JP2009513723A

JP2009513723A - 電界発光用新規材料

Info

Publication number: JP2009513723A
Application number: JP2006516042A
Authority: JP
Inventors: ブロイニンク、エッサー; ファルコウ、オウレリー; ホイン、スザンヌ; パルハム、アミール
Original assignee: メルクパテントゲーエムベーハー
Priority date: 2003-06-26
Filing date: 2004-06-24
Publication date: 2009-04-02
Anticipated expiration: 2024-06-24
Also published as: CN1780897B; CN1780897A; DE502004008921D1; WO2004113468A1; US20060284140A1; EP1641894A1; EP1641894B1; JP4874792B2; KR20060073541A; DE10328627A1

Abstract

本発明は、架橋カルバゾール構造単位および三重項状態から発光する構造単位を含む、混合物および共役ポリマーに関する。本発明の混合物は改善された効率および低減された動作電圧を示し、それゆえに有機発光ダイオードでの使用に対してこれらの単位を含まない比較例の材料に比べてより適している。
【選択図】なし

Description

過去約１２年に亘り、高分子（有機）発光ダイオード（ＰＬＥＤ）に基づくディスプレイおよび照明素子の商業化に向けて、幅広い基礎研究が進められている。この開発はEP 423 283に開示されている基礎的な開発から端を発せられた。最近、比較的小型のディスプレイ（PHILIPS N. V. からの電気剃刀での）の形で最初の商品が市場から入手可能となってきている。しかし、現在の市場を牽引する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に対する真の競争力を与えるためには、著しい改良がこれらのディスプレイには依然として必要である。特に、これに関連させて、市場の要求（最も重要なものを挙げると、効率、動作寿命、動作電圧）を満たす全ての発光色（赤、緑、青）用のポリマーを提供する必要がある。

様々な種類の材料がフルカラーディスプレイ素子用のポリマーとして提案または開発されている。１種のこのような材料は、例えばEP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/22026およびWO 00/46321に開示されている、ポリフルオレン誘導体である。さらに、EP 0707020、EP 0894107およびWO 03/020790に開示されているポリスピロビフルオレン誘導体も考えられる。WO 02/077060に開示されているように、記載した最初の２つの構造要素の組み合わせを含むポリマーも既に提案されている。一般的に、ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）を構造要素として含むポリマーもこのような使用が可能である。既に上記した種類に加えて、ここでも有用である他の種類の例はラダーＰＰＰ（ＬＰＰＰ、例えばWO 92/18552に記載）として知られているもの、ポリテトラヒドロピレン（例えばEP 699699に記載）、さらにアンサ（ansa）構造を含むＰＰＰ（例えば、EP 690086に記載）である。

さらに、ある種のアリールアミノ成分の導入が特性の改善をもたらすということが報告されている：WO 99/54385およびDE 19846767はポリフルオレンを記載しており、その効率および使用電圧はトリフェニルアミン単位、テトラフェニル-ｐ-ジアミノベンゼン単位、テトラフェニル-４，４’-ジアミノビフェニル単位または置換されたジアリールアミノ単位の誘導体を、対応するポリマーの主鎖に共重合させることで改良できる。WO 01/66618は、アリール単位の他に、さらにある特定のトリアリールアミノ-またはテトラアリール-ｐ-ジアミノアリーレン単位を主鎖に含むコポリマーを記載している。

特に「小分子」ディスプレイの分野において、過去数年で明らかになってきた進展は、三重項状態から発光でき、それにより蛍光ではなく燐光を示す材料の使用である(M. A. Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6)。これらの化合物を以下「三重項発光体」と称する。スピン確率に関する理論的理由により、三重項発光体を使用して、４倍に至るエネルギー効率および電力効率が可能である。

この新しい進展が確立するか否かは、これらの利点（一重項発光＝蛍光と比較しての三重項発光＝燐光）をＯＬＥＤでも利用できる、対応するデバイス構成を見つけることができるか否かに強く依存する。ここで実際に使用する際に必須となる条件は、特に三重項発光体への効率的なエネルギー移動（およびそれに関連する効率的な発光）、長い動作寿命、ならびにモバイル応用を可能にするための、低い使用電圧および動作電圧である。

最近、ポリマー塗布のためにも、蒸着によって塗布できる三重項発光体の利点を利用する試みが増加してきている。例えば、ハイブリッドデバイス構造が考えられる。これは「小分子」ＯＬＥＤの利点をポリマーＯＬＥＤ（＝ＰＬＥＤ）の利点と組み合わせるものであり、三重項発光体をポリマーに加えることで作られる。他方で、三重項発光体はポリマーと共有結合することもできる。両方の方法とも、化合物を溶液から加工することができ、低分子量の化合物系のデバイスに対してのような、高価で複雑な蒸着方法を必要としないという利点を有する。溶液からの塗布（例えば高解像度印刷方法）は長期的に見ると現在の通例の真空蒸着方法を上まわる、特にスケーラビリティ（scalability）、ストラクチャラビリティ（structurability）、被覆効率および経済面に関して著しい利点を有する。可溶性三重項発光体が、例えばWO 04/026886に開示されている。しかし、これらに対しても、三重項発光体への効率的なエネルギー移動を可能にする適切なマトリックス材料が必要となる。

非共役ポリマー、例えばＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）の有機金属三重項発光体とのブレンド（混合物）は金属錯体の効率的な電界発光をもたらすことも知られている（例えば、Chenら., Appl. Phys. Lett. 2002, 80, 2308）。しかし、これらの系の動作電圧は非常に高く、非常に低い電力効率をもたらし、それによりこれらの系の商業的な応用は全くできない。

このような金属錯体の共役ポリマーとのブレンドも同様に文献に記載されている。Guoら（Organic Electronics 2000, 1, 15）およびO’Brienら（Synth. Met. 2001, 116, 379）は、白金−ポルフィリン錯体のポリフルオレンとのブレンドによる良好な量子収率を記載しているが、どちらの場合でも収率は蒸着によって塗布された低分子量化合物から構成されている類似のデバイスよりも明らかに低い。Zhuら（Appl. Phys. Lett. 2002, 80, 2045）は、可溶なイリジウム-フェニルピリジン錯体のポリ-パラ-フェニレンとのブレンドを記載している。ここでは、より良好であるが依然として比較的低い量子収率が測定された。特に、非常に高い電圧がここでは必要となり、産業使用の障害となる。

上記記載の文献および出願書類に挙げられた進歩にも関わらず、このような材料を改良するための重要な必要性が、とりわけ以下の分野で依然として存在する：
（１）発光の効率はより一層増加しなくてはならない。この目的のために、三重項発光体へのより効率的なエネルギー移動が必要であり、そのためにより適切なマトリックス材料が必要である。より高い効率が原理的に可能であることが蒸着によって塗布された低分子量の三重項発光体を用いた結果により示されている。

（２）電流−電圧特性直線は、高輝度を低電圧で達成させ、それによって電力効率を向上させるように、さらに急勾配になる必要がある。第１に、低いエネルギー消費量でも同じ輝度が達成できるため、これは非常に意義深い。これは特にモバイル用途（携帯電話、ページャー、ＰＤＡなどのディスプレイ）において非常に重要である。第２に、高輝度を同じエネルギー消費量で得ることができ、これは例えば照明用途にとって興味深いものであり得る。従来技術に相当する化合物においては、動作電圧は依然として非常に高すぎ、これは相対的に低い電力効率をもたらす。

驚くべきことに、我々は、今まで知られていない共役ポリマーと、ある種の架橋したカルバゾール単位を含む混合物が、特に上述の２つの分野、すなわち発光効率と動作電圧において、従来技術によるポリマーのブレンドと比べて著しい進歩をもたらすことに見出した。そこでこれらの材料を本出願によって提供する。

本発明は
（Ａ）少なくとも１種の共役ポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種の架橋カルバゾール単位、および
（Ｃ）少なくとも１種の三重項発光体
を含む混合物を提供する。

本発明の文脈においては、三重項発光体は電界発光において三重項状態から光を放出する、すなわち蛍光ではなく燐光を示す化合物であり、好ましくは、有機または有機金属の三重項発光体（低分子量、オリゴマー、デンドリマーもしくはポリマーでもよい）であることを意味すると理解される。特定の理論に拘束されることを望まないが、遷移金属またはランタノイドを含む全ての発光金属錯体は本発明の文脈において三重項発光体と称される。

本発明の混合物は好ましくは、少なくとも０．５重量％の少なくとも１種の共役ポリマー、少なくとも１重量％の少なくとも１種の架橋カルバゾール単位、および少なくとも０．５重量％の少なくとも１種の三重項発光体を含む。

本発明による混合物の好ましい実施形態は、架橋カルバゾール単位として、化学式（Ｉ）および／または化学式（ＩＩ）の化合物を少なくとも１種含む。

ここで記号および添字は以下のように定義される：
Ｒは、各例で同一または異なり、１個から４０個の炭素原子を有しＲ^１-置換でも非置換でもよい、直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-ＮＲ^２-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよい）、または２個から４０個の炭素原子を有しＲ^１-置換でも非置換でもよい、２価の芳香族環構造もしくは芳香族複素環構造、Ｒ^１-置換もしくは非置換のビニレン単位、アセチレン単位、またはこれらの系の２種から５種の組み合わせであり；芳香族単位はより大きな縮合系の一部でもよく；考えられる置換基Ｒ^１は状況に応じて任意の自由な位置にあってもよい；
Ｒ^１は、各例で同一または異なり、１個から２２個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖もしくは環式の、アルキル鎖もしくはアルコキシ鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよく、１個またはそれ以上の水素原子がフッ素で置き換わっていてもよい）、または５個から４０個の炭素原子を有するアリール基もしくはアリールオキシ基（１個またはそれ以上の炭素原子がＯ、Ｓ、またはＮで置き換わっていてもよく、１つまたはそれ以上の非芳香族のＲ^１基によって置換されていてもよい）、ビニル基もしくはアセチレン基、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ_２、ＣＮ、Ｎ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３であり、２つまたはそれ以上のＲ^１基が合わさって、脂肪族もしくは芳香族の、単環式もしくは多環式の環構造を形成していてもよい；
Ｒ^２は、各例で同一または異なり、Ｈ、または１個から２２個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキル鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよく、１個またはそれ以上の水素原子がフッ素と置き換わっていてもよい）、または５個から４０個の炭素原子を有するアリール基（１個またはそれ以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置き換わっていてもよく、１つまたはそれ以上の非芳香族のＲ^２基で置換されていてもよい）であり；２つまたはそれ以上のＲ^２基が合わさって環構造を形成していてもよい；
ｎは、各例で同一または異なり、０，１、２、３、または４であるが、ただし、このフェニル単位にポリマー鎖への１つの結合（すなわちＸ）がある場合にはｎは４でなければならず、このフェニル単位にポリマー鎖への両方の結合（すなわちＸ）がある場合にはｎは３または４でなければならない；
Ｘは共役ポリマーへの単位の結合を示す、

ここで記号Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２および添字ｎは、各々、化学式（Ｉ）のもとで定義したとおりである。

本発明の１つの実施形態は混合物ＢＬＥＮＤ１であり、
（Ａ）５−９９．５重量％の少なくとも１種の共役ポリマーＰＯＬＹ１（１−１００ｍｏｌ％、好ましくは１０−１００ｍｏｌ％、より好ましくは２０−１００ｍｏｌ％の、１つまたはそれ以上の化学式（Ｉ）の単位を含む）；
および
（Ｂ）０．１−９５重量％、好ましくは０．５−８０重量％、より好ましくは１−５０重量％、特に２−２５重量％の、１種またはそれ以上の三重項発光体（ＣＯＭＰ１）
を含む。

ここで記号および添字は、各々、上述したように定義される
実施形態ＢＬＥＮＤ１では、三重項発光体（ＣＯＭＰ１）が非共有結合的にポリマーＰＯＬＹ１と混合している。

好ましい実施形態は、化学式（Ｉ）の単位をカルバゾール単位の３,６-位もしくは２,７-位を介してポリマーに組み込むことであり（Ｘ＝結合）、その結果、２つのカルバゾール単位の一方がポリマーの側鎖に組み込まれ、他方がポリマーの側鎖を構成する。

さらに好ましい実施形態は、Ｒが芳香族単位もしくは芳香族複素単位、ビニレン単位もしくはアセチレン単位またはこれら単位の組み合わせを表す場合に、化学式（Ｉ）の単位を２つのカルバゾール単位の２,２’-位、３,３’-位または２,３’-位を介してポリマーに組み込むことである（Ｘ＝結合）。この場合、両方のカルバゾール単位がポリマーの主鎖に組み込まれる。

さらに好ましい実施形態は、芳香族単位もしくは芳香複素単位を含む場合に、共役ポリマーを形成するように、化学式（Ｉ）の単位を、Ｒ自身を介して、またはＲ^１を介して、ポリマーに組み込むことである（Ｘ＝結合）。この場合、両方のカルバゾールがポリマーの側鎖を形成する。結合はカルバゾール単位のフェニル環を介して、例えば１位と４位、または１位と２位を介していてもよい。明確にするために、カルバゾールの番号付けを以下の構造に示す；本文においてプライム記号で示される位置は、各ケースにおいて他のカルバゾール単位上のそれぞれ対応する原子を表す。

本発明の他の実施形態は混合物ＢＬＥＮＤ２であり、
（Ａ）０．５−９９重量％の少なくとも１種の共役ポリマーＰＯＬＹ２（共有結合した形で、０．１−１００ｍｏｌ％、好ましくは０．５から８０ｍｏｌ％の１種またはそれ以上の三重項発光体（ＣＯＭＰ２）を含む）、
および
（Ｂ）１−９９．５重量％の化学式（ＩＩ）の構造単位の化合物
を含む。

ここで記号および添字は、各々、上述したように定義される。

好ましい実施形態ＢＬＥＮＤ２は、ポリマーＰＯＬＹ２の主鎖および／または側鎖に組み込まれている三重項発光体にある。

本発明の別の態様は混合物ＢＬＥＮＤ３であり、
（Ａ）０．５−９８．５重量％の任意の共役ポリマーＰＯＬＹ３；
および
（Ｂ）１−９９重量％、好ましくは１０−９０重量％の、化学式（ＩＩ）の少なくとも１つの構造単位
および
（Ｃ）０．１−９５重量％、好ましくは０．５−８０重量％、より好ましくは１−５０重量％、特に２−２５重量％の、１種またはそれ以上の三重項発光体（ＣＯＭＰ１）
を含む。

ここで記号および添字は、各々、上で定義したとおりである；
本発明の他の態様は混合物ＢＬＥＮＤ４であり、
（Ａ）０．５−９８．５重量％の任意の共役ポリマーＰＯＬＹ３またはその複数
および
（Ｂ）１．５−９９．５重量％の化合物ＣＯＭＰ３（化学式（ＩＩ）の少なくとも１つの構造単位と共有結合した１種またはそれ以上の三重項発光体を含む）
を含む。

ここで記号および添字は、各々、上で定義したとおりであり、三重項発光体および化学式（ＩＩ）の構造単位との間の結合は三重項発光体および化学式（ＩＩ）の構造単位の任意の位置にあってもよい。

有用な三重項発光体（ＣＯＭＰ１またはＣＯＭＰ３）は、上述したように、デンドリマーでもある。この文脈において、デンドリマーは、分枝モノマーが規則的な構造で結合して樹木のような構造を形成する多官能の中心（コア）で構成される、高度の枝分かれした化合物を意味すると理解すべきである。その中心とそのモノマーとの両方が、純粋な有機単位、有機金属化合物または配位化合物からなる分枝構造を呈し得る。デンドリマーとはここでは、例えばM. Fischer, F. Voegtle, Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 885-905に記載されるような一般的な意味であると理解されるべきである。

本発明の文脈では、共役ポリマーは主にｓｐ^２-混成（または部分的にｓｐ-混成）の炭素原子（対応するヘテロ原子で置換されていてもよい）を含むポリマーである。最も単純な場合には、これは主鎖に二重結合と単結合が交互に存在することを意味する。「主に」は、自然に（それ以上処置を施すことなく）生じて共役の中断をもたらす欠陥が、「共役ポリマー」という用語を無効にすることはない、ということを意味する。さらに、アリールアミン単位、例えば化学式（Ｉ）のカルバゾールダイマーまたは他のこのような単位、および／またはある種の複素環（すなわちＮ、ＯまたはＳ原子を介しての共役）、および／または有機金属錯体、例えばＣＯＭＰ２の単位（すなわち金属原子を介しての共役）が主鎖に存在する場合、同様にこの出願の本文では、ポリマーが共役していると言う。対照的に、例えば、単純な（チオ）エーテル架橋、アルキレン鎖、エステル結合、アミド結合またはイミド結合のような単位は、明らかに非共役セグメントと定義されるであろう。

化学式（Ｉ）の構造単位（ＰＯＬＹ１中の）および三重項発光体ＣＯＭＰ２（ＰＯＬＹ２中の）以外に、ポリマーＰＯＬＹ１、ＰＯＬＹ２およびＰＯＬＹ３は様々な他の構造要素を含んでいてもよい。これらは上述の特許出願で既に開示されているものを含む。特にWO 02/077060での関連する比較的に包括的なリストもここで参照すべきである。これは参照により本発明の構成であるとみなされる。これらの構造単位は、例えば以下に記載する種類から由来していてもよい：
１．ポリマー骨格を形成できる構造単位：
まずここで、フェニレンおよびそれから得られる構造について述べる。これらは、例えば、（各々のケースで置換または非置換の）オルト-、メタ-もしくはパラ-フェニレン、１,４-ナフチレン、９,１０-アントラセニレン、２,７-フェナントレニレン（phenanthrenylene）、１,６-もしくは２,７-もしくは４,９-ピレン、または２,７-テトラヒドロピレンである。対応する複素環式のポリアリーレン形成構造、例えば２,５-チオフェニレン、２,５-ピロリレン、２,５-フラニレン、２,５-ピリジレン、２,５-ピリミジニレンまたは５,８-キノリニレンも有用である。

さらに、より複雑な単位、例えば上述したフルオレン、スピロ-９,９’-ビフルオレン、複合架橋単位（例えば上述したＬ−ＰＰＰポリマーのサブセグメント）、さらに“ダブルフルオレン”単位（インデノフルオレン）もある。これらも置換されていても非置換でもよい。例えば、個々の環の炭素原子がヘテロ原子、例えば硫黄または窒素で置換されている、対応する複素環式構造もここでは有用である。

２．電荷注入および電荷輸送の特性に影響する構造単位：
これは電子の注入または輸送の特性（例えば、オキサジアゾール単位）、およびホールの注入または輸送の特性（例えば、トリアリールアミン単位）の両方に関わり得る。上記した出願書類WO 02/077060におけるこのような構造単位の包括的リストを再度ここで参照する。この出願の優先日の時点ではまだ公開されていない出願書類DE 10249723.0に記載されているナフチルアリールアミン、またはこの出願の優先日の時点ではまだ公開されていない出願書類DE 10304819.7に記載されているカルバゾールはこの目的に対して同様に有用である。

ポリマーＰＯＬＹ１、ＰＯＬＹ２およびＰＯＬＹ３はホモポリマーまたはコポリマーである。コポリマーはランダムな構造または部分的にランダムな構造、交互構造（alternating structure）またはブロック類似構造を有していてもよいし、または複数のこれらの構造を交互に有していてもよい。同様に、これは線状構造、枝分かれ構造またはデンドリマー構造を有していてもよい。複数の様々な構造要素を使用することで溶解性、固相形態などの特性を調節することができる。

ポリマーＰＯＬＹ１、ＰＯＬＹ２およびＰＯＬＹ３は通常１０から１００００、好ましくは５０から５０００、より好ましくは５０から２０００の繰り返し単位を有する。多分散性ＰＤは好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。

ポリマーの必要な溶解性は、特に、対応するポリマー中の様々なモノマー単位上の置換基Ｒ^１によって達成される。

ポリマーＰＯＬＹ１、ＰＯＬＹ２およびＰＯＬＹ３は１種またはそれ以上のモノマーの重合によって一般的に調製される。

原理的に多くの適切な重合反応が存在する。しかし、特にいくつかのタイプが有用であるということがわかっている。これらはＣ−Ｃ結合形成（ＳＵＺＵＫＩカップリング、ＹＡＭＡＭＯＴＯカップリング、ＳＴＩＬＬＥカップリング）またはＣ−Ｎ結合形成（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤカップリング）をもたらす。これらの方法により重合をどのように実行できるか、およびそれからどのようにしてポリマーを反応媒質から取り出し精製できるかが、例えばDE 10249723.0に詳細に記載されている。

対応するポリマーＰＯＬＹ１、ＰＯＬＹ２およびＰＯＬＹ３の調製ができるためには、説明したように、対応するモノマーが必要となる。

考えられるコモノマーの合成は既に上で言及した出願書類および特許に詳細に記載されている。その適切な概要は出願書類WO 02/077060により示されている。

化学式（Ｉ）の構造単位はＰＯＬＹ１の一部である。化学式（Ｉ）の構造単位の含有量が１０−９９ｍｏｌ％の範囲にあることがここで良好な結果を達成させるということがわかっている。従って、ＰＯＬＹ１およびＢＬＥＮＤ１にとって、化学式（Ｉ）の構造単位の含有量が１０−９９ｍｏｌ％にあることが好ましい。化学式（Ｉ）の構造単位の含有量が２０−９９ｍｏｌ％にあることが特に好ましい。

化学式（ＩＩ）の構造単位はＢＬＥＮＤ２およびＢＬＥＮＤ３の一部である。化学式（ＩＩ）の構造単位の含有量が５−９９重量％の範囲にあることがここで良好な結果を達成させることがわかっている。従って、ＢＬＥＮＤ２およびＢＬＥＮＤ３にとって、化学式（ＩＩ）の構造単位の含有量が５−９９重量％にあることが好ましい。化学式（ＩＩ）の構造単位の含有量が１０−９９重量％にあることが特に好ましく、含有量が２０−９９重量％にあることが極めて特に好ましい。

さらに好ましい実施形態は、化学式（ＩＩ）の構造単位をＢＬＥＮＤ１に混合することであり、その結果、架橋カルバゾール単位が共有結合した形態および混合した状態の両方の状態でここに存在する。化学式（Ｉ）または化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量が１０−９９ｍｏｌ％にあることが、これらの単位が共役ポリマーに共有結合しているかまたは混合しているかに関わらず、良好な結果をもたらすということがわかっている。従って、ここで化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量が１０−９９ｍｏｌ％にあることが好ましい。化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量が２０−９９ｍｏｌ％にあることが特に好ましい。

さらに好ましい実施形態は、化学式（ＩＩ）の構造単位をＢＬＥＮＤ４に混合することであり、その結果、カルバゾールダイマー単位が共有結合した形態およびそれと混合した状態の両方の状態でここに存在する。ここでも、化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量が１０−９９ｍｏｌ％にあることが、これらの単位が三重項発光体と共有結合しているか混合しているかに関わらず、良好な結果をもたらすことがわかっている。従って、化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量が１０−９９ｍｏｌ％にあることがここでは好ましい。化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量が２０−９９ｍｏｌ％にあることが特に好ましい。

化学式（Ｉ）の好ましい構造について：
Ｒは、各例で同一または異なり、２から２０個の炭素原子を有しＲ^１置換でも非置換でもよい、直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-ＮＲ^２-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ピリジン、キノキサリン、フルオレン、スピロビフルオレン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンから選択され、０から４種の置換基Ｒ^１を自由な位置に有する、２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造、０から４種の置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニレンまたはトラニレン（tolanylene）系、または２種から５種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２、ｎは上の記載に類似したものである；
ＰＯＬＹ１における結合は、Ｒがアリール単位もしくはヘテロアリール単位、またはスチルベニル単位もしくはトラニル（tolanyl）単位である場合には３,６-位もしくは２,７-位、２,２’-位もしくは３,３’-位を介してなされることが好ましく、またはＲもしくはＲ^１が芳香族単位もしくは複素芳香族単位、またはスチルベニル単位もしくはトラニル単位である場合にはＲもしくはＲ^１基を介してなされることが好ましく、その結果、結合点の間に偶数の芳香族原子が存在する。

化学式（Ｉ）の特に好ましい構造について：
Ｒは、各例で同一または異なり、２から１５個の炭素原子を有しＲ^１置換でも非置換でもよい、直鎖、分枝鎖、または環式のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-または-Ｓ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、ピレンまたはフェナントレンから選択され、非置換でも１つまたは２つの置換基Ｒ^１で置換されていてもよい２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造、非置換でも、４つまでの置換基Ｒ^１によって置換されていてもよい９,９’-置換フルオレン、スピロビフルオレン、９,１０-置換もしくは９,９,１０,１０-置換ジヒドロフェナントレン、０から２つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種から４種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２は上の記載に類似したものである；
ｎは各例で同一または異なり、０、１または２である；
ＰＯＬＹ１との結合は、Ｒがアリール系、ヘテロアリール系、スチルベニル系またはトラニル系である場合には、３,６-位または２,７-位、３,３’-位を介して、またはＲもしくはＲ^１が芳香族単位もしくは複素芳香族単位、またはスチルベニル単位もしくはトラニル単位である場合には、ＲもしくはＲ^１基を介してなされることが好ましく、その結果、結合点の間の芳香族炭素原子の数が４の倍数となる。

化学式（Ｉ）の特に好ましい構造単位は、表示した化学式（III）から化学式（XXXVIII）の置換構造または非置換構造であり、単結合はポリマーへの結合を示す。ここではメチル基を表すことは意図されない。より良い比較のために、潜在的な置換基は示していない。

化学式（Ｉ）の極めて特に好ましい構造について：
Ｒは、各例で同一または異なり、３個から１０個の炭素原子を有し非置換でもＲ^１置換でもよい、直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-または-Ｓ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセンまたはフェナントレンから選択される２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造（その各々は非置換であるか、１つまたは２つの置換基Ｒ^１で置換されている）、９,９’-置換フルオレン、０から４つまでの置換基Ｒ^１によって置換されているスピロビフルオレン、９,１０-置換もしくは９,９,１０,１０-置換ジヒドロフェナントレン、０から２つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種または３種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２、ｎは上の記載に類似したものである；
ＰＯＬＹ１における結合は上の記述に類似したものである。

化学式（ＩＩ）の好ましい構造について：
Ｒは、各例で同一または異なり、２から２０個の炭素原子を有しＲ^１置換でも非置換でもよい、直鎖、分枝鎖、もしくは環式のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-ＮＲ^２-、または-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ピリジン、キノキサリン、フルオレン、スピロビフルオレン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、フェナントレン、ジヒドロフェナントレンから選択され、自由な位置に０から４つの置換基Ｒ^１を有する２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造、０から４つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種から５種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２、ｎは上の記載に類似したものである。

化学式（ＩＩ）の特に好ましい構造について：
Ｒは、各例で同一または異なり、２から１５個の炭素原子を有しＲ^１置換でも非置換でもよい、直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-または-Ｓ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ピリジン、ナフタレン、アントラセン、ピレンまたはフェナントレンから選択され、非置換でも、１つまたは２つの置換基Ｒ^１で置換されていてもよい２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造、９,９’-置換フルオレン、４つまでの置換基Ｒ^１で置換されているスピロビフルオレン、９,１０-置換もしくは９,９,１０,１０-置換ジヒドロフェナントレン、０から２つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種から４種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２は上の記載に類似したものである；
ｎは各例で同一または異なり、０、１または２である。

化学式（ＩＩ）の特に好ましい構造要素は表示した化学式（XXXIX）から化学式（LVIII）の非置換構造または置換構造である。より良い比較のために、潜在的な置換基は一般的に示していない。

化学式（ＩＩ）の極めて特に好ましい構造について：
Ｒは、各例で同一または異なり、３個から１０個の炭素原子を有し非置換でもＲ^１置換でもよい、直鎖もしくは分枝鎖のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-または-Ｓ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセンまたはフェナントレンから選択される２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造（その各々は非置換であるか、１つまたは２つの置換基Ｒ^１で置換されている、９,９’-置換フルオレン、０から４つの置換基Ｒ^１によって置換されているスピロビフルオレン、９,１０-置換もしくは９,９,１０,１０-置換ジヒドロフェナントレン、０から２つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種または３種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２、ｎは上の記載に類似したものである。

これは記載から明確ではあるが、化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の両方の構造単位および化学式（III）から化学式（LVIII）までの構造単位は非対称置換型でもよい、すなわち異なる置換基が１つの単位に存在していてもよいし、それらが異なる位置に結合していてもよい、ということをここで再度明白に示す。

ＢＬＥＮＤ２およびＢＬＥＮＤ４で使用する化学式（ＩＩ）の構造単位を例えば以下に示すように得てもよい：
カルバゾールのＮ-アルキル化またはＮ-ベンジル化は文献で知られている。この方法で、２つのカルバゾール単位を置換されたもしくは非置換のアルキレン鎖、ベンジル鎖、アルキルアリーレン鎖もしくはシクロアルキレン鎖によって架橋できる。合成は、例えばM.E. Wrightら., J. Org. Chem. 1989, 54, 965に記載されているように、塩基性条件下でカルバゾールをアルキル化試薬と反応させることでなされる。

カルバゾールをHARTWIG-BUCHWALDに従ってＮ-アリール化することができ、カルバゾールについてのその方法はM. Watanabe et al., Tetrahedron Lett. 2000, 41, 481に記載されている。この方法により２つのカルバゾール単位を適切なアリーレン基、ヘテロアリーレン基、スチルベニレン基またはトラニル基によって同様に架橋できる。

カルバゾールの親構造にアルキル置換基を有するカルバゾールの合成は文献によって知られている：P. Bhattacharyyaら., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 1668。

カルバゾールの親構造上の別の置換基を、以下に記載するハロゲン化合物から得ることができる。このことは、例えばパラジウム触媒クロスカップリング反応により、他の有機基を導入することを可能にする。ＢＬＥＮＤ４に必要とされるような、カルバゾールダイマーおよび三重項発光体（ＣＯＭＰ３）からなる化合物を、適切な置換三重項発光体を用いる同様の反応で得ることができる。

ＰＯＬＹ１の合成のために、ポリマー中の化学式（Ｉ）の構造単位を導く適切なモノマーを、例えば以下に記載したように得てもよい：
３，６-ジブロモカルバゾールは、文献：Smithら., Tetrahedron 1992, 48, 7479に記載されているように、カルバゾールを臭素化することで合成する。

２，７-ジブロモカルバゾールは、文献：Tidwellら., Eur. J. Med. Chem. 1997, 32, 781に記載されているように、カルバゾールの親構造を構成することで合成する。

モノマーとしての使用を可能にする官能性付与（すなわち、例えばハロゲン末端基の導入）は、原理的に、前駆体に実施するか、または既に完全に構成された親構造に最後の段階として実施することができる。

官能基は、非常に損傷を受ける方法でしか反応しない場合には事前にすでに存在するであろうが、仮にそうであるとしても次の反応工程に存在するであろう。これは、例えば、単純な置換反応の場合、または異なる反応性（例えば臭素に対してヨウ素、または塩素に対して臭素）を利用できる場合であろう。

第２に、（例えば置換が起きる、または置換基を導く場合）最初に架橋カルバゾールの親構造を構成し、最後の段階でハロゲン官能基を導入することも有利であろう。したがって、例えば、第２のカルバゾール単位が置換基によってブロックされている場合、臭素をカルバゾール単位の３-位または６-位に臭素を導入すること（例えば、穏やかなＮＢＳ臭素化（例えばCreasonら., J. Org. Chem. 1972, 37, 4440）によって）ができる。上で概要を述べたように、（ｉ）対応するブロックされた置換基、（ｉｉ）適切な導電性置換基または（iii）活性もしくは不活性の複素環の存在下で、この方法を化学式（Ｉ）の他の構造に対して使用してもよい。３,３’-位がすでに他の置換基でブロックされている場合には、６,６’-位での官能性付与も同様に可能である。

ハロゲン誘導体から、標準的な方法によって対応するビスホウ酸（bisboronic acid）誘導体またはビススタナン（bisstannane）誘導体を調製することができる（タイプＡおよびＣの上述の重合処理用）。これらの方法は一般的に、存在するハロゲンを金属（例えばＭｇ、Ｌｉ）と交換し、それをホウ酸エステルまたはトリアルキル錫ハロゲン化合物と反応させることにある。ホウ酸誘導体の調製のために、例えばハロゲン化物をボランまたはジボランとパラジウム触媒下で直接反応させる触媒処理も知られている。

本発明はさらに、化学式（LIX）の２官能性のモノマー化合物を提供する。

これは、２つの官能基Ｙが同一または異なり、Ｃ-Ｃ結合またはＣ-Ｎ結合の形成の条件下で共重合し；他の記号および添字は、各々、化学式（Ｉ）で定義したとおりであり；Ｙの結合は化学式（Ｉ）のＸと同一の位置であることを特徴とする。

Ｙは好ましくはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、ＯＳＯ_２Ｒ^２、Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_３およびＮＨＲ^２からなる群より選択され、ここでＲ^２は上で記載したように定義される。

Ｃ-ＣおよびＣ-Ｎ結合生成は好ましくはSUZUKIカップリング、YAMAMOTOカップリング、STILLEカップリングおよびHARTWIG-BUCHWALDカップリングからなる群より選択される。

ここで特に好ましいのは、ポリマー中で化学式（III）から化学式（XXXVIII）の構造単位をもたらす化学式（LIX）のモノマー化合物である。

ＢＬＥＮＤ１およびＢＬＥＮＤ３へ混合される構造単位ＣＯＭＰ１、ＰＯＬＹ２（＝ＢＬＥＮＤ２）へ重合される構造単位ＣＯＭＰ２、およびＢＬＥＮＤ４混合されるＣＯＭＰ３を、一重項励起子から三重項励起子への遷移を可能にし、さらに室温で三重項状態から発光できる、任意の有機または有機金属材料種から選択してもよい；まず、これらは特に、重原子、すなわち周期表で３６以上の原子番号を有する元素の原子を含む化合物である。この目的に対して特に適切なものは、上述の条件を満たすｄおよびｆ遷移金属を含む化合物である。ここで、極めて特に好ましいものは、８族から１０族（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）の元素を含む対応する構造単位である。このような化合物は全ての発光色（青、緑、赤）に対して知られている。

ＣＯＭＰ１またはＣＯＭＰ３は低分子量、オリゴマー、デンドリマー、もしくはポリマーの化合物でもよい。ＣＯＭＰ１またはＣＯＭＰ３をブレンド（ＢＬＥＮＤ１、ＢＬＥＮＤ３、ＢＬＥＮＤ４）として処理しなくてはいけないので、適切な溶媒（例えば、トルエン、キシレン、アニソール、ＴＨＦ、メチルアニソール、メチルナフタレンまたはこれら溶媒の混合物）に対して十分な溶解性を有し、これらの溶媒中で溶液からの処理が可能なことが必要である。ここで、有用な低分子量の構造単位は、例えばWO 02/068435、WO 02/081488、EP 1239526およびWO 04/026886に記載されているような、例えば様々な錯体である。この目的のために有用なデンドリマー構造は、例えばWO 99/21935、WO 01/059030およびWO 02/066552に記載されているような錯体である。

ＣＯＭＰ２はＰＯＬＹ２（＝ＢＬＥＮＤ２）のポリマー鎖に共有結合的に組み込まれる。ポリマーの主鎖もしくは側鎖のどちらかに組み込まれることが好ましい。ＰＯＬＹ２へのＣＯＭＰ２の組み込みを可能とするために、官能性の重合可能な基がＣＯＭＰ２に存在しなくてはならない。重合反応でモノマーとして使用できる対応する臭素化錯体の例は、WO 02/068435に記載されている。

本発明の混合物ＢＬＥＮＤ１はＣＯＭＰ１単位をポリマーＰＯＬＹ１に加えることで得られる。本発明の混合物ＢＬＥＮＤ２は化学式（ＩＩ）の構造単位をポリマーＰＯＬＹ２に加えることで得られる。本発明の混合物ＢＬＥＮＤ３は化学式（ＩＩ）の構造単位とＣＯＭＰ１単位をポリマーＰＯＬＹ３に加えることで得られる。本発明の混合物ＢＬＥＮＤ４はＣＯＭＰ３単位をポリマーＰＯＬＹ３に加えることで得られる。

また、他の共役、部分共役もしくは非共役の、ポリマー、オリゴマー、デンドリマー、もしくは低分子量の化合物をＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４にさらに混合することも好ましい場合がある。例えば、電子的に活性な材料の添加は、対応するブレンドでの、ホールもしくは電子の注入、ホールもしくは電子の輸送、または電荷平衡を調節することを可能にする。また、添加成分は一重項−三重項遷移を改善することがある。しかし、電子的に不活性な化合物の添加も、例えば溶液の粘度またはフィルムの形態を制御する上で有用な場合がある。

従って、このようにして得られたブレンドも発明の主題の一部を形成する。

本発明はさらに共役ポリマーＰＯＬＹ４を提供する。これは
（Ａ）１−９９．９ｍｏｌ％、好ましくは１０−９９ｍｏｌ％、より好ましくは２０−９９ｍｏｌ％の１つまたはそれ以上の化学式（Ｉ）の単位
および
（Ｂ）０．１−９５ｍｏｌ％、好ましくは０．５−８０ｍｏｌ％、より好ましくは１−５０ｍｏｌ％、特に２−２５ｍｏｌ％の、好ましくは１種またはそれ以上の有機金属構造単位ＣＯＭＰ２の形態にある、１種またはそれ以上の三重項発光体
を含む。

ここで記号Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２および添字ｎは、各々、上で記載したように定義される。

これらのポリマーにおいて、化学式（Ｉ）の構造単位はポリマーＰＯＬＹ１について記載したように組み込まれる。構造単位ＣＯＭＰ２は、既にＰＯＬＹ２について記載したように、ＰＯＬＹ４の主鎖および／または側鎖に組み込まれる。

ＰＯＬＹ４は、ＰＯＬＹ１からＰＯＬＹ３までについて記載したように、別の構造要素（例えばポリマー骨格単位、電荷注入単位または電荷輸送単位）を含んでいてもよい。同様にランダムな構造、部分的にランダムな構造、交互構造またはブロックのような構造を有していてもよいし、直線状、分枝鎖状もしくはデンドリマー状でもよい。ＰＯＬＹ４においても、ポリマーの溶解性は、特にポリマー単位上の置換基ＲおよびＲ^１によって決定される。ＰＯＬＹ４はＰＯＬＹ１およびＰＯＬＹ３について記載したように合成される。化学式（Ｉ）の特に好ましい構造単位は上で表示した化学式（III）から化学式（XXXVIII）の構造である。

さらに、他の共役、部分共役、もしくは非共役の、ポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量の化合物をＰＯＬＹ４に混合して、ブレンドをここで形成することも好ましい。化学式（ＩＩ）の構造単位をここで混合させ、化学式（Ｉ）と化学式（ＩＩ）の構造の合計の含有量を増加させることも好ましい。構造単位ＣＯＭＰ１を混合することも同様に好ましい。しかし、その他の成分の添加もいくつかの用途に対して実行できることが分かるであろう。例えば、電子的に活性な材料の添加により、このようにして形成したブレンドの、ホールもしくは電子の注入、ホールもしくは電子の輸送、または電荷平衡を調節することが可能になる。添加成分はさらに一重項−三重項遷移を改善できる場合もある。しかし、電子的に不活性な成分の添加も、例えば溶液の粘度またはフィルムの形態を制御する上で有用である場合がある。従って、このようにしてＰＯＬＹ４から得られたブレンドも発明の主題の一部を形成する。

ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４（または任意にＰＯＬＹ４と他の成分とのブレンド）を以下のように調製する：ブレンドの各成分を適切な混合比で混ぜ合わせ、適切な溶媒に溶解させる。適切な溶媒としては、例えばトルエン、アニソール、キシレン、メチルアニソール、メチルナフタレン、クロロベンゼン、環式エーテル（例えばジオキサン、ＴＨＦ、メチルジオキサン）、アミド（例えばＮＭＰ、ＤＭＦ）およびこれらの溶媒の混合物である。あるいは、ブレンドの成分を別々に溶解してもよい。この場合、ブレンドの溶液は各溶液を適切な混合比で混ぜ合わせることで得られる。溶解操作は好ましくは不活性雰囲気で行う。ブレンドを典型的には、（再び析出することによって）固体として分離するのではなく、むしろ溶液からさらに直接処理する。

個々の成分の適切な比率は、成分がポリマーと共有結合しているか、または混合しているかに関わらず、合計で１−９９．５ｍｏｌ％、好ましくは１０−９９ｍｏｌ％、より好ましくは２０−９９ｍｏｌ％の化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の単位、および０．１−９５ｍｏｌ％、好ましくは０．５−８０ｍｏｌ％、より好ましくは１−５０ｍｏｌ％、特に２−２５ｍｏｌ％のＣＯＭＰ１、ＣＯＭＰ２およびＣＯＭＰ３を含む混合物である。

本発明の混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４およびポリマーＰＯＬＹ４は、とりわけ上述の従来技術を上まわる、以下の驚くべき長所を有する：
化学式（Ｉ）または化学式（ＩＩ）の単位を全く含まない比較例のポリマーおよびブレンドでのものと比べ、本発明のポリマーＰＯＬＹ１またはブレンドＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４での三重項発光体の発光は驚くほど著しくより効率的である（表１のデータを参照のこと）。

比較例のポリマーまたは類似のブレンドをＰＬＥＤにおいて使用する場合の所定の電圧における電流、すなわち電流−電圧特性曲線は、共役ポリマーと化学式（Ｉ）または化学式（ＩＩ）の構造単位の両方が存在する場合（純粋な共役ポリマーであるか混合物であるかに関わらず）に、より急勾配である。上で既に詳細に説明したように、これは応用にとっての著しい長所をもたらす。というのは、それゆえ低いエネルギー消費で効率的なフルカラーディスプレイを得るという目的が可能になるためである。

有機溶媒に対する溶解性は良好である。すなわち、トルエン、キシレン、アニソール、メチルアニソールまたはメチルナフタレンのような溶媒に、例えば混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４およびポリマーＰＯＬＹ４は少なくとも１から３０ｇ／ｌの範囲（使用する三重項発光体とポリマーの分子量に依存する）の濃度で可溶である。

混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４およびポリマーＰＯＬＹ４をＰＬＥＤで使用してもよい。ＰＬＥＤを構成するために、一般的な方法を普通に使用するが、個々のケースに適切に適応させなくてはならない。このような方法は例えばDE 10249723.0に詳細に説明されている。

上で説明したように、本発明の混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４および本発明のポリマーＰＯＬＹ４は電界発光物質としてＯＬＥＤまたはこの方法で製造するディスプレイにおいて極めて特に適している。本発明の文脈では、電場発光物質はＯＬＥＤ中の活性層において電場を印加することで発光する材料であるとみなされる（発光層）。

本発明はそれゆえに、ＯＬＥＤで本発明の混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４および本発明のポリマーＰＯＬＹ４を電界発光物質として使用することも提供する。

本発明は同様に１層またはそれ以上の活性層を有するＯＬＥＤを提供する。これらの層の少なくとも１層は１種またはそれ以上の本発明の混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４または本発明のポリマーＰＯＬＹ４を含む。

本出願の本文において、およびさらに以下の例においても、目的は、ＯＬＥＤとそれに対応するディスプレイに関連する、本発明の混合物ＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４および本発明のポリマーＰＯＬＹ４の使用である。記載の制限に関わらず、当業者は別段の発明力なしに、本発明のポリマーもしくはブレンドを他の電子デバイス、少数の用途のみを言及すると、例えば、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、非線形光学、有機光学検出器または他の有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）での他の使用に利用できる。これらも同様に本発明の主題の一部を形成する。

本発明を以下の例によって詳細に説明するが、それらに限定することをなんら意図していない。

（例）
パートＡ：モノマーおよびブレンド成分の合成
例Ａ１：ＰＯＬＹ１用のモノマーの合成
モノマーＭ１からモノマーＭ２３の合成はWO 02/077060およびそこで引用されている文献に既に詳細に説明されている。よりよい理解のために、モノマーを再度以下に示す。

例Ａ２：化学式（Ｉ）の本発明のモノマー
化学式（Ｉ）のモノマーを以下、“ＩＭ”（＝本発明のモノマー）と呼ぶ。

３，６-ジブロモカルバゾールを、Smithら, Tetrahedron 1992, 48, 7479.に従って合成した。３-メチルカルバゾールをP. Bhattacharyyaら., J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 1668に従って合成した。全ての生成物の構造的完全性を^１ＨＮＭＲ分光法を用いて明らかにした；生成物の純度はＨＰＬＣを用いて測定した。

Ｎ-（ω-ブロモアルキル）カルバゾール：概要

保護ガス下で、４４ｍｍｏｌの水素化ナトリウムを１００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解した４０ｍｍｏｌのカルバゾールの懸濁液に添加する。水素の発生が完了した後、４００ｍｍｏｌの適切なα，ω-ジブロモアルカンを隔膜を通して添加し、その混合物を水分を除去しながら室温で終夜攪拌した。形成した臭化ナトリウムを濾過して取除き、減圧下でＴＨＦを除去し、過剰なブロモアルカンをオイルポンプ吸引で回収する。生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ＣＨＣｌ_３）で分離する。

Ｎ-（３-ブロモプロピル）カルバゾール（ｎ＝３）：６．６８ｇ（４０ｍｍｏｌ）のカルバゾール、８０．８ｇ（４０．６ｍｌ、４００ｍｍｏｌ）の１，３-ジブロモプロパン、１．０６ｇ（４４ｍｍｏｌ）のＮａＨ、１００ｍｌのＴＨＦ。

収量：９．２ｇ（５６％）、ＨＰＬＣ純度９９．４％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.11 (d, J=8.7 Hz, 2H), 7.48 (m, 4H), 7.24 (m, 2H), 4.51 (t, J=6.35 Hz, 2H), 3.39 (t, J=6.35 Hz, 2H), 2.43 (m, 2H)。

Ｎ-（４-ブロモブチル）カルバゾール（ｎ＝４）：６．６８ｇ（４０ｍｍｏｌ）のカルバゾール、８６．３６ｇ（４７．２ｍｌ、４００ｍｍｏｌ）の１，４-ジブロモブタン、１．０６ｇ（４４ｍｍｏｌ）のＮａＨ、１００ｍｌのＴＨＦ。

収量：８．５８ｇ（７１％）、ＨＰＬＣ純度９９．５％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.11 (d, J=8.7 Hz, 2H), 7.48 (m, 4H), 7.24 (m, 2H), 4.35 (t, J=6.35 Hz, 2H), 3.37 (t, J=6.35 Hz, 2H), 2.43-1.81 (m, 4H)。

アルキルカルバゾールダイマーからのモノマー：概要

還流冷却器を備える５００ｍｌのフラスコの中で、９９０ｍｇ（４１．２ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウムを保護ガス下で８０ｍｌの乾燥ＤＭＦに懸濁させる。８０ｍｌのＤＭＦに溶解した３０．８ｍｍｏｌの３,６-もしくは２,７-ジハロカルバゾール（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を室温で２０分以内にこの反応混合物に滴下して添加する。続いて、５０ｍｌの乾燥ＤＭＦに溶解した３０．８ｍｍｏｌのＮ-（ω-ブロモアルキル）カルバゾールの溶液を滴下して添加し、その混合物を６０℃で８時間加熱する。室温まで冷却した後、３００ｍｌの水と２００ｍｌの酢酸エチルを注意深く添加する。相分離をし、有機相を５０ｍｌのＨ_２Ｏで４回洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、溶媒を減圧下で除去する。ｎ-ヘキサンからの再結晶を繰り返すことで純粋な生成物を得る。

ＩＭ１：３,６-ジブロモ-Ｎ-（Ｎ-カルバゾリル）プロピルカルバゾール（Ｘ＝Ｂｒ、ｎ＝３）：１０．０ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）の３,６-ジブロモカルバゾール、８．９ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）のＮ-（３-ブロモプロピル）カルバゾール、０．９９ｇ（４１．２ｍｍｏｌ）のＮａＨ、１６０ｍｌのＤＭＦ。

収量：１３．８ｇ（８５％）、ＨＰＬＣ純度９９．９％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.12 (m, 4H), 7.45 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.44-7.39 (m, 2H), 7.28-7.20 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 6.77 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 4.38 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 3.23 (t, J = 7.36 Hz, 2H), 2.43 (m, 2H)。

ＩＭ２：３，６-ジブロモ-Ｎ-（Ｎ-カルバゾリル）ブチルカルバゾール（Ｘ＝Ｂｒ、ｎ＝４）：１０ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）の３,６-ジブロモカルバゾール、９．３ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）のＮ-（３-ブロモブチル）カルバゾール、０．９９ｇ（４１．２ｍｍｏｌ）のＮａＨ、１６０ｍｌのＤＭＦ。

収量：１４．６ｇ（８７％）、ＨＰＬＣ純度９９．９％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.11 (m, 4H), 7.44 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.43-7.39 (m, 2H), 7.28-7.20 (d, J = 8.7 Hz, 4H), 6.77 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 4.34 (t, J = 6.35 Hz, 2H), 3.36 (t, J = 6.35 Hz, 2H), 2.42-1.80 (m, 4H)。

フルオレンカルバゾールダイマー

ＩＭ３：２,７-ジブロモ-９,９-ビス（３-（Ｎ-カルバゾリル）プロピル）フルオレン（Ｘ＝Ｂｒ、ｎ＝３）：
保護ガス下で、９．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）の２,７-ジブロモフルオレン、１６．４ｇ（５７ｍｍｏｌ）のＮ-（３-ブロモプロピル）カルバゾールおよび０．５ｇ（３ｍｍｏｌ）のＫＩを、５６ｍｌのＤＭＳＯ中で、室温で透明な溶液が形成されるまで攪拌した。続けて、６．６ｇ（１１９ｍｍｏｌ）のＫＯＨを少しずつ添加した。一時間後、その混合物を２００ｍｌの水と混合し、ＣＨＣｌ_３で抽出した。混合した有機層を水で洗浄し、ＭｇＳＯ_４で乾燥した。続けて、溶媒を減圧下で除去し、生成した油分をカラムクロマトグラフィーで精製した（シリカゲル、ヘキサン／ＥＡ４０：１）。

収量：１５．５ｇ（７６％）、ＨＰＬＣ純度：９９．５％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.10 (m, 4H), 7.88 (s, 2H), 7.61 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.44-7.38 (m, 4H), 7.28-7.17 (m, 8H), 4.30 (t, J = 7.02 Hz, 4H), 2.21 (t, J = 7.36 Hz, 4H), 1.91 (m, 4H)。

ＩＭ４：２,７-ジブロモ-９,９-ビス（４-（Ｎ-カルバゾリル）ブチル）フルオレン（Ｘ＝Ｂｒ、ｎ＝４）：
合成をＥＭ３の合成と同様に行った。９．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）の２,７-ジブロモフルオレン、１７．２ｇ（５７ｍｍｏｌ）のＮ-（４-ブロモブチル）カルバゾールおよび０．５ｇ（３ｍｍｏｌ）のＫＩ、６．６ｇ（１１９ｍｍｏｌ）のＫＯＨ、５６ｍｌのＤＭＳＯ。

収量：１５．４ｇ（７３％）、ＨＰＬＣ純度９９．５％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.11 (m, 4H), 7.68 (s, 2H), 7.60 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.43 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.43-7.36 (m, 4H), 7.27-7.15 (m, 8H), 4.35 (t, J = 6.35 Hz, 4H), 2.23 (t, J = 6.35 Hz, 4H), 1.90-1.31 (m, 8H)。

ビフェニルカルバゾール
４，４’-ビス（３-メチルカルバゾール-９-イル）ビフェニル

最初に、７．５ｇ（２５ｍｍｏｌ）の４,４’-ジブロモビフェニルを９５ｍｌのｐ-キシレンに加えて、その溶液をアルゴンで３０分間脱気する。それから、まず２０．１ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウム、続けて０．２７ｇ（１．５ｍｍｏｌ）のクロロジ^tertブチルホスフィン／０．２９ｇ（３ｍｍｏｌ）のＮａＯ^tertＢｕ／５ｍｌのｐ-キシレンの溶液を添加し、１０分後に０．１１ｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸Ｐｄ（ＩＩ）を添加した。１８．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）の３-メチルカルバゾールを添加した後、その混合物を還流させながら１２５℃で３日間加熱した。その混合物を水１２０ｍｌと混合し、数時間攪拌した。固体を吸引濾過により取り出し、キシレンと水で洗浄し、ＥｔＯＨから再結晶した。

収量：２１ｇ（９５％）、ＨＰＬＣ純度９９．３％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.97 (d, J₄ = 2.0 Hz, 2H), 8.35 (dd, J₃ = 9.2 Hz, J₄ = 2.0 Hz, 2H), 8.12 (d J₃ = 7.8 Hz, 2H), 7.55 (t, J₃ = 8.2 Hz, 2H), 7.49 (d, J₃ = 8.2 Hz, 2H), 7.46 (d, J₃ = 9.2 Hz, 2H), 7.40 (d, J₃ = 8.3 Hz, 4H), 7.35 (d, J₃ = 8.3 Hz, 4H), 7.34 (t, J₃ = 7.8 Hz, 2H), 2.35 (s, 3H)。

ＩＭ５：４,４’-ビス（３-ブロモ-６-メチルカルバゾール-９-イル）ビフェニル

１０．２５ｇ（２０ｍｍｏｌ）の４,４’-ビス（３-メチルカルバゾール-９-イル）ビフェニルを３０ｍｌの乾燥アセトニトリルに溶解させた。保護ガス下で、Ｎ-ブロモスクシンイミドをゆっくりと添加し、その混合物を室温で２１時間攪拌した。残渣を濾過し、少量のアセトニトリル、引き続いて温水にて洗浄した。生成物をジオキサンから再結晶することで精製した。

収量：１２ｇ（９０％）、ＨＰＬＣ純度９９．３％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.99 (d, J₄ = 2.0 Hz, 2H), 8.40 (dd, J₃ = 9.2 Hz, J₄ = 2.0 Hz, 2H), 8.22 (d J₃ = 7.8 Hz, 2H), 7.56 (t, J₃ = 8.2 Hz, 2H), 7.52 (d, J₃ = 8.2 Hz, 2H), 7.47 (d, J₃ = 9.2 Hz, 2H), 7.43 (d, J₃ = 8.3 Hz, 4H), 7.35 (t, J₃ = 7.8 Hz, 2H), 2.36 (s, 6H)。

例Ａ３：化学式（ＩＩ）のブレンド成分
化学式（ＩＩ）のブレンド成分を以下、ＣＡＲＢと呼ぶ。

ＣＡＲＢ１：Ｎ-（Ｎ-カルバゾリル）プロピルカルバゾ−ル（ｎ＝３）

保護ガス下で、０．９９ｇ（４１．２ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウムを１６０ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解した５．１５ｇ（３０．８ｍｍｏｌ）のカルバゾールの懸濁液に添加した。水素の発生が終了した後、３．１１ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）の１,３-ジブロモプロパンを隔膜を通して添加し、その混合物を室温で、水分を除去しながら、終夜攪拌した。形成された臭化ナトリウムを濾過して取除き、ＴＨＦを減圧下で除去し、かつ過剰なジブロモプロパンをオイルポンプ吸引で回収した。生成物をカラムクロマトグラフィーで精製した（シリカゲル／ＣＨＣｌ_３）。

収量：５．４ｇ（９４％）、ＨＰＬＣ純度９９．９％。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz): 8.11 (m, 4H), 7.44-7.38 (m, 4H), 7.28-7.17 (m, 8H), 4.49 (t, J = 7.02 Hz, 4H), 2.22 (m, 2H)。

例Ａ４：ブレンドで使用するための構造単位ＣＯＭＰ１
例としてここで使用する化合物ＣＯＭＰ１はトリス（フェニルピリジル）イリジウム（III）の誘導体である。これらの化合物の合成は既に出願書類WO 02/081488およびWO 04/026886で説明されている。明確にするために、ここで使用するイリジウム錯体を再度以下に示す：

例Ａ５：三重項コモノマーＣＯＭＰ２
ここで使用するコモノマーＣＯＭＰ２はトリス（フェニルピリジル）イリジウム（III）の誘導体である。これらの化合物の合成は、例えば、本願の優先日にはまだ公開されていない出願DE 10350606.3で説明されている。ここで使用するイリジウムコモノマーＩｒ４およびＩｒ５を、明確にするために、再度以下に示す：

パートＢ：ポリマーの調製
化学式（Ｉ）の単位も化合物ＣＯＭＰ２も全く含まない、共役ポリマーＰＯＬＹ３は既に出願書類WO 02/077060およびWO 03/020790で説明されている。これらは、参照により、本出願の一部である。

化学式（Ｉ）のモノマーを含むＰＯＬＹ１タイプの２つのポリマーの合成を以下の例を用いて説明する。

例Ｂ１：ポリマーＰ１の合成
３．１７０６ｇ（４ｍｍｏｌ）のモノマーＭ２、１．９６５０ｇ（２．４ｍｍｏｌ）のモノマーＭ１、０．６０６９ｇ（０．８ｍｍｏｌ）のモノマーＭ９、０．４２５８ｇ（０．８ｍｍｏｌ）のＩＭ１、および４．０５ｇの水和したリン酸カリウムを、２５ｍｌのジオキサン、２５ｍｌのトルエン、７ｍｌのＨ_２Ｏ（全て酸素を含まない溶媒である）に溶解させた。反応溶液をアルゴンを用いて４０℃で３０分脱気した。それから、０．４５ｍｇのＰｄ（ＯＡｃ）_２、３．６５ｍｇのＰ（ｏ-トリル）_３を触媒として添加し、その溶液をアルゴン雰囲気下で還流しながら４時間加熱した。エンドキャッピングを、２４ｍｇの３,４-ビスペントキシベンゼンホウ酸を用い２０ｍｌのトルエン中で行い、その混合物を還流しながら一時間加熱した。それから、１０ｍｌのトルエンに溶解した４０ｍｇの臭化３,４-ビスペントキシベンジルを添加し、その混合物を還流しながら３時間加熱した。さらに５０ｍｌのトルエンを添加した後、ポリマー溶液を１００ｍｌの０．０１％ＮａＣＮ水溶液と共に６０℃で３時間攪拌した。相を分離し、有機相を１００ｍｌのＨ_２Ｏで４回洗浄した。ポリマーを３００ｍｌのメタノールに滴下添加することで析出させて、濾過した。３００ｍｌのＴＨＦに６０℃でアルゴン雰囲気下で溶解させ、セライトを通して濾過し、６００ｍｌのメタノールを添加することで再析出させることによって、さらに精製を行った。ポリマーを濾過し、減圧下で乾燥させた。４．７３ｇ（理論値の９３％）のポリマーを分離した；Ｍ_ｗ＝３５２０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍ_ｎ＝９３０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性＝３．８（ＴＨＦ中のＧＰＣ、ＰＳ基準で）。

例Ｂ２：ポリマーＰ２の合成
３．１７６０ｇ（４ｍｍｏｌ）のモノマーＭ２、１．０８２５ｇ（１．６ｍｍｏｌ）のモノマーＭ７、１．７７２６ｇ（２．４ｍｍｏｌ）のＩＭ３、および４．０５ｇの水和したリン酸カリウムを、３７．５ｍｌのジオキサン、１２．５ｍｌのトルエン、７ｍｌのＨ_２Ｏ（全て酸素を含まない溶媒である）に溶解させた。その反応溶液をアルゴンを用いて４０℃で３０分間脱気した。それから、０．４５ｍｇのＰｄ（ＯＡｃ）_２、３．６５ｍｇのＰ（ｏ-トリル）_３を触媒として添加し、その溶液をアルゴン雰囲気下で還流しながら３時間加熱した。高粘性ポリマー溶液を５０ｍｌのトルエンで希釈した。それからエンドキャッピングを２０ｍｌのトルエンに溶解した２４ｍｇの３,４-ビスペントキシベンゼンホウ酸を用いて行い、その混合物を還流しながら一時間加熱し、それから、３０ｍｌのトルエンに溶解した４０ｍｇの臭化３,４-ビスペントキシベンジルを添加し、その混合物を還流しながら１時間加熱した。ポリマー溶液を再度５０ｍｌのトルエンで希釈し、１００ｍｌの０．０１％ＮａＣＮ水溶液と共に６０℃で３時間攪拌した。相を分離し、有機相を１００ｍｌのＨ_２Ｏで４回洗浄した。ポリマーを４００ｍｌのメタノールに滴下添加することで析出させて、濾過した。３５０ｍｌのＴＨＦに６０℃でアルゴン雰囲気下で溶解させ、セライトを通して濾過し、７００ｍｌのメタノールを添加することで再析出させることによって、さらに精製を行った。ポリマーを濾過し、減圧下で乾燥させた。４．６９ｇ（理論値の９０％）のポリマーを分離した；Ｍ_ｗ＝６８１０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍ_ｎ＝２０２０００ｇ／ｍｏｌ、多分散性＝３．４（ＴＨＦ中のＧＰＣ、ＰＳ基準で）。

他のポリマーをＰ１およびＰ２についての記載と同様に調製した。

パートＣ：ブレンドの調製
ブレンドを、所望の比率および所望の濃度でブレンド成分を適切な溶媒に溶解させることで、調製した。ここで使用した溶媒はトルエンであった。溶解操作は６０℃で不活性雰囲気下で行った。溶液を、ブレンドの分離（固体部分の繰り返し析出）なしに、直接処理した。

パートＤ：ＬＥＤの製造と特性評価
こうして得られた全てのブレンドＢＬＥＮＤ１からＢＬＥＮＤ４までおよびポリマー４をさらにＯＬＥＤの使用について検討した。これらのブレンドを用いて得られた結果（色、効率、動作電圧）を表１にまとめる（例Ｄ１からＤ６）。比較用のポリマーおよびブレンドであって、化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の単位を全く含まないものを用いて得られた結果も同様にまとめる（例Ｖ１からＶ４）。ポリマーＰＯＬＹ４を用いて得られた結果を表２にまとめる（例Ｄ７からＤ８）。ＰＬＥＤの製造はDE 10249723.0およびそこで引用されている文献に詳細に説明されている。

a ポリマー中の様々なモノマーの含有量、単位 mol%
b 混合物の全体の組成物中のブレンド成分CARBおよびCOMP1および他のブレンド成分のタイプおよび含有量、単位重量％
c CPB=2,2’,7,7’-テトラ（N-カルバゾリル）-9,9’-スピロビフルオレン、PVK=ポリ（ビニルカルバゾール）。

d CIE座標：Commission Internationale de l’Eclairageの色度座標

a ポリマー中の様々なモノマーの含有量、単位 mol%
b CIE座標：Commission Internationale de l’Eclairageの色度座標

Claims

（Ａ）少なくとも１種の共役ポリマー、
（Ｂ）少なくとも１種の架橋カルバゾール単位、および
（Ｃ）少なくとも１種の三重項発光体
を含む混合物（ブレンド）。
少なくとも０．５重量％の少なくとも１種の共役ポリマー、少なくとも１重量％の少なくとも１種の架橋カルバゾール単位、および少なくとも０．１重量％の少なくとも１種の三重項発光体を含むことを特徴とする請求項１記載の混合物。
前記混合物は、前記カルバゾール単位として、化学式（Ｉ）および／または化学式（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする請求項１および／または２記載の混合物。

ここで記号および添字は以下のように定義される：
Ｒは、各例で同一または異なり、１個から４０個の炭素原子を有しＲ^１-置換でも非置換でもよい、直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキレン鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-、-ＣＯ-Ｏ-、-ＣＯ-ＮＲ^２-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよい）、または２個から４０個の炭素原子を有しＲ^１-置換でも非置換でもよい、２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造、Ｒ^１-置換もしくは非置換のビニレン単位、アセチレン単位、またはこれらの系の２種から５種の組み合わせであり；前記芳香族単位はより大きな縮合系の一部でもよく；考えられる前記置換基Ｒ^１は状況に応じて任意の自由な位置にあってもよい；
Ｒ^１は、各例で同一または異なり、１個から２２個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖もしくは環式の、アルキル鎖もしくはアルコキシ鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＣＯ-Ｏ-、-Ｏ-ＣＯ-Ｏ-で置き換わっていてもよく、１個またはそれ以上の水素原子がフッ素で置き換わっていてもよい）、または５個から４０個の炭素原子を有するアリール基もしくはアリールオキシ基（１個またはそれ以上の炭素原子がＯ、Ｓ、またはＮで置き換わっていてもよく、１つまたはそれ以上の非芳香族のＲ^１基によって置換されていてもよい）、ビニル基もしくはアセチレン基、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ_２、ＣＮ、Ｎ（Ｒ^２）_２、Ｂ（Ｒ^２）_２、Ｓｉ（Ｒ^２）_３であり、２つまたはそれ以上のＲ^１基が合わさって、脂肪族もしくは芳香族の、単環式もしくは多環式の環構造を形成していてもよい；
Ｒ^２は、各例で同一または異なり、Ｈ、または１個から２２個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキル鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子がＯ、Ｓ、-ＣＯ-Ｏ-、Ｏ-ＣＯ-Ｏと置き換わっていてもよく、１個またはそれ以上の水素原子がフッ素と置き換わっていてもよい）、または５個から４０個の炭素原子を有するアリール基（１個またはそれ以上の炭素原子がＯ、ＳまたはＮで置き換わっていてもよく、１つまたはそれ以上の非芳香族のＲ^２基で置換されていてもよい）であり；２つまたはそれ以上のＲ^２基が合わさって環構造を形成していてもよい；
ｎは、各例で同一または異なり、０，１、２、３、または４であるが、ただし、このフェニル単位にポリマー鎖への１つの結合（すなわちＸ）がある場合にはｎは４でなければならず、このフェニル単位にポリマー鎖への両方の結合（すなわちＸ）がある場合にはｎは３または４でなければならない；
Ｘは前記共役ポリマーへの前記単位の結合を示す。

ここで記号Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２および添字ｎは、各々、化学式（Ｉ）のもとで定義したとおりである。
（Ａ）５−９９．５重量％の少なくとも１種の共役ポリマーＰＯＬＹ１（１−１００ｍｏｌ％の１つまたはそれ以上の化学式（Ｉ）の単位を含む）；
および
（Ｂ）０．１−９５重量％の１種またはそれ以上の三重項発光体（ＣＯＭＰ１）
を含む請求項１から３のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物ＢＬＥＮＤ１。

ここで記号および添字は、各々、請求項３のもとで説明したように定義される。
（Ａ）０．５−９９重量％の少なくとも１種の共役ポリマーＰＯＬＹ２（共有結合した形で、０．１−１００ｍｏｌ％の１種またはそれ以上の三重項発光体（ＣＯＭＰ２）を含む）
および
（Ｂ）１−９９．５重量％の化学式（ＩＩ）の構造単位
含む請求項１から３のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物ＢＬＥＮＤ２。

ここで記号および添字は、各々、請求項３で定義したとおりである。
（Ａ）０．５−９８．５重量％の任意の共役ポリマーＰＯＬＹ３；
および
（Ｂ）１−９９重量％の化学式（ＩＩ）の構造単位
および
（Ｃ）０．１−９５重量％の１種またはそれ以上の三重項発光体（ＣＯＭＰ１）
を含む請求項１から３のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物ＢＬＥＮＤ３。

ここで記号および添字は、各々、請求項３で定義したとおりである。
（Ａ）０．５−９８．５重量％の任意の共役ポリマーＰＯＬＹ３またはその複数
および
（Ｂ）１．５−９９．５重量％の化合物ＣＯＭＰ３（化学式（ＩＩ）の少なくとも１つの構造単位と共有結合した１種またはそれ以上の三重項発光体を含む）
を含む請求項１から３のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物ＢＬＥＮＤ４。

ここで記号および添字は、各々、請求項３で定義したとおりであり、前記三重項発光体と前記化学式（ＩＩ）の構造単位との間の結合は前記三重項発光体および前記化学式（ＩＩ）の構造単位における任意の位置にあってもよい。
前記化学式（Ｉ）の構造単位がカルバゾールの３,６-位または２,７-位を介してＰＯＬＹ１に組み込まれていることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
Ｒがアリール単位、ヘテロアリール単位、ビニル単位またはアセチレン単位またはこれら系の組み合わせを表す場合に、前記化学式（Ｉ）の構造単位が２つのカルバゾール単位の３,３’-位または２,２’-位を介してポリマーＰＯＬＹ１に組み込まれていることを特徴とする請求項１から８のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
ＲおよびＲ^１がアリール単位、ヘテロアリール単位、スチルベニル単位またはトラニル単位、あるいはこれらの系の組み合わせである場合、前記化学式（Ｉ）の構造単位が前記架橋Ｒを介して、または１つまたは２つの置換基Ｒ^１を介してＰＯＬＹ１に組み込まれていることを特徴とする請求項１から９のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
前記ポリマーＰＯＬＹ１からＰＯＬＹ３の他の構造要素は、オルト-、メタ-もしくはパラ-フェニレン、１,４-ナフチレン、９,１０-アントラセニレン、２,７-フェナントレニレン（phenanthrenylene）、１,６-もしくは２,７-もしくは４,９-ピレン、または２,７-テトラヒドロピレン、オキサジアゾリレン、２,５-チオフェニレン、２,５-ピロリレン、２,５-フラニレン、２,５-ピリジレン、２,５-ピリミジニレン、５,８-キノリニレン、フルオレン、スピロ-９,９’-ビフルオレン、インデノフルオレン、またはヘテロインデノフルオレンからなる群より選択されることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
電荷輸送および／または電荷注入および／または電荷平衡を改善する他の構造要素が前記ポリマーＰＯＬＹ１からＰＯＬＹ３に存在することを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
前記他の構造要素はトリアリールアミンまたはオキサジアゾリレンからなる群より選択されることを特徴とする請求項１２記載の混合物。
化学式（Ｉ）の記号および添字は：
Ｒは、各例で同一または異なり、３から１０個の炭素原子を有し非置換でもＲ^１置換でもよい、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル鎖（１個またはそれ以上の非隣接炭素原子がＮ-Ｒ^２、ＯまたはＳで置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセンまたはフェナントレンから選択される２価の芳香環構造もしくは複素芳香環構造（その各々は非置換であるか、１つまたは２つの置換基Ｒ^１で置換されている）、９,９’-置換フルオレン、０から４つまでの置換基Ｒ^１によって置換されているスピロビフルオレン、９,１０-置換もしくは９,９,１０,１０-置換ジヒドロフェナントレン、０から２つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種または３種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２は、各々、請求項３で説明したとおりである；
ｎは各例で同一または異なり、０、１または２である；
前記ポリマー鎖への結合は、Ｒがアリール系、ヘテロアリール系、スチルベニル系またはトラニル系である場合には３,６-位もしくは２,７-位を介してまたは３,３’-位を介して、またはＲもしくはＲ^１がアリール系またはヘテロアリール系またはスチルベニル系またはトラニル系である場合にはＲ自身またはＲ^１上の２つの位置を介し、その結果、結合点の間の芳香族炭素原子の数が４の倍数となり、
化学式（ＩＩ）の記号および添字は：
Ｒは、各例で同一または異なり、３から１０個の炭素原子を有し非置換でもＲ^１置換でもよい、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル鎖（１個またはそれ以上の炭素原子が-ＮＲ^２-、-Ｏ-または-Ｓ-で置き換わっていてもよい）、チオフェン、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセンまたはフェナントレンから選択される２価の芳香族環構造もしくは複素芳香環構造（その各々は非置換であるか、１つまたは２つの置換基Ｒ^１で置換されている）、９,９’-置換フルオレン、０から４つまでの置換基Ｒ^１によって置換されているスピロビフルオレン、９,１０-置換もしくは９,９,１０,１０-置換ジヒドロフェナントレン、０から２つの置換基Ｒ^１を自由な位置に有するスチルベニル系もしくはトラニル系、または２種から３種のこれらの系の組み合わせである；
Ｒ^１、Ｒ^２は、各々、請求項３で説明したとおりである；
ｎは各例で同一または異なり、０、１または２である
ことを特徴とする請求項１から１３のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
前記化学式（Ｉ）の構造要素は、置換されていても非置換でもよい、化学式（III）から化学式（XXXVIII）から選択されることを特徴とする請求項１から１４のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
化学式（ＩＩ）の前記構造要素は、置換されていても非置換でもよい、化学式（XXXIX）から化学式（LVIII）から選択されることを特徴とする請求項１から１５のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
前記三重項発光体は重原子、すなわち周期表で３６以上の原子番号を有する元素の原子を含むことを特徴とする請求項１から１６のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
前記三重項発光体はｄおよび／またはｆの遷移金属を含むことを特徴とする請求項１７記載の混合物。
前記三重項発光体は８族から１０族の金属、特にＲｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄおよび／またはＰｔを含むことを特徴とする請求項１８記載の混合物。
前記三重項発光体（ＣＯＭＰ２）は前記ポリマー（ＰＯＬＹ２）の主鎖に組み込まれていることを特徴とする請求項１から１９のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
前記三重項発光体（ＣＯＭＰ２）は前記ポリマー（ＰＯＬＹ２）の側鎖に組み込まれていることを特徴とする請求項１から１９のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
任意の他の分子（低分子量、オリゴマー、デンドリマーまたはポリマーであり得る）が、請求項４（ＢＬＥＮＤ１）、請求項５（ＢＬＥＮＤ２）、請求項６（ＢＬＥＮＤ３）または請求項７（ＢＬＥＮＤ４）記載の混合物に添加されていてもよいことを特徴とする請求項１から２１のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
化学式（ＩＩ）の構造単位がさらに請求項４（ＢＬＥＮＤ１）または請求項７（ＢＬＥＮＤ４）記載の混合物に添加されていることを特徴とする請求項１から２２のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物。
化学式（Ｉ）および化学式（ＩＩ）の構造単位の合計含有量は２０−９９ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項２３記載の混合物。
（Ａ）１−９９．９ｍｏｌ％の化学式（Ｉ）の単位
および
（Ｂ）０．１−９５ｍｏｌ％の１種またはそれ以上の三重項発光体
含む共役ポリマー（ＰＯＬＹ４）。

ここで、記号および添字は、各々、請求項３で定義したとおりである
他の分子（低分子量、オリゴマー、デンドリマーまたはポリマーであり得る）が前記ポリマー（ＰＯＬＹ４）に添加されていてもよいことを特徴とする請求項２５記載の少なくとも１種のポリマーの混合物。
２つの官能基Ｙは同一または異なり、Ｃ-Ｃ結合またはＣ-Ｎ結合形成の条件下で共重合し、他の記号および添字は、各々、請求項３で定義したとおりであることを特徴とする化学式（LIX）の化合物。
ＹはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｏ-トシレート、Ｏ-トリフレート、ＯＳＯ_２Ｒ^２、Ｂ（ＯＨ）_２、Ｂ（ＯＲ^２）_２、Ｓｎ（Ｒ^２）_３およびＮＨＲ^２からなる群より選択される（ここでＲ^２は請求項３で定義したとおりである）ことを特徴とする請求項２７記載の化合物。
前記Ｃ-Ｃ結合またはＣ-Ｎ結合生成は、SUZUKIカップリング、YAMAMOTOカップリング、STILLEカップリングおよびHARTWIG-BUCHWALDカップリングからなる群より選択される請求項２７および／または２８記載の化合物。
前記化学式（LIX）のモノマー化合物がポリマー中で化学式（III）から化学式（XXXVIII）の構造単位をもたらすことを特徴とする請求項２７から２９のいずれか１項またはそれ以上の項記載の化合物。
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機光学検出器における、または非線形光学における、請求項１から２６のいずれか１項またはそれ以上の項記載の混合物またはポリマーの使用方法。
１層またはそれ以上の活性層を含み、これらの層の少なくとも１層は請求項１から２６のいずれか１項またはそれ以上の項記載の１種またはそれ以上の混合物またはポリマーを含む電子部品。
有機発光ダイオード、有機太陽電池、有機レーザーダイオード、有機光学検出器、または非線形光学用のデバイスであることを特徴とする請求項３２記載の電子部品。