DE4433072A1 - Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten - Google Patents
Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-RecyclatenInfo
- Publication number
- DE4433072A1 DE4433072A1 DE19944433072 DE4433072A DE4433072A1 DE 4433072 A1 DE4433072 A1 DE 4433072A1 DE 19944433072 DE19944433072 DE 19944433072 DE 4433072 A DE4433072 A DE 4433072A DE 4433072 A1 DE4433072 A1 DE 4433072A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polycarbonate
- weight
- aromatic
- molding compositions
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/94—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen,
enthaltend als wesentliche Komponenten
- A) 1 bis 99 Gew.-% eines Polyarylenethers,
- B) 1 bis 99 Gew.-% einer Mischung aus
- B1) 0 bis 80 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonats und
- B2) 20 bis 100 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonat-Recyclats,
- C) 0 bis 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe und
- D) 0 bis 40 Gew.-% schlagzähmodifizierende Kautschuke.
Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung dieser thermo
plastischen Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien und
Formkörpern, die hierbei erhältlichen Fasern, Folien und Form
körper aus den thermoplastischen Formmassen sowie die Verwendung
von aromatischen Polycarbonat-Recyclaten oder Mischungen aus
aromatischen Polycarbonaten und aromatischen Polycarbonat-Re
cyclaten in thermoplastischen Formmassen auf der Basis von
Polyarylenethern.
Mischungen (Blends) aus Polyarylenethern und Polycarbonaten sind
an sich bekannt. So wird in der US-A 3 365 517 beschrieben, daß
Mischungen aus Polysulfonen der Formel
und Polycarbonaten im Vergleich zu reinem Polysulfon eine ver
besserte Beständigkeit gegen Temperaturversprödung und im Ver
gleich zu Polycarbonat eine verbesserte Spannungsrißbeständigkeit
aufweisen.
Vor dem Hintergrund des knapper werdenden Deponieraums und der
Tatsache, daß bei der Extrusion von Formteilen aus Polycarbonat
große Mengen an Produktionsabfällen, bestehend aus Rand
abschnitten, Anfahrware und Fehlchargen, anfallen, gewinnt
das Recycling von Polycarbonaten immer mehr an Bedeutung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, thermoplastische
Formmassen auf Basis von Polyarylenethern und aromatischen Poly
carbonat-Recyclaten zur Verfügung zu stellen, deren mechanische
Eigenschaften denen von Mischungen aus Neumaterialien ent
sprechen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten thermoplastischen Form
massen gefunden.
Weiterhin wurden deren Verwendung zur Herstellung von Fasern,
Folien und Formkörpern, die hierbei erhältlichen Fasern, Folien
und Formkörper aus den thermoplastischen Formmassen sowie die
Verwendung von aromatischen Polycarbonat-Recyclaten in
thermoplastischen Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern
gefunden.
Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäßen thermo
plastischen Formmassen 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis
98 Gew.-%, insbesondere bis 95 Gew.-% eines Polyarylenethers.
Bevorzugt sind Polyarylenether der allgemeinen Formel I
Sie können aber auch eine Mischung unterschiedlicher Polyarylen
ether enthalten.
Dabei können t und q jeweils den Wert 0, 1, 2 oder 3 annehmen. T,
Q und Z können unabhängig voneinander gleich oder verschieden
sein. Sie können eine chemische Bindung oder eine Gruppe ausge
wählt aus -O-, -SO₂-, -S-, C=O, -N=N- und S=O sein. Daneben können
T, Q und Z auch für eine Gruppe der allgemeinen Formel -RaC=CRb- oder
-CRcRd- stehen, wobei Ra und Rb jeweils Wasserstoff oder C₁
bis C₁₀-Alkylgruppen, Rc und Rd jeweils Wasserstoff, C₁- bis
C₁₀-Alkyl- wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, t-Butyl, n-Hexyl,
C₁- bis C₁₀-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy,
n-Butoxy oder C₆- bis C₁₈-Arylgruppen wie Phenyl oder Naphthyl
bedeuten. Bevorzugt werden Polyarylenether A), in denen T, Q und Z
-O-, -SO₂-, C=O, eine chemische Bindung oder eine Gruppe der
Formel -CRcRd bedeuten. Zu den bevorzugten Resten Rc und Rd zählen
Wasserstoff und Methyl. Von den Gruppen T, Q und Z bedeutet
mindestens eine -SO₂- oder O=O. Ar und Ar¹ stehen für C₆- bis
C₁₈-Arylgruppen, wie 1,5-Naphthyl, 1,6-Naphthyl, 2,7-Naphthyl,
1,5-Anthryl, 9,10-Anthryl, 2,6-Anthryl, 2,7-Anthryl oder
Biphenyl, insbesondere Phenyl. Vorzugsweise sind diese Aryl
gruppen nicht substituiert. Sie können jedoch Substituenten
ausgewählt aus C₁- bis C₁₀-Alkyl- wie Methyl, Ethyl, n-Propyl,
i-Propyl, t-Butyl, n-Hexyl, C₆- bis C₁₈-Aryl wie Phenyl oder
Naphthyl, C₁- bis C₁₀-Alkoxyreste wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy,
i-Propoxy, n-Butoxy und Halogenatome haben. Zu den davon bevor
zugten Substituenten gehören Methyl, Phenyl, Methoxy und Chlor.
Einige geeignete wiederkehrende Einheiten sind im folgenden auf
geführt:
Ganz besonders werden Formmassen bevorzugt, die als Komponente A)
Polyarylether mit wiederkehrenden Einheiten (I₁), (I₂), (I₂₅) oder
(I₂₆) enthalten. Dazu zählen beispielsweise Formmassen, die als
Komponente A) Polyarylenether mit 5 bis 95 Mol-% wiederkehrende
Einheiten (I₁) und 5 bis 95 Mol-% wiederkehrende Einheiten (I₂)
enthalten.
Die Polyarylether A) können auch Co- oder Blockcopolymere sein,
in denen Polyarylenethersegmente und Segmente von anderen thermo
plastischen Polymeren wie Polyamiden, Polyestern, aromatischen
Polycarbonaten, Polyestercarbonaten, Polysiloxanen, Polyimiden
oder Polyetherimiden vorliegen. Die Molekulargewichte (Zahlen
mittel) der Blöcke- bzw. der Pfropfarme in den Copolymeren liegen
in der Regel im Bereich von 1000 bis 30 000 g/mol. Die Blöcke
unterschiedlicher Struktur können alternierend oder statistisch
angeordnet sein. Der Gewichtsanteil der Polyarylenether in den
Co- oder Blockcopolymeren beträgt im allgemeinen mindestens
10 Gew.-%. Der Gewichtsanteil der Polyarylenether kann bis zu
97 Gew.-% betragen. Bevorzugt werden Co- oder Blockcopolymere
mit einem Gewichtsanteil an Polyarylenether mit bis zu 90 Gew.-%.
Besonders bevorzugt werden Co- oder Blockcopolymere mit 20 bis
80 Gew.-% Polyarylenether.
Im allgemeinen weisen die Polyarylenether mittlere Molekularge
wichte Mn (Zahlenmittel) im Bereich von 5000 bis 60 000 g/mol und
relative Viskositäten von 0,20 bis 0,95 dl/g auf. Die relativen
Viskositäten werden je nach Löslichkeit der Polyarylenether ent
weder in 1-gew.-%iger N-Methylpyrrolidon-Lösung, in Mischungen
aus Phenol und Dichlorbenzol oder in 96-%iger Schwefelsäure bei
jeweils 20°C bzw. 25°C gemessen.
Polyarylenether mit wiederkehrenden Einheiten I sind an sich
bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
Sie entstehen z. B. durch Kondensation aromatischer Bishalogen
verbindungen und den Alkalidoppelsalzen aromatischer Bisphenole.
Sie können beispielsweise auch durch Selbstkondensation von
Alkali salzen aromatischer Halogenphenole in Gegenwart eines
Katalysators hergestellt werden. Der DE-A-38 43 438 ist bei
spielsweise eine ausführliche Zusammenstellung geeigneter Mono
merer zu entnehmen. Geeignete Verfahren werden unter anderem
in der US-A-3 441 538, 4 108 837, der DE-A1-27 38 962 und der
EP-A1-361 beschrieben. Polyarylenether, die Carbonylfunktionen ent
halten, sind auch durch elektrophile (Friedel-Crafts)-Polykonden
sation zugänglich, wie unter anderem in der WO 84/03892 beschrie
ben. Bei der elektrophilen Polykondensation werden zur Bildung
der Carbonylbrücken entweder Dicarbonsäurechloride oder Phosgen
mit Aromaten, welche zwei - durch elektrophile Substituenten aus
tauschbare - Wasserstoffatome enthalten, umgesetzt, oder es wird
ein aromatisches Carbonsäurechlorid, das sowohl eine Säurechlo
ridgruppe als auch ein substituierbares Wasserstoffatom enthält,
mit sich selbst polykondensiert.
Bevorzugte Verfahrensbedingungen zur Synthese von Polyarylenethern
sind beispielsweise in den EP-A-113 112 und 135 130 beschrieben.
Besonders geeignet ist die Umsetzung der Monomeren in aprotischen
Lösungsmitteln, insbesondere N-Methylpyrrolidon, in Gegenwart von
wasserfreiem Alkalicarbonat, insbesondere Kaliumcarbonat. Die
Monomeren in der Schmelze umzusetzen, hat sich in vielen Fällen
ebenso als vorteilhaft erwiesen.
Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäßen thermo
plastischen Formmassen 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis
60 Gew.-%, insbesondere 5 bis 50 Gew.-% einer Mischung aus
- B1) 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Komponente B), eines aromatischen Polycarbonats und
- B2) 20 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Komponente B), eines aromatischen Polycarbonat-Recyclats.
Geeignete Polycarbonate B1) sind an sich bekannt. Sie sind z. B.
entsprechend den Verfahren der DE-B-13 00 266 durch Grenzflächen
polykondensation oder gemäß dem Verfahren der DE-A-14 95 730
durch Umsetzung von Diphenylcarbonat mit Bisphenolen erhältlich.
Bevorzugtes Bisphenol ist 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)propan, im all
gemeinen - wie auch im folgenden - als Bisphenol A bezeichnet.
Anstelle von Bisphenol A können auch andere aromatische
Dihydroxyverbindungen verwendet werden, insbesondere
2,2-Di(4-hydroxyphenyl)pentan, 2,6-Dihydroxynaphthalin,
4,4,-Dihydroxydiphenylsulfon, 4,4′-Dihydroxydiphenylether,
4,4,-Dihydroxydiphenylsulfit, 4,4′-Dihydroxydiphenylmethan,
1,1-Di-(4-hydroxyphenyl)ethan oder 4,4-Dihydroxybiphenyl oder
Dihydroxydiphenylcycloalkane, bevorzugt Dihydroxydiphenylcyclo
hexane oder Dihydroxydiphenylcyclopentane, insbesondere
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan sowie
Mischungen der vorgenannten Dihydroxyverbindungen.
Besonders bevorzugte Polycarbonate sind solche auf der Basis von
Bisphenol A oder Bisphenol A zusammen mit bis zu 30 Mol-% der
vorstehend genannten aromatischen Dihydroxyverbindungen.
Es können auch Copolycarbonate gemäß der US-A 3 737 409 verwendet
werden; von besonderem Interesse sind dabei Copolycarbonate
auf der Basis von Bisphenol A und Di-(3,5-dimethyl-dihydroxy
phenyl)sulfon, die sich durch eine hohe Wärmeformbeständigkeit
auszeichnen.
Die relative Viskosität der Polycarbonate liegt im allgemeinen im
Bereich von 1,2 bis 1,5, insbesondere von 1,27 bis 1,4 (gemessen
bei 25°C in einer 0,5-gew.-%igen Lösung in Dichlormethan).
Als Komponente B2) werden Polycarbonat-Recyclate, vorwiegend aus
der Extrusion, eingesetzt. Insbesondere geeignet sind durch Zer
kleinerung transparenter Formkörper erhaltene Recyclate, wobei
als Formkörper Produktionsabfälle (Randabschnitte, Anfahrware,
Fehlchargen) oder Gebrauchsgüter (Platten, Profile, Flaschen und
Becher) verwendet werden können. Die Polycarbonat-Recyclate ent
sprechen in ihrer Zusammensetzung den unter B1) beschriebenen
Verbindungen. Besonders bevorzugt sind Polycarbonat-Recyclate
auf Basis von Polycarbonat, welches aus Bisphenol A und Phosgen
erhalten wurde.
Die Polycarbonat-Recyclate können als Mahlgut oder auch in granu
lierter Form eingesetzt werden. Es können Mischungen verschiede
ner Polycarbonat-Recyclate verwendet werden, bevorzugt ist jedoch
nur ein Polycarbonat-Recyclat. Vorzugsweise entspricht die
Zusammensetzung des Polycarbonat-Recyclats B2) der des Poly
carbonats B1). Des weiteren sind Polycarbonat-Recyclate dadurch
gekennzeichnet, daß sie mindestens einem Verarbeitungsschritte
unterworfen waren, wobei Recyclat aus Extrusionsprozessen bevor
zugt wird, aber auch Recyclat, das Spritzguß-, Blasform- oder
Spinnprozessen unterworfen war, verwendet werden kann.
Die relative Viskosität der Polycarbonat-Recyclate liegt eben
falls in dem für die Komponente B1) genannten Bereich. Selbst
verständlich können in den Polycarbonat-Recyclaten auch 0 bis
45 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe enthalten sein.
Neben den Komponenten A) und B) können die erfindungsgemäßen
Formmassen noch Verstärkungsmittel oder Füllstoffe enthalten.
Als Komponente C) können die erfindungsgemäßen Formmassen z. B.
bis 50, vorzugsweise 0 bis 45 Gew.-% faser- oder teilchenförmige
Füllstoffe oder Verstärkungsstoffe oder deren Mischungen ent
halten.
Bevorzugte faserförmige Füll- oder Verstärkungsstoffe sind
Kohlenstoffasern, Kaliumtitanatwhisker, Aramidfasern und
besonders bevorzugt Glasfasern. Bei der Verwendung von Glasfasern
können diese zur besseren Verträglichkeit mit dem Matrixmaterial
mit einer Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein.
Im allgemeinen haben die verwendeten Kohlenstoff- und Glasfasern
einen Durchmesser im Bereich von 6 bis 20 µm.
Die Einarbeitung der Glas- und/oder Kohlefasern kann sowohl in
Form von Kurzfasern als auch in Form von Endlossträngen (Rovings)
erfolgen. Im fertigen Spritzgußteil liegt die mittlere Länge der
Glasfasern vorzugsweise im Bereich von 0,08 bis 0,5 mm.
Kohlenstoff- oder Glasfasern können auch in Form von Geweben oder
Matten eingesetzt werden.
Als teilchenförmige Füllstoffe eignen sich amorphe Kieselsäure,
Asbest, Magnesiumcarbonat (Kreide), gepulverter Quarz, Glimmer,
Talkum, Feldspat, Glaskugeln und insbesondere Calciumsilikate wie
Wollastonit und Kaolin (insbesondere kalzinierter Kaolin).
Bevorzugte Kombinationen von Füllstoffen sind z. B. 20 Gew.-%
Glasfasern mit 15 Gew.-% Wollastonit und 15 Gew.-% Glasfasern
mit 15 Gew.-% Wollastonit und 20 Gew.-% Kohlenstoff-Fasern und
25 Gew.-% Wollastonit.
Neben den Komponenten A) bis C) können die erfindungsgemäßen
Formmassen auch bis 40, vorzugsweise 0 bis 30 Gew.-% eines
schlagzähmodifizierenden Kautschuks D) enthalten. Es können
übliche Schlagzähmodifier verwendet werden, die für Polyarylenether
und/oder Polycarbonate geeignet sind.
Als geeignete schlagzähmodifizierende Kautschuke sind vor allem
Kern-Schale-Pfropfkautschuke zu nennen. Hierbei handelt es sich
um in Emulsion hergestellte Pfropfkautschuke, die aus mindestens
einem harten und einem weichen Bestandteil bestehen. Unter einem
harten Bestandteil versteht man üblicherweise ein Polymerisat mit
einer Glastemperatur von mindestens 25°C, unter einem weichen Be
standteil ein Polymerisat mit einer Glastemperatur von höchstens
0°C. Diese Produkte weisen eine Struktur aus einem Kern und minde
stens einer Schale auf, wobei sich die Struktur durch die Reihen
folge der Monomerenzugabe ergibt. Die weichen Bestandteile leiten
sich i.a. von Butadien, Isopren, Alkylacrylaten oder Alkylmeth
acrylaten, Siloxanen und gegebenenfalls weiteren Comonomeren ab.
Geeignete Siloxankerne können beispielsweise ausgehend von
cyclischen oligomeren wie Octamethyltetrasiloxan oder Tetravinyl
tetramethyltetrasiloxan hergestellt werden. Diese können bei
spielsweise mit γ-Mercaptopropylmethyldimethoxysilan in einer
ringöffnenden kationischen Polymerisation, vorzugsweise in Gegen
wart von Sulfonsäuren, zu den weichen Siloxankernen umgesetzt
werden. Die Siloxane können auch vernetzt werden, indem z. B. die
Polymerisationsreaktion in Gegenwart von Silanen mit hydrolysier
baren Gruppen wie Halogen oder Alkoxygruppen wie Tetraethoxy
silan, Methyltrimethoxysilan oder Phenyltrimethoxysilan durch
geführt wird. Als geeignete Comonomere sind hier z. B. Styrol,
Acrylnitril und vernetzende oder pfropfaktive Monomere mit mehr
als einer polymerisierbaren Doppelbindung wie Diallylphthalat,
Divinylbenzol, Butandioldiacrylat oder Triallyl(iso)cyanurat zu
nennen. Die harten Bestandteile leiten sich i.a. von Styrol,
α-Methylstyrol und deren Copolymerisaten ab, wobei hier als
Comonomere vorzugsweise Acrylnitril, Methacrylnitril und Methyl
methacrylat aufzuführen sind.
Bevorzugte Kern-Schale-Pfropfkautschuke enthalten einen weichen
Kern und eine harte Schale oder einen harten Kern, eine erste
weiche Schale und mindestens eine weitere harte Schale. Der
Einbau von funktionellen Gruppen wie Carbonyl-, Carbonsäure-,
Säureanhydrid-, Säureamid-, Säureimid-, Carbonsäureester-,
Amino-, Hydroxyl-, Epoxy-, Oxazolin-, Urethan-, Harnstoff-,
Lactam- oder Halogenbenzylgruppen, erfolgt hierbei vorzugsweise
durch den Zusatz geeignet funktionalisierter Monomere bei der
Polymerisation der letzten Schale. Geeignete funktionalisierte
Monomere sind beispielsweise Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid,
Mono- oder Diester oder Maleinsäure, tertiär-Butyl(meth-)acrylat,
Acrylsäure, Glycidyl(meth-)acrylat und Vinyloxazolin. Der Anteil
an Monomeren mit funktionellen Gruppen beträgt i.a. 0,1 bis
25 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht des Kern-Schale-Pfropfkautschuks. Das Gewichts
verhältnis von weichen zu harten Bestandteilen beträgt i.a. 1 : 9
bis 9 : 1, bevorzugt 3 : 7 bis 8 : 2.
Daneben können auch Kautschuke auf der Basis von Ethylen und
Propylen, sogenannte EPDM-Kautschuke, die mit geeigneten Mono
meren gepfropft sind, als Schlagzähmodifier für die erfindungs
gemäßen Formmassen verwendet werden. Als Monomere zur Pfropfung
der EPDM-Kautschuke sind z. B. Styrol, α-Methylstyrol, Acryl
nitril, Methacrylnitril oder Methylmethacrylat geeignet.
Eine weitere Gruppe von geeigneten Schlagzähmodifiern sind
thermoplastische Polyester-Elastomere. Unter Polyesterelastomeren
werden dabei segmentierte Copolyetherester verstanden, die lang
kettige Segmente, die sich in der Regel von Poly(alkylen)ether
glycolen und kurzkettige Segmente, die sich von niedermolekularen
Diolen und Dicarbonsäuren ableiten, enthalten. Derartige Produkte
sind an sich bekannt und in der Literatur, z. B. in der
US-A 3 651 014, beschrieben. Auch im Handel sind entsprechende
Produkte unter den Bezeichnungen Hytrel® (Du Pont), Arnitel®
(Akzo) und Pelprene® (Toyobo Co. Ltd.) erhältlich.
Selbstverständlich können auch Mischungen verschiedener
Kautschuke eingesetzt werden.
Neben den beschriebenen Bestandteilen A) bis D) können die erfin
dungsgemäßen Formmassen noch z. B. bis 40 Gew.-% weiterer Additive
wie Flammschutzmittel und Stabilisatoren enthalten.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können nach an sich bekannten
Verfahren, beispielsweise Extrusion, hergestellt werden.
Die Formmassen können z. B. hergestellt werden, indem man die
Ausgangskomponenten in üblichen Mischvorrichtungen wie Schnecken
extrudern, vorzugsweise Zweischneckenextrudern, Brabender-Mühlen
oder Banburry-Mühlen sowie Knetern mischt und anschließend
extrudiert. Üblicherweise wird das Extrudat nach der Extrusion
abgekühlt und zerkleinert.
Die Reihenfolge der Mischung der Komponenten kann variiert
werden, so können zwei oder ggf. drei Komponenten vorgemischt
werden, es können aber auch alle Komponenten gemeinsam gemischt
werden.
Um eine möglichst homogene Formmasse zu erhalten, ist eine inten
sive Durchmischung vorteilhaft. Dazu sind im allgemeinen mittlere
Mischzeiten von 0,2 bis 30 Minuten bei Temperaturen von 280 bis
390°C erforderlich.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen weisen
mechanische Eigenschaften auf, die denen von Mischungen aus
Neumaterialien zumindest entsprechen. Insbesondere weisen die
erfindungsgemäßen Formmassen verbesserte Schmelzestabilitäten
auf.
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:
Polyarylenether aus 4,4′-Dihydroxydiphenylsulfon und 4,4′-Dichlor
diphenylsulfon (Viskositätszahl von 56 ml/g, gemessen in 1-%iger
Lösung eines 1:1-Gemisches von Phenol und 1,2-Dichlorbenzol;
Ultrason® E 2010 der BASF Aktiengesellschaft).
Polycarbonat, erhalten durch Kondensation von Phosgen und
Bisphenol A (2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan), charakterisiert
durch eine Viskositätszahl von 61,2 ml/g, gemessen in 0,5-%iger
Dichlormethan-Lösung bei 23°C.
Polycarbonat-Recyclat aus der Plattenextrusion, erhalten durch
Mahlen von Randabschnitten und anschließender Granulierung,
charakterisiert durch eine Viskositätszahl von 62,5 ml/g,
gemessen in 0,5-%iger Dichlormethan-Lösung bei 23°C.
Polycarbonat aus der Plattenextrusion, erhalten durch Mahlen von
Randabschnitten, charakterisiert durch eine Viskositätszahl von
62,7 ml/g, gemessen in 0,5-%iger Dichlormethan-Lösung bei 23°C.
Die Komponenten A) und B) wurden in einem Zweiwellenextruder
(ZSK 30, Fa. Werner & Pfleiderer) bei einer Massetemperatur von
350°C gemischt. Die Schmelze wurde durch ein Wasserbad geleitet
und granuliert.
Das getrocknete Granulat wurde bei 350°C zu Rundscheiben, Norm
kleinstäben und Zugstäben verarbeitet.
Es wurde analog den Beispielen 1 bis 5 gearbeitet.
Die Schädigungsarbeit WS wurde nach DIN 53 443 bei 23°C bestimmt.
Die Wärmeformbeständigkeit der Proben wurde mittels der
Vicat-Erweichungstemperatur ermittelt. Die Vicat-Erweichungstemperatur
wurde nach DIN 53 460, mit einer Kraft von 49,05 N und einer
Temperatursteigerung von 50 K je Stunde, an Normkleinstäben
ermittelt.
Die Kerbschlagzähigkeit ak wurde nach DIN 53 353 an Normklein
stäben bestimmt. Der E-Modul wurde nach DIN 53 457 an Zugstäben
bestimmt.
Die Fließfähigkeit der Formmassen wurde nach DIN 53 735 bei einer
Temperatur von 320°C und einer Belastung von 21,6 kg bestimmt.
Die Schmelzestabilität wurde durch Messung der Schmelzeviskosität
bei 400°C und 55 Hz Schergeschwindigkeit über einen Zeitraum
von 30 Minuten bestimmt. Die Schmelzestabilität (Δη) wird durch
die innerhalb dieser Zeit auftretende Änderung der Schmelze
viskosität, bezogen auf das Ausgangsniveau, charakterisiert.
Die Zusammensetzungen der Formmassen und die Ergebnisse der
anwendungstechnischen Prüfungen sind der Tabelle zu entnehmen.
Die Mengen an B1), B21) und B22) beziehen sich auf die Menge
an B).
Claims (6)
1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend als wesentliche
Komponenten
- A) 1 bis 99 Gew.-% eines Polyarylethers,
- B) 1 bis 99 Gew.-% einer Mischung aus
- B1) 0 bis 80 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonats und
- B2) 20 bis 100 Gew.-% eines aromatischen Polycarbonat-Recyclats,
- C) 0 bis 50 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe und
- D) 0 bis 40 Gew.-% schlagzähmodifizierende Kautschuke.
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß als Komponente B2) ein aromatisches
Polycarbonat-Recyclat eingesetzt wird, welches mindestens
einem Verarbeitungsschritt unterworfen war.
3. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 2, da
durch gekennzeichnet, daß als Komponente B2) ein aromatisches
Polycarbonat-Recyclat eingesetzt wird, welches durch Zer
kleinern von benutzten Polycarbonatformkörpern erhalten wird.
4. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß den
Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung von Formkörpern, Fasern
und Filmen.
5. Formkörper, Fasern und Filme, erhältlich aus den thermo
plastischen Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 als
wesentliche Komponente.
6. Verwendung von aromatischem Polycarbonat-Recyclat oder
Mischungen aus aromatischem Polycarbonat und aromatischem
Polycarbonat-Recyclat in thermoplastischen Formmassen auf
der Basis von Polyarylenethern.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944433072 DE4433072A1 (de) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944433072 DE4433072A1 (de) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4433072A1 true DE4433072A1 (de) | 1996-03-21 |
Family
ID=6528424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19944433072 Withdrawn DE4433072A1 (de) | 1994-09-16 | 1994-09-16 | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4433072A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008113479A1 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung mehrschichtiger behälter |
DE19818016B4 (de) * | 1997-04-24 | 2009-12-24 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Polysulfon mit hoher Schlagzähigkeit sowie Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Zusammensetzungen |
WO2013175450A3 (en) * | 2012-05-24 | 2014-01-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US9023922B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-05-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant compositions, articles comprising the same and methods of manufacture thereof |
-
1994
- 1994-09-16 DE DE19944433072 patent/DE4433072A1/de not_active Withdrawn
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19818016B4 (de) * | 1997-04-24 | 2009-12-24 | Solvay Advanced Polymers, Llc | Polysulfon mit hoher Schlagzähigkeit sowie Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Zusammensetzungen |
WO2008113479A1 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung mehrschichtiger behälter |
US8414823B2 (en) | 2007-03-16 | 2013-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Method for the production of multilayer containers |
WO2013175450A3 (en) * | 2012-05-24 | 2014-01-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US8841367B2 (en) | 2012-05-24 | 2014-09-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US8895649B2 (en) | 2012-05-24 | 2014-11-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US8927661B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-01-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US9018286B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-04-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US9023923B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-05-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
US9023922B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-05-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant compositions, articles comprising the same and methods of manufacture thereof |
US9394483B2 (en) | 2012-05-24 | 2016-07-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0673973A1 (de) | Mischungen auf der Basis von Polyarylenethern und Polyarylensulfiden | |
DE3640875A1 (de) | Thermoplastische formmassen auf der basis von polycarbonaten, polyestern und polyamiden | |
EP1436344B1 (de) | Thermoplastische formmassen mit verbesserter schmelzestabilität auf basis von polyarylenethersulfonen | |
EP0207388B1 (de) | Kälteschlagzähe thermoplastische Polyesterformmassen | |
EP0840758B1 (de) | Verfahren zur herstellung von verkappten polyarylenethern | |
EP0791606A2 (de) | Verfahren zur Herstellung vom Ozazingruppen enthaltenden Polymeren | |
DE3617070A1 (de) | Thermoplastische formmassen aus polyester und polycarbonat | |
EP0613916B1 (de) | Formmasse auf der Grundlage von Polyarylenethern mit Anhydridendgruppen | |
EP0270998A2 (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyamiden und Polyaryletherketonen | |
DE3617501A1 (de) | Thermoplastische formmassen | |
EP0256461B1 (de) | Thermoplastische Formmassen aus Polyester und Polycarbonat | |
EP0436186B1 (de) | Wärmeformbeständige, gut verarbeitbare und thermostabile Polycarbonat-Formmassen | |
EP0663426B1 (de) | Blends auf der Basis von Copolyarylenethersulfonen | |
EP0513488B1 (de) | Formmassen auf Basis modifizierter Polyarylether | |
DE4433072A1 (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und aromatischen Polycarbonat-Recyclaten | |
EP0630942B1 (de) | Formmassen auf der Grundlage von Polyarylenethern | |
EP0935638A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zusammensetzungen auf der basis thermoplastischer polymere und polyamide | |
DE4407485A1 (de) | Formmasse auf der Grundlage von Polyarylenethern | |
DE19702587A1 (de) | Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Chemikalienresistenz | |
DE3831243A1 (de) | Schlagzaehe polyester- und polyamidformmassen | |
DE19513403A1 (de) | Formmassen aus Polyarylenetherketonen, Polyarylenethersulfonen und flüssig-kristallinen Polymeren | |
DE4401058A1 (de) | Formmassen auf der Basis von Polyarylenethern und Polycarbonaten | |
EP0561197B1 (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polyarylethern, Polycarbonaten und Pfropfkautschuken | |
DE69028015T2 (de) | Mischungen von styrencopolymeren mit verbesserter schlagfestigkeit bei niedrigen temperaturen | |
EP0658600A2 (de) | Formmassen auf der Basis von Polyarylenether und Polycarbonaten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |