JP3741117B2 - 白金族元素の相互分離方法 - Google Patents
白金族元素の相互分離方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3741117B2 JP3741117B2 JP2003334797A JP2003334797A JP3741117B2 JP 3741117 B2 JP3741117 B2 JP 3741117B2 JP 2003334797 A JP2003334797 A JP 2003334797A JP 2003334797 A JP2003334797 A JP 2003334797A JP 3741117 B2 JP3741117 B2 JP 3741117B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- platinum group
- extraction
- iridium
- ruthenium
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 222
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 132
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 129
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 124
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 124
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 116
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 102
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 86
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 84
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 67
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 65
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 64
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 57
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 56
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 51
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 50
- -1 alkyl sulfide Chemical compound 0.000 claims description 40
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 37
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 37
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 37
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 27
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 23
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 22
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 20
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 20
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 19
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 14
- CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenylpyridine Chemical compound C1=NC(C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 CRWNQZTZTZWPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 10
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- LHNRHYOMDUJLLM-UHFFFAOYSA-N 1-hexylsulfanylhexane Chemical compound CCCCCCSCCCCCC LHNRHYOMDUJLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 6
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011669 selenium Substances 0.000 claims description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 4
- LOXRGHGHQYWXJK-UHFFFAOYSA-N 1-octylsulfanyloctane Chemical compound CCCCCCCCSCCCCCCCC LOXRGHGHQYWXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 14
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 14
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 11
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 6
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 5
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- FIEPUUMMNAYNKH-UHFFFAOYSA-N ruthenium tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ru] FIEPUUMMNAYNKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- UIEKGNOQMSLELJ-UHFFFAOYSA-N sodium ruthenium(6+) Chemical compound [Ru+6].[Na+] UIEKGNOQMSLELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N hypobromite Chemical compound Br[O-] JGJLWPGRMCADHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 4
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000658 coextraction Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 2
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- YDVQBPXDKJKDME-UHFFFAOYSA-J tetrachloroiridium;hydrate;dihydrochloride Chemical compound O.Cl.Cl.Cl[Ir](Cl)(Cl)Cl YDVQBPXDKJKDME-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000575 Ir alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021638 Iridium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXISYYRBXTVTFY-UHFFFAOYSA-N Isopropyl tetradecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C AXISYYRBXTVTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWXKHRZYVDLPNJ-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[Rh]([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-].[Na] Chemical compound [N+](=O)([O-])[Rh]([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-].[Na] LWXKHRZYVDLPNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQOQZNMYFKQZCA-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([Rh]([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)=O.N Chemical compound [O-][N+]([Rh]([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)([N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)=O.N LQOQZNMYFKQZCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKCXPFQPTBUKKQ-UHFFFAOYSA-N [Pt].NN Chemical compound [Pt].NN XKCXPFQPTBUKKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012501 chromatography medium Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical compound Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021478 group 5 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021476 group 6 element Inorganic materials 0.000 description 1
- WCKWXPBDKSOVOK-UHFFFAOYSA-H hexachlororuthenium Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl WCKWXPBDKSOVOK-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007954 hypoxia Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VDRDGQXTSLSKKY-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ru+3] VDRDGQXTSLSKKY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- QFJIELFEXWAVLU-UHFFFAOYSA-H tetrachloroplatinum(2+) dichloride Chemical compound Cl[Pt](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl QFJIELFEXWAVLU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/06—Chloridising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/384—Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
- C22B3/3846—Phosphoric acid, e.g. (O)P(OH)3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
この非鉄金属製錬からの副産物は、製錬原料の中にごく微量含有されている白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、及びオスミウムなどの白金族元素が、その化学的性質から主金属である銅、ニッケルなどの硫化濃縮物及び粗金属の中に濃縮され、さらに電解精製など主金属回収工程で残滓等として白金族元素を含む貴金属濃縮物のかたちで分離されるものである。
白金族元素含有物から個々の白金族元素を工業的に分離する方法としては、主に溶媒抽出法を分離手段として用いる、例えば以下に示す工程(a)〜(g)を順次行うプロセスを基本とした方法が代表的である。
(b)この液に酸化剤として硝酸等を添加し加熱することにより、オスミウムを蒸留分離する工程。
(c)ついで、弱酸性まで中和した後、酸化剤として塩素酸ナトリム、塩素等を添加し加熱することにより、ルテニウムを蒸留分離する工程。
(d)この液の塩酸濃度を約3mol/Lまで上昇させた後、ジエチレングリコールジブチルエーテルと接触させて、金を選択的に抽出する工程。
(e)この抽出残液と、水に難溶性の硫化アルキルとを接触させて、パラジウムを抽出する工程。
(f)この抽出残液中のイリジウム(IV)イオンをイリジウム(III)イオンに還元後、リン酸トリブチルと接触させて、白金を抽出する工程。
(g)この抽出残液中のイリジウム(III)イオンをイリジウム(IV)イオンに酸化後、再度、リン酸トリブチルと接触させて、イリジウムを抽出し、ロジウムを抽出残液中に分離する工程。
(1)母液中の白金族元素に対する不純物元素の含有比率上昇の防止
上記の方法では、従来、いずれも金と白金族元素を選択的に分離し、その他の不純物元素を母液中に残存させるという考え方に基づいている。そのため、白金族元素に対する不純物元素の含有比率は、プロセスの後工程ほど次第に高くなる。例えば、最終工程であるロジウムとイリジウムの分離工程では、用いる抽出残液中の両元素に対する不純物元素の含有比率がしばしば10〜100倍まで高くなるので、両元素の精製は実質的に困難であった。このため、製品化できる純度で白金族元素を回収するためには、不純物元素の残存量が多いほど、精製回数を増やすことが必須であるため、不純物元素と共に分離除去される白金族元素の損失量が大きくなり、最終的な収率が低くなるという問題があった。
例えば、ジエチレングリコールジブチルエーテルを抽出剤として用いる溶媒抽出法においては、通常、抽出時おける水相の塩酸濃度が3mol/L以下に保たれている。この条件で、金は選択的に抽出されるものの、他の不純物元素は殆ど抽出されないので抽出残液中に残留する。すなわち、白金族元素から金以外の不純物元素の分離が不十分である。
蒸留法によるルテニウム分離法では、ルテニウムの蒸留において発生する酸化ルテニウム(VIII)ガスは爆発性が高く有機物と容易に反応するため、石英ガラスなどの高度に耐食性が高い材質を使用した設備とするため、設備投資が大きくなるという問題があった。
また、最終工程から得られるイリジウムの逆抽出生成液の精製においては、共存する他の白金族元素との効率的な分離方法として、通常、塩化水銀(I)によるイリジウム以外の白金族元素の還元分離法が実施されているが、環境上の課題のある工程であった。
蒸留法によるルテニウム分離法は、溶媒抽出法としばしば組み合わされ用いられるが、この工程ではプロセス全体の液を一旦中和し、蒸留が終了後は再び、全液量の遊離塩酸濃度を上昇させることが不可欠である。このため、薬品の使用量が多くなるばかりか、液量が大きく増加するので、後工程の設備容量が増大するという問題点があった。
また、液中の白金族元素は、最も抽出分離に適し、かつpH変動に伴う加水分解を防止することができるクロロ錯体の形態とされる。しかしながら、上記方法では、中和及び加熱によって錯体が分解し、塩酸を添加しても、再び完全にクロロ錯体に戻すことは困難であった。そのため、白金族元素の抽出分離の効率が低下するという問題があった。
(1)白金族元素の混合物水溶液をグリコールメタクリレートクロマトグラフ媒体等に吸着後、酸性溶液で溶離して個々の白金族元素に分離する方法(例えば、特許文献1参照)では、前記媒体の吸着容量が非常に小さいため、原液中の白金族濃度が0.3g/Lの液を2mL処理するのに対し、直径10mm、長さ300mmのカラムを必要とし、単位白金族元素あたりの設備容量が非常に大きなものになるという実用上の問題がある。
(1)前記白金族元素含有物を塩酸溶液に懸濁し酸化剤を添加して浸出に付し、白金族元素を含む浸出生成液を得る第一の工程、
(2)前記浸出生成液をジエチレングリコールジブチルエーテルと接触させて溶媒抽出に付し、不純物元素を含む有機相と第二の工程で得られる抽出残液を形成する第二の工程、
(3)前記第二の工程で得られる抽出残液を硫化アルキルと接触させて溶媒抽出に付し、パラジウムを抽出した後、逆抽出して、パラジウムを含む逆抽出生成液と第三の工程で得られる抽出残液を形成する第三の工程、
(4)前記第三の工程で得られる抽出残液とビス(2−エチルへキシル)リン酸と接触させて溶媒抽出に付し、陽イオン型不純物元素を含む有機相と第四の工程で得られる抽出残液を形成する第四の工程、
(5)前記第四の工程で得られる抽出残液のpHを5〜12に調整し酸化剤を添加して加水分解に付し、イリジウム、ルテニウム及びロジウムを含む沈澱と白金を含む水溶液を形成する第五の工程、
(6)前記沈澱をpH12以上の強アルカリ水溶液中で酸化剤を添加して浸出に付し、イリジウム及びロジウムを含む残渣とルテニウム浸出生成液を形成する第六の工程、及び
(7)前記残渣を塩酸溶液に溶解して得られるイリジウム及びロジウムを含む水溶液を、リン酸トリブチルと接触させて溶媒抽出に付し、イリジウムを抽出した後、逆抽出して、イリジウムを含む逆抽出生成液とロジウムを含む抽出残液を形成する第七の工程、を含むことを特徴とする白金族元素の相互分離方法が提供される。
まず、本発明の相互分離方法の概要を、図1を用いて説明する。図1は、本発明の不純物元素を含む白金族元素含有物から白金族元素を相互分離する方法の工程フロー図の一例を表す。
さらに、ルテニウム浸出生成液21はルテニウム精製工程25で、イリジウムを含む逆抽出生成液23はイリジウム精製工程26で処理されることができる。
本発明の第一の工程は、不純物元素を含む白金族元素含有物を塩酸溶液に懸濁し酸化剤を添加して浸出に付し、白金族元素を含む浸出生成液を得る工程である。
本発明に用いる不純物元素を含む白金族元素含有物は、特に限定されるものではなく、銅、ニッケル、コバルトなどの非鉄金属製錬からの副産物、自動車排ガス処理触媒など各種の使用済み廃触媒などから得られる種々の不純物元素を含む白金族元素の濃縮物等が用いられる。不純物元素としては、主金属である銅、ニッケル、コバルト、鉄などと共に、他の構成元素である金、銀、鉛、スズ、セレン、テルル、ヒ素、アンチモン、ビスマス、等が挙げられる。
前記白金族元素含有物は、通常、金属状又は硫化物状の形態で白金族元素を含有するので、塩酸溶液の存在下で酸化剤を作用させて、溶解することができる。
本発明の第二の工程は、上記第一の工程で得られる浸出生成液をジエチレングリコールジブチルエーテルと接触させて溶媒抽出に付し、不純物元素を含む有機相と抽出残液を形成する工程である。上記工程では、浸出生成液に含まれる不純物元素のうち、金、スズ、アンチモン、テルル、鉄等の親油性クロロ錯体を形成する元素がほぼ完全に抽出され、さらに3価のひ素及び4価のセレンも抽出することができる。これによって、前記不純物元素を効果的に集合分離し除去することができる。
本発明の第三の工程は、上記第二の工程で得られる抽出残液を硫化アルキルと接触させて溶媒抽出に付し、パラジウムを抽出した後、逆抽出して、パラジウムを含む逆抽出生成液と抽出残液を形成する工程である。
上記工程で用いる硫化アルキルは、特に限定されるものではないが、10〜50容量%の濃度になるように炭化水素系希釈剤によって希釈して用いることが好ましい。また、抽出時間は3時間以上が好ましい。
また、第二の工程で得られる抽出残液中のテルル、アンチモン、スズの残存量が、数十mg/Lを超える場合には、沈澱が発生するときがあるが、発生した沈澱は、事前に分離してから用いることが望ましい。
上記工程で得られるパラジウムを含む逆抽出生成液からは、公知の方法に従い、製品化できる純度のパラジウムが回収される。例えば、塩酸で中和することで純度99.9重量%(金属換算)以上の塩化ジアンミンパラジウム(II)結晶が得られる。
本発明の第四の工程は、上記第三の工程で得られる抽出残液とビス(2−エチルへキシル)リン酸と接触させて溶媒抽出に付し、陽イオン型不純物元素を含む有機相と抽出残液を形成する工程である。上記工程では、第二の工程で分離除去されない、ビスマス、銅、鉛、ニッケル等の陽イオン型不純物元素が抽出され、除去される。
例えば、第三の工程で得られる抽出残液とビス(2−エチルへキシル)リン酸とを混合しながら、pH調整剤として、ビス(2−エチルへキシル)リン酸のアルカリ金属塩を用いる方法が好ましい。これは、第三の工程で得られる抽出残液とビス(2−エチルへキシル)リン酸とを混合しながら、アルカリを添加してpH調整を行なうと、第三の工程で得られる抽出残液中にビスマスを含有するときには、アルカリが直接ビスマスと反応し、オキシ塩化物等の沈澱が発生する場合があるからである。すなわち、抽出剤中のアルカリ金属イオンと不純物元素イオンとのイオン交換反応を利用して抽出を行なうことで、ビスマス化合物の沈殿を防止できる。
本発明の第五の工程は、上記第四の工程で得られる抽出残液のpHを5〜12に調整して酸化剤を添加して加水分解に付し、イリジウム、ルテニウム及びロジウムを含む沈澱と白金を含む水溶液を形成する工程である。上記工程では、pHを中性付近に保持することにより、白金のみを選択的に可溶性の白金酸アルカリとして水溶液に残留させ、加水分解しやすいルテニウム、ロジウム及びイリジウムを水酸化物沈殿として分離する。
本発明の第六の工程は、第五の工程で得られる沈澱をpH12以上の強アルカリ水溶液中で酸化剤を添加して浸出に付し、イリジウム及びロジウムを含む残渣とルテニウム浸出生成液を得る工程である。上記工程では、強アルカリ水溶液中で酸化することによりルテニウムがルテニウム(VI)酸ナトリウムとして浸出される。
また、高純度のルテニウム得るためには、上記工程の酸化還元電位、pH、スラリー濃度等の条件を調整して、ルテニウム浸出率を故意に低く抑えることにより、白金族元素そ他の不純物の浸出を抑制することが好ましい。
本発明の第七の工程は、第六の工程で得られる残渣を塩酸溶液に溶解して得られるイリジウム及びロジウムを含む水溶液を、リン酸トリブチルと接触させて溶媒抽出に付し、イリジウムを抽出した後、逆抽出して、イリジウムを含む逆抽出生成液とロジウムを含む抽出残液を形成する工程である。
本発明の白金族元素の相互分離方法は、必要に応じて、第六の工程で得られるルテニウム浸出生成液を処理するルテニウム精製工程を行うことができる。ルテニウム精製工程には、前記ルテニウム浸出生成液に還元剤を添加してルテニウムを含む沈殿を得る還元段階と該沈殿を溶解してルテニウム結晶を得るルテニウム結晶化段階とを備える。
また、前記結晶化段階としては、特に限定されるものではないが、ルテニウムを含む沈澱を塩酸に溶解して得られる水溶液に、塩化カリウム又は塩化アンモニウムを添加して、ルテニウム結晶を得る方法が好ましい。上記工程によって、製品化できる純度のルテニウム結晶が得られる。
本発明の白金族元素の相互分離方法は、必要に応じて、第七の工程で得られる逆抽出生成液を処理するイリジウム精製工程を行うことができる。イリジウム精製工程は、前記逆抽出生成液に金属ビスマスを添加して還元に付しイリジウム以外の白金族元素を含む合金及びイリジウムを含む水溶液を形成する還元段階と、該水溶液からイリジウム結晶を得る結晶化段階とを備える。
また、前記結晶化段階は、特に限定されるものではなく、イリジウムを含む水溶液に酸化剤を添加して酸化後、塩化カリウム又は塩化アンモニウムを添加して、イリジウム結晶を得る方法が好ましい。
したがって、本発明の白金族元素の相互分離方法においては、従来の溶媒抽出法を用いたプロセスの課題である、安全性の高い化合物及び工程の採用が実現できる。
原料として、白金族元素濃縮物を用いて、浸出工程(第一の工程)、不純物元素の溶媒抽出工程(第二の工程)、パラジウムの溶媒抽出工程(第三の工程)、陽イオン型不純物元素の溶媒抽出工程(第四の工程)、ルテニウム、ロジウム及びイリジウムの加水分解工程(第五の工程)、ルテニウムの浸出工程(第六の工程)及び精製工程、イリジウムの溶媒抽出工程(第七の工程)及び精製工程の一連の工程を行い、各工程の産物を評価した。原料として用いた白金族元素濃縮物の化学組成を表1に示す。なお、前記白金族元素の一部は硫化物として含まれていた。
上記白金族元素濃縮物を、塩素で浸出した。上記白金族元素濃縮物60kgを水200Lに懸濁した。次に、懸濁液を80℃に昇温後、塩素を装入して、酸化還元電位(銀/塩化銀電極規準、以後ORPと呼称することがある。)が最高に上昇した値(1050mV)で3時間維持した。得られた浸出生成液は、原料中の硫黄と塩素が反応して、濃度5mol/Lの塩酸溶液となった。浸出後の懸濁液を濾過し、残渣を30Lの水で洗浄脱水して、洗浄液を含めて浸出生成液280Lと浸出残渣13.5kg(水分率4.2重量%)を得て、浸出残渣は乾燥後、それぞれの化学組成を分析した。結果を表2に示す。
多段向流式のミキサーセトラーを用いて、第一の工程で得られた浸出生成液中の不純物元素を溶媒抽出した。抽出剤として、ジエチレングリコールジブチルエーテル(DBC)を用いた。なお、抽出操作は、抽出2段とスクラビング3段で行なった。ここで、スクラビング段では、濃度5mol/Lの塩酸水溶液の使用した。また、浸出生成液、DBC、スクラビング塩酸水溶液の液量比は、1:0.25:0.25であった。また、スクラビング段で得られた洗浄液は、抽出1段目に合流させた。また、抽出段及びスクラビング段での混合時間をそれぞれ10分、相分離時間をそれぞれ20分とした。抽出操作によって抽出残液350Lと抽出有機相87.5Lが得られ、それぞれの化学組成を分析した。結果を表3に示す。
なお、得られた有機相は、常法に従い、亜硫酸ナトリウム水溶液で還元処理され金属成分を還元して逆抽出分離された。再生された有機相は再度抽出に用いられた。
まず、第二の工程で得られた抽出残液350Lに、濃度24重量%水酸化ナトリウム水溶液233Lを添加してpH1に調整後、さらに水117Lで希釈して、700Lの水溶液を調製した。前記水溶液を原液として、パラジウムの溶媒抽出を行なった。抽出剤としては、硫化ジヘキシル(商品名:SFI−6R、大八化学製)をEMクリーン7250(日鉱石油化学製)にて20容量%に希釈した溶液を使用した。なお、抽出操作は抽出1段のミキサーセトラーを用い、抽出時間は3時間とした。また、得られた抽出有機相を濃度0.5mol/Lの塩酸水溶液にてスクラビングした。原液、SFI−6R溶液、スクラビング塩酸水溶液の液量比は、1:0.5:0.1であった。また、スクラビングで得られた洗浄液は、抽出1段へ合流せずに分離して回収した。抽出操作によって抽出残液770Lと抽出有機相350Lが得られ、それぞれの化学組成を分析した。結果を表4に示す。
なお、パラジウムを含む有機相は、常法に従い、アンモニア水溶液で処理され、金属成分が逆抽出分離された。ここで得られた再生有機相は抽出に再利用された。また、逆抽出生成液中のパラジウムは、塩酸で中和することにより、塩化ジアンミンパラジウム(II)の結晶として回収された。得られた結晶は、純度99.9重量%(金属換算)以上であった。
まず、第三の工程で得られたパラジウム抽出残液を用いて、陽イオン型不純物元素の溶媒抽出を行なった。抽出剤としては、ビス(2−エチルへキシル)リン酸(商品名:DP−8R、大八化学製)をEMクリーン7250(日鉱石油化学製)にて50容量%に希釈した溶液を使用した。なお、抽出には並流式ミキサーセトラー2段を用い、抽出時間は各0.5時間であった。また、第一段のpHを2.7に、第二段のpHを3.5に維持するため、前記DP−8Rのナトリウム塩を各段に添加した。
第四の工程で得られた抽出残液を用いて、イリジウム、ルテニウム及びロジウムを加水分解して白金との分離を行った。前記抽出残液を80℃に昇温後、濃度24重量%水酸化ナトリウムを添加してpH7に調整し、同時に濃度12重量%の次亜塩素酸ナトリウムを添加してORPを400mVに調整して、そのpHとORPにて30分間維持した後、生成された沈殿を濾過した。ここで、回収沈澱は湿量で2.5kg、母液は801Lが得られ、それぞれの化学組成を分析した。結果を表6に示す。
なお、母液中の白金は、常法に従い、ヒドラジンにて還元後、還元物を塩酸および酸化剤にて溶解して、塩化アンモニウムを添加することにより、ヘキサクロロ白金(IV)酸アンモニウムの結晶として分離された。得られた結晶は、純度99.9重量%(金属換算)以上であった。
まず、第五の工程で得られた沈殿を用いて、ルテニウムを浸出した。前記沈殿の2146g(湿量)を、濃度24重量%の水酸化ナトリウム水溶液24.6L中に懸濁した後、濃度12重量%の次亜塩素酸ナトリウムを添加して、ORPを200mVに調整した。次に、60℃まで昇温したところ、ORPが低下したため、次亜塩素酸ナトリウムをさらに添加して、再度200mVまで調整し、このORPで3時間維持した。なお、pHは14であった。その後、懸濁液を濾過して、浸出生成液54.2Lと浸出残渣2075g(湿量)を得て、それぞれの化学組成を分析した。結果を表7に示す。
まず、前記浸出生成液54.2Lに、メタノール41mLを添加してルテニウムの還元段階を行った。このとき、液のORPは119mVから−63mVに低下した。その後、得られたスラリーを濾過し、水酸化ルテニウムを主成分とする沈殿843.9g(湿量)と母液54.2Lを得て、それぞれの化学組成を分析した。結果を表8に示す。
まず、第六の工程で得られた浸出残渣を用いて、イリジウムとロジウムとの分離を行った。前記浸出残渣2075g(湿量)を塩酸3.1Lに溶解し、さらにクロロ錯体の生成を促進するため、硝酸160mLを添加した後、90℃にて3時間加熱して、イリジウムとロジウムを含む溶解液3.53Lを得て、化学組成を分析した。結果を表12に示す。
前記溶解液を原液として用い、抽出3段及びスクラビング2段の多段向流ミキサーセトラーを用いて、イリジウムを溶媒抽出した。抽出剤として、トリブチルフォスフェイト(TBP、大八化学製)を用いた。また、スクラビングには、濃度4mol/Lの塩酸を用いた。ここで、前記溶解液(原液)、TBP、スクラビング塩酸の液量比は、1:1:0.5であった。また、スクラビングで得られた洗浄液は、抽出1段へ合流させた。なお、原液のORPは950mVであった。
まず、イリジウム逆抽出生成液に、塩酸0.6Lを添加し、さらに粒状金属ビスマス350gを添加して、90℃まで昇温後、液のORPが最低の値(300mV)になるまで攪拌を続けた。その後、ビスマスによって還元され生成された合金粉を残留した金属ビスマスと共に濾過して、ビスマス還元沈殿物61.3g(湿量)とビスマス還元後液4.14Lを得て、それぞれの化学組成を分析した。結果を表13に示す。
2 第二の工程(不純物元素の溶媒抽出工程)
3 第三の工程(パラジウムの溶媒抽出工程)
4 第四の工程(陽イオン型不純物元素の溶媒抽出工程)
5 第五の工程(ルテニウム、ロジウム及びイリジウムの加水分解工程)
6 第六の工程(ルテニウムの浸出工程)
7 第七の工程(イリジウムの溶媒抽出工程)
8 白金族元素含有物
9 塩酸溶液
10 酸化剤
11 浸出残渣
12 ジエチレングリコールジブチルエーテル
13 不純物元素を含む有機相
14 硫化アルキル
15 パラジウムを含む逆抽出生成液
16 ビス(2−エチルへキシル)リン酸
17 陽イオン型不純物元素を含む有機相
18 酸化剤
19 白金を含む水溶液
20 酸化剤
21 ルテニウム浸出生成液
22 リン酸トリブチル
23 イリジウムを含む逆抽出生成液
24 ロジウムを含む抽出残液
25 ルテニウム精製工程
26 イリジウム精製工程
27 ルテニウムの還元段階
28 再浸出
29 ルテニウムの再還元
30 溶解
31 ルテニウムの結晶化
32 ルテニウム結晶
33 還元段階
34 イリジウムの結晶化段階
35 イリジウムの再結晶精製
36 イリジウム結晶
37 イリジウム以外の白金族元素を含む合金
Claims (18)
- 不純物元素を含む白金族元素含有物から白金族元素を相互分離する方法であって、
(1)前記白金族元素含有物を塩酸溶液に懸濁し酸化剤を添加して浸出に付し、白金族元素を含む浸出生成液を得る第一の工程、
(2)前記浸出生成液をジエチレングリコールジブチルエーテルと接触させて溶媒抽出に付し、不純物元素を含む有機相と抽出残液を形成する第二の工程、
(3)前記第二の工程で得られる抽出残液を硫化アルキルと接触させて溶媒抽出に付し、パラジウムを抽出した後、逆抽出して、パラジウムを含む逆抽出生成液と抽出残液を形成する第三の工程、
(4)前記第三の工程で得られる抽出残液とビス(2−エチルへキシル)リン酸と接触させて溶媒抽出に付し、陽イオン型不純物元素を含む有機相と抽出残液を形成する第四の工程、
(5)前記第四の工程で得られる抽出残液のpHを5〜12に調整し酸化剤を添加して加水分解に付し、イリジウム、ルテニウム及びロジウムを含む沈澱と白金を含む水溶液を形成する第五の工程、
(6)前記沈澱をpH12以上の強アルカリ水溶液中で酸化剤を添加して浸出に付し、イリジウム及びロジウムを含む残渣とルテニウム浸出生成液を形成する第六の工程、及び
(7)前記残渣を塩酸溶液に溶解して得られるイリジウム及びロジウムを含む水溶液を、リン酸トリブチルと接触させて溶媒抽出に付し、イリジウムを抽出した後、逆抽出して、イリジウムを含む逆抽出生成液とロジウムを含む抽出残液を形成する第七の工程、を含むことを特徴とする白金族元素の相互分離方法。 - 第一の工程で用いる酸化剤が、硝酸、過酸化水素又は塩素から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第二の工程で用いる浸出生成液の塩酸濃度が、4〜9mol/Lであることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第二の工程で得られる有機相中の不純物元素が、親油性クロロ錯体を形成する元素、三価のヒ素又は四価のセレンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第三の工程で用いる硫化アルキルが、硫化ジヘキシル又は硫化ジオクチルであることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第三の工程で用いる第二の工程で得られる抽出残液のpHが、硫化アルキルとの接触に先立って、0.5〜2.5に調整されることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第四の工程のpHが、2.5〜4.5であることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- pH調節剤として、ビス(2−エチルへキシル)リン酸のアルカリ金属塩を用いることを特徴とする請求項7に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第五の工程の温度が、60〜100℃であることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第五の工程の酸化還元電位(銀/塩化銀電極規準)が、100〜700mVであることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第六の工程の酸化還元電位(銀/塩化銀電極規準)が、100〜300mVであることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第七の工程で用いる塩酸溶液の塩酸濃度が、3〜7mol/Lであることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第七の工程の溶媒抽出で用いるイリジウム及びロジウムを含む水溶液の酸化還元電位(銀/塩化銀電極規準)が、700〜1200mVであることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 第七の工程の逆抽出で用いる水溶液が、アルカリ金属塩を含む水溶液であることを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- さらに、第六の工程で得られるルテニウム浸出生成液に還元剤を添加してルテニウムを含む沈殿を得る還元段階と、該沈殿を溶解してルテニウム結晶を得る結晶化段階とを備えるルテニウム精製工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 前記結晶化段階は、ルテニウムを含む沈澱を塩酸に溶解して得られる水溶液に、塩化カリウム又は塩化アンモニウムを添加して、ルテニウム結晶を得るものであることを特徴とする請求項15に記載の白金族元素の相互分離方法。
- さらに、第七の工程で得られる逆抽出生成液に金属ビスマスを添加して還元に付しイリジウム以外の白金族元素を含む合金及びイリジウムを含む水溶液を形成する還元段階と、該水溶液からイリジウム結晶を得る結晶化段階とを備えるイリジウム精製工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の白金族元素の相互分離方法。
- 前記結晶化段階は、イリジウムを含む水溶液に、酸化剤を添加して酸化後、塩化カリウム又は塩化アンモニウムを添加して、イリジウム結晶を得るものであることを特徴とする請求項17に記載の白金族元素の相互分離方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003334797A JP3741117B2 (ja) | 2003-09-26 | 2003-09-26 | 白金族元素の相互分離方法 |
AU2004206980A AU2004206980B2 (en) | 2003-09-26 | 2004-08-31 | Process for mutual separation of platinum group metals |
GB0419796A GB2406852B (en) | 2003-09-26 | 2004-09-07 | Process for mutal separation of platinum group metals |
CNB2004100780457A CN100347319C (zh) | 2003-09-26 | 2004-09-20 | 铂族元素的相互分离方法 |
RU2004128063/02A RU2353684C2 (ru) | 2003-09-26 | 2004-09-20 | Способ совместного отделения металлов платиновой группы |
US10/944,753 US7291202B2 (en) | 2003-09-26 | 2004-09-21 | Process for mutual separation of platinum group metals |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003334797A JP3741117B2 (ja) | 2003-09-26 | 2003-09-26 | 白金族元素の相互分離方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005097695A JP2005097695A (ja) | 2005-04-14 |
JP3741117B2 true JP3741117B2 (ja) | 2006-02-01 |
Family
ID=33296937
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003334797A Expired - Lifetime JP3741117B2 (ja) | 2003-09-26 | 2003-09-26 | 白金族元素の相互分離方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7291202B2 (ja) |
JP (1) | JP3741117B2 (ja) |
CN (1) | CN100347319C (ja) |
AU (1) | AU2004206980B2 (ja) |
GB (1) | GB2406852B (ja) |
RU (1) | RU2353684C2 (ja) |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7309353B2 (en) * | 2005-04-29 | 2007-12-18 | Medtronic Vascular, Inc. | Use of platinum group metals in vascular devices and method of texturing platinum group metals |
CN101045959A (zh) * | 2006-03-31 | 2007-10-03 | 日矿金属株式会社 | Rh的回收方法 |
JP4209438B2 (ja) | 2006-03-31 | 2009-01-14 | 日鉱金属株式会社 | Rhの回収方法 |
JP4715627B2 (ja) * | 2006-05-11 | 2011-07-06 | 住友金属鉱山株式会社 | 白金族元素を吸着したイオン交換樹脂から白金族元素の回収方法 |
JP4821486B2 (ja) * | 2006-08-01 | 2011-11-24 | 住友金属鉱山株式会社 | スズを含有する白金原料の精製方法 |
US8118906B2 (en) * | 2007-10-29 | 2012-02-21 | Heraeus Inc. | Methodology for recycling Ru and Ru-alloy deposition targets and targets made of recycled Ru and Ru-based alloy powders |
JP5291968B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2013-09-18 | Dowaエコシステム株式会社 | ルテニウムの回収方法 |
JP5426129B2 (ja) * | 2008-09-17 | 2014-02-26 | Dowaエコシステム株式会社 | ルテニウムの回収方法 |
JP5004103B2 (ja) * | 2009-01-29 | 2012-08-22 | Jx日鉱日石金属株式会社 | Tbp中のイリジウムを逆抽出する方法。 |
JP4905474B2 (ja) * | 2009-02-04 | 2012-03-28 | ソニー株式会社 | 映像処理装置、映像処理方法及びプログラム |
JP5339067B2 (ja) * | 2009-03-20 | 2013-11-13 | 三菱マテリアル株式会社 | ルテニウムの分離方法 |
JP5339068B2 (ja) * | 2009-03-20 | 2013-11-13 | 三菱マテリアル株式会社 | ルテニウムの精製回収方法 |
JP5154486B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2013-02-27 | Jx日鉱日石金属株式会社 | 白金族元素の回収方法 |
JP5000678B2 (ja) * | 2009-03-26 | 2012-08-15 | Jx日鉱日石金属株式会社 | イリジウム水溶液の精製方法 |
CN101525697B (zh) * | 2009-03-26 | 2010-09-15 | 辽宁大学 | 一种采用超分子二次球形配位识别分离富集钯的方法 |
MX2011012104A (es) * | 2009-05-14 | 2011-12-08 | Umicore Nv | Recuperacion de metales preciosos a partir de catalizadores homogeneos consumidos. |
CA2788965C (en) | 2010-02-18 | 2019-05-21 | Neomet Technologies Inc. | Process for the recovery of metals and hydrochloric acid |
CA2789095C (en) | 2010-02-18 | 2018-03-06 | Neomet Technologies Inc. | Process for the recovery of gold from an ore in chloride medium with a nitrogen species |
JP5625396B2 (ja) * | 2010-03-03 | 2014-11-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機溶媒用希釈剤の精製方法 |
JP5539775B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-07-02 | Jx日鉱日石金属株式会社 | ロジウムを含む溶液の精製方法 |
JP5344313B2 (ja) * | 2010-07-14 | 2013-11-20 | Jx日鉱日石金属株式会社 | イリジウムの焼成還元方法 |
US7935173B1 (en) * | 2010-07-23 | 2011-05-03 | Metals Recovery Technology Inc. | Process for recovery of precious metals |
US8715389B2 (en) | 2010-12-07 | 2014-05-06 | Barrick Gold Corporation | Co-current and counter current resin-in-leach in gold leaching processes |
JP5825484B2 (ja) * | 2011-01-28 | 2015-12-02 | 三菱マテリアル株式会社 | 白金族金属の回収方法 |
JP5556701B2 (ja) * | 2011-02-21 | 2014-07-23 | 住友金属鉱山株式会社 | 白金族溶解液からの不純物元素の分離方法 |
US8663584B2 (en) * | 2011-03-07 | 2014-03-04 | Loghman Moradi | Method and technique employing a novel extractant to enhance recovery of gold and palladium from hydrochloric acid media |
AU2012201510B2 (en) * | 2011-03-18 | 2013-03-28 | Jx Nippon Mining & Metals Corporation | Method of recovering gold from dilute gold solution |
WO2012151028A1 (en) * | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Metals Recovery Technology Inc., A Delaware Corporation | Process for recovery of base metals |
RU2479651C1 (ru) * | 2012-01-11 | 2013-04-20 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ извлечения и разделения платины и родия в сульфатных растворах |
JP2013159821A (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-19 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | パラジウムを含有するセレン粉末からのパラジウム回収方法 |
WO2013152424A1 (en) * | 2012-04-09 | 2013-10-17 | Process Research Ortech Inc. | Chloride process for the leaching of gold |
JP2014118585A (ja) * | 2012-12-14 | 2014-06-30 | Okuchi Denshi Kk | ルテニウム含有アルカリ水溶液からのルテニウム回収方法 |
CN103014322A (zh) * | 2013-01-07 | 2013-04-03 | 郴州高鑫铂业有限公司 | 一种高效分离提纯铑钌的方法 |
US10161016B2 (en) | 2013-05-29 | 2018-12-25 | Barrick Gold Corporation | Method for pre-treatment of gold-bearing oxide ores |
CN103468968B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-07-29 | 重庆材料研究院有限公司 | 一种铂铑混合料液中铂铑的提取方法 |
CN103468967B (zh) * | 2013-09-04 | 2015-07-15 | 重庆材料研究院有限公司 | 一种高浓度铂溶液中铂的萃取方法 |
CN103526040B (zh) * | 2013-10-11 | 2015-08-12 | 金川集团股份有限公司 | 一种从含铂族金属物料中去除贱金属的工艺 |
RU2550460C1 (ru) * | 2014-02-11 | 2015-05-10 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Химии И Химической Технологии Сибирского Отделения Российской Академии Наук (Иххт Со Ран) | Способ извлечения иридия (iii) из хлоридных растворов |
AU2015259608B2 (en) | 2014-05-12 | 2019-10-03 | Sumitomo Corporation Of Americas | Brine leaching process for recovering valuable metals from oxide materials |
CN104004921B (zh) * | 2014-05-31 | 2016-03-02 | 北京工业大学 | 一种溶剂萃取法高效富集回收贵金属铂、钯的工艺 |
CN104232920B (zh) * | 2014-09-11 | 2016-01-20 | 南京东锐铂业有限公司 | 多种贵金属的分离方法 |
CN104357674A (zh) * | 2014-11-14 | 2015-02-18 | 重庆材料研究院有限公司 | 一种含铑萃余液中铑的萃取分离方法 |
CN104532011A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-22 | 金川集团股份有限公司 | 一种溶剂萃取法分离提纯铂族金属的方法 |
JP6435920B2 (ja) * | 2015-02-27 | 2018-12-12 | 住友金属鉱山株式会社 | パラジウムの回収方法 |
JP6394503B2 (ja) * | 2015-05-29 | 2018-09-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 金の溶媒抽出方法 |
CN105300961A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-03 | 贵研检测科技(云南)有限公司 | 一种二次资源物料中铱铑铂钯金的分离富集测定方法 |
JP6489379B2 (ja) * | 2015-11-02 | 2019-03-27 | 住友金属鉱山株式会社 | 重金属元素の定量方法および分離方法 |
CN105296759A (zh) * | 2015-11-18 | 2016-02-03 | 金川集团股份有限公司 | 一种从铂族金属料液中选择性分离铜、镍的方法 |
JP6756235B2 (ja) * | 2016-10-27 | 2020-09-16 | 住友金属鉱山株式会社 | ビスマスの回収方法 |
IL248600A0 (en) | 2016-10-30 | 2017-02-01 | Yeda Res & Dev | A method for obtaining platinum group metals from spent catalysts |
JP6768218B2 (ja) * | 2017-01-19 | 2020-10-14 | 三菱マテリアル株式会社 | テルルと白金族元素の分離方法 |
US10648062B1 (en) | 2017-03-23 | 2020-05-12 | George Meyer | Strategic metal and mineral element ore processing using mixing and oxidant treatment |
PE20211512A1 (es) | 2019-01-21 | 2021-08-11 | Barrick Gold Corp | Metodo para la lixiviacion con tiosulfato catalizado con carbon de materiales que contienen oro |
JP7400443B2 (ja) * | 2019-02-19 | 2023-12-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 白金族元素の相互分離方法 |
RU2711762C1 (ru) * | 2019-09-04 | 2020-01-22 | Игорь Владимирович Федосеев | Способ извлечения платины из технической соли гексахлороплатината аммония |
CN110607457A (zh) * | 2019-10-18 | 2019-12-24 | 广西森合高新科技股份有限公司 | 难选金精矿焙烧渣浸出剂、浸金方法和提金方法 |
CN110694300B (zh) * | 2019-10-23 | 2021-08-27 | 金川集团股份有限公司 | 一种铂钯高效萃取分离系统及其萃取分离的方法 |
JP7487499B2 (ja) * | 2020-03-11 | 2024-05-21 | 住友金属鉱山株式会社 | 白金族元素の相互分離方法 |
CN111438354B (zh) * | 2020-03-23 | 2022-03-04 | 厦门金玺燕贵金属科技有限公司 | 一种高纯金粉的清洁生产方法 |
CN112357979B (zh) * | 2020-11-16 | 2022-10-14 | 沈阳有色金属研究院有限公司 | 一种由含铱废料直接制备氯铱酸的方法 |
CN114182106B (zh) * | 2021-11-25 | 2022-08-19 | 北京科技大学 | 一种铁合金中铂族金属分离提纯的方法 |
CN114277248B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-05-07 | 金川集团镍钴有限公司 | 一种从铑铱置换渣中回收铑铱的方法 |
US20230416867A1 (en) * | 2022-06-23 | 2023-12-28 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Gas-assisted microflow extraction (game) system patent |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA725498B (en) * | 1972-08-10 | 1973-09-26 | Swarsab Mining | Improvements in or relating to the separation and purification of iridium |
US3920789A (en) * | 1972-08-10 | 1975-11-18 | Swarsab Mining | Separation of pgm's from each other and from gold |
ZA725489B (en) * | 1972-08-10 | 1973-09-26 | Swarsab Mining | Improvements in or relating to the separation and purification of platinum group metals and gold |
AU542195B2 (en) * | 1980-09-05 | 1985-02-14 | Inco Ltd. | The extraction of precious metals from concentrates |
CN1049695C (zh) * | 1994-07-28 | 2000-02-23 | 北京大学 | 一种分离提纯贵金属的方法 |
GB9515196D0 (en) | 1995-07-25 | 1995-09-20 | Matthey Rustenburg Refines | Interseparation of platignum group metals |
JP3611658B2 (ja) | 1996-01-24 | 2005-01-19 | 財団法人産業創造研究所 | 白金族元素の分離回収方法 |
AT405841B (de) * | 1997-09-11 | 1999-11-25 | Prior Eng Ag | Verfahren zum aufarbeiten von edelmetallhaltigen materialien |
EP1019551B1 (en) | 1997-09-17 | 2001-08-08 | Anglo American Platinum Corporation Limited | Separation of platinum group metals |
DE19746134C1 (de) * | 1997-10-18 | 1999-03-25 | Degussa | Verfahren zur Trennung der Platingruppenmetalle |
GB9918437D0 (en) | 1999-08-05 | 1999-10-06 | Anglo American Platinum Corp | Separation of platinium group metals |
GB0210099D0 (en) * | 2002-05-02 | 2002-06-12 | Anglo Platinum Ltd | Separation of metals |
JP4144311B2 (ja) * | 2002-10-08 | 2008-09-03 | 住友金属鉱山株式会社 | 白金族元素の分離回収方法 |
JP2007123119A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Aisin Seiki Co Ltd | 燃料電池システム |
-
2003
- 2003-09-26 JP JP2003334797A patent/JP3741117B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-08-31 AU AU2004206980A patent/AU2004206980B2/en not_active Expired
- 2004-09-07 GB GB0419796A patent/GB2406852B/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-09-20 CN CNB2004100780457A patent/CN100347319C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-09-20 RU RU2004128063/02A patent/RU2353684C2/ru active
- 2004-09-21 US US10/944,753 patent/US7291202B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100347319C (zh) | 2007-11-07 |
RU2004128063A (ru) | 2006-02-20 |
RU2353684C2 (ru) | 2009-04-27 |
CN1609241A (zh) | 2005-04-27 |
US20050066774A1 (en) | 2005-03-31 |
GB2406852A (en) | 2005-04-13 |
AU2004206980A1 (en) | 2005-04-14 |
AU2004206980B2 (en) | 2009-10-22 |
JP2005097695A (ja) | 2005-04-14 |
GB0419796D0 (en) | 2004-10-13 |
US7291202B2 (en) | 2007-11-06 |
GB2406852B (en) | 2008-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3741117B2 (ja) | 白金族元素の相互分離方法 | |
EP3093354B1 (en) | Scandium recovery method | |
JP4144311B2 (ja) | 白金族元素の分離回収方法 | |
RU2494159C1 (ru) | Способ извлечения благородных металлов | |
Hong et al. | Selective recovery of Rhenium from industrial leach solutions by synergistic solvent extraction | |
JP5825484B2 (ja) | 白金族金属の回収方法 | |
US4107261A (en) | Process for the separation of platinum group metals | |
JP5667111B2 (ja) | 希薄金溶液中の金の回収方法 | |
JP7487499B2 (ja) | 白金族元素の相互分離方法 | |
US5478376A (en) | Method for the separation of rhodium and/or iridium from solution | |
JP4470749B2 (ja) | ロジウムの回収方法、および金属ロジウムの製造方法 | |
JP3975901B2 (ja) | イリジウムの分離精製方法 | |
JP6636819B2 (ja) | 金属含有酸性水溶液の処理方法 | |
JP2000239753A (ja) | テルルの分離精製方法 | |
JP7400443B2 (ja) | 白金族元素の相互分離方法 | |
JPH08209259A (ja) | 白金族含有鉄合金からの白金族元素の分離回収方法。 | |
JPH10265863A (ja) | 製錬残渣からの貴金属回収方法 | |
JP3480216B2 (ja) | 白金とルテニウムとの分離方法 | |
JP6222469B2 (ja) | 白金族の回収方法 | |
RU2200132C1 (ru) | Способ извлечения и разделения металлов платиновой группы | |
JP5539775B2 (ja) | ロジウムを含む溶液の精製方法 | |
JP2937184B1 (ja) | 白金・パラジウムの除去方法 | |
JP4715621B2 (ja) | 鉛を含有するヘキサクロロイリジウム(iv)酸アンモニウムの精製方法 | |
JP3253123B2 (ja) | パラジウムの分離方法 | |
GB1575025A (en) | Process for the separation of metals |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050908 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051018 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051031 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3741117 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091118 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091118 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101118 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111118 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121118 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131118 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |