JP2003268226A

JP2003268226A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003268226A
Application number: JP2002074119A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Niide; 義和新出
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2002-03-18
Filing date: 2002-03-18
Publication date: 2003-09-25

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】従来の難燃剤を配合することなく良好な難燃
性を達成し、それにより環境負荷が極めて小さく、かつ
耐湿熱性に優れリサイクルに好適な難燃性樹脂組成物を
提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ１成
分）、ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ２成分）、お
よびポリアリレート樹脂（Ａ３成分）から選ばれる少な
くとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部に対
し、（ｉ）フィロ珪酸塩（Ｂ１成分）０．１〜２重量部
および含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量
部を含んでなる難燃性樹脂組成物、（ｉｉ）イノ珪酸塩
（Ｂ２成分）０．０５〜１重量部およびＣ成分０．０１
〜１重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物、並びに（ｉ
ｉｉ）粒状珪酸アルカリ（土類）金属塩（Ｂ３成分）
０．００４〜０．０６重量部およびＣ成分０．０１〜１
重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、環境負荷が小さく
耐湿熱性に優れリサイクルに好適な難燃性樹脂組成物、
殊に芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、およびポリアリレート樹脂は、
機械的特性、寸法精度、電気特性などに優れ、エンジニ
アリングプラスチックとして電気、電子機器分野、自動
車分野、ＯＡ機器分野などさまざまな分野において幅広
く使用されている。そして、これらの用途のなかでもＯ
Ａ機器分野、電子電気機器分野については、ＯＡ機器、
家電製品の難燃化の要望が強い。

【０００３】これらの要望に応えるために難燃剤として
塩素化合物や臭素化合物などのハロゲン化合物、または
リン酸エステル化合物などを配合した難燃性樹脂組成物
が一般的に提案されている。しかしながら、ハロゲン化
合物を使用した場合には燃焼時にダイオキシン等の有毒
なガス発生の可能性があり、およびリン酸エステル化合
物を使用した場合には廃棄埋め立て時にリン分が土壌へ
溶出することが一部で懸念されている。特に最近では環
境問題への関心の高まりから、より環境負荷の小さい難
燃剤を使用した難燃性樹脂材料が望まれている。

【０００４】また、最近ではプラスチック材料の環境負
荷を小さくする為に、プラスチック材料のリサイクル対
応についても重要視されるようになってきており、リサ
イクル特性を向上するためには、使用時の環境（温度及
び湿度）による樹脂劣化（耐湿熱性）に優れることが必
要となる。

【０００５】このような要求に対して、難燃剤としてハ
ロゲン化合物やリン化合物を使用せず、シリコーン化合
物や金属塩化合物を使用した難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物が既に提案されている。例えば、特開昭５１−
４５１５９号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂に
有機アルカリ（土類）金属塩およびフッ素化ポリオレフ
ィンを配合した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が記
載されている。特開平１１−２６３９０３号公報には、
ポリカーボネート樹脂に特定の粘度を有するシリコーン
ワニスと有機スルホン酸金属塩を配合してなる難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物が記載されている。特開平１
１−２１７４９４号公報には、ポリカーボネート樹脂に
主鎖が分岐構造でかつ芳香族基を有するシリコーン化合
物、および芳香族硫黄化合物の金属塩、更に繊維形成型
の含フッ素ポリマーを配合してなる難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物が記載されている。

【０００６】しかしながら、これらの公報において具体
的に開示された組成物は、有機スルホン酸金属塩化合物
を比較的多く配合するものである。有機スルホン酸金属
塩は多量に配合すると熱安定性や耐湿熱性が低下しやす
く、ひいては難燃性の向上が認められない場合や特性が
低下する場合がある。また、有機スルホン酸金属塩を多
量に配合した場合には、耐湿熱性が低下しリサイクル時
に機械的特性、耐衝撃性の低下に繋がるという問題もあ
った。したがって難燃剤としてハロゲン化合物やリン酸
エステル化合物以外の難燃剤が求められている。

【０００７】有機スルホン酸以外の化合物を用いて難燃
性を向上させた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物とし
て、以下に示す各種の樹脂組成物が提案されている。

【０００８】特開昭５３−８８８５６号公報には、芳香
族ポリカーボネート、無機アルカリ金属塩、フィブリル
形成ポリテトラフルオロエチレンからなる難燃性成形用
組成物が記載されている。しかしながらかかる公報に記
載された発明は耐湿熱性および難燃性が共に良好な樹脂
組成物を十分に開示したものではなかった。

【０００９】特開昭６３−３１２３４８号公報には、芳
香族ポリカーボネート、アルキルペンタフルオロ珪酸の
ジアルカリ金属塩からなる樹脂組成物が記載されてい
る。しかしながらかかる公報においては、約１．６ｍｍ
厚みにおいてＵＬ規格９４のランクＶ−０を満足する良
好な難燃性は、ハロゲン系難燃剤を含む組成物において
のみ達成されている。したがって該公報に記載された発
明は、珪酸金属塩の特定割合における難燃性を開示した
ものではない。

【００１０】また特開平５−２６２９７４号公報には、
ポリカーボネート系樹脂、極少量のカルボン酸と周期律
表２Ｂ族金属の塩、およびフッ素系樹脂などからなる樹
脂組成物が記載されている。しかしかかる公報は珪酸金
属塩を使用した難燃性樹脂組成物について十分に認識す
るものではなかった。

【００１１】一方、特開昭５７−２０９９５５号公報に
は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
て、０．０２５〜５重量部の約０．０５〜約２０μｍの
平均粒子径を有するシリケートからなるポリカーボネー
ト組成物が記載され、かかる組成物から形成されたフィ
ルムが低い静止摩擦係数を有し、また熱安定性にも優れ
ることが記載されている。シリケートは好ましくは０．
０２５〜１重量部であり、またシリケートとしては、具
体的にカオリン、ベントナイト、および珪灰石などが記
載されている。しかしながらかかるポリカーボネート組
成物は難燃性において十分とはいえない。

【００１２】特開昭５４−４０８５２号公報には、芳香
族ポリカーボネート、ブタジエン系グラフト共重合体、
難燃剤、およびアルカリ土類金属、亜鉛、アルミニウム
の珪酸塩、ホウ酸塩および炭酸塩の少なくとも１種を含
有せしめることを特徴と難燃性樹脂組成物が記載されて
いる。しかしながらかかる公報においては、上記珪酸塩
などの効果は、樹脂組成物の熱安定性の向上を目的とす
るものであった。更に実施例においてより具体的に記載
された樹脂組成物はいずれもブロム化ポリカーボネート
オリゴマーを含むものであり、かかるオリゴマーを含有
しない場合の難燃性について十分に開示するものではな
い。

【００１３】また同様に特開昭５４−３８３４７号公報
には、芳香族ポリカーボネート樹脂、ＡＳ共重合体、Ｍ
ＢＳ共重合体、およびアルカリ土類金属、亜鉛、アルミ
ニウムの珪酸塩等からなる樹脂組成物が記載されてい
る。しかしながらかかる公報においても良好な難燃性を
達成する樹脂組成物はいずれもブロム化ポリカーボネー
トオリゴマーを含むものであり、かかるオリゴマーを含
有しない場合の難燃性について十分に開示するものでは
ない。

【００１４】更に特開平１１−２５６０２２号公報に
は、ポリカーボネート系樹脂、特定の環状構造のリン酸
エステル、フッ素樹脂、および少量のタルクからなり、
該リン酸エステル中のリン原子の量とタルクが特定の重
量比であることを満足する難燃性の良好な樹脂組成物が
開示されている。かかる公報においては、少量のタルク
が難燃性を大幅に向上させることが開示されている。し
かしながらかかる公報もリン酸エステルを実質的に含ま
ない場合においても有効な難燃性が達成できることを十
分に開示しているとは言い難い。

【００１５】上記のように、従来技術では環境負荷が小
さく耐湿熱性に優れリサイクルに好適な難燃性芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物は十分に得られていないのが
現状である。更にハロゲン化合物やリン酸エステル化合
物を含まない難燃性樹脂組成物が求められていること
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂やポリアリレート樹
脂においても同様である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の難燃剤を配合することなく良好な難燃性を達成し、そ
れにより環境負荷の極めて小さい難燃性樹脂組成物を提
供することにあり、殊に耐湿熱性にも優れたリサイクル
性の良好な難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ることにある。

【００１７】本発明者は、かかる課題を解決すべく鋭意
検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、およびポリアリレート樹脂から
選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂に、極少量の
珪酸金属塩を特定割合を配合し、かつ特定の滴下防止剤
との組み合わせにより顕著な難燃性を達成することを見
出した。更に特定の芳香族ポリカーボネート樹脂におい
ては滴下防止剤を含むことなく良好な難燃性を達成する
ことを見出した。すなわち通常難燃剤とは認識されてい
ない成分を、しかも極少量の特定量配合することにより
難燃性を発現することを見出した。本発明は、珪酸金属
塩自体が天然においても存在することを鑑みると、その
環境負荷も極めて低い難燃性樹脂組成物を達成したもの
である。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ成分）、ポリフェニレンエーテル
系樹脂（Ａ成分）、およびポリアリレート樹脂（Ａ
成分）から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ
成分）１００重量部に対し、フィロ珪酸塩（Ｂ１成分）
０．１〜２重量部、および含フッ素滴下防止剤（Ｃ成
分）０．０１〜１重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物
にかかるものである。

【００１９】更に本発明は、芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ａ成分）１００重量部に対し、フィロ珪酸塩（Ｂ
１成分）０．１〜２重量部を含んでなる難燃性樹脂組成
物であって、該Ａ成分はその繰返し単位１００モル％
中、分岐構造を有する繰り返し単位を０．０５〜０．３
モル％含んでなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ２
成分）または粘度平均分子量７０，０００〜３００，０
００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−１成
分）、および粘度平均分子量１０，０００〜３０，００
０の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−２成分）か
らなり、その粘度平均分子量が１６，０００〜３５，０
００である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３成分）
である難燃性樹脂組成物にかかるものである。

【００２０】本発明の好適な態様の１つは、上記Ｂ１成
分がタルクである難燃性樹脂組成物である。

【００２１】本発明は芳香族ポリカーボネート樹脂、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂、およびポリアリレート樹
脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対し、イノ珪酸塩（Ｂ２成分）０．
０５〜１重量部、および含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）
０．０１〜１重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物にか
かるものである。

【００２２】更に本発明は、芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ａ成分）１００重量部に対し、イノ珪酸塩（Ｂ２
成分）０．０５〜１重量部を含んでなる難燃性樹脂組成
物であって、該Ａ成分はその繰返し単位１００モル％
中、分岐構造を有する繰り返し単位を０．０５〜０．３
モル％含んでなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ２
成分）または粘度平均分子量７０，０００〜３００，０
００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−１成
分）、および粘度平均分子量１０，０００〜３０，００
０の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−２成分）か
らなり、その粘度平均分子量が１６，０００〜３５，０
００である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３成分）
である難燃性樹脂組成物にかかるものである。

【００２３】本発明の好適な態様の１つは、上記Ｂ２成
分がワラストナイトである難燃性樹脂組成物である。

【００２４】本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂、
ポリフェニレンエーテル系樹脂、およびポリアリレート
樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対し、粒状珪酸アルカリ（土類）金
属塩（Ｂ３成分）０．００４〜０．０６重量部、および
含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部を含
んでなる難燃性樹脂組成物にかかるものである。

【００２５】更に本発明は、芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ａ成分）１００重量部に対し、粒状珪酸アルカリ
（土類）金属塩（Ｂ３成分）０．００４〜０．０６重量
部を含んでなる難燃性樹脂組成物であって、該Ａ成分
はその繰返し単位１００モル％中、分岐構造を有する繰
り返し単位を０．０５〜０．３モル％含んでなる芳香族
ポリカーボネート樹脂（Ａ２成分）または粘度平均分
子量７０，０００〜３００，０００の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ３−１成分）、および粘度平均分子量
１０，０００〜３０，０００の芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ３−２成分）からなり、その粘度平均分子量
が１６，０００〜３５，０００である芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ３成分）である難燃性樹脂組成物にか
かるものである。

【００２６】本発明の好適な態様の１つは、上記Ｂ３成
分は珪酸カルシウムおよび珪酸マグネシウムから選ばれ
る少なくとも１種である難燃性樹脂組成物である。

【００２７】本発明のより好適な態様の１つは、上記Ａ
成分１００重量部に対し、更に有機アルカリ金属塩およ
び／または有機アルカリ土類金属塩（Ｄ成分）０．００
０５〜０．０８重量部を含んでなる上記難燃性樹脂組成
物である。

【００２８】更に本発明の更に好適な態様の１つは、塩
素化合物、臭素化合物、またリン酸エステル化合物から
なる難燃剤を実質的に含まない上記難燃性樹脂組成物で
ある。

【００２９】以下、本発明を詳細について説明する。

【００３０】（Ａ成分）本発明のＡ成分は、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポ
リアリレート樹脂から選ばれる少なくとも１種からなる
熱可塑性樹脂である。

【００３１】本発明のＡ成分である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ成分）は、二価フェノールとカーボネー
ト前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方
法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボ
ネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状
カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることがで
きる。

【００３２】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステル等があげられ、これらは単
独または２種以上を混合して使用できる。

【００３３】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましい。

【００３４】特にビスフェノールＡの単独重合体が好ま
しく使用される。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性が優れる点で好ましい。

【００３５】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００３６】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必
要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化す
るのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。
また芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族または脂肪
族の二官能性カルボン酸を共重合したポリステルカーボ
ネート樹脂であってもよく、また得られた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であっても
よい。

【００３７】脂肪族の二官能性カルボン酸としては、例
えば炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１２の脂肪族の
二官能性カルボン酸が挙げられる。かかる脂肪族の二官
能性のカルボン酸は、直鎖状、分枝状、環状のいずれで
あってもよい。脂肪族の二官能性カルボン酸は、α，ω
−ジカルボン酸が好ましい。

【００３８】芳香族ポリカーボネート樹脂の重合反応に
おいて界面重縮合法による反応は、通常二価フェノール
とホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の
存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物
またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶
媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のた
めに例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム
ブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合
物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることも
できる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反応時間
は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に保つの
が好ましい。

【００３９】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（１）で表される単官能フェノール類を示す
ことができる。

【００４０】

【化１】

【００４１】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。）上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００４２】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
（２）および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。

【００４３】

【化２】

【００４４】

【化３】

【００４５】（式中、Ｘは−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ
−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１
〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を
示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）かかる一般式（２）の置換フェノール類としてはｎが１
０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体
例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノー
ル、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノー
ル、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、
ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフェノール等
を挙げることができる。

【００４６】また、一般式（３）の置換フェノール類と
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。

【００４７】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００４８】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００４９】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００５０】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えば、ビス（クロロフェニル）カーボネ
ート、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニ
トロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニ
ル）カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネー
ト、ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェ
ニルフェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネ
ート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
トおよびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ート等の化合物を加えることができる。なかでも２−ク
ロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカル
ボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。

【００５１】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル−スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００５２】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる失活剤の量と
しては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モル
の割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボ
ネート樹脂に対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、よ
り好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましくは
０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００５３】ポリカーボネート樹脂の分子量は特定され
ないが、分子量が１０，０００未満であると強度などが
低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下する
ようになるので、粘度平均分子量で表して１０，０００
〜５０，０００のものが好ましく、１４，０００〜３
０，０００のものがより好ましく、更に好ましくは１
６，０００〜２５，０００である。

【００５４】本発明でいう粘度平均分子量はまず次式に
て算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌに芳香族
ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液
からオストワルド粘度計を用いて求め、比粘度（η_SP）＝（ｔ−ｔ₀）／ｔ₀ ［ｔ₀は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下
秒数］求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍ
を求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度）［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００５５】上記芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価
フェノールの異なるもの、末端停止剤を使用したものと
使用していないもの、直鎖状のものと分岐状のもの、製
法の異なるもの、末端停止剤の異なるもの、ポリカーボ
ネートとポリエステルカーボネートなど、その異なる構
造や特性を有する２種以上を混合しても差し支えない。
この場合粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリ
カーボネート樹脂とを混合することも当然に可能であ
る。

【００５６】本発明では、Ａ成分の一つとして、Ａ成分
がその繰返し単位１００モル％中、分岐構造を有する繰
り返し単位を０．０５〜０．３モル％含んでなる芳香族
ポリカーボネート樹脂（Ａ２成分）も使用できる（以
下、“分岐芳香族ポリカーボネート樹脂”と称すること
がある）。かかる分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を使
用することで、樹脂が燃焼する際の溶融滴下（いわゆる
ドリップ）を抑制し、更に高度な難燃性を達成すること
ができる。分岐芳香族ポリカーボネート樹脂は滴下防止
剤を使用することなく十分な難燃性を達成する。かかる
分岐芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するためには通
常三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合する方法
が用いられる。

【００５７】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００５８】Ａ成分として好適な分岐芳香族ポリカーボ
ネート樹脂において、その多官能性化合物の割合は、芳
香族ポリカーボネート樹脂における繰返し単位１００モ
ル％中、分岐構造を有する繰り返し単位を０．０５〜
０．３モル％、より好ましくは０．０５〜０．２モル
％、更に好ましくは０．０５〜０．１５モル％である。

【００５９】また特に溶融エステル交換法の場合、副反
応として分岐構造が生ずる場合がある。すなわち上記多
官能性芳香族化合物を含有しない場合であっても、重合
反応中のモノマー成分の異性化反応などにより分岐構造
が生ずる。本発明のＡ成分はかかる分岐芳香族ポリカー
ボネート樹脂も含むものである。尚、かかる割合につい
ては¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能であ
る。

【００６０】更に上記分岐構造を有する繰返し単位をＡ
成分の繰返し単位１００モル％中、０．０５〜０．３モ
ル％含んでなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ２成
分）は、より高い濃度の分岐成分を含有する芳香族ポリ
カーボネート樹脂と、分岐成分の含有量が少ないかまた
は分岐成分を実質的に含有しない芳香族ポリカーボネー
ト樹脂とを混合したものを使用することも可能である。

【００６１】本発明では、更にＡ成分の１つとして、
Ａ成分が粘度平均分子量７０，０００〜３００，００
０の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−１成分）、
および粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−２成分）からな
り、その粘度平均分子量が１６，０００〜３５，０００
である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３成分）（以
下、“高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート樹脂”
と称することがある）も使用できる。

【００６２】かかる高分子量成分含有芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ３成分）は、Ａ３−１成分の存在に
より、樹脂のエントロピー弾性を大きくし、ブロー成形
などにおけるドローダウン性、燃焼時におけるドリップ
防止性、および射出成形におけるジェッティング防止性
などの機能を発揮する。一方でＡ３−２成分の低い分
子量成分を含有することにより、全体の溶融粘度を大幅
に低下し、射出成形などの各種成形法における実用性を
十分に満足するものである。高分子量成分含有芳香族ポ
リカーボネート樹脂は、分岐芳香族ポリカーボネート樹
脂以上の高度な難燃性を達成する一方、同時に上記各種
の機能を有するものとなる。

【００６３】高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ３成分）において、Ａ３−１成分の分子量
は７０，０００〜２００，０００が好ましく、より好ま
しくは８０，０００〜２００，０００、更に好ましくは
１００，０００〜２００，０００、特に好ましくは１０
０，０００〜１６０，０００である。またＡ３−２成
分の分子量は１０，０００〜２５，０００が好ましく、
より好ましくは１１，０００〜２４，０００、更に好ま
しくは１２，０００〜２４，０００、特に好ましくは１
２，０００〜２３，０００である。

【００６４】高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ａ３成分）は上記Ａ３−１成分とＡ３−２
成分を種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足す
るよう調整して得ることができる。好ましくは、Ａ３
成分１００重量％中、Ａ３−１成分が２〜４０重量％
の場合であり、より好ましくはＡ３−１成分が３〜３
０重量％であり、更に好ましくはＡ３−１成分が４〜
２０重量％であり、特に好ましくはＡ３−１成分が５
〜２０重量％である。

【００６５】また、Ａ３成分の調整方法としては、
（１）Ａ３−１成分とＡ３−２成分とを、それぞれ
独立に重合しこれらを混合する方法、（２）特開平５−
３０６３３６号公報に示される方法に代表される、ＧＰ
Ｃ法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマー
ピークを示す芳香族ポリカーボネート樹脂を同一系内に
おいて製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂を本発明のＡ−１成分の条件を満足するよう製
造する方法、および（３）かかる製造方法（（２）の製
造法）により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と、
別途製造されたＡ３−１成分および／またはＡ３−
２成分とを混合する方法などを挙げることができる。

【００６６】本発明で使用するポリフェニレンエーテル
系樹脂（Ａ成分）とは、フェニレンエーテル構造を有
する核置換フェノールの重合体または共重合体（以下単
にＰＰＥ重合体と称する場合がある）、および必要に応
じてスチレン系重合体、ゴム変性スチレン系重合体を含
んだものである。

【００６７】フェニレンエーテル構造を有する核置換フ
ェノールの重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メ
チル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等
が挙げられる。この中で、ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。

【００６８】フェニレンエーテル構造を有する核置換フ
ェノールの共重合体の代表例としては、２，６−ジメチ
ルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの
共重合体、２，６−ジメチルフェノールとｏ−クレゾー
ルとの共重合体あるいは２，６−ジメチルフェノールと
２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾール
との共重合体等がある。

【００６９】上記のＰＰＥ重合体の製造方法は特に限定
されるものではないが例えば米国特許４，７８８，２７
７号明細書（特願昭６２−７７５７０号）に記載されて
いる方法に従って、ジブチルアミンの存在下に、２，６
−キシレノールを酸化カップリング重合して製造するこ
とができる。

【００７０】また、ポリフェニレンエーテル系樹脂の分
子量および分子量分布も種々のものが使用可能である
が、分子量としては、０．５ｇ／ｄｌクロロフォルム溶
液、３０℃における還元粘度が０．２０〜０．７０ｄｌ
／ｇの範囲が好ましく、０．３０〜０．５５ｄｌ／ｇの
範囲がより好ましい。

【００７１】また、本発明のポリフェニレンエーテル系
樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂中に存在させてもよいことが提
案されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを
部分構造として含んでいても構わない。少量共存させる
ことが提案されているものの例としては、特願昭６３−
１２６９８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報
に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−
６−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−
アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフ
ェニレンエーテルユニット等が挙げられる。また、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂の主鎖中にジフェノキノン等
が少量結合したものも含まれる。

【００７２】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂に
は、スチレン系重合体、ゴム変性スチレン系重合体を含
んだものを使用することもできる。かかるスチレン系重
合体および／またはゴム変性スチレン系重合体（以下単
にＰＳ系重合体と称する場合がある）とＰＰＥ重合体と
の割合は、これらの合計１００重量％中、ＰＰＥ重合体
が少なくとも２０重量％以上であることが必要である。
ＰＰＥ重合体は３０重量％以上であることがより好まし
い。難燃性についてはＰＰＥ重合体の割合が増加するほ
ど好ましいものであるが成形加工性に劣る場合があるの
で、より好ましくはＰＰＥ重合体が３０〜８０重量％の
範囲である。

【００７３】ビニル芳香族化合物重合体としては、スチ
レンのほか、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどの
核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メ
チル−ｐ−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチ
レン等の重合体、及びこれら１種以上と他のビニル化合
物の少なくとも１種以上との共重合体、これら２種以上
の共重合体が挙げられる。

【００７４】ビニル芳香族化合物と共重合可能な化合物
としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル化合物類、無
水マレイン酸等の酸無水物などが挙げられる。これらの
重合体の中で特に好ましい重合体は、ポリスチレン（シ
ンジオタクチックポリスチレンを含む。）、スチレン−
アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）である。

【００７５】また、ゴム変性ビニル芳香族化合物重合体
に用いるゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソ
プレン共重合体、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重
合体などを挙げることができる。特に、ポリブタジエ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましく、ゴム変
性芳香族化合物重合体としては、ゴム変性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）、ゴム変性スチレン−アクリロニトリル共
重合体（ＡＢＳ樹脂）が好ましい。

【００７６】さらに（Ａ）成分のポリフェニレンエー
テル系樹脂には、下記のα，β−不飽和カルボン酸また
はその無水物等のエチレン性不飽和化合物により変性さ
れたポリフェニレンエーテル系樹脂も含むことができ
る。これらを用いて変性したポリフェニレンエーテル系
樹脂を用いた場合には、ビニル化合物系重合体との混合
性に優れ、相剥離等のない成形体を提供できる。α，β
−不飽和カルボン酸またはその無水物の例として、特公
昭４９−２３４３号公報、特公平３−５２４８６号公報
等に記載される無水マレイン酸、フタル酸、無水イタコ
ン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコ
ニット酸、無水ハイミツク酸、５−ノルボルネン−２−
メチル−２−カルボン酸、あるいはマレイン酸、フマル
酸等が挙げられ、これらに限定されるものではないが、
無水マレイン酸が特に好ましい。

【００７７】無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその無水物とポリフェニレンエーテル系樹脂
との反応は、有機過酸化物の存在下、または非存在下で
両者を混合しＰＰＥ重合体のガラス転移温度以上の温度
まで加熱することによって製造できる。本発明の難燃性
樹脂組成物を製造する際には、あらかじめ無水マレイン
酸等のα，β−不飽和カルボン酸またはその無水物を結
合したポリフェニレンエーテル系樹脂を用いてもよい。
また、難燃性樹脂組成物を製造する際に同時に、無水マ
レイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸またはその無水
物を添加することによりポリフェニレンエーテル重合体
と反応させる方法でもよい。

【００７８】本発明のポリアリレート樹脂（Ａ成分）
は、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と二価フェノ
ールまたはその誘導体とから得られるものである。ポリ
アリレートの調製に用いられる芳香族ジカルボン酸とし
ては、二価フェノールと反応し満足な重合体を与えるも
のであればいかなるものでもよく、１種または２種以上
を混合して用いられる。

【００７９】好ましい芳香族ジカルボン酸成分として、
テレフタル酸、イソフタル酸が挙げられる。またこれら
の混合物であってもよい。

【００８０】二価フェノール成分の具体例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２’−
ビス（４ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ハイドロ
キノンなどが挙げられる。これら二価フェノール成分は
パラ置換体であるが、他の異性体を使用してもよく、さ
らに二価フェノール成分にエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコールなどを併用し
てもよい。

【００８１】上記の中でも好ましいポリアリレート樹脂
としては、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸およ
びイソフタル酸からなり、二価フェノール成分として
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）からなるものが挙げられる。テレフタ
ル酸とイソフタル酸との割合は、テレフタル酸／イソフ
タル酸＝９／１〜９／１（モル比）が好ましく、特に溶
融加工性、性能バランスの点で７／３〜３／７が望まし
い。

【００８２】他の代表的なポリアリレート樹脂として
は、芳香族ジカルボン酸成分がテレフタル酸からなり、
二価フェノール成分がビスフェノールＡおよびハイドロ
キノンからなるものが挙げられる。かかるビスフェノー
ルＡとハイドロキノンとの割合は、ビスフェノールＡ／
ハイドロキノン＝５０／５０〜７０／３０（モル比）が
好ましく、５５／４５〜７０／３０がより好ましく、６
０／４０〜７０／３０が更に好ましい。

【００８３】本発明におけるポリアリレート樹脂の粘度
平均分子量は約７，０００〜１００，０００の範囲が物
性および押出加工性から好ましい。またポリアリレート
樹脂は界面重縮合法およびエステル交換反応法のいずれ
の重合方法も選択できる。

【００８４】また本発明に使用するＡ成分は、上記の芳
香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル系
樹脂、ポリアリレート樹脂から選ばれる２種以上の混合
樹脂であってもよい。尚、混合割合は任意に選択される
ものである。また、Ａ成分として好ましくは、難燃効果
が顕著である芳香族ポリカーボネート樹脂単体、または
芳香族ポリカーボネート樹脂を含む混合樹脂である。

【００８５】（Ｂ１成分〜Ｂ３成分）本発明は上記Ａ成
分に対し、フィロ珪酸塩（Ｂ１成分）を含んでなる樹脂
組成物、イノ珪酸塩（Ｂ２成分）を含んでなる樹脂組成
物、または粒状珪酸アルカリ（土類）金属塩（Ｂ３成
分）を含んでなる樹脂組成物である（以後、かかるＢ１
成分〜Ｂ３成分を総称して“Ｂ成分”と称することがあ
る）。

【００８６】Ｂ成分の珪酸金属塩とは、少なくとも金属
酸化物成分とＳｉＯ₂成分とからなる珪酸金属塩を表
す。

【００８７】Ｂ成分の珪酸金属塩は複合酸化物、酸素酸
塩（イオン格子からなる）、固溶体のいずれの化合物で
もよく、更に複合酸化物は単一酸化物の２種以上の組合
せ、および単一酸化物と酸素酸塩との２種以上の組合せ
のいずれであってもよく、更に固溶体においても２種以
上の金属酸化物の固溶体、および２種以上の酸素酸塩の
固溶体のいずれであってもよい。

【００８８】Ｂ成分の珪酸金属塩は、水和物であっても
よい。水和物における結晶水の形態はＳｉ−ＯＨとして
水素珪酸イオンとして入るもの、金属陽イオンに対して
水酸イオン（ＯＨ^-）としてイオン的に入るもの、およ
び構造の隙間にＨ₂Ｏ分子として入るもののいずれの形
態であってもよい。

【００８９】Ｂ成分の珪酸金属塩は、天然物および人工
合成物のいずれも使用できる。人工合成物としては、従
来公知の各種の方法、例えば固体反応、水熱反応、およ
び超高圧反応などを利用した各種の合成法、から得られ
た珪酸金属塩が利用できる。また合成物におけるＳｉＯ
₂源としては、石英、珪藻土、ホワイトカーボン、シリ
カゲル、コロイダルシリカ、およびテトラメチルシラン
などの他、アルカリ金属珪酸塩以外の場合には、珪酸ナ
トリウムおよび珪酸カリウムなどのアルカリ珪酸金属塩
が使用できる。

【００９０】本発明のフィロ珪酸塩（Ｂ１成分）とは、
ＳｉＯ₂四面体が２次元的に無限に連結して層状の結晶
構造を有するものである。かかるＢ１成分としては、例
えばタルク、マイカ、スメクタイト、およびバーミキュ
ライトなどを好適に挙げることができ、特にタルクが好
ましい。Ｂ１成分はその結晶構造から層状の界面でへき
開し一般的には板状の形状を有する。好ましいＢ１成分
は板状の形状を有するものである。かかるＢ１成分の平
均粒子径は０．０５〜２０μｍの範囲が好ましく、０．
０５〜５μｍの範囲がより好ましく、０．０５〜３μｍ
の範囲が更に好ましい。かかる平均粒子径の測定は、液
相沈降法の１つであるＸ線透過法で測定されたＤ５０
（粒子径分布のメジアン径）をいう。かかる測定を行う
装置の具体例としてはマイクロメリティックス社製Ｓｅ
ｄｉｇｒａｐｈ５１００などを挙げることができる。

【００９１】本発明のイノ珪酸塩（Ｂ２成分）とは、Ｓ
ｉＯ₂四面体が１次元的に無限に連結して鎖状または帯
状の結晶構造を有するものである。かかるＢ２成分とし
ては、例えばワラストナイト、セピオライト、アタパル
ジャイト、およびゾノトライトなどを好適に挙げること
ができ、特にワラストナイトが好ましい。Ｂ２成分はそ
の結晶構造から層状の界面でへき開し一般的には針状ま
たは繊維状の形状を有する。好ましいＢ２成分は針状ま
たは繊維状の形状を有するものである。かかるＢ２成分
の平均繊維径は０．０５〜２０μｍの範囲が好ましく、
０．０５〜５μｍの範囲がより好ましく、０．０５〜３
μｍの範囲が更に好ましい。かかる平均繊維径は電子顕
微鏡観察から５００本以上を無作為に抽出して測定され
た数平均値をいう。

【００９２】本発明の粒状珪酸アルカリ（土類）金属塩
（Ｂ３成分）とは、上記Ｂ１成分およびＢ２成分以外の
粒状、特に不規則粒状の珪酸アルカリ（土類）金属塩を
いう。上記のとおりＢ１成分およびＢ２成分はその結晶
構造から一般にへき開性を示し、Ｂ１成分は主に板状の
形態を有し、Ｂ２成分は主に針状または繊維状の形態を
有する。したがってＢ３成分とは明確に区別されるもの
である。

【００９３】Ｂ３成分の珪酸金属塩は、その珪酸イオン
の形態としてオルト珪酸塩、ジ珪酸塩、および環状珪酸
塩のいずれの形態であってもよい。更にＢ３成分の珪酸
金属塩は結晶状態、ガラス状態、結晶とガラスの混在し
た状態のいずれの状態をとったものでもよく、更に該結
晶は各珪酸金属塩が取り得るいずれの変態であってもよ
い。またＢ３成分は特に合成品が好適である。Ｂ３成分
の粒径は０．０５〜２０μｍが好ましく、０．０５〜５
μｍがより好ましく、０．０５〜３μｍが更に好まし
い。

【００９４】更にＢ３成分は、珪酸金属塩をその組成を
下記一般式（１）で表したとき、ＭＯ中、アルカリ金属
酸化物およびアルカリ土類金属酸化物の合計が５０モル
％以上であるものをいう。

【００９５】ｘＭＯ・ｙＳｉＯ₂・ｚＨ₂Ｏ（１）（ここでｘおよびｙは自然数を表し、ｚは０以上の整数
を表し、ＭＯは金属酸化物成分を表し、複数の金属酸化
物成分であってもよい。）上記Ｂ３成分としては例えば、珪酸リチウム（Ｌｉ₂Ｏ
・ＳｉＯ₂、２Ｌｉ₂Ｏ・ＳｉＯ₂、Ｌｉ₂Ｏ・２ＳｉＯ₂
など）、珪酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ・ＳｉＯ₂、２Ｎａ₂
Ｏ・ＳｉＯ₂、Ｎａ₂Ｏ・２ＳｉＯ₂など）、珪酸カリウ
ム（Ｋ₂Ｏ・ＳｉＯ₂、Ｋ₂Ｏ・４ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏな
ど）、珪酸ベリリウム（２ＢｅＯ・ＳｉＯ₂など）、珪
酸マグネシウム（２ＭｇＯ・ＳｉＯ₂、ＭｇＯ・Ｓｉ
Ｏ₂、並びに２ＭｇＯ・３ＳｉＯ₂・５Ｈ₂Ｏなどの２Ｍ
ｇＯ・３ＳｉＯ₂・ｚＨ₂Ｏなど）、珪酸マグネシウム・
カルシウム（ＣａＯ・ＭｇＯ・ＳｉＯ₂、ＣａＯ・Ｍｇ
Ｏ・２ＳｉＯ₂、３ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ₂など）、
珪酸カルシウム（３ＣａＯ・ＳｉＯ₂、２ＣａＯ・Ｓｉ
Ｏ₂など）、珪酸カルシウムナトリウム（Ｎａ₂Ｏ・３Ｃ
ａＯ・３ＳｉＯ₂・Ｈ₂Ｏなど）、珪酸バリウム（ＢａＯ
・ＳｉＯ₂、２ＢａＯ・ＳｉＯ₂など）、珪酸アルミニウ
ムナトリウム（Ａｌ₂Ｏ₃・Ｎａ₂Ｏ・ＳｉＯ₂など）、珪
酸アルミニウムカリウム（Ａｌ₂Ｏ₃・Ｋ₂Ｏ・６ＳｉＯ₂
など）、珪酸アルミニウムベリリウム（３ＢｅＯ・Ａｌ
₂Ｏ₃・６ＳｉＯ₂など）、並びに珪酸アルミニウムカル
シウム（Ａｌ₂Ｏ₃・ＣａＯ・ＳｉＯ₂など）などを挙げ
ることができる。

【００９６】上記Ｂ３成分の中でも、特にＭＯ中がアル
カリ土類金属酸化物が５０モル％以上であるものが好ま
しく、ＭＯが全てアルカリ土類金属酸化物であるものが
より好ましい。更にＢ３成分は、該金属酸化物がＣａＯ
およびＭｇＯであるものが更に好ましく、すなわち珪酸
カルシウム、珪酸マグネシウムが特に好適である。アル
カリ土類金属酸化物は、良好な難燃性と耐加水分解性を
両立する。

【００９７】（Ｃ成分）本発明の難燃性樹脂組成物に
は、特定の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ２成分お
よびＡ３成分）を除き、Ｃ成分として更に含フッ素滴
下防止剤を含む。尚、芳香族ポリカーボネート樹脂がＡ
２成分またはＡ３成分においてもＣ成分を含むこと
はできる。

【００９８】本発明のＣ成分として使用される含フッ素
滴下防止剤としては、種々のフィブリル形成能を有する
フッ素系ポリマーが代表的に挙げられる。かかるフッ素
系ポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオ
ロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、な
ど）、米国特許第４３７９９１０号公報に示されるよう
な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製
造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることかでき
るが、好ましくはポリテトラフルオロエチレン（以下Ｐ
ＴＦＥと称することがある）である。

【００９９】フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子
量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用
によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示す
ものである。その分子量は、標準比重から求められる数
平均分子量において１００万〜１０００万、より好まし
く２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体
形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。ま
たかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中で
の分散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特
性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物
を使用することも可能である。

【０１００】かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥ
の市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル
（株）のテフロン６Ｊ、ダイキン化学工業（株）のポリ
フロンＭＰＡＦＡ５００、Ｆ−２０１Ｌなどを挙げる
ことができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品として
は、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオ
ンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のフ
ルオンＤ−１、Ｄ−２、三井・デュポンフロロケミカル
（株）製のテフロン３０Ｊなどを代表として挙げること
ができる。

【０１０１】混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴ
ＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液
とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開
昭６０−２５８２６３号公報、特開昭６３−１５４７４
４号公報などに記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水
性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法
（特開平４−２７２９５７号公報に記載された方法）、
（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均
一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に
除去する方法（特開平０６−２２０２１０号公報、特開
平０８−１８８６５３号公報などに記載された方法）、
（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する
単量体を重合する方法（特開平９−９５５８３号公報に
記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液
と有機重合体分散液を均一に混合後、更に該混合分散液
中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法
（特開平１１−２９６７９号などに記載された方法）に
より得られたものが使用できる。これらの混合形態のＰ
ＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタ
ブレンＡ３０００」（商品名）、およびＧＥスペシャ
リティーケミカルズ社製「ＢＬＥＮＤＥＸＢ４４
９」（商品名）などを挙げることができる。

【０１０２】混合形態におけるＰＴＦＥの割合として
は、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１〜６
０重量％が好ましく、より好ましくは５〜５５重量％で
ある。ＰＴＦＥの割合がかかる範囲にある場合は、ＰＴ
ＦＥの良好な分散性を達成することができる。

【０１０３】（Ｄ成分）本発明の難燃性樹脂組成物に
は、更なる難燃性の改良を目的として、Ｄ成分として、
有機アルカリ金属塩および／または有機アルカリ土類金
属塩を含むことができる。

【０１０４】本発明のＤ成分として使用される有機アル
カリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩としては、従来ポ
リカーボネート樹脂を難燃化するのに使用されている各
種の金属塩が使用可能であるが、特に有機スルホン酸の
金属塩、または硫酸エステルの金属塩を挙げることがで
きる。有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩
は、少量併用することにより熱安定性や耐湿熱性を低下
させることなく更に良好な難燃性を得ることを可能とす
る。これらは単独の使用だけでなく、２種以上を混合し
て使用することも可能である。尚、本発明のアルカリ金
属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム、セシウムが挙げられ、アルカリ土類金属として
は、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウムが挙げられ、特に好ましくはリチウ
ム、ナトリウム、カリウムである。

【０１０５】本発明の有機スルホン酸の金属塩として
は、脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪族スルホ
ン酸のアルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカ
リ金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩等が
挙げられる。かかる脂肪族スルホン酸金属塩の好ましい
例としては、アルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属
塩、かかるアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩
のアルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸
アルカリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルカン
スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることがで
き、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用する
ことができる（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記
は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含
む意味で使用する）。

【０１０６】アルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属
塩に使用するアルカンスルホン酸の好ましい例として
は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンス
ルホン酸、ブタンスルホン酸、メチルブタンスルホン
酸、ヘキサンスルホン酸、へプタンスルホン酸、オクタ
ンスルホン酸等があげられ、これらは１種もしくは２種
以上を併用して使用することができる。またかかるアル
キル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げるこ
とができる。

【０１０７】一方、パーフルオロアルカンスルホン酸の
好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸、
パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパン
スルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフル
オロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンス
ルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフル
オロオクタンスルホン酸等があげられ、特に炭素数が１
〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上
を併用して使用することができる。

【０１０８】かかるアルカンスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩としては、エタンスルホン酸ナトリウム塩
が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）
金属塩としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリウ
ム塩を好ましく挙げることができる。

【０１０９】芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩
に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状また
はポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香
族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状
またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香
族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマ
ー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状
の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン
酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスル
ホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げる
ことができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して
使用することができる。

【０１１０】モノマー状またはポリマー状の芳香族サル
ファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩として
は、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、
例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホ
ン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’
−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。

【０１１１】芳香族カルボン酸およびエステルのスルホ
ン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９
８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイ
ソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナト
リウムなどを挙げることができる。

【０１１２】モノマー状またはポリマー状の芳香族エー
テルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特
開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば
１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、
４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウ
ム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリ
スルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレン
オキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，
４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウ
ム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポ
リスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−
ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムな
どを挙げることができる。

【０１１３】芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ
（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公
報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのス
ルホン酸カリウムなどを挙げることができる。

【０１１４】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−
９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウ
ム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジ
スルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホ
ン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸
カルシウムなどを挙げることができる。

【０１１５】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開
昭５２−５４７４６号公報に記載されており、例えばジ
フェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェ
ニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルス
ルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを
挙げることができる。

【０１１６】芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に
記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセ
トフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノ
ン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げるこ
とができる。

【０１１７】複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属
塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載さ
れており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジ
ナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリ
ウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、
ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げるこ
とができる。

【０１１８】芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカ
リ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号
公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイ
ド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができ
る。

【０１１９】芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩
のメチレン型結合による縮合体としては、例えば、特開
２００１−２７０９８４号公報に記載されており、ナフ
タレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、アン
トラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物など
を挙げることができる。

【０１２０】一方、硫酸エステルのアルカリ（土類）金
属塩としては、特に一価および／または多価アルコール
類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げるこ
とができ、かかる一価および／または多価アルコール類
の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル
硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、
ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセ
ライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライド
の硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸
エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エス
テルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリ
ル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げること
ができる。

【０１２１】また他の有機アルカリ（土類）金属塩とし
ては、芳香族スルホンアミドのアルカリ（土類）金属塩
を挙げることができ、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−ト
リルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミド、Ｎ−
（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミ
ド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニル
イミドのアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。

【０１２２】上記に挙げた有機アルカリ（土類）金属塩
のうち、より好ましい成分として芳香族スルホン酸のア
ルカリ（土類）金属塩およびパーフルオロアルカンスル
ホン酸のアルカリ（土類）金属塩を挙げることができ
る。中でもカリウム塩が特に好ましい。

【０１２３】（組成割合）フィロ珪酸塩（Ｂ１成分）を
含む難燃性樹脂組成物におけるその組成割合は、Ａ成分
１００重量部に対しＢ１成分は０．１〜２重量部であ
る。かかるＢ１成分の組成割合に対しその下限は０．２
重量部が好ましく、０．３５重量部がより好ましく、
０．５重量部が更に好ましい。かかるＢ１成分の組成割
合に対しその上限は１．４重量部が好ましく、１．３重
量部がより好ましく、１．２重量部が更に好ましく、
１．１重量部が特に好ましい。

【０１２４】イノ珪酸塩（Ｂ２成分）を含む難燃性樹脂
組成物におけるその組成割合は、Ａ成分１００重量部に
対しＢ２成分は０．０５〜１重量部である。かかるＢ２
成分の組成割合に対しその下限は０．１重量部が好まし
く、０．２重量部がより好ましく、０．３重量部が更に
好ましい。かかるＢ２成分の組成割合に対しその上限は
０．７重量部が好ましく、０．６５重量部がより好まし
く、０．６重量部が更に好ましく、０．５５重量部が特
に好ましい。

【０１２５】粒状珪酸アルカリ（土類）金属塩（Ｂ３成
分）を含む難燃性樹脂組成物におけるその組成割合は、
Ａ成分１００重量部に対しＢ３成分は０．００４〜０．
０６重量部である。かかるＢ３成分の組成割合に対しそ
の下限は０．００７重量部が好ましく、０．０１３重量
部がより好ましく、０．０１９重量部が更に好ましい。
かかるＢ３成分の組成割合に対しその上限は０．０４５
重量部が好ましく、０．０４重量部がより好ましく、
０．０３５重量部が更に好ましい。

【０１２６】Ｂ成分の難燃機構については、詳細は明ら
かになっていないが、かかる粒子表面の珪酸塩部位が、
芳香族ポリカーボネート樹脂等の比較的チャー形成性に
優れた樹脂の分解による炭化を促進し、酸素を遮断する
炭化被膜が出来易くすることにより難燃性が向上すると
推測している。更にその分解効果は、特定配合量すなわ
ち極少量の効果的な難燃性が達成されるものと考えられ
る。ここでＢ成分の添加量にその珪酸塩の種類によって
最適な範囲が存在するのは、樹脂の分解が過剰になり過
ぎると、炭化被膜の形成よりも先に樹脂の溶融粘度の低
下を生じ、変形に伴う新たな樹脂表面の露出によって炭
化被膜の形成が進行しないためであると推定している。
そしてそれらの作用が珪酸塩の種類により異なると考え
られる。

【０１２７】更にＣ成分を含む場合には、その組成割合
は、Ａ成分１００重量部に対し、０．０１〜１重量部が
好ましく、０．０３〜１重量部がより好ましく、０．１
〜０．５重量部が更に好ましい。Ａ成分１００重量部に
対して、Ｃ成分が０．０１重量部未満ではドリップ防止
効果が不十分な場合が有り、また１重量部を越える場合
では機械強度の低下や成形加工性が不利となる場合があ
る。

【０１２８】更にＤ成分を含む場合には、その組成割合
は、Ａ成分１００重量部に対して０．０００５〜０．０
８重量部であることが好ましい。かかる組成割合の下限
としてはＡ成分１００重量部に対して０．００１重量部
がより好ましく、０．００２重量部が更に好ましく、
０．００３重量部が特に好ましい。一方かかる組成割合
の上限としてはＡ成分１００重量部に対して０．０７重
量部がより好ましく、０．０５重量部が更に好ましく、
０．０２重量部が特に好ましい。Ｄ成分が０．０８重量
部以下の場合、耐熱性や耐湿熱性が良好である。

【０１２９】（Ｅ成分）更に本発明は、耐衝撃性改良の
目的で弾性重合体（Ｅ成分）を含むことができる。ここ
で弾性重合体とは、ガラス転移温度が１０℃以下、好ま
しくは−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下であ
るゴム成分と、該ゴム成分と共重合可能な単量体成分と
を共重合した重合体をいう。ゴム成分としては、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ジエン系共重合体（例え
ば、スチレン・ブタジエンのランダム共重合体およびブ
ロック共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合
体、並びにアクリル・ブタジエンゴム（アクリル酸アル
キルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルおよ
びブタジエンの共重合体）など）、エチレンとα−オレ
フィンとの共重合体（例えば、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン・ブ
テンのランダム共重合体およびブロック共重合体な
ど）、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体（例えばエチレン・メタクリレート共重合体、および
エチレン・ブチルアクリレート共重合体など）、エチレ
ンと脂肪族ビニルとの共重合体（例えば、エチレン・酢
酸ビニル共重合体など）、エチレンとプロピレンと非共
役ジエンターポリマー（例えば、エチレン・プロピレン
・ヘキサジエン共重合体など）、アクリルゴム（例え
ば、ポリブチルアクリレート、ポリ（２−エチルヘキシ
ルアクリレート）、およびブチルアクリレートと２−エ
チルヘキシルアクリレートとの共重合体など）、並びに
シリコーン系ゴム（例えば、ポリオルガノシロキサンゴ
ム、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分とからなるＩＰＮ型ゴ
ム；すなわち２つのゴム成分が分離できないように相互
に絡み合った構造を有しているゴム、およびポリオルガ
ノシロキサンゴム成分とポリイソブチレンゴム成分から
なるＩＰＮ型ゴムなど）が挙げられる。更に他のゴム成
分としては、ウレタンゴム、アミドゴム、ホスファゼン
ゴムおよびフッ素ゴムなどを挙げることができる。

【０１３０】かかるゴム成分に共重合される単量体成分
としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アク
リル酸化合物などが好適に挙げられる。その他の単量体
成分としては、グリシジルメタクリレートなどのエポキ
シ基含有メタクリル酸エステル、マレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミ
ド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フタル酸、イタコン酸などのα，β−
不飽和カルボン酸およびその無水物等を挙げることがで
きる。

【０１３１】より具体的には、ＳＢ（スチレン−ブタジ
エン）重合体、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン）重合体、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−
ブタジエン−スチレン）重合体、ＭＡＢＳ（メチルメタ
クリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン）重合体、ＭＢ（メチルメタクリレート−ブタジエ
ン）重合体、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−ア
クリルゴム）重合体、ＡＥＳ（アクリロニトリル−エチ
レンプロピレンゴム−スチレン）重合体、ＭＡ（メチル
メタクリレート−アクリルゴム）重合体、ＭＡＳ（メチ
ルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン）重合体、
メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重
合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴ
ム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アク
リル・シリコーンＩＰＮゴム）重合体などを挙げること
ができる。上記の弾性重合体は、その構造を特に限定す
るものではないが、グラフトポリマーおよびブロックポ
リマーが一般的であり、グラフトポリマーがより好まし
い。

【０１３２】その他弾性重合体としてはポリエステルエ
ラストマー、ポリウレタンエラストマー、およびポリア
ミドエラストマーなどに代表される熱可塑性エラストマ
ーを挙げることができる。更に他の衝撃改質用重合体と
しては、ポリエチレン、ポリオルガノシロキサン、およ
びオレフィン類と不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体などを挙げることができる。

【０１３３】上記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、エチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニル
ナフタレン、メトキシスチレンなどが挙げられ、特にス
チレンが好ましい。これらは単独または２種以上用いる
ことができる。

【０１３４】上記シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられ、特
にアクリロニトリルが好ましい。これらは単独または２
種以上用いることができる。

【０１３５】上記（メタ）アクリル酸エステル化合物と
しては、具体的にはメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ートなどを挙げることができる。尚（メタ）アクリレー
トの表記はメタクリレートおよびアクリレートのいずれ
をも含むことを示し、（メタ）アクリル酸エステルの表
記はメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルの
いずれをも含むことを示す。

【０１３６】Ｅ成分を含む場合には、その組成割合は、
Ａ成分１００重量部に対して０．1〜２０重量部であ
り、好ましくは、Ａ成分１００重量部に対して０．５〜
１０重量部であり、更に好ましくは０．５〜８重量部で
ある。

【０１３７】（その他の難燃剤成分）また、本発明の難
燃性樹脂組成物には、難燃性の改良を目的として芳香族
基を有する有機シロキサンを含むことができる。かかる
有機シロキサンを含む場合、その組成割合はＡ成分１０
０重量部あたり０．１〜５重量部が好ましく、０．３〜
３重量部がより好ましい。

【０１３８】該有機シロキサンは、芳香族基としてフェ
ニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、またはこれらの
誘導体を有する有機シロキサンであり、中でもフェニル
基を有する有機シロキサンが好ましい。かかる芳香族基
の含有量としては、有機官能基のうち１０モル％以上で
あることが好ましく、更に好ましくは２０モル％以上、
９５モル％以下である。また芳香族基以外の有機基とし
てはメチル基が好ましい。更に該有機シロキサンには、
エポキシ基、カルボキシル基、ビニル基などの官能基が
置換されたものであってもよい。かかる有機シロキサン
は１種のみ用いてもよいし、複数種用いてもよい。

【０１３９】更に有機シロキサンは、以下に示すＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により
測定された重量平均分子量が３００〜１０，０００のも
のが好ましく、より好ましくは重量平均分子量が４００
〜５，０００、更に好ましくは４００〜１，０００であ
る。尚、本発明のＤ成分の測定に使用されるＧＰＣ法
は、装置：ガリバーシリーズ（日本分光製）、カラム：
ＭＩＸＥＤ−Ｃ（ＰＬ社製）、移動相：クロロホルム、
標準物質：イージーキャル（ＰＳ−２）、検出器：示差
屈折計を用い、流量１ｍｌ／ｍｉｎにて濃度１ｍｇ／ｍ
ｌの試料を１００μｌ注入しカラム温度３５℃にて測定
したものである。

【０１４０】（その他の成分）本発明の難燃性樹脂組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で他の熱可塑性
樹脂および各種の添加剤を含むことができる。各種の添
加剤としては熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型
剤、滑剤、摺動剤、着色剤（カーボンブラック、酸化チ
タンなどの顔料、染料）、高分子架橋粒子、蛍光増白
剤、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結
晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微
粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、赤外線吸収
剤、フォトクロミック剤などを挙げることができる。樹
脂組成物の劣化を防止する為、熱安定剤、紫外線吸収
剤、光安定剤などは樹脂組成物中に含まれることが好ま
しい。特に熱安定剤は含まれることが好ましい。

【０１４１】本発明の難燃性樹脂組成物の熱安定剤とし
ては、リン系安定剤を含むことが好ましい。かかるリン
系安定剤としては、ホスファイト系、ホスホナイト系、
およびホスフェート系のいずれも使用可能である。

【０１４２】ホスファイト系安定剤としては、アルキル
基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化
合物が好ましく挙げられる。例えば、トリス（ジエチル
フェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トなどが挙げられ、特にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。

【０１４３】更に上記アリール基の一部が環状構造を有
するアリール基を有するホスファイト化合物も使用でき
る。例えば２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト
などを挙げることができる。

【０１４４】上記以外のリン系熱安定剤として更に以下
のものを挙げることができる。ホスファイト化合物とし
ては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡ
ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシ
ルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げら
れ、好ましくはジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’−
イソプロピリデンジフェノールジトリデシルホスファイ
トを挙げることができる。

【０１４５】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【０１４６】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニ
レンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホス
ホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−
フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テ
トラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニ
レンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上
記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホス
ファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【０１４７】本発明の難燃性樹脂組成物は各種の安定剤
を含むことができる。酸化防止剤としてはフェノール系
酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などを挙げることがで
きる。フェノール系酸化防止剤としては種々のものを使
用することができる。

【０１４８】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、例えばｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス
｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，
１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、およびテトラキス
［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンな
どを好ましく挙げることができ、ｎ−オクタデシル−β
−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネートをより好ましく挙げるこ
とができる。

【０１４９】本発明のイオウ系酸化防止剤の具体例とし
ては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エス
テル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エ
ステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸
エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン
酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプ
ロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラ（β
−ラウリルチオプロピオネート）エステル、ビス［２−
メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタ
デシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、
２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，
１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることが
できる。より好ましくは、ペンタエリスリトールテトラ
（β−ラウリルチオプロピオネート）エステルを挙げる
ことができる。

【０１５０】本発明の難燃性樹脂組成物は紫外線吸収剤
を含むことができる。紫外線吸収剤としては、例えば２
−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ
−２−メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１５１】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−
ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２，
２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレング
リコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１５２】更に紫外線吸収剤としては例えば、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−ヘキシルオキシフェノール、２−（４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール
などのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げる
ことができる。

【０１５３】またビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプ
ロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメ
チル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒン
ダードアミン系の光安定剤も含むことができ、かかる光
安定剤は上記紫外線吸収剤や各種酸化防止剤との併用に
おいて、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮
する。

【０１５４】上記に挙げたリン系安定剤、フェノール系
酸化防止剤、およびイオウ系酸化防止剤はそれぞれ単独
または２種以上併用することができる。

【０１５５】これら安定剤の組成物中の割合としては、
本発明の難燃性樹脂組成物１００重量％中、リン系安定
剤、フェノール系酸化防止剤、またはイオウ系酸化防止
剤はそれぞれ０．０００１〜１重量％であることが好ま
しい。より好ましくは難燃性樹脂組成物１００重量％中
０．０００５〜０．５重量％である。更に好ましくは
０．００１〜０．２重量％である。

【０１５６】また紫外線吸収剤、光安定剤の割合は、本
発明の難燃性樹脂組成物１００重量％中０．０１〜５重
量％、より好ましくは０．０２〜１重量％である。

【０１５７】本発明の難燃性樹脂組成物は離型剤を含有
することができる。かかる離型剤としては公知のものが
使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪
酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレン
ワックス、１−アルケン重合体など。酸変性などの官能
基含有化合物で変性されているものも使用できる）、フ
ッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表され
るフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋など
を挙げることができる。

【０１５８】好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステ
ルが挙げられる。かかる離型剤の場合には良好な透明性
を維持することができる。例えばステアリン酸のモノグ
リセライド、ジグリセライド、トリグリセライドなどの
グリセリン脂肪酸エステル類、デカグリセリンデカステ
アレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等の
ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステア
レートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネ
ートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトー
ルテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類
が使用される。離型剤は難燃性樹脂組成物１００重量％
中０．０１〜２重量％であることが好ましい。

【０１５９】また、本発明の難燃性樹脂組成物には紫外
線吸収剤などに基づく黄色味を打ち消すためにブルーイ
ング剤を配合することができる。具体的なブルーイング
剤としては、例えばマクロレックスブルーＲＲ、マクロ
レックスバイオレットＢやテラゾールブルーＲＬＳなど
を挙げることができる。

【０１６０】（製造方法）本発明の難燃性樹脂組成物を
製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分
およびＢ成分、および任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレン
ダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出
混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、
場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなど
により造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表さ
れる溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機
器によりペレット化する方法が挙げられる。

【０１６１】他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二
軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法や、各
成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融
混練機に供給する方法なども挙げられる。予備混合する
方法としては例えば、Ａ成分としてパウダーの形態を有
するものを含む場合、かかるパウダーの一部と配合する
添加剤とをブレンドして、パウダーで希釈した添加剤の
マスターバッチとする方法が挙げられる。

【０１６２】より具体的には、例えばＣ成分として固体
のフィブリル形成能を有するＰＴＦＥを使用する場合
は、パウダーのＡ成分とＣ成分とを撹拌混合機により予
備混合する方法などが挙げられる。更にかかる場合にＣ
成分としてディスパージョンタイプのものを使用し、分
散状態をより微細化するなどの方法や、更にＢ成分の粉
体の一部を混合する方法なども挙げられる。

【０１６３】更に一成分を独立に溶融押出機の途中から
供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成分に液
状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆ
る液注装置、または液添装置を使用することができる。

【０１６４】本発明の難燃性樹脂組成物は通常かかるペ
レットを射出成形して成形品を得ることにより各種製品
を製造することができる。かかる射出成形においては、
通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ホッ
トランナー方式の成形法を行うことができる。また射出
成形においては、通常の成形方法だけでなくガスアシス
ト射出成形、射出圧縮成形、射出プレス成形、インサー
ト成形、インモールド成形、局所高温金型成形（断熱金
型成形を含む）、二色成形、サンドイッチ成形、超高速
射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含
む）などを使用することができる。

【０１６５】また本発明の難燃性樹脂組成物は、押出成
形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの
形で使用することもできる。またシート、フィルムの成
形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャステ
ィング法なども使用可能である。更に特定の延伸操作を
かけることにより熱収縮チューブとして成形することも
可能である。また本発明の難燃性樹脂組成物を回転成形
やブロー成形などにより中空成形品とすることも可能で
ある。本発明の樹脂組成物は、含フッ素滴下防止剤を含
む場合および特定のポリカーボネート樹脂を使用した含
フッ素滴下防止剤を含まない場合のいずれにおいても溶
融弾性が十分にあるためシート・フィルムの成形、およ
びブロー成形に適した特性を有する。

【０１６６】かくして得られた本発明の難燃性樹脂組成
物は、難燃剤として塩素化合物、臭素化合物、またはリ
ン酸エステル化合物を実質的に含むことなく、優れた難
燃性を達成する。ここで実質的に含むことなくとは、こ
れら化合物からなる難燃剤を配合することなく本発明の
難燃性樹脂組成物を製造することをいい、より好ましく
は塩素原子、臭素原子、およびリン原子が組成物１００
重量％中０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重
量％以下であることをいう。

【０１６７】上記より本発明の難燃性樹脂組成物は少な
い環境負荷と優れた難燃性を両立する。更には耐湿熱性
にも優れるものである。したがって本発明によれば、芳
香族ポリカーボネート樹脂を６０重量％以上含有し、Ｕ
Ｌ９４規格において２．０ｍｍ以下の厚みにてＶ−０の
難燃性を有し、且つ温度１２０℃×湿度１００％の条件
にて４８時間処理後の芳香族ポリカーボネート樹脂の分
子量低下率が１０％以下である難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物が達成されることとなる。より好適には１．
８ｍｍ以下の厚みにおいてＶ−０の難燃性を有し、更に
好適には１．５ｍｍ以下の厚みにおいてＶ−０の難燃性
を有する樹脂組成物が提供される。上記の耐湿熱性を有
することにより本発明の難燃性樹脂組成物は環境劣化に
対する耐性が良好でありリサイクル特性に優れるもので
ある。

【０１６８】本発明の難燃性樹脂組成物は、リサイクル
特性に対する要求の高いＯＡ機器や家電製品における内
部部品や筐体などに好適である。かかる用途として具体
的には、例えば、パソコン内外装、ノートパソコン外
装、ＣＲＴディスプレー、プリンター、携帯端末、携帯
電話、コピー機、ファックス、記録媒体（ＣＤ、ＤＶ
Ｄ、ＰＤ、ＦＤＤなど）ドライブ、パラボラアンテナ、
電動工具、ＶＴＲ、テレビ、アイロン、ヘアードライヤ
ー、炊飯器、電子レンジ、音響機器、オーディオ・レー
ザーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの
音声機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、タイプライタ
ー、ワードプロセッサーなどを挙げることができる。ま
たランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジ
ング、インストルメンタルパネル、センターコンソール
パネル、ディフレクター部品、カーナビケーション部
品、カーステレオ部品などの車両用部品を挙げることが
できる。その他機械部品、農業資材、漁業資材、搬送容
器、包装容器、および雑貨などの各種用途にも有用であ
る。

【０１６９】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明の
効果を具体的に説明するが、本発明はそれらに限定され
るものではない。

【０１７０】（実施例１〜２９、および比較例１〜７）
表１〜表４に記載の原材料を、Ｂ成分およびＣ成分はそ
れぞれ別のＡ成分の一部（Ｂ成分、Ｃ成分が１０重量％
となる量）とポリエチレン袋中で均一にブレンドした
後、タンブラーに表記載の量投入した後約１５分回転さ
せて均一に混合し、スクリュー径３０ｍｍのベント付き
二軸押出機［（株）日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α］に
て、下記のシリンダー温度、ベント吸引度３０００Ｐ
ａ、およびスクリュー回転数１８０ｒｐｍでストランド
を押出し、そのストランドを水冷した後、ペレタイザー
で切断してペレットを得た。得られたペレットを１１０
℃で５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機
［ファナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］により下記の温度条
件で試験片を成形した。

【０１７１】(ｉ) Ａ成分としてＰＣ−１〜４を使用し
たサンプルについては、押出時のシリンダ温度２８０
℃、並びに成形時のシリンダ温度３００℃および金型温
度７０℃ (ｉｉ) Ａ成分としてＰＡＲを使用したサンプルについ
ては、押出時のシリンダ温度３５０℃、並びに成形時の
シリンダ温度３８０℃および金型温度１００℃(ｉｉｉ)
Ａ成分としてＰＰＥを使用したサンプルについては、
押出時のシリンダ温度２５０℃、並びに成形時のシリン
ダ温度２７０℃および６０℃ (ｉｖ) Ａ成分としてＰＣ−１とＰＡｒとの混合物を使
用したサンプルについては、押出時のシリンダ温度３１
０℃、並びに成形時のシリンダ温度３３０℃および金型
温度９０℃ (ｖ) Ａ成分としてＰＣ−１とＰＰＥとの混合物を使用
したサンプルについては、押出時のシリンダ温度２７０
℃、並びに成形時のシリンダ温度２９０℃および金型温
度７０℃ サンプルの特性評価は以下の項目について実施した。難燃性ＵＬ９４規格に従って作成した厚さ１．６ｍｍおよび
１．２ｍｍの試験片を用いて垂直燃焼試験（Ｖ試験）を
行った。試験の結果に基づいてＵＬ−９４Ｖ−０、Ｖ−
１、Ｖ−２および規格外Ｎｏｔ−Ｖのいずれかの等級に
評価した。耐湿熱性耐湿熱性の評価は、以下の手順にて促進試験を実施し
た。（株）平山製作所製の超加速寿命試験装置（型式Ｐ
Ｃ−３０５ＩＩＩ／Ｖ）を使用し、温度１２０℃、湿度
１００％ＲＨの条件にて、上記方法で得た燃焼性評価用
の成形品を４８時間の湿熱処理を実施し、湿熱処理前と
湿熱処理後の粘度平均分子量の差（ΔＭｖ）および分子
量低下率（１００×ΔＭｖ／処理前の粘度平均分子量）
を算出した（尚、耐湿熱性はＡ成分に芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を使用したもののみ評価した。）。

【０１７２】また、表１〜４に記載の使用した原材料等
は以下の通りである。（Ａ成分）ＰＣ−１：粘度平均分子量１９，７００の直鎖状芳香族
ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製パ
ンライトＬ−１２２５ＷＸ）ＰＣ−２：ビスフェノールＡとジフェニルカーボネート
の溶融エステル交換反応により得られ、分岐結合成分が
全繰返し単位中約０．１モル％であるポリカーボネート
樹脂ペレット（粘度平均分子量１９，７００、尚、かか
る分岐結合成分の割合は、¹Ｈ−ＮＭＲの測定より算出
し、同様に測定されたＰＣ−１のポリカーボネート樹脂
では０モル％（該当ピークなし）であった）ＰＣ−３：分岐状芳香族ポリカーボネート樹脂ペレット
（出光石油化学（株）製タフロンＩＢ２５００）ＰＣ−４：ビスフェノールＡおよび末端停止剤としてｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、並びにホスゲンから界
面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネート樹
脂において、粘度平均分子量１５，２００のものが１０
重量部、粘度平均分子量２３，７００のものが８０重量
部、および１２０，０００のものが１０重量部を溶融混
合してなり、その粘度平均分子量が２９，５００の芳香
族ポリカーボネート樹脂ペレットＰＡＲ：ポリアリレート樹脂（ユニチカ（株）製Ｕポ
リマーＵ−１００）ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル系樹脂（旭化成工業
（株）ザイロン３００Ｈ）

【０１７３】（Ｂ成分）珪酸Ｍｇ：含水珪酸マグネシウム試薬（組成式：２Ｍｇ
Ｏ・３ＳｉＯ₂・５Ｈ₂Ｏ、和光純薬工業（株）製）珪酸Ｃａ：珪酸カルシウム試薬（組成式：ＣａＯ・Ｓｉ
Ｏ₂、和光純薬工業（株）製）ＴＡＬＣ：タルク（林化成工業（株）製ＨＳ−Ｔ０．
８）ＷＳＮ：ワラストナイト（ナイコミネラルズ社製ＮＹ
ＧＬＯＳ４）

【０１７４】（Ｃ成分）ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭＰＡ
ＦＡ５００）Ｂ４４９：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレン粒子とスチレン−アクリロニトリル共重合体
粒子からなる混合物（ポリテトラフルオロエチレン含有
量５０重量％）（ＧＥスペシャリティーケミカルズ社製
ＢＬＥＮＤＥＸＢ４４９）

【０１７５】（Ｄ成分）Ｆ１１４：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩
（大日本インキ化学（株）製「メガファックＦ−１１４
Ｐ」）

【０１７６】（Ｆ成分）ＩＭ−１：ブタジエンゴム強化−エチルアクリレート−
メチルメタアクリレート共重合体［呉羽化学工業（製）
ＥＸＬ２６０２］ＩＭ−２：ポリオルガノシロキサンゴムとアクリレート
ゴムが相互に絡み合った構造を有する複合ゴム重合体に
メチルメタクリレートを共重合した共重合体［三菱レー
ヨン（株）製メタブレンＳ−２００１］ＩＭ−３：ブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレー
ト共重合ゴム強化−スチレン−メチルメタクリレート共
重合体（呉羽化学工業（株）製ＨＩＡ１５）ＩＭ−４：２−エチルヘキシルアクリレート−ｎ−ブチ
ルアクリレートゴム強化−メチルメタクリレート共重合
体［三菱レーヨン（株）製メタブレンＷ−４５０Ａ］

【０１７７】（比較例用の成分）ＦＰ：リン酸エステル系難燃剤（レゾルシノールビス
（ジキシレニルホスフェート）、旭電化工業（株）製ア
デカスタブＦＰ−５００）ＦＧ：ハロゲン系難燃剤（テトラブロモビスフェノール
Ａからのポリカーボネートオリゴマー、帝人化成（株）
製ファイヤガードＦＧ−７０００）

【０１７８】（それ以外の成分）酸化防止剤：リン系酸化防止剤（日本チバガイギー
（株）製Ｉｒｇａｆｏｓ１６８）離型剤：飽和脂肪酸エステル系離型剤（理研ビタミン
（株）製リケマールＳＬ９００）

【０１７９】

【表１】

【０１８０】

【表２】

【０１８１】

【表３】

【０１８２】

【表４】

【０１８３】この表１〜表４より、本発明の難燃性樹脂
組成物は、従来の難燃剤を配合することなく、特定の珪
酸塩をそれぞれ所定量配合することで、良好な難燃性を
達成するものであることがわかる。更に耐湿熱性に優れ
ており、よってリサイクル性も良好である。従来のハロ
ゲン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤等を配合した場
合に比較して、本発明の難燃性樹脂組成物は同等の難燃
性および良好な耐湿熱性を有していることが分かる。

【０１８４】また実施例１の組成物からはほぼ透明な、
並びに実施例２４の組成物からはやや不透明な図１に示
すノートパソコンハウジング（表示装置側カバー）成形
品を成形し、良好な成形品が得られた。

【０１８５】

【発明の効果】上記からの実施例からより明らかなよう
に、本発明の難燃性樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、およびポリ
アリレート樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑
性樹脂に、特定の珪酸塩を所定量配合することにより、
極めて顕著な難燃性を達成するものである。すなわち通
常難燃剤とは認識されていない成分を特定量配合する事
により、極めて顕著な難燃性を発揮させるものであり、
これにより機械的特性や耐湿熱性に対しても良好な効果
が得られるものである。

【０１８６】本発明の難燃性芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は、従来のハロゲン系難燃剤およびリン酸エス
テル系難燃剤を配合する必要がない一方、難燃剤自体が
極少量かつ天然に存在するものであるため環境負荷が小
さく、また耐湿熱性にも優れ、よってリサイクルに適し
たものであり、ＯＡ機器や家電製品の内部部品や筐体な
どに好適なものである。かかる用途としては例えば、パ
ソコン内外装、ノートパソコン外装、ＣＲＴディスプレ
ー、プリンター、携帯端末、携帯電話、コピー機、ファ
ックス、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、ＦＤＤなど）
ドライブ、パラボラアンテナ、電動工具、ＶＴＲ、テレ
ビ、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レン
ジ、音響機器、オーディオ・レーザーディスク・コンパ
クトディスクなどの音声機器、照明機器、冷蔵庫、エア
コン、タイプライター、ワードプロセッサーなどを挙げ
ることができる。またランプソケット、ランプリフレク
ター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、
センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カー
ナビケーション部品、カーステレオ部品などの車両用部
品を挙げることができる。その他機械部品や雑貨などの
各種用途にも有用である。したがってその奏する産業上
の効果は格別である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において使用したノートパソコンのハウ
ジング成形品の表側斜視概要図である（縦１７８ｍｍ×
横２４５ｍｍ×縁の高さ１０ｍｍ）。

【符号の説明】

１ノートパソコンのハウジング成形品本体２艶消し表面部３鏡面部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 67/03 Ｃ０８Ｌ 27:18 27:18） 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 27:18） (Ｃ０８Ｌ 71/12 27:18）Ｆターム(参考） 4J002 BD152 BD162 CF161 CG011 CG021 CG031 CH071 DJ006 DJ046 DJ056 EV187 EV257 EV347 FD050 FD060 FD070 FD090 FD130 FD132 FD136 FD137 FD160 GG00 GM00 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成
分）、ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ成分）、お
よびポリアリレート樹脂（Ａ成分）から選ばれる少な
くとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ成分）１００重量部に対
し、フィロ珪酸塩（Ｂ１成分）０．１〜２重量部、およ
び含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部を
含んでなる難燃性樹脂組成物。
【請求項２】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対し、フィロ珪酸塩（Ｂ１成分）
０．１〜２重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物であっ
て、該Ａ成分はその繰返し単位１００モル％中、分岐
構造を有する繰り返し単位を０．０５〜０．３モル％含
んでなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ２成分）ま
たは粘度平均分子量７０，０００〜３００，０００の芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−１成分）、および
粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳香族ポ
リカーボネート樹脂（Ａ３−２成分）からなり、その
粘度平均分子量が１６，０００〜３５，０００である芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３成分）である難燃性
樹脂組成物。
【請求項３】上記Ｂ１成分はタルクである請求項１ま
たは２のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、およびポリアリレート樹脂から
選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ成分）１０
０重量部に対し、イノ珪酸塩（Ｂ２成分）０．０５〜１
重量部、および含フッ素滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１
〜１重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物。
【請求項５】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対し、イノ珪酸塩（Ｂ２成分）０．
０５〜１重量部を含んでなる難燃性樹脂組成物であっ
て、該Ａ成分はその繰返し単位１００モル％中、分岐
構造を有する繰り返し単位を０．０５〜０．３モル％含
んでなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ２成分）ま
たは粘度平均分子量７０，０００〜３００，０００の芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３−１成分）、および
粘度平均分子量１０，０００〜３０，０００の芳香族ポ
リカーボネート樹脂（Ａ３−２成分）からなり、その
粘度平均分子量が１６，０００〜３５，０００である芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ３成分）である難燃性
樹脂組成物。
【請求項６】上記Ｂ２成分はワラストナイトである請
求項４または５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂、およびポリアリレート樹脂から
選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ａ成分）１０
０重量部に対し、粒状珪酸アルカリ（土類）金属塩（Ｂ
３成分）０．００４〜０．０６重量部、および含フッ素
滴下防止剤（Ｃ成分）０．０１〜１重量部を含んでなる
難燃性樹脂組成物。
【請求項８】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成
分）１００重量部に対し、粒状珪酸アルカリ（土類）金
属塩（Ｂ３成分）０．００４〜０．０６重量部を含んで
なる難燃性樹脂組成物であって、該Ａ成分はその繰返
し単位１００モル％中、分岐構造を有する繰り返し単位
を０．０５〜０．３モル％含んでなる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ２成分）または粘度平均分子量７０，
０００〜３００，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ３−１成分）、および粘度平均分子量１０，００
０〜３０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ
３−２成分）からなり、その粘度平均分子量が１６，０
００〜３５，０００である芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ａ３成分）である難燃性樹脂組成物。
【請求項９】上記Ｂ３成分は珪酸カルシウムおよび珪
酸マグネシウムから選ばれる少なくとも１種である請求
項７または８のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】上記Ａ成分１００重量部に対し、更に
有機アルカリ金属塩および／または有機アルカリ土類金
属塩（Ｄ成分）０．０００５〜０．０８重量部を含んで
なる請求項１〜９のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組
成物。
【請求項１１】塩素化合物、臭素化合物、またリン酸
エステル化合物からなる難燃剤を実質的に含まない請求
項１〜１０のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。