CN102165014B - 聚碳酸酯树脂组合物及成形体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供阻燃性优异、且耐冲击性、表面外观也优异的聚碳酸酯树脂组合物以及将其成形而得到的成形体。该组合物含有100质量份聚碳酸酯树脂(A)、0.001～2质量份有机磺酸金属盐(B)、0.001～1质量份氟聚合物(C)、0.5～5质量份平均粒径0.6～5μm的聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)和0.5～8质量份丁二烯含有率50～95％的接枝共聚物(E)。

Description

聚碳酸酯树脂组合物及成形体
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物。更详细而言，涉及聚碳酸酯树脂组合物以及将其成形而得到的成形体，其中所述组合物的阻燃性、耐冲击性、表面外观优异，在高温成形时也可维持良好的耐冲击性，在具有各种拐角R的部位也显示良好的耐冲击性，此外，耐长期热老化特性也优异。
背景技术
聚碳酸酯树脂是耐热性、机械物性、电特性优异的树脂，例如广泛用于汽车材料、电气电子设备材料、住宅材料、其他工业领域的部件制造用材料等。尤其，阻燃化的聚碳酸酯树脂组合物适宜作为计算机、笔记本型个人电脑、手机、打印机、复印机等OA(办公自动化)·信息设备等的部件使用。
作为赋予聚碳酸酯树脂以阻燃性的手段，一直以来将卤系阻燃剂、磷系阻燃剂与聚碳酸酯树脂配合。然而，配合了含有氯、溴的卤系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物有时会导致热稳定性降低，或者会导致成形加工时的成形机的螺杆、成形模具被腐蚀。另外，配合了磷系阻燃剂的聚碳酸酯树脂组合物会妨碍作为聚碳酸酯树脂的特征的高透明性，或者会导致耐冲击性、耐热性降低，因而其用途有所限定。而且，这些卤系阻燃剂和磷系阻燃剂有可能在产品的废弃、回收时造成环境污染，因此，近年来，期望不使用这些阻燃剂地来实现阻燃化。
在上述情况下，近年来，以有机磺酸碱金属盐化合物和有机碱土金属盐化合物为代表的有机磺酸金属盐化合物(例如参照专利文献1～2)作为有用的阻燃剂而被积极研究。
然而，仅配合有机磺酸金属盐而得到的阻燃性是有限的，无法达到近年来所要求的高阻燃水平。有机磺酸金属盐的机理是通过催化的作用来赋予聚碳酸酯树脂以阻燃性，想要得到高阻燃性而增加其添加量时，阻燃性不仅不会提高，反而会恶化。
另一方面，将聚烷基倍半硅氧烷颗粒与聚碳酸酯树脂配合的方法是公知的(参照专利文献3～4)。在该情况下，配合聚烷基倍半硅氧烷颗粒的目的在于赋予聚碳酸酯树脂以扩散性。
另外，提出了通过将上述有机磺酸金属盐和倍半硅氧烷与聚碳酸酯树脂配合来提高阻燃性的方法(参照专利文献5～6)。
据记载，此时，为了提高阻燃性，需要使用带有环氧基、乙烯基、苯基等特殊官能团的倍半硅氧烷。
然而，这种倍半硅氧烷在实际中难以在工业上得到，另外，阻燃性的水平也不充分。
进而，专利文献7～8中记载了在聚碳酸酯树脂中配合聚烷基倍半硅氧烷、有机磺酸金属盐、氟聚合物的聚碳酸酯树脂组合物。然而，阻燃性的水平仍然不充分，具体而言，在为薄壁(0.8mm以下)时，无法实现UL94标准中规定的V-1以上的阻燃性。
另外，上述组合物难以表现壳体材料等所需要的那种充分的耐冲击性，尤其，随着部件的大型化或薄壁小型化，在想要在高温下成形的情况下，在为了提高产品设计的自由度、为了实现小型化而形成具有各种拐角R部的复杂产品形状的情况下，在长期加热的情况下，具有耐冲击性显著降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭54-32456号公报
专利文献2：日本特开2000-169696号公报
专利文献3：日本特许3263795号公报
专利文献4：日本特开2006-206751号公报
专利文献5：日本特开平8-176425号公报
专利文献6：日本特表2004-510869号公报
专利文献7：日本特开2006-143949号公报
专利文献8：日本特开2009-108281号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述问题而发明得到的，其目的在于提供如下的聚碳酸酯树脂组合物及其成形体：不使用对环境、人体的负荷高的卤系阻燃剂、磷系阻燃剂，即使在形成薄壁成形体时也具有极高的阻燃性，而且阻燃性、耐冲击性、表面外观也优异，即使在高温成形时也维持良好的耐冲击性，即使在具有各种拐角R的部位也显示良好的耐冲击性，并且耐长期热老化特性也优异。
用于解决问题的方案
本发明的发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过使聚碳酸酯树脂中含有有机磺酸金属盐、和氟聚合物、和特定的倍半硅氧烷颗粒、和特定的接枝共聚物，可以得到具有极高的阻燃性、而且耐冲击性、外观也优异的聚碳酸酯树脂组合物，从而完成了本发明。即，本发明通过下述手段来实现。
(1)一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯树脂(A)，含有0.001～2质量份有机磺酸金属盐(B)、0.001～1质量份氟聚合物(C)、0.5～5质量份平均粒径0.6～5μm的聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)和0.5～8质量份丁二烯含有率50～95％的接枝共聚物(E)。
(2)根据第(1)项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，有机磺酸金属盐(B)为含氟脂肪族磺酸碱金属盐。
(3)根据第(1)项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，有机磺酸金属盐(B)为全氟丁基磺酸钾。
(4)根据第(1)～(3)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)为聚甲基倍半硅氧烷颗粒。
(5)根据第(1)～(4)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，接枝共聚物(E)为丁二烯系橡胶与选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种化合物的接枝共聚物。
(6)根据第(1)～(4)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，接枝共聚物(E)是由核和壳形成的核/壳型接枝共聚物，其中所述核由丁二烯系橡胶形成，所述壳由(甲基)丙烯酸酯形成。
(7)根据第(1)～(6)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯树脂，接枝共聚物(E)的含量为0.5～4.5质量份。
(8)根据第(1)～(7)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯树脂，进一步含有0.0001～3质量份炭黑(F)。
(9)根据第(8)项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，炭黑(F)为用热塑性树脂母料化的炭黑母料。
(10)根据第(1)～(9)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，氟聚合物(C)为具有原纤形成能力的氟乙烯树脂。
(11)根据第(1)～(10)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)与接枝共聚物(E)的含量比(质量比)为1∶0.5～1∶6。
(12)根据第(1)～(11)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其在0.8mm厚度时的、根据UL94试验的阻燃性为V-1以上。
(13)一种聚碳酸酯树脂成形体，其特征在于，其是将第(1)～(12)项的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的。
(14)根据第(13)项所述的聚碳酸酯树脂成形体，其特征在于，其为电气电子设备壳体。
(15)根据第(13)项所述的聚碳酸酯树脂成形体，其特征在于，其为用于电池组、充电器、电源适配器(power adapter)或电源插座(power tap)的壳体。
发明的效果
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物和成形体，可以同时提高阻燃性、耐冲击性、外观。进而，还可以提高包括高温成形时的缺口依赖性(notch dependence)在内的耐冲击性、耐长期热老化特性。
具体实施方式
下面示出实施方式和例示物质等来详细说明本发明，但本发明不限于下面示出的实施方式和例示物质等，可以在不偏离本发明的要旨的范围内任意进行改变来实施。
[1.概要]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物至少含有聚碳酸酯树脂(A)、和有机磺酸金属盐(B)、和氟聚合物(C)、和平均粒径0.6～5μm的聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)、和丁二烯含有率50％以上的接枝共聚物(E)。另外，本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以根据需要含有其他成分。
[2.聚碳酸酯树脂]
对本发明的聚碳酸酯树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂的种类没有限定。另外，聚碳酸酯树脂可以使用一种，也可以以任意的组合和任意的比率组合使用两种以上。
此外，本发明的聚碳酸酯树脂为下述通式(1)所示的具有碳酸键的基本结构的聚合物。
[化学式1]
Figure BPA00001332043700061
式(1)中，X1通常为烃残基，也可以为了赋予各种特性而导入杂原子和/或杂键(hetero bonding)。
另外，聚碳酸酯树脂可以分类成直接键合于碳酸键的碳为芳香族碳的芳香族聚碳酸酯树脂和直接键合于碳酸键的碳为脂肪族碳的脂肪族聚碳酸酯树脂，其中的任一种均可使用。其中，从耐热性、机械物性、电特性等观点考虑，芳香族聚碳酸酯树脂是优选的。
对聚碳酸酯树脂的具体种类没有限定，例如可列举出由二羟基化合物与碳酸酯前体反应而形成的聚碳酸酯聚合物。此时，在二羟基化合物和碳酸酯前体的基础上，还可以使多羟基化合物等反应。另外，也可以使用以二氧化碳为碳酸酯前体来与环状醚反应的方法。另外，聚碳酸酯聚合物可以是直链状，也可以是支链状。此外，聚碳酸酯聚合物可以是由一种重复单元形成的均聚物，也可以是具有两种以上的重复单元的共聚物。此时，共聚物可以选择无规共聚物、嵌段共聚物等各种共聚形式。此外，通常，这种聚碳酸酯聚合物形成热塑性树脂。
在用作芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中，作为芳香族二羟基化合物的例子，可列举出：
1，2-二羟基苯、1，3-二羟基苯(即间苯二酚)、1，4-二羟基苯等二羟基苯类；
2，5-二羟基联苯、2，2’-二羟基联苯、4，4’-二羟基联苯等二羟基联苯类；
2，2’-二羟基-1，1’-联萘、1，2-二羟基萘、1，3-二羟基萘、2，3-二羟基萘、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，7-二羟基萘等二羟基萘类；
2，2’-二羟基二苯醚、3，3’-二羟基二苯醚、4，4’-二羟基二苯醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯醚、1，4-双(3-羟基苯氧基)苯、1，3-双(4-羟基苯氧基)苯等二羟基二芳基醚类；
2，2-双(4-羟苯基)丙烷(即双酚A)、
1，1-双(4-羟苯基)丙烷、
2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、
2，2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、
2-(4-羟苯基)-2-(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、
1，1-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、
2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、
2，2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、
2-(4-羟苯基)-2-(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、
α，α’-双(4-羟苯基)-1，4-二异丙基苯、
1，3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯、
双(4-羟苯基)甲烷、
双(4-羟苯基)环己基甲烷、
双(4-羟苯基)苯基甲烷、
双(4-羟苯基)(4-丙烯基苯基)甲烷、
双(4-羟苯基)二苯基甲烷、
双(4-羟苯基)萘基甲烷、
1-双(4-羟苯基)乙烷、
2-双(4-羟苯基)乙烷、
1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、
1，1-双(4-羟苯基)-1-萘基乙烷、
1-双(4-羟苯基)丁烷、
2-双(4-羟苯基)丁烷、
2，2-双(4-羟苯基)戊烷、
1，1-双(4-羟苯基)己烷、
2，2-双(4-羟苯基)己烷、
1-双(4-羟苯基)辛烷、
2-双(4-羟苯基)辛烷、
1-双(4-羟苯基)己烷、
2-双(4-羟苯基)己烷、
4，4-双(4-羟苯基)庚烷、
2，2-双(4-羟苯基)壬烷、
10-双(4-羟苯基)癸烷、
1-双(4-羟苯基)十二烷等双(羟基芳基)烷烃类；
1-双(4-羟苯基)环戊烷、
1-双(4-羟苯基)环己烷、
4-双(4-羟苯基)环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-3，3-二甲基环己烷、
1-双(4-羟苯基)-3，4-二甲基环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-3，5-二甲基环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、
1，1-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-3-丙基-5-甲基环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-3-叔丁基-环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-4-叔丁基-环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-3-苯基环己烷、
1，1-双(4-羟苯基)-4-苯基环己烷等双(羟基芳基)环烷烃类；
9，9-双(4-羟苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等含有Cardo结构的双酚类；
4，4’-二羟基二苯硫醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯硫醚等二羟基二芳基硫醚类；
4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；
4，4’-二羟基二苯砜、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯砜等二羟基二芳基砜类；等等。
在这些当中，双(羟基芳基)烷烃类是优选的，其中，双(4-羟苯基)烷烃类是优选的，从耐冲击性、耐热性的观点考虑，2，2-双(4-羟苯基)丙烷(即双酚A)是特别优选的。
此外，芳香族二羟基化合物可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
另外，作为用作脂肪族聚碳酸酯树脂的原料的单体的例子，可列举出：1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇等烷烃二醇类；
1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、4-(2-羟乙基)环己醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇等环烷烃二醇类；
2，2’-氧代二乙醇(即乙二醇)、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、螺环二醇(spiroglycol)等二醇类；
1，2-苯二甲醇、1，3-苯二甲醇、1，4-苯二甲醇、1，4-苯二乙醇、1，3-双(2-羟基乙氧基)苯、1，4-双(2-羟基乙氧基)苯、2，3-双(羟甲基)萘、1，6-双(羟基乙氧基)萘、4，4’-联苯二甲醇、4，4’-联苯二乙醇、1，4-双(2-羟基乙氧基)联苯、双酚A双(2-羟乙基)醚、双酚S双(2-羟乙基)醚等芳烷基二醇类；
1，2-环氧乙烷(即氧化乙烯)、1，2-环氧丙烷(即氧化丙烯)、1，2-环氧环戊烷、1，2-环氧环己烷、1，4-环氧环己烷、1-甲基-1，2-环氧环己烷、2，3-环氧降冰片烷、1，3-环氧丙烷等环状醚类。
在用作芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中，作为碳酸酯前体的例子，可使用酰卤、碳酸酯等。另外，碳酸酯前体可以使用一种，也可以按任意组合和比率组合使用两种以上。
作为酰卤，具体而言，例如可列举出光气，二羟基化合物的双氯甲酸酯、二羟基化合物的单氯甲酸酯等卤甲酸酯等。
作为碳酸酯，具体而言，例如可列举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等碳酸二芳基酯类；碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯类；二羟基化合物的双碳酸酯、二羟基化合物的单碳酸酯、环状碳酸酯等二羟基化合物的碳酸酯等。
聚碳酸酯树脂的制造方法
对聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以采用任意的方法。作为其例子，可列举出界面聚合法、熔融酯交换法、吡啶法、环状碳酸酯化合物的开环聚合法、预聚物的固相酯交换法等。在本发明中，界面聚合法是优选的。下面具体说明这些方法中特别适宜的方法。
界面聚合法
首先，对用界面聚合法制造聚碳酸酯树脂的情况进行说明。在界面聚合法中，在对反应为惰性的有机溶剂和碱水溶液的存在下，通常将pH保持在9以上，使二羟基化合物与碳酸酯前体(优选光气)反应，然后在聚合催化剂的存在下进行界面聚合，从而得到聚碳酸酯树脂。此外，根据需要，可以使反应体系中存在分子量调节剂(链终止剂)，也可以为了防止二羟基化合物的氧化而使其中存在抗氧化剂。
二羟基化合物和碳酸酯前体如上所述。此外，在碳酸酯前体中，优选使用光气，使用光气时的方法被特称为光气法。
作为对反应为惰性的有机溶剂，例如可列举出二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、单氯苯、二氯苯等氯化烃等；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；等等。此外，有机溶剂可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
作为碱水溶液中含有的碱化合物，例如可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸氢钠等碱金属化合物、碱土金属化合物。其中，氢氧化钠和氢氧化钾是优选的。此外，碱化合物可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
对碱水溶液中的碱化合物的浓度没有限定，通常，为了将反应的碱水溶液中的pH控制为10～12而以5～10质量％使用。另外，例如在吹入光气时，为了将水相的pH控制为10～12、优选控制为10～11，双酚化合物与碱化合物的摩尔比通常设定为1∶1.9以上，尤其优选为1∶2.0以上，且通常设定为1∶3.2以下，尤其优选为1∶2.5以下。
作为聚合催化剂，例如可列举出三甲胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺、三己胺等脂肪族叔胺；N，N’-二甲基环己胺、N，N’-二乙基环己胺等脂环式叔胺；N，N’-二甲基苯胺、N，N’-二乙基苯胺等芳香族叔胺；三甲基苄基氯化铵、四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵等季铵盐等；吡啶；鸟嘌呤；胍的盐；等等。此外，聚合催化剂可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
作为分子量调节剂，例如可列举出一元的具有酚性羟基的芳香族酚；甲醇、丁醇等脂肪族醇；硫醇；邻苯二甲酰亚胺等，其中，芳香族酚是优选的。作为这种芳香族酚，具体可列举出间甲基苯酚、对甲基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对长链烷基取代苯酚等烷基取代苯酚；异丙烯基苯酚等含乙烯基苯酚；含环氧基苯酚；邻羟基苯甲酸、2-甲基-6-羟基苯乙酸等含羧基苯酚等。此外，分子量调节剂可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
相对于100摩尔二羟基化合物，分子量调节剂的用量通常为0.5摩尔以上，优选为1摩尔以上，且通常为50摩尔以下，优选为30摩尔以下。通过将分子量调节剂的用量设定为该范围，可以提高聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性和耐水解性。
在反应时，只要能得到所期望的聚碳酸酯树脂，则反应基质、反应介质、催化剂、添加剂等的混合顺序是任意的，可以任意地设定为适当的顺序。例如，在使用光气作为碳酸酯前体时，分子量调节剂可以在从二羟基化合物与光气反应(光气化)时起到聚合反应开始时之间的任意时刻混合。
此外，反应温度通常为0～40℃，反应时间通常为数分钟(例如10分钟)～数小时(例如6小时)。
熔融酯交换法
接着，对用熔融酯交换法制造聚碳酸酯树脂的情况进行说明。在熔融酯交换法中，例如进行碳酸二酯与二羟基化合物的酯交换反应。
二羟基化合物如前所述。
另一方面，作为碳酸二酯，例如可列举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯化合物；碳酸二苯酯；碳酸二甲苯酯等取代碳酸二苯酯等。其中，碳酸二苯酯和取代碳酸二苯酯是优选的，尤其，碳酸二苯酯是更优选的。此外，碳酸二酯可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
二羟基化合物与碳酸二酯的比率只要能得到所需的聚碳酸酯树脂即可以是任意的，相对于1摩尔二羟基化合物，优选使用等摩尔量以上的碳酸二酯，其中，更优选使用1.01摩尔以上碳酸二酯。此外，上限通常为1.30摩尔以下。通过设定为这种范围，可以将末端羟基量调整至适宜的范围。
在聚碳酸酯树脂中，其末端羟基量倾向于对热稳定性、水解稳定性、色调等产生较大影响。因此，可以通过公知的任意方法根据需要来调整末端羟基量。在酯交换反应中，通常通过调整碳酸二酯与芳香族二羟基化合物的混合比率、酯交换反应时的减压度等，可以得到末端羟基量调整了的聚碳酸酯树脂。此外，通过该操作，通常还可以调整所得聚碳酸酯树脂的分子量。
在调整碳酸二酯与二羟基化合物的混合比率来调整末端羟基量时，其混合比率如上所述。
另外，作为更积极的调整方法，可举出在反应时另行混合链终止剂的方法。作为此时的链终止剂，例如可列举出一元酚类、一元羧酸类、碳酸二酯类等。此外，链终止剂可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
在通过熔融酯交换法来制造聚碳酸酯树脂时，通常使用酯交换催化剂。可以使用任意的酯交换催化剂。其中，优选使用例如碱金属化合物和/或碱土金属化合物。另外，可以辅助性地组合使用碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物。此外，酯交换催化剂可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
在熔融酯交换法中，反应温度通常为100～320℃。另外，反应时的压力通常为2mmHg以下，为减压条件。作为具体的操作，可以在前述条件下边除去芳香族羟基化合物等副产物边进行熔融缩聚反应。
熔融缩聚反应可以以间歇式、连续式中的任意一种方式进行。在以间歇式进行时，只要能够得到所期望的芳香族聚碳酸酯，则反应基质、反应介质、催化剂、添加剂等的混合顺序是任意的，任意地设定为适当的顺序即可。然而，其中，考虑到聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯树脂组合物的稳定性等，熔融缩聚反应优选以连续式进行。
在熔融酯交换法中，根据需要，可以使用催化剂的减活化剂。作为催化剂的减活化剂，可以任意地使用中和酯交换催化剂的化合物。作为其例子，可列举出含有硫的酸性化合物及其衍生物等。此外，催化剂的减活化剂可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
相对于前述酯交换催化剂所含有的碱金属或碱土金属，催化剂的减活化剂的用量通常为0.5当量以上，优选为1当量以上，且通常为10当量以下，优选为5当量以下。此外，相对于芳香族聚碳酸酯树脂，通常为1ppm以上，且通常为100ppm以下，优选为20ppm以下。
关于聚碳酸酯树脂的其他事项
聚碳酸酯树脂的分子量是任意的，适当选择和决定即可，由溶液粘度换算得到的粘均分子量[Mv]通常为10000以上，优选为16000以上，更优选为17000以上，且通常为40000以下，优选为30000以下，更优选为24000以下。通过将粘均分子量设定为前述范围的下限值以上，可以进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械强度，在用于机械强度要求高的用途时是更优选的。另一方面，通过将粘均分子量设定为前述范围的上限值以下，可以抑制和改善本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性降低，提高成形加工性，从而可容易地进行成形加工。此外，可以混合使用粘均分子量不同的两种以上的聚碳酸酯树脂，在该情况下，也可以混合粘均分子量在上述适宜的范围以外的聚碳酸酯树脂。
此外，粘均分子量[Mv]是指：使用二氯甲烷作为溶剂，用乌氏(Ubbelohde)粘度计求出温度20℃下的极限粘度[η](单位dl/g)，由Schnell的粘度公式、即η＝1.23×10-4Mv0.83算出的值。另外，极限粘度[η]是指测定各溶液浓度[C](g/dl)下的比粘度[ηsp]、根据下述式算出的值。
[数学式1]
η = lim c → 0 η sp / c
聚碳酸酯树脂的末端羟基浓度是任意的，适当选择和决定即可，通常为1000ppm以下，优选为800ppm以下，更优选为600ppm以下。由此，可以进一步改善本发明的聚碳酸酯树脂组合物的滞留热稳定性和色调。另外，作为其下限，尤其是对于用熔融酯交换法制造的聚碳酸酯树脂，通常为10ppm以上，优选为30ppm以上，更优选为40ppm以上。由此，可以抑制分子量的降低，进一步提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的机械特性。
此外，末端羟基浓度的单位是用末端羟基的重量相对于聚碳酸酯树脂的重量的ppm表示的。其测定方法是利用四氯化钛/醋酸法的比色定量(Macromol.Chem.88 215(1965)中记载的方法)。
聚碳酸酯树脂可以单独使用聚碳酸酯树脂(单独使用聚碳酸酯树脂并不限定为仅包含一种聚碳酸酯树脂的实施方式，其用于表示包括例如包含单体组成、分子量相互不同的多种聚碳酸酯树脂的实施方式)，也可以将聚碳酸酯树脂与其他热塑性树脂的合金(alloy，混合物)组合使用。进而，例如也可以形成下述以聚碳酸酯树脂为主体的共聚物：为了进一步提高阻燃性、耐冲击性而形成聚碳酸酯树脂与具有硅氧烷结构的低聚物或聚合物的共聚物；为了进一步提高热氧化稳定性、阻燃性而形成其与具有磷原子的单体、低聚物或聚合物的共聚物；为了提高热氧化稳定性而形成其与二羟基蒽醌结构的单体、低聚物或聚合物的共聚物；为了改善光学性质而形成其与聚苯乙烯等具有烯烃系结构的低聚物或聚合物的共聚物；为了提高耐化学品性而形成其与聚酯树脂低聚物或聚合物的共聚物；等等。
另外，为了谋求成形体外观的改善、流动性的改善，聚碳酸酯树脂可以含有聚碳酸酯低聚物。该聚碳酸酯低聚物的粘均分子量[Mv]通常为1500以上，优选为2000以上，且通常为9500以下，优选为9000以下。进而，所含有的聚碳酸酯低聚物优选为聚碳酸酯树脂(包括聚碳酸酯低聚物)的30质量％以下。
进而，聚碳酸酯树脂不仅可以是未被使用过的纯净原料，也可以是由使用过的产品再生得到的聚碳酸酯树脂(进行所谓的材料再生而得到的聚碳酸酯树脂)。作为前述使用过的产品，例如可列举出光盘等光记录介质；导光板；汽车车窗玻璃、汽车前照灯反射镜、风挡等车辆透明部件；水瓶等容器；眼镜透镜；隔音墙、窗玻璃、波纹板等建筑部件等。另外，也可以使用由产品的不合格产品、浇口(sprue)、流道(runner)等得到的粉碎品或将它们熔融而得到的粒料等。
然而，在本发明的聚碳酸酯树脂组合物所含有的聚碳酸酯树脂中，再生的聚碳酸酯树脂优选为80质量％以下，其中，更优选为50质量％以下。其原因是：再生的聚碳酸酯树脂发生热老化、经年老化等劣化的可能性大，因此，在以多于前述范围的量使用这种聚碳酸酯树脂时，存在色调、机械物性降低的可能性。
[3.有机磺酸金属盐]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有有机磺酸金属盐。通过这样含有有机磺酸金属盐，可以提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性。
作为有机磺酸金属盐所具有的金属的种类，可列举出锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)等碱金属；镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)、钡(Ba)等碱土金属；以及铝(Al)、钛(Ti)、铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、锆(Zr)、钼(Mo)等，其中，优选为碱金属或碱土金属。其原因是：它们可促进本发明的聚碳酸酯树脂组合物在燃烧时形成炭化层、进一步提高阻燃性，同时可以良好地维持聚碳酸酯树脂所具有的耐冲击性等机械物性、耐热性、电特性等性质。因此，作为有机磺酸金属盐，选自由碱金属盐和碱土金属盐组成的组中的至少一种金属盐化合物是更优选的，其中，碱金属盐是进一步优选的，钠盐、钾盐、铯盐是特别优选的。
作为这种有机磺酸金属盐的例子，可列举出有机磺酸锂(Li)盐、有机磺酸钠(Na)盐、有机磺酸钾(K)盐、有机磺酸铷(Rb)盐、有机磺酸铯(Cs)盐、有机磺酸镁(Mg)盐、有机磺酸钙(Ca)盐、有机磺酸锶(Sr)盐、有机磺酸钡(Ba)盐等。在这些当中，有机磺酸钠(Na)盐、有机磺酸钾(K)盐化合物、有机磺酸铯(Cs)盐化合物等有机磺酸碱金属盐是特别优选的。
作为有机磺酸金属盐中优选的例子，可列举出含氟脂肪族磺酸的金属盐、含氟脂肪族磺酰亚胺的金属盐、芳香族磺酸的金属盐、芳香族磺酰胺的金属盐。作为其中优选的具体例子，可列举出：全氟丁基磺酸钾、全氟丁基磺酸锂、全氟丁基磺酸钠、全氟丁基磺酸铯、三氟甲基磺酸锂、三氟甲基磺酸钠、三氟甲基磺酸钾、全氟乙基磺酸钾、全氟丙基磺酸钾等分子中具有至少一个C-F键的含氟脂肪族磺酸的碱金属盐，
全氟丁基磺酸镁、全氟丁基磺酸钙、全氟丁基磺酸钡、三氟甲基磺酸镁、三氟甲基磺酸钙、三氟甲基磺酸钡等分子中具有至少一个C-F键的含氟脂肪族磺酸的碱土金属盐，
全氟甲基二磺酸二钠、全氟甲基二磺酸二钾、全氟乙基二磺酸钠、全氟乙基二磺酸二钾、全氟丙基二磺酸二钾、全氟异丙基二磺酸二钾、全氟丁基二磺酸二钠、全氟丁基二磺酸二钾、全氟辛基二磺酸二钾等分子中具有至少一个C-F键的含氟脂肪族二磺酸的碱金属盐，等等含氟脂肪族磺酸的金属盐；
双(全氟丙基磺酰)亚胺锂、双(全氟丙基磺酰)亚胺钠、双(全氟丙基磺酰)亚胺钾、双(全氟丁基磺酰)亚胺锂、双(全氟丁基磺酰)亚胺钠、双(全氟丁基磺酰)亚胺钾、三氟甲基(五氟乙基)磺酰亚胺钾、三氟甲基(九氟丁基)磺酰亚胺钠、三氟甲基(九氟丁基)磺酰亚胺钾、三氟甲烷等分子中具有至少一个C-F键的含氟脂肪族二磺酰亚胺的碱金属盐，
环六氟丙基-1，3-双(磺酰)亚胺锂、环六氟丙基-1，3-双(磺酰)亚胺钠、环六氟丙基-1，3-双(磺酰)亚胺钾等分子中具有至少一个C-F键的环状含氟脂肪族磺酰亚胺的碱金属盐，等等含氟脂肪族磺酰亚胺的金属盐；
二苯基砜-3，3’-二磺酸二钾、二苯基砜-3-磺酸钾、苯磺酸钠、(聚)苯乙烯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、(支链)十二烷基苯磺酸钠、三氯苯磺酸钠、苯磺酸钾、苯乙烯磺酸钾、(聚)苯乙烯磺酸钾、对甲苯磺酸钾、(支链)十二烷基苯磺酸钾、三氯苯磺酸钾、苯磺酸铯、(聚)苯乙烯磺酸铯、对甲苯磺酸铯、(支链)十二烷基苯磺酸铯、三氯苯磺酸铯等分子中具有至少一个芳香族基团的芳香族磺酸的碱金属盐，
对甲苯磺酸镁、对甲苯磺酸钙、对甲苯磺酸锶、对甲苯磺酸钡、(支链)十二烷基苯磺酸镁、(支链)十二烷基苯磺酸钙等分子中具有至少一个芳香族基团的芳香族磺酸的碱土金属盐，等等芳香族磺酸金属盐等；
糖精的钠盐、N-(对甲苯磺酰)-对甲苯磺酰亚胺的钾盐、N-(N’-苄基氨基羰基)-对氨基苯磺酰亚胺(N-(N’-benzylaminocarbonyl)sulfanilimide)的钾盐、N-(苯基羰基)-对氨基苯磺酰亚胺的钾盐等分子中具有至少一种芳香族基团的芳香族磺酰胺的碱金属盐，等等芳香族磺酰胺的金属盐等。
在上述例示物中，含氟脂肪族磺酸金属盐、芳香族磺酸金属盐是更优选的，含氟脂肪族磺酸金属盐是特别优选的。
另外，作为含氟脂肪族磺酸金属盐，分子中具有至少一个C-F键的含氟脂肪族磺酸的碱金属盐是更优选的，全氟烷烃磺酸的碱金属盐是特别优选的，具体而言，全氟丁基磺酸钾等是优选的。作为芳香族磺酸金属盐，芳香族磺酸的碱金属盐是更优选的，二苯基砜-3，3’-二磺酸二钾、二苯基砜-3-磺酸钾等二苯基砜-磺酸的碱金属盐；对甲苯磺酸钠和对甲苯磺酸钾、对甲苯磺酸铯等对甲苯磺酸的碱金属盐是特别优选的，对甲苯磺酸的碱金属盐是进一步优选的。
此外，有机磺酸金属盐可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
作为本发明中使用的有机磺酸金属盐，除了上述有机磺酸金属盐以外，还可以使用聚合物型的有机磺酸金属盐。作为这种聚合物型的有机磺酸金属盐，可列举出聚苯乙烯、聚丙烯腈-苯乙烯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等热塑性树脂上具有磺酸碱金属盐残基的金属盐等。
相对于100重量份聚碳酸酯树脂，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的有机磺酸金属盐的含量为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，且为2质量份以下，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，特别优选为0.3质量份以下。有机磺酸金属盐的含量过少时，所得聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性有可能变得不充分，反之，过多时，有可能发生聚碳酸酯树脂的热稳定性降低以及成形体的外观不良和机械强度降低。
[4.氟聚合物]
对本发明的聚碳酸酯树脂组合物中使用的氟聚合物的种类没有限定。另外，氟聚合物可以使用一种，也可以以任意的组合和比率将两种以上组合使用。
作为氟聚合物，例如可举出氟烯烃树脂。氟烯烃树脂通常是含有氟乙烯结构的聚合物或共聚物。作为其具体例子，可列举出二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚树脂、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚树脂等。其中，优选列举出四氟乙烯树脂等。作为该氟乙烯树脂，可举出具有原纤形成能力的氟乙烯树脂。
作为具有原纤形成能力的氟乙烯树脂，例如可列举出DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co.，Ltd.制造的“Teflon(注册商标)6J”、“Teflon(注册商标)640J”，DAIKIN INDUSTRIES，Ltd.制造的“POLYFLON F201L”、“POLYFLON F103”、“POLYFLONFA500B”等。进而，作为氟乙烯树脂的水性分散液的市售产品，例如可列举出Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.，Ltd.制造的“Teflon(注册商标)30J”、“Teflon(注册商标)31-JR”，DAIKININDUSTRIES，Ltd.制造的“Fluon D-1”等。进而，也可以使用具有将乙烯基系单体聚合而成的多层结构的氟乙烯聚合物，作为这种氟乙烯聚合物，可列举出聚苯乙烯-氟乙烯复合物、聚苯乙烯-丙烯腈-氟乙烯复合物、聚甲基丙烯酸甲酯-氟乙烯复合物、聚甲基丙烯酸丁酯-氟乙烯复合物等，作为其具体例子，可列举出Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造的“METABLEN A-3800”，GESpecialty Chemicals，Inc.制造的“BLENDEX 449”等。此外，防滴剂可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，氟聚合物的含量通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，特别优选为0.1质量份以上，且通常为1质量份以下，优选为1质量份以下，更优选为0.75质量份以下。氟聚合物的含量为前述范围的下限值以下时，由防滴剂带来的阻燃性的效果有可能变得不充分，防滴剂的含量超过前述范围的上限值时，将聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的成形体有可能发生外观不良、机械强度的降低。
[5.聚烷基倍半硅氧烷颗粒]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有聚烷基倍半硅氧烷颗粒。通过这样同时含有聚烷基倍半硅氧烷颗粒和上述有机磺酸金属盐，可以提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性。
另外，通常，若使聚碳酸酯树脂中含有颗粒，则耐冲击性倾向于降低，而在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，通过含有聚烷基倍半硅氧烷颗粒，可以令人惊奇地使耐冲击性、长期物性也提高。可考虑其原因是：聚烷基倍半硅氧烷与聚碳酸酯树脂具有适当的密合性，因此在施加冲击时，由界面剥离而产生空隙，从而该空隙发挥阻止龟裂的作用，结果起到弹性体那样的作用。
本发明的聚烷基倍半硅氧烷是指具有RSiO1.5(R是一价有机基团)所示的三官能性硅氧烷单元(以下有时称为“T单元”)的聚有机基硅氧烷，在全部硅氧烷单元(M单元、D单元、T单元、Q单元)的总计100摩尔％中，其含有90摩尔％以上，更优选含有95摩尔％以上，进一步优选含有100摩尔％。
此外，上述M单元表示R3SiO0.5(R为一价有机基团)所示的单官能性硅氧烷单元，D单元表示R2SiO1.0(R为一价有机基团)所示的二官能性硅氧烷单元，Q单元表示SiO2.0(R为一价有机基团)所示的四官能性硅氧烷单元。
本发明的聚烷基倍半硅氧烷颗粒在上述T单元的基础上还可以含有M单元。通过这样含有M单元，聚烷基倍半硅氧烷颗粒自身的耐热性提高，本发明的聚碳酸酯组合物的热稳定性、色调变好。
作为键合于聚烷基倍半硅氧烷的有机基团R，优选列举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、癸基、辛基、十二烷基、十八烷基等碳数1～20的烷基。其中，作为有机基团R，由于甲基可使聚烷基倍半硅氧烷自身的耐热性提高、使本发明的聚碳酸酯树脂的热稳定性倾向于提高，因此是优选的。
另外，本发明中使用的聚烷基倍半硅氧烷的平均粒径通常为0.6μm以上，优选为0.7μm以上，更优选为1μm以上，且通常为5μm以下，优选为4μm以下，更优选为3μm以下。平均粒径小于0.6μm时，聚烷基倍半硅氧烷的内聚性提高，在聚碳酸酯树脂中的分散性变差，因此阻燃性倾向于降低，故不优选。另一方面，平均粒径超过5μm时，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性倾向于降低，还会引起外观不良，故不优选。进而，聚烷基倍半硅氧烷的表面积显著减小，因此阻燃性也倾向于降低，故不优选。作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性提高的机制，可考虑其原因是：在聚烷基倍半硅氧烷颗粒的表面上，上述有机磺酸金属盐与后述接枝共聚物的丁二烯发生特异性反应，从而使阻燃性提高。
此外，在本发明中，聚烷基倍半硅氧烷颗粒的平均粒径采用由库尔特计数器法测定的体积平均粒径。库尔特计数器法是使悬浮有样品颗粒的电解质通过小孔(aperture)、读取此时与颗粒的体积成比例产生的电压脉冲的变化来定量粒径的，另外还可以测量并处理每个电压脉冲高度来得到样品颗粒的体积分布直方图。这种基于库尔特计数器法的粒径或粒径分布测定在粒度分布测定装置中是最为常用的。
在本发明中，聚烷基倍半硅氧烷颗粒的粒径测定使用Beckman Coulter Inc.的粒度分布测定装置Multisizer4，在分散介质ISOTON II、孔径20μm、分散剂乙醇、超声波处理3分钟的条件下进行测定。另外，在测定时，为了排除极其小的微小颗粒和极其大的极大颗粒的影响、确保可靠性高、再现性高的数据，定义为在直径0.4～12μm的范围内进行测定。
上述这样优选的聚烷基倍半硅氧烷可以用公知的方法来制造。例如，如在日本特开平01-217039号公报、日本特开平5-125187号公报、日本特开平6-263875号公报中所记载，可通过在酸性条件下将有机基三烷氧基硅烷水解，将碱性水溶液添加到有机基硅烷三醇的水或水/有机溶剂中并混合，在静置状态下使有机基硅烷三醇缩聚来得到。
粒径的调整主要通过调整碱的水溶液的pH来进行，如果想要得到小颗粒，可以使pH较高，而如果想要得到大的颗粒，可以使pH较低，从而可以控制粒径，缩合反应通常在碱添加后进行0.5～10小时，优选为0.5～5小时的范围，缩合物被熟化，通过减弱熟化时的搅拌来防止颗粒的聚集，可以调整粒径和粒径分布。此外，可以进一步粉碎所得聚有机基硅氧烷颗粒来调整粒度。另外，聚烷基倍半硅氧烷颗粒还可以通过向其制造商指定所需的粒径和分布的规格来得到。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，聚烷基倍半硅氧烷颗粒的含量通常为0.5质量份以上，优选为0.75质量份以上，更优选为1质量份以上，且通常为5质量份以下，优选为4质量份以下，更优选为3.5质量份以下。聚烷基倍半硅氧烷颗粒的含量为前述范围的下限值以下时，阻燃性提高的效果有可能变得不充分，聚烷基倍半硅氧烷颗粒的含量超过前述范围的上限值时，不仅有可能发生将聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的成形体的外部不良、耐冲击性降低，而且阻燃性也存在降低的倾向。
[6.接枝共聚物]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物含有包含规定量丁二烯的接枝共聚物。这样，通过如上含有接枝共聚物，不仅可提高本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性，而且通过与上述有机磺酸金属盐和聚烷基倍半硅氧烷颗粒同时配合，可令人惊奇地提高阻燃性。以往，含有丁二烯的接枝共聚物容易燃烧，是所谓的阻燃性差的添加剂，在将其和聚碳酸酯树脂配合时，会使聚碳酸酯树脂的阻燃性降低。然而，在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，通过将接枝共聚物中的丁二烯含量设定为规定量，并进一步将有机磺酸金属盐和聚烷基倍半硅氧烷颗粒组合，可以特异性地提高阻燃性。
本发明的接枝共聚物是使至少含有丁二烯成分的橡胶成分和能与该橡胶成分共聚的单体成分接枝共聚而得到的。
橡胶成分的玻璃化转变温度通常为0℃以下，其中，优选为-20℃以下，进一步优选为-30℃以下。作为橡胶成分的具体例子，可列举出聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机基硅氧烷橡胶等有机硅系橡胶、丁二烯-丙烯酸复合橡胶、由聚有机基硅氧烷橡胶与聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的IPN型复合橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶等乙烯-α-烯烃系橡胶、乙烯-丙烯酸橡胶、氟橡胶等。
这些橡胶成分可以单独使用，也可以将两种以上混合使用。然而，需要以规定量含有丁二烯。
在这些当中，从机械特性、表面外观的方面考虑，聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶是优选的。
作为可与橡胶成分接枝共聚的单体成分的具体例子，可列举出芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；马来酸、邻苯二甲酸(phthalic acid)、衣康酸等α，β-不饱和羧酸化合物、它们的酸酐(例如马来酸酐等)等。这些单体成分可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
在这些当中，从机械特性、表面外观的方面考虑，芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物是优选的，(甲基)丙烯酸酯化合物是更优选的。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例子，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。
作为这些接枝共聚物的优选的具体例子，可列举出甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸-丁二烯橡胶)共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸-丁二烯橡胶)-苯乙烯共聚物等。这种橡胶性聚合物可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
另外，本发明中使用的接枝共聚物从耐冲击性、表面外观的观点考虑，优选为核/壳型接枝共聚物类型的。其中，由以含有聚丁二烯的橡胶为核层、在核层周围将(甲基)丙烯酸酯共聚而形成的壳层形成的核/壳型接枝共聚物是特别优选的。
此外，作为接枝共聚物的制造方法，可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等中的任一制造方法，共聚的方式可以是一段接枝，也可以是多段接枝。
本发明的接枝共聚物的丁二烯含量通常为50质量％以上，优选为55质量％以上，更优选为70质量％以上，且通常为95质量％以下，优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下。通过将丁二烯含量设定在前述范围内，可以飞跃性地提高阻燃性、耐冲击性。
在丁二烯含量为下限值以下时，阻燃性提高效果有可能变得不充分，丁二烯含量超过前述范围的上限值时，接枝共聚物在聚碳酸酯树脂中的分散性会降低至极低，有可能引起本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性降低、外观不良。
作为这种接枝共聚物，例如可列举出Cheil Industries，Inc.制造的“CHT”、UMGABS公司制造的“B602”等ABS树脂、Rohmand Haas Japan K.K.制造的“PARALOID EXL2602”、“PARALOID EXL2603”、“PARALOID EXL2655”，MitsubishiRayon Co.，Ltd.制造的“METABLEN C-223A”、“METABLENE-901”，GANZ CHEMICAL CO.，LTD.制造的Stafiloid IM-601，KANEKA CORPORATION制造的“Kane Ace M-511”、“Kane AceM-600”等核/壳型接枝共聚物。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，接枝共聚物的含量通常为0.5质量份以上，优选为1质量份以上，更优选为1.5质量份以上，且通常为8质量份以下，优选为7质量份以下，更优选为6质量份以下，特别优选为8质量份以下，最优选为4.5质量份以下。接枝共聚物的含量为前述范围的下限值以下时，由接枝共聚物带来的阻燃性、耐冲击性提高效果有可能变得不充分，接枝共聚物的含量超过前述范围的上限值时，有可能发生阻燃性、耐热性、耐冲击性的降低、将聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的成形体的外观不良。
另外，在本发明的组合物中，聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)与接枝共聚物(E)的含量比(质量比)优选为1∶0.5～1∶6，更优选为1∶0.8～1∶2.5。通过设定为这种范围，可以在维持耐冲击性较高的同时，确保所需的阻燃性。
[7.炭黑(F)]
对本发明中使用的炭黑(F)的制造方法、原料种类等没有限定，可以使用现有公知的任意物质，例如油料炉黑(oilfurnace black)、槽法炭黑、乙炔黑、科琴黑等中的任意一种。在这些当中，从着色性和成本的观点考虑，油料炉黑是优选的。
本发明中使用的炭黑的平均粒径可以适宜选择和决定，其中，优选为5～60nm，更优选为7～55nm，特别优选为10～50nm。通过将平均粒径设定为前述范围，可抑制炭黑的聚集，外观存在改善的倾向。此外，炭黑的平均粒径可以使用透射型电子显微镜来求出。
本发明中使用的炭黑的氮吸附比表面积通常优选低于1000m2/g，尤其优选为50～400m2/g。通过将氮吸附比表面积设定为低于1000m2/g，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性、成形体的外观存在改善的倾向，故优选。此外，氮吸附比表面积可以根据JIS K6217来测定(单位m2/g)。
另外，炭黑的DBP吸收量优选低于300cm3/100g，尤其优选为30～200cm3/100g。通过将DBP吸收量设定为低于300cm3/100g，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的流动性、成形体的外观存在改善的倾向，故优选。
此外，DBP吸收量可以根据JIS K6217来测定(单位cm3/100g)。另外，对本发明中使用的炭黑的pH没有特别限定，通常为2～10，优选为3～9，进一步优选为4～8。
本发明中使用的炭黑可以单独使用，或者可以将两种以上组合使用。此外，炭黑也可以使用粘结剂来形成颗粒，也可以作为在其他树脂中以高浓度进行熔融混炼而得到的母料来使用。通过使用熔融混炼而得到的母料，可以实现挤出时的处理性改良、在树脂组合物中的分散性改良。作为上述树脂，可列举出聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂等。作为优选的炭黑母料，可列举出以聚苯乙烯为基料的炭黑-聚苯乙烯母料、以聚碳酸酯低聚物为基料的炭黑-聚碳酸酯低聚物母料。在为炭黑-母料的情况下，炭黑的含有率优选为20～50％。
[8.其他成分]
只要不显著损害所期望的各种物性，本发明的聚碳酸酯树脂组合物根据需要可以含有除上述以外的其他成分，本发明的组合物优选上述(A)～(F)的成分占组合物的重量的90质量％以上。作为其他成分的例子，可列举出除聚碳酸酯树脂以外的树脂、各种树脂添加剂等。此外，其他成分可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
其他树脂
作为其他树脂，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂等热塑性聚酯树脂；聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)等苯乙烯系树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂；聚酰胺树脂；聚酰亚胺树脂；聚醚酰亚胺树脂；聚氨酯树脂；聚苯醚树脂；聚苯硫醚树脂；聚砜树脂；聚甲基丙烯酸酯树脂等。
此外，其他树脂可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，这些树脂成分优选为10质量份以下。
树脂添加剂
作为树脂添加剂，例如可列举出热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、染料颜料、阻燃剂、防滴剂、抗静电剂、防雾剂、润滑剂、防粘连剂、流动性改善剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。此外，树脂添加剂可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
下面具体说明适合于本发明的聚碳酸酯树脂组合物的添加剂的例子。
热稳定剂
作为热稳定剂，例如可举出磷系化合物。作为磷系化合物，可以使用公知的任意物质。作为具体例子，可列举出磷酸、膦酸、亚磷酸、次膦酸、多磷酸等磷的含氧酸；酸式焦磷酸钠、酸式焦磷酸钾、酸式焦磷酸钙等酸式焦磷酸金属盐；磷酸钾、磷酸钠、磷酸铯、磷酸锌等第1族或第2B族金属的磷酸盐；有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸酯化合物、有机亚膦酸酯化合物等，有机亚磷酸酯化合物是特别优选的。
作为有机亚磷酸酯化合物，可列举出亚磷酸三苯酯、三(单壬基苯基)亚磷酸酯、三(单壬基/二壬基·苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸单辛基二苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三硬脂酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等。作为这种有机亚磷酸酯化合物，具体而言，例如可列举出ADEKA CORPORATION制造的“ADK STAB 1178”、“ADK STAB 2112”、“ADK STABHP-10”，城北化学工业公司制造的“JP-351”、“JP-360”、“JP-3CP”，Ciba Specialty Chemicals公司制造的“IRGAFOS 168”等。
此外，热稳定剂可以含有一种，可以以任意的组合和比率含有两种以上。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，热稳定剂的含量通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，更优选为0.03质量份以上，且通常为1质量份以下，优选为0.7质量份以下，更优选为0.5质量份以下。在热稳定剂的含量为前述范围的下限值以下时，热稳定效果有可能变得不充分，而热稳定剂的含量超过前述范围的上限值时，效果达到极限，有可能不经济。
抗氧化剂
作为抗氧化剂，例如可举出受阻酚系抗氧化剂。作为其具体例子，可列举出季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、N，N’-己烷-1，6-二基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酰胺)、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]磷酸酯、3，3’，3”，5，5’，5”-六叔丁基-α，α’，α”-(均三甲苯-2，4，6-三基)三-对甲酚、4，6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、亚乙基双(氧亚乙基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯、六亚甲基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、2，6-二-叔丁基-4-(4，6-双(辛硫基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)苯酚、2-[1-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等。
其中，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯是优选的。作为这种酚系抗氧化剂，具体而言，例如可列举出Ciba SpecialtyChemicals公司制造的“IRGANOX 1010”、“IRGANOX 1076”，ADEKA CORPORATION制造的“ADK STAB AO-50”、“ADKSTAB AO-60”等。
此外，抗氧化剂可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，抗氧化剂的含量通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，且通常为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。抗氧化剂的含量为前述范围的下限值以下时，作为抗氧化剂的效果有可能变得不充分，而抗氧化剂的含量超过前述范围的上限值时，效果达到极限，有可能不经济。
脱模剂
作为脱模剂，例如可列举出脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油等。
作为脂肪族羧酸，例如可列举出饱和或不饱和的脂肪族一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸。此处的脂肪族羧酸也包含脂环式羧酸。在这些当中，优选的脂肪族羧酸是碳数6～36的一元或二元羧酸，进一步优选为碳数6～36的脂肪族饱和一元羧酸。作为所述脂肪族羧酸的具体例子，可列举出棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸(lignoceric acid)、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸(tetratriacontanoic acid)、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。
作为脂肪族羧酸与醇的酯中的脂肪族羧酸，例如可以使用与前述脂肪族羧酸相同的物质。另一方面，作为醇，例如可列举出饱和或不饱和的一元醇或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。在这些当中，碳数30以下的一元或多元的饱和醇是优选的，碳数30以下的脂肪族饱和一元醇或脂肪族饱和多元醇是进一步优选的。此外，此处的脂肪族也包含脂环式化合物。
作为所述醇的具体例子，可列举出辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2，2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。
此外，上述酯可以含有作为杂质的脂肪族羧酸和/或醇。另外，上述酯可以是纯物质，也可以是多种化合物的混合物。此外，进行键合来形成一个酯的脂肪族羧酸和醇各自可以使用一种，也可以以任意的组合和比率组合使用两种以上。
作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例子，可列举出蜂蜡(以棕榈酸蜂花醇酯为主要成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山萮酸山萮酯、山萮酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。
作为数均分子量200～15000的脂肪族烃，例如可列举出液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托合成蜡、碳数3～12的α-烯烃低聚物等。此外，在此，作为脂肪族烃，也包含脂环式烃。另外，这些烃可以被部分氧化。
在这些当中，石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物是优选的，石蜡、聚乙烯蜡是进一步优选的。
另外，前述脂肪族烃的数均分子量优选为5000以下。
此外，脂肪族烃可以是单一物质，也可以是形成成分、分子量各种各样的混合物，只要其主要成分在上述范围内即可使用。
作为聚硅氧烷系硅油，例如可列举出二甲基硅油、甲基苯基硅油、二苯基硅油、氟化烷基硅酮等。
此外，上述脱模剂可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，脱模剂的含量通常为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，且通常为2质量份以下，优选为1质量份以下。脱模剂的含量为前述范围的下限值以下时，脱模性的效果有可能不充分，脱模剂的含量超过前述范围的上限值时，有可能发生耐水解性降低、注射成形时的模具污染等。
紫外线吸收剂
作为紫外线吸收剂，例如可列举出氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂；苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、水杨酸酯化合物、氰基丙烯酸酯化合物、三嗪化合物、草酰替苯胺(oxanilide)化合物、丙二酸酯化合物、受阻胺化合物等有机紫外线吸收剂等。在这些当中，有机紫外线吸收剂是优选的，苯并三唑化合物是更优选的。通过选择有机紫外线吸收剂，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的透明性、机械物性变得良好。
作为苯并三唑化合物的具体例子，例如可列举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑)、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]等，其中，2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2N-苯并三唑-2-基)苯酚]是优选的，2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑是特别优选的。作为这种苯并三唑化合物，具体而言，例如可列举出SHIPRO KASEIKAISHA，LTD.制造的“SEESORB 701”、“SEESORB 705”、“SEESORB 703”、“SEESORB 702”、“SEESORB 704”、“SEESORB 709”，共同药品公司制造的“VIOSORB 520”、“VIOSORB 582”、“VIOSORB 580”、“VIOSORB 583”，CHEMIPRO KASEI KAISHA，LTD.制造的“KEMISORB 71”、“KEMISORB 72”，Cytec Industries Inc.制造的“CYASORBUV5411”，ADEKA CORPORATION制造的“LA-32”、“LA-38”、“LA-36”、“LA-34”、“LA-31”，Ciba Specialty Chemicals公司制造的“TINUVIN P”、“TINUVIN 234”、“TINUVIN 326”、“TINUVIN 327”、“TINUVIN 328”等。
作为二苯甲酮化合物的具体例子，例如可列举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-正十二烷氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮等，作为这种二苯甲酮化合物，具体而言，例如可列举出SHIPRO KASEI KAISHA，LTD.制造的“SEESORB 100”、“SEESORB 101”、“SEESORB 101S”、“SEESORB 102”、“SEESORB 103”，共同药品公司制造的“VIOSORB 100”、“VIOSORB 110”、“VIOSORB 130”，CHEMIPRO KASEI KAISHA，LTD.制造的“KEMISORB 10”、“KEMISORB 11”、“KEMISORB11S”、“KEMISORB 12”、“KEMISORB 13”、“KEMISORB 111”，BASF公司制造的“Uvinul 400”，BASF公司制造的“UvinulM-40”，BASF公司制造的“Uvinul MS-40”，Cytec Industries Inc.制造的“CYASORB UV9”、“CYASORB UV284”、“CYASORBUV531”、“CYASORB UV24”，ADEKA CORPORATION制造的“ADK STAB 1413”、“ADK STAB LA-51”等。
作为水杨酸酯化合物的具体例子，例如可列举出水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯等，作为这种水杨酸酯化合物，具体而言，例如可列举出SHIPRO KASEI KAISHA，LTD.制造的“SEESORB 201”、“SEESORB 202”，CHEMIPRO KASEI KAISHA，LTD.制造的“KEMISORB 21”、“KEMISORB 22”等。
作为氰基丙烯酸酯化合物的具体例子，例如可列举出2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯等，作为这种氰基丙烯酸酯化合物，具体而言，例如可列举出SHIPRO KASEI KAISHA，LTD.制造的“SEESORB 501”，共同药品公司制造的“VIOSORB 910”，第一化成公司制造的“ユビソレ一タ一300”，BASF公司制造的“Uvinul N-35”、“UvinulN-539”等。
作为三嗪化合物，例如可举出具有1，3，5-三嗪骨架的化合物等，作为这种三嗪化合物，具体而言，例如可列举出ADEKACORPORATION制造的“LA-46”，Ciba Specialty Chemicals公司制造的“TINUVIN 1577ED”、“TINUVIN 400”、“TINUVIN 405”、“TINUVIN 460”、“TINUVIN 477-DW”、“TINUVIN 479”等。
作为草酰替苯胺化合物的具体例子，例如可举出2-乙氧基-2’-乙基草酸双酰替苯胺等。作为这种草酰替苯胺化合物，具体而言，例如可举出Clariant公司制造的“Sanduvor VSU”等。
作为丙二酸酯化合物，2-(次烷基)丙二酸酯类是优选的，2-(1-芳基次烷基)丙二酸酯类是更优选的。作为这种丙二酸酯化合物，具体而言，例如可列举出Clariant(Japan)K.K.制造的“PR-25”，Ciba Specialty Chemicals公司制造的“B-CAP”等。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，紫外线吸收剂的含量通常为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，且通常为3质量份以下，优选为1质量份以下。紫外线吸收剂的含量为前述范围的下限值以下时，耐候性的改善效果有可能变得不充分，而紫外线吸收剂的含量超过前述范围的上限值时，有可能产生模垢等、引起模具污染。此外，紫外线吸收剂可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
染料颜料
作为染料颜料，例如可列举出无机颜料、有机颜料、有机染料等。
作为无机颜料，例如可列举出镉红、镉黄等硫化物系颜料；群青等硅酸盐系颜料；氧化钛、氧化锌、氧化铁红(red ironoxide)、氧化铬、铁黑、钛黄、锌铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜铬系黑、铜铁系黑等氧化物系颜料；铬黄、钼橙(molybdate orange)等铬酸系颜料；普鲁士蓝等亚铁氰化物系颜料等。
作为有机颜料和有机染料，例如可列举出铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁系染料颜料；镍络偶氮黄等偶氮系染料颜料；硫靛蓝系、紫环酮(perinone)系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系等稠合多环染料颜料；蒽醌系、杂环系、甲基系的染料颜料等。
在这些当中，从热稳定性的观点考虑，氧化钛、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系化合物等是优选的。
此外，染料颜料可以含有一种，也可以以任意的组合和比率含有两种以上。
相对于100质量份聚碳酸酯树脂，染料颜料的含量通常为5质量份以下，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下。染料颜料的含量过多时，耐冲击性有可能变得不充分。
[8.聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有限定，可以广泛采用公知的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法。
作为具体例子，可举出下述方法：使用例如转鼓、亨舍尔混合机等各种混合机预先将本发明的聚碳酸酯树脂和有机磺酸金属盐、氟聚合物、聚烷基倍半硅氧烷、接枝共聚物、以及根据需要来配合的其他成分混合，然后用班伯里密炼机、辊、布拉本德混合机(Brabender)、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等混合机进行熔融混炼。
另外，例如也可以不预先混合各成分、或者仅预先将一部分成分混合，使用进料器来供给挤出机，进行熔融混炼来制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物。
另外，例如以通过预先将一部分成分混合、供给挤出机来进行熔融混炼而得到的树脂组合物为母料，将该母料与剩余的成分再次混合，进行熔融混炼，由此也可以制造本发明的聚碳酸酯树脂组合物。
另外，例如在混合难以分散的成分时，也可以通过预先将该难以分散的成分溶解或分散在水、有机溶剂等溶剂中、再和该溶液或分散液进行混炼来提高分散性。
[9.成形体]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物通常成形为任意的形状以成形体(树脂组合物成形体)的形式来使用。该成形体的形状、图案、色彩、尺寸等没有限定，根据该成形体的用途来任意设定即可。
作为成形体的例子，可列举出电气电子设备、OA设备(办公室自动化设备)、信息终端设备、机械部件、家电产品、车辆部件、建筑部件、各种容器、休闲用品·杂货类、照明设备、计量仪器等的部件。在这些当中，尤其适宜用于电气电子设备、OA设备、信息终端设备、家电产品、照明设备等的部件，特别适宜用于电气电子设备的部件。
作为前述电气电子设备，例如可列举出计算机、游戏机、电视机等的显示装置，打印机，复印机，扫描仪，传真机，电子记事薄、PDA，台式电子计算器，电子辞典，照相机，摄像机，手机，电池组，记录介质的驱动、读取装置，鼠标，数字键盘，CD播放器，MD播放器，便携式收音机·音频播放器等。
其中，本发明的聚碳酸酯树脂成形体的耐冲击性优异，因此可以适宜用于电气电子设备壳体(housing)。另外，由于耐长期老化特性优异，因此可以适宜用于电池组、充电器、电源适配器、电源插座等电气·电源周边设备。
成形体的制造方法没有特别限定，对于聚碳酸酯树脂组合物，可以任意采用常用的成形法。作为其例子，可列举出注射成形法、超高速注射成形法、注射压缩成形法、二色成形法、气体辅助成形等中空成形法、使用绝热模具的成形法、使用快速加热模具的成形法、发泡成形(也包括超临界流体)、嵌入成形、IMC(模内涂布成形)成形法、挤出成形法、片材成形法、热成形法、旋转成形法、层压成形法、加压成形法等。另外，也可以采用使用热流道方式的成形法。
所得本发明的成形体不会损害如上所述的聚碳酸酯树脂的优异的性质，可以用作燃性、机械物性高的实用的成形体。
实施例
下面给出实施例来更具体地说明本发明。然而，本发明不限定于下述实施例，在不偏离本发明的主旨的范围内可以任意进行变更来实施。此外，在下面的说明中，在没有特别声明时，“份”表示基于质量基准的“质量份”。
[树脂粒料的制造]
按表4～表8中记载的比例(质量比)配合后述表2～表3中记载的各成分，用转鼓混合20分钟，然后供给具有1个排气口的日本制钢所制造的“TEX30HSST”，在螺杆转速200rpm、喷出量15kg/小时、机筒温度290℃的条件下进行混炼，将挤出成股状的熔融树脂在水槽中骤冷，使用造粒机进行造粒，得到聚碳酸酯树脂组合物的粒料。
(实施例1～15、比较例1～12)
[试验片的制作]
将用上述制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时，然后使用日本制钢所制造的J50-EP型注射成形机在料筒温度290℃、模具温度80℃的条件下进行注射成形，成形为长度125mm、宽度13mm、厚度0.8mm的UL试验用试验片、和平板状试验片(90mm×50mm×1-3mm厚度的2段厚度)、根据ASTMD1822TypeS的ASTM拉伸冲击试验用试验片(厚度3.2mm)。
将同样用上述制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时，然后使用住友重机械工业公司制造的SYCAP M-2、合模力75T在料筒温度290℃、模具温度80℃的条件下进行注射成形，成形为ISO多功能试验片(3mm)。
另外，将同样用上述制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时，然后使用东芝机械工业公司制造的EC160、合模力160T在料筒温度280℃、300℃、或320℃、模具温度80℃的条件下注射成形预先形成有R＝0.25、0.5或1的缺口的Izod试验片(厚度3.2mm)。
[阻燃性评价]
各聚碳酸酯树脂组合物的阻燃性的评价是将用上述方法得到的UL试验用试验片在温度23℃、湿度50％的恒温室中进行48小时的湿度调节、根据美国Underwriters Laboratories(UL)所规定的UL94试验(机器部件用塑料材料的燃烧试验)来进行的。UL94V是由将燃烧器的火焰与保持垂直的规定大小的试验片接触10秒钟之后的余焰时间、滴落性来评价阻燃性的方法，为了具有V-0、V-1和V-2的阻燃性，需要满足下述表1所示的基准。
[表1]
 表1   V-0  V-1  V-2
 各试样的余焰时间   10秒以下  30秒以下  30秒以下
 5个试样的全部余焰时间   50秒以下  250秒以下  250秒以下
 由滴落导致的棉着火   无  无  有
这里的余焰时间是远离点火源后试验片持续有焰燃烧的时间长度。另外，由滴落导致的棉着火是根据距离试验片下端约300mm下方处的标识用棉是否会因试验片的滴落(drip)物着火来确定的。进而，在5个试样中有一个不满足上述基准时，不满足V-2而评价为NR(not rated，无评级)。此外，在表4～6中，将此表示为“阻燃性”。
[耐冲击性评价]
使用用上述方法得到的ISO多功能试验片(3mm)，根据ISO179，形成R＝0.25的V形缺口，在23℃的条件下测定带有缺口的却贝冲击强度(Charpy impact strength，单位：kJ/m2)。此外，在表4～6中，将此表示为“Charpy”。
[成形体外观评价]
以目视观察用上述方法得到的平板状试验片的外观，将表面不粗糙、具有光泽感的评价为“○”，将表面粗糙、没有光泽感的评价为“×”。此外，在表4～6中，将此表示为“外观”。
[高温成形时的耐冲击性评价]
使用用上述方法得到的在成形机的各机筒温度下注射成形之前预先形成R＝0.25、0.5或1的缺口的Izod试验片，根据ASTMD256，在23℃的条件下测定带有缺口的悬臂梁式冲击强度(Izodimpact strength，单位：J/m)。此外，在表7中，将此表示为“Izod”。
[耐长期老化特性评价]
将用上述方法得到的ASTM拉伸冲击试验用试验片在100℃下处理规定时间，使用东洋精机公司制造的数字式冲击试验机，根据ASTM D1822测定处理前(0h)、处理500h、1000h、1500h后的拉伸冲击强度。其中，在表7中，将此表示为“拉伸冲击”。
[表2]
Figure BPA00001332043700421
[表3]
Figure BPA00001332043700431
[表4]
Figure BPA00001332043700441
[表5]
Figure BPA00001332043700451
[表6]
Figure BPA00001332043700452
[表7]
(实施例16～19、比较例13)
[阻燃性评价]
将用上述制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时，然后使用住友重机械工业公司制造的SE100DU型注射成形机在料筒温度290℃、模具温度80℃的条件下进行注射成形，注射成形为长度125mm、宽度13mm、厚度0.75mm的UL试验用试验片。
将所得0.75mm的UL试验用试验片在温度23℃、湿度50％的恒温室中进行48小时的湿度调整，与上述方法同样地根据UL94试验(机器部件用塑料材料的燃烧试验)进行。
此外，在表8中，将UL94试验的结果表示为“阻燃性(0.75mm)”，将5个试样的全部余焰时间(总燃烧时间)表示为“∑t”。
[花纹外观评价]
将用上述制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时，然后使用住友重机械工业公司制造的SE100DU型注射成形机在料筒温度290℃、模具温度80℃的条件下进行注射成形，注射成形为60mm×60mm×厚度2mm的带花纹平板。以目视评价带花纹平板的表面。
○：花纹外观良好
×：花纹外观出现发亮、白雾，不良
[表8]
由表4～表6可以看出，实施例的阻燃性为V-1以上、良好，且耐冲击性、外观也良好，与此相对，在看比较例时，根据接枝共聚物的添加量或种类、聚烷基倍半硅氧烷的添加量、种类，阻燃性为V-2或NR，阻燃性差。进而可以看出，不含接枝共聚物的比较例1的耐冲击性差，阻燃性也不充分。另外还可以看出，聚烷基倍半硅氧烷颗粒添加量多的比较例8以及平均粒径大的聚烷基倍半硅氧烷颗粒的比较例10的耐冲击性差，且外观不良。
进而，由表7可以看出，实施例的高温成形时的耐冲击性也良好，且成形体的缺口依赖性小。另外还可以看出，耐长期劣化性也良好。
因此，可以看出，本发明适宜用于电气电子设备壳体，尤其是在长时间内容易充满热、需要落下时的耐冲击性的电池组、充电器、电源适配器、电源插座等设备。
另外，由表8可以看出，与不同时添加聚烷基倍半硅氧烷和炭黑的实施例2比较，同时添加聚烷基倍半硅氧烷和炭黑的实施例16～19的阻燃性有所提高。另外还可以看出，与比较例13比较，花纹的外观良好，因此适宜用于电气电子设备壳体。
产业上的可利用性
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物和成形体，可以同时改善阻燃性、耐冲击性、外观，可利用于电气电子设备、OA设备、信息终端设备、家电产品、照明设备等的部件、尤其是电气电子设备的部件等广泛的领域，产业上的利用性非常高。

Claims (15)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯树脂(A)，含有0.001～2质量份有机磺酸金属盐(B)、0.001～1质量份氟聚合物(C)、0.5～5质量份平均粒径0.6～5μm的聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)和0.5～8质量份丁二烯含有率50～95％的接枝共聚物(E)。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，有机磺酸金属盐(B)为含氟脂肪族磺酸碱金属盐。
3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，有机磺酸金属盐(B)为全氟丁基磺酸钾。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)为聚甲基倍半硅氧烷颗粒。
5.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，接枝共聚物(E)为丁二烯系橡胶与选自芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种化合物的接枝共聚物。
6.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，接枝共聚物(E)为由核和壳形成的核/壳型接枝共聚物，其中所述核由丁二烯系橡胶形成，所述壳由(甲基)丙烯酸酯形成。
7.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯树脂，接枝共聚物(E)的含量为0.5～4.5质量份。
8.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯树脂，进一步含有0.0001～3质量份炭黑(F)。
9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，炭黑(F)为用热塑性树脂母料化的炭黑母料。
10.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，氟聚合物(C)为具有原纤形成能力的氟乙烯树脂。
11.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)与接枝共聚物(E)的含量比按质量比计为1∶0.5～1∶6。
12.根据权利要求1～3的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其在0.8mm厚度时的、根据UL94试验的阻燃性为V-1以上。
13.一种聚碳酸酯树脂成形体，其特征在于，其是将权利要求1～12的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而得到的。
14.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂成形体，其特征在于，其为电气电子设备壳体。
15.根据权利要求13所述的聚碳酸酯树脂成形体，其特征在于，其为用于电池组、充电器、电源适配器或电源插座的壳体。
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