JP2022506658A - アミン基含有繰り返し単位を有するポリマー - Google Patents

Abstract

本発明は、以下の式（Ｉ）の繰り返し単位を少なくとも１つ有するポリマー（ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ＲおよびＸ、ならびにａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、請求項１に記載の意味を有していてもよい）、それらの調製方法、および電子素子または光電子素子、特に有機エレクトロニックルミネッセンス素子、いわゆるＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）におけるそれらの使用に関する。本発明は、また、前記ポリマーを含む、電子または有機電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子にも関する。

Description

発明の詳細な説明

本発明は、アミノ基を含む繰り返し単位を有するポリマー、それらの調製方法、ならびに電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、いわゆるＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）、におけるそれらの使用に関するものである。本発明は、さらに、それらのポリマーを含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものでもある。

電子または光電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）において、さまざまな機能の構成要素が必要とされる。ＯＬＥＤにおいて、異なる機能は、異なる層で通常存在する。この場合の例としては、多層ＯＬＥＤシステムが挙げられる。これらの多層ＯＬＥＤシステムにおける層には、電荷注入層（例えば、電子および正孔伝導層）、および発光成分を含む層がある。これらの多層ＯＬＥＤシステムは、一般に連続する層ごとの用途により作られる。

２以上の層が溶液から適用される場合に、既に適用された任意の層が、一旦乾燥すると、次の層の製造のための溶液の引き続いての適用によって破壊されないようにしなければならない。例えば、層を不溶にする（例えば、架橋によって）ことにより、達成されうる。この種の方法は、例えば、ＥＰ０６３７８９９およびＷＯ９６／２０２５３に開示される。

さらに、それぞれの層が互いに、非常に良い結果（例えば、寿命、効率など）が達成されるような材料の観点で機能を満たすことも必要である。例えば、発光層に直接的に隣接する層、特に正孔輸送層（ＨＴＬ）、は、隣接する発光層の特性に重大な影響を及ぼす。

本発明によって解決される問題の１つは、それゆえ、電子または光電子素子、好ましくはＯＬＥＤ、ここでは特にそれらの正孔輸送層において、まず溶液で処理されることができ、次に素子、特にＯＬＥＤの特性を改良に導く化合物の提供である。

驚くべきことに、アリール－ビスアミン基を含む繰り返し単位を有するポリマーは、特にＯＬＥＤの正孔輸送層に使用された場合に、これらのＯＬＥＤの効率の増加をもたらすことがわかった。

したがって、本願は、以下の式（Ｉ）の繰り返し単位を少なくとも１つ有するポリマーを提供するものである。

ここで、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣＲ_２であり；
Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
ａおよびｂは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、０または１であり；ここで、（ａ＋ｂ）＝１または２、好ましくは２であり；
ｃおよびｄは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、０または１であり、好ましくはｃ＝ｄ＝０または１であり、より好ましくはｃ＝ｄ＝１であり；
ｅおよびｆは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、０、１、２または３であり、好ましくは０または１であり、より好ましくはｅ＝ｆ＝０であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２～４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ_２基が、Ｒ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ^１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよく、ここで、１以上の水素原子が、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５～６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基；または架橋性基Ｑであり、ここで、２以上のＲラジカルが共に単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～２０の炭素原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２以上のＲ^１置換基が共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；かつ
点線は、前記ポリマー中の隣接する繰り返し単位への結合を示す。

本発明において、用語「ポリマー」は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーを意味するものと解される。本発明のポリマー化合物は、好ましくは１０～１００００、より好ましくは１０～５０００、最も好ましくは１０～２０００の繰り返し単位を有する。本発明のオリゴマー化合物は、好ましくは３～９の繰り返し単位を有する。ポリマーの分岐因子は、０（直鎖ポリマー、分岐なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）の間である。

本発明のポリマーは、好ましくは１００００～１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_ｗ、より好ましくは２００００～５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_ｗ、最も好ましくは２５０００～２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍ_ｗを有する。分子量Ｍ_ｗは、内標準ポリスチレンに対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。

本発明のポリマーは、共役、半共役（ｓｅｍｉ－ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）、または非共役ポリマーである。好ましくは、共役、または半共役ポリマーである。

本発明によれば、式（Ｉ）の繰り返し単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に組み込まれていてよい。しかしながら、好ましくは、式（Ｉ）の繰り返し単位はポリマーの主鎖に組み込まれる。ポリマーの側鎖に組み込まれる場合に、式（Ｉ）の繰り返し単位は、一価または二価であってよく、これらはポリマー中の隣接する繰り返し単位へ１つまたは２つの結合を有することを意味する。

本発明の意味において、「共役ポリマー」とは、主鎖に、主としてｓｐ^２ハイブリダイゼーション混成（または所望によりｓｐ混成）炭素原子を含むポリマーであって、これは対応する混成ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい。最も単純なケースにおいて、これは、主鎖に二重結合と単結合とが交互に存在することを意味するが、例えばメタ結合されたフェニレンのような単位を有するポリマーもまた本発明の意味において共役ポリマーとみなされるべきである。「主として」は、共役を妨げるように導く自然に（意図せず）起こる効果が用語「共役ポリマー」にあてはまらないようにしないことを意味する。さらに、本発明は同様に、主鎖に、例えばアリールアミン単位、アリールホスフィン単位、特定の複素環（つまり、窒素、酸素または硫黄原子を介する共役）および／または有機金属錯体（つまり、金属原子による共役）が存在するときの共役に関する。同様のことが、共役デンドリマーにも適用される。対照的に、例えば、単にアルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド連結のような単位は、非共役区分として一義的に定義される。

本発明において、半共役ポリマーは、非共役部分、意図的な共役ブレーカー（例えばスペーサー基）または分岐によって互いに分離された共役領域を含むポリマーを意味するものと解され、例えば主鎖において比較的長い共役部分が非共役部分によって遮断されている、または主鎖において非共役のポリマーの側鎖に比較的長い共役部分を含む。共役および半共役ポリマーは、また、共役、半共役または非共役デンドリマーを含んでいてもよい。

本発明において、用語「デンドリマー」は、多機能コアから規則的な構造の分岐したモノマーが結合され、樹状構造が得られる、高度に分岐された化合物を意味するものと解される。このケースにおいて、コアおよびモノマーは、純粋な有機単位および有機金属化合物または配位化合物の両方からなる任意の分岐構造とみなされていてもよい。「デンドリマーの（Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｉｃ）」は、ここで、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５）に開示されるように、通常解される。

本発明において、用語「繰り返し単位」は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、の反応基を有するモノマー単位から結合形成反応によって生じ、主ポリマー骨格にそれらの一部として組み入れられ、そして調製されたポリマー内に結合されて存在する単位を意味するものと解される。

用語「単環または多環の、芳香族環系」は、本発明において、６～６０、好ましくは６～３０、より好ましくは６～２４の芳香族環原子を有し、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、２以上の芳香族単位が短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子のが１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ^３－混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていることも可能である、芳香族環系を意味するものと解される。例えば、９，９’－スピロビフルオレン、９，９－ジアリールフルオレン、および９，９－ジアルキルフルオレンのような系は、芳香族環系とみなされる。
芳香族環系は、単環または多環であってもよく、これは、１つの環（例えばフェニル）、または縮合された（例えばナフチル）または共有結合的に結合された（例えばビフェニル）２つ以上の環を有していてもよく、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。

好ましい芳香族環系は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル－２’－イル、クォーターフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テロラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、およびスピロビフルオレンである。

用語「単環または多環の、ヘテロ芳香族環系」は、本発明において、５～６０、好ましくは５～３０、より好ましくは５～２４の芳香族環原子を有し、これらの原子の１つ以上がヘテロ原子であるものを意味するものと解される。「単環式または多環式の、ヘテロ芳香族環系」は、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子のが１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ^３－混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていてもよい。

ヘテロ芳香族環系は、単環または多環であってもよく、これは、１つの環、または縮合されたまたは共有結合的に結合された２つ以上の環を有していてもよく（例えば、ピリジルフェニル）、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。好ましくは、完全に共役のヘテロアリール基である。

好ましいヘテロ芳香族環系は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、１，２，３－オキサジアゾ－ル、１，２，４－オキサジアゾ－ル、１，２，５－オキサジアゾ－ル、１，３，４－オキサジアゾ－ル、１，２，３－チアジアゾ－ル、１，２，４－チアジアゾ－ル、１，２，５－チアジアゾ－ル、１，３，４－チアジアゾ－ルなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジンなどの６員環、例えばカルバゾール、インデノカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノオキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェアジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３－ｂ］チオフェン、チエノ［３，２－ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、およびベンゾチアジアゾチオフェンなどの複数の環を有する基である。

単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、置換されていなくても、置換されていてもよい。本発明において、「置換された（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系が１以上の置換基Ｒを有することを意味する。

Ｒは、好ましくは、出現ごとに同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２～４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよく、ここで１以上の非隣接ＣＨ_２基はＲ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ^１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよく、ここで１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５～６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基；または架橋性基Ｑであり；同時に、２以上のラジカルＲが共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；

Ｒは、より好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、１～２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、２～２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～２０の炭素原子を有する、環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ_２基はＲ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）、ＮＲ^１、ＯまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよく、ここで１以上の水素原子がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５～３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性基Ｑであり；同時に、２以上のラジカルＲが共に単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい。

Ｒは、最も好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、１～１０の炭素原子を有する直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、２～１０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～１０の炭素原子を有する、直鎖もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ_２基はＲ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ^１、ＮＲ^１、ＯまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよい）、または５～２０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５～２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ^１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性基Ｑであり；同時に、２以上のＲラジカルＲが共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい。

１～１０の炭素原子を有する好ましいアルキル基は、以下の表に示される通りである：

Ｒ^１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～２０の炭素原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり；同時に、２以上のＲ^１置換基が共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい。

Ｒ^１は、より好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄまたは１～２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～２０の炭素原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルであり；同時に、２以上のＲ^１置換基が共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい。

Ｒ^１は、最も好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈまたは１～１０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～１０の炭素原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルである。

本発明の好ましい第一の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｂ＝１であり、式（Ｉ）の繰り返し単位が好ましくは以下の式（ＩＩ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、ｃおよびｄは、式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の特に好ましい第一の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｂ＝１およびｃ＝ｄ＝１であり、式（Ｉ）の繰り返し単位がより好ましくは以下の式（ＩＩＩ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の一番目の非常に特に好ましい第一の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｂ＝１であり；ｃ＝ｄ＝１であり、かつＸ＝ＮＲであり、式（Ｉ）の繰り返し単位が最も好ましくは以下の式（ＩＩＩａ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４およびＲは、式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の二番目の非常に特に好ましい第一の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｂ＝１であり；ｃ＝ｄ＝１であり、かつＸ＝Ｏであり、式（Ｉ）の繰り返し単位が最も好ましくは以下の式（ＩＩＩｂ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の三番目の非常に特に好ましい第一の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｂ＝１であり；ｃ＝ｄ＝１であり、かつＸ＝ＣＲ_２であり、式（Ｉ）の繰り返し単位が最も好ましくは以下の式（ＩＩＩｃ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４およびＲは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の好ましい第二の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝１およびｂ＝０であり、式（Ｉ）の繰り返し単位が好ましくは以下の式（ＩＶ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１およびＡｒ^２は式（Ｉ）に関する上記の定義であってよく、かつｃ＝０または１である。

本発明の特に好ましい第二の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｃ＝１であり、かつｂ＝０であり、式（Ｉ）の繰り返し単位が好ましくは以下の式（Ｖ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１およびＡｒ^２は式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の一番目の非常に特に好ましい第二の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｃ＝１であり；ｂ＝０であり、かつＸ＝ＮＲであり、式（Ｉ）の繰り返し単位が好ましくは以下の式（Ｖａ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＲは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の二番目の非常に特に好ましい第二の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｃ＝１であり；ｂ＝０であり、かつＸ＝Ｏであり、式（Ｉ）の繰り返し単位が好ましくは以下の式（Ｖｂ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１およびＡｒ^２は式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

本発明の三番目の非常に特に好ましい第二の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位中、ａ＝ｃ＝１であり；ｂ＝０であり、かつＸ＝ＣＮＲ_２であり、式（Ｉ）の繰り返し単位が好ましくは以下の式（Ｖｃ）の構造を有することを意味する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＲは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

上記の第１よび第２の形態のうち、第１の形態が好ましい。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２およびＡｒ^４は、好ましくは以下の単位Ａｒ１～Ａｒ１０から選択される：

ここで、Ｒは、式（Ｉ）に関する上記の定義であってよく、
Ｘ＝ＣＲ^２、ＮＲ、ＳｉＲ^２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、好ましくはＣＲ^２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
ｐ＝０、１、２または３であり、
ｑ＝０、１、２、３または４であり、かつ
ｒ＝０、１、２、３、４または５である。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２およびＡｒ^４は、より好ましくは単位Ａｒ１～Ａｒ１０から選択され、ここで、式Ａｒ９およびＡｒ１０中のＸは、ＣＲ_２、Ｏ、ＮＲおよびＳから選択される。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２およびＡｒ^４は、最も好ましくは以下の単位Ａｒ１ａ～Ａｒ１０ｃから選択される：

ここで、Ｒは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^１およびＡｒ^３は、好ましくは以下の単位Ａｒ１１～Ａｒ１８から選択される：

ここで、Ｒは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよく、
Ｘ＝ＣＲ^２、ＮＲ、ＳｉＲ^２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、好ましくはＣＲ^２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
ｏ＝０、１または２であり、
ｐ＝０、１、２または３であり、かつ
ｑ＝０、１、２、３または４である。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^１およびＡｒ^３は、最も好ましくは以下の単位Ａｒ１１ａ～Ａｒ１８ｄから選択される：

ここで、Ｒは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよく、
ｏ＝０、１または２であり、
ｐ＝０、１、２または３であり、かつ
ｑ＝０、１、２、３または４である。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^１およびＡｒ^３は、最も好ましくは、以下の単位Ａｒ１１ａａ～Ａｒ１７ａａから選択される：

ここで、Ｒは式（Ｉ）に関する上記の定義であってよい。

好ましい式（Ｉ）の繰り返し単位は以下の表に示される繰り返し単位であり、これはそれぞれの構成要素Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４で構成される。

特に好ましい式（Ｉ）の繰り返し単位は以下の表に示される繰り返し単位でありこれはそれぞれの構成要素Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４で構成される。

非常に特に好ましい式（Ｉ）の繰り返し単位は以下の表に示される繰り返し単位であり、これはそれぞれの構成要素Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４で構成される。

ポリマー中の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位の比は、１～１００ｍｏｌ％の範囲である。

第１の好ましい形態において、本発明のポリマーは、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の繰り返し単位をちょうど１つ含む。つまり、ポリマー中のそれらの比は１００ｍｏｌ％である。このケースにおいて、本発明のポリマーはホモポリマーである。

第２の好ましい形態において、ポリマー中の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位の比は、ポリマー中に繰り返し単位として存在する全ての共重合可能なモノマー１００ｍｏｌ％を基準として、５～７５ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは２０～６０ｍｏｌ％の範囲、最も好ましくは２５～５０ｍｏｌ％の範囲であり、つまり、本発明のポリマーが、１以上の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位だけでなく、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位とは別のさらなる繰り返し単位を含むことを意味する。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位とは異なるこれらの構造単位は、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１３／１５６１３０に開示され、広く掲載されたものを含む。これらは参照により本発明の部分を形成すると考えられる。さらなる繰り返し単位は、例えば以下の分類に由来するものであってよい：
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える単位、
グループ３：グループ１およびグループ２のそれぞれの単位の組み合わせを有する単位、
グループ４：電子蛍光よりも電子燐光が得られるような発光特性を変える単位、
グループ５：一重項から三重項状態への遷移を改良する単位、
グループ６：得られるポリマーの発光カラーに影響を与える単位、
グループ７：ポリマー骨格として典型的に使用される単位、
グループ８：ポリマー中のπ電子の局在を阻害し、ポリマー中の共役長さを短くする単位。

好ましい本発明のポリマーは、電荷輸送特性を有する繰り返し単位（つまり、グループ１および／または２の単位を含むもの）を少なくとも１つ有するものである。

正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の繰り返し単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール－パラ－フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジンン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ－パラ－ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびにさらにＯ－、Ｓ－またはＮ－含有複素環である。

正孔注入および／または正孔油相特性を有する好ましい繰り返し単位は、トリアリールアミン誘導体から形成される。

より好ましくは、トリアリールアミン誘導体は以下の式（Ａ）の構造を有する：

ここで、
Ａｒ^１～Ａｒ^３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２～４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよく、かつ１以上の非隣接ＣＨ_２基はＲ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ^１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよく、ここで、１以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５～６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基；または、架橋性基Ｑであり、ここで、ここで、２以上のＲラジカルが共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２以上のＲ^１置換基が共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；かつ
点線は、ポリマー中の隣接する繰り返し単位への結合を示す。

好ましい形態において、トリアリールアミン誘導体は、以下の式（Ａ）の構造を有する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２およびＡｒ^３は上記の定義であってよいが、Ａｒ^３が、少なくとも１つ、好ましくは２つのうちの１つのオルト位で、Ａｒ^４によって置換されていることを特徴とし、ここで、Ａｒ^４は、５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカル（ここで、Ｒは上記の定義であってよい）によって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系である。

Ａｒ^４は、Ａｒ^３に、直接、つまり単結合によって、または連結基Ｃを介して結合されていてもよい。

したがって、第一の形態において、式（Ａ）の繰り返し単位は、好ましくは以下の式（Ａ１）の構造を有する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４およびＲは式Ａに関する上記の定義であってよく、
ｗ＝０、１、２、３、４、５または６であり、好ましくは０、１、２、３または４であり、
Ｘ＝ＣＲ_２、ＮＲ、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、好ましくはＣＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、かつ
ｖ＝０または１であり、好ましくは０である。

本発明の第２の形態において、本発明のポリマー中の少なくとも１つの式（Ａ）による構造）の繰り返し単位は、Ａｒ^３が２つのオルト位の１つでＡｒ^４によって置換され、Ａｒ^３は、さらに置換されたオルト位に対して隣接するメタ位でＡｒ^４に結合されることを特徴とする。

したがって、式（Ａ）の繰り返し単位は、第２の形態において、好ましくは、以下の式（Ａ２）の構造を有する：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４およびＲは式Ａに関する上記の定義であってよく、
ｐ＝０、１、２または３であり、
ｑ＝０、１、２、３または４であり、
Ｘ＝ＣＲ_２、ＮＲ、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、好ましくはＣＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、かつ
ｓおよびｔは、それぞれ０または１であり、ここで、（ｓ＋ｔ）の合計＝１または２であり、好ましくは１である。

好ましい形態において、式（Ａ）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ３）、（Ａ４）および（Ａ５）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^４およびＲは式Ａに関する上記の定義であってよく、
ｐ＝０、１、２または３であり、
ｑ＝０、１、２、３または４であり、かつ
Ｘ＝ＣＲ_２、ＮＲ、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、好ましくはＣＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳである。

特に好ましい形態において、式（Ａ３）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ６）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒおよびｑは、式ＡおよびＡ２に関する上記の定義であってよく、かつ
ｒ＝０、１、２、３、４または５である。

式（Ａ６）の好ましい繰り返し単位の例は以下表に示される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ、ｐ、ｑおよびｒは、上記の定義であってよく、かつ
ｏ＝０、１または２である。

さらに特に好ましい形態において、式（Ａ４）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ７）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｘ、Ｒ、ｐおよびｑは、式Ａ、Ａ１およびＡ２に関する上記の定義であってよい。

好ましい式（Ａ７）の繰り返し単位の例は以下の表に示される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ａ、Ａ２およびＡ６に関する上記の定義であってよい。

さらにより特に好ましい形態において、式（Ａ５）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ８）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｘ、Ｒ、ｐおよびｑは、式Ａ、Ａ１およびＡ２に関する上記の定義であってよい。

式（Ａ８）の好ましい繰り返し単位の例は、以下の表に示される：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ａ、Ａ２およびＡ６に関する上記の定義であってよい。

非常に特に好ましい形態において、式（Ａ６）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ９）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ｒ、ｑおよびｒは、式Ａ、Ａ２およびＡ６に関する上記の定義であってよい。

式（Ａ９）の好ましい繰り返し単位の例は、以下の表に示される：

ここで、Ｒ、ｏ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ａ、Ａ２およびＡ６に関する上記の定義であってよい。

さらに非常に特に好ましい形態において、式（Ａ７）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ１０）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ｒ、Ｘ、ｐおよびｑは、式Ａ、Ａ１およびＡ２に関する上記の定義であってよい。

式（Ａ１０）の好ましい繰り返し単位の例は、以下の表に示される：

ここで、Ｒ、ｐ、ｑおよびｒは、式Ａ、Ａ２およびＡ６に関する上記の定義であってよく、かつ
ｕ＝１～２０であり、好ましくは１～１０である。

よりさらに非常に特に好ましい形態において、式（Ａ８）の繰り返し単位の少なくとも１つが、以下の式（Ａ１１）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ｒ、Ｘ、ｐおよびｑは、式Ａ、Ａ１およびＡ２に関する上記の定義であってよい。

式（Ａ１１）の好ましい繰り返し単位の例は、以下の表に示される：

ここで、Ｒ、ｐおよびｑは、式ＡおよびＡ２に関する上記の定義であってよい。

式（Ａ９）、（Ａ１０）および（Ａ１１）、ならびに式（Ａ９ａ）～（Ａ９ｈ）、（Ａ１０ａ）～（Ａ１０ｇ）および（Ａ１１ａ）～（Ａ１１ｃ）の好ましい形態において、点線は、ポリマー中の隣接する繰り返し単位への結合を示す。これは、独立に、同一または異なり、オルト、メタまたはパラ位で、好ましくは同一にオルト、メタまたはパラ位で、より好ましくはメタまたはパラ位で、最も好ましくはパラ位で配置されていてもよい。

電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の繰り返し単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、その他トリアリールボラン、ならびにさらにＯ－、Ｓ－またはＮ－含有複素環である。

本発明のポリマーが、正孔移動性が増加しかつ電子移動性が増加する構造（つまり、グループ１および２の単位）が互いに直接的に結合する、または正孔移動性および電子移動性の両方が増加する構造が存在する、グループ３の単位を含んでいてもよい。これらの単位のいくつかは、発光体として機能し、発光カラーを緑、黄色または赤色にシフトさせてもよい。よって、これらの使用は、例えば、もともと青色を発光するポリマーから他の発光カラーをつくるのに好適である。

グループ４の繰り返し単位は、室温でさえも三重項状態から高効率で発光する（つまり電子蛍光よりも電子燐光を示し、これはしばしばエネルギー効率の増加を引き起こす）ことができるものである。とりわけ、この目的で適切であるのは、３６よりも多い原子番号を有する重原子を含む化合物である。好ましい化合物は、ｄまたはｆ遷移金属を含む化合物であり、これは上記の条件を満たす。ここで、特に好ましくは、第８～１０属の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含む対応する繰り返し単位である。本発明による使用可能なポリマーの有用な繰り返し単位は、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２で開示される、例えばさまざまな錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１およびＷＯ２００５／０４２５４８Ａ１に開示される。

グループ５の繰り返し単位は、一重項から三重項状態への遷移を改良するものであり、グループ４の繰り返し単位に関連して使用され、これらの構造要素の燐光特性を改良するものである。この目的で有用な単位は、特にカルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位であり、例えばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に開示される。加えて、この目的で有用なのは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物であり、例えばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に開示される。

グループ６の繰り返し単位は、上述で述べたように、上述の基ではない少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を含むものであり、つまり電荷移動性にはわずかに影響を与えるだけであるか、有機金属錯体ではないか、または一重項三重項遷移に全く影響を与えない。この種の構造要素は、得られるポリマーの発光カラーに影響しうる。それゆえ、この単位によると、これらは発光体として使用されうる。好ましいものは、６～４０の炭素原子を有する芳香族構造、他にトラン、スチルベンまたはビススチリルアリレン誘導体であり、これらはそれぞれ１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい。特に好ましくは、１，４－もしくは９，１０－アントリレン、１，６－、２，７－もしくは４，９－ピレニレン、３，９－もしくは３，１０－ペリレニレン、４，４’－トラニレン、４，４’－スチルベニレン、ベンゾチアジアゾールおよび対応する酸化物誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ルブレン、ペンタセンまたはペリレン誘導体（これらは置換されていてもよい）が導入されたものであり、好ましくは、共役のプッシュプル（ｐｕｓｈ－ｐｕｌｌ）系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）、または好ましくは置換されたスクアリンもしくはキナクリドンのような系である。

グループ７の繰り返し単位は、６～４０の炭素原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５－ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０－テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’－スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０－ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７－ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにシス－およびトランス－インデノフルオレン誘導体であり、さらに１，２－、１，３－もしくは１，４－ペニレン、１，２－、１，３－または１，４－ナフチレン、２，２’－、３，３’－もしくは４，４’－ビフェニリレン、２，２’’－、３，３’’－もしくは４，４’’－ターフェニリレン、２，２’－、３，３’－もしくは４，４’－ビ－１，１’－ナフチリレン、または２，２’’’－、３，３’’’－もしくは４，４’’’－クォーターフェニレン誘導体である。

グループ８の繰り返し単位は、例えば、メタ結合、立体障害、または飽和炭素またはケイ素原子の使用によって、共役阻害（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ－ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｉｎｇ）特性を有するものである。この種の化合物は、例えば、ＷＯ２００６／０６３８５２、ＷＯ２０１２／０４８７７８およびＷＯ２０１３／０９３４９０に開示される。グループ８の繰り返し単位の共役阻害特性の効果としては、ポリマーの吸収端の青色シフトが挙げられる。

好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位だけでなく、グループ１～８から選択される１以上の単位を同時に含む本発明のポリマーである。１つのグループから１超の繰り返し単位が同時に存在することも同様に好ましい。

好ましくは、少なくとも１つの式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）だけでなく、グループ７の単位も含む本発明のポリマーである。

同様に、本発明のポリマーが、電荷輸送または電荷注入を改善する単位、つまりグループ１および／または２の単位、を含むことも好ましい。

本発明のポリマーは、２５～７５ｍｏｌ％、好ましくは３０～７０ｍｏｌ％、より好ましくは４０～６０ｍｏｌ％の少なくとも１つの電荷輸送繰り返し単位を有する。

特に好ましくは、本発明のポリマーがグループ７の繰り返し単位およびグループ１および／または２の単位を含むときである。

本発明のポリマーが、グループ１～８から選択される１以上の単位を含む場合、１以上のこれらの単位（好ましくはグループ１の単位）は、１以上の架橋性基、好ましくは１つの架橋性基を有することができる。

本発明のポリマーは、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位から形成されるホモポリマーまたはコポリマーである。本発明のポリマーは、直鎖または分岐状であり、好ましくは直鎖状である。本発明によるコポリマーは、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の１つ以上の繰り返し単位だけでなく、上述のグループ１～８の１つ以上のさらなる構造単位を潜在的に含んでいてもよい。

本発明のコポリマーは、ランダム、交互またはブロック構造を有していてもよく、その他これらの２つ以上の構造を交互に有していてもよい。より好ましくは、本発明によるコポリマーは、ランダムまたは交互構造を有している。より好ましくは、コポリマーは、ランダムまたは交互コポリマーである。ブロック構造を有するコポリマーが得られる方法およびこの目的で特に好ましい構造要素は、例えばＷＯ２００５／０１４６８８Ａ２に詳細に開示される。これは、参照により、本出願に組み入れられる。同様に、ポリマーがデンドリマー構造を有していてもよいことがここで再び強調される。

本発明のさらなる形態において、本発明のポリマーは、１以上の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位および所望により上記グループ１～８から選択されるさらなる繰り返し単位だけでなく、少なくとも１つ（好ましくは１つ）の架橋性基Ｑを有する構造単位を含む。

本発明のポリマーは、好ましい形態において、１～６０ｍｏｌ％、好ましくは２～５５ｍｏｌ％、より好ましくは５～５０ｍｏｌ％の、少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する少なくとも１つの繰り返し単位を有する。

本発明の意味において、「架橋性基Ｑ」は、反応し、不溶な化合物を形成することが可能な官能基を意味する。反応は、さらに同一のＱ基、さらに異なるＱ基、または同一または別のポリマー鎖の任意の部分とであってよい。したがって、架橋性基は、反応基である。これによって、架橋性基の反応の結果として、対応する架橋された化合物を与える。化学反応は、不溶な層を生じさせる層において行われうる。架橋は、通常、熱、またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、所望により開始剤の存在下で、促進される。本発明の意味において、「不溶な（ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）」は、本発明のポリマーが、架橋反応の後（つまり、架橋性基の反応の後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明のポリマーの同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有する。

本発明による好ましい架橋性Ｑ基は以下の基である：

ａ）末端もしくは環状のアルケニル、または末端ジエニルおよびアルキニル基：
適切な単位は、末端もしくは環状の二重結合、末端ジエニル、または末端三重結合、特に、２～４０の炭素原子を有する、好ましくは２～１０の炭素原子を有する、末端もしくは環状のアルケニル、末端ジエニルおよびアルキニル基、を含むものであり、ここでそれぞれのＣＨ_２基および／またはそれぞれの水素原子は、上述のＲ基によって置き換えられていてもよい。さらに、好適なものは、前駆体としてみなされる基、および二重または三重結合の本来の構造をもつことができる基である。

ｂ）アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基：
さらに、好適であるのは、アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基である。

ｃ）アクリル酸基：
さらに、好適であるのは、最も広い意味でのアクリル酸単位、好ましくはアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エステル、およびメタクリル酸アミドである。特に好ましくは、Ｃ_１－１０のアクリル酸アルキルおよびＣ_１－１０のメタクリル酸アルキルである。
ａ）～ｃ）の上述の基の架橋反応は、フリーラジカルを介して、カチオンもしくはアニオンメカニズム、またはその他付加環化を介して、達成されうる。
架橋反応のために、適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。フリーラジカル架橋に適した開始剤は、例えば、過酸化ジベンゾイル、ＡＩＢＮまたはＴＥＭＰＯである。カチオンの架橋に適した開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。アニオンの架橋に適した開始剤は、塩基、特にブチルリチウム、である。

しかしながら、本発明の好ましい形態において、架橋は開始剤を添加せずに行われ、専ら熱的手段によって開始される。この好ましい理由は、開始剤を含有しないことで、素子特性を悪化させるであろう層の汚染を防ぐからである。

ｄ）オキセタンおよびオキシラン：
さらに適切な架橋性基Ｑの分類は、開環を介してカチオンによる架橋をする、オキセタンおよびオキシランである。

架橋反応のために適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。適切な開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。同様に、開始剤として光酸を添加することも可能である。

ｅ）シラン：
架橋性基の分類として、さらに適切なのは、シラン基ＳｉＲ_３であり、ここで少なくとも２つのＲ基、好ましくは全てのＲ基が、Ｃｌまたは１～２０の炭素原子を有するアルコキシ基である。
この基は、水の存在下で反応し、オリゴ－またはポリシロキサンとなる。

ｆ）シクロブタン基
上記のａ）～ｆ）の架橋性基Ｑは、当業者に一般に知られており、それらの基の反応に使用される好適な反応条件で使用される。

好ましい架橋性基Ｑとして、以下の式Ｑ１のアルケニル基、以下の式Ｑ２のジエニル基、以下の式Ｑ３のアルキニル基、以下の式Ｑ４のアルケニルオキシ基、以下の式Ｑ５のジエニルオキシ基、以下の式Ｑ６のアルキニルオキシ基、以下の式Ｑ７およびＱ８のアクリル酸基、以下の式Ｑ９およびＱ１０のオキセタン基、以下の式Ｑ１１のオキシラン基、ならびに以下の式Ｑ１２、Ｑ１３およびＱ１４のシクロブタン基が挙げられる：

式Ｑ１～Ｑ８およびＱ１１、Ｑ１３およびＱ１４中のＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１～６の炭素原子、好ましくは１～４の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチルまたはｔｅｒｔ－ブチルであり、最も好ましくは、Ｈまたはメチルである。使用される添え字は、ｍ＝０～８かつｎ＝１～８である。
式Ｑ１４中のＡｒ^１０は、式（Ｉ）中のＡｒ^１に記載の意味を有する。

式Ｑ１～Ｑ１１およびＱ１４の点線、およびＱ１２およびＱ１３の点線は、架橋性基の繰り返し単位への結合を示す。

式Ｑ１～Ｑ１４の架橋性基は、構造単位に直接的に、または間接的に、さらに単環もしくは多環の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系Ａｒ^１０（以下の式Ｑ１５～Ｑ２８に示される）を介して、結合されていてもよい：

ここで、式Ｑ１５～Ｑ２８中のＡｒ^１０は、式（Ｉ）中のＡｒ^１に記載の意味であってよい。

特に好ましい架橋性基Ｑは、以下のとおりである：

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１～６の炭素原子、好ましくは１～４の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３およびＲ^１４ラジカルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチルまたはｔｅｒｔ－ブチルであり、最も好ましくは、メチルである。
使用される添え字は、ｍ＝０～８であり、かつｎ＝１～８である。

さらに特に好ましい架橋性基Ｑは以下である：

使用される架橋性繰り返し単位は、少なくとも１つ、好ましくは１つの架橋性基を有する当業者に知られている繰り返し単位のいずれであってもよい。

少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する繰り返し単位は、第１の形態において、式（Ｉ）の繰り返し単位に由来する式（Ｉｘ）の繰り返し単位から選択される：

ここで、Ｘ、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆ、ならびにＲおよびＲ^１は、式（Ｉ）に関して記載の定義であってよいが、ただし、少なくとも１つのＲは架橋性基Ｑである。

好ましい第１の形態において、架橋性基Ｑを有する繰り返し単位は、式（ＩＩ）の繰り返し単位に由来する、式（ＩＩｘ１）、（ＩＩｘ２）および（ＩＩｘ３）の繰り返し単位から選択されていてもよい：

ここで、
Ｘは、ＮＱ、ＣＲＱまたはＣＱ_２であり；かつ
Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４、ならびにｃおよびｄは、式（ＩＩ）に関する上記の定義であってよく；

ここで、
Ｘ、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４、ならびにｃおよびｄは、式（ＩＩ）に関する上記の定義であってよく；かつ

ここで、
Ｘ、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４、ならびにｃおよびｄは、式（ＩＩ）に関する上記の定義であってよい。

好ましい第２の形態において、架橋性基Ｑを有する繰り返し単位は、式（ＩＶ）の繰り返し単位に由来する、式（ＩＶｘ１）および（ＩＶｘ２）の繰り返し単位から選択されてもよい：

ここで、
Ｘは、ＮＱ、ＣＲＱまたはＣＱ_２であり；かつ
Ａｒ^１およびＡｒ^２、ならびにｃは、式（ＩＶ）に関する上記の定義であってよく；かつ

ここで、
Ｘ、Ａｒ^１およびＡｒ^２ならびにｃは、式（ＩＶ）に関する上記の定義であってよい。

２つの窒素原子の間に配置された多環の芳香族またはヘテロ芳香族環系が少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する、式（ＩＩｘ１）および（ＩＶｘ１）の繰り返し単位において、これは好ましくは以下の単位Ａ１１～Ａ１３から選択される：

ここで、Ｒは上記の定義であってよく、Ｑは架橋性基であり、かつ
ｐ＝０、１、２または３である。

２つの窒素原子の間に配置された多環の芳香族またはヘテロ芳香族環系が少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する、式（ＩＩｘ１）および（ＩＶｘ１）の繰り返し単位において、これはより好ましくは以下の単位Ａ１１ａ～Ａ１３ａから選択される：

ここで、Ｒは上記の定義であってよく、かつＱは架橋性基である。

単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２およびＡｒ^４が少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する、式（ＩＩｘ２）、（ＩＩｘ３）および（ＩＶｘ２）の繰り返し単位において、Ａｒ^２およびＡｒ^４は好ましくは以下の単位Ａｒ１１～Ａｒ２８から選択される：

ここで、Ｒは上記の定義であってよく、Ｑは架橋性基であり、
ｐ＝０、１、２または３であり、
ｑ＝０、１、２、３または４であり、
ｒ＝０、１、２、３、４または５であり、
ｘ＝１、２、３または４であり、ここで、ｘ＋ｐ≦４であり、かつ
ｙ＝１、２、３、４または５であり、ここで、ｙ＋ｑ≦５である。

単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２およびＡｒ^４が少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する、式（ＩＩｘ２）、（ＩＩｘ３）および（ＩＶｘ２）の繰り返し単位において、Ａｒ^２およびＡｒ^４はより好ましくは以下の単位Ａｒ１１ａ～Ａｒ２８ａから選択される：

ここで、Ｒは上記の定義であってよく、かつＱは架橋性基である。

さらなる形態において、少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する繰り返し単位は、式（Ａ）のトリアリールアミン単位に由来する以下の式（Ｄ１）～（Ｄ７）の繰り返し単位から選択されていてもよい：

ここで、
Ａｒ^１～Ａｒ^４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｑは、架橋性基であり；
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２～４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよく、かつ１以上の非隣接ＣＨ_２基がＲ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよく、ここで、１以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５～６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系，または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基；または架橋性基Ｑであり、ここで、２以上のＲラジカルが共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～２０の炭素原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２以上のＲ^１置換基が共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい；
Ｘは、ＣＲ_２、ＮＲ、ＳｉＲ_２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏであり、好ましくはＣＲ_２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
ｖは、０または１であり、好ましくは０であり、
ｗは、０、１、２、３、４、５または６であり、好ましくは０、１、２、３または４であり、
ｓおよびｔは、それぞれ０または１であり、ここで、（ｓ＋ｔ）の合計＝１または２であり、好ましくは１であり；かつ
点線は、ポリマー中の隣接繰り返し単位への結合を示す。

よりさらなる形態において、少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する繰り返し単位は、以下の表で示される式（Ｄ８）～（Ｄ２１）の繰り返し単位から選択されていてもよい：

ここで、ＲおよびＱは、式（Ｄ１）～（Ｄ７）の繰り返し単位に関する上記の定義であってよく、
ｐは、０、１、２または３であり、
ｑは、０、１、２、３または４であり
ｒは、０、１、２、３、４または５であり、
ｙは、１または２であり、かつ
点線は、ポリマー中の隣接する繰り返し単位への結合を示すが、
ただし、フェニル基に関して、（ｐ＋ｙ）の合計≦４であり、かつ、ただし、それぞれの繰り返し単位において、少なくとも１つのｙ≧１であり、
ただし、フェニレン基に関して、（ｑ＋ｙ）の合計≦５であり、かつ、ただし、それぞれの繰り返し単位において、少なくとも１つのｙ≧１である。

少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する特に好ましい架橋性繰り返し単位Ｄは、以下の表に示される式（Ｄ１ａ）～（Ｄ７ａ）の繰り返し単位である：

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、ＲおよびＱは、式（Ｄ１）～（Ｄ７）に関する上記の定義であってよく、
ｏは、０、１または２であり、
ｐは、０、１、２または３であり、
ｑは、０、１、２、３または４であり、かつ
ｒは、０、１、２、３、４または５であり、
点線は、ポリマー中の隣接する繰り返し単位への結合を示す。

式（Ｄ１ａ）～（Ｄ７ａ）において、点線は、ポリマー中の隣接する繰り返し単位への可能である結合を示す。２つの点線が式に存在している場合、繰り返し単位は１または２、好ましくは２つの、隣接する繰り返し単位への結合を有する。

少なくとも１つの架橋性基Ｑを有するさらに特に好ましい架橋性繰り返し単位Ｄは、以下の表に示される、式（Ｄ８ａ）～（Ｄ１６ａ）の繰り返し単位である：

ここで、ＲおよびＱは、式（Ｄ１）～（Ｄ７）に関する上記の定義であってよい。

非常に特に好ましい架橋性基Ｄは、上記表に示される式（Ｄ８ａ）の繰り返し単位である。

式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位を含む本発明のポリマーは１以上のモノマー種のポリマー化によって通常調製され、ポリマーにおいて、少なくとも１つのモノマーが式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位となる。好適なポリマー化反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。特に適切で好ましい、Ｃ－ＣおよびＣ－Ｎカップリングに導くポリマー化反応は、以下のとおりである：
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合、
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合、
（Ｅ）ネギシ重合、
（Ｆ）シノガシラ重合、
（Ｇ）ヒヤマ重合、および
（Ｈ）ハートウィグ－ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ－ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。

それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ０３／０４８２２５Ａ２、ＷＯ０４／０３７８８７Ａ２およびＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。

Ｃ－Ｃカップリングは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスティルカップリングの基から選択されることが好ましく、Ｃ－ＮカップリングはＨＡＲＴＷＩＧ－ＢＵＣＨＷＡＬＤによるカップリングが好ましい。

したがって、本発明は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合またはハートウィグ－ブッフバルト重合によって調製されることを特徴とする、本発明のポリマーの調製方法を提供する。

本発明のポリマーの合成は、式（ＭＩ）の対応するモノマーを必要とする。

ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、ＲおよびＸ、ならびにａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、式（Ｉ）の繰り返し単位に関する上記の定義であってよい。

本発明のポリマーにおいて、式（Ｉ）の繰り返し単位に導く式（ＭＩ）のモノマーは、対応する置換基を有し、このモノマー単位をポリマーに組み入れさせる２つの位置での適切な官能性を有する化合物である。よって、式（ＭＩ）のこれらのモノマーは、同様に、本発明の内容の一部を形成する。Ｙ基は、同一または異なり、重合化反応に適切な脱離基であり、モノマー単位をポリマー化合物に組み入れることが可能となる。好ましくは、Ｙは、同一または異なり、ハロゲン、Ｏ－トシレート、Ｏ－トリフラート、Ｏ－スルホナート、ホウ酸エステル、部分的フッ素化シリル基、ジアゾニウム基および有機スズ化合物の分類から選択される化学官能基である。

モノマーの基本構造は、標準的な方法（例えば、フリーデル－クラフツアルキル化またはアクリル化）によって官能化されうる。さらに、基礎骨格は、標準的な有機化学の方法によりハロゲン化されうる。ハロゲン化化合物は、所望により、さらに追加の官能化ステップにおいて転化されうる。例えば、ハロゲン化化合物は、直接、またはボロン酸誘導体もしくは有機スズ誘導体に転換後、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの転換のための開始物質として使用されうる。

前述の方法は、当業者に知られた反応からの単なる選択であり、当業者はこれらを発明的技法を要せずに、使用して、本発明の化合物を合成することができる。

本発明のポリマーは、純物質、またはさらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量物質と一緒の混合物として、使用されうる。低分子量物質は、本発明において、１００～３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する化合物を意味するものと解される。これらのさらなる物質は、例えば、電子物性を改良するか、それらを放出することができる。式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位を有する１つ以上の本発明のポリマーおよび所望によりさらなるポリマーと１つ以上の低分子量物質との混合物からなる１つ以上のポリマー層を製造することが可能である。

したがって、本発明は、１以上の本発明のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の、物質を含んでなる、ポリマーブレンドをさらに提供する。

本発明は、さらに、１以上の溶媒中の１以上の本発明のポリマーまたはポリマーブレンドで構成される溶液および配合物を提供するものである。そのような溶液が調製されうる方法は、当業者によって知られており、例えばＷＯ０２／０７２７１４Ａ１、ＷＯ０３／０１９６９４Ａ２およびそれらに引用されている文献に開示されている。

これらの溶液は、例えば表面コーティング方法（例えば、スピンコーティング）または印刷方法（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用されうる。

架橋性基Ｑを有する繰り返し単位を含むポリマーは、フィルムまたはコーティングを製造するために特に好適であり、例えば、熱または光によるその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）重合およびその場架橋、例えばその場ＵＶ光重合または光パターニング、による、構造化されたコーティングの製造に特に好適である。ここで、対応するポリマーを、その物質だけ、または上述のようにこれらのポリマーの配合物もしくは混合物として使用することも可能である。これらは、溶媒および／またはバインダーを加える、または加えることなく、使用されうる。上述の方法のための、適切な材料、方法および装置は、例えばＷＯ２００５／０８３８１２Ａ２に開示される。バインダーは、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラールおよび光電子的に中性のポリマーが使用可能である。

好適で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ－、ｍ－またはｐ－キシレン、メチル安息香酸、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３－フェノキシトルエン、（－）－フェンコン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１－メチルナフタレン、２－メチルベンゾチアゾール、２－フェノキシエタノール、２－ピロリジノン、３－メチルアニソール、４－メチルアニソール、３，４－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、アセトフェノン、α－テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ－シメン、フェネトール、１，４－ジ－イソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２－イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。

本発明は、架橋されたポリマーを調製するための、架橋性基Ｑを有する繰り返し単位を含むポリマーの使用を提供するものである。架橋性基は、より好ましくはビニル基またはアルケニル基であり、好ましくはＷＩＴＴＩＧ反応またはＷＩＴＴＩＧ－様反応によってポリマーに組み入れられる。架橋性基がビニル基またはアルケニル基である場合、架橋はフリーラジカルまたはイオン重合化を介して行われることが可能であり、熱的または放射により誘発されうる。好ましくは、好ましくは２５０℃より低い温度、より好ましくは２３０℃より低い温度で、熱的に誘発されるフリーラジカル重合化である。

所望により、架橋プロセスの間、さらなるスチレンモノマーが高い架橋度を達成するために、加えられる。好ましくは、加えられるスチレンモノマーの比率は、ポリマーに繰り返し単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準として、０．０１～５０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１～３０ｍｏｌ％の範囲である。

したがって、本発明は、以下のステップを含んでなる架橋ポリマーを調製する方法も提供する。
（ａ）１以上の架橋性基Ｑを有する繰り返し単位を含むポリマーを提供すること、および
（ｂ）遊離ラジカルまたはイオン性の架橋（好ましくは遊離ラジカル架橋）、であり、これは熱的または放射（好ましくは熱的）に引き起こされうる。

本発明による方法によって調製された架橋されたポリマーは、全ての標準的な溶媒に不溶である。このように、次の層の適用によって、溶解しないまたは部分的に再度溶解する明確な層厚を製造することが可能である。

本発明は、前述の方法によって得られる架橋されたポリマーに関するものでもある。架橋されたポリマーは、前述のように、好ましくは架橋されたポリマー層の形で製造される。架橋されたポリマーは全ての溶媒に不溶であるから、上述のテクニックにより、さらなる層を溶液から架橋されたポリマー層の表面に適用することが可能である。

本発明は、溶液から処理される１つ以上の層および低分子量物質の蒸着により製造される層が存在していてもよい、いわゆるハイブリッド素子を含む。

本発明のポリマーは、電子もしくは光電子素子、ならびにそれらの製造に使用されうる。

したがって、本発明は、電子素子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）における、本発明のポリマーの使用を提供するものである。

上述のハイブリッド素子の場合に、有機エレクトロルミネッセンス素子と共に、統合されたＰＬＥＤ／ＳＭＯＬＥＤ（ポリマー発光ダイオード／小分子有機発光ダイオード）システムが挙げられる。

ＯＬＥＤが製造される方法は当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２に一般的な方法として詳細に開示されており、これはそれぞれのケースに適切に適合されるべきである。

上述のように、本発明のポリマーは、このように製造されるＯＬＥＤまたはディスプレイのエレクトロルミネッセンス材料として、非常に適している。

本発明の意味において、エレクトロルミネッセンス材料は、活性層として用途を見出すことができる材料を意味する。「活性層」は、層が電子分野の用途で光を発することができる（発光層）、および／または層が、正および／または負の電荷の注入および／または輸送を改良する（電荷注入または電荷輸送層）ことを意味する。

それゆえ、本発明は、好ましくは、本発明のポリマーのＯＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネッセンス材料としての使用を提供するものである。

本発明はさらに、１以上の活性層を有し、少なくとも１つの活性層が本発明の１以上のポリマーを含んでなる、電子素子または光電子素子部品、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、および有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。活性層は、例えば発光層、電荷輸送層および／または電荷注入層であってよい。

本出願の文章および以下に続く例において、主な目的は、本発明のポリマーのＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関する使用である。この記載の制限にもかかわらず、当業者は、発明的技法を要せずに、本発明のポリマーを、同様に他の電子素子におけるさらなる上述の使用のために、半導体として使用することが可能である。

以下の実施例により本発明を詳細に説明するが、それらによって本発明を限定することを意図しない。特に、実施例の基礎を形成する定義された化合物のための、そこで開示される特徴、特性および利点は、詳細に述べられていない他の化合物に応用可能であり、反することが記載されていない限り、請求項の保護の範囲である。

実施例：
パートＡ：モノマーの合成
全ての合成は、特に断りのない限り、乾燥溶媒中で、アルゴン雰囲気下で行われる。

モノマーは、文献から知られる以下の出発材料を用いて合成される：
ａ）置換３，６－ジブロモカルバゾール

ｂ）置換３，６－ジブロモフルオレン

ｃ）ジブロモジベンゾフランおよびジブロモジベンゾチオフェン

ｄ）第２級アミン

例１
モノマーＭｏｎ－１の合成
第１ステップ：前駆体の合成：

３６．７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のビフェニル－４－イルフェニルアミン、３０ｇ（７４．８ｍｍｏｌ、０．５ｅｑ）の３，６－ジブロモ－９－フェニルカルバゾール、０．８４ｇの酢酸パラジウム（３．７４ｍｍｏｌ、０．０２５ｅｑ）、４３．１ｇのナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（４４９ｍｍｏｌ、３ｅｑ）および７．５ｍｌのトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（７．５ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）の混合物に、６００ｍｌの乾燥トルエンが加えられ、そして混合物は不活性化され、還流下（１１０℃）で２日間沸騰させる。反応混合物は冷却され、水で希釈され、そして有機相が分離される。溶媒はゆるやかな減圧下で除去され、残留物は溶離液としてシクロヘキサンを用いて中性のアルミナ上で熱抽出により精製される。残留物はろ過され、減圧下で乾燥される。３８．５ｇ（７１％収率）の無色粉末が得られる。

第２ステップ：モノマーＭｏｎ－１－Ｂｒの合成：

１０００ｍｌフラスコ中に最初に投入された、３８．５ｇ（５２．７ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ'－ビス（ビフェニル－４－ｙｌ）－９，Ｎ，Ｎ'－トリフェニル－９Ｈ－カルバゾール－３，６－ジアミンに、８５０ｍｌのジクロロメタンが投入される。溶液は氷を用いて冷却することにより内部温度０℃に冷却され、１８．７８ｇ（１０５．５ｍｍｏｌ、２ｅｑ）のＮ－ブロモサクシンイミドがゆっくりと加えられる。添加後、氷浴は除去され、混合物は室温にもどされる。溶媒は減圧下で除去され、固体はろ過され、水により十分に洗浄される。残留物は最初に酢酸エチルで、次にトルエンで再結晶化される。９９％の純度の８．５ｇ（９．５８ｍｍｏｌ、１８％収率）の無色の粉体が得られる。

第３ステップ：モノマーＭｏｎ－１－Ｂｏの合成：

５０ｇのＮ'－ビス（４－ブロモフェニル）－９－フェニル－Ｎ，Ｎ'－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール－３，６－ジアミン（Ａ１：Ｂ２：Ｂｒ）（６５．５ｍｍｏｌ）、５４ｇの４，４，５，５，４'，４'，５'，５'－オクタメチル－［２，２'］ビ［［１，３，２］ジオキサボロラニル］（２１２．８ｍｍｏｌ、３．２５ｅｑ、ＣＡＳ：７３１８３－３４－３）、１．６４ｇの１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）（２．０１ｍｍｏｌ、０．２５ｅｑ、ＣＡＳ：７２２８７－２６－４）および２５．７ｇの酢酸カリウム（２６１．９ｍｍｏｌ、４ｅｑ）が、還流冷却器、精密ガラススターラー、アルゴンブランケットおよび内部温度計を備える、２Ｌの４口フラスコに計量され、１３００ｍｌの無水ＴＨＦが加えられる。器具が完全に脱気された後、混合物は還流下で３日間沸騰され、そして反応混合物は冷却される。溶液は減圧下で除去され、固体は酢酸エチル、次にトルエンで繰り返し再結晶化される。４３．２１ｇ（５０．３８ｍｍｏｌ、理論の７７％）の無色粉末が得られる。

以下のモノマーは例１と同様に調製されうる：

例２
モノマーＭｏｎ－２の合成
第１ステップ：前駆体の合成：

４１．８１ｇ（１７０ｍｍｏｌ）のトル－４－イルフェニルアミン、３０ｇ（８５．２ｍｍｏｌ、０．５ｅｑ）の３，６－ジブロモ－９，９－ジメチルフルオレン、０．９６ｇの酢酸パラジウム（４．２６ｍｍｏｌ、０．０２５ｅｑ）、４９．１ｇのナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（５１１ｍｍｏｌ、３ｅｑ）および８．５ｍｌのトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（１Ｍ、８．５ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）の混合物に、７００ｍｌの乾燥トルエンが加えられ、混合物は不活性化され、還流下（１１０℃）で２日間沸騰される。反応混合物は冷却され、水で希釈され、そして有機相が分離される。溶媒はゆるやかな減圧下で除去され、残留物は溶離液としてシクロヘキサンを用いて中性のアルミナ上で熱抽出により精製される。残留物はろ過され、減圧下で乾燥される。４６．４２ｇ（８０％収率、８５．２ｍｍｏｌ）の無色粉末が得られる。

第２ステップ：モノマーＭｏｎ－２－Ｂｒの合成：

１０００ｍｌフラスコ中の、最初に投入される、４３ｇ（７７．２４ｍｍｏｌ）の９，９－ジメチル－Ｎ３，Ｎ６－ビス（４－）－Ｎ３，Ｎ６－ジフェニル－９Ｈ－フルオレン－３，６－ジアミンに、８００ｍｌのジクロロメタンが加えられる。溶液は氷を用いて冷却することにより内部温度０℃に冷却され、２７．５ｇ（１５４．５ｍｍｏｌ、２ｅｑ）のＮ－ブロモサクシンイミドがゆっくりと加えられる。添加後、氷浴は除去され、混合物は室温にもどされる。溶媒は減圧下で除去され、固体はろ過され、水により十分に洗浄される。残留物は最初に酢酸エチルで、次にトルエンで再結晶化される。９８％の純度を有する４９．１２ｇ（６８．７４ｍｍｏｌ、８９％収率）の無色の粉体が得られる。

第３ステップ：モノマーＭｏｎ－２－Ｂｏの合成：

５０ｇのＮ３，Ｎ６－ビス（４－ブロモフェニル）－９，９－ジメチル－Ｎ３，Ｎ６－ビス（４－メチルフェニル）－９Ｈ－フルオレン－３，６－ジアミン（Ａ１：Ｂ２：Ｂｒ）（７０ｍｍｏｌ）、５４ｇの４，４，５，５，４'，４'，５'，５'－オクタメチル－［２，２'］ビ［［１，３，２］ジオキサボロラニル］（２２７．４ｍｍｏｌ、３．２５ｅｑ、ＣＡＳ：７３１８３－３４－３）、１．２８ｇの１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．７５ｍｍｏｌ、０．０２５ｅｑ、ＣＡＳ：７２２８７－２６－４）および２７．５ｇの酢酸カリウム（２７９．９ｍｍｏｌ、４ｅｑ）が、還流冷却器、精密ガラススターラー、アルゴンブランケットおよび内部温度計を備える、２Ｌの４口フラスコに計量され、１３００ｍｌの無水ＴＨＦが加えられる。器具が完全に脱気された後、混合物は還流下で３日間沸騰され、そして反応混合物は冷却される。溶液は減圧下で除去され、固体は酢酸エチル、次にトルエンで繰り返し再結晶化される。４６．４ｇ（５７．３８ｍｍｏｌ、理論の８２％）の無色粉末が得られる。

以下のモノマーは例２と同様に調製されうる：

例３
モノマーＭｏｎ－３の合成
第１ステップ：前駆体の合成：

５２．７ｇ（２１４．７ｍｍｏｌ）のビフェニル－４－イルフェニルアミン、３５ｇ（１０７．４ｍｍｏｌ、０．５ｅｑ）の３，６－ジブロモジベンゾフラン、０．６０ｇの酢酸パラジウム（２．６８ｍｍｏｌ、０．０１２ｅｑ）、３１ｇのナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（３３２．１ｍｍｏｌ、１．５ｅｑ）および５．４ｍｌのトリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（５．３７ｍｍｏｌ、０．０５ｅｑ）の混合物に、７５０ｍｌの乾燥トルエンが加えられ、混合物は不活性化され、還流下（１１０℃）で２日間沸騰される。反応混合物は冷却され、水で希釈され、そして有機相が分離される。溶媒はゆるやかな減圧下で除去され、残留物は溶離液としてシクロヘキサンを用いて中性のアルミナ上で熱抽出により精製される。残留物はろ過され、減圧下で乾燥される。５９．１ｇ（８４％収率）の無色粉末が得られる。

第２ステップ：モノマーＭｏｎ－３－Ｂｒの合成：

１０００ｍｌフラスコ中の最初に投入された、６４ｇ（１２０．６ｍｍｏｌ）のＮ４，Ｎ１２－ビス（４－メチルフェニル）－Ｎ４，Ｎ１２－ジフェニル－８－オキサトリシクロ［７．４．０．０^２，７］トリデカ－１（９），２，４，６，１０，１２－ヘキサエン－４，１２－ジアミンに、９００ｍｌのジクロロメタンが加えられる。溶液は氷を用いて冷却することにより内部温度０℃に冷却され、４２．９ｇ（２４１．２ｍｍｏｌ、２ｅｑ）のＮ－ブロモサクシンイミドがゆっくりと加えられる。添加後、氷浴は除去され、混合物は室温にもどされる。溶媒は減圧下で除去され、固体はろ過され、水により十分に洗浄される。残留物は最初に酢酸エチルで、次にトルエンで再結晶化される。９８％の純度を有する７０．５８ｇ（１０２．５ｍｍｏｌ、８５％収率）の無色の粉体が得られる。

第３ステップ：モノマーＭｏｎ－３－Ｂｏの合成：

３７ｇのＮ４，Ｎ１２－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ４，Ｎ１２－ビス（４－メチルフェニル）－８－オキサトリシクロ［７．４．０．０^２，７］トリデカ－１（９），２，４，６，１０，１２－ヘキサエン－４，１２－ジアミン（Ｄ１：Ｂ１：Ｂｒ）（７５３．７ｍｍｏｌ）、４４．４ｇの４，４，５，５，４'，４'，５'，５'－オクタメチル－［２，２'］ビ［［１，３，２］ジオキサボロラニル］（１７４．７ｍｍｏｌ、３．２５ｅｑ、ＣＡＳ：７３１８３－３４－３）、０．９８ｇの１，１－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．３４ｍｍｏｌ、０．０２５ｅｑ、ＣＡＳ：７２２８７－２６－４）および２１．１ｇの酢酸カリウム（２１５ｍｍｏｌ、４ｅｑ）が、還流冷却器、精密ガラススターラー、アルゴンブランケットおよび内部温度計を備える、２Ｌの４口フラスコに計量され、１３００ｍｌの無水ＴＨＦが加えられる。器具が完全に脱気された後、混合物は還流下で３日間沸騰され、そして反応混合物は冷却される。溶液は減圧下で除去され、固体は酢酸エチル、次にトルエンで繰り返し再結晶化される。３８．３ｇ（４８．９ｍｍｏｌ、理論の９１％）の無色粉末が得られる。

以下のモノマーは例３と同様に調製されうる：

さらなるモノマー：
本発明のポリマーの製造のためのさらなるモノマーは、従来技術で開示されるか、市販されるか、または文献によって調製され、そして以下の表にまとめられる：

パートＢ：ポリマーの合成
例１～３６
本発明のポリマーＰ１～Ｐ３５および比較ポリマーＶ１の調製

本発明のポリマーＰ１～Ｐ３５および比較ポリマーＶ１は、ＷＯ０３／０４８２２５に開示される方法によって、パートＡに開示されるモノマーから、スズキカップリングによって調製される。

このように調製されたポリマーＰ１～Ｐ３５およびＶ１は、脱離基の除去後、以下の表で特定される割合で（パーセンテージ＝ｍｏｌ％）、繰り返し単位を含む。アルデヒド基を有するモノマーから調製されるポリマーの場合、後者は、ＷＩＴＴＩＧ反応による重合化後、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示の方法によって、架橋性ビニル基に転換される。したがって、対応する以下の表に提示され、パートＣで使用されるポリマーは、当初存在していたアルデヒド基に代わり架橋性ビニル基を有している。

ポリマーにおけるパラジウムおよび臭素の含有量は、ＩＣＰ－ＭＳによって測定される。その測定される値は、１０ｐｐｍより低い。

分子量Ｍｗおよび多分散性Ｄは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって確認される（モデル：Ａｇｉｌｅｎｔ ＨＰＬＣ Ｓｙｓｔｅｍ Ｓｅｒｉｅｓ １１００、カラム：ＰＬ－ＲａｐｉｄＨ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによる、溶媒：０．１２体積％のｏ－ジクロロベンゼンとともにＴＨＦ；検知：ＵＶおよび屈折率；温度：４０℃）。キャリブレーションは、ポリスチレン標準によって行われる。

ポリマーＶ１は比較ポリマーとして合成される：

パートＣ：ＯＬＥＤの製造
このような溶液ベースのＯＬＥＤの製造については文献（例えばＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５）に既に多く開示されている。この方法は、この後（層の厚さや材料で異なる）に記載される状況に適合する。

本発明のポリマーは、以下の層配列において使用される：
構造Ａは以下である：
－基板
－ＩＴＯ（５０ｎｍ）
－ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（２０ｎｍ）
－正孔輸送層（ＨＴＬ）（２０ｎｍ）
－発光層（ＥＭＬ）（６０ｎｍ）
－正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）
－電子輸送層（ＥＴＬ）（４０ｎｍ）
－カソード。

使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されるガラス基板である。これらはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳを用いて被覆される。スピンコートは、大気中で水から行われる。層は、１８０℃で１０分間加熱される。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、Ｈｅｒａｅｕｓ Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｇｅｒｍａｎｙのものである。正孔輸送層および発光層がこれらの被覆ガラス基板に適用される。

使用される正孔輸送層は、本発明の化合物および比較化合物であり、それぞれトルエン中に溶解される。そのような溶液の典型的な固体含有量は典型的な素子である層厚２０ｍがスピンコートによって達成される場合に、約５ｇ／ｌである。層は不活性ガス（本ケースではアルゴン）中でスピンコートされ、２２０℃３０分ベークされる。

発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）および発光ドーパント（発光体）で構成される。さらに、複数のマトリックス材料および共ドーパント（ｃｏ－ｄｏｐａｎｔ）の混合物であってもよいＨ１ ３０％；Ｈ２ ５５％；ＴＥＧ １５％の形で与えられる場合、ここでは、材料Ｈ１が発光層中に３０％の重量比率で、共ドーパントが５５％の重量比率で、ドーパントは８％の重量割合で存在することを意味する。発光層の混合物はトルエンに溶解している。そのような溶液の典型的な固体含有量は、素子の典型である６０ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、１８ｇ／ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１５０℃で１０分間ベークされる。

本ケースにおいて使用される材料は、表１に示される。

正孔ブロック層および電子輸送層の材料は、同様に、真空チャンバー内で熱的蒸着によって適用され、表２に示される。正孔ブロック層は、ＥＴＭ１からなる。電子輸送層は、２つの材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２からなり、これらはそれぞれ体積比で５０％で互いに共蒸着により添加される。

カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層の熱的蒸着によって形成される。
ＯＬＥＤの厳密な構造は、表３に示されうる。

ＯＬＥＤは、標準的な方法であることを特徴とする。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流－電圧－輝度特性線（ＩＵＬ特性線）、および（駆動）寿命が決定される。ＩＵＬ特性線は、駆動電圧（Ｖ）および特定の輝度における外部量子効率（％で表示）のようなパラメーターを決定することに使用される。１０００ｃｄ／ｍ^２におけるＬＴ８０は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２のＯＬＥＤが、初期輝度の８０％、つまり８００ｃｄ／ｍ^２に低下するまでの寿命である。

異なるＯＬＥＤの特性を、表４にまとめる。例Ｐｈ１は、比較部分であり、例Ｐｈ２は本発明のＯＬＥＤの特性を示す。

表４で示されるように、本発明のポリマーは、ＯＬＥＤの正孔輸送層として使用される場合に、従来技術に対する改良を示す。それらの高い三重項準位によって、特に、製造された緑色発光ＯＬＥＤの効率が改善する。

本発明のポリマーが直接比較ポリマーよりも高い三重項準位Ｔ１を有することは、いくつか選択されたポリマーを用いて量子力学計算によって示される。結果は表５のとおりである。

Claims (17)

1. 以下の式（Ｉ）の繰り返し単位を少なくとも１つ有するポリマー。
   

   

   （ここで、
   Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣＲ_２であり；
   Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
   ａおよびｂは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、０または１であり；ここで、（ａ＋ｂ）＝１または２であり；
   ｃおよびｄは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、０または１であり；
   ｅおよびｆは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、０、１、２または３であり；
   Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ^１）_２、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｓｉ（Ｒ^１）_３、Ｂ（ＯＲ^１）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^１）_２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ^１、Ｓ（＝Ｏ）_２Ｒ^１、ＯＳＯ_２Ｒ^１、１～４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、２～４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３～４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の非隣接ＣＨ_２基が、Ｒ^１Ｃ＝ＣＲ^１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ^１）_２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ^１、Ｐ（＝Ｏ）Ｒ^１、ＳＯ、ＳＯ_２、ＮＲ^１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ^１によって置き換えられていてもよく、ここで、１以上の水素原子が、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５～６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５～６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０～４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ^１ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基；または架橋性基Ｑであり、ここで、２以上のＲラジカルが共に単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
   Ｒ^１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、かつ独立に、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１～２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５～２０の炭素原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２以上のＲ^１置換基が共に、単環もしくは多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；かつ
   点線は、前記ポリマー中の隣接する繰り返し単位への結合を示す）
2. 少なくとも１つの式（Ｉ）の繰り返し単位が以下の式（ＩＩ）の繰り返し単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
   

   

   （ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、ｃおよびｄは、請求項１に記載の定義であってよい）
3. 少なくとも１つの式（Ｉ）の繰り返し単位が以下の式（ＩＩＩ）の繰り返し単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
   

   

   （ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は、請求項１に記載の定義であってよい）
4. 少なくとも１つの式（Ｉ）の繰り返し単位が以下の式（ＩＶ）の繰り返し単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
   

   

   （ここで、Ａｒ^１およびＡｒ^２ならびにＸは、請求項１に記載の定義であってよく、ｃ＝０または１である）
5. 少なくとも１つの式（Ｉ）の繰り返し単位が以下の式（Ｖ）の繰り返し単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
   

   

   （ここで、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、請求項１に記載の定義であってよい）
6. 式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中の前記単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^２およびＡｒ^４が以下の単位Ａｒ１～Ａｒ１０から選択されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー。
   

   

   （ここで、
   Ｒは、請求項１に記載の定義であってよく、
   Ｘ＝ＣＲ^２、ＮＲ、ＳｉＲ^２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ^２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
   ｐ＝０、１、２または３であり、
   ｑ＝０、１、２、３または４であり、かつ
   ｒ＝０、１、２、３、４または５である）
7. 式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の繰り返し単位中の前記単環もしくは多環の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ^１およびＡｒ^３が以下の単位Ａｒ１１～Ａｒ１８から選択されることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリマー。
   

   

   （ここで、
   Ｒは、請求項１に記載の定義であってよく、
   Ｘ＝ＣＲ^２、ＮＲ、ＳｉＲ^２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ^２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
   ｏ＝０、１または２であり、
   ｐ＝０、１、２または３であり、かつ
   ｑ＝０、１、２、３または４である）
8. 前記ポリマー中の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位の比が、前記ポリマー中に繰り返し単位をして存在する全ての共重合可能なモノマー１００モル％を基準として、５～７５モル％であることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマー。
9. 前記ポリマーが、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の１以上の繰り返し単位だけでなく、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の繰り返し単位以外のさらなる繰り返し単位も含んでなることを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリマー。
10. 前記ポリマーが、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の１以上の繰り返し単位および所望によりさらなる繰り返し単位だけでなく、少なくとも１つの架橋性基Ｑを有する繰り返し単位を少なくとも１つ、好ましくは１つ含んでなることを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載のポリマー。
11. 前記少なくとも１つの架橋性基を有する繰り返し単位が式（Ｉｘ）の繰り返し単位から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載のポリマー。
    

    

    （ここで、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４、ＲおよびＸ、ならびにａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、請求項１に記載の式（Ｉ）に関する定義であってよいが、ただし少なくとも１つのＲが架橋性基Ｑである）
12. 前記少なくとも１つの架橋性基を有する繰り返し単位が式（ＩＩｘ１）、（ＩＩｘ２）および（ＩＩｘ３）の繰り返し単位から選択されることを特徴とする、請求項１０または１１に記載のポリマー。
    

    

    （ここで、式（ＩＩｘ１）中のＸは、ＮＱ、ＣＲＱまたはＣＱ_２であり；
    

    

    ここで、式（ＩＩｘ２）中のＸは、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣＲ_２であり、かつ
    

    

    ここで、式（ＩＩｘ３）中のＸは、Ｏ、Ｓ、ＮＲまたはＣＲ_２であり；
    Ｑは架橋性基であり；かつ
    式（ＩＩｘ１）、（ＩＩｘ２）および（ＩＩｘ３）中のＡｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４、ならびにｃおよびｄは、請求項１に記載の式（Ｉ）に関する定義であってよい）
13. スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合、またはハートウィグ－ブッフバルト重合によって調製されることを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリマーの調製方法。
14. 少なくとも１つの式（Ｉ）の繰り返し単位を含む請求項１～１２のいずれか一項に記載の１以上のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の物質を含んでなる、ポリマーブレンド。
15. １以上の溶媒中の、請求項１～１２のいずれか一項に記載の１以上のポリマー、または請求項１４に記載のポリマーブレンドから構成される、溶液または配合物。
16. 電子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、における、請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリマーの使用。
17. １以上の活性層を有し、これらの活性層の少なくとも１つが請求項１～１２のいずれか一項に記載の１以上のポリマーを含んでなる、電子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子。