JP2024009820A - 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス - Google Patents

Abstract

【課題】効率を高めるために、ビス－又はトリス－ヘテロレプティック配位子及び一方向に大きいアスペクト比を有する新規の有機金属錯体及びＯＬＥＤにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】式Ｉ又は式ＩＩＩで表されるＯＬＥＤ用材料。JPEG2024009820000184.jpg67135（式中、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆは５又は６員炭素環又は複素環、Ｌ１及びＬ３は、直接結合、ＢＲ、ＮＲなど、Ｚ１～Ｚ６は炭素又は窒素、Ｍ１はＩｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｍ２はＰｔ、Ｐｄを表す。）【選択図】図１

Description

本願は、米国特許法第１１９条（ｅ）（１）の下において、その開示内容の全体を参照によって援用する、２０１７年６月７日出願の米国仮出願第６２／５１６，３２９、２０１６年６月２０日出願の米国仮出願第６２／３５２，１３９、２０１７年１月２６日出願の米国仮出願第６２／４５０，８４８、２０１７年３月３１日出願の米国仮出願第６２／４７９，７９５、２０１７年４月３日出願の米国仮出願第６２／４８０，７４６の優先権を主張する。

本開示は、リン光発光体としての使用のための化合物、及び前記化合物を含む有機発光ダイオード等のデバイスに関する。より具体的には、本開示は、効率を高めるために、一方向でより大きいアスペクト比を有する有機金属錯体及びＯＬＥＤにおけるそれらの使用に関する。

有機材料を利用する光電子デバイスは、いくつもの理由から、次第に望ましいものとなりつつある。そのようなデバイスを作製するために使用される材料の多くは比較的安価であるため、有機光電子デバイスは無機デバイスを上回るコスト優位性の可能性を有する。加えて、柔軟性等の有機材料の固有の特性により、該材料は、フレキシブル基板上での製作等の特定用途によく適したものとなり得る。有機光電子デバイスの例は、有機発光ダイオード／デバイス（ＯＬＥＤ）、有機光トランジスタ、有機光電池及び有機光検出器を含む。ＯＬＥＤについて、有機材料は従来の材料を上回る性能の利点を有し得る。例えば、有機発光層が光を放出する波長は、概して、適切なドーパントで容易に調整され得る。

ＯＬＥＤはデバイス全体に電圧が印加されると光を放出する薄い有機膜を利用する。ＯＬＥＤは、フラットパネルディスプレイ、照明及びバックライティング等の用途において使用するためのますます興味深い技術となりつつある。数種のＯＬＥＤ材料及び構成は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、特許文献１、特許文献２及び特許文献３において記述されている。

リン光性発光分子の１つの用途は、フルカラーディスプレイである。そのようなディスプレイの業界標準は、「飽和（ｓａｔｕｒａｔｅｄ）」色と称される特定の色を放出するように適合された画素を必要とする。特に、これらの標準は、飽和した赤色、緑色及び青色画素を必要とする。若しくは、ＯＬＥＤは、白色光を照射するように設計することができる。従来の、白色バックライトからの液晶ディスプレイ発光は、吸収フィルターを用いてフィルタリングされ、赤色、緑色、及び青色発光を生成する。同様の技術は、ＯＬＥＤでも用いられることができる。白色ＯＬＥＤは、単一のＥＭＬデバイス又は積層体構造のいずれかであることができる。色は、当技術分野において周知のＣＩＥ座標を使用して測定することができる。

緑色発光分子の一例は、下記の構造：

を有する、Ｉｒ（ｐｐｙ）_３と表示されるトリス（２－フェニル）イリジウムである。

この図面及び本明細書における後出の図面中で、本発明者らは、窒素から金属（ここではＩｒ）への配位結合を直線として描写する。

本明細書において使用される場合、用語「有機」は、有機光電子デバイスを製作するために使用され得るポリマー材料及び小分子有機材料を含む。「小分子」は、ポリマーでない任意の有機材料を指し、且つ「小分子」は実際にはかなり大型であってよい。小分子は、いくつかの状況において繰り返し単位を含み得る。例えば、長鎖アルキル基を置換基として使用することは、「小分子」クラスから分子を排除しない。小分子は、例えばポリマー骨格上のペンダント基として、又は該骨格の一部として、ポリマーに組み込まれてもよい。小分子は、コア部分上に構築された一連の化学的シェルからなるデンドリマーのコア部分として役立つこともできる。デンドリマーのコア部分は、蛍光性又はリン光性小分子発光体であってよい。デンドリマーは「小分子」であってよく、ＯＬＥＤの分野において現在使用されているデンドリマーはすべて小分子であると考えられている。

本明細書において使用される場合、「頂部」は基板から最遠部を意味するのに対し、「底部」は基板の最近部を意味する。第一層が第二層「の上に配置されている」と記述される場合、第一層のほうが基板から遠くに配置されている。第一層が第二層「と接触している」ことが指定されているのでない限り、第一層と第二層との間に他の層があってもよい。例えば、間に種々の有機層があるとしても、カソードはアノード「の上に配置されている」と記述され得る。

本明細書において使用される場合、「溶液プロセス可能な」は、溶液又は懸濁液形態のいずれかの液体媒質に溶解、分散若しくは輸送することができ、且つ／又は該媒質から堆積することができるという意味である。

配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に直接寄与していると考えられる場合、「光活性」と称され得る。配位子は、該配位子が発光材料の光活性特性に寄与していないと考えられる場合には「補助」と称され得るが、補助配位子は、光活性配位子の特性を変化させることができる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の「最高被占分子軌道」（ＨＯＭＯ）又は「最低空分子軌道」（ＬＵＭＯ）エネルギー準位は、第一のエネルギー準位が真空エネルギー準位に近ければ、第二のＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位「よりも大きい」又は「よりも高い」。イオン化ポテンシャル（ＩＰ）は、真空準位と比べて負のエネルギーとして測定されるため、より高いＨＯＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有するＩＰ（あまり負でないＩＰ）に相当する。同様に、より高いＬＵＭＯエネルギー準位は、より小さい絶対値を有する電子親和力（ＥＡ）（あまり負でないＥＡ）に相当する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、材料のＬＵＭＯエネルギー準位は、同じ材料のＨＯＭＯエネルギー準位よりも高い。「より高い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位は、「より低い」ＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位よりもそのような図の頂部に近いように思われる。

本明細書において使用される場合、当業者には概して理解されるであろう通り、第一の仕事関数がより高い絶対値を有するならば、第一の仕事関数は第二の仕事関数「よりも大きい」又は「よりも高い」。仕事関数は概して真空準位と比べて負数として測定されるため、これは「より高い」仕事関数が更に負であることを意味する。頂部に真空準位がある従来のエネルギー準位図において、「より高い」仕事関数は、真空準位から下向きの方向に遠く離れているものとして例証される。故に、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位の定義は、仕事関数とは異なる慣例に準ずる。

ＯＬＥＤについての更なる詳細及び上述した定義は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる特許文献４において見ることができる。

本開示の態様による、アスペクトの化合物を含む。

他の態様によれば、ＯＬＥＤが開示される。前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置され、式Ｉで表される化合物を含む有機層とを含む。

他の態様によれば、ＯＬＥＤを含む消費者製品が開示され、前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置され、式Ｉで表される化合物を含む有機層とを含む。

前記式Iで表される化合物を含む組成物も開示される。

図１は、有機発光デバイスを示す。

図２は、別の電子輸送層を有さない、反転された有機発光デバイスを示す。

概して、ＯＬＥＤは、アノード及びカソードの間に配置され、それらと電気的に接続された少なくとも１つの有機層を含む。電流が印加されると、アノードが正孔を注入し、カソードが電子を有機層（複数可）に注入する。注入された正孔及び電子は、逆帯電した電極にそれぞれ移動する。電子及び正孔が同じ分子上に局在する場合、励起エネルギー状態を有する局在電子正孔対である「励起子」が形成される。光は、励起子が緩和した際に、光電子放出機構を介して放出される。いくつかの事例において、励起子はエキシマー又はエキサイプレックス上に局在し得る。熱緩和等の無輻射機構が発生する場合もあるが、概して望ましくないとみなされている。

初期のＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第４，７６９，２９２号において開示されている通り、その一重項状態から光を放出する発光分子（「蛍光」）を使用していた。蛍光発光は、概して、１０ナノ秒未満の時間枠で発生する。

ごく最近では、三重項状態から光を放出する発光材料（「リン光」）を有するＯＬＥＤが実証されている。参照によりその全体が組み込まれる、Ｂａｌｄｏら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｄｅｖｉｃｅｓ」、３９５巻、１５１～１５４、１９９８；（「Ｂａｌｄｏ－Ｉ」）及びＢａｌｄｏら、「Ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ－ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｇｒｅｅｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｅｖｉｃｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．、７５巻、３号、４～６（１９９９）（「Ｂａｌｄｏ－ＩＩ」）。リン光については、参照により組み込まれる米国特許第７，２７９，７０４号５～６段において更に詳細に記述されている。

図１は、有機発光デバイス１００を示す。図は必ずしも一定の縮尺ではない。デバイス１００は、基板１１０、アノード１１５、正孔注入層１２０、正孔輸送層１２５、電子ブロッキング層１３０、発光層１３５、正孔ブロッキング層１４０、電子輸送層１４５、電子注入層１５０、保護層１５５、カソード１６０、及びバリア層１７０を含み得る。カソード１６０は、第一の導電層１６２及び第二の導電層１６４を有する複合カソードである。デバイス１００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。これらの種々の層の特性及び機能並びに材料例は、参照により組み込まれるＵＳ７，２７９，７０４、６～１０段において更に詳細に記述されている。

これらの層のそれぞれについて、更なる例が利用可能である。例えば、フレキシブル及び透明基板－アノードの組合せは、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５、８４４、３６３号において開示されている。ｐ－ドープされた正孔輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、５０：１のモル比でｍ－ＭＴＤＡＴＡにＦ_４－ＴＣＮＱをドープしたものである。発光材料及びホスト材料の例は、参照によりその全体が組み込まれるＴｈｏｍｐｓｏｎらの米国特許第６，３０３，２３８号において開示されている。ｎ－ドープされた電子輸送層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において開示されている通りの、１：１のモル比でＢＰｈｅｎにＬｉをドープしたものである。参照によりその全体が組み込まれる米国特許第５，７０３，４３６号及び同第５，７０７，７４５号は、上を覆う透明の、導電性の、スパッタリング蒸着したＩＴＯ層を持つＭｇ：Ａｇ等の金属の薄層を有する複合カソードを含むカソードの例を開示している。ブロッキング層の理論及び使用は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０９７，１４７号及び米国特許出願公開第２００３／０２３０９８０号において更に詳細に記述されている。注入層の例は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において提供されている。保護層についての記述は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許出願公開第２００４／０１７４１１６号において見ることができる。

図２は、反転させたＯＬＥＤ２００を示す。デバイスは、基板２１０、カソード２１５、発光層２２０、正孔輸送層２２５、及びアノード２３０を含む。デバイス２００は、記述されている層を順に堆積させることによって製作され得る。最も一般的なＯＬＥＤ構成はアノードの上に配置されたカソードを有し、デバイス２００はアノード２３０の下に配置されたカソード２１５を有するため、デバイス２００は「反転させた」ＯＬＥＤと称されることがある。デバイス１００に関して記述されたものと同様の材料を、デバイス２００の対応する層において使用してよい。図２は、いくつかの層が如何にしてデバイス１００の構造から省略され得るかの一例を提供するものである。

図１及び２において例証されている単純な層構造は、非限定的な例として提供されるものであり、本発明の実施形態は多種多様な他の構造に関連して使用され得ることが理解される。記述されている特定の材料及び構造は、事実上例示的なものであり、他の材料及び構造を使用してよい。機能的なＯＬＥＤは、記述されている種々の層を様々な手法で組み合わせることによって実現され得るか、又は層は、設計、性能及びコスト要因に基づき、全面的に省略され得る。具体的には記述されていない他の層も含まれ得る。具体的に記述されているもの以外の材料を使用してよい。本明細書において提供されている例の多くは、単一材料を含むものとして種々の層を記述しているが、ホスト及びドーパントの混合物等の材料の組合せ、又はより一般的には混合物を使用してよいことが理解される。また、層は種々の副層を有してもよい。本明細書における種々の層に与えられている名称は、厳しく限定することを意図するものではない。例えば、デバイス２００において、正孔輸送層２２５は正孔を輸送し、正孔を発光層２２０に注入し、正孔輸送層又は正孔注入層として記述され得る。一実施形態において、ＯＬＥＤは、カソード及びアノードの間に配置された「有機層」を有するものとして記述され得る。有機層は単層を含んでいてよく、又は、例えば図１及び２に関して記述されている通りの異なる有機材料の多層を更に含んでいてよい。

参照によりその全体が組み込まれるＦｒｉｅｎｄらの米国特許第５，２４７，１９０号において開示されているもののようなポリマー材料で構成されるＯＬＥＤ（ＰＬＥＤ）等、具体的には記述されていない構造及び材料を使用してもよい。更なる例として、単一の有機層を有するＯＬＥＤが使用され得る。ＯＬＥＤは、例えば、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第５，７０７，７４５号において記述されている通り、積み重ねられてよい。ＯＬＥＤ構造は、図１及び２において例証されている単純な層構造から逸脱してよい。例えば、基板は、参照によりその全体が組み込まれる、Ｆｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，０９１，１９５号において記述されている通りのメサ構造及び／又はＢｕｌｏｖｉｃらの米国特許第５，８３４，８９３号において記述されている通りのくぼみ構造等、アウトカップリングを改良するための角度のついた反射面を含み得る。

別段の規定がない限り、種々の実施形態の層のいずれも、任意の適切な方法によって堆積され得る。有機層について、好ましい方法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，０１３，９８２号及び同第６，０８７，１９６号において記述されているもの等の熱蒸着、インクジェット、参照によりその全体が組み込まれるＦｏｒｒｅｓｔらの米国特許第６，３３７，１０２号において記述されているもの等の有機気相堆積（ＯＶＰＤ）、並びに参照によりその全体が組み込まれる米国特許第７，４３１，９６８号において記述されているもの等の有機気相ジェットプリンティング（ＯＶＪＰ）による堆積を含む。他の適切な堆積法は、スピンコーティング及び他の溶液ベースのプロセスを含む。溶液ベースのプロセスは、好ましくは、窒素又は不活性雰囲気中で行われる。他の層について、好ましい方法は熱蒸着を含む。好ましいパターニング法は、参照によりその全体が組み込まれる米国特許第６，２９４，３９８号及び同第６，４６８，８１９号において記述されているもの等のマスク、冷間圧接を経由する堆積、並びにインクジェット及びＯＶＪＤ等の堆積法のいくつかに関連するパターニングを含む。他の方法を使用してもよい。堆積する材料は、特定の堆積法と適合するように修正され得る。例えば、分枝鎖状又は非分枝鎖状であり、且つ好ましくは少なくとも３個の炭素を含有するアルキル及びアリール基等の置換基は、溶液プロセシングを受ける能力を増強するために、小分子において使用され得る。２０個以上の炭素を有する置換基を使用してよく、３～２０個の炭素が好ましい範囲である。非対称構造を持つ材料は、対称構造を有するものよりも良好な溶液プロセス性を有し得、これは、非対称材料のほうが再結晶する傾向が低くなり得るからである。溶液プロセシングを受ける小分子の能力を増強するために、デンドリマー置換基が使用され得る。

本発明の実施形態に従って製作されたデバイスは、バリア層を更に含んでいてよい。バリア層の１つの目的は、電極及び有機層を、水分、蒸気及び／又はガス等を含む環境における有害な種への損傷性暴露から保護することである。バリア層は、基板、電極の上、下若しくは隣に、又はエッジを含むデバイスの任意の他の部分の上に堆積し得る。バリア層は、単層又は多層を含んでいてよい。バリア層は、種々の公知の化学気相堆積技術によって形成され得、単相を有する組成物及び多相を有する組成物を含み得る。任意の適切な材料又は材料の組合せをバリア層に使用してよい。バリア層は、無機若しくは有機化合物又は両方を組み込み得る。好ましいバリア層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，９６８，１４６号、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０２３０９８号及び同第ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０４２８２９号において記述されている通りの、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物を含む。「混合物」とみなされるためには、バリア層を構成する前記のポリマー及び非ポリマー材料は、同じ反応条件下で及び／又は同時に堆積されるべきである。ポリマー材料対非ポリマー材料の重量比は、９５：５から５：９５の範囲内となり得る。ポリマー材料及び非ポリマー材料は、同じ前駆体材料から作成され得る。一例において、ポリマー材料及び非ポリマー材料の混合物は、ポリマーケイ素及び無機ケイ素から本質的になる。

本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、種々の電気製品又は中間部品に組み込まれることができる多種多様な電子部品モジュール（又はユニット）に組み込まれることができる。このような電気製品又は中間部品としては、エンドユーザーの製品製造者によって利用されることができるディスプレイスクリーン、照明デバイス（離散的光源デバイス又は照明パネル等）が挙げられる。このような電子部品モジュールは、駆動エレクトロニクス及び／又は電源を任意に含むことができる。本発明の実施形態にしたがって作製されたデバイスは、組み込まれた１つ以上の電子部品モジュール（又はユニット）を有する多種多様な消費者製品に組み込まれることができる。このような消費者製品は、１つ以上の光源及び／又は１つ以上のある種の表示装置を含む任意の種類の製品を含む。このような消費者製品の幾つかの例としては、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ（対角で２インチ未満のディスプレイ）、３－Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実表示、車、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板を含む。パッシブマトリックス及びアクティブマトリックスを含む種々の制御機構を使用して、本発明に従って製作されたデバイスを制御することができる。デバイスの多くは、摂氏１８度から摂氏３０度、より好ましくは室温（摂氏２０～２５度）等、ヒトに快適な温度範囲内での使用が意図されているが、この温度範囲外、例えば、摂氏－４０度～＋８０度で用いることもできる。

本明細書において記述されている材料及び構造は、ＯＬＥＤ以外のデバイスにおける用途を有し得る。例えば、有機太陽電池及び有機光検出器等の他の光電子デバイスが、該材料及び構造を用い得る。より一般的には、有機トランジスタ等の有機デバイスが、該材料及び構造を用い得る。

本明細書において、「ハロ」、「ハロゲン」、又は「ハライド」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を含む。

本明細書において、「アルキル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキル基のいずれをも意味する。好ましいアルキル基としては、１個から１５個までの炭素原子を含むものであり、メチル、エチル、プロピル、１－メチルエチル、ブチル、１－メチルプロピル、２－メチルプロピル、ペンチル、１－メチルブチル、２－メチルブチル、３－メチルブチル、１，１－ジメチルプロピル、１，２－ジメチルプロピル、及び２，２－ジメチルプロピル等が挙げられる。更に、前記アルキル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「シクロアルキル」という用語は、環状アルキル基を意味する。好ましいシクロアルキル基としては、３～１０個の環炭素原子を含むものであり、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びアダマンチル等が挙げられる。更に、前記シクロアルキル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「アルケニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルケニル基のいずれをも意味する。好ましいアルケニル基としては、２～１５個の炭素原子を含むアルケニル基である。更に、前記アルケニル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「アルキニル」という用語は、直鎖及び分岐鎖アルキン基のいずれをも意味する。好ましいアルキニル基は、２～１５個の炭素原子を含むアルキニル基である。更に、前記アルキニル基は置換されていてもよい。

本明細書において、「アラルキル」又は「アリールアルキル」という用語は、相互交換可能に使用され、置換基として芳香族基を有するアルキル基を意味する。更に、前記アラルキル基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「ヘテロ環基」という用語は、芳香族環基及び非芳香族環基を意味する。ヘテロ芳香族環基は、ヘテロアリールも意味する。好ましいヘテロ非芳香族環基は、３～７個の環原子を含む少なくとも１つのヘテロ原子であり、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の環状アミンを含み、及びテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等の環状エーテルを含む。更に、前記ヘテロ環基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「アリール」又は「芳香族基」という用語は、単環及び多環系を意味する。多環とは、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの炭素が共有されている２つ以上の環を有することができ、前記環の少なくとも１つは、芳香族であり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールである。好ましいアリール基は、６～３０個の炭素原子を含むものであり、６～２０個の炭素原子を含むものが好ましく、６～１２個の炭素原子を含むものが更に好ましい。６個の炭素を有するアリール基、１０個の炭素を有するアリール基、又は１２個の炭素を有するアリール基が特に好ましい。好適なアリール基としては、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナンスレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、及びアズレン等が挙げられ、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、フルオレン、及びナフタレンが好ましい。更に、前記アリール基は、置換されていてもよい。

本明細書において、「ヘテロアリール」という用語は、１～５個のヘテロ原子を含むことができる単環の複素芳香族基を意味する。ヘテロアリールという用語も、２つの隣接する環（前記環は、「縮合」している）により２つの原子が共されている２つ以上の環を有する多環のヘテロ芳香族系を含み、前記環の少なくとも１つは、ヘテロアリールであり、例えば、他の環は、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロ環、及び／又はヘテロアリールであることができる。好ましいヘテロアリール基は、３～３０個の炭素原子を含むものであり、３～２０個の炭素原子を含むものが好ましく、３～１２個の炭素原子を含むものがより好ましい。好適なヘテロアリール基としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン、及びセレノフェノジピリジンが挙げられ、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ピリジン、トリアジン、ベンズイミダゾール、１，２－アザボリン、１，３－アザボリン、１，４－アザボリン、ボラジン、及びこれらのアザ類似体が好ましい。更に、前記ヘテロアリール基は、置換されていてもよい。

前記アルキル、前記シクロアルキル、前記アルケニル、前記アルキニル、前記アラルキル、前記ヘテロ環、前記アリール、及び前記ヘテロアリールは、無置換である、又は重水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、環状アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エーテル、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組合せから選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

本明細書において、「置換（された）」は、Ｈ以外の置換基が炭素等の関連している位置に結合していることを示す。したがって、例えば、Ｒ^１が一置換である場合、Ｒ^１はＨ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ^１が二置換である場合、Ｒ^１のうちの２つは、Ｈ以外でなくてはならない。同様に、Ｒ^１が無置換である場合、Ｒ^１は全ての置換位置において水素である。

本明細書において記述されるフラグメント、例えば、アザ－ジベンゾフラン、アザ－ジベンゾチオフェン等の中の「アザ」という名称は、各フラグメント中のＣ－Ｈ基の１つ以上が窒素原子に置き換わることができることを意味し、例えば、何ら限定するものではないが、アザトリフェニレンは、ジベンゾ［ｆ，ｈ］キノキサリンとジベンゾ［ｆ，ｈ］キノリンのいずれをも包含する。当業者であれば、上述のアザ誘導体の他の窒素アナログを容易に想像することができ、このようなアナログ全てが本明細書に記載の前記用語によって包含されることが意図される。

分子フラグメントが置換基として記述される、又は他の部分に結合されているものとして記述される場合、その名称は、フラグメント（例えば、フェニル、フェニレン、ナフチル、ジベンゾフリル）又は分子全体（ベンゼン、ナフタレン、ジベンゾフラン）であるように記載されることがあることを理解されたい。本明細書においては、置換基又は結合フラグメントの表示の仕方が異なっていても、これらは、等価であると考える。

本開示においては、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｐｔ、又はＰｄをベースとし、ビス－又はトリス－ヘテロレプティック配位子及び一方向に大きいアスペクト比を有する有機金属錯体が提供される。本発明者らは、このような化合物をＯＬＥＤ中に組み入れることで、デバイス効率を高めることを見出した。前記配位子は、一方向の分子の長さが任意の他の方向よりも長くなるように配置され、それによって大きなアスペクト比をもたらす。大きなアスペクト比を有するこれらの化合物は、ＰｈＯＬＥＤデバイス中の発光体として適用されると、外部量子効率（ＥＱＥ）を高めることを示す。理由としては、それら化合物が基板の平面に対して水平配向へ優先的に向きを合わせ（即ち、基板に対して平行である）、それによって発光体化合物からの光の取り出しを最大にするからである。水平配向は、デバイスの発光正面に対向する発光分子の表面領域を最大にする。本明細書中に開示される有機金属化合物の幾つかの例は、３つの異なる、イリジウム金属中心に配位する二座シクロメタル化配位子を有する。有機金属化合物の幾つかの他の例は、２つの異なる、白金金属中心に配位する二座シクロメタル化配位子を有する。

本開示の態様によれば、下記からなる群から選択される式で表される化合物が開示される。
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆは、それぞれ、５又は６員炭素環又は複素環であり；
式Ｉにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し；Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、互いに異なっていて；八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｅに対してトランス位にあり、環Ｃは、環Ｆに対してトランス位にあり；
式ＩＩにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及び１つのアセチルアセトネート配位子は、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し；Ａ－Ｂ、及びＣ－Ｄは、互いに異なっていて；八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、酸素原子に対してトランス位にあり、環Ｃは、酸素原子に対してトランス位にあり；
式ＩＩＩにおいて：Ｌ^１及びＬ^３は、それぞれ独立して、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せなる群から選択され；ｎ_１、ｎ_２は、それぞれ独立して、０又は１であり；ｎ_１又はｎ_２が１である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；ｎ_１又はｎ_２が０である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、存在せず；Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、それぞれ独立して、直接結合及び酸素からなる群から選択され；Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、及びＺ^４のいずれかが窒素である場合、それらに結合するＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、直接結合であり；
平面四角形配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｃに対してトランス位にあり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し；
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５、及びＺ^６は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｍ^１は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、及びＲｅからなる群から選択される金属であり；Ｍ^２は、Ｐｔ及びＰｄからなる群から選択される金属であり；
第１の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^１中の原子とＭ^１から離れて最も遠くにあるＲ^４中の原子との間の距離であり；
第２の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^２中の原子とＭ^１から離れて最も遠くにあるＲ^５中の原子との間の距離であり；
第３の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^３中の原子とＭ^１から離れて最も遠くにあるＲ^６中の原子との間の距離であり；
第４の距離は、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^１中の原子とＭ^２から離れて最も遠くにあるＲ^４中の原子との間の距離であり；
第５の距離は、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^２中の原子とＲ^３中のＭ^２から離れて最も遠くにあるＲ^３中の原子との間の距離であり；
前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも１．５Å分長く；
前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、少なくとも１．５Å分長く；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。上記で述べられた１．５Åは、算出からのＣ－Ｃ結合（即ち、メチル基を追加する）の距離である。

言い換えると、上記の記載は、式Ｉ、式ＩＩ、及び式ＩＩＩで表される錯体のそれぞれにおいて、異なる置換基の対によって決定される分子の長軸間の関係を決定する。上記で特定された置換基の対のそれぞれは、配位している金属Ｍ^１又はＭ^２に対して、互いに実質的に反対に位置する置換基である。決定された各分子の長軸の２つの終点は、対応する配位している金属から離れて最も遠くにある対になった置換基のそれぞれにおける原子である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、各置換基Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７における２つの置換基は、モノ置換超えの場合、結合又は縮合して、環を形成してもよい。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｍ^１はＩｒであり、Ｍ^２はＰｔである。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆは、それぞれ独立して、フェニル、ピリジン、及びイミダゾールからなる群から選択される。前記化合物の幾つかの実施形態においては、式Ｉ及び式ＩＩＩ中の環Ａ、環Ｃ、及び環Ｅ、並びに式ＩＩ中の環Ａ及び環Ｄは、フェニルである。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、式Ｉ及びＩＩＩ中の環Ｂ、環Ｄ、及び環Ｆ、並びに式ＩＩ中の環Ｂ及び環Ｃは、ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、及びピラゾールからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、シリル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも４．３Å分長く、前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、少なくとも４．３Å分長い。４．３Åという値は、フェニル環の直径の典型である。したがって、前記化合物中の前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、少なくともフェニル置換分長く、前記第４の距離は、前記第５の距離よりも少なくともフェニル置換分長い。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも５．９Å分長く、前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、５．９Å分長い。５．９Åという値は、パラ－トリル基を跨る距離の典型である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆの少なくとも１つは、他の５又は６員環によって縮合される。前記他の５又は６員環は、芳香族環又は非芳香族環であることができる。前記芳香族環は、フェニル環であることができる。

前記化合物が式Ｉで表される幾つかの実施形態においては、下記（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも１つが当てはまる。
（ｉ）１つのＲ^１は、１つのＲ^２と結合する；
（ｉｉ）１つのＲ^３は、１つのＲ^４と結合する；及び
（ｉｉｉ）１つのＲ^５は、１つのＲ^６と結合する
前記化合物が式ＩＩで表される幾つかの実施形態においては、下記（ｉ）及び（ｉｉ）の少なくとも１つが当てはまる。
（ｉ）１つのＲ^１は、１つのＲ^２と結合する；及び
（ｉｉ）１つのＲ^３は、１つのＲ^４と結合する

幾つかの実施形態においては、前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも３．０Å分長く、前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、３．０Å分長い。３．０Åという値は、２つのメチル基を跨る距離の典型である。

下記表１は、様々な置換基において、その長軸に沿って決定された最大の直線の長さ（ｍａｘｉｍｕｍ ｌｉｎｅａｒ ｌｅｎｇｔｈ）を示す。この最大の直線の長さは、特定の置換基の長軸に沿って、最も遠くにある２つの原子間の距離として、定義される。示された値は、比較される２つの分子の長軸間の差である置換基に応じて、式Ｉ、式ＩＩ、及び式ＩＩＩの構造に関連して、上記で定義される２つの分子の長軸間の長さにおける差を推定するために用いられることができる。例えば、２つの分子の長軸間の長さにおける差が、追加のフェニル置換基だけ他方よりも長い１つの分子の長軸の結果である場合、下記表１における４番目の表記が、２つの分子の長軸間の長さにおける差が、少なくとも４．３Åであることを示す（追加のＣ－Ｃ結合が、連結を形成するために必要とされる）。下記断片の任意の２つ以上は、共に連結することができ、その距離は、単に、これらの数字とこれらを接続するのに用いられるＣ－Ｃ単結合距離とを合計することで算出されることができる。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、二座配位子Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、それぞれ独立して、下記からなる群から選択される。
式中、Ｘ^１～Ｘ^１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され；
Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ_ａ、Ｒ_ｂ、Ｒ_ｃ、及びＲ_ｄにおける任意の２つの置換基は、縮合又は結合して環を形成してもよい。前記化合物の幾つかの実施形態においては、二座配位子Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、それぞれ独立して、下記からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、ｎ_１は１であり、ｎ_２は０である。幾つかの実施形態においては、ｎ_１は１であり、ｎ_２は１である。幾つかの実施形態においては、ｎ_１は０であり、ｎ_２は０である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、それぞれ、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４の１つは、酸素であり、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４の残りの３つは、直接結合である。幾つかの実施形態においては、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４の２つは、酸素であり、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４の残りの２つは、直接結合である。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４の２つは、炭素原子であり、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４の残りの２つは、窒素原子である。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４の３つは、炭素原子であり、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４の残りの１つは、窒素原子である。幾つかの実施形態においては、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４のそれぞれは、炭素原子である。

Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４が、それぞれ直接結合である幾つかの実施形態においては、前記化合物は、シス配置である。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、少なくとも１つのＰｔ－カルベン結合又はＩｒ－カルベン結合を有する。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、式ＩＩＩで表される化合物は、下記からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、下記からなる群から選択される。
式中、Ｘは、Ｏ、Ｓｅ、及びＳｅからなる群から選択され；
Ｘ’は、炭素又は窒素であり；
Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’、及びＲ^４’は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し；
Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’、及びＲ^４’は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。前記化合物の幾つかの実施形態においては、少なくとも１つのＲ^１は、Ｉｒに配位しているＮに対してパラ位であり、少なくとも１つのＲ^４は、Ｉｒに配位している炭素に対してパラ位である。前記化合物の幾つかの他の実施形態においては、Ｒ^１及びＲ^１’の少なくとも１つ、及び少なくとも１つのＲ^４及びＲ^４’は、下記からなる群から選択される。

前記化合物の幾つかの実施形態においては、前記化合物は、下記からなる群から選択される。

本開示の他の態様によれば、有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）が開示され、前記ＯＬＥＤは、アノードと、カソードと、前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含む。前記有機層は、下記からなる群から選択される式で表される化合物を含む。
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆは、それぞれ、５又は６員炭素環又は複素環であり；
式Ｉにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し；Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、互いに異なっていて；八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｅに対してトランス位にあり、環Ｃは、環Ｆに対してトランス位にあり；
式ＩＩにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及び１つのアセチルアセトネート配位子は、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し；Ａ－Ｂ、及びＣ－Ｄは、互いに異なっていて；八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、酸素原子に対してトランス位にあり、環Ｃは、酸素原子に対してトランス位にあり；
式ＩＩＩにおいて：Ｌ^１及びＬ^３は、それぞれ独立して、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せなる群から選択され；ｎ_１、ｎ_２は、それぞれ独立して、０又は１であり；ｎ_１又はｎ_２が１である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；ｎ_１又はｎ_２が０である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、存在せず；Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、それぞれ独立して、直接結合及び酸素からなる群から選択され；Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、及びＺ^４のいずれかが窒素である場合、それらに結合するＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、直接結合であり；
平面四角形配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｃに対してトランス位にあり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し；
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５、及びＺ^６は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｍ^１は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、及びＲｅからなる群から選択される金属であり；Ｍ^２は、Ｐｔ及びＰｄからなる群から選択される金属であり；
第１の距離は、Ｒ^１中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子とＲ^４中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第２の距離は、Ｒ^２中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子とＲ^５中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第３の距離は、Ｒ^３中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子とＲ^６中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第４の距離は、Ｒ^１中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子とＲ^４中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第５の距離は、Ｒ^２中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子とＲ^３中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも１．５Å分長く；
前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、少なくとも１．５Å分長く；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。

前記有機層中の前記化合物が、式Ｉで表される前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、下記（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の少なくとも１つが当てはまる。
（ｉ）１つのＲ^１は、１つのＲ^２と結合する；
（ｉｉ）１つのＲ^３は、１つのＲ^４と結合する；及び
（ｉｉｉ）１つのＲ^５は、１つのＲ^６と結合する
前記化合物が式ＩＩで表される幾つかの実施形態においては、下記（ｉ）及び（ｉｉ）の少なくとも１つが当てはまる。
（ｉ）１つのＲ^１は、１つのＲ^２と結合する；及び
（ｉｉ）１つのＲ^３は、１つのＲ^４と結合する

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、発光層であり、前記化合物は、発光ドーパント又は非発光ドーパントである。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、ホストを更に含み、前記ホストは、ベンゾ縮合チオフェン又はベンゾ縮合フランを含むトリフェニレンを含み；
前記ホスト中のいずれの置換基は、独立して、Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、ＯＡｒ_１、Ｎ（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２、Ｎ（Ａｒ_１）（Ａｒ_２）、ＣＨ＝ＣＨ－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ≡ＣＣ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ａｒ_１、Ａｒ_１－Ａｒ_２、及びＣ_ｎＨ_２ｎ－Ａｒ_１からなる群から選択される非縮合置換基である、又は前記ホストは無置換であり；
ｎは、１から１０までであり；
Ａｒ_１及びＡｒ_２は、独立して、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、カルバゾール、及びこれらの複素芳香族類似体からなる群から選択される。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、ホストを更に含み、前記ホストは、トリフェニレン、カルバゾール、ジベンゾチフェン（ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｐｈｅｎｅ）、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、アザトリフェニレン、アザカルバゾール、アザ－ジベンゾチオフェン、アザ－ジベンゾフラン、及びアザ－ジベンゾセレノフェンからなる群から選択される少なくとも１つの化学基を含む。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、ホストを更に含み、前記ホストは、下記からなる群から選択される。

前記ＯＬＥＤの幾つかの実施形態においては、前記有機層は、ホストを更に含み、前記ホストは、金属錯体を含む。

他の態様によれば、上記に記載される前記ＯＬＥＤを含む消費者製品が開示される。前記消費者製品の幾つかの実施形態においては、前記消費者製品は、フラットパネルディスプレイ、コンピュータモニター、メディカルモニター、テレビ、掲示板、屋内若しくは屋外照明及び／又は信号送信用のライト、ヘッドアップディスプレイ、完全又は部分透明ディスプレイ、フレキシブルディスプレイ、レーザープリンター、電話、携帯電話、タブレット、ファブレット、パーソナルデジタルアシスタント（ＰＤＡｓ）、ウェアラブルデバイス、ラップトップコンピュータ、デジタルカメラ、カムコーダー、ビューファインダー、マイクロディスプレイ、３－Ｄディスプレイ、バーチャルリアリティ又は拡張現実表示、車、共に並べた多重ディスプレイを含むビデオウォール（ｖｉｄｅｏ ｗａｌｌｓ）、劇場又はスタジアムのスクリーン、及び看板からなる群から選択される。

他の態様によれば、下記からなる群から選択される式で表される化合物を含む組成物が、開示される。
式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆは、それぞれ、５又は６員炭素環又は複素環であり；
式Ｉにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し；Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、互いに異なっていて；八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｅに対してトランス位にあり、環Ｃは、環Ｆに対してトランス位にあり；
式ＩＩにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及び１つのアセチルアセトネート配位子は、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し；Ａ－Ｂ、及びＣ－Ｄは、互いに異なっていて；八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、酸素原子に対してトランス位にあり、環Ｃは、酸素原子に対してトランス位にあり；
式ＩＩＩにおいて：Ｌ^１及びＬ^３は、それぞれ独立して、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せなる群から選択され；ｎ_１、ｎ_２は、それぞれ独立して、０又は１であり；ｎ_１又はｎ_２が１である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され；ｎ_１又はｎ_２が０である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、存在せず；Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、それぞれ独立して、直接結合及び酸素からなる群から選択され；Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、及びＺ^４のいずれかが窒素である場合、それらに結合するＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、直接結合であり；
平面四角形配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｃに対してトランス位にあり；
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し；
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５、及びＺ^６は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され；
Ｍ^１は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、及びＲｅからなる群から選択される金属であり；Ｍ^２は、Ｐｔ及びＰｄからなる群から選択される金属であり；
第１の距離は、Ｒ^１中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子とＲ^４中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第２の距離は、Ｒ^２中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子とＲ^５中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第３の距離は、Ｒ^３中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子とＲ^６中のＭ^１から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第４の距離は、Ｒ^１中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子とＲ^４中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
第５の距離は、Ｒ^２中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子とＲ^３中のＭ^２から離れて最も遠くにある原子との間の距離であり；
前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも１．５Å分長く；
前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、少なくとも１．５Å分長く；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され；
Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。

幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができる。幾つかの実施形態においては、前記化合物は、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項－三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる。

本明細書において開示されるＯＬＥＤは、消費者製品、電子部品モジュール、及び照明パネルの１つ以上に組み込まれることができる。前記有機層は、発光層であることができ、幾つかの実施形態においては、前記化合物は、発光ドーパントであることができ、他の実施形態においては、前記化合物は、非発光ドーパントであることができる。

前記組成物は、本明細書に開示される溶媒、ホスト、正孔注入材料、正孔輸送材料、及び電子輸送層材料からなる群から選択される１つ以上の成分を含むことができる。

実施例

化合物４３７の合成

工程１

ＣＣ－２（２．３ｇ、２．７１ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン（４００ｍｌ）中で溶解した。混合物をＮ_２で脱気し、０℃まで冷却した。１－ブロモピロリジン－２，５－ジオン（０．８１ｇ、２．７１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（３００ｍＬ）中で溶解し、滴下した。添加後、温度を徐々に室温まで上げ、１２時間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ_３（２０ｍＬ）溶液を添加した。有機相を分離し、回収した。溶媒を除去し、残渣をセライトに塗布し、トルエン／ヘプタン７０／３０（ｖ／ｖ）で溶離したシリカゲルのカラムで精製し、生成物ＣＣ－２－Ｂｒを得た（０．６ｇ、２４％）。

工程２
ＣＣ－２－Ｂｒ（０．７２ｇ、０．７７５ｍｍｏｌ）を、トルエン（４０ｍｌ）及び水（４ｍｌ）の混合物中で溶解した。混合物をＮ_２で１０分間パージした。Ｋ_３ＰＯ_４（０．４１１ｇ１．９３７ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（０．０９５ｇ、０．２３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ_２ｄｂａ_３（０．０４３ｇ、０．０４６ｍｍｏｌ）、及びフェニルボロン酸（０．１８９ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を添加した。Ｎ_２下、１１０℃、１２時間で混合物を加熱した。その後、反応物を室温まで冷却し、生成物をＤＣＭで抽出した。有機相を分離し回収した。溶媒を除去し、残渣をセライトに塗布し、トルエン／ヘプタン７０／３０（ｖ／ｖ）で溶離したシリカゲルのカラムで精製した。トルエン／ＭｅＯＨから結晶化させることによって、生成物を精製し、化合物４３７を得た（０．７ｇ）。

化合物４３８の合成
ＣＣ－２－Ｂｒ－２（０．６ｇ、０．６４６ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍｌ）及び水（１０ｍｌ）の混合物中で溶解した。混合物をＮ_２で１０分間パージした。Ｋ_３ＰＯ_４（０．３４３ｇ１．６１ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ（０．０８０ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ_２ｄｂａ_３（０．０３５ｇ、０．０３９ｍｍｏｌ）、及び［１，１－ビフェニル］４－イルボロン酸（０．２５６ｇ、１．２９ｍｍｏｌ）を添加した。Ｎ_２下、１１０℃、１２時間で混合物を加熱した。その後、反応物を室温まで冷却し、生成物をＤＣＭで抽出し、有機相を分離した。溶媒を除去し、残渣をセライトに塗布し、トルエン／ヘプタン７０／３０（ｖ／ｖ）で溶離したシリカゲルのカラムで精製した。トルエン／ＭｅＯＨから結晶化させることによって、生成物を精製し、化合物４３８を得た（０．６４ｇ）。

化合物１６１の合成

工程１

ＣＣ－１（２．０４ｇ、２．５００ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン（４００ｍｌ）中で溶解した。混合物をＮ_２で脱気し、０℃まで冷却した。１－ブロモピロリジン－２，５－ジオン（０．４４５ｇ、２．５００ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２００ｍＬ）中で溶解し、滴下した。添加後、温度を徐々に室温まで上げ、１６時間撹拌した。飽和ＮａＨＣＯ_３（２０ｍＬ）溶液を添加した。有機相を分離し回収した。溶媒を除去し、残渣をセライトに塗布し、７０／３０トルエン／ヘプタンを用いて溶離したシリカゲルのカラムで精製し、生成物ＣＣ－１－Ｂｒを得た（０．６ｇ）。

工程２
ＣＣ－１－Ｂｒ（１．１６ｇ、１．２９６ｍｍｏｌ）を、トルエン（１２０ｍｌ）及び水（１２．００ｍｌ）の混合物中で溶解した。混合物をＮ_２で１０分間パージした。Ｋ_３ＰＯ_４（０．６８８ｇ、３．２４ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ（０．１６０ｇ、０．３８９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ_２ｄｂａ_３（０．０７１ｇ、０．０７８ｍｍｏｌ）、及びフェニルボロン酸（０．３１６ｇ、２．５９ｍｍｏｌ）を添加した。Ｎ_２下、１１０℃、１６時間で混合物を加熱した。反応が完了した後、室温まで冷却し、生成物をＤＣＭで抽出した。有機相を分離し回収した。溶媒を除去し、残渣をセライトに塗布し、７０／３０トルエン／ヘプタンを用いて溶離したシリカゲルのカラムで精製した。トルエン／ＭｅＯＨによる再結晶化させることによって、生成物を精製し、化合物１６１を得た（１．０ｇ）。

化合物４０１の合成

工程１

窒素下で、２－クロロ－５－メチルピリジン（１０．０３ｇ、７９ｍｍｏｌ）、（３－クロロ－４－メチルフェニル）ボロン酸（１３．４ｇ、７９ｍｍｏｌ）、及び炭酸カリウム（２１．７４ｇ、１５７ｍｍｏｌ）を、ＤＭＥ（１５０ｍｌ）及び水（２０ｍｌ）の混合物中で溶解し、無色の懸濁液を得た。Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．９０９ｇ、０．７８６ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、その後反応混合物を脱気し、９５℃まで１２時間加熱した。その後、室温まで冷却し、有機層を分離し、蒸発させた。残渣を、ヘプタン／ＴＨＦ９／１（ｖ／ｖ）で溶離したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘプタンによる結晶化によって、白色固体１０ｇを得た（収率５８％）。

工程２

窒素下で、２－（３－クロロ－４－メチルフェニル）－５－メチルピリジン（１０ｇ、４５．９ｍｍｏｌ）、（（メチル－ｄ３）スルホニル）メタン－ｄ３（９２ｇ、９１９ｍｍｏｌ）、及びナトリウム２－メチルプロパン－２－オレート（２．６５ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を共に溶解し、暗色の溶液を得た。窒素下で１２時間、反応混合物を８０℃まで加熱し、冷却し、酢酸エチルで希釈し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。ヘプタン／ＴＨＦ９／１（ｖ／ｖ）で溶離したシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色固体を得て、その後ヘプタンから結晶化し、無色の結晶材料を得た（９．１ｇ、収率８１％）。

工程３

窒素下で、２－（３－クロロ－４－（メチル－ｄ３）フェニル）－５－（メチル－ｄ３）ピリジン（７．４５ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（６．０９ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１５．３４ｇ、６６．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（０．３０５ｇ、０．３３３ｍｍｏｌ）及びジシクロヘキシル（２’，６’－ジメトキシ－［１，１’－ビフェニル］－２－イル）ホスファン（Ｓｐｈｏｓ、０．２７３ｇ、０．６６６ｍｍｏｌ）を、ＤＭＥ（１５０ｍｌ）及び水（２５ｍｌ）の混合物中で溶解し、赤色の懸濁液を得た。窒素下で反応混合物を脱気し、加熱還流した。一晩加熱した後、約８０％の変換（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）を達成した。Ｐｈボロン酸及び触媒を更に添加しても、変換は、改善しなかった。有機相を分離し、蒸発させ、ヘプタン／ＴＨＦ９／１で溶離したシリカゲルカラムクロマトグラフィーで残渣を精製し、その後ヘプタンから結晶化した。白色固体（６．２ｇ、収率７０％）。

工程４

窒素雰囲気下で、エトキシエタノール（５０ｍｌ）中で、４，５－ビス（メチル－ｄ３）－２－フェニルピリジン（１．４２７ｇ、７．５４ｍｍｏｌ）、５－（メチル－ｄ３）－２－（６－（メチル－ｄ３）－［１，１’－ビフェニル］－３－イル）ピリジン（２ｇ、７．５４ｍｍｏｌ）、及び［ＩｒＣｌ（ＣＯＤ）］２（２．５３ｇ、３．７７ｍｍｏｌ）を窒素下で溶解し、赤色の溶液を得た。反応混合物を１時間加熱還流し、その後沈殿物を形成した。３０ｍＬ以上のエトキシエタノールを添加し、４８時間還流し続け、その後室温まで反応混合物を冷却した。粗材料については、追加の精製をすることなく、次の工程で用いた。

工程５

窒素雰囲気下で、５０ｍｌのメタノール中で、エトキシエタノール中で懸濁されたイリジウム二量体（工程４から）を、ペンタン－２，４－ジオン（２．５９ｇ、２５．９ｍｍｏｌ）及び炭酸ナトリウム（３．４３ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）と混合し、窒素下、５５℃で２４時間撹拌し、蒸発させた。黄色の残渣を、グラジエント混合物ヘプタン／トルエンで溶離したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、５ｇの目的ａｃａｃ錯体を得た（収率３６％）。

工程６
ａｃａｃ錯体（５ｇ、６．７２ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍＬ）中で溶解し、その後エーテル中ＨＣｌ（１６．８０ｍｌ、３３．６ｍｍｏｌ）を一度に添加し、１０分間撹拌し、蒸発させた。残渣をメタノールで粉砕した。固体を濾過し、メタノール及びヘプタンで洗浄し、黄色固体を得た（４．５５ｇ、収率１００％）。

工程７

５０ｍｌのＤＣＭ／メタノール１／１（ｖ／ｖ）混合物中で、Ｉｒ二量体（４．５５ｇ、３．３４ｍｍｏｌ）及び（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）銀（２．０６２ｇ、８．０３ｍｍｏｌ）を懸濁し、室温で７２時間撹拌し、セライトに通して濾過し、蒸発させ、黄色固体を得た（４．７５ｇ、収率８３％）。

工程８

３０ｍＬのメタノール中、トリフリン酸塩（３ｇ、３．５ｍｍｏｌ）及び２－（ｌ３－メチル－ｄ２）－８－（４－（２，２－ジメチルプロピル－１，１－ｄ２）ピリジン－２－イル）ベンゾフロ［２，３－ｂ］ピリジン（２．５６ｇ、７．７ｍｍｏｌ）の混合物を、窒素下、６５℃、５日間で撹拌した。その後、材料を冷却し、メタノールを蒸発させた。残渣を、トルエン中、２％の酢酸エチルで溶離したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、生成物の２つの異性体を得た（高いＲ_ｆを有する１．７ｇの錯体及び低いＲ_ｆを有する０．７ｇの錯体）。低いＲ_ｆを有する錯体が、目的化合物４０１である。

デバイス実施例

実施例デバイスは、いずれも高真空下（＜１０^－７Ｔｏｒｒ）における熱蒸着で作製した。アノード電極は、７５０Åの酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）であった。カソードは、１０ÅのＬｉｑ（８－ヒドロキシキノリンリチウム）と、１，０００ÅのＡｌとからなった。デバイスはいずれも、作製後直ちに、窒素グローブボックス（Ｈ_２Ｏ及びＯ_２は、＜１ｐｐｍ）中で、エポキシ樹脂で封止したガラス製の蓋で封入し、水分ゲッターをパッケージに入れた。デバイス実施例の有機積層体は、ＩＴＯ表面から順に、正孔注入層（ＨＩＬ）として、１００ÅのＨＡＴ－ＣＮと；正孔輸送層（ＨＴＬ）として、４５０ÅのＨＴＭと；４００Åの厚みを有する発光層（ＥＭＬ）と、からなった。発光層は、比６：４でＨ－ホスト（Ｈ１）：Ｅ－ホスト（Ｈ２）及び１２重量％の緑色発光体を含む。ＥＴＬとして、３５０ÅのＬｉｑ（８－ヒドロキシキノリンリチウム）は、４０％のＥＴＭをドープした。デバイス構造を表１に示す。表１は、図式的デバイス構造を示す。デバイス材料の化学構造を下記に示す。

製造したデバイスについて、ＤＣ８０ｍＡ／ｃｍ^２で試験されたＥＬ、ＪＶＬ、及び寿命を測定した。デバイス性能を表３に示す。電圧、ＬＥ、ＥＱＥ、ＰＥ、及びＬＴ_９７％は、いずれも比較化合物を基準とした。
図式的デバイス構造
デバイス性能

化合物４３７及び化合物４３８と、比較実施例を比較すると、化合物４３７及び化合物４３８の効率は、いずれも、比較実施例よりも高い。おそらく、化合物４３７及び化合物４３８は、比較実施例よりも、高い水平発光双極子配向（ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｐｏｌｅ ｏｒｉｅｎａｔｉｏｎ）を有する。高い静電ポテンシャルを有する伸長された平面上の置換基は、Ｉｒ錯体とホスト分子との間の相互に作用する表面領域を広げ、それによって膜表面に平行なＩｒ錯体を積み重ね、アウトカップリング効率を高める。更に、化合物４３７及び化合物４３８のいずれの８０ｍＡ／ｃｍ^２におけるＬＴ_９７％は、比較実施例のものよりも優れ、伸長された置換基が、効率を上げるだけではなく、デバイス中の錯体の安定性も高めることを示唆する。

デバイス実施例について、９０００ニトで記録されたデバイスデータのまとめを下記表４に提供される。ＥＱＥ値は、デバイスＣ－２を基準とする。
表４中のデータは、発明化合物を発光体として用いるデバイスが、比較例と比べて、同じ色ではあるが、より高い効率を達成したことを示す。特筆することとして、発明化合物と比較化合物（ＣＣ－１）との間の唯一の違いとしては、発明化合物は、比較化合物中のプロトンの１つと置換しているフェニル部分を有することであり、それによってＩｒ金属中心を渡った一方向における末端原子間の距離を長くする。デバイス結果は、発光体分子のより大きいアスペクト比が、より高いデバイス効率を達成するのに重要であるように思われることを示す。
他の材料との組合せ

有機発光デバイス中の特定の層に有用として本明細書において記述されている材料は、デバイス中に存在する多種多様な他の材料と組み合わせて使用され得る。例えば、本明細書において開示されている発光性ドーパントは、多種多様なホスト、輸送層、ブロッキング層、注入層、電極、及び存在し得る他の層と併せて使用され得る。以下で記述又は参照される材料は、本明細書において開示されている化合物と組み合わせて有用となり得る材料の非限定的な例であり、当業者であれば、組み合わせて有用となり得る他の材料を特定するための文献を容易に閲覧することができる。

伝導性（導電性）ドーパント：
電荷輸送層は、伝導性ドーパントでドープされ、電荷キャリアの密度を大きく変え、それによりその伝導性を変えることとなる。伝導性は、マトリックス材料中の電荷キャリアを生成することで、又はドーパントのタイプに応じて増加され、半導体のフェルミ準位における変化も達成することができる。正孔輸送層は、ｐ型伝導性ドーパントでドープされることができ、ｎ型伝導性ドーパントは、電子輸送層中に用いられる。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる伝導性ドーパントの非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ０１６１７４９３、ＥＰ０１９６８１３１、ＥＰ２０２０６９４、ＥＰ２６８４９３２、ＵＳ２００５０１３９８１０、ＵＳ２００７０１６０９０５、ＵＳ２００９０１６７１６７、ＵＳ２０１０２８８３６２、ＷＯ０６０８１７８０、ＷＯ２００９００３４５５、ＷＯ２００９００８２７７、ＷＯ２００９０１１３２７、ＷＯ２０１４００９３１０、ＵＳ２００７２５２１４０、ＵＳ２０１５０６０８０４、ＵＳ２０１２１４６０１２
ＨＩＬ／ＨＴＬ：

本発明の実施形態において使用される正孔注入／輸送材料は特に限定されず、その化合物が正孔注入／輸送材料として典型的に使用されるものである限り、任意の化合物を使用してよい。材料の例は、フタロシアニン又はポルフィリン誘導体；芳香族アミン誘導体；インドロカルバゾール誘導体；フッ化炭化水素を含有するポリマー；伝導性ドーパントを持つポリマー；ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ等の導電性ポリマー；ホスホン酸及びシラン誘導体等の化合物に由来する自己集合モノマー；ＭｏＯ_ｘ等の金属酸化物誘導体；１，４，５，８，９，１２－ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル等のｐ型半導体有機化合物；金属錯体、並びに架橋性化合物を含むがこれらに限定されない。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される芳香族アミン誘導体の例は、下記の一般構造を含むがこれらに限定されない。

Ａｒ^１からＡｒ^９のそれぞれは、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基である２から１０個の環式構造単位からなる群から選択され、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して、互いに結合している。各Ａｒは、無置換であることができる、又は重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一態様において、Ａｒ^１からＡｒ^９は、
からなる群から独立に選択される。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮであり；Ｚ^１０１はＮＡｒ^１、Ｏ、又はＳであり；Ａｒ^１は、上記で定義したものと同じ基を有する。

ＨＩＬ又はＨＴＬ中に使用される金属錯体の例は、下記の一般式を含むがこれに限定されない。

式中、Ｍｅｔは、４０より大きい原子量を有し得る金属であり；（Ｙ^１０１－Ｙ^１０２）は二座配位子であり、Ｙ^１０１及びＹ^１０２は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は補助配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。

一態様において、（Ｙ^１０１－Ｙ^１０２）は２－フェニルピリジン誘導体である。別の態様において、（Ｙ^１０１－Ｙ^１０２）はカルベン配位子である。別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＺｎから選択される。更なる態様において、金属錯体は、Ｆｃ^＋／Ｆｃカップルに対して、溶液中で約０．６Ｖ未満の最小酸化電位を有する。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＨＩＬ材料及びＨＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０２７０２０７５、ＤＥ１０２０１２００５２１５、ＥＰ０１６２４５００、ＥＰ０１６９８６１３、ＥＰ０１８０６３３４、ＥＰ０１９３０９６４、ＥＰ０１９７２６１３、ＥＰ０１９９７７９９、ＥＰ０２０１１７９０、ＥＰ０２０５５７００、ＥＰ０２０５５７０１、ＥＰ１７２５０７９、ＥＰ２０８５３８２、ＥＰ２６６０３００、ＥＰ６５０９５５、ＪＰ０７－０７３５２９、ＪＰ２００５１１２７６５、ＪＰ２００７０９１７１９、ＪＰ２００８０２１６８７、ＪＰ２０１４－００９１９６、ＫＲ２０１１００８８８９８、ＫＲ２０１３００７７４７３、ＴＷ２０１１３９４０２、ＵＳ０６５１７９５７、ＵＳ２００２０１５８２４２、ＵＳ２００３０１６２０５３、ＵＳ２００５０１２３７５１、ＵＳ２００６０１８２９９３、ＵＳ２００６０２４０２７９、ＵＳ２００７０１４５８８８、ＵＳ２００７０１８１８７４、ＵＳ２００７０２７８９３８、ＵＳ２００８００１４４６４、ＵＳ２００８００９１０２５、ＵＳ２００８０１０６１９０、ＵＳ２００８０１２４５７２、ＵＳ２００８０１４５７０７、ＵＳ２００８０２２０２６５、ＵＳ２００８０２３３４３４、ＵＳ２００８０３０３４１７、ＵＳ２００８１０７９１９、ＵＳ２００９０１１５３２０、ＵＳ２００９０１６７１６１、ＵＳ２００９０６６２３５、ＵＳ２０１１００７３８５、ＵＳ２０１１０１６３３０２、ＵＳ２０１１２４０９６８、ＵＳ２０１１２７８５５１、ＵＳ２０１２２０５６４２、ＵＳ２０１３２４１４０１、ＵＳ２０１４０１１７３２９、ＵＳ２０１４１８３５１７、ＵＳ５０６１５６９、ＵＳ５６３９９１４、ＷＯ０５０７５４５１、ＷＯ０７１２５７１４、ＷＯ０８０２３５５０、ＷＯ０８０２３７５９、ＷＯ２００９１４５０１６、ＷＯ２０１００６１８２４、ＷＯ２０１１０７５６４４、ＷＯ２０１２１７７００６、ＷＯ２０１３０１８５３０、ＷＯ２０１３０３９０７３、ＷＯ２０１３０８７１４２、ＷＯ２０１３１１８８１２、ＷＯ２０１３１２０５７７、ＷＯ２０１３１５７３６７、ＷＯ２０１３１７５７４７、ＷＯ２０１４００２８７３、ＷＯ２０１４０１５９３５、ＷＯ２０１４０１５９３７、ＷＯ２０１４０３０８７２、ＷＯ２０１４０３０９２１、ＷＯ２０１４０３４７９１、ＷＯ２０１４１０４５１４、ＷＯ２０１４１５７０１８
ＥＢＬ：

電子ブロッキング層（ＥＢＬ）は、発光層から出る電子及び／又は励起子の数を減らすために使用されることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して、大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＥＢＬ材料は、ＥＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも高いＬＵＭＯ（真空準位により近い）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。１つの態様においては、ＥＢＬ中に用いられる前記化合物は、下記に記載されるホストの１つとして、同じ分子又は同じ官能基を含む。
ホスト：

本発明の有機ＥＬデバイスの発光層は、発光材料として少なくとも金属錯体を含むことが好ましく、前記金属錯体をドーパント材料として用いるホスト材料を含んでいてもよい。前記ホスト材料の例は、特に限定されず、ホストの三重項エネルギーがドーパントのものより大きい限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。三重項の基準が満たされれば、いずれのホスト材料もいずれのドーパントと共に用いられてもよい。

ホスト材料として使用される金属錯体の例は、下記の一般式を有することが好ましい。

式中、Ｍｅｔは金属であり；（Ｙ^１０３－Ｙ^１０４）は二座配位子であり、Ｙ^１０３及びＹ^１０４は、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳから独立に選択され；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値であり；且つ、ｋ’＋ｋ’’は、金属に付着し得る配位子の最大数である。

一態様において、金属錯体は、下記の錯体である。

式中、（Ｏ－Ｎ）は、原子Ｏ及びＮに配位された金属を有する二座配位子である。

別の態様において、Ｍｅｔは、Ｉｒ及びＰｔから選択される。更なる態様において、（Ｙ^１０３－Ｙ^１０４）はカルベン配位子である。

ホスト材料として使用される他の有機化合物の例は、ベンゼン、ビフェニル、トリフェニル、トリフェニレン、テトラフェニレン、ナフタレン、アントラセン、フェナレン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、クリセン、ペリレン、アズレン等の芳香族炭化水素環式化合物からなる群；ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾセレノフェン、フラン、チオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾセレノフェン、カルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジルインドール、ピロロジピリジン、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、オキサトリアゾール、ジオキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、オキサチアジン、オキサジアジン、インドール、ベンズイミダゾール、インダゾール、インドキサジン、ベンゾオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、ナフチリジン、フタラジン、プテリジン、キサンテン、アクリジン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾフロピリジン、フロジピリジン、ベンゾチエノピリジン、チエノジピリジン、ベンゾセレノフェノピリジン及びセレノフェノジピリジン等の芳香族複素環式化合物からなる群；並びに芳香族炭化水素環式基及び芳香族複素環式基から選択される同じ種類又は異なる種類の基であり、且つ、直接的に、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、鎖構造単位及び脂肪族環式基の少なくとも１つを介して互いに結合している２から１０個の環式構造単位からなる群から選択される。各基中の各オプション（ｏｐｔｉｏｎ）は、無置換であることができる、又は重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される置換基によって置換されることができる。

一態様において、ホスト化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、Ｒ^１０１からＲ^１０７は、独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは０から２０又は１から２０までの整数であり；ｋ’’’は、０から２０までの整数である。Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。
Ｚ^１０１及びＺ^１０２はＮＲ^１０１、Ｏ、又はＳである。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるホスト材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＥＰ２０３４５３８、ＥＰ２０３４５３８Ａ、ＥＰ２７５７６０８、ＪＰ２００７２５４２９７、ＫＲ２０１０００７９４５８、ＫＲ２０１２００８８６４４、ＫＲ２０１２０１２９７３３、ＫＲ２０１３０１１５５６４、ＴＷ２０１３２９２００、ＵＳ２００３０１７５５５３、ＵＳ２００５０２３８９１９、ＵＳ２００６０２８０９６５、ＵＳ２００９００１７３３０、ＵＳ２００９００３０２０２、ＵＳ２００９０１６７１６２、ＵＳ２００９０３０２７４３、ＵＳ２００９０３０９４８８、ＵＳ２０１０００１２９３１、ＵＳ２０１０００８４９６６、ＵＳ２０１００１８７９８４、ＵＳ２０１０１８７９８４、ＵＳ２０１２０７５２７３、ＵＳ２０１２１２６２２１、ＵＳ２０１３００９５４３、ＵＳ２０１３１０５７８７、ＵＳ２０１３１７５５１９、ＵＳ２０１４００１４４６、ＵＳ２０１４０１８３５０３、ＵＳ２０１４０２２５０８８、ＵＳ２０１４０３４９１４、ＵＳ７１５４１１４、ＷＯ２００１０３９２３４、ＷＯ２００４０９３２０７、ＷＯ２００５０１４５５１、ＷＯ２００５０８９０２５、ＷＯ２００６０７２００２、ＷＯ２００６１１４９６６、ＷＯ２００７０６３７５４、ＷＯ２００８０５６７４６、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９０２１１２６、ＷＯ２００９０６３８３３、ＷＯ２００９０６６７７８、ＷＯ２００９０６６７７９、ＷＯ２００９０８６０２８、ＷＯ２０１００５６０６６、ＷＯ２０１０１０７２４４、ＷＯ２０１１０８１４２３、ＷＯ２０１１０８１４３１、ＷＯ２０１１０８６８６３、ＷＯ２０１２１２８２９８、ＷＯ２０１２１３３６４４、ＷＯ２０１２１３３６４９、ＷＯ２０１３０２４８７２、ＷＯ２０１３０３５２７５、ＷＯ２０１３０８１３１５、ＷＯ２０１３１９１４０４、ＷＯ２０１４１４２４７２
追加の発光体：

１つ以上の追加の発光体ドーパントは、本開示の化合物と合わせて用いられることができる。追加の発光体ドーパント例としては、特に限定されず、前記化合物が典型的に発光体材料として用いられるものであれば、いずれの化合物も用いられることができる。好適な発光体材料としては、リン光、蛍光、熱活性化遅延蛍光、即ちＴＡＤＦ（Ｅ型遅延蛍光とも言われる）、三重項－三重項消滅、又はこれらの過程の組合せを介して、発光を生成することができる化合物が挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができる発光体材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。
ＣＮ１０３６９４２７７、ＣＮ１６９６１３７、ＥＢ０１２３８９８１、ＥＰ０１２３９５２６、ＥＰ０１９６１７４３、ＥＰ１２３９５２６、ＥＰ１２４４１５５、ＥＰ１６４２９５１、ＥＰ１６４７５５４、ＥＰ１８４１８３４、ＥＰ１８４１８３４Ｂ、ＥＰ２０６２９０７、ＥＰ２７３０５８３、ＪＰ２０１２０７４４４４、ＪＰ２０１３１１０２６３、ＪＰ４４７８５５５、ＫＲ１０２００９０１３３６５２、ＫＲ２０１２００３２０５４、ＫＲ２０１３００４３４６０、ＴＷ２０１３３２９８０、ＵＳ０６６９９５９９、ＵＳ０６９１６５５４、ＵＳ２００１００１９７８２、ＵＳ２００２００３４６５６、ＵＳ２００３００６８５２６、ＵＳ２００３００７２９６４、ＵＳ２００３０１３８６５７、ＵＳ２００５０１２３７８８、ＵＳ２００５０２４４６７３、ＵＳ２００５１２３７９１、ＵＳ２００５２６０４４９、ＵＳ２００６０００８６７０、ＵＳ２００６００６５８９０、ＵＳ２００６０１２７６９６、ＵＳ２００６０１３４４５９、ＵＳ２００６０１３４４６２、ＵＳ２００６０２０２１９４、ＵＳ２００６０２５１９２３、ＵＳ２００７００３４８６３、ＵＳ２００７００８７３２１、ＵＳ２００７０１０３０６０、ＵＳ２００７０１１１０２６、ＵＳ２００７０１９０３５９、ＵＳ２００７０２３１６００、ＵＳ２００７０３４８６３、ＵＳ２００７１０４９７９、ＵＳ２００７１０４９８０、ＵＳ２００７１３８４３７、ＵＳ２００７２２４４５０、ＵＳ２００７２７８９３６、ＵＳ２００８００２０２３７、ＵＳ２００８０２３３４１０、ＵＳ２００８０２６１０７６、ＵＳ２００８０２９７０３３、ＵＳ２００８０５８５１、ＵＳ２００８１６１５６７、ＵＳ２００８２１０９３０、ＵＳ２００９００３９７７６、ＵＳ２００９０１０８７３７、ＵＳ２００９０１１５３２２、ＵＳ２００９０１７９５５５、ＵＳ２００９０８５４７６、ＵＳ２００９１０４４７２、ＵＳ２０１０００９０５９１、ＵＳ２０１００１４８６６３、ＵＳ２０１００２４４００４、ＵＳ２０１００２９５０３２、ＵＳ２０１０１０２７１６、ＵＳ２０１０１０５９０２、ＵＳ２０１０２４４００４、ＵＳ２０１０２７０９１６、ＵＳ２０１１００５７５５９、ＵＳ２０１１０１０８８２２、ＵＳ２０１１０２０４３３３、ＵＳ２０１１２１５７１０、ＵＳ２０１１２２７０４９、ＵＳ２０１１２８５２７５、ＵＳ２０１２２９２６０１、ＵＳ２０１３０１４６８４８、ＵＳ２０１３０３３１７２、ＵＳ２０１３１６５６５３、ＵＳ２０１３１８１１９０、ＵＳ２０１３３３４５２１、ＵＳ２０１４０２４６６５６、ＵＳ２０１４１０３３０５、ＵＳ６３０３２３８、ＵＳ６４１３６５６、ＵＳ６６５３６５４、ＵＳ６６７０６４５、ＵＳ６６８７２６６、ＵＳ６８３５４６９、ＵＳ６９２１９１５、ＵＳ７２７９７０４、ＵＳ７３３２２３２、ＵＳ７３７８１６２、ＵＳ７５３４５０５、ＵＳ７６７５２２８、ＵＳ７７２８１３７、ＵＳ７７４０９５７、ＵＳ７７５９４８９、ＵＳ７９５１９４７、ＵＳ８０６７０９９、ＵＳ８５９２５８６、ＵＳ８８７１３６１、ＷＯ０６０８１９７３、ＷＯ０６１２１８１１、ＷＯ０７０１８０６７、ＷＯ０７１０８３６２、ＷＯ０７１１５９７０、ＷＯ０７１１５９８１、ＷＯ０８０３５５７１、ＷＯ２００２０１５６４５、ＷＯ２００３０４０２５７、ＷＯ２００５０１９３７３、ＷＯ２００６０５６４１８、ＷＯ２００８０５４５８４、ＷＯ２００８０７８８００、ＷＯ２００８０９６６０９、ＷＯ２００８１０１８４２、ＷＯ２００９０００６７３、ＷＯ２００９０５０２８１、ＷＯ２００９１００９９１、ＷＯ２０１００２８１５１、ＷＯ２０１００５４７３１、ＷＯ２０１００８６０８９、ＷＯ２０１０１１８０２９、ＷＯ２０１１０４４９８８、ＷＯ２０１１０５１４０４、ＷＯ２０１１１０７４９１、ＷＯ２０１２０２０３２７、ＷＯ２０１２１６３４７１、ＷＯ２０１３０９４６２０、ＷＯ２０１３１０７４８７、ＷＯ２０１３１７４４７１、ＷＯ２０１４００７５６５、ＷＯ２０１４００８９８２、ＷＯ２０１４０２３３７７、ＷＯ２０１４０２４１３１、ＷＯ２０１４０３１９７７、ＷＯ２０１４０３８４５６、ＷＯ２０１４１１２４５０
ＨＢＬ：

正孔ブロッキング層（ＨＢＬ）を使用して、発光層から出る正孔及び／又は励起子の数を低減させることができる。デバイス中のそのようなブロッキング層の存在は、ブロッキング層を欠く同様のデバイスと比較して大幅に高い効率及び／又はより長い寿命をもたらし得る。また、ブロッキング層を使用して、ＯＬＥＤの所望の領域に発光を制限することもできる。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接した発光体よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。幾つかの実施形態においては、ＨＢＬ材料は、ＨＢＬインターフェースに最も近接したホストの１つ以上よりも低いＨＯＭＯ（真空準位から更に離れて）及び／又は高い三重項エネルギーを有する。

一態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、上述したホストとして使用されるものと同じ分子を含有する。

別の態様において、前記ＨＢＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、ｋは１から２０までの整数であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり、ｋ’は１から３までの整数である。
ＥＴＬ：

電子輸送層（ＥＴＬ）は、電子を輸送することができる材料を含み得る。電子輸送層は、真性である（ドープされていない）か、又はドープされていてよい。ドーピングを使用して、伝導性を増強することができる。ＥＴＬ材料の例は特に限定されず、電子を輸送するために典型的に使用されるものである限り、任意の金属錯体又は有機化合物を使用してよい。

一態様において、前記ＥＴＬ中に使用される前記化合物は、分子中に下記の群の少なくとも１つを含有する。
式中、Ｒ^１０１は、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルフォニル、ホスフィノ及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、それがアリール又はヘテロアリールである場合、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。Ａｒ^１からＡｒ^３は、上記で言及したＡｒのものと同様の定義を有する。ｋは１から２０までの整数である。Ｘ^１０１からＸ^１０８はＣ（ＣＨを含む）又はＮから選択される。

別の態様において、前記ＥＴＬ中に使用される金属錯体は、下記の一般式を含有するがこれらに限定されない。

式中、（Ｏ－Ｎ）又は（Ｎ－Ｎ）は、原子Ｏ、Ｎ又はＮ、Ｎに配位された金属を有する二座配位子であり；Ｌ^１０１は他の配位子であり；ｋ’は、１から金属に付着し得る配位子の最大数までの整数値である。

本明細書において開示される材料と組み合わせて、ＯＬＥＤ中に用いられることができるＥＴＬ材料の非制限的な例は、これらの材料を開示する文献と共に下記に例示される。ＣＮ１０３５０８９４０、ＥＰ０１６０２６４８、ＥＰ０１７３４０３８、ＥＰ０１９５６００７、ＪＰ２００４－０２２３３４、ＪＰ２００５１４９９１８、ＪＰ２００５－２６８１９９、ＫＲ０１１７６９３、ＫＲ２０１３０１０８１８３、ＵＳ２００４００３６０７７、ＵＳ２００７０１０４９７７、ＵＳ２００７０１８１５５、ＵＳ２００９０１０１８７０、ＵＳ２００９０１１５３１６、ＵＳ２００９０１４０６３７、ＵＳ２００９０１７９５５４、ＵＳ２００９２１８９４０、ＵＳ２０１０１０８９９０、ＵＳ２０１１１５６０１７、ＵＳ２０１１２１０３２０、ＵＳ２０１２１９３６１２、ＵＳ２０１２２１４９９３、ＵＳ２０１４０１４９２５、ＵＳ２０１４０１４９２７、ＵＳ２０１４０２８４５８０、ＵＳ６６５６６１２、ＵＳ８４１５０３１、ＷＯ２００３０６０９５６、ＷＯ２００７１１１２６３、ＷＯ２００９１４８２６９、ＷＯ２０１００６７８９４、ＷＯ２０１００７２３００、ＷＯ２０１１０７４７７０、ＷＯ２０１１１０５３７３、ＷＯ２０１３０７９２１７、ＷＯ２０１３１４５６６７、ＷＯ２０１３１８０３７６、ＷＯ２０１４１０４４９９、ＷＯ２０１４１０４５３５．
電荷発生層（ＣＧＬ）

タンデム型、又は積層型のＯＬＥＤ中で、ＣＧＬは、性能において重要な役割を果たし、それぞれ、電子及び正孔の注入ためのｎ－ドープ層及びｐ－ドープ層からなる。電子及び正孔は、前記ＣＧＬ及び電極から供給される。前記ＣＧＬ中の消費された電子及び正孔は、それぞれカソード及びアノードから注入された電子及び正孔によって再び満たされ、その後バイポーラ電流が徐々に安定した状態に達する。典型的なＣＧＬ材料は、輸送層で用いられるｎ型及びｐ型伝導性ドーパントを含む。

ＯＬＥＤデバイスの各層中に使用される任意の上記で言及した化合物において、水素原子は、部分的に又は完全に重水素化されていてよい。故に、メチル、フェニル、ピリジル等であるがこれらに限定されない任意の具体的に挙げられている置換基は、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることができる。同様に、アルキル、アリール、シクロアルキル、ヘテロアリール等であるがこれらに限定されない置換基のクラスは、それらの重水素化されていない、部分的に重水素化された、及び完全に重水素化されたバージョンであることもできる。

本明細書において記述されている種々の実施形態は、単なる一例としてのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことが理解される。例えば、本明細書において記述されている材料及び構造の多くは、本発明の趣旨から逸脱することなく他の材料及び構造に置き換えることができる。したがって、特許請求されている通りの本発明は、当業者には明らかとなるように、本明細書において記述されている特定の例及び好ましい実施形態からの変形形態を含み得る。なぜ本発明が作用するのかについての種々の理論は限定を意図するものではないことが理解される。

米国特許第５，８４４，３６３号明細書 米国特許第６，３０３，２３８号明細書 米国特許第５，７０７，７４５号明細書 米国特許第７，２７９，７０４号明細書

１００ 有機発光デバイス
１１０ 基板
１１５ アノード
１２０ 正孔注入層
１２５ 正孔輸送層
１３０ 電子ブロッキング層
１３５ 発光層
１４０ 正孔ブロッキング層
１４５ 電子輸送層
１５０ 電子注入層
１５５ 保護層
１６０ カソード
１６２ 第一の導電層
１６４ 第二の導電層
１７０ バリア層
２００ 反転させたＯＬＥＤ、デバイス
２１０ 基板
２１５ カソード
２２０ 発光層
２２５ 正孔輸送層
２３０ アノード

Claims (12)

1. 下記からなる群から選択される式で表されることを特徴とするＯＬＥＤ用材料。
   （式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆは、それぞれ、５又は６員炭素環又は複素環であり、
   式ＩＩＩにおいて：Ｌ^１及びＬ^３は、それぞれ独立して、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せなる群から選択され、
   ｎ_１、ｎ_２は、それぞれ独立して、０又は１であり、
   ｎ_１又はｎ_２が１である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   ｎ_１又はｎ_２が０である場合、Ｌ_２又はＬ_４は、存在せず；Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、それぞれ独立して、直接結合及び酸素からなる群から選択され、
   Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、及びＺ^４のいずれかが窒素である場合、それらに結合するＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、直接結合であり、
   平面四角形配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｃに対してトランス位にあり、
   式Ｉにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し、
   Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、互いに異なっていて、
   八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｅに対してトランス位にあり、環Ｃは、環Ｆに対してトランス位にあり、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し、
   Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５、及びＺ^６は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され、
   Ｍ^１は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、及びＲｅからなる群から選択される金属であり、
   Ｍ^２は、Ｐｔ及びＰｄからなる群から選択される金属であり、
   第１の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^１中の原子と、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^４中の原子との間の距離であり、
   第２の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^２中の原子と、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^５中の原子との間の距離であり、
   第３の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^３中の原子と、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^６中の原子との間の距離であり、
   第４の距離は、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^１中の原子と、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^４中の原子との間の距離であり、
   第５の距離は、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^２中の原子と、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^３中の原子との間の距離であり、
   前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも１．５Å分長く、
   前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、少なくとも１．５Å分長く、
   Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。）
2. 式Ｉ及び式ＩＩＩ中の環Ａ、環Ｃ、及び環Ｅが、フェニルである、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
3. 式Ｉ及び式ＩＩＩ中の環Ｂ、環Ｄ、及び環Ｆが、ピリジン、ピリミジン、イミダゾール、及びピラゾールからなる群から選択される、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
4. Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６が、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、シリル、アリール、ヘテロアリール、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
5. 環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆの少なくとも１つが、他の５又は６員環によって縮合される、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
6. 式Ｉにおいて、下記：
   （ｉ）１つのＲ^１は、１つのＲ^２と結合する；
   （ｉｉ）１つのＲ^３は、１つのＲ^４と結合する；及び
   （ｉｉｉ）１つのＲ^５は、１つのＲ^６と結合する、
   の少なくとも１つが当てはまる、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
7. 二座配位子Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆが、それぞれ独立して、下記からなる群から選択される、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
   （式中、Ｘ^１～Ｘ^１３は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され、
   Ｘは、ＢＲ’、ＮＲ’、ＰＲ’、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲ’Ｒ’’、ＳｉＲ’Ｒ’’、及びＧｅＲ’Ｒ’’からなる群から選択され、
   Ｒ’及びＲ’’は、縮合又は結合して環を形成してもよく、
   Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し、
   Ｒ’、Ｒ’’、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄは、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、及びＲｄにおける任意の２つの置換基は、縮合又は結合して環を形成してもよい。）
8. 式ＩＩＩで表されるＯＬＥＤ用材料が、下記からなる群から選択される、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
   
9. 前記ＯＬＥＤ用材料が、下記からなる群から選択される、請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
   （式中、Ｘは、Ｏ、及びＳｅからなる群から選択され、
   Ｘ’は、炭素又は窒素であり、
   Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’、及びＲ^７は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し、
   Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’、及びＲ^７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
   Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’、及びＲ^７における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。）
10. 少なくとも１つのＲ^１は、Ｉｒに配位しているＮに対してパラ位であり、少なくとも１つのＲ^４は、Ｉｒに配位している炭素に対してパラ位である；又はＲ^１及びＲ^１’の少なくとも１つ、及びＲ^４及びＲ^４’の少なくとも１つは、下記からなる群から選択される請求項９に記載のＯＬＥＤ用材料。
    
11. 前記ＯＬＥＤ用材料が、下記からなる群から選択される請求項１に記載のＯＬＥＤ用材料。
    
12. アノードと、
    カソードと、
    前記アノードと前記カソードとの間に配置された有機層とを含み、前記有機層は、下記からなる群から選択される式で表されるＯＬＥＤ用材料を含むことを特徴とする有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）。
    （式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、環Ｅ、及び環Ｆは、それぞれ、５又は６員炭素環又は複素環であり、
    式ＩＩＩにおいて：Ｌ^１及びＬ^３は、それぞれ独立して、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せなる群から選択され、
    ｎ_１、ｎ_２は、それぞれ独立して、０又は１であり、
    ｎ_１又はｎ_２が１である場合、Ｌ^２又はＬ^４は、直接結合、ＢＲ、ＮＲ、ＰＲ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ_２、ＣＲＲ’、ＳｉＲＲ’、ＧｅＲＲ’、アルキル、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
    ｎ_１又はｎ_２が０である場合、Ｌ_２又はＬ_４は、存在せず；Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、それぞれ独立して、直接結合及び酸素からなる群から選択され、
    Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、及びＺ^４のいずれかが窒素である場合、それらに結合するＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、及びＱ^４は、直接結合であり、
    平面四角形配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｃに対してトランス位にあり、
    式Ｉにおいて：Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、金属Ｍ^１と配位された３つの二座配位子を形成し、
    Ａ－Ｂ、Ｃ－Ｄ、及びＥ－Ｆは、互いに異なっていて、
    八面体配位配置において、環Ａは、環Ｄに対してトランス位にあり、環Ｂは、環Ｅに対してトランス位にあり、環Ｃは、環Ｆに対してトランス位にあり、
    Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ、モノ置換から可能な最大数の置換を表す、又は無置換を表し、
    Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５、及びＺ^６は、それぞれ独立して、炭素及び窒素からなる群から選択され、
    Ｍ^１は、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｒｕ、及びＲｅからなる群から選択される金属であり、
    Ｍ^２は、Ｐｔ及びＰｄからなる群から選択される金属であり、
    第１の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^１中の原子と、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^４中の原子との間の距離であり、
    第２の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^２中の原子と、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^５中の原子との間の距離であり、
    第３の距離は、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^３中の原子と、Ｍ^１から離れて最も遠くにあるＲ^６中の原子との間の距離であり、
    第４の距離は、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^１中の原子と、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^４中の原子との間の距離であり、
    第５の距離は、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^２中の原子と、Ｍ^２から離れて最も遠くにあるＲ^３中の原子との間の距離であり、
    前記第１の距離は、前記第２の距離及び前記第３の距離よりも、それぞれ少なくとも１．５Å分長く、
    前記第４の距離は、前記第５の距離よりも、少なくとも１．５Å分長く、
    Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハライド、アルキル、シクロアルキル、ヘテロアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、シリル、アルケニル、シクロアルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、アシル、カルボニル、カルボン酸、エステル、ニトリル、イソニトリル、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、ホスフィノ、及びこれらの組合せからなる群から選択され、
    Ｒ、Ｒ’、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６における任意の２つの置換基は、結合又は縮合して、環を形成してもよい。）