡敘述。再者，所述的文獻未敘述本專利申請案之三聚體、四聚體與高級寡聚物之比例。
JP 2004 155802揭示環系磷腈類及它們於熱塑性模塑組成物(諸如聚碳酸酯及ABS)之用途。未揭示包含環系磷腈類之具精確定義比例的三聚體、四聚體與高級寡聚物之聚碳酸酯/ABS模塑組成物。
JP 1995 0038462敘述包含接枝聚合物、磷腈類(作為阻燃劑)及選擇地乙烯基共聚物之聚碳酸酯組成物，然而未述及該阻燃劑之特定結構、組成物及含量。
JP 1999 0176718敘述由芳香族聚碳酸酯、芳香族乙烯基單體及乙烯基氰化物之共聚物、烷基(甲基)丙烯酸酯類及橡膠之接枝聚合物、及作為阻燃劑之磷腈類構成的熱塑性組成物，其具有良好的流動性。
因此，本發明之目的係提供一種阻燃性模塑組成物，其區別在於由良好的缺口衝擊強度、在熱之高尺寸(dimensional)穩定性及高水解穩定性、在1.5mm之UL 94 V-0分類仍良好所構成之性質組合。
較佳地，該模塑組成物為阻焰的且滿足具V-0之UL 94條件，甚至是在低壁厚度(即1.5mm之壁厚度)。
另人驚訝地是發現彼組成物包含A)48至95重量份，較佳為65至90重量份，更佳為70至85重量份，及特佳為73至88重量份的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，B)1.0至20.0重量份，較佳為3.0至18.0重量份，及特佳為4.0至16.0重量份的橡膠-改質的接枝聚合物，C)1.0至20.0重量份，較佳為1.5至18.0重量份，更佳為2.0至15.0重量份，及特佳為4.0至10.0重量份的至少一種結構式(X)之環系磷腈：
式中k 為1或1至10之整數，較佳為1至8及特佳為1至5之數，含三聚體含量(k=1)為60至98mol%，更佳為65至95mol%，特佳為65至90mol%，及非常特佳為65至85mol%，尤其為70mol%，以成分C為基準，及R 於各例中為相同或不同及為胺基團、C1-至C8-烷基(於各例中選擇地鹵化，較佳為以氟鹵化，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基)、C1-至C8-烷氧基(較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基)、C5-至C6-環烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代)、C6-至C20-芳氧基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)、及/或羥基取代，較佳為苯氧基或萘氧基)、C7-至C12-芳烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-至C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代，較佳為苯基-C1至C4-烷基)、或鹵素基團(較佳為氯)、或OH基團，D)1.0至7.0重量份，較佳為1.5至6.5重量份，更佳為2.0至6.0重量份，及特佳為2.2至5.5重量份的至少一種C以外之含磷有機阻燃劑，E)0至15.0重量份，較佳為2.0至12.5重量份，更佳為3.0至9.0重量份，及特佳為3.0至6.0重量份的不含橡膠的乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸伸烷酯類，F)0至15.0重量份，較佳為0.05至15.00重量份，更佳為0.2至10.0重量份，及特佳為0.4至5.0重量份的添加劑，及G)0.05至5.0重量份，較佳為0.1至2.0重量份，及特佳為0.1至 1.0重量份的抗滴劑，於本專利申請案中，全部該重量份較佳為按比例的，因而在組成物中的全部成分A+B+C+D+E+F+G的重量份之總和為100，及於整個組成物中至少50%的磷用量源自成分C。
於一較佳具體實施，該組成物只由成分A至G構成。
當達到在1.5mm之UL 94 V-0分類所需要的至少50%的磷用量源自成分C時，可達到希望的性質組合。
於一較佳具體實施，該組成物不含無機阻燃劑及阻燃協同劑，尤其是氫氧化鋁、鋁氧化物-氫氧化物、及砷與銻氧化物。
於另外較佳具體實施，其中成分B為總體聚合物B2，該成分B之比例特佳為10至18wt%，以該整個組成物為基準。
該較佳具體實施可單獨地或以彼此組合之方式進行。
本發明亦提供一種製備該模塑組成物之方法，一種該模塑組成物用於製造模塑物件之用途，及一種所定義的寡聚物分布之環系磷腈類用於製備根據本發明組成物之用途。
根據本發明之模塑組成物可用於所有類型的模塑物件之製造。該等可藉射出成型(injection moulding)、擠壓及吹塑(blow moulding)方法製造。另外的加工形式為藉由預先製得的薄片或薄膜深拉(deep drawing)製造模塑物件。
此模塑物件的實例為薄膜；型體；全部類型的外殼部件(housing parts)，例如，用於家用電器(domestic appliances)諸如榨汁機(juice presses)、咖啡機及混合機，或用於辦公室機器諸如監視器(monitors)、平板屏幕(flat screens)、筆電、印表機、及影印機；薄片；管體；電氣管道(electrical conduits)；窗、門及其它用於建築領域(building sector)(內部及外部應用)之型體；電器及電子部件諸如開關、插頭(plugs)及插座(sockets)；及用於商用車輛之車體部件(body parts)或內部飾件(interior trim)，尤其是機動車輛領域(motor vehicle sector)。
特別地，根據本發明之模塑組成物亦可用於，例如，下述模塑物件或模塑部件之製造：鐵路車輛，船舶，飛機，巴士及其它機動車輛之內部飾件，含有小型變壓器(transformer)之電氣設備之外殼，資訊 處理及傳輸設備之外殼，醫療設備之外殼及護套(sheathing)，安全設備之外殼，衛生及沐浴配件(fittings)之模塑部件，通風孔之覆蓋網格(grid)，及園藝工具之外殼。
成分A
根據本發明適用於作為成分A之芳香族聚碳酸酯類及/或芳香族聚酯碳酸酯類為文獻上已知的或可藉文獻上已知方法製備(對芳香族聚碳酸酯類之製備見例如Schnell,“Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers,1964，及DE-AS 1 495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A 3 000 610及DE-A 3 832 396；對芳香族聚酯碳酸酯類之製備見例如DE-A 3 007 934)。
芳香族聚碳酸酯類，例如藉相介面方法(phase interface process)，由二酚類與碳酸鹵化物(較佳為光氣)及/或與芳香族二羧酸二鹵化物(較佳為苯二羧酸二鹵化物)之反應製備，選擇地使用鏈終止劑例如單酚類，及選擇地使用三官能的或多於三官能的支化劑例如三酚類或四酚類。它們亦可藉熔融聚合反應方法由二酚類與例如碳酸二苯酯之反應製備。
用於製備該芳香族聚碳酸酯類及/或芳香族聚酯碳酸酯類之二酚類較佳為式(I)之二酚類： 式中A 為單鍵、C1-至C5-伸烷基(alkylene)、C2-至C5-亞烷基(alkylidene)、C5-至C6-環亞烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-至C12-伸 芳基(選擇地含有可稠合至其之另外的芳香族環)，或式(II)或(III)之基團： B 於各例中為C1-至C12-烷基，較佳為甲基，或鹵素，較佳為氯及/或溴，x 於各例中彼此獨立地為0、1或2，p 為1或0，及R5及R6對各X1可獨立地選擇及彼此獨立地為氫或C1-至C6-烷基，較佳為氫、甲基或乙基，X1 為碳，及m 為4至7之整數，較佳為4或5，其條件是在至少一個原子X1上的R5及R6同時為烷基。
較佳的二酚類為氫醌、間苯二酚、二羥基二酚類、雙(羥基苯基)-C1-C5-烷類、雙(羥基苯基)-C5-C6-環烷類、雙(羥基苯基)醚類、雙(羥基苯基)亞碸類(sulfoxides)、雙(羥基苯基)酮類、雙(羥基苯基)碸類(sulfones)及α,α-雙(羥基苯基)二異丙基苯，及它們的環-溴化及/或環-氯化的衍生物。
特佳的二酚類為4,4'-二羥基聯苯、雙酚A、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、4,4'-二羥基二苯基硫化物、4,4'-二羥基二苯基碸及它們的二-及四溴化或氯化的衍生物，例如2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷或2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷。特 佳為2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)。
該二酚類可單獨或以任何希望的混合物之方式使用。該二酚類為文獻上已知的或可藉文獻上已知方法獲得。
適用於製備該熱塑性芳香族聚碳酸酯類之鏈終止劑實例為苯酚、p-氯苯酚、p-tert-丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及長鏈烷基苯酚類諸如根據DE-A 2 842 005之4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚及4-(1,3-四甲基丁基)苯酚，或於該烷基取代基中具有總數為8至20個碳原子之單烷基苯酚類或二烷基苯酚類，諸如3,5-二tert-丁基苯酚、p-異辛基苯酚、p-tert-辛基苯酚、p-十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)苯酚及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。欲使用的鏈終止劑之用量通常介於0.5mol%至10mol%，以所用的特定二酚類之莫耳總和為基準。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類具有重量-平均分子量(Mw，藉GPC(凝膠滲透層析法)測量，以聚碳酸酯作為標準品)為15,000至80,000g/mol，較佳為19,000至32,000g/mol，及特佳為22,000至30,000g/mol。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類可以已知方式分支的，較佳為藉併入0.05至2.0mol%的三官能的或多於三官能的化合物(以所用的二酚類之總和為基準)，例如彼等具有三個或以上的苯酚系基團。所用的聚碳酸酯類較佳為線性及更佳為以雙酚A為基底。
均聚碳酸酯類及共聚碳酸酯類均適合。根據本發明作為成分A之共聚碳酸酯類亦可使用1至25wt%，較佳為2.5至25wt%(以欲使用的二酚類之總用量為基準)的聚二有機矽氧烷類與羥基芳氧基端基(end groups)製備。該等為已知的(US 3 419 634)及可藉文獻上已知方法製備。包含聚二有機矽氧烷類之共聚碳酸酯類亦適合；該包含聚二有機矽氧烷類之共聚碳酸酯類的製備敘述於DE-A 3 334 782。
用於芳香族聚酯碳酸酯之製備的芳香族二羧酸二鹵化物較佳為間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二羧酸及萘-2,6-二羧酸之二酸二氯化物。
特佳為以介於1：20至20：1的比例之間苯二甲酸及對苯二甲酸之二酸二氯化物之混合物。
在聚酯碳酸酯類之製備中，碳酸鹵化物(較佳為光氣)另外搭配用作為二官能的酸衍生物。
適用於芳香族聚酯碳酸酯類製備之鏈終止劑，除了已提及的單酚類之外，為它們的氯碳酸酯類及芳香族單羧酸之酸氯化物，其可選擇地以C1-至C22-烷基基團或鹵素原子取代，以及脂肪族C2-至C22-單羧酸氯化物.
於各例中，鏈終止劑之用量為0.1至10mol%，以用於苯酚系鏈終止劑之二酚莫耳數及以用於單羧酸氯化物鏈終止劑之二羧酸二氯化物之莫耳數為基準。
一或多種芳香族羥基羧酸可另外用於該芳香族聚酯碳酸酯類之製備。
該芳香族聚酯碳酸酯類依已知方式可均為線性及分支的(此方面參照DE-A 2 940 024及DE-A 3 007 934)，較佳為線性聚酯碳酸酯類。
可使用的支化劑實例為三官能的或多於三官能的羧酸氯化物諸如苯三甲酸三氯化物、氰脲酸(cyanuric acid)三氯化物、二苯甲酮(benzophenone)-3,3',4,4'-四羧酸四氯化物、萘-1,4,5,8-四羧酸四氯化物或苯均四酸四氯化物，以0.01至1.0mol%用量(以所用的二羧酸二氯化物為基準)，或三官能的或多於三官能的苯酚類諸如間苯三酚(phloroglucinol)、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)-2-庚烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、三(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基)環己基]丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基異丙基)苯酚、四(4-羥基苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)丙烷、四(4-[4-羥基苯基異丙基]苯氧基)甲烷或1,4-雙[4,4'-(二羥基三苯基)甲基]苯，以0.01至1.0mol%用量(以所用的二酚類為基準)。苯酚系支化劑可與該二酚類使用；酸氯化物支化劑可與該酸二氯化物一起被引入。
於該熱塑性芳香族聚酯碳酸酯類中之碳酸酯構造單元之比例可自由地變化。碳酸酯基團之比例較佳為高至100mol%，尤其是高至80mol%，及特佳為高至50mol%，以酯基團及碳酸酯基團之總和為 基準。該芳香族聚酯碳酸酯類之酯部分及碳酸酯部分可以嵌段或作為無規分布之形式存在於該聚縮合產物中。
該熱塑性芳香族聚碳酸酯類及聚酯碳酸酯類可以它們本身或以任何希望的混合物之方式使用。
成分B
適合作為成分B之接枝聚合物為乳液聚合物B1及總體聚合物B2二者，以及B1與B2之混合物。
於一較佳具體實施，成分B只由聚合物B2構成。
於一較佳具體實施，成分B1由接枝聚合物構成，其藉下述之乳液聚合反應方法製備，B1.1)以成分B1為基準，5至95wt%，較佳為10至70wt%，及特佳為20至60wt%之下述混合物，B1.1.1)以B1.1為基準，65至85wt%，較佳為70至80wt%(的至少一種單體選自由乙烯基芳香族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、環-取代的乙烯基芳香族化合物(例如p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯)及甲基丙烯酸C1-C8-烷酯類(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)所構成群組，及B1.1.2)以B1.1為基準，15至35wt%，較佳為20至30wt%的至少一種單體選自由乙烯基氰化物(例如不飽和腈類，如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸C1-C8-烷酯類(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸tert-丁基酯)及不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)之衍生物(例如酸酐及醯亞胺類)所構成群組，於下述之上B1.2)以成分B1為基準，95至5wt%，較佳為90至30wt%，及特佳為80至40wt%的至少一種彈性體接枝基質(elastomeric graft base)。
該接枝基質之玻璃轉移溫度較佳為<0℃，更佳為<-20℃，及特佳為<-60℃。
除非於本發明另有指示，玻璃轉移溫度係根據標準DIN EN 61006藉示差掃描量熱法(DSC)在10K/min之加熱速率下測定，Tg定義為中 點溫度(mid-point temperature)(切線法)及氮作為惰性氣體。
於成分B1中的接枝粒子較佳具有平均大小(mean size)(d50值)為0.05至5μm，較佳為0.1至1.0μm，及特佳為0.2至0.5μm。
該平均粒子大小(mean particle size)d50為50wt%的粒子落於其上及50wt%的粒子落於其下之直徑。除非於本專利申請案中另有明確說明，係藉超離心測量(ultracentrifuge measurement)(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid-Z.und Z.für Polymere 250(1972),782-796)測定。
較佳的單體B1.1.1為選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯之至少一者；較佳的單體B1.1.2為選自單體丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯之至少一者。
特佳的單體B1.1.1及B1.1.2分別為苯乙烯及丙烯腈。
適用於該接枝聚合物B1之接枝基質實例B1.2為二烯橡膠、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠(即，彼等以乙烯/丙烯及選擇地二烯為基底)、及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、氯平橡膠(chloroprene)及乙烯/乙酸乙烯基酯橡膠，以及此類橡膠之混合物，或聚矽氧/丙烯酸酯複合物橡膠，其中該聚矽氧及丙烯酸酯成分為化學上偶合一起(例如藉接枝)。
較佳的接枝基質B1.2為二烯橡膠(例如彼等以丁二烯或異戊二烯為基底)、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如彼等以丁二烯及苯乙烯嵌段為基底)、二烯橡膠與其它可共聚的單體之共聚物(例如根據B1.1.1及B1.1.2)，及前述類型的橡膠之混合物。特佳為純的聚丁二烯橡膠及苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠。
該接枝聚合物之凝膠量(gel content)為至少40wt%，較佳至少60wt%，及特佳至少75wt%(於丙酮中測量)。
除非本發明另有說明，該接枝聚合物之凝膠量在25℃下測定為不溶於丙酮(作為溶劑)之量(M.Hoffmann,H.Krömer,R.Kuhn,Polymeranalytik I und II,Georg Thieme-Verlag,Stuttgart 1977)。
該接枝聚合物B1係藉基團聚合反應製備。
如該製備性方法之結果，該接枝聚合物B1通常包含B1.1.1與B1.1.2之自由的共聚物(free copolymer)，即未化學上鍵結至該橡膠基 質之共聚物，其區別在於它可溶於適合的溶劑(例如丙酮)。
成分B1較佳包含B1.1.1與B1.1.2之自由的共聚物，藉凝膠滲透層析法以聚苯乙烯作為標準品測得，具有重量-平均分子量(Mw)較佳為30,000至150,000g/mol，特佳為40,000至120,000g/mol。
根據本發明之組成物，可選擇地包含藉總體、溶液或懸浮聚合反應方法製備的接枝聚合物作為成分B2。於一較佳具體實施，該等為下述之接枝聚合物B2.1)以成分B2為基準，5至95wt%，較佳為80至93wt%，特佳為85至92wt%及非常特佳為87 to 93wt%之下述混合物，B2.1.1)以該混合物B2.1為基準，65至85wt%，較佳為70至80wt%的至少一種單體選自由乙烯基芳香族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、環-取代的乙烯基芳香族化合物(例如p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯)及甲基丙烯酸C1-C8-烷酯類類(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)所構成群組，及B2.1.2)以該混合物B2.1為基準，15至35wt%，較佳為20至30wt%之至少一種單體選自由乙烯基氰化物(例如不飽和腈類，如丙烯腈及甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸C1-C8-烷酯類(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸n-丁基酯、丙烯酸tert-丁基酯)及不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)之衍生物(例如酸酐及醯亞胺類)所構成群組，於下述之上B2.2)以成分B2為基準，95至5wt%，較佳為20至7wt%，特佳為15至8wt%及非常特佳為13至7wt%之至少一種接枝基質。
該接枝基質之玻璃轉移溫度較佳為<0℃，更佳為<-20℃，及特佳為<-60℃。
於成分B2中之接枝粒子較佳具有平均大小(d50值)為0.1至10μm，較佳為0.2至2μm，特佳為0.3至1.0μm，及非常特佳為0.3至0.6μm。
較佳的單體B2.1.1為選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯之至少一者；較佳的單體B2.1.2為選自單體丙烯腈、馬來酸酐及甲基丙烯酸甲酯之至少一者。
特佳的單體B2.1.1及B2.1.2分別為苯乙烯及丙烯腈。
適用於該接枝聚合物B2之接枝基質B2.2實例為二烯橡膠、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠、EP(D)M橡膠(即彼等以乙烯/丙烯為基底)，及此類橡膠之混合物。
較佳的接枝基質B2.2為二烯橡膠(例如彼等以丁二烯或異戊二烯為基底)、二烯/乙烯基嵌段共聚物橡膠(例如彼等以丁二烯及苯乙烯嵌段為基底)、二烯橡膠與其它可共聚的單體之共聚物(例如根據B2.1.1及B2.1.2)，及前述類型的橡膠之混合物。特佳為以苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠、及苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠與純聚丁二烯橡膠之混合物作為接枝基質B2.2。
該接枝聚合物B2之凝膠量較佳為10至35wt%，特佳為15至30wt%，及非常特佳為17至23wt%(於丙酮中測量)。
特佳的聚合物B2實例為藉基團聚合反應製備的ABS聚合物，於一較佳具體實施，其包含高至10wt%，較佳為高至5wt%，及特佳為2至5wt%的丙烯酸n-丁基酯，於各例中以該接枝聚合物B2為基準。
如該製備性方法之結果，該接枝聚合物B2通常包含B2.1.1及B2.1.2之自由的共聚物，即未化學上鍵結至該橡膠基質之共聚物，其區別在於它可溶於適合的溶劑(例如丙酮)。
成分B2較佳包含一B2.1.1及B2.1.2之自由的共聚物，藉凝膠滲透層析法以聚苯乙烯作為標準品測得，具有重量-平均分子量(Mw)較佳為50,000至200,000g/mol，特佳為70,000至150,000g/mol，及特佳為80,000至120,000g/mol。
成分C
根據本發明使用的成分C之磷腈為式(X)之環系磷腈類：
式中R 於各例中為相同或不同及為-胺基團，-C1-至C8-烷基，於各例中選擇地鹵化，較佳為以氟鹵化，及更佳為單鹵化的，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基，-C1-至C8-烷氧基，較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，-C5-至C6-環烷基，於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代，-C6-至C20-芳氧基，於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)、及/或羥基取代，較佳為苯氧基或萘氧基，-C7-至C12-芳烷基，於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代，較佳為苯基-C1-C4-烷基，或-鹵素基團，較佳為氯或氟，或-OH基團，及k 為如上定義。
較佳為下述：丙氧基磷腈，苯氧基磷腈，甲基苯氧基磷腈，胺基磷腈及氟烷基磷腈，以及下述結構之磷腈類：
上述所示化合物中，k=1、2或3。
該較佳的化合物為苯氧基磷腈(全部的R=苯氧基)，具寡聚物含量(式中k=1)(C1)為60至98mol%。
於在磷上為鹵素-取代的式(X)之磷腈之例中，例如來自不完全反應的起始材料，此在磷上鹵素-取代的磷腈之比例較佳為低於1000ppm，更佳為低於500ppm。
該磷腈可以單獨或以混合物之形式使用，即於式(X)中基團R可為相同或2個或以上的基團可為不同。較佳地，該磷腈之基團R為相同。
於另外較佳具體實施，只使用具相同R之磷腈類。
於一較佳具體實施，以成分C為基準，該四聚體含量(k=2)(C2)為2至50mol%，更佳為5至40mol%，甚更佳為10至30mol%，及特佳為10至20mol%。
於一較佳具體實施，以成分C為基準，該高級的寡聚性磷腈含量(k=3、4、5、6及7)(C3)為0至30mol%，更佳為2.5至25mol%，甚更佳為5至20mol%，及特佳為6至15mol%。
於一較佳具體實施，以成分C為基準，該寡聚物含量(式中k8)(C4)為0至2.0mol%，較佳為0.10至1.00mol%。
於另外較佳具體實施，成分C之磷腈類滿足上述關於含量(C2至C4)之全部三個條件。
較佳地，成分C為含65至85mol%之三聚體含量(k=1)、10至20mol%之四聚體含量(k=2)、5至20mol%之高級的寡聚性磷腈含量(k=3、4、5、6及7)及0至2mol%之磷腈寡聚物(式中k8)之苯氧基磷腈，以成分C為基準。
特佳地，成分C為含70至85mol%之三聚體含量(k=1)、10至20mol%之四聚體含量(k=2)、6至15mol%之高級的寡聚性磷腈含量(k=3、4、5、6及7)及0.1至1mol%之磷腈寡聚物含量(式中k8)之苯氧基磷腈，以成分C為基準。
於另外特佳具體實施，成分C為含65至85mol%之三聚體含量(k=1)、10至20mol%之四聚體含量(k=2)、5至15mol%之高級的寡聚性磷腈含量(k=3、4、5、6及7)及0至1mol%之磷腈寡聚物含量(式中k8)之苯氧基磷腈，以成分C為基準。
該k之加權算術平均(weighted arithmetic mean)由根據下式之n所定義：
式中xi為寡聚物ki之含量，因此全部xi之總和等於1。
於一選擇的具體實施，n於1.10至1.75，較佳為1.15至1.50，更佳為1.20至1.45，及特佳為1.20至1.40之範圍(包括限值)。
該磷腈及它們的製法敘述於例如EP-A 728 811、DE-A 1 961 668及WO 97/40092。
於各個摻合樣品中的磷腈類之寡聚物組成物，在摻合(compounding)後，藉31P-NMR亦可被偵測到及量化(化學位移；δ三聚體：6.5至10.0ppm；δ四聚體：-10至-13.5ppm；δ高級寡聚物：-16.5至-25.0ppm)。
成分D
就本發明而言，含磷的阻燃劑D較佳為選自由單-及寡聚的磷酸酯與膦酸酯及膦酸酯胺類(phosphonatamines)之群組，其亦可用作為選自該等群組或不同群組之數種成分之阻燃劑混合物。亦可使用於此未特別提及的其它不含鹵素之磷化合物，為以單獨或以與其它不含鹵素之磷化合物之任何希望的組合之方式使用。
較佳的單-及寡聚的磷酸酯或膦酸酯為通式(V)之磷化合物： 式中R1、R2、R3及R4彼此獨立地於各例中為選擇地鹵化C1-至C8-烷基、或C5-至C6-環烷基、C6-至C20-芳基或C7-至C12-芳烷基，於各例中選擇地以烷基(較佳為C1至C4烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)取代，n 彼此獨立地為0或1，q 為0至30，及X 為具有6至30個C原子之單-或多核(polynuclear)芳香族基團，或具有2至30個C原子之線性或分支的脂肪族基團，其可為OH-取代的及包含多至8個醚鍵結。
較佳地，R1、R2、R3及R4彼此獨立地為C1-至C4-烷基、苯基、 萘基或苯基-C1-C4-烷基。該芳香族基團R1、R2、R3及R4可依次以鹵素及/或烷基基團取代，較佳為氯、溴及/或C1-至C4-烷基。特佳的芳基基團為甲酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基，以及其對應的溴化及氯化的衍生物。
於式(V)之X較佳為具有6至30個C原子之單-或多核芳香族基團，其較佳為衍生自式(I)之二酚類。
於式(V)之n彼此獨立地可為0或1。n較佳等於1。
q具有0至30，較佳為0至20，及特佳為0至10之整數值。於混合物之例中q具有0.8 to 5.0，較佳為1.0至3.0，更佳為1.05至2.00，及特佳為1.08至1.60之平均值。
X特佳為
或它們的氯化或溴化衍生物。特別地，X衍生自間苯二酚、氫醌、雙酚A或二苯基苯酚。特佳地，X衍生自雙酚A。
式(V)之磷化合物尤其是三丁基磷酸酯，三苯基磷酸酯，三甲酚基磷酸酯，二苯基甲酚基磷酸酯，二苯基辛基磷酸酯，二苯基2-乙基甲酚基磷酸酯，三(異丙基苯基)磷酸酯，間苯二酚-橋接的寡聚磷酸酯及雙酚A-橋接的寡聚磷酸酯。以使用衍生自雙酚A之式(V)之寡聚的磷酸酯類為特佳。
最佳的成分D為式(Va)之以雙酚A為基底的寡聚磷酸酯：
成分D之磷化合物為已知的(cf.，例如，EP-A 0 363 608，EP-A 0 640 655)或可藉纇似於已知方法製備(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,vol.18,p.301 et seq.,1979；Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,vol.12/1,p.43；Beilstein,vol.6,p.177)。
亦可使用不同化學結構及/或相同化學結構及不同分子量之磷酸酯之混合物作為根據本發明之成分D。
較佳為使用相同結構及不同鏈長之混合物，所指示的q值為平均q值。該平均q值係藉高壓液體層析法(HPLC)在40℃下於丙烯腈與水(50：50)之混合物中測定該磷化合物之組成(分子量分布)，及由其計算q之平均值而測得。
可使用的其它阻燃劑為膦酸酯胺類，諸如敘述於WO 00/00541及WO 01/18105。
成分D之阻燃劑可以單獨，以與另一種阻燃劑之任何希望的混合物或以含其它阻燃劑之混合物之方式使用。
當根據本發明之組成物包含滯焰劑時，它們較佳還包含一抗滴劑，較佳為聚四氟乙烯(PTFE)。
成分E
成分E包含一或多種熱塑性乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸伸烷酯類。
適合的乙烯基(共)聚合物E為選自由乙烯基芳香族化合物、乙烯基氰化物(不飽和腈類)、(甲基)丙烯酸C1-C8-烷酯類、不飽和羧酸及不飽和羧酸之衍生物(諸如酸酐及醯亞胺類)所構成群組之至少一種單體之聚合物。特別適合的(共)聚合物為由下述所構成E.1 50至99重量份，較佳為60至80重量份的乙烯基芳香族化 合物及/或環-取代的乙烯基芳香族化合物(諸如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯，p-氯苯乙烯)及/或(甲基)丙烯酸C1-C8-烷酯類(諸如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯)，及E.2 1至50重量份，較佳為20至40重量份的乙烯基氰化物(不飽和腈類)(諸如丙烯腈及甲基丙烯腈)及/或(甲基)丙烯酸C1-C8-烷酯類(諸如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸n-丁基酯，丙烯酸t-丁基酯)及/或不飽和羧酸(諸如馬來酸)及/或不飽和羧酸(例如馬來酸酐及N-苯基馬來醯亞胺)之衍生物(諸如酸酐及醯亞胺類)。
該乙烯基(共)聚合物E為樹脂性、熱塑性及不含橡膠的。特佳為苯乙烯(為E.1)及丙烯腈(為E.2)之共聚物。
該(共)聚合物E為已知的及可藉基團聚合反應製備，尤其是藉乳液、懸浮、溶液或總體聚合反應。該(共)聚合物較佳具有重量-平均分子量Mw(藉光散射或沉降作用(sedimentation)檢測)為介於15,000至200,000g/mol，特佳為介於100,000至150,000g/mol。
於一特佳具體實施，E為77wt%的苯乙烯與23wt%的丙烯腈之共聚物，具重量-平均分子量Mw為130,000g/mol。
根據本發明，該組成物包含一種聚對苯二甲酸伸烷酯或二種或二種以上不同的聚對苯二甲酸伸烷酯類之混合物作為適用於成分E之化合物。
就本發明而言，聚對苯二甲酸伸烷酯類為彼等衍生自對苯二甲酸(或它的反應性衍生物，例如二甲基酯類或酸酐)及烷二醇類、環脂肪族或芳脂肪族二醇類及其混合物，例如以丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，1,2-環己二醇，1,4-環己二醇，1,3-環己二醇及環己二甲醇為基底，根據本發明之二醇組成具有多於2個碳原子。依此，較佳使用聚對苯二甲酸伸丁酯及/或聚對苯二甲酸伸丙酯(poly-trimethylene terephthalate)及最佳使用聚對苯二甲酸伸丁酯作為成分E。
根據本發明之聚對苯二甲酸伸烷酯類亦可包含多至5wt%的間苯二甲酸作為該二酸類之單體。
較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯類可由對苯二甲酸(或它的反應性衍生物)與具有3至21個C原子之脂肪族或環脂肪族二醇類藉已知方法 製備(Kunststoff-Handbuch,vol.VIII,p.695 et seq.,Carl-Hanser-Verlag,Munich 1973)。
較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯類包含至少80mol%，較佳至少90mol%的1,3-丙二醇及/或1,4-丁二醇基團，以該二醇成分為基準。
除了對苯二甲酸基團，較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯類可包含多至20mol%的其它具有8至14個C原子之芳香族二羧酸之基團或具有4至12個C原子之脂肪族二羧酸之基團，諸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、聯苯-4,4’-二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環己烷二乙酸及環己烷二羧酸之基團。
除了1,3-丙二醇或1,4-丁二醇基團，較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯類可包含多至20mol%的其它具有3至12個C原子之脂肪族二醇類或具有6至21個C原子之環脂肪族二醇類，例如2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、環己烷-1,4-二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(β-羥基乙氧基)苯、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2,4-二羥基-1,1,3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙(3-β-羥基乙氧基苯基)丙烷及2,2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷之基團(DE-A 24 07 674，24 07 776，27 15 932)。
該聚對苯二甲酸伸烷酯類可藉併入相當少量的三-或四元(tetrahydric)醇或三-或四元(tetrabasic)羧酸而被支化，諸如彼等敘述於例如DE-A 19 00 270及US-A 3 692 744。較佳的支化劑實例為苯三甲酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷及季戊四醇。
適當的是使用不多於1mol%的支化劑，以該酸成分為基準。
特佳的聚對苯二甲酸伸烷酯類為只由對苯二甲酸或它的反應性衍生物(例如它的二烷酯類諸如對苯二甲酸二甲酯)與1,3-丙二醇及/或1,4-丁二醇(聚對苯二甲酸伸丙基酯及聚對苯二甲酸伸丁基酯)及該等聚對苯二甲酸伸烷酯類之混合物所製備者。
其它較佳的聚對苯二甲酸伸烷酯類為由至少二種前述酸成分及/或由至少二種前述醇成分所製備之共聚酯，特佳的共聚酯為聚對苯二 甲酸(1,3-丙二醇/1,4-丁二醇)酯。
該聚對苯二甲酸伸烷酯類通常具有固有黏度(intrinsic viscosity)為大約0.4至1.5dl/g，較佳為0.5至1.3dl/g，各例中於苯酚/o-二氯苯(1：1重量份)中在25℃下測量。
於一選擇的具體實施，根據本發明製備的聚酯亦可以與其它聚酯及/或其它聚合物之混合物使用，適宜者為提供聚對苯二甲酸伸烷酯類與其它聚酯之混合物。
其它添加劑F
該組成物可包含其它常用的聚合物添加劑，諸如除了抗滴劑之阻燃的協同劑，潤滑劑，及脫模劑(例如季戊四醇四硬脂酸酯)，成核劑(nucleating agents)，穩定劑(例如UV/光穩定劑，熱穩定劑，抗氧化劑，轉酯化抑制劑(transesterification inhibitors)，水解穩定劑)，抗靜電劑，(例如導電性碳黑，碳纖維，碳奈米管及有機抗靜電劑，諸如含有聚伸烷基醚類、烷基磺酸酯或聚醯胺之聚合物)，染料，顏料，填料及強化劑，尤其是玻璃纖維，無機強化劑及碳纖維。
較佳使用空間上位阻的(sterically hindered)苯酚類及亞磷酸鹽或其混合物作為穩定劑，例如Irganox® B900(Ciba Speciality Chemicals)。較佳使用季戊四醇四硬脂酸酯作為脫模劑。亦較佳的是添加黑色顏料(例如黑色珠料)。
除了其它選擇性添加劑，特佳的模塑組成物包含0.1至1.5重量份，較佳為0.2至1.0重量份，及特佳為0.3至0.8重量份的脫模劑作為成分F，特佳為季戊四醇四硬脂酸酯。
除了其它選擇性添加劑，特佳的模塑組成物包含0.01至0.5重量份，較佳為0.03至0.4重量份，及特佳為0.06至0.3重量份的至少一種穩定劑作為成分F，該穩定劑例如選自由空間上位阻的苯酚類、亞磷酸酯及其混合物所構成群組，特佳為Irganox® B900。
PTFE(成分G)、季戊四醇四硬脂酸酯及Irganox B900與磷-系阻燃劑(作為成分C及D)之組合亦為特佳的。
成分G
聚四氟乙烯(PTFE)或含有PTFE之組成物，例如PTFE與包含苯 乙烯或甲基丙烯酸甲酯之聚合物或共聚物之母料(masterbatches)特別是用作為抗滴劑，亦或作為粉末或作為凝聚的混合物，例如與成分B。
用作為抗滴劑之氟化的聚烯烴類為高分子及具有玻璃轉移溫度為-30℃以上，通常為100℃以上，氟含量較佳為65至76wt%，尤其為70至76wt%，及平均粒子直徑(mean particle diameters)d50為0.05至1000μm，較佳為0.08至20μm。一般，該氟化的聚烯烴類具有1.2至2.3g/cm3之密度。較佳的氟化的聚烯烴類為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯(polyvinylidene fluoride)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物及乙烯/四氟乙烯共聚物。該氟化的聚烯烴類為已知的(參照“Vinyl and Related Polymers”by Schildknecht,John Wiley & Sons,Inc.,New York,1962,頁484-494；“Fluoropolymers”by Wall,Wiley-Interscience,John Wiley & Sons,Inc.,New York,volume 13,1970，頁623-654；“Modern Plastics Encyclopedia”,1970-1971,volume 47,No.10 A,October 1970,McGraw-Hill,Inc.,New York，頁134及774；“Modern Plastics Encyclopedia”,1975-1976,October 1975,volume 52,No.10 A,McGraw-Hill,Inc.,New York，頁27,28及472；及US-PS 3 671 487,3 723 373及3 838 092).
它們可藉已知方法製備，例如藉四氟乙烯於含形成基團之觸媒之水性介質(例如鈉、鉀或銨過硫酸鹽(peroxydisulfate))中，在7至71kg/cm2之壓力及在0至200℃之溫度，較佳在20至100℃之溫度下聚合反應製備。(更詳盡內容見例如US專利2393967。)視它們之中使用的形式而定，該等材料之密度可介於1.2至2.3g/cm3及該平均例子大小介於0.05至1000μm。
根據本發明較佳的氟化的聚烯烴類具有平均粒子直徑為0.05至20μm，較佳為0.08至10μm，及密度為1.2至1.9g/cm3。
可使用的粉末形式之適合氟化的聚烯烴類G為具平均粒子直徑為100至1000μm及密度為2.0g/cm3至2.3g/cm3之四氟乙烯聚合物。適合的四氟乙烯聚合物之粉末為商業上可取得的產品及購自例如DuPont之商品名Teflon®。
除了其它選擇性添加劑，特佳的阻燃性組成物包含0.05至5.0重 量份，較佳為0.1至2.0重量份，及特佳為0.1至1.0重量份的氟化的聚烯烴作為成分G。
下述實施例用於更詳盡地說明本發明。
成分A
以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具重量-平均分子量w為27,500g/mol(藉GPC於二氯甲烷中檢測，以聚碳酸酯作為標準品)。
成分B
藉總體聚合反應，由82wt%(以該ABS聚合物為基準)之24wt%的丙烯腈與76wt%的苯乙烯之混合物，於18wt%(以該ABS聚合物為基準)之含苯乙烯含量為26wt%之聚丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠存在下，製備ABS聚合物。於該ABS聚合物中的自由的SAN共聚物之重量-平均分子量Mw為80,000g/mol(藉GPC於THF中測定)。該ABS聚合物之凝膠量為24wt%(於丙酮中測定)。
成分C
式(XI)之苯氧基磷腈，含寡聚物含量(式中k=1)為70mol%，寡聚物含量(式中k=2)為18mol%及寡聚物含量(式中k3)為12mol%。
成分D
以雙酚A為基底的寡聚磷酸酯，具磷含量為8.9%。
成分F1
季戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑。
成分F2
熱穩定劑Irganox® B900(80%的Irgafos® 168(参(2,4-二tert-丁基苯基)亞磷酸酯)與20%的Irganox® 1076(2,6-二tert-丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)之混合物；BASF AG；Ludwigshafen)。
成分G
氟化的聚烯烴類之乳液與以苯乙烯/丙烯腈為基底的共聚物之乳液(各為50wt%)之凝聚的混合物(Cycolac INP 449 from Sabic)。
模塑組成物之製備及測試
列示於表1之起始材料經摻合，及在雙螺旋擠壓機(ZSK-25)(Werner und Pfleiderer)上，以225rpm之旋轉速度造粒，通量(throughput)為20kg/h及機器溫度為260℃。
在射出成型機(熔融溫度240℃，模塑溫度80℃，前流動速度(flow-front speed)240mm/s)上，將該完成的顆粒加工成適當的測試片。
使用下述方法特性化該材料之性質：IZOD缺口衝擊強度，根據ISO 180/1A，於80mm x 10mm x 4mm側-澆口測試棒(side-gated test bars)上測量。
在熱之尺寸的穩定性，根據ISO 306(Vicat軟化點，方法B具負荷為50N及加熱速率為120K/h)，在80mm x 10mm x 4mm側-澆口測試棒上測量。
熔融流動性，藉由熔融體積-流動速率(MVR)之方式評估，根據ISO 1133，在溫度為260℃及具活塞負荷(plunger load)為5kg測量。
製備的組成物之水解穩定性，測量於MVR之變化，根據ISO 1133，在260℃及具活塞負荷5kg，在該顆粒於95℃及100%相對溼度下儲存7日之後(“FWL儲存”)測量。與在所述儲存之前的MVR比較下，將該MVR值之增量計算為△MVR(hydr.)，其由下式定義：
燃燒性能，根據UL 94 V在127 x 12.7 x 1.5mm棒上測量。
表1顯示實施例4、5及6之組成物達成本發明之目的，其中需要達成在1.5mm之UL 94 V-0分類之多於50%的磷用量源自該磷腈成分，即展現高缺口衝擊強度(沒有脆性斷裂(brittle fracture))、在熱之尺寸的穩定性及水解穩定性(24h/95℃/100%相對溼度儲存後，由該MVR 260℃/5kg之初始值，<100%偏差)之組合，結合有在1.5mm之UL 94 V-0分類。

Claims (15)

  1. 一種組成物，包含A)48至95重量份的芳香族聚碳酸酯及/或芳香族聚酯碳酸酯，B)1.0至20.0重量份的橡膠-改質的接枝聚合物，C)1.0至20.0重量份的至少一種式(X)之環系磷腈： 式中k為1或1至10之整數，較佳為1至8及特佳為1至5之數，該三聚體含量(k=1)為60至98mol%，以成分C為基準，及R 於各例中為相同或不同及為胺基團、C1-至C8-烷基(於各例中選擇地鹵化，較佳以氟鹵化，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基)、C1-至C8-烷氧基(較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基)、C5-至C6-環烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代)、C6-至C20-芳氧基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)、及/或羥基取代，較佳為苯氧基或萘氧基)、C7-至C12-芳烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代，較佳為苯基-C1-C4-烷基)、或鹵素基團(較佳為氯)、或OH基團，D)1.0至7.0重量份的至少一種C以外之含磷有機阻燃劑，E)0至15.0重量份的不含橡膠的乙烯基(共)聚合物或聚對苯二甲酸伸烷酯類，F)0至15.0重量份的添加劑，及 G)0.05至5.00重量份的抗滴劑，全部重量份較佳為按比例的，而使在該組成物中之全部成分A+B+C+D+E+F+G之重量份的總和為100，及在整個組成物中至少50%的磷用量源自成分C。
  2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於該三聚體含量(k=1)為60至98mol%，更佳為65至95mol%，及特佳為65至90mol%，以成分C為基準。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵在於該成分C之比例為4.0至10.0重量份。
  4. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於成分C為選自由丙氧基磷腈類、苯氧基磷腈類、甲基苯氧基磷腈類、胺基磷腈類及氟烷基磷腈類所構成群組。
  5. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於R=苯氧基。
  6. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其特徵在於該三聚體含量(k=1)為65至85mol%，以成分C為基準。
  7. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於該三聚體含量(k=1)為65至85mol%，該四聚體含量(k=2)為10至20mol%，該較高寡聚的磷腈含量(k=3,4,5,6及7)為5至15mol%及該磷腈寡聚物含量(其中k8)為0至1mol%，於各例中以成分C為基準。
  8. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於成分D存在比例為2.2-5.5重量份。
  9. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於該含磷阻燃劑(D)為式(Va)之基於雙酚A的寡聚磷酸酯：
  10. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其包含至少一種選自由阻燃的協同劑、抗滴劑、潤滑劑及脫模劑、成核劑、穩定劑、抗靜電劑、染料、顏料、填料及強化劑所構成群組之添加劑作為成分F。
  11. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於該成分B之接枝基質為選自由二烯橡膠、EP(D)M橡膠、及丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚矽氧、氯平橡膠及乙烯/乙酸乙烯基酯橡膠所構成群組。
  12. 根據前述申請專利範圍中之一項之組成物，其特徵在於成分B為總體聚合物。
  13. 一種式(X)之環系磷腈類之用途， 係用於阻燃性聚合物組成物之製備，該組成物具由良好的缺口衝擊強度、在熱之高尺寸的穩定性及高水解穩定性、在1.5mm之UL 94 V-0分類仍佳之組合性質，其中k 為1或1至10之整數，較佳為1至8及特佳為1至5之數，該三聚體含量(k=1)為60至98mol%，以成分C為基準，及R 於各例中為相同或不同及為胺基團、C1-至C8-烷基(於各例中選 擇地鹵化，較佳以氟鹵化，較佳為甲基、乙基、丙基或丁基)、C1-至C8-烷氧基(較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基)、C5-至C6-環烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代)、C6-至C20-芳氧基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯或溴)、及/或羥基取代，較佳為苯氧基或萘氧基)、C7-至C12-芳烷基(於各例中選擇地以烷基(較佳為C1-C4-烷基)、及/或鹵素(較佳為氯及/或溴)取代，較佳為苯基-C1-C4-烷基)、或鹵素基團(較佳為氯)、或OH基團。
  14. 一種根據申請專利範圍第1至12項中之一項之組成物之用途，係用於射出-成型(injection-moulded)的或熱成型的物件製造。
  15. 一種可由根據申請專利範圍第1至12項中之一項之組成物獲得的模塑物件。
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