DE10392379B4 - Flammwidrige aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung sowie Spritzgussteile und Strangpressteile, welche diese umfassen - Google Patents

Flammwidrige aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung sowie Spritzgussteile und Strangpressteile, welche diese umfassen Download PDF

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Abstract

Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung umfassend:
100 Gewichtsteile einer hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfassenden Harzkomponente (A),
0,1 bis 200 Gewichtsteile eines festen, anorganischen Füllstoffs (B), wenigstens eine Verbindung (C), die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure und einem Anhydrid einer organischen Säure, bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
0,001 bis 1 Gewichtsteil wenigstens eines Metallsalzes (D) einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und
0,01 bis 1 Gewichtsteil eines Fluorpolymers (E),
wobei die Verbindung (C) in einer Menge vorliegt, bei der ein Gemisch aus dem anorganischen Füllstoff (B) und der Verbindung (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 aufweist.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine flammwidrige aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung sowie Spritzgussteile und Strangpressteile, welche diese umfassen. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung eine aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung, umfassend eine Harzkomponente (A), die hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfaßt, einen festen anorganischen Füllstoff (B), wenigstens eine Verbindung (C), die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure und einem Anhydrid einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wenigstens ein Metallsalz (D) einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und ein Fluorpolymer (E), wobei die Verbindung (C) in einer Menge vorliegt, bei der ein Gemisch des anorganischen Füllstoffs (B) und der Verbindung (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 zeigt. Die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist nicht nur darin vorteilhaft, daß sie eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit ohne das Verwenden einer Bromverbindung oder einer Phosphorverbindung als flammwidriges Mittel zeigt (insbesondere, wenn ein sehr dünnes Formteil unter Verwenden der aromatischen Polycarbonatzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, zeigt das hergestellte, sehr dünne Formteil verglichen mit dem Fall, wenn eine herkömmliche aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung verwendet wird, einen sehr hohen Wert der Flammwidrigkeit), sondern auch darin, daß sie ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Schmelzstabilität, thermischen Alterungsbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme, Steifigkeit und Schlagzähigkeit zeigt. Daher kann die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung vorteilhaft zum Herstellen verschiedener Formteile wie etwa ein spritzgegossener Gegenstand und ein stranggepreßter Gegenstand verwendet werden.
  • Stand der Technik
  • Ein aromatisches Polycarbonat ist ein Harz, das nicht nur ausgezeichnete mechanische Eigenschaften (z. B. Schlagzähigkeit) zeigt, sondern auch eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweist. Daher wird ein aromatisches Polycarbonat weitverbreitet als Materialien für Gehäuse oder Teile verschiedener Computer (z. B. ein Desktop-Computer und ein Notebook-Computer), Drucker, Sprachverarbeitungsgeräte, Kopiergeräte und dergleichen verwendet.
  • In den letzten Jahren ist in Bezug auf ein aus einem aromatischen Polycarbonat erhaltenes Formteil, insbesondere in dem Fall, wenn es beabsichtigt ist, das Formteil als Gehäuse zu verwenden, sehr stark gewünscht worden, die Dicke des Formteils zu verringern, um auf diese Weise dessen Gewicht zu verringern. Ein dünnes Gehäuse leidet jedoch wahrscheinlich an einer Verformung durch äußere Spannung oder unter der Belastung der Teile innerhalb des Gehäuses. Es besteht daher ein starkes Bedürfnis nach aromatischen Polycarbonaten mit hoher Steifigkeit und hoher Maßgenauigkeit.
  • Bei dem Versuch zum Verbessern der Steifigkeit und Maßgenauigkeit eines aromatischen Polycarbonats ist ein Verfahren vorgeschlagen worden, bei dem eine anorganische Verbindung wie etwa eine Glasfaser, eine Karbonfaser, Talk, Glimmer oder Wollastonit mit einem aromatischen Polycarbonat als Verstärkungsmittel und/oder Füllstoff vermischt wird.
  • Eine eine anorganische Verbindung enthaltende aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung wirft jedoch darin ein Problem auf, das während des Ausformens der Harzzusammensetzung die anorganische Verbindung die Zersetzung des aromatischen Polycarbonats fördert. Insbesondere wirft die Verwendung einer basischen anorganischen Verbindung wie etwa Talk oder Glimmer in einer aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung das Problem auf, daß die Schmelzstabilität der Harzzusammensetzung merklich erniedrigt ist, so daß die Eigenschaften der Harzzusammensetzung während deren Ausformen merklich verschlechtert werden.
  • Zum Lösen der vorstehend angeführten Probleme sind verschiedene Vorschläge zum Unterdrücken der Molekulargewichtserniedrigung eines aromatischen Polycarbonats (d. h. zum Unterdrücken der Zersetzung eines aromatischen Polycar bonats) gemacht worden. Zum Beispiel schlägt die Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. Hei 2-283760 den Zusatz einer Phosphorverbindung vor, schlägt die Beschreibung der ungeprüften, japanischen, offengelegten Patentanmeldung Nr. Hei 3-21664 den Zusatz einer organischen Säure vor und schlägt die Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. Hei 10-60248 den Zusatz eines Phosphoniumsalzes einer Sulfonsäure vor. Selbst nach diesen Vorschlägen war jedoch die Schmelzstabilität der Harzzusammensetzung insbesondere bei hohen Temperaturen noch immer unbefriedigend, so daß die Ausformtemperatur der Harzzusammensetzung zwangsläufig eingeschränkt ist, das heißt nur eine verhältnismäßig niedrige Ausformtemperatur eingesetzt werden kann.
  • Andererseits wurde bezüglich der für Büroautomatisierungsgeräte und elektrische und elektronische Geräte verwendeten aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzungen gewünscht, sowohl eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit als auch eine ausgezeichnete Steifigkeit und Maßgenauigkeit zu erzielen. Weiter wurde in den letzten Jahren unter dem Gesichtspunkt des Umweltschutzes gewünscht, eine flammwidrige, aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung zu entwickeln, die weder eine Bromverbindung noch eine Phosphorverbindung als flammwidriges Mittel enthält.
  • Zum Beispiel beschreibt die Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. 2002-80709 eine aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung, die durch Mischen eines aromatischen Polycarbonats mit einem organischen Füllstoff, einem phosphororganischen, flammwidrigen Mittel und einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure erhalten wird. Dieses Patentdokument beschreibt, daß die gemäß dem Standard UL-94 bei einer Testprobe mit einer Dicke von 0,8 mm gemessene Flammwidrigkeit der erhaltenen Harzzusammensetzung „V-0” ist. Die in diesem Patentdokument beschriebene Harzzusammensetzung ist jedoch darin von Nachteil, daß eine Phosphorverbindung als flammwidriges Mittel verwendet wird und daß die Eigenschaften der Harzzusammensetzung unter Bedingungen hoher Feuchtigkeit und hoher Temperaturen merklich erniedrigt sind.
  • Weiter beschreibt die Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. 2002-294063 eine Harzzusammensetzug, die durch Mischen eines aromatischen Polycarbonats mit einem Metallsalz einer organischen Säure, einer Alkoxysilanverbindung, einem fluorhaltigen Polymer, einem anorganischen Füllstoff und gegebenenfalls einer Organosiloxanverbindung erhalten wird. Dieses Patentdokument beschreibt, daß wenn die vorstehend angeführte Organosiloxanverbindung (wahlfreie Komponente) verwendet wird, die gemäß dem Standard UL-94 bei einer Testprobe mit einer Dicke von 0,8 mm gemessene Flammwidrigkeit der erhaltenen Harzzusammensetzung „V-0” ist. Da die in diesem Patentdokument beschriebene Harzzusammensetzung jedoch eine Organosiloxanverbindung enthält, die eine niedrige Wärmestabilität besitzt, werden darin Nachteile verursacht, daß wenn die Harzzusammensetzung bei hohen Temperaturen geschmolzen wird, die Harzzusammensetzung wahrscheinlich an einer Verfärbung leidet und sich die Menge der sich aus der geschmolzenen Harzzusammensetzung verflüchtigten Komponenten erhöht.
  • Weiterhin beschreiben die ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldungen Nr. 2003-82218 und 2003-268226 eine Harzzusammensetzung, die durch Mischen eines aromatischen Polycarbonats mit einem fluorhaltigen Harz und einer Silikatverbindung erhalten wird. Die in jedem dieser Patentdokumente beschriebene Harzzusammensetzung ist jedoch bezüglich der Flammwidrigkeit und Schmelzstabilität unzufriedenstellend.
  • DE 10118787 A1 offenbart Polycarbonat-Zusammensetzungen enthaltend aromatisches Polycarbonat oder Polyestercarbonat, mindestens ein halogeniertes und/oder schwefelhaltiges Flammschutzmittel und mindestens eine Polyalkylenether-Verbindung auf Basis von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Propylenoxid-Anteil von ≥ 75 Gew.-%.
  • In der EP 0979840 A2 wird eine flammwidrige Polycarbonat-Harzzusammensetzung gelehrt, die 100 Gewichtsteile eines Harzes oder einer Harzmischung aus (A) von 50 bis 100 Gew.-% eines Polycarbonatharzes und (B) von 0 bis 50% eines Styrolharzes, von 1 bis 50 Gewichtsteilen von (C) eines Flammhemmers und von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen eines anionischen Antistatikmittels (D) umfasst und die einen Natriumsulfatanteil von höchstens 0,05 Gewichtsprozent enthält.
  • In der WO 2002/070607 und ihrer deutschen Übersetzung DE 60119325 T2 wird eine aromatische Polycarbonat-Harzzusammensetzung offenbart, umfassend 100 Gewichtsteile einer Harzkomponente, bestehend aus (1) 50 bis 100 Gewichtsprozent eines aromatischen Polycarbonat-Harzes (Komponente A) und (2) 0 bis 50 Gew.-% mindestens eines thermoplastischen Harzes (Komponente B), ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem thermoplastischen Polyesterharz (Komponente B-1) und einem Styroleinheits-Komponenten enthaltenden Harz mit einem Kautschuk-Komponentengehalt von weniger als 40 Gew.-% (Komponente B-2), und (3) 1 bis 100 Gewichtsteile Wollastonit-Partikel (Komponente C) mit derartigen Partikelform-Charakteristiken, dass die Partikel eine zahlenmittlere Faserlänge von 10 μm oder weniger und einen zahlenmittleren Faserdurchmesser von 5 μm oder weniger aufweisen, und Partikel mit einer Faserlänge von 5 bis 25 μm in einem zahlenmäßigen Anteil von weniger als 50 Gew.-% der Gesamtmenge einschließen, sowie ein daraus geformtes Formteil.”
  • Wie aus dem Vorstehenden offensichtlich ist, ist es im Stand der Technik unmöglich gewesen, eine aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung zu erhalten, die eine anorganische Verbindung enthält und nicht nur eine hohe Flammwidrigkeit in Form eines sehr dünnen Formteils daraus ohne Verwenden einer Bromverbindung oder Phosphorverbindung als flammwidriges Mittel zeigt (zum Beispiel gemäß dem Standard UL-94 bei einer Testprobe mit einer Dicke von 1,2 mm gemessenes „V-0” oder gemäß dem Standard UL-94 bei einer Testprobe mit einer Dicke von 1,0 mm gemessenes „5VB”), sondern auch ausgezeichnete Schmelzstabilität und mechanische Festigkeit aufweist. Es wurde daher gewünscht, eine derartige ausgezeichnete aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung zu entwickeln.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • In dieser Situation haben die Erfinder ausgedehnte und eingehende Untersuchungen im Hinblick auf das Lösen der vorstehend angeführten, den Stand der Technik begleitenden Probleme angestellt. Als Ergebnis ist überraschenderweise gefunden worden, daß selbst ohne die Verwendung einer Bromverbindung oder einer Phosphorverbindung als flammwidriges Mittel, eine aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung mit einer speziellen Formulierung (insbesondere in der Form eines dünnen Formteils) nicht nur eine sehr hohe Flammwidrigkeit (zum Beispiel gemäß dem Standard UL-94 bei einer Testprobe mit einer Dicke von 1,2 mm gemessenes „V-0” oder gemäß dem Standard UL-94 bei einer Testprobe mit einer Dicke von 1,0 mm gemessenes „5VB”) verglichen mit den herkömmlichen aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzungen aufweist, sondern auch eine stark verbesserte Schmelzstabilität und ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Wärmealterungsbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme, Steifigkeit und Schlagzähigkeit aufweist. Die vorstehend angeführte aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung mit einer speziellen Formulierung umfaßt eine Harzkomponente (A), die hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfaßt, einen festen anorganischen Füllstoff (B), wenigstens eine Verbindung (C), die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure und einem Anhydrid einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgwählt ist, wenigstens ein Metallsalz (D) einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und ein Fluorpolymer (E), wobei die Verbindung (C) in einer Menge vorliegt, bei der Gemisch des anorganischen Füllstoffs (B) und der Verbindung (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 zeigt. Auf der Grundlage dieses neuen Befundes wurde die Erfindung abgeschlossen.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend das Bereitstellen einer aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung, die nicht nur eine hohe Flammwidrigkeit aufweist (insbesondere weist ein aus der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung hergestelltes dünnes Formteil eine äußerst hohe Flammwidrigkeit verglichen mit der eines aus einer herkömmlichen aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung hergestellten, dünnen Formlings auf), sondern auch ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Schmelzstabilität, Wärmealterungsbeständigkeit, Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme, Steifigkeit und Schlagzähigkeit aufweist.
  • Die vorangehenden und andere Gegenstände, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden genauen Beschreibung und den Ansprüchen deutlich.
  • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung bereitgestellt, umfassend:
    100 Gewichtsteile einer hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfassenden Harzkomponente (A),
    0,1 bis 200 Gewichtsteile eines festen, anorganischen Füllstoffs (B),
    wenigstens eine Verbindung (C), die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester, einer organischen Sulfonsäure und einem Anhydrid einer organischen Säure, bestehenden Gruppe ausgewählt ist,
    0,001 bis 1 Gewichtsteil wenigstens eines Metallsalzes (D) einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und
    0,01 bis 1 Gewichtsteil eines Fluorpolymers (E),
    wobei Verbindung (C) in einer Menge vorliegt, bei der ein Gemisch aus dem anorganischen Füllstoff (B) und der Verbindung (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 zeigt.
  • Die Erfindung betrifft eine aromatische Polycarbonatharz-Zusammensetzung, Spritzguss- und Strangpressteile wie in den Ansprüchen beschrieben.
  • Hierin nachstehend wird die vorliegende Erfindung genau beschrieben.
  • Zuerst werden Erläuterungen bezüglich der Komponente (A) gegeben.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Komponente (A) eine hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfassende Harzkomponente.
  • Bei der vorliegenden Erfindung bedeutet die „hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfassende Harzkomponente” ein Harz, das mehr als 50 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile Harzkomponente eines aromatischen Polycarbonats enthält. Die Komponente (A) kann nur ein aromatisches Polycarbonat enthalten oder kann weiter ein anderes thermoplastisches Harz als ein aromatisches Polycarbonat enthalten.
  • Als Komponente (A) ist es bevorzugt, ein aromatisches Polycarbonat zu verwenden, das aus einer aromatischen Dihydroxyverbindung erhalten wurde. Spezifische Beispiele aromatischer Dihydroxyverbindungen schließen Bis(hydroxyaryl)alkane wie etwa 1,1-Bis(4-hydroxy-t-butylphenyl)propan und 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan; Bis(hydroxyaryl)cycloalkane wie etwa 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentan und 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexan; Dihydroxyarylether wie etwa 4,4'-Dihydroxydiphenylether und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylether; Dihydroxyarylsulfide wie etwa 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylsulfid; Dihydroxyarylsulfoxide wie etwa 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfoxid und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylsulfoxid und Dihydroxyarylsulfone wie etwa 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4'-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenylsulfon ein.
  • Unter diesen aromatischen Dihydroxyverbindungen ist 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan (das sogenannte „Bisphenol A”) am bevorzugtesten. Diese aromatischen Dihydroxyverbindungen können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung können aromatische Polycarbonate, die bevorzugt als Komponente (A) verwendet werden, nach allen herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Beispiele herkömmlicher Verfahren schließen ein Grenzflächenpolymerisationsverfahren (z. B. Phosgenverfahren), bei dem eine aromatische Dihydroxyverbindung und eine Carbonatvorstufe (z. B. Phosgen) miteinander in Gegenwart einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung und Methylenchlorid als Lösungsmittel umgesetzt werden; ein Umesterungsverfahren (Schmelzverfahren), bei dem eine aromatische Dihydroxyverbindung und ein Kohlensäurediester (z. B. ein Diphenylcarbonat) miteinander umgesetzt werden; ein Festphasenpolymerisationsverfahren, bei dem ein durch das Phosgenverfahren oder durch das Schmelzverfahren erhaltenes Carbonatpräpolymer kristallisiert wird und einer Festphasenpolymerisation unterzogen wird (Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. Hei 1-158033 (korrespondierend zum US-Patent Nr. 4 948 871 ); ein in Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. Hei 1-271426 beschriebenes Verfahren und ein in der Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. Hei 3-68627 (korrespondierend zum US-Patent Nr. 5 204 377 ) beschriebenes Verfahren ein.
  • Als aromatisches Polycarbonatharz, das als Komponente (A) besonders bevorzugt ist, kann ein aromatisches Polycarbonatharz angeführt werden, das aus einem zweiwertigen Phenol (eine aromatische Dihydroxyverbindung) und einem Kohlensäurediester durch ein Umesterungsverfahren hergestellt wurde. Ein derartiges aromatisches Polycarbonatharz enthält im wesentlichen keine Chloratome.
  • Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des bei der vorliegenden Erfindung verwendeten aromatischen Polycarbonats ist im allgemeinen von 5000 bis 500000, vorzugsweise von 10000 bis 100000, bevorzugter von 13000 bis 50000, noch bevorzugter von 15000 bis 30000, noch weiter bevorzugt von 17000 bis 25000, am bevorzugtesten von 17000 bis 20000.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) des aromatischen Polycarbonats durch Gelpermeationschromatographie (GPC) wie folgt gemessen werden. Eine Kalibrierungskurve wird bei Standardproben aus monodispersem Polystyrol unter Verwenden einer Polystyrolgelsäule und Tetrahydrofuran als Lösungsmittel erhalten. Die erhaltene Kalibrierungskurve wird durch eine Berechnung unter Anwenden der folgenden Formel modifiziert: MPC = 0,3591 MPS 1,0388 worin MPC das Molekulargewicht eines aromatischen Polycarbonats darstellt und MPS das Molekulargewicht eines Polystyrols darstellt, wodurch eine für ein Polycarbonat modifizierte Kalibrierungskurve erhalten wird. Das Gewichtsmittel eines Polycarbonats wird durch GPC unter Verwenden der vorstehend erhaltenen Kalibrierungskurve gemessen.
  • Weiter können bei der vorliegenden Erfindung als Komponente (A) zwei oder mehr Typen Polycarbonate mit unterschiedlichen Molekulargewichten in Kombination verwendet werden. Zum Beispiel kann ein aromatisches Polycarbonat, das als Ausgangsmaterial zum Herstellen einer optischen Disk verwendbar ist, das im allgemeinen ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 14000 bis 16000 aufweist, in Kombination mit einem aromatischen Polycarbonat verwendet werden, das als Ausgangsmaterial zum Herstellen eines Spritzgußteils oder eines Strangpreßteils verwendbar ist, das im allgemeinen ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 20000 bis 50000 aufweist.
  • Beispiele (anderer als ein aromatisches Polycarbonat) thermoplastischer Harze, die vorzugsweise in Komponente (A) (die hauptsächlich eines der vorstehend angeführten aromatischen Polycarbonate umfaßt) verwendet werden, schließen ein Polystyrolharz; ein hochschlagzähes Polystyrolharz (HIPS), ein Acrylnitril/Styrol-Copolymerharz (AS-Harz); ein Butylacrylat/Acrylnitril/Styrol-Copolymerharz (BAAS-Harz); ein Acrylnitril/Butadien/Styrol-Copolymerharz (ABS-Harz); ein Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerharz (MBS-Harz); ein Butylacrylat/Acrylnitril/Styrol-Harz (AAS-Harz); Polyesterharze wie etwa ein Polyethylenterephthalat und ein Polybutylenterephthalat; ein Polyamidharz; ein Polymethylmethacrylatharz; ein Polyarylatharz; ein als Schlagfestmacher verwendetes Kern-Hülle-Elastomer und ein Silikonelastomer ein. Unter diesen thermoplastischen Elastomeren ist es unter dem Gesichtspunkt des Verbesserns des Fließvermögens der Harzzusammensetzung besonders bevorzugt, ein AS-Harz und/oder ein BAAS-Harz zu verwenden. Unter dem Gesichtspunkt des Verbesserns der Schlagzähigkeit der Harzzusammensetzung ist es bevorzugt, ein ABS-Harz und/oder ein MBS-Harz zu verwenden. Unter dem Gesichtspunkt des Verbesserns der chemischen Beständigkeit der Harzzusammensetzung ist es bevorzugt, ein Polyesterharz zu verwenden.
  • Bei der vorstehend angeführten, hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfassenden Harzkomponente (A) ist die darin enthaltene Menge des (anderen als das aromatische Polycarbonat) thermoplastischen Harzes vorzugsweise von 0,1 bis 30 Gewichtsteile, bevorzugter von 0,5 bis 20 Gewichtsteile, noch bevorzugter von 1 bis 15 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (A).
  • Als nächstes wird eine Erläuterung bezüglich der Komponente (B) gegeben.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist Komponente (B) ein fester, anorganischer Füllstoff.
  • Bei der vorliegenden Erfindung weist die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung aufgrund der Verwendung der Komponente (B) nicht nur eine hohe Flammwidrigkeit auf, sondern ist auch bezüglich der Steifigkeit und Festigkeit (aufgrund der Funktion der Komponente (B) als Verstärkungsmittel) verbessert und bezüglich der Maßgenauigkeit (aufgrund der Funktion der Komponente (B) als Füllstoff) verbessert.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann Komponente (B) in verschiedenen Formen wie etwa als eine Faser, eine Nadel, eine Platte oder eine Kugel vorliegen und liegt vorzugsweise in Form einer Nadel oder einer Platte vor.
  • Beispiele der Komponenten (B) in Form einer Faser oder einer Nadel schließen eine Glasfaser, eine Karbonfaser, einen Aluminiumboratwhisker, einen Calciumtitanatwhisker, eine Steinwolle, einen Siliziumnitridwhisker, eine Borfaser, einen tetrapodenförmigen Zinkoxidwhisker und Wollastonit ein.
  • Beispiele der Komponenten (B) in Plattenform schließen Talk, Glimmer, Perlglanzglimmer, Glasschuppen und Kaolin ein.
  • Beispiele der Komponenten (B), die kugelförmig (oder im wesentlichen kugelförmig) sind, schließen Glasperlen, einen Glasballon, Ruß, Glaspulver und Siliziumoxid (ein natürliches Siliziumoxid und ein synthetisches Siliziumoxid) ein.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann als Komponente (B) eine Verbindung angeführt werden, deren Oberfläche zum Verbessern deren Affinität zu der aromatischen Carbonatmatrix der Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung an einer Grenzfläche zwischen Komponente (B) und der aromatischen Carbonatmatrix modifiziert wurde. Die Oberflächenmodifizierung kann zum Beispiel durch ein Verfahren, bei dem eine lipophile organische Verbindung auf der Oberfläche der Komponenten (B) adsorbiert wird oder durch ein Verfahren, bei dem Komponente (B) mit einem Silankupplungsmittel oder einem Titanatkupplungsmittel behandelt wird, ausgeführt werden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, als Komponente (B) eine Karbonfaser oder Silikatverbindungen wie etwa Talk, Glimmer, Perlglanzglimmer, Wollastonit, Kaolin, eine Glasfaser und eine Glasschuppe, bevorzugter die vorstehend angeführten Silikatverbindungen zu verwenden.
  • Unter den vorstehend angeführten Silikatverbindungen, die vorzugsweise als Komponente (B) verwendet werden können, ist es besonders bevorzugt, eine ein Metalloxid und SiO2 enthaltende Silikatverbindung zu verwenden. Bei einer derartigen, ein Metalloxid und SiO2 enthaltenden Silikatverbindung kann das darin enthaltene Silikat in jeder Form vorliegen. Zum Beispiel kann jedes Silikation in Form eines Orthosilikats, eines Disilikats, eines Ringsilikats, eines Kettensilikats oder eines laminierten Silikats vorliegen.
  • Die vorstehend angeführte Silikatverbindung kann in Form einer Oxidverbindung, eines Oxysäuresalzes oder einer festen Lösung vorliegen. Der vorstehend angeführte Oxidverbund kann entweder ein Gemisch aus 2 oder mehr unterschiedlichen Oxiden oder ein Gemisch aus einem Oxid und einem Oxysäuresalz sein. Die vorstehend angeführte feste Lösung kann entweder eine 2 oder mehr unterschiedliche Metalloxide umfassende feste Lösung oder eine 2 oder mehr unterschiedliche Oxysäuresalze umfassende feste Lösung sein.
  • Die vorstehend angeführte Silikatverbindung kann ein Hydrat sein. Bei einem derartigen Hydrat kann das darin enthaltene Kristallwasser in jeder Form vorliegen. Zum Beispiel kann das Kristallwasser in Form eines Hydrogensilikations (d. h. in Form von Si-OH), eines von einem Metallhydroxid abgeleiteten Hydroxidions (d. h. OH) und eines Wassermoleküls vorliegen, das in den Hohlräumen des Hydrats vorhanden ist.
  • Als vorstehend angeführte Silikatverbindung kann entweder eine natürliche Verbindung oder eine synthetisierte Verbindung verwendet werden. Als synthetisierte Verbindung kann eine Silikatverbindung angeführt werden, die durch ein herkömmliches Syntheseverfahren wie etwa ein Festkörperreaktionsverfahren, ein hydrothermales Reaktionsverfahren oder ein Ultrahochdruckreaktionsverfahren erhalten wurde.
  • In der vorliegenden Erfindung ist es am bevorzugtesten als Verbindung (B) eine Silikatverbindung mit einer Zusammensetzung zu verwenden, die durch die folgende Formel (1) dargestellt wird: xMO·ySiO2·zH2O worin x und y jeweils unabhängig eine natürliche Zahl darstellen, z eine ganze Zahl 0 oder größer darstellt und MO eine Metalloxidkomponente darstellt, wobei MO eine Mehrzahl unterschiedlicher Metalloxide enthalten kann.
  • Beispiele in der vorstehend angeführten Metalloxidkomponente enthaltener Metalle M schließen Kalium, Natrium, Lithium, Barium, Calcium, Zink, Mangan, Eisen, Cobalt, Magnesium, Zirkonium, Aluminium und Titan ein.
  • Bei der durch die vorstehende Formel (I) dargestellten Silikatverbindung ist es bevorzugt, daß die Silikatverbindung CaO und/oder MgO als Metalloxidkomponente MO enthält. Es ist weiter bevorzugter, daß die Silikatverbindung im wesentlichen nur CaO und/oder MgO als Metalloxidkomponente MO enthält und es ist am bevorzugtesten, daß die Silikatverbindung im wesentlichen nur MgO als Oxidkomponente MO enthält.
  • Spezifische Beispiele von Silikatverbindungen, die vorzugsweise als Komponente (B) verwendet werden können, schließen Talk, Glimmer, Wollastonit, Xonotlit, Kaolinton, Montmorillonit, Bentonit, Sepiolit, Imogolit, Sericit, Lawsonit und Smektit ein.
  • Wie vorstehend angeführt kann die Silikatverbindung als Komponente (B) in jeder Form (z. B. eine Platte, eine Nadel, eine Kugel und eine Faser) verwendet werden. Die Silikatverbindung liegt jedoch vorzugsweise in Form einer Platte, einer Nadel und einer Faser, am bevorzugtesten in Form plattenförmiger Teilchen vor.
  • Bei der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck „plattenförmige Teilchen” Teilchen, bei denen das Verhältnis (a)/(c) (worin (a) der als medianer Durchmesser der Teilchen gemessene durchschnittliche Teilchendurchmesser der Teilchen ist, wobei der mediane Durchmesser durch das nachstehend angeführte Verfah ren erhalten wird, und (c) die durchschnittliche Dicke der Zeilchen ist) in dem Bereich von 5 bis 500, vorzugsweise von 10 bis 300, bevorzugter von 20 bis 200 liegt.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist der vorstehend angeführte mittlere Teilchendurchmesser (a) der Komponente (B) vorzugsweise in dem Bereich von 0,001 bis 500 μm, bevorzugter von 0,01 bis 100 μm, noch bevorzugter von 0,1 bis 50 μm, am bevorzugtesten von 1 bis 30 μm.
  • Der vorstehend angeführte durchschnittliche Teilchendurchmesser (a) der Komponente (B) wird in Abhängigkeit vom ungefähren Verteilungsbereich der Teilchendurchmesser der Komponente (B) durch eines der nachstehend angeführten beiden Verfahren gemessen.
  • Wenn die Teilchendurchmesser der Komponente (B) in dem Bereich von 0,001 bis 0,1 μm verteilt sind, kann der durchschnittliche Teilchendurchmesser (a) wie folgt gemessen werden. Eine Mikrophotographie der Komponente (B) wird mittels eines Transmissionselektronenmikroskops aufgenommen und die Flächen mit 100 oder mehr Teilchen aus der anorganischen Verbindung auf den Mikrophotographien werden gemessen. Aus den gemessenen Flächen der vergrößerten Teilchen werden die tatsächlichen Flächen (S) der Teilchen durch Dividieren der gemessenen Flächen der vergrößerten Teilchen durch die Vergrößerung des Mikroskops erhalten. Aus den so erhaltenen tatsächlichen Flächen S werden die Teilchendurchmesser der Teilchen aus der anorganischen Verbindung durch die Formel (4S/π0,5 berechnet. Aus den berechneten Durchmessern der Teilchen aus der anorganischen Verbindung wird das Zahlenmittel des Teilchendurchmessers der Teilchen als durchschnittlicher Teilchendurchmesser (a) der Komponente (B) berechnet und definiert.
  • Wenn die Teilchendurchmesser der Komponente (B) in dem Bereich von 0,1 bis 300 μm verteilt sind, können die Teilchendurchmesser der Teilchen aus der anorganischen Verbindung durch ein Laserbeugungsverfahren (z. B. ein Verfahren mittels eines von Shimadzu Corporation, Japan, hergestellten und vertriebenen Laserbeugungs-Teilchengrößenanalysators „SALDTM-2000”) gemessen werden und der mediane Durchmesser der gemessenen Teilchendurchmesser wird aus den gemessenen Teilchendurchmessern berechnet und wird als durchschnittlicher Durchmesser (a) definiert.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Dicke (c) der Komponente (B) in Form plattenförmiger Teile vorzugsweise von 0,01 bis 100 μm, bevorzugter von 0,03 bis 10 μm, noch bevorzugter von 0,05 bis 5 μm, am bevorzugtesten von 0,1 bis 3 μm.
  • Die Dicke der Komponente (B) in Form plattenförmiger Teile kann wie folgt gemessen werden. Eine Mikrophotographie der Komponente (B) wird mittels eines Transmissionselektronenmikroskops aufgenommen und die Dicken von 10 oder mehr Teilchen aus der anorganischen Verbindung auf den Mikrophotographien werden gemessen. Aus den gemessenen Dicken der vergrößerten anorganischen Teilchen werden die tatsächlichen Dicken der anorganischen Teilchen durch Dividieren der gemessenen Dicken der Teilchen durch die Vergrößerung des Mikroskops berechnet. Anschließend wird der Durchschnittswert der tatsächlichen Dicken berechnet und der erhaltene Durchschnittswert wird als Dicke (c) der plattenförmigen Teilchen als Komponente (B) definiert.
  • Unter den plattenförmigen Silikatverbindungen, die als Komponente (B) verwendbar sind, sind Talk und Glimmer am bevorzugtesten.
  • Ein Talk, der als Komponente (B) besonders bevorzugt ist, ist ein wasserhaltiges Magnesiumsilikat mit einer Laminatstruktur, das durch die folgende chemische Formel dargestellt wird: 4SiO2·3MgO·H2O. Ein derartiges wasserhaltiges Magnesiumsilikat enthält im allgemeinen etwa 63 Gew.-% SiO2, etwa 32 Gew.-% MgO, etwa 5 Gew.-% H2O und andere Metalloxide wie etwa Fe2O3, CaO und Al2O3 und weist ein spezifisches Gewicht von etwa 2,7 auf.
  • Weitere Beispiele von Talken, die vorzugsweise als Komponente (B) verwendet werden können, schließen einen kalzinierten Talk und einen gereinigten Talk ein, aus dem die Verunreinigungen durch Waschen mit einer Säure wie etwa Salzsäure und Schwefelsäure entfernt wurden. Noch weitere Beispiele von Talken, die vorzugsweise als Komponente (B) verwendet werden können, schließen einen Talk ein, dessen Oberfläche durch eine Oberflächenbehandlung mit einem Silankupplungsmittel oder einem Titanatkupplungsmittel hydrophob gemacht wurde.
  • Zum anderen können als Glimmer, der als Komponente (B) besonders bevorzugt ist, zerkleinerte Teilchen aus einem Aluminium, Kalium, Magnesium, Natrium, Eisen und dergleichen enthaltenden Silikatmineral angeführt werden. Spezielle Beispiele derartiger Glimmer schließen Muskovit (chemische Formel: K(AlSi3O10)(OH)2Al4(OH)2(AlSi3O10)K), Phlogopit (chemische Formel: K(AlSi3O10)(OH)2Mg6(OH)2(AlSi3O10)K), Biotit (chemische Formel: K(AlSi3O10)(OH)2(Mg,Fe)6(OH)2(AlSi3O10)K) und synthetischen Glimmer: (Fluorphlogopit; chemische Formel: K(AlSi3O10)(OH)2F2Mg6F2(AlSi3O10)K) ein. Bei der vorliegenden Erfindung kann jeder dieser Glimmer verwendet werden; Muskovit ist jedoch bevorzugt.
  • Weiter kann die Oberfläche des vorstehend angeführten Glimmers durch eine Oberflächenbehandlung mit einem Silankupplungsmittel oder einem Titanatkupplungsmittel hydrophob gemacht werden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Menge der Komponente (B) von 0,1 bis 200 Gewichtsteile, vorzugsweise von 0,3 bis 100 Gewichtsteile, bevorzugter von 0,5 bis 50 Gewichtsteile, noch bevorzugter von 0,8 bis 30 Gewichtsteile, am bevorzugtesten von 1 bis 20 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A). Wenn die Menge der Komponente (B) mehr als 200 Gewichtsteile ist, werden darin Nachteile hervorgerufen, daß die Schmelzstabilität der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung merklich erniedrigt ist und die mechanischen Eigenschaften der Harzzusammensetzung, die geschmolzen wurde, unvermeidbar erniedrigt sind. Wenn andererseits die Menge der Komponente (B) weniger als 0,1 Gewichtsteile ist, ist die Flammwidrigkeit der Harzzusammensetzung erniedrigt, was auf diese Weise das Erreichen eines hohen Wertes für die Flammwidrigkeit, worauf in der vorliegenden Erfindung abgezielt wird, unmöglich macht.
  • Wenn die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung als Ausgangsmaterial zum Herstellen eines Spritzgußteils verwendet wird, ist es unter dem Gesichtspunkt des Erhaltens eines Spritzgußteils, das nicht nur ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich der Flammwidrigkeit, Schmelzstabilität, Wärmealterungsbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme aufweist, sondern auch eine ausgezeichnete Schweißbeständigkeit und ein gutes Aussehen aufweist, besonders bevorzugt, daß die Menge der Komponente (B) im Bereich von 1 bis 20 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A) liegt.
  • Weiter ist bei der vorliegenden Erfindung, wenn eine plattenförmige Verbindung wie etwa Talk oder Glimmer als Komponente (B) verwendet wird, die erhaltene aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung nicht nur darin vorteilhaft, daß selbst wenn sich die Harzzusammenfassung in Form eines sehr dünnen Formteils befindet, die Harzzusammensetzung eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit aufweist, sondern auch, daß die Harzzusammensetzung bezüglich der Schlagzähigkeit, Maßhaltigkeit und elektrischen Eigenschaften wie etwa Isoliereigenschaften und Kriechwegsbildungswiderstands (d. h. des Widerstands gegenüber der Bildung eines karbonisierten, elektrisch leitenden Weges zwischen zwei Elektroden (mit einem Potentialunterschied) auf der Oberfläche eines Isoliermaterials) verbessert ist. Daher ist es bei der vorliegenden Erfindung am bevorzugtesten, Talk oder Glimmer als Komponente (B) zu verwenden.
  • Als nächstes wird nachstehend eine Erläuterung bezüglich Komponente (C) gegeben.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist Komponente (C) wenigstens eine Verbindung, die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure, und einem Anhydrid einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt. Bei der vorliegenden Erfindung ist es durch Verwenden von Komponente (C) in Kombination mit der vorstehend angeführten Komponente (B), wobei Komponente (C) in einer Menge verwendet wird, bei der ein Gemisch aus Komponente (B) und Komponente (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 zeigt, möglich geworden, die Flammwidrigkeit und Schmelzstabilität einer aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung stark zu verbessern.
  • Beispiele organischer Säuren, die als Komponente (C) verwendet werden können, schließen organische Verbindungen ein, die jeweils unabhängig wenigstens eine funktionelle Gruppe aufweisen, die aus der aus einer -SO3H-Gruppe, einer -COOH-Gruppe und einer -POH-Gruppe bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Spezifische Beispiele derartiger organischer Verbindungen schließen organische Sulfonsäuren, organische Carbonsäuren und organische Phosphorsäuren ein. Unter diesen organischen Verbindungen sind organische Sulfonsäuren und organische Carbonsäuren bevorzugt und organische Sulfonsäuren sind am bevorzugtesten.
  • Die vorstehend angeführten Ester organischer Sulfonsäuren und Anhydride organischer Säuren, die als Komponente (C) verwendet werden können, sind Derivate der vorstehend angeführten organischen Säuren. Bei der vorliegenden Erfindung wird angenommen, daß wenn eines der vorstehend angeführten Derivate organischer Säuren als Komponente (C) verwendet wird, die Komponente (C) während des Ausformens der aromatischen Polycarbonatzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zersetzt wird, so daß die Komponente (C) als Säure wirkt. Wenn daher zum Beispiel eine basische anorganische Verbindung als Komponente (B) verwendet wird, neutralisiert Komponente (C) Komponente (B). Somit wirkt bei der vorliegenden Erfindung Komponente (C) als pH-Einstellmittel.
  • Bei der vorliegenden Erfindung kann Komponente (C) jedes Monomer, Oligomer und Polymer sein.
  • Weiter können bei der vorliegenden Erfindung als Komponente (C) zwei oder mehr Typen Verbindungen in Kombination verwendet werden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist es besonders bevorzugt, als Komponente (C) wenigstens eine Verbindung zu verwenden, die aus der aus einer organischen Sulfonsäure, Derivaten einer organischen Sulfonsäure (wie etwa ein Ester einer organischen Sulfonsäure, und einer organischen Carbonsäure bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Wenn eine organische Sulfonsäure und/oder ein Ester einer organischen Sulfonsäure als Komponente (C) verwendet werden/wird, zeigt die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Schmelzstabilität und die Erzeugung flüchtiger Substanzen kann unterdrückt werden. In einem derartigen Fall wird daher der für das Ausformen der Harzzusammensetzung einsetzbare Temperaturbereich breit und der fertige Formling weist ein ausgezeichnetes Aussehen auf.
  • Beispiele organischer Sulfonsäuren, die vorzugsweise als Komponente (C) verwendet werden können, schließen aromatische Sulfonsäuren wie etwa Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Xylolsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Diisopropylnaphthalinsulfonsäure, Diisobutylnaphthalinsulfonsäure und Dodecylbenzolsulfonsäure und polymere oder oligomere organische Sulfonsäuren wie etwa aliphatische C8-C18-Sulfonsäuren, sulfonierte Polystyrole und Methylacrylat/sulfoniertes Styrol-Copolymer ein.
  • Beispiele von Estern organischer Sulfonsäuren, die als Komponente (C) verwendbar sind, schließen Methylbenzolsulfonat, Ethylbenzolsulfonat, Propylbenzolsulfonat, Butylbenzolsulfonat, Octylbenzolsulfonat, Phenylbenzolsulfonat, Methyl-p-toluolsulfonat, Ethyl-p-toluolsulfonat, Propyl-p-toluolsulfonat, Butyl-p-toluolsulfonat, Octyl-p-toluolsulfonat, Phenyl-p-toluolsulfonat, Methylnaphthalinsulfonat, Ethylnaphthalinsulfonat, Propylnaphthalinsulfonat, Butylnaphthalinsulfonat, 2-Phenyl-2-propyldodecylbenzolsulfonat und 2-Phenyl-2-butyldodecylbenzolsulfonat ein.
  • Weiter schließen bevorzugte, als Komponente (C) verwendbare Beispiele organischer Sulfonsäuren die ein, die außer einer -SO3H-Gruppe eine -OH-Gruppe, eine NH2-Gruppe, eine -COOH-Gruppe, eine Halogengruppe oder dergleichen aufweisen. Spezifische Beispiele derartiger organischer Sulfonsäuren schließen Naphtholsulfonsäure, Sulfaminsäure, Naphthylaminsulfonsäure, Sulfobenzoesäure, organische Sulfonsäuren mit einer perchlorierten Kohlenwasserstoffgruppe oder einer teilweise chlorierten Kohlenwasserstoffgruppe und organische Sulfonsäuren mit einer perfluorierten Kohlenwasserstoffgruppe oder einer teilweise fluorierten Kohlenwasserstoffgruppe ein.
  • Als Komponente (C) ist es besonders bevorzugt, aromatische Sulfonsäuren wie etwa Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure und Naphthalinsulfonsäure zu verwenden.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Menge der Komponente (C) bezogen auf die Menge der Komponente (B) sehr wichtig. Wenn die Menge der Komponente (C) zu klein oder zu groß ist, wird es unmöglich, die gewünschten, ausgezeichneten Wirkungen der vorliegenden Erfindung zu erzielen (d. h. es wird unmöglich, gleichzeitig eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit, ausgezeichnete Schmelzstabilität, ausgezeichnete Wärmealterungsbeständigkeit und ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme zu erzielen). Insbesondere bei der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist Komponente (C) in einer Menge zugegen, bei der ein Gemisch aus Komponente (B) und Komponente (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 zeigt. Der pH-Wert des vorstehend angeführten Gemisches kann gemäß der JIS K5101 gemessen werden.
  • In JIS H5101 werden zwei Typen pH-Meßverfahren vorgeschrieben, nämlich das Siedeverfahren und das Raumtemperaturverfahren. Bei der vorliegenden Erfin dung wird die Messung des pH des vorstehend angeführten Gemischs durch das vorstehend angeführte Siedeverfahren ausgeführt.
  • Weiter kann bei der Messung des pH-Werts des vorstehend angeführten Gemisches, bei dem der pH bei einer wäßrigen Lösung des Gemisches aus der Komponente (B) und Komponente (C) gemessen wird, wenn die Komponente (C) eine schlechte Löslichkeit in Wasser aufweist und durch Zugabe des vorstehend angeführten Gemisches zu Wasser nur eine wäßrige Suspension erhalten wird, der pH-Wert durch ein Verfahren gemessen werden, bei dem die wäßrige Suspension in einem Alkohol dispergiert wird und der pH-Wert der sich daraus ergebenden Dispersion gemessen wird.
  • Bei der vorliegenden Erfindung schwankt aufgrund der vorstehend angeführten Erfordernisse an den pH-Wert des Gemisches aus den Komponenten (B) und (C) die geeignete Menge der Komponente (C) in Abhängigkeit vom Typ, der Form und Menge der verwendeten Komponente (B) und dem Typ der verwendeten Komponente (C).
  • Bei der vorliegenden Erfindung wird Komponente (C) vorzugsweise in einer Menge verwendet, bei der das Gemisch aus Komponente (B) und Komponente (C) einen pH-Wert von 4,2 bis 7,8, bevorzugter von 4,3 bis 7,6, noch bevorzugter von 4,4 bis 7,4, am bevorzugtesten von 4,5 bis 7,2 zeigt.
  • Wenn Komponente (C) in einer Menge verwendet wird, bei der das Gemisch aus Komponente (B) und Komponente (C) einen pH-Wert von weniger als 4 oder mehr als 8 zeigt, ist die sich daraus ergebende aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung nicht nur darin von Nachteil, daß die gewünschten ausgezeichneten Eigenschaften der Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung nicht erreicht werden können (d. h. die Flammwidrigkeit, Schmelzstabilität, Wärmealterungsbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme sind alle erniedrigt), sondern auch darin, daß ein aus der Harzzusammensetzung hergestelltes Formteil an Silberstreifen leidet, so daß das Aussehen des Formteils deutlich schlecht wird.
  • Als nächstes wird nachstehend eine Erläuterung bezüglich Komponente (D) gegeben.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist Komponente (D) wenigstens ein Metallsalz einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist. Komponente (D) fördert die Decarboxylierung der vorstehend angeführten Harzkomponente (A) während der Verbrennung der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung und verbessert dadurch die Flammwidrigkeit der Harzzusammensetzung.
  • Bevorzugte Beispiele von Metallsalzen einer organischen Säure, die als Komponente (D) verwendbar sind, schließen Metallsalze organischer Sulfonsäuren und Metallsalze von Schwefelsäureestern ein. Diese Metallsalze organischer Säuren können einzeln oder in Kombination verwendet werden.
  • Beispiele in Komponente (D) enthaltener Alkalimetallsalze schließen Lithium, Natrium, Kalium, Rubidium und Cesium ein. Zum anderen schließen Beispiele in Komponente (D) enthaltener Erdalkalimetalle Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium und Barium ein. Bei der vorliegenden Erfindung ist (sind) das (die) in Komponente (D) enthaltene(n) Alkalimetall(e) vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, bevorzugter Natrium und Kalium.
  • Bevorzugte Beispiele der vorstehend angeführten Metallsalze organischer Sulfonsäuren schließen Alkali-/Erdalkalimetallsalze aliphatischer Sulfonsäuren und Alkali-/Erdalkalimetallsalze aromatischer Sulfonsäuren ein. In der vorliegenden Beschreibung wird der Ausdruck „Alkali-/Erdalkalimetallsalze” verwendet, um sowohl Alkalimetallsalze als auch Erdalkalimetallsalze anzuzeigen.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen aliphatischer Sulfonsäuren schließen Alkali-/Erdalkalimetallsalze von C1-C8-Alkansulfonsäuren; Alkali-/Erdalkalimetallsalze von C1-C8-Alkansulfonsäuren, worin jede Alkylgruppe davon teilweise fluoriert ist, und Alkali-/Erdalkalimetallsalze von C1-C8-Perfluoralkansulfonsäuren ein. Spezifische Beispiele dieser Alkali-/Erdalkalimetallsalze aliphatischer Sulfonsäuren schließen Natriumperfluorethansulfonat und Kaliumperfluorbutansulfonat ein.
  • Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen aromatischer Sulfonsäuren schließen Alkali-/Erdalkalimetallsalze aromatischer Sulfonsäuren ein, die aus der aus Sulfonsäuren monomerer oder polymerer aromatischer Sulfide, Sulfonsäuren aromatischer Carbonsäuren oder Estern davon, Sulfonsäuren monomerer oder polymerer aromatischer Ether, Sulfonsäuren aromatischer Sulfonate, monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren, Sulfonsäuren monomerer oder polymerer aromatischer Sulfone, Sulfonsäuren aromatischer Ketone, heterocyclischen Sulfonsäuren, Sulfonsäuren aromatischer Sulfoxide und Kondensationsprodukten aromatischer Sulfonsäuren besteht, bei denen die aromatischen Sulfonsäuremonomeren über Methylenbindungen gebunden sind.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren monomerer oder polymerer aromatischer Sulfide schließen Dinatriumdiphenylsulfid-4,4'-disulfonat und Dikaliumdiphenylsulfid-4,4'-disulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren aromatischer Carbonsäuren oder Ester davon schließen Dinatrium-5-sulfoisophthalat, Natrium-5-sulfoisophthalat und Polynatriumpolyethylenterephthalatpolysulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren monomerer oder polymerer aromatischer Ether schließen Calcium-1-methoxynaphthalin-4-sulfonat, Dinatrium-4-dodecylphenyletherdisulfonat, Polynatriumpoly(2,6-dimethylphenylenoxid)polysulfonat, Polynatriumpoly(1,3-phenylenoxid)polysulfonat, Polynatriumpoly(1,4-phenylenoxid)polysulfonat, Polykaliumpoly(2,6-diphenylphenylenoxid)polysulfonat und Lithiumpoly(2-fluor-6-butylphenylenoxid)polysulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren aromatischer Sulfonate schließen Kaliumsalze von Benzolsulfonatsulfonsäure ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten monomeren oder polymeren aromatischen Sulfonsäuren schließen Natriumbenzolsulfonat, Kaliumbenzolsulfonat, Strontiumbenzolsulfonat, Magnesiumbenzolsulfonat, Dikalium-p-benzoldisulfonat, Naphthalin-2,6-disulfonsäuredikaliumsalz, Biphenyl-3,3'-disulfonsäure-calciumsalz, Natriumtoluolsulfonat, Kaliumtoluolsulfonat und Kaliumxylolsulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren monomerer oder polymerer aromatischer Sulfone schließen Natriumdiphenylsulfon-3-sulfonat, Kaliumdiphenylsulfon-3-sulfonat, Dikaliumdiphenylsulfon-3,3'-disulfonat und Dikaliumdiphenylsulfon-3,4'-disulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren aromatischer Ketone schließen Natrium-α,α,α-trifluoracetophenon-4-sulfonat und Dikaliumbenzophenon-3,3'-disulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten heterocyclischen Sulfonsäuren schließen Dinatriumthiophen-2,5-disulfonat, Dikaliumthiophen-2,5-disulfonat, Calciumthiophen-2,5-disulfonat und Natriumbenzothiophensulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen der vorstehend angeführten Sulfonsäuren aromatischer Sulfoxide schließen Kaliumdiphenylsulfoxid-4-sulfonat ein.
  • Bevorzugte Beispiele der vorstehend angeführten Kondensationsprodukte von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen aromatischer Sulfonsäuren schließen ein Kondensationsprodukt aus Natriumnaphthalinsulfonat mit Formalin und ein Kondensationsprodukt aus Natriumanthracensulfonat mit Formalin ein.
  • Zum anderen schließen bevorzugte Beispiele von Alkali-/Erdalkalimetallsalzen von Schwefelsäureestern, die als Komponente (D) verwendbar sind, Alkali-/Erdalkalimetallsalze von Schwefelsäureestern einwertiger Alkohole und/oder mehrwertiger Alkohole ein. Spezifische Beispiele der vorstehend angeführten Schwefelsäureester einwertiger Alkohole und/oder mehrwertiger Alkohole schließen Methylsulfat, Ethylsulfat, Laurylsulfat, Hexadecylsulfat, Schwefelsäureester eines Polyoxyethylenalkylphenylethers, Mono-, Di-, Tri- und Tetraschwefelsäureester von Pentaerythrit, Schwefelsäureester von Laurinsäuremonoglycerid, Schwefelsäureester von Palmitinsäuremonoglycerid und Schwefelsäureester von Stearinsäuremonoglycerid ein. Bei der vorliegenden Erfindung sind als Komponente (D) Alkali-/Erdalkalimetallsalze von Laurylsulfat besonders bevorzugt.
  • Weitere Beispiele als Komponente (D) verwendbarer Alkali-/Erdalkalimetallsalze (die andere als die vorstehend angeführten sind) schließen Alkali-/Erdalkalimetallsalze aromatischer Sulfonamide wie etwa Saccharin, N-(p-Tolylsulfonyl)-p-toluolsulfoimid, N-(N'-Benzylaminocarbonyl)sulfanilimid und N-(Phenylcarboxy)sulfanilimid ein.
  • Unter den vorstehend angeführten Alkali-/Erdalkalimetallsalzen, die als Komponente (D) verwendbar sind, sind Alkali-/Erdalkalimetallsalze aromatischer Sulfonsäuren und Alkali-/Erdalkalimetallsalze von Perfluoralkansulfonsäure bevorzugt.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Menge der Komponente (D) von 0,001 bis 1 Gewichtsteil, vorzugsweise von 0,005 bis 0,8 Gewichtsteile, bevorzugter von 0,005 bis 0,8 Gewichtsteile, noch bevorzugter von 0,01 bis 0,7 Gewichtsteile, noch bevorzugter von 0,03 bis 0,5 Gewichtsteile, noch bevorzugter von 0,05 bis 0,3 Gewichtsteile, am bevorzugtesten von 0,06 bis 0,2 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile Komponente (A). Wenn die Menge der Komponente (D) mehr als 1 Gewichtsteil ist, ist die Schmelzstabilität der Harzzusammensetzung merklich niedriger und die mechanischen Eigenschaften der Harzzusammensetzung, die geschmolzen war, wurden unvermeidlich niedriger. Wenn zum anderen die Menge der Verbindung (D) kleiner als 0,001 Gewichtsteile ist, ist die Flammwidrigkeit der Harzzusammensetzung erniedrigt, was es unmöglich macht, eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit zu erzielen, die bei der vorliegenden Erfindung angestrebt wird.
  • Als nächstes wird eine Erläuterung bezüglich Komponente (E) gegeben.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist Komponente (E) ein Fluorpolymer, das zum Verhindern des Tropfens entflammter Teilchen verwendet wird, wenn die Harzzusammensetzung brennt. Es ist bevorzugt, als Komponente (E) ein Fluorpolymer mit einer Fibrillen bildenden Fähigkeit zu verwenden. Spezifische Beispiele derartiger Flurpolymere schließen Tetrafluorethylenpolymere wie etwa Polytetrafluorethylen und ein Tetrafluorethylen/Propylen-Copolymer ein. Unter diesen ist ein Polytetrafluorethylen besonders bevorzugt.
  • Die vorstehend angeführten, als Komponente (E) verwendbaren Fluorpolymeren können sich in allen verschiedenen Formen wie etwa als ein feines Pulver, eine wäßrige Dispersion und ein Pulvergemisch mit einem weiteren Harz(en) wie etwa ein Acrylnitril/Styrol-Copolymer (AS) und Polymethylmethacrylat (PMMA) befinden.
  • Bevorzugte Beispiele wäßriger Fluorpolymerdispersionen, die als Komponente (E) verwendbar sind, schließen TeflonTM 30J (hergestellt und vertrieben durch Du-Pont-Mitsui Fluorochemicals Company Limited, Japan), PolyflonTM D-1, PolyflonTM D-2, PolyflonTM D-2C und PolyflonTM D-2CE (wovon jedes durch Daikin Industries, Ltd., Japan, hergestellt und vertrieben wird) ein.
  • Wie vorstehend angeführt ist es bei der vorliegenden Erfindung möglich, ein Fluorpolymer in Form eines Pulvergemisches mit einem anderen Harz(en) (z. B. AS-Harz und PMMA-Harz) als Komponente (E) zu verwenden. Derartige Fluorpolymere in Form eines Pulvergemisches mit einem weiteren Harz(en) werden zum Beispiel in der Beschreibung der ungeprüften, offengelegten, japanischen Patentanmeldung Nr. Hei 9-95583 (korrespondierend zum US-Patent Nr. 5 804 654 ), Hei 11-49912 (korrespondierend zum US-Patent Nr. 6 040 370 ), 2000-143966 und 2000-297189 beschrieben. Spezifische Beispiele derartiger Pulvergemische schließen BlendexTM 449 (hergestellt und vertrieben durch GE Speciality Chemicals, USA) und MetablenTM A-3800 (hergestellt und vertrieben durch Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Japan) ein.
  • Bei der vorliegenden Erfindung ist die Menge der Komponente (E) von 0,01 bis 1 Gewichtsteil, vorzugsweise von 0,05 bis 0,8 Gewichtsteile, bevorzugter von 0,08 bis 0,6 Gewichtsteile, noch bevorzugter von 0,1 bis 0,4 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile vorstehend angeführte Harzkomponente (A). Wenn die Menge an Komponente (E) 1 Gewichtsteil überschreitet, werden die mechanischen Eigenschaften der Harzzusammensetzung unvorteilhaft schlecht. Wenn andererseits die Menge der Komponente (E) niedriger als 0,01 Gewichtsteile ist, wird die Flammwidrigkeit der Harzzusammensetzung unvorteilhaft erniedrigt, so daß ein Tropfen in Flammen stehender Teilchen auftritt, wenn die Harzzusammensetzung brennt.
  • Bei der vorliegenden Erfindung können gewünschtenfalls irgendwelche verschiedene Additive wie etwa ein Farbmittel, ein Schmiermittel, ein Formentrennmittel, eine Wärmestabilisator, ein Antioxidationsmittel, ein Ultraviolettabsorber und ein Antistatikum der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung zugefügt werden.
  • Die vorstehend angeführten Additive werden im allgemeinen in einer Menge von 5 Gewichtsteilen oder weniger, vorzugsweise 3 Gewichtsteilen oder weniger, bevorzugter 1 Gewichtsteil oder weniger bezogen auf 100 Gewichtsteile der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung verwendet.
  • Hierin nachstehend werden Erläuterungen bezüglich des Verfahrens zum Herstellen der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gegeben.
  • Die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Mischen der vorstehend angeführten Komponenten (A) bis (E) und gegebenenfalls anderer Komponenten in den vorstehend angeführten entsprechenden Mengen, gefolgt vom Schmelzkneten mittels eines Schmelzkneters (z. B. ein Extruder) hergestellt. Das Mischen der Komponenten kann mittels eines herkömmlichen Vormischers, wie etwa ein Taumel- und ein Bandmischer, ausgeführt werden. Weiter kann das Schmelzkneten des sich daraus ergebenden Gemischs mittels eines herkömmlichen Schmelzkneters, wie etwa ein Einzelschneckenextruder, ein Zwillingsschneckenextruder und ein Co-Kneter, ausgeführt werden. Wie vorstehend angeführt können bei der vorliegenden Erfindung die Komponenten vor dem Zuführen in einen Schmelzkneter zusammengemischt werden; es ist jedoch auch möglich, jede Komponente einzeln einem Schmelzkneter zuzuführen.
  • Bei der Herstellung der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Einschränkung bezüglich der Form der Harzkomponente (A) und die Harzkomponente (A) kann sich zum Beispiel in Form von Pellets, eines Pulvers oder Schuppen befinden.
  • Bei der Herstellung der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß die Komponente (B) vor dem Zuführen in einen Schmelzkneter einer chemischen oder physikalischen Behandlung mit Komponente (C) unterzogen wird, um dadurch Komponente (C) an Komponente (B) über eine kovalente Bindung, eine ionische Bindung, eine zwischenmolekulare Kraft oder eine Wasserstoffbindung zu binden.
  • Die vorstehend angeführte Behandlung der Komponente (B) mit Komponente (C) kann zum Beispiel durch das folgende Verfahren ausgeführt werden. Eine vorbestimmte Menge Komponente (C) wird mit Komponente (B) durch Sprühen, Beträufeln, Befeuchten, Tauchen oder dergleichen in Kontakt gebracht. Gewünschtenfalls kann Komponente (C) in geschmolzener Form, flüssiger Form oder gasförmig verwendet werden. Anschließend werden Komponente (B) und Komponente (C) unter Rühren mittels einer mechanischen Rührapparatur (z. B. ein Henschel-Mischer, ein Nauter-Mischer, ein V-Mischer oder ein Taumelmischer) zusammengemischt. Nach dem Mischen werden überschüssige Mengen der Komponenten durch Verdampfen aus dem sich daraus ergebenden Gemisch entfernt und das sich draus ergebende Gemisch wird getrocknet. Das vorstehend angeführte Mischen der Komponenten (B) und (C) unter Rühren kann bei einer nicht höheren Temperatur als dem Schmelzpunkt der Komponente (C) ausgeführt werden; es ist jedoch bevorzugter, die Temperatur des Gemisches auf eine Temperatur zu erhöhen, die gleich dem oder höher als der Schmelzpunkt der Komponente (C) ist, um das Mischen wirkungsvoller auszuführen. Die Mischzeit schwankt in Abhängigkeit vom Typ der verwendeten Mischapparatur. Die Mischzeit ist jedoch im allgemeinen 1 Minute bis 3 Stunden, vorzugsweise 2 Minuten bis 1 Stunde, bevorzugter von 3 Minuten bis 40 Minuten, noch bevorzugter von 5 Minuten bis 30 Minuten. Bezüglich der Mischapparatur ist es besonders bevor zugt, einen Henschel-Mischer oder einen Nauter-Mischer zu verwenden, wovon jeder mit einer Heizvorrichtung ausgestattet ist. Bei dem vorstehend angeführten Verfahren ist es bevorzugt, daß nach dem Mischen der Komponenten (B) und (C) eine Überschußmenge an Verbindung (C) durch eine Druckverringerung und/oder Erhitzen verdampft wird, so daß das sich daraus ergebende Gemisch gründlich getrocknet wird.
  • Der zum Herstellen der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendete Schmelzkneter ist im allgemeinen ein Extruder, vorzugsweise ein Zwillingsschneckextruder. Bei der vorliegenden Erfindung kann Komponente (B) durch eine seitliche Zuführung zugeführt werden, die um den Mittelteil des Extruders vorgesehen ist. Das Schmelzkneten wird im allgemeinen unter Bedingungen ausgeführt, bei denen die Zylindertemperatur in dem Bereich von 200 bis 300°C, vorzugsweise von 220 bis 270°C ist und die Umdrehungsgeschwindigkeit des Extruders ist von 100 bis 700 Upm, vorzugsweise von 200 bis 500 Upm; während des Schmelzknetens muß jedoch Vorsicht walten gelassen werden, um die Erzeugung überschüssiger Wärme zu vermeiden. Es ist weiter wirkungsvoll, eine Öffnung an einem Teil stromabwärts des Extruders vorzusehen, um die daraus verdampften Substanzen freizulassen. In einem solchen Fall können die verdampften Substanzen aus der Öffnung unter verringertem Druck freigelassen werden. Weiterhin ist im allgemeinen die Verweilzeit der Harzzusammensetzung in dem Extruder allgemein in dem Bereich von 10 bis 60 Sekunden.
  • Bezüglich des Verfahrens zum Herstellen eines Formlings aus der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung besteht keine besondere Einschränkung. Beispiele von Ausformverfahren schließen Spritzgießen, gasunterstütztes Spritzgießen, Strangpressen, Druckgießen, Blasformen und Rotationsformen ein. Unter diesen Verfahren sind Spritzgießen und Strangpressen bevorzugt und Spritzgießen ist am bevorzugtesten.
  • Beispiele aus der aromatischen Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellter Formlinge schließen Gehäuse für Computer (z. B. Desktop-Computer und Notebook-Computer), Kopiergeräte, Drucker, Flüssigkristallprojektoren, elektrische und elektronische Geräte, tragbare Telephone, trag bare Informationsendgeräte, Batteriepackungen und elektrische Haushaltsgeräte; Teile für Rahmen einer Flüssigkristall-Rückseitenbeleuchtung; Innenteile eines Kopiergeräts; elektrische und elektronische Teile wie etwa Resistoren, Endgeräte und ein Ablenkjoch für ein Fernsehgerät; Teile für ein Beleuchtungsgerät und flammwidrige Folien (oder Isolierfolien) für elektronische Informationsgeräte ein.
  • BESTE AUSFÜHRUNGSWEISE DER ERFINDUNG
  • Hierin nachstehend wird die vorliegende Erfindung unter Bezug auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele genauer beschrieben, die nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung einschränkend aufzufassen sind.
  • In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden aromatische Polycarbonatharzzusammensetzungen unter Verwenden der folgenden Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) und eines Formentrennmittels hergestellt.
  • 1. Komponente (A): aromatisches Polycarbonat
  • Die folgenden Substanzen (A-1) und (A-2) werden als Komponente (A) verwendet.
    • (A-1): ein aus Bisphenol A und Diphenylcarbonat durch Schmelzumesterung hergestelltes Bisphenol-A-Polycarbonat, das 300 ppm als Gewicht Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat als Antioxidationsmittel in Form eines gehinderten Phenols enthält und die folgenden Eigenschaften aufweist:
    Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) = 21 800
  • Anteil der endständigen phenolischen Hydroxygruppen (als Mol% endständiger phenolischer Hydroxygruppen bezogen auf die Gesamtmolmenge aller endständigen Gruppen) = 35 Mol%
  • Der Anteil der endständigen phenolischen Hydroxygruppen wurde durch Kernresonanzspektroskopie (NMR) gemessen.
    • (A-2): ein Bisphenol-A-Polycarbonat (Handelsname: PanliteTM AD5503; hergestellt durch ein Phosgenverfahren und vertrieben durch Teijin Chemicals Ltd., Japan), das ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 15 300 aufwies.
  • 2. Komponente (B): fester anorganischer Füllstoff
  • Die folgenden Substanzen (B-1), (B-2), (B-3), (B-4) und (B-5) werden als Komponente (B) verwendet.
    • (B-1): ein Talk mit den folgenden Eigenschaften:
    • durchschnittlicher Teilchendurchmesser = 5 μm
    • Weißheitsgrad = 96%
    • scheinbares spezifisches Volumen = 2,3 ml/g
    • spezifische Oberfläche = 8,5 m2/g
    • Wassergehalt = 0,2%
    • Ölabsorption = 51 ml/100 g
    • pH = 8,9
  • Der durchschnittliche Teilchendurchmesser von (B-1) wurde mittels eines Teilchengrößenanalysators (Handelsname: SALDTM 2000; hergestellt und vertrieben durch Shimadzu Corporation, Japan) gemessen. Genauer wurden die Teilchendurchmesser der Teilchen aus (B-1) durch ein Laserbeugungsverfahren gemessen und der mediane Durchmesser wurde aus den gemessenen Teilchendurchmessern erhalten und als durchschnittlicher Teilchendurchmesser von (B-1) definiert.
  • Der Weißheitsgrad von (B-1) wurde gemäß JIS P8123 mittels eines Digital HunterTM ST (Handelsname; hergestellt und vertrieben durch Toyo Seiki Co., Ltd., Japan) gemessen.
  • Die spezifische Oberfläche von (B-1) wurde durch das BET-Absorptionsverfahren mittels einer Apparatur zum Messen der spezifischen Oberfläche (Handelsname: FlowSorbTM2300; hergestellt und vertrieben durch Shimadzu Corporation, Japan) gemessen.
  • Der Wassergehalt von (B-1) wurde gemäß JIS K5101 mittels einer Apparatur zum Messen des Wassergehalts (Handelsname: STACTM-5100; hergestellt und vertrieben durch Shimadzu Corporation, Japan) gemessen.
  • Die Ölabsorption und das scheinbare spezifische Volumen von (B-1) wurden gemäß JIS K5101 gemessen.
  • Der pH-Wert von (B-1) wurde durch das in JIS K5101 vorgeschriebene pH-Meßverfahren (Siedeverfahren) gemessen.
    • (B-2): ein Glimmer (Handelsname: CLARITETM MICA 200-D; hergestellt und vertrieben durch KURARAY CO., LTD., Japan) mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 90 μm, einem durchschnittlichen Abmessungsverhältnis von 50 und einem scheinbaren spezifischen Gewicht von 0,27 g/cm3.
    • (B-3): eine Glasfaser (Handelsname: T-571TM; hergestellt und vertrieben durch Nippon Electric Glass Co., Ltd., Japan) mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 13 μm und einer Faserlänge von 3 mm.
    • (B-4): Glasflocken (Handelsname: REF-160TM; hergestellt und vertrieben durch Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Japan) mit einer durchschnittlichen Dicke von 5 μm und einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 160 μm.
    • (B-5): hydrophobes, pyrogenes Siliziumoxid (Handelsname: AerosilTM RY 200; hergestellt und vertrieben durch Nippon Aerosil Co., Ltd., Japan), das durch Unterziehen von pyrogenem Siliziumoxid (hergestellt durch das Dampfphasenverfahren) mit einem anfänglichen Teilchendurchmesser von 12 nm einer Oberflächenbehandlung mit einem Polydimethylsiloxan erhalten wurde.
  • 3. Komponente (C): wenigstens eine Verbindung, die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure und einem Anhydrid einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Die folgenden Substanzen (C-1), (C-2), (C-3), (C-4) und (C-5) wurden als Komponente (C) verwendet.
    • (C-1): p-Toluolsulfonsäure (garantiertes Reagenz, hergestellt und vertrieben durch Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japan).
    • (C-2): Methyl-p-toluolsulfonat (garantiertes Reagenz, hergestellt und vertrieben durch Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japan).
    • (C-3): Isophthalsäure (garantiertes Reagenz, hergestellt und vertrieben durch Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japan).
    • (C-4): Maleinhydrid (garantiertes Reagenz, hergestellt und vertrieben durch Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japan).
  • 4. Komponente (D): mindestens ein Metallsalz einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  • Die folgende Substanz (D-1) wird als Komponente (D) verwendet.
    • (D-1): Kaliumperfluorbutansulfonat (Handelsname: MEGAFACETM F-114; hergestellt und vertrieben durch DAINIPPON INK & CHEMICALS INC., Japan).
  • 5. Komponente (E): Fluorpolymer
  • Die folgende Substanz (E-1) wird als Komponente (E) verwendet.
    • (E-1): ein Pulvergemisch (Handelsname: BlendexTM 449; hergestellt und vertrieben durch GE Speciality Chemicals Inc., USA) aus einem Polytetrafluorethylen (PTFE) und einem Acrylnitril/Styrol-Copolymer (AS), wobei das Gemisch ein Gewichtsverhältnis PTFE/AS von 50/50 aufweist.
  • 6. Anderer Bestandteil
    • (Formentrennmittel): Pentaerythrittetrastearat (Handelsname: UnisterTM H476; hergestellt und vertrieben durch NOF Corporation, Japan).
  • Beispiel 1 bis 11 und Vergleichsbeispiel 1 bis 7
  • Bei jedem Beispiel 1 bis 11 und Vergleichsbeispiel 1 bis 7 wurde eine flammwidrige aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung durch Schmelzkneten der Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) und eines Formentrennmittels in den jeweiligen in Tabelle 1 angegebenen Mengen (Gewichtsteile) mittels eines Zwillingsschneckenextruders hergestellt. Genauer wurde die Herstellung einer flammwidrigen Polycarbonatharzzusammensetzung wie folgt ausgeführt.
  • Bei jedem Beispiel 1 bis 2, Beispiel 6 bis 11 und Vergleichsbeispiel 1 bis 7 wurden von der Herstellung einer Polycarbonatharzzusammensetzung getrennt die Komponenten (B) und (C) in dem in Tabelle 1 angegebenen Gewichtsverhältnis zusammengemischt und der pH-Wert des sich daraus ergebenden Gemischs wurde gemäß JIS K5101 gemessen. Die Ergebnisse sind wie in Tabelle 1 dargestellt. Zum anderen wurde bei jedem Beispiel 3, 4 und 5 der pH-Wert eines Gemisches aus den Komponenten (B) und (C), das im Verlauf der Herstellung einer Polycarbonatharzzusammensetzung hergestellt wurde, wie nachstehend beschrieben gemessen.
  • Bei jedem Beispiel 1 bis 11 und Vergleichsbeispiel 1 bis 7 wurde das Schmelzkneten der Ausgangsmaterialien (d. h. Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) und das Formeenttrennmittel) mittels eines Zwillingsschneckenextruders (Handelsname: ZSK-25TM; hergestellt und vertrieben durch Werner & Pfleiderer GmbH, Deutschland) (LID = 37) unter Bedingungen ausgeführt, wobei die Zylindertemperatur 250°C betrug, die Schneckenumdrehungszahl 250 Upm betrug und die Extrusionsrate der sich daraus ergebenden Harzzusammensetzung 15 kg/h war.
  • Während des Schmelzknetens wurde die Temperatur der geschmolzenen Harzzusammensetzung in dem Extruder mittels eines Thermoelements gemessen, das an der Extruderdüse vorgesehen war. Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Temperatur des geschmolzenen Harzes in dem Bereich von 260 bis 270°C war.
  • Weiter wurde während des Schmelzknetens ein Entfernen flüchtiger Substanzen durch Verdampfen über eine Entlüftung, die an einem Teil stromabwärts des Extruders vorgesehen war, unter verringertem Druck, und zwar unter einem Druck von 0,005 MPa ausgeführt.
  • Bezüglich der dem Zwillingsschneckenextruder zugeführten Ausgangsmaterialien wurden in jedem Beispiel 1 bis 2, Beispiel 6 bis 11 und Vergleichsbeispiel 1 bis 7 die Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) und das Formentrennmittel mittels eines Taumelmischers zusammen 10 Minuten vorgemischt und das sich daraus ergebende Gemisch wurde mittels einer Zuführvorrichtung in den Extruder eingeführt.
  • Zum anderen wurden bei jedem Beispiel 3, 4 und 5 nur die Komponenten (B) und (C) zusammen in den in entsprechenden, in Tabelle 1 angegebenen Mengen mittels eines 10-Liter-Henschel-Mischers unter Bedingungen vorgemischt, wobei die Manteltemperatur auf 200°C eingestellt wurde, die Schneckenumdrehungszahl 1450 Upm betrug und die Vormischzeit 10 Minuten betrug. Das sich daraus ergebende Gemisch aus den Komponenten (B) und (C) wurde in den Zwillingsschneckenextruder zusammen mit dem Rest der Ausgangsmaterialien (d. h. Komponenten (A), (D) und (E) und ein Formentrennmittel) zum Ausführen des Schmelzknetens der Ausgangsmaterialien eingeführt. Der pH-Wert des vorstehend angeführten Gemisches aus den Komponenten (B) und (C) wurde gemäß MS K5101 gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 dargestellt.
  • Durch das vorstehend angeführte Schmelzkneten der Ausgangsmaterialien wurde eine Polycarbonatharzzusammensetzung in Form von Pellets erhalten. Die erhaltenen Pellets wurden 5 Stunden bei 120°C getrocknet und mittels einer Spritzgießmaschine ausgeformt, wodurch ein Spritzgußteil erhalten wurde. Unter Verwenden des Spritzgußteils wurden verschiedene Eigenschaften der Harzzusammensetzung ermittelt. Genauer wurden verschiedene Tests wie folgt ausgeführt.
  • (1) Flammwidrigkeit
  • Die getrockneten Pellets wurden dem Spritzgießen mittels einer Spritzgießmaschine (Handelsname: AutoshotTM 100D; hergestellt und vertrieben durch Fanuc LTD., Japan) bei einer Zylindertemperatur von 300°C und einer Formtemperatur von 80°C unterzogen, um dadurch zwei Typen Probestreifen zu erhalten, die eine Dicke von 1,2 mm beziehungsweise eine Dicke von 0,75 mm aufweisen. Die Probestreifen wurden zwei Tage bei einer Feuchtigkeit von 50% und 23°C gehalten. Bei den sich daraus ergebenden Probestreifen wurde deren Flammwidrigkeit durch den im Standard UL-94 beschriebenen 50 W (20 mm) Vertical Burning Test ermittelt. Genauer wurden die wie im Standard UL-94 für „V-0”, „V-1” und „V-2” vorgeschriebenen Tests ausgeführt (in dem Fall, wenn die Ermittlung durch diese Tests unmöglich war, wurde die Flammwidrigkeit der Probe als „NC” (keine Klassifizierung) ermittelt), wobei der Wert der Flammwidrigkeit wie folgt ist: V-0 > V-1 > V-2.
  • Weiter wurde bei jedem Beispiel 2 bis 9 ein Probestreifen mit einer Dicke von 1,0 mm auf dieselbe Weise wie vorstehend angeführt hergestellt und unter denselben Bedingungen wie vorstehend angeführt gehalten. Bei dem sich daraus ergebenden Probestreifen wurde dessen Flammwidrigkeit durch den 500 W (125 mm) Vertical Burning Test (5VB) wie im Standard UL-94 beschrieben ermittelt.
  • (2) Biegemodul
  • Die getrockneten Pellets wurden einem Spritzgießen mittels einer Spritzgießmaschine (Handelsname: AutoshotTM 50D; hergestellt und vertrieben durch Fanuc LTD., Japan) bei einer Zylindertemperatur von 300°C und einer Formtemperatur von 80°C unterzogen, um dadurch einen Probestreifen mit einer Dicke von 1/8 Zoll zu erhalten. Bei der erhaltenen Probe wurde deren Biegemodul (Einheit: MPa) gemäß ASTM D790 bei 23°C gemessen.
  • (3) Schmelzindex
  • Der Schmelzindex (MI) (Einheit: g/10 min) der getrockneten Pellets wurde gemäß JIS K7210 bei einer Ofentemperatur von 300°C unter einer Belastung von 1,2 kg gemessen.
  • (4) Schmelzindex (MI) nach Verweilen in der Gießmaschine
  • Die getrockneten Pellets aus einer Harzzusammensetzung wurden in einer Spritzgießmaschine (Handelsname: AutoshotTM 50D; hergestellt und vertrieben durch Fanuc LTD., Japan) bei einer Zylindertemperatur von 300°C 20 Minuten zurückgehalten. Anschließend wurde aus der sich daraus ergebenden Harzzusammensetzung in geschmolzener Form ein Probestreifen mit einer Dicke von 1/8 Zoll hergestellt. Bei dem hergestellten Probestreifen wurde dessen MI (Einheit: g/10 min) gemäß JIS K7210 bei einer Ofentemperatur von 300°C unter einer Belastung von 1,2 kg gemessen.
  • (5) Wärmealterungsbeständigkeit
  • Die getrockneten Pellets aus einer Harzzusammensetzung wurden einem Spritzgießen mittels einer Spritzgießmaschine (Handelsname: AutoshotTM 50D; hergestellt und vertrieben durch Fanuc LTD., Japan) bei einer Zylindertemperatur von 300°C und einer Formtemperatur von 80°C unterzogen, um dadurch 5 Probehanteln mit einer Dicke von jeweils 1/8 Zoll zu erhalten. Die erhaltenen 5 Proben wurden in einen Umluftofen gelegt und 2000 Stunden bei 120°C gehalten. Anschließend wurden die 5 Proben einem Zugtest gemäß ASTM D638 unterzogen und die Wärmealterungsbeständigkeit wurde gemäß den folgenden Kriterien ermittelt:
  • O:
    alle 5 Testproben waren zerbrochen, nachdem deren Zugfestigkeit die Streckgrenze erreicht hatte;
    Δ:
    1 bis 4 Testproben waren zerbrochen, nachdem deren Zugfestigkeit die Streckgrenze erreicht hatte;
    x:
    alle 5 Testproben waren zerbrochen, bevor deren Zugfestigkeit die Streckgrenze erreicht hatte.
  • (6) Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme
  • Die getrockneten Pellets wurden einem Spritzgießen mittels einer Spritzgießmaschine (Handelsname: AutoshotTM 50D; hergestellt und vertrieben durch Fanuc LTD., Japan) bei einer Zylindertemperatur von 300°C und einer Formtemperatur von 80°C unterzogen, um dadurch 5 Probehanteln mit einer Dicke von jeweils 1/8 Zoll zu erhalten. Die erhaltenen 5 Proben wurden 2000 Stunden bei 80°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 95% gehalten. Anschließend wurden die 5 Proben einem Zugtest gemäß ASTM D638 unterzogen und die Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme wurde gemäß den folgenden Kriterien ermittelt:
  • O:
    alle 5 Testproben waren zerbrochen, nachdem deren Zugfestigkeit die Streckgrenze erreicht hatte;
    Δ:
    1 bis 4 Testproben waren zerbrochen, nachdem deren Zugfestigkeit die Streckgrenze erreicht hatte;
    x:
    alle 5 Testproben waren zerbrochen, bevor deren Zugfestigkeit die Streckgrenze erreicht hatte.
  • (7) Fallgewicht-Schlagfestigkeit
  • Die getrockneten Pellets wurde Spritzgießen mittels einer Spritzgießmaschine (Handelsname: AutoshotTM 50D; hergestellt und vertrieben durch Fanuc LTD., Japan) unter Bedingungen unterzogen, bei denen die Zylindertemperatur 300°C und die Formtemperatur 80°C war, um dadurch eine plattenförmige Probe (150 mm × 150 mm × 2 mm (Dicke)) zu erhalten. Die erhaltene Probe wurde 2 Tage bei 23°C und 50% Feuchtigkeit gehalten. Bei der sich daraus ergebenden Testprobe wurde ein Fallgewicht-Schlagfestigkeitstest (Fallpfeil-Aufschlagstest) wie folgt ausgeführt. Bei dem Fallgewicht-Aufschlagtest wurde ein aus Edelstahl gefertigtes Fallgewicht (Fallpfeil) benutzt, das ein Gewicht von 200 g und eine kugelförmige Spitze (Durchmesser: ¾ Zoll (19 mm)) aufwies. Das Gewicht des Fallgewichts wurde durch das Befestigen eines Lastjustiergewichts daran eingestellt und man ließ das Fallgewicht von einer Höhe von 150 cm auf die Testprobe fallen. Dieser Fallvorgang wurde mehrere Male wiederholt, während das Gewicht des Fallgewichts verändert wurde, um dadurch den Energiewert (Gewicht des Fallgewichts x Fallhöhe; Einheit: kgf·cm) zu messen, mit dem das Fallgewicht die Testprobe zerbricht und in sie eindringt.
  • Weiter wurde bei dem Fallgewicht-Aufschlagstest bei einer Testprobe, die durch das Eindringen des Fallgewichts zerbrach, der Bruchzustand festgestellt, um dadurch die Duktilität und Sprödigkeit der Probe zu ermitteln. Wenn das Fallgewicht eine Probe nicht durchdrang, wurde der Bruchzustand als ”kein Eindringen” bewertet.
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 bis 3 dargestellt.
  • Beispiel 12
  • Die in Beispiel 3 hergestellte aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung wurde mittels eines 50-mm-Einzelschnecken-Blattextruders (Handelsname: PG50-32VTM; hergestellt und vertrieben durch PLA GIKEN CO., LTD., Japan) (L/D = 32), der mit einer T-Düse und einer Entlüftung versehen war, zu einem Blatt mit einer Dicke von 0,7 mm geformt. Das Formen wurde unter Bedingungen ausgeführt, bei denen die Zylindertemperatur 290°C war, die Schneckenumdrehungszahl 50 Upm betrug und die Extrusionsrate 30 bis 35 kg/h betrug.
  • Die T-Düse wies eine Schlitzbreite von 1 mm und eine Schlitzlänge von 300 mm auf.
  • Die Dicke des durch die T-Düse extrudierten Bogens wurde mittels einer Walze mit einer Temperatur von 140°C eingestellt, wobei die Umdrehungszahl der Walze unter Berücksichtung der Extrusionsrate des Blatts innerhalb des Bereichs von 2 bis 4 m/min eingestellt wurde und dadurch ein Blatt mit einer Dicke von 0,7 mm erhalten wurde.
  • Aus dem erhaltenen Blatt wurden 5 Testproben ausgeschnitten, wovon jede eine Breite von 12,7 mm und eine Länge (in Extrusionsrichtung des Blatts) von 127 mm aufwies. Anschließend wurden die Testproben einem 20 mm Vertical Burning Test gemäß dem Standard UL-94 unterzogen. Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Gesamtbrennzeit der 5 Testproben 32 Sekunden war, das kein Tropfen in Flammen stehender Teilchen bei den 5 Testproben beobachtet wurde und daß somit die Flammwidrigkeit des erhaltenen Blatts „V-0” war.
  • Beispiel 13 und 14
  • Bei jedem der Beispiele 13 und 14 wurde eine flammwidrige Polycarbonatharzzusammensetzung durch Ausführen des Schmelzknetens auf im wesentlichen dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß das Verhältnis der Ausgangsmaterialien in das in Tabelle 4 angegebene geändert wurde.
  • Das Acrylnitril/Styrol-Copolymerharz (AS-Harz) beziehungsweise das Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerharz (MBS-Harz), die in Beispiel 13 und 14 verwendet wurden, waren wie folgt.
  • (AS-Harz): ein Acrylnitril/Styrol-Copolymerharz, das 27 Gew.-% Acrylnitrilmonomereinheiten und 73 Gew.-% Styrolmonomereinheiten. enthält und ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 100 000 aufweist.
  • (MBS-Harz): ein Methylmethacrylat/Butadien/Styrol-Copolymerharz (KaneAceTM M-511, hergestellt und vertrieben durch Kaneka Corporation, Japan).
  • Die erhaltenen Pellets wurden 5 Stunden bei 120°C getrocknet und die getrockneten Pellets wurden einem Spritzgießen mittels einer Spritzgießmaschine unterzogen, um dadurch Spritzgußteile zu erhalten. Unter Verwenden der erhaltenen Spritzgußteile wurden verschiedene Eigenschaften der Harzzusammensetzung auf dieselbe Weise wie bei Beispiel 1 ermittelt.
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 dargestellt.
  • Figure 00420001
  • Tabelle 2
    Beispiel 7 Beispiel 8 Beispiel 9 Beispiel 10 Beispiel 11
    Komponente (A) A-1 (Gewichtsteile) 100 100 100 100 100
    Komponente (B) B-1 (Gewichtsteile) 10 10 10 0 0
    B-3 (Gewichtsteile) 0 0 0 5 0
    B-4 (Gewichtsteile) 0 0 0 0 5
    Komponente (C) C-1 (Gewichtsteile) 0 0 0 0.02 0.02
    C-3 (Gewichtsteile) 0.2 0 0 0 0
    C-4 (Gewichtsteile) 0 0.1 0 0 0
    C-5 (Gewichtsteile) 0 0 0.1 0 0
    Komponente (D) D-1 (Gewichtsteile) 0.1 0.1 0.1 0.15 0.15
    Komponente (E) E-1 (Gewichtsteile) 0.6 0.6 0.6 0.8 0.8
    pH-Wert des Gemischs aus den Komponenten (B) und (C) 5.2 6.5 4.2 4.5 4.3
    Flammwidrigkeit (Probendicke 1,2 mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
    Flammwidrigkeit (Probendicke 0,75 mm) V-0 V-0 V-0 -1) -1)
    Flammwidrigkeit (Probendicke 1,0 mm) 5VB 5VB 5VB -1) -1)
    Biegemodul (MPa) 3,200 3,150 3,200 3,000 2,700
    MI-Wert (g/10min) 14 17 15 18 21
    MI-Wert nach dem Rückhalt (g/10 min) 16 21 19 23 24
    Wärmealterungsbeständigkeit O O O O O
    Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme O O O O O
    Fallgewicht-Aufschlagtest Energiewert (kgf·cm) > 7802 ) > 7802 ) > 7802) -1) -1)
    Bruchzustand Kein Eindringen Kein Eindringen Kein Eindringen -1) -1)
  • Anmerkung:
    • 1) ”–” bedeutet, daß die Messung nicht ausgeführt wurde
    • 2) ”> 780” bedeutet, daß selbst wenn ein Belastungsjustiergewicht mit einem Gewicht von 5 kg an dem Fallgewicht (200 g) angebracht war, so daß das Aufprallgewicht 780 kgf·cm betrug, das Fallgewicht die Testprobe nicht durchdrang
  • Figure 00440001
  • Tabelle 4
    Beispiel 13 Beispiel 14
    Komponente (A) A-1 (Gewichtsteile) 97 95
    AS (Gewichtsteile) 3 0
    MBS (Gewichtsteile) 0 5
    Komponente (B) B-1 (Gewichtsteile) 5 5
    Komponente (C) C-1 (Gewichtsteile) 0.2 0.2
    Komponente (D) D-1 (Gewichtsteile) 0.15 0.15
    Komponente (E) E-1 (Gewichtsteile) 0.6 0.6
    pH-Wert des Gemischs aus den Komponenten (B) und (C) 4.5 4.5
    Flammwidrigkeit (Probendicke 1,2 mm) V-0 V-0
    Flammwidrigkeit (Probendicke 0,75 mm) -1) -1)
    Flammwidrigkeit (Probendicke 1,0 mm) -1) -1)
    Biegemodul (MPa) 2,900 2,550
    MI-Wert (g/10 min) 19 16
    MI-Wert nach dem Rückhalt(g/10 min) 22 20
    Wärmealterungsbeständigkeit -1) -1)
    Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme -1) -1)
    Fallgewicht-Aufschlagtest Energiewert (kgf·cm) > 7802) > 7802)
    Bruchzustand kein Eindringen kein Eindringen
  • Anmerkung:
    • 1) ”–” bedeutet, daß die Messung nicht ausgeführt wurde
    • 2) ”> 780” bedeutet, daß selbst wenn ein Belastungsjustiergewicht mit einem Gewicht von 5 kg an dem Fallgewicht (200 g) angebracht war, so daß das Aufprallgewicht 780 kgf·cm betrug, das Fallgewicht die Testprobe nicht durchdrang
  • INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
  • Die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist nicht nur darin von Vorteil, daß sie eine ausgezeichnete Flammwidrigkeit (selbst in Form eines dünnen Formteils) ohne das Verwenden einer Bromverbindung oder einer Phosphorverbindung als flammwidriges Mittel zeigt, sondern auch darin, daß sie eine ausgezeichnete Schmelzstabilität zeigt, so daß der zum Ausformen der Harzzusammensetzung einsetzbare Temperaturbereich breit wird. Weiter weist die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine ausgezeichnete Wärmealterungsbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber feuchter Wärme auf, so daß sie vorteilhaft als Ausgangsmaterial zum Herstellen verschiedener Formteile (z. B. ein Spritzgußteil und ein Strangpreßteil) verwendet werden kann.

Claims (8)

  1. Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung umfassend: 100 Gewichtsteile einer hauptsächlich ein aromatisches Polycarbonat umfassenden Harzkomponente (A), 0,1 bis 200 Gewichtsteile eines festen, anorganischen Füllstoffs (B), wenigstens eine Verbindung (C), die aus der aus einer organischen Säure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure und einem Anhydrid einer organischen Säure, bestehenden Gruppe ausgewählt ist, 0,001 bis 1 Gewichtsteil wenigstens eines Metallsalzes (D) einer organischen Säure, das aus der aus einem Alkalimetallsalz einer organischen Säure und einem Erdalkalimetallsalz einer organischen Säure bestehenden Gruppe ausgewählt ist, und 0,01 bis 1 Gewichtsteil eines Fluorpolymers (E), wobei die Verbindung (C) in einer Menge vorliegt, bei der ein Gemisch aus dem anorganischen Füllstoff (B) und der Verbindung (C) einen pH-Wert von 4 bis 8 aufweist.
  2. Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei der feste anorganische Füllstoff (B) wenigstens eine Silikatverbindung ist, die aus der aus einer plattenförmigen Silikatverbindung, einer nadelförmigen Silikatverbindung und einer faserförmigen Silikatverbindung bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  3. Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung gemäß Anspruch 2, wobei die wenigstens eine Silikatverbindung aus der aus Talk, Glimmer, Glasflocken und einer Glasfaser bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  4. Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei die wenigstens eine Silikatverbindung aus der aus Talk und Glimmer bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  5. Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Verbindung (C) aus der aus einer organischen Sulfonsäure, einem Ester einer organischen Sulfonsäure und einer organischen Carbonsäure ausgewählt ist.
  6. Aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Menge des festen anorganischen Füllstoffs (B) 1 bis 20 Gewichtsteile beträgt.
  7. Spritzgussteil umfassend die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung eines der Ansprüche 1 bis 6.
  8. Strangpressteil umfassend die aromatische Polycarbonatharzzusammensetzung eines der Ansprüche 1 bis 6.
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