JPH06172452A - フッ化ビニリデン系共重合体 - Google Patents

フッ化ビニリデン系共重合体

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JPH06172452A
JPH06172452A JP4345141A JP34514192A JPH06172452A JP H06172452 A JPH06172452 A JP H06172452A JP 4345141 A JP4345141 A JP 4345141A JP 34514192 A JP34514192 A JP 34514192A JP H06172452 A JPH06172452 A JP H06172452A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、各種基材あるいは充填剤との接着
力が大きく、耐薬品性に優れ、バインダー、接着剤、塗
料等の基剤として有用なフッ化ビニリデン系共重合体を
提供することを目的とする。 【構成】 フッ化ビニリデンを主構成成分とする単量体
と、比較的少量の不溶和二塩基酸のモノエステル又はビ
ニレンカーボネートとを共重合させ、カルボキシル基又
はカーボネート基を含有するフッ化ビニリデン系共重合
体とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金属等の基材との接着
力が改良された、耐薬品性に優れたポリフッ化ビニリデ
ン系共重合体に関する。かかるポリフッ化ビニリデン系
共重合体はバインダー、塗料等の分野で有用である。
【0002】
【従来の技術】ポリフッ化ビニリデン系樹脂は、耐薬品
性、耐候性、耐汚染性等に優れ、各種フィルムあるいは
成形材料としてだけでなく、塗料やバインダーとしても
利用されている。しかし、ポリフッ化ビニリデン系樹脂
は金属等の基材との接着強度が小さいため、接着強度の
改良が望まれている。
【0003】これまでフッ素系樹脂にカルボキシル基等
の官能基を導入し、金属等の基材への接着性や溶剤への
溶解性を改良する方法として、下記のような各種の方法
が提案されている。
【0004】特開平2−604号公報は、フッ化ビニリ
デンと無水マレイン酸の共重合体の酸無水物部分をアル
コールまたは水にて開環させる方法を開示する。しかし
この方法においては、共重合体の製造は溶液重合等によ
らなければならず、溶剤の除去が必要であり、更に共重
合体をアルコールまたは水と反応させる工程を必要と
し、工程が複雑となる。
【0005】特開昭58−136605号公報は、水酸
基含有含フッ素重合体に有機溶媒中で二塩基性酸無水物
を作用せしめて、水酸基の少なくとも一部をエステル基
に変換せしめるカルボキシル基含有含フッ素重合体を開
示する。かかるフッ素重合体は、エステル結合が加水分
解し易いという問題がある。
【0006】特開平56−133309号公報は、放射
線を照射したポリフッ化ビニリデンの骨格上にアクリル
単量体をグラフト重合する方法を開示する。この方法は
放射線を使用するため、その管理のための設備を必要と
するという問題がある。
【0007】特公昭52−24959号公報は、フッ化
ビニリデンとアクリル酸、メタアクリル酸等を、触媒と
してジアルキルパーオキシジカーボネートを使用し、溶
媒として炭素数1〜4の飽和炭化水素のフッ素またはフ
ッ素および塩素置換体である含フッ素化合物を使用し
て、共重合させる方法を開示する。しかし溶媒として含
フッ素化合物を使用するので環境対策、溶媒の除去が必
要であり工程が複雑となる。
【0008】フッ化ビニリデンは、カルボキシル基含有
単量体との共重合性に乏しく、特に、水系重合における
これらの共重合体は、ほとんど知られていない。例え
ば、フッ化ビニリデンとアクリル酸、クロトン酸等の一
塩基酸、マレイン酸、シトラコン酸等の二塩基酸は、通
常の重合条件では共重合せず、せいぜい各々のホモポリ
マーを生成するに過ぎない。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、金属等の基
材との接着性が良好で耐薬品性に優れるとともに、水系
重合によっても生成可能なフッ化ビニリデン系共重合体
を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者等の研究によれ
ば、カルボキシル基またはカーボネート基を有する特定
の単量体の比較的少量と、フッ化ビニリデンを主成分と
する単量体とからなるフッ化ビニリデン系共重合体は、
水系による共重合によっても生成可能なだけでなく、カ
ルボキシル基またはカーボネート基を導入していないフ
ッ化ビニリデン系重合体に比べて金属等の基材との接着
性が著しく改善され、且つフッ化ビニリデン系重合体の
持つ優れた耐薬品性を良好に維持することが見出され
た。
【0011】すなわち、本発明のフッ化ビニリデン系共
重合体は、フッ化ビニリデンを80重量%以上含有する
単量体100重量部と、不飽和二塩基酸のモノエステル
0.1〜3重量部またはビニレンカーボネート0.1〜
5重量部とを共重合して得られるものである。
【0012】また、別の観点に従えば、本発明のフッ化
ビニリデン系共重合体は、導入された極性基、すなわち
カルボニル基またはカーボネート基、の含有量で規定さ
れるものであり、より詳しくは、フッ化ビニリデンを8
0重量%以上含有する単量体と、不飽和二塩基酸のモノ
エステルまたはビニレンカーボネートとの共重合体から
なり、1×10-5〜5×10-4モル/gのカルボニル基
含有量または2×10-5〜6×10-4モル/gのカーボ
ネート基含有量を有することを特徴とするものである。
【0013】本発明に使用されるフッ化ビニリデンを8
0重量%以上含有する単量体としては、フッ化ビニリデ
ン単独、またはフッ化ビニリデンと他の単量体の混合物
が挙げられる。他の単量体としては、フッ化ビニリデン
と共重合可能なフッ素系単量体あるいはエチレン、プロ
ピレン等の炭化水素系単量体が使用される。フッ化ビニ
リデンと共重合可能なフッ素系単量体としては、フッ化
ビニル、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエ
チレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロ
ピレン、フルオロアルキルビニルエ−テル等を挙げるこ
とができる。これらフッ化ビニリデンと共重合可能な他
の単量体の量は、得られる共重合体の溶剤溶解性と耐溶
剤性とのバランスを考慮して、フッ化ビニリデンと他の
単量体の総量の20重量%未満であることが好ましい。
【0014】上記したフッ化ビニリデンを主構成成分と
する単量体(以下、「フッ化ビニリデン系単量体」とい
う)と共重合させる不飽和二塩基酸のモノエステルとし
ては、炭素数5〜8のものが好ましく、例えばマレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、シトラコン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モ
ノエチルエステル等を挙げることができる。特にマレイ
ン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノメチルエス
テルが好ましい。
【0015】フッ化ビニリデン系単量体と、不飽和二塩
基酸のモノエステルまたはビニレンカーボネート(以
下、包括的に「極性単量体」ということがある)との共
重合は、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の方法が採用
できるが、後処理の容易さ等の点から水系の懸濁重合、
乳化重合が好ましく、水系懸濁重合が特に好ましい。
【0016】水を分散媒とした懸濁重合においては、メ
チルセルロース、メトキシ化メチルセルロース、プロポ
キシ化メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、ゼラチン等の懸濁剤を、
水に対して0.005〜1.0重量%、好ましくは0.
01〜0.4重量%の範囲で添加して使用する。
【0017】重合開始剤としては、ジイソプロピルパー
オキシカーボネート、ジノルマルプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジノルマルヘプタフルオロプロピルパー
オキシジカーボネート、イソブチリルパーオキサイド、
ジ(クロロフルオロアシル)パーオキサイド、ジ(パー
フルオロアシル)パーオキサイド等が使用できる。その
使用量は、単量体合計量(フッ化ビニリデン系単量体と
極性単量体との合計量)に対して0.1〜5重量%、好
ましくは0.5〜2重量%である。
【0018】酢酸エチル、酢酸メチル、アセトン、エタ
ノール、n−プロパノール、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒド、プロピオン酸エチル、四塩化炭素等の連
鎖移動剤を添加して、得られる重合体の重合度を調節す
ることも可能である。その使用量は、通常は、単量体合
計量に対して0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3
重量%である。
【0019】単量体の合計仕込量は、単量体合計量:水
の重量比で1:1〜1:10、好ましくは1:2〜1:
5であり、重合は温度10〜50℃で10〜100時間
行う。
【0020】上記の懸濁重合により、容易にフッ化ビニ
リデン系単量体と極性単量体とを共重合させることがで
きる。
【0021】フッ化ビニリデン系単量体と共重合させる
極性単量体(すなわち不飽和二塩基酸のモノエステルま
たはビニレンカーボネート)の仕込量は、得られる共重
合体の接着性、耐薬品性、分子量、重合収率等を考慮し
て決められる。
【0022】本発明に従い、フッ化ビニリデン系単量体
100重量部に対して、仕込量として0.1〜3重量
部、特に0.3〜2重量部の不飽和二塩基酸のモノエス
テルを共重合させることが好ましい。0.1重量部未満
では、得られる共重合体の金属等の基材との接着性等の
極性基導入効果が乏しい。他方、3重量部を超えると、
得られる共重合体の耐薬品性が低下する傾向がある。同
様の理由により、得られるフッ化ビニリデン系共重合体
は、1×10-5〜5×10-4モル/gのカルボニル基を
含有することが好ましい。
【0023】またビニレンカーボネートを共重合単量体
として用いる場合には、フッ化ビニリデン系単量体10
0重量部に対して、仕込量として0.1〜5重量部、特
に0.3〜3重量部、のビニレンカーボネートを共重合
させることが好ましい。0.1重量部未満では、得られ
る共重合体の金属等の基材との接着性等の極性基導入効
果が乏しい。他方5重量部を超えると、得られる共重合
体の耐薬品性が低下する傾向がある。同様の理由によ
り、得られるフッ化ビニリデン系共重合体は、2×10
-5〜6×10-4モル/gのカーボネート基を含有するこ
とが好ましい。
【0024】このようにして得られる本発明のフッ化ビ
ニリデン系共重合体は、溶液粘度(樹脂4gを1リット
ルのN,N−ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液の
30℃における対数粘度。以下、同様)が0.5〜2.
0、特に0.8〜1.5、の範囲内の値を有することが
好ましい。
【0025】本発明のフッ化ビニリデン系共重合体は、
耐薬品性に優れ金属等の基材との接着性が良好で、塗
料、ライニング材、バインダー等として好適に使用され
る。
【0026】以下に、本発明のフッ化ビニリデン系共重
合体を電池の電極製造用のバインダーとして使用する場
合について説明する。
【0027】リチウム二次電池のような、電解液として
有機ないし非水電解液を使用した非水電解液電池におい
ては、非水電解液の電導度の小さいことに由来する重負
荷性能の低さを改良するため、活物質層を薄くし電極面
積を大きくすることが行われている。
【0028】このための方法として、鉄、ステンレス
鋼、銅、アルミニウム、ニッケル、チタン等の金属箔あ
るいは金属網等からなる集電体に、微粉末状の活物質、
炭素等の導電剤およびバインダーからなる電極合剤形成
用組成物を、塗布接着し、電極とすることが試みられて
いる。バインダーは、電池の充放電容量には全く寄与し
ないため、その使用量は極力少なくする必要があり、少
量でも活物質等をよく保持し、集電体への接着性に優れ
たものが要求される。またバインダーは通常電気絶縁性
であるため、その使用量の増大は電池の内部抵抗を大き
くする。この点からもバインダーは、できるだけ少ない
使用量でその機能を果たすことが要求される。
【0029】通常、バインダー量は、極めて少量で、全
電極合剤に対して30重量%以下である。このような少
ないバインダー量では、電極合剤の微粒子成分間又は微
粒子成分と集電体間の空隙を、バインダーが完全に充填
することはできない。顔料等の充填剤を含有する塗料、
ライニング材等の場合は、バインダーが充填剤間等の空
隙を完全に充填するに充分な多量のバインダーを使用す
るので充填剤の保持に関してはほとんど問題が生じな
い。しかし電極用のバインダーの場合は、上述のように
使用量が極めて少量であり、少量でも活物質をよく保持
し、集電体への接着性に優れたものが要求される。
【0030】非水電解液としては、炭酸エチレン、炭酸
プロピレン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、
γ−ブチロラクトン等の高分子に対する溶解力の強い溶
剤にLiClO4 、LiPF6 、LiBF4 等の電解質
を溶かした溶液が使用されるため、長期間これらの溶剤
に浸漬しても、溶解しないバインダーが要求される。
【0031】本発明のフッ化ビニリデン系共重合体を、
電池の薄膜状電極の製造用バインダーとして使用する場
合は以下のようにすることが好ましい。
【0032】1×10-5〜5×10-4モル/gのカルボ
ニル基、又は2×10-5〜6×10-4モル/gのカーボ
ネート基を含有する本発明のフッ化ビニリデン系共重合
体を、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等に溶解させる。さらに、活物質、導電
剤を添加、混合しスラリー状にした電極形成用組成物
を、金属箔または金属網等の集電体に均一に塗布、乾
燥、プレスして集電体上へ薄い電極合剤層を形成し薄膜
状電極とする。
【0033】電極形成用組成物中の粉体成分(活物質及
び導電剤)とフッ化ビニリデン系共重合体の割合は、通
常、重量比で80:20〜98:2程度であり、粉体成
分の保持、集電体への接着性、電極の導電性を考慮して
決められる。
【0034】上述のような配合割合では、集電体上に形
成される電極合剤層では、フッ化ビニリデン系共重合体
は粉体成分間の空隙を完全に充填することは出来ない
が、溶媒としてフッ化ビニリデン系共重合体を良く溶解
する溶剤を用いると、乾燥後の電極合剤層において、フ
ッ化ビニリデン系樹脂が均一に分散、編み目状になり、
粉体成分をよく保持するので好ましい。
【0035】電極形成用組成物中の溶剤の量は、集電体
への塗布性、乾燥後の薄膜形成性等を考慮して決定され
る。通常、フッ化ビニリデン系共重合体と溶剤の割合
は、重量比で5:95〜20:80が好ましい。
【0036】また、フッ化ビニリデン系共重合体は、上
記溶剤に対する速やかな溶解を可能とするために、平均
粒径1000μm以下、特に50〜350μmの、小粒
径で使用に供することが望ましい。
【0037】
【作用及び効果】本発明は、金属等の基材との接着性の
大きいフッ化ビニリデン系共重合体を提供するものであ
る。即ち、フッ化ビニリデンと共重合させる単量体とし
て、不飽和二塩基酸のモノエステル及びビニレンカーボ
ネートから選択し共重合させることによって、フッ化ビ
ニリデン系樹脂にカルボキシル基及びカーボネート基を
含む官能基を導入し基材との接着性を改良するものであ
る。
【0038】また、得られるフッ化ビニリデン系共重合
体に重合されるカルボニル基又はカーボネート基の量を
特定することによりフッ化ビニリデン系共重合体の耐薬
品性と接着性の両方の要求を満足させることが可能にな
る。
【0039】本発明のフッ化ビニリデン系共重合体は、
その優れた金属等の基材への接着性、耐薬品性を利用し
て各種塗料、ライニング材、バインダーとして極めて好
適に利用できる。特に電池の電極製造用のバインダーと
して優れている。
【0040】
【実施例】以下、実施例、比較例により、本発明を更に
具体的に説明する。
【0041】以下の実施例、比較例において使用する電
池用活物質であるコークス粉末は、ピッチコークスを窒
素ガス中で1000℃で1時間焼成したものを、平均粒
径約10μmに粉砕したもの、活性炭粉末は活性炭を平
均粒径約10μmに粉砕したものである。
【0042】得られた重合体のカルボニル基及びカーボ
ネート基の定量は、以下の方法によって行った。
【0043】[カルボニル基含有量の測定]ポリフッ化
ビニリデン樹脂とポリメチルメタクリレート樹脂を所定
割合で混合した試料についてのIRスペクトルの881
cm-1の吸収に対する1726cm-1の吸収の比とカル
ボニル基含有量の関係をプロットし検量線を作成する。
【0044】試料重合体を熱水洗浄後、ベンゼンにて8
0℃で24時間のソックスレー抽出により、ポリマー中
に残留している未反応モノマー及びホモポリマーを除去
したものについて、IRスペクトルのカルボニル基によ
る1747cm-1の吸収の、881cm-1の吸収に対す
る比を求め、先に作成した検量線からカルボニル基含有
量を求める。
【0045】[カーボネート基含有量の測定]ポリフッ
化ビニリデン樹脂とポリカーボネート樹脂(ビスフェノ
ールA型)を所定割合で混合した試料についてのIRス
ペクトルの1402cm-1の吸収に対する1774cm
-1 の吸収の比とカーボネート基含有量の関係をプロッ
トし検量線を作成する。
【0046】試料重合体を熱水洗浄後、ベンゼンにて8
0℃で24時間のソックスレー抽出により、ポリマー中
に残留している未反応モノマー及びホモポリマーを除去
したものについて、IRスペクトルのカーボネート基に
よる1830cm-1の吸収の1402cm-1の吸収に対
する比を求め、先に作成した検量線からカーボネート基
含有量を求める。
【0047】実施例1 内容量2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.8g、酢酸エチル2.
5g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート4g、
フッ化ビニリデン396g、マレイン酸モノメチルエス
テル4gを仕込み(フッ化ビニリデン:マレイン酸モノ
メチルエステル=100:1.01)、28℃で47時
間懸濁重合を行った。重合完了後、重合体スラリーを脱
水、水洗後80℃で20時間乾燥して重合体粉末を得
た。
【0048】重合率は90重量%で、得られた重合体
は、溶液粘度1.1、カルボニル基含有量1.2×10
-4モル/gであった。
【0049】得られた重合体粉末10gを、N−メチル
−2−ピロリドン90gに均一に溶解後、コークス粉末
90gを添加し、撹拌混合し、電極形成用組成物とし
た。この電極形成用組成物を、厚さ10μmの圧延銅箔
(面積100mm×200mm)上に乾燥膜厚100μ
mになるように均一に塗布し、温度130℃で10分間
乾燥して電極を製造した。
【0050】実施例2 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.8g、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート4g、フッ化ビニリデン39
6g、シトラコン酸モノメチルエステル4gを仕込み
(フッ化ビニリデン:シトラコン酸モノメチルエステル
=100:1.01)、28℃で55時間懸濁重合を行
った。重合完了後、重合体スラリーを実施例1と同様に
処理して重合体粉末を得た。
【0051】重合率は81重量%で、得られた重合体
は、溶液粘度1.0、カルボニル基含有量1.1×10
-4モル/gであった。
【0052】得られた重合体粉末を用いて、実施例1と
同様にして電極を製造した。
【0053】実施例3 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
075g、メチルセルロース0.2g、n−プロピルパ
ーオキシジカーボネート2g、フッ化ビニリデン307
g、ビニレンカーボネート9gを仕込み(フッ化ビニリ
デン:ビニレンカーボネート=100:2.93)、2
5℃で30時間懸濁重合を行った。重合完了後、重合体
スラリーを実施例1と同様に処理して重合体粉末を得
た。
【0054】重合率は80重量%で、得られた重合体
は、溶液粘度1.1、カーボネート基含有量3.5×1
-4モル/gであった。
【0055】得られた重合体粉末を用いて、実施例1と
同様にして電極を製造した。
【0056】実施例4 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.8g、酢酸エチル1.
2g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート4g、
フッ化ビニリデン393g,マレイン酸モノメチルエス
テル7gを仕込み(フッ化ビニリデン:マレイン酸モノ
メチルエステル=100:1.78)、31℃で55時
間懸濁重合を行った。重合完了後、重合体スラリーを実
施例1と同様に処理して重合体粉末を得た。
【0057】重合率は86%で、得られた重合体は、溶
液粘度1.0、カルボニル基含有量2.5×10-4モル
/gであった。
【0058】得られた重合体粉末10gを、N,N−ジ
メチルホルムアミド90gに均一に溶解後、活性炭粉末
90gを添加し、撹拌混合し、電極形成用組成物とし
た。この電極形成用組成物を、厚さ10μmの圧延銅箔
(面積100mm×200mm)上に乾燥膜厚100μ
mになるように均一に塗布し、温度110℃で10分間
乾燥して電極を製造した。
【0059】比較例1 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.4g、酢酸エチル8
g、n−プロピルパーオキシジカーボネート2g、フッ
化ビニリデン400gを仕込み。25℃で22時間懸濁
重合を行った。重合完了後、重合体スラリーを実施例1
と同様に処理して重合体粉末を得た。
【0060】重合率は85重量%で、得られた重合体は
溶液粘度1.1であった。
【0061】得られた重合体粉末を用いて、実施例1と
同様にして電極を製造した。
【0062】比較例2 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.8g、酢酸エチル3
g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート4g、フ
ッ化ビニリデン396g、無水マレイン酸4gを仕込み
(フッ化ビニリデン:無水マレイン酸=100:1.0
1)、28℃で22時間懸濁重合を行った。重合完了
後、重合体スラリーを実施例1と同様に処理して重合体
粉末を得た。
【0063】重合率は88重量%で、得られた重合体は
溶液粘度1.4であった。カルボニル基含有量は0であ
り、無水マレイン酸は共重合していないことが判明し
た。
【0064】得られた重合体粉末を用いて、実施例1と
同様にして電極を製造した。
【0065】比較例3 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.4g、酢酸エチル4
g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート4g、フ
ッ化ビニリデン388g、クロトン酸12gを仕込み
(フッ化ビニリデン:クロトン酸=100:3.0
9)、28℃で47時間懸濁重合を行った。重合完了
後、重合体スラリーを実施例1と同様に処理して重合体
粉末を得た。
【0066】重合率は12重量%と極めて低かった。
【0067】比較例4 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.5g、酢酸エチル4
g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート4g、フ
ッ化ビニリデン380g、ジメチルアクリルアミド8g
を仕込み(フッ化ビニリデン:ジメチルアクリロアミド
=100:2.11)、28℃で20時間懸濁重合を行
った。重合完了後、重合体スラリーを実施例1と同様に
処理して重合体粉末を得た。
【0068】重合率は92%で、得られた重合体の溶液
粘度は1.3であった。
【0069】得られた重合体粉末を用いて、実施例1と
同様にして電極を製造した。
【0070】比較例5 内容積2リットルのオートクレーブに、イオン交換水1
040g、メチルセルロース0.8g、酢酸エチル2.
5g、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート4g、
フッ化ビニリデン384g、マレイン酸モノメチルエス
テル16gを仕込み(フッ化ビニリデン:マレイン酸モ
ノメチル=100:4.17)、31℃で54時間懸濁
重合を行った。重合完了後、重合体スラリーを実施例1
と同様に処理して重合体粉末を得た。
【0071】重合率は32重量%と低く、得られた重合
体は、溶液粘度0.5、カルボニル基含有量7.2×1
-4モル/gであった。
【0072】得られた重合体粉末を用いて、実施例1と
同様にして電極を製造した。
【0073】得られた各電極について、各電極を電解液
(炭酸プロピレン/ジメトキシエタン−1/1(重
量))に50℃、1週間浸漬した。そして、浸漬前後
の、活物質層と銅箔との接着性を、JIS K6854
に準じて、180゜剥離試験による剥離強度にて評価し
た。結果を表1に示す。バインダーとして使用した共重
合体の共重合のフッ化ビニリデンとともに使用した共重
合単量体の種類及び仕込み比も合わせて示す。
【0074】
【表1】 *共重合単量体の欄の括弧内の仕込み比の数値は、フッ
化ビニリデン100重量部に対する共重合単量体の重量
部を示す。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フッ化ビニリデンを80重量%以上含有
    する単量体100重量部と不飽和二塩基酸のモノエステ
    ル0.1〜3重量部とを共重合して得られるフッ化ビニ
    リデン系共重合体。
  2. 【請求項2】 フッ化ビニリデンを80重量%以上含有
    する単量体と不飽和二塩基酸のモノエステルとの共重合
    体からなり、1×10-5〜5×10-4モル/gのカルボ
    ニル基含有量を有するフッ化ビニリデン系共重合体。
  3. 【請求項3】 不飽和二塩基酸のモノエステルがマレイ
    ン酸モノメチルエステル、シトラコン酸モノメチルエス
    テルから選ばれる少なくとも1種である請求項1または
    2に記載のフッ化ビニリデン系共重合体。
  4. 【請求項4】 フッ化ビニリデンを80重量%以上含有
    する単量体100重量部とビニレンカーボネート0.1
    〜5重量部とを共重合して得られるフッ化ビニリデン系
    共重合体。
  5. 【請求項5】 フッ化ビニリデンを80重量%以上含有
    する単量体とビニレンカーボネートとの共重合体からな
    り、2×10-5〜6×10-4モル/gのカーボネート基
    含有量を有するフッ化ビニリデン系共重合体。
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