WO2021122740A1 - Polycyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen - Google Patents

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WO2021122740A1
WO2021122740A1 PCT/EP2020/086412 EP2020086412W WO2021122740A1 WO 2021122740 A1 WO2021122740 A1 WO 2021122740A1 EP 2020086412 W EP2020086412 W EP 2020086412W WO 2021122740 A1 WO2021122740 A1 WO 2021122740A1
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Philipp Stoessel
Amel MEKIC
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Merck Patent Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to polycyclic compounds for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices, and to electronic devices, in particular organic electroluminescent devices, containing these polycyclic compounds.
  • the object of the present invention is therefore to provide compounds which are suitable for use in an organic electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, and which lead to good device properties when used in this device, and to provide the corresponding electronic device .
  • the object of the present invention to provide connections which lead to a long service life, good efficiency and low operating voltage. Furthermore, the compounds should have excellent processability, and the compounds should in particular show good solubility.
  • Another object of the present invention can be seen in providing compounds which are suitable for use in a phosphorescent or fluorescent electroluminescent device, in particular as an emitter.
  • the compounds should lead to devices which have excellent color purity.
  • a further object can be seen in providing electronic devices with excellent performance as inexpensively as possible and of constant quality
  • the electronic devices should be able to be used or adapted for many purposes.
  • the performance of the electronic devices should be maintained over a wide temperature range.
  • R 1 has the meaning set out above, the dashed bonds represent the attachment points to the atoms of the groups to which the two radicals R bond, and the other symbols have the following meanings: Y 4 is, identically or differently, C ( R 1 ) 2 ,
  • R a is on each occurrence, identically or differently, F, a straight-chain alkyl, alkoxy or thioalkoxy group with 1 to 40 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl, alkoxy group or thioalkoxy group having 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl, alkoxy, thioalkoxy, alkenyl or alkynyl group can each be substituted by one or more radicals R 2 , one or more non-adjacent
  • an aryl group contains 6 to 40 carbon atoms;
  • a heteroaryl group contains 2 to 40 carbon atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, i.e. benzene, or a simple heteroaromatic cycle, e.g.
  • Aromatics linked to one another by a single bond such as biphenyl, on the other hand, are not referred to as an aryl or heteroaryl group, but as an aromatic ring system.
  • An electron-poor heteroaryl group in the context of the present invention is a heteroaryl group which has at least one heteroaromatic six-membered ring with at least one nitrogen atom. Further aromatic or heteroaromatic five-membered rings or six-membered rings can also be fused onto this six-membered ring. Examples of electron-poor heteroaryl groups are pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, quinazoline or quinoxaline. For the purposes of this invention, an aromatic ring system contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system for the purposes of this invention contains 2 to 60 carbon atoms and at least one heteroatom in the ring system, with the proviso that the sum of carbon atoms and heteroatoms is at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • an aromatic or heteroaromatic ring system is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups, but rather in which also several aryl or heteroaryl groups through a non-aromatic unit, such as. B. a C, N or O atom can be connected.
  • systems such as fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ether, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems for the purposes of this invention, and likewise systems in which two or more Aryl groups are linked, for example, by a short alkyl group.
  • the aromatic ring system is preferably selected from fluorene, 9,9'-spirobifluorene, 9,9-diarylamine or groups in which two or more aryl and / or heteroaryl groups are linked to one another by single bonds.
  • an aliphatic hydrocarbon radical or an alkyl group or an alkenyl or alkynyl group which can contain 1 to 20 carbon atoms, and in which also individual H atoms or CH 2 groups are represented by the above-mentioned groups can be substituted, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, neo-pentyl , Cyclopentyl, n-hexyl, neo-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl, cyclo-heptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoro
  • An alkoxy group with 1 to 40 carbon atoms is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s- Pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy and 2,2,2-trifluoroethoxy are stood.
  • a thioalkyl group with 1 to 40 carbon atoms includes, in particular, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio,
  • 2-Ethylhexylthio trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio, hexenylthio, cyclohexenylthio, heptenylthio, cyclothiothio, octenylthynyl, butthiothiothio, propenylthio, cycloheptenynyl, butthiothiothio, octoheptenynyl, ethenylthio, ethenylthio , Hexinylthio, heptinylthio or octinylthio understood.
  • alkyl, alkoxy or thioalkyl groups according to the present invention can be straight-chain, branched or cyclic, it being possible for one or more non-adjacent CH 2 groups to be replaced by the abovementioned groups; furthermore, one or more H atoms can also be replaced by D, F, CI, Br, I, CN or NO 2 , preferably F, CI or CN, more preferably F or CN, particularly preferably CN.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system with 5 - 60 or 5 to 40 aromatic ring atoms, which can also be substituted by the above-mentioned radicals and which can be linked via any positions on the aromatic or fleteroaromatic is understood to mean in particular groups, which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, triphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydro- phenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, or trans-indenofluoren, cis- or trans-indenocarbazole, cis- or trans -indolocarbazole, truxes,
  • 1, 2,4-triazole benzotriazole, 1, 2,3-oxadiazole, 1, 2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1, 3,4-oxadiazole, 1, 2,3- Thiadiazole, 1, 2,4-thiadiazole, 1, 2,5-thiadiazole, 1, 3,4-thiadiazole, 1, 3,5-triazine, 1, 2,4-triazine, 1, 2,3- Triazine, tetrazole, 1, 2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole or groups derived from combinations of these Systems.
  • the compounds according to the invention can have a structure of the formulas (IIIa), (IIb), (IIc) and (IIId); the compounds according to the invention can particularly preferably be selected from the compounds of the formulas (IIIa), (IIb), (llc) and (lld),
  • p 2 , p 3 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , X, Z, and R have the meanings given above, in particular for formula (I), the index m being 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 , 1 or 2, and the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, the sum of the indices m and n preferably being 0, 1, 2, 3 or 4.
  • the compounds according to the invention can be selected particularly preferably from the compounds of the formulas (IIIa), (IIIb) and (IIIc), where Y 1 , Y 2 , Y 3 , X, Z, and R have the meanings given above, in particular for formula (I), the index I 0, 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2 is, the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, and the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, the sum of the indices I, m and n is preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, structures of the formulas (IIIa) and (IIIb) being preferred and structures of the formula (IIIa) being particularly preferred.
  • (IIIb) and (IIIc) are at most 10, particularly preferably at most 8 and particularly preferably at most 6.
  • the at least two radicals R which form the structures of the formulas (RA-1) to (RA-12) and form a condensed ring, represent radicals R from adjacent X groups.
  • the at least two radicals R form a condensed ring with the other groups to which the two radicals R bond, the two radicals R preferably at least one of the structures of the formulas (RA-1a) to (RA- 4f) where the symbols R a and R 1 and the indices s and t have the meanings given above, in particular for formula (I), and the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2.
  • the compounds particularly preferably comprise at least one structure of the formulas (IVa) to (IVu), and the compounds are particularly preferably selected from compounds of the formulas (IVa) to (IVu)
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , X, Z, and R have the meanings given above, in particular for formula (I), the symbol o for the attachment points of at least one of the structures of the formulas (RA-1) to (RA- 12), the index I is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2, the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, and the index k is 0 or 1, preferably 0, the sum of the indices k , j, I, m and n is preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
  • Structures / compounds of the formulas (IVa) to (IVk) are preferred here and structures / compounds of the formulas (IVa) to (IVc) are particularly preferred.
  • Compounds according to the invention preferably comprise at least one structure of the formulas (IVa-1) to (IVb-4), particularly preferably compounds according to the invention are selected from the compounds of the formulas (IVa-1) to (IVb-4), where the indices s and v and the symbols Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , X, Z, R, R a and R 1 have the meanings given above, in particular for formula (I), the index n 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, and the index k is 0 or 1, preferably 0, the sum of the indices k and n preferably being 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, particularly preferably 2, 3, 4 or 5
  • Compounds according to the invention preferably comprise at least one structure of the formulas (IVe-1) to (IVh-4), particularly preferably compounds according to the invention are selected from the compounds of the formulas (IVe-1) to (IVh-4),
  • the indices s and v, Y 1 , Y 2 , Y 4 , X, Z, R, R a and R 1 have the meanings given above, in particular for formula (I), the index m being 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, and the index k is 0 or 1, preferably 0, where the sum of the indices k, j, I, m and n is preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, particularly preferably 2, 3, 4, 5 or 6 is.
  • At least two radicals R form a condensed ring with the other groups to which the two radicals R bond, the two radicals R forming structures of the formula (RB) where R 1 has the meaning given above, in particular for formula (I), the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, and Y 5 is C (R 1 ) 2 , NR 1 , NAr, O or S, preferably C (R 1 ) 2 , NAr or O.
  • radicals R which form the structures of the formula (RB) and form a condensed ring, represent radicals R from adjacent X groups.
  • the compounds have at least two condensed rings, at least one condensed ring being formed by structures of the formulas (RA-1) to (RA-12) and another ring being formed by structures of the formulas (RA-1) to (RA-12) or (RB) is formed, the compounds comprising at least one structure of the formulas (Va) to (Vz), preferably the compounds are selected from the compounds of the formulas (Va) to (Vz),
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , X, Z, and R have the meanings given above, in particular for formula (I), the symbol o for There are attachment points of at least one structure of the formulas (RA-1) to (RA- 12) or a structure of the formula (RB), the index I is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 0, 1 or 2, the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2, the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2, the index j 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, and the index k is 0 or 1, preferably 0, the sum of the indices k, j, I, m and n preferably being 0, 1, 2, 3 or 4, particularly preferably 2, 3 or 4 .
  • Structures / compounds of the formulas (Va) to (Vp) are preferred here and structures / compounds of the formulas (Va) to (Vd) are particularly preferred.
  • the sum of the indices k, j, I, m and n is preferably 0, 1, 2 or 3, preferably 1 or 2.
  • the formulas (Va) to (Vz) have at least two condensed rings, the condensed rings being the same and the part formed by two radicals R by at least one structure of the formulas (RA-1) to (RA -12) can be displayed.
  • the formulas (Va) to (Vz) have at least two condensed rings, the condensed rings being different and the part formed by two radicals R in each case by at least one structure of the formulas (RA-1) to ( RA-12) can be displayed.
  • the formulas (Va) to (Vz) have at least two condensed rings, wherein the condensed rings are different and one of the two condensed rings has a part formed by two radicals R, which is formed by at least one of the structures of the formulas (RA-1) to (RA-12) can be represented and one of the two condensed rings has a part formed by two radicals R which can be represented by one of the structures of the formula (RB).
  • compounds according to the invention preferably comprise at least one structure of the formulas (Va-1) to (Va-18), particularly preferably compounds according to the invention are selected from the compounds of the formulas (Va-1) to (Va-18),
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2
  • the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2
  • the index k is 0 or 1
  • compounds according to the invention preferably comprise at least one structure of the formulas (Vc-1) to (Vc-18), particularly preferably compounds according to the invention are selected from the compounds of the formulas (Vc-1) to (Vc-18),
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2
  • the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2
  • the index k is 0 or 1
  • the sum of the indices p 2 and p 3 is 2 and at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for a bond, at least one, preferably two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for B (Ar) or B (R) and Z stands for N and / or in the formulas (IIIa), (IVa) to (IVc), (Va) to (Vd), (Va-1) to (Va-18) or (Vc-1) to (Vc-18) at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for a bond, at least one, preferably two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for B (Ar) or B (R) and Z stands for N.
  • the sum of the indices p 2 and p 3 is 2 and at least two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 , preferably all groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for B (Ar) or B (R) and Z stands for N and / or in the formulas (IIIa), (IVa) to (IVc), (Va) to (Vd), (Va-1) to (Va-18) or (Vc-1) to (Vc-18) at least two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 , preferably all groups Y 1 , Y 2 , Y 3 for B ( Ar) or B (R) stands / stand and Z stands for N.
  • the sum of the indices p 2 and p 3 is 2 and at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for a bond, at least one, preferably two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for N (Ar) or N (R) and Z stands for B and / or in the formulas (IIIa), (IVa) to (IVc), (Va) to (Vd), (Va-1) to (Va-18) or (Vc-1) to (Vc-18) at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 represents a bond, at least one , preferably two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for N (Ar) or N (R) and Z stands for B.
  • the sum of the indices p 2 and p 3 is 2 and at least two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 , preferably all groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for N (Ar) or N (R) and Z stands for B and / or in the formulas (IIIa), (IVa) to (IVc), (Va) to (Vd) , (Va-1) to (Va-18) or (Vc-1) to (Vc-18) at least two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 , preferably all groups Y 1 , Y 2 , Y 3 for N (Ar) or N (R) stands / stand and Z stands for B.
  • compounds according to the invention preferably comprise at least one structure of the formulas (Ve-1) to (Ve-18), particularly preferably compounds according to the invention are selected from the compounds of the formulas (Ve-1) to (Ve-18),
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2
  • the index j is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1
  • the index k is 0 or 1, preferably 0, the sum being of the indices j, k and m is preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • compounds according to the invention preferably comprise at least one structure of the formulas (V 1-1) to (V 1-18); compounds according to the invention are particularly preferably selected from the compounds of the formulas (V 1-1) to (V 1-18) ),
  • the index m is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2
  • the index n is 0, 1, 2 or 3, preferably 0, 1 or 2
  • the index j is 0, 1 or 2, preferably Is 0 or 1, where the sum of the Indices j, m and n is preferably 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, particularly preferably 0, 1, 2, 3 or 4.
  • the sum of the indices p 2 and p 3 is 1 or the index p 2 is 1 and at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 , preferably two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for B (Ar) or B (R) and Z stands for N and / or in the formulas (IIIb), (IVd) to (IVm), ( Ve) to (Vp), (Ve-1) to (Ve-18) or (V 1-1) to (V 1-18) at least one of the groups Y 1 , Y 2 , preferably both groups Y 1 , Y 2 stands for B (Ar) or B (R) and Z stands for N.
  • the sum of the indices p 2 and p 3 is 1 or the index p 2 is 1 and at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 , preferably two of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 stands for N (Ar) or N (R) and Z stands for B and / or in the formulas (IIIb), (IVd) to (IVm), ( Ve) to (Vp), (Ve-1) to (Ve-18) or (V 1-1) to (V 1-18) at least one of the groups Y 1 , Y 2 , preferably both groups Y 1 , Y 2 stands for N (Ar) or N (R) and Z stands for B.
  • the substituents R and R a , R 1 and R 2 according to the above formulas with the ring atoms of the ring system to which the R and R a , R 1 and R 2 are bonded, do not form a condensed aromatic or heteroaromatic ring system.
  • R 1 and / or R 2 form a ring system with one another, this can be mono- or polycyclic, aliphatic, heteroaliphatic, aromatic or heteroaromatic.
  • the radicals which form a ring system with one another can be adjacent, ie these radicals are bonded to the same carbon atom or to carbon atoms that are directly bonded to one another, or they can be further apart.
  • the ring systems provided with the substituents R, R a , R 1 and / or R 2 can also be linked to one another via a bond be, so that a ring closure can be effected in this way.
  • each of the corresponding binding sites is preferably provided with a substituent R, R a , R 1 and / or R 2 .
  • a compound according to the invention is represented by at least one of the structures according to formula (I), (Ila) to (IIId), (IIIa) to (IIIc), (IVa) to (IVu), (IVa-1) to ( IVb-4), (IVe-1) to (IVh-4), (Va) to (Vz), (Va-1) to (Va-18), (Vc-1) to (Vc-18), ( Ve-1) to (Ve-18) and / or (V 1-1) to (V 1-18) can be displayed.
  • compounds according to the invention preferably comprising structures according to formula (I), (Ila) to (IIId), (IIIa) to (IIIc), (IVa) to (IVu), (IVa-1) to (IVb-4), (IVe-1) to (IVh-4), (Va) to (Vz), (Va-1) to (Va-18), (Vc-1) to (Vc-18), (Ve-1) to (Ve-18) and / or (V 1-1) to (V 1-18) have a molecular weight of less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 4000 g / mol, particularly preferably less than or equal to 3000 g / mol , especially preferably less than or equal to 2000 g / mol and very particularly preferably less than or equal to 1200 g / mol.
  • preferred compounds according to the invention are distinguished by the fact that they can be sublimed. These compounds generally have a molar mass of less than approx. 1200 g / mol.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R, R a and / or Ar are selected from phenyl, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, in particular ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene, which is linked via the 1-,
  • 2-, 3- or 4-position can be linked, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position , Dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarbazole, pyridine, pyrimidine , Pyrazine, pyridazine, triazine, quinoline, isoquinoline, quinazoline, quinoxaline, Phenanthrene or triphenylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 1.
  • At least one substituent R is selected from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75, the substituents R preferably being either one Ring according to the structures of the formulas (RA-1) to (RA-12) or (RB) or the substituent R, identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D or an aromatic or heteroaromatic ring system selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75, and / or the group Ar, identically or differently on each occurrence, is selected from the groups of the following formulas Ar-1 to Ar-75,
  • Binding represents the connection point and the following still applies:
  • Ar 1 is on each occurrence, identically or differently, a bivalent aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 18 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 1;
  • the above-mentioned groups for Ar have several groups A, then all combinations from the definition of A come into consideration. Preferred embodiments are then those in which one group A is NR 1 and the other group A is C (R 1 ) 2 or in which both groups A are NR 1 or in which both groups A are 0. If A stands for NR 1 , the substituent R 1 which is bonded to the nitrogen atom preferably stands for an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic ring atoms, which can also be substituted by one or more radicals R 2.
  • this substituent R 1 identically or differently on each occurrence, represents an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, in particular with 6 to 18 aromatic ring atoms, which has no condensed aryl groups and which has no condensed heteroaryl groups in which two or more aromatic or heteroaromatic 6-ring groups are fused directly to one another, and which in each case can also be substituted by one or more radicals R 2.
  • Triazine, pyrimidine and quinazoline are also preferred, as listed above for Ar-47 to Ar-50, Ar-57 and Ar-58, it being possible for these structures to be substituted by one or more radicals R 2 instead of R 1.
  • R is selected from the group consisting of H, D, F, CN, NO 2 , Si (R 1 ) 3 , B (OR 1 ) 2 , a straight-chain alkyl group with 1 up to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, where the alkyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms is preferred with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1.
  • R is selected from the group consisting of H, D, F, a straight-chain alkyl group with 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms, where the alkyl group can in each case be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 1.
  • At least one substituent R is selected from the group consisting of H, D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted with one or more radicals R 1 , or a group N (Ar) 2 .
  • the substituents R either form a ring according to the structures of the formulas (RA-1) to (RA-12) or (RB) or R is selected, identically or differently on each occurrence, from the group consisting of H , D, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , or a group N (Ar) 2 .
  • R is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of H or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms , which can be substituted in each case with one or more radicals R 1.
  • R a is selected from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms, the alkyl group each can be substituted by one or more radicals R 1 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 60 aromatic ring atoms, preferably with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can each be substituted by one or more radicals R 1.
  • R a is selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 10 carbon atoms, the alkyl group in each case can be substituted by one or more radicals R 1 , an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1.
  • R a is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1 to 5 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 5 carbon atoms, the alkyl group each having one or more radicals R 1 can be substituted or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 18 aromatic ring atoms, particularly preferably with 6 to 13 aromatic ring atoms, each of which is substituted by one or more radicals R 1 can.
  • R a is selected identically or differently at each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms or a cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, the alkyl group in each case with one or more radicals R 1 can be substituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 1; two radicals R a here can also form a ring system with one another.
  • R a is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, the alkyl group can be substituted in each case with one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic ring system with 6 to 12 aromatic ring atoms, in particular with 6 aromatic ring atoms, each by one or more, preferably non-aromatic radicals R 1 can be substituted, but is preferably unsubstituted; two radicals R a here can form a ring system with one another form.
  • R a is very particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from the group consisting of a straight-chain alkyl group having 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • R a very particularly preferably represents a methyl group or a phenyl group, where two phenyl groups can together form a ring system, a methyl group being preferred over a phenyl group.
  • Preferred aromatic or heteroaromatic ring systems R, R a and Ar are selected from phenyl, biphenyl, especially ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, especially ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, quaterphenyl, especially ortho- , meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, spirobifluorene which is linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position can, naphthalene, in particular 1- or 2-linked naphthalene, indole, benzofuran, benzothiophene, carbazole, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, dibenzofuran, which can be linked via the 1-, 2- , 3- or 4- position, dibenzothiophene, which can be linked via the 1-, 2-, 3- or 4-position, indenocarbazole, indolocarba
  • Ar-1 to Ar-75 listed above are particularly preferred, structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), ( Ar-14), (Ar-15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), preferred and structures of the formulas (Ar-1), (Ar-2 ), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) are particularly preferred.
  • R are groups of the formula -Ar 4 -N (Ar 2 ) (Ar 3 ), where Ar 2 , Ar 3 and Ar 4, identically or differently on each occurrence, represent an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 24 aromatic Ring atoms stand, which can be substituted in each case with one or more radicals R 1.
  • the total number of aromatic ring atoms of Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a maximum of 60 and preferably a maximum of 40.
  • Ar 4 and Ar 2 can be linked to one another and / or Ar 2 and Ar 3 to one another by a group selected from a single bond, C (R 1 ) 2 , NR 1 , O or S.
  • the linkage of Ar 4 and Ar 2 with one another or of Ar 2 and Ar 3 with one another is preferably carried out ortho to the position of the linkage with the nitrogen atom, so that, for example and preferably, a carbazole is formed.
  • none of the groups Ar 2 , Ar 3 or Ar 4 are connected to one another.
  • Ar 4 is preferably an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, preferably with 6 to 12 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 1 .
  • Ar 4 is particularly preferably selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene or ortho-, meta- or para-biphenyl, which can each be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • Ar 4 is very particularly preferably an unsubstituted phenylene group.
  • Ar 2 and Ar 3 are preferably, identically or differently on each occurrence, an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, which can in each case be substituted by one or more radicals R 1.
  • Particularly preferred groups Ar 2 and Ar 3 are selected from the group consisting of benzene, ortho-, meta- or para-biphenyl, ortho-, meta-, para- or branched terphenyl, ortho-, meta -, para- or branched quaterphenyl, 1-, 2-, 3- or 4-fluorenyl, 1-, 2-, 3- or 4-spirobifluorenyl, 1- or 2-naphthyl, indole, benzofuran, benzothiophene , 1-, 2-,
  • Ar 2 and Ar 3 are very particularly preferably selected from the group consisting of benzene, biphenyl, in particular ortho-, meta- or para-biphenyl, terphenyl, in particular ortho-, meta-, para or branched Ter - phenyl, quaterphenyl, especially ortho-, meta-, para- or branched quaterphenyl, fluorene, especially 1-, 2-, 3- or 4-fluorene, or spirobifluorene, especially 1-, 2-, 3- or 4- Spirobifluoren.
  • R 1 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, D, F, CN, a straight-chain alkyl group with 1 to 10 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 up to 10 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted by one or more radicals R 2 , or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 24 aromatic ring atoms, each of which can be substituted by one or more radicals R 2.
  • R 1 identically or differently on each occurrence, is selected from the group consisting of H, a straight-chain alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, in particular with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 6 carbon atoms, where the alkyl group can be substituted with one or more radicals R 5 , but is preferably unsubstituted, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 6 to 13 aromatic ring atoms, each by a or more radicals R 5 can be substituted, but is preferably unsubstituted.
  • R 2 identically or differently on each occurrence, is H, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms or an aryl group with 6 to 10 carbon atoms which is substituted by an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms can be, but is preferably unsubstituted.
  • the alkyl groups preferably have no more than five carbon atoms, particularly preferably no more than 4 carbon atoms, very particularly preferably no more than 1 carbon atom.
  • compounds are also suitable which are substituted with alkyl groups, in particular branched alkyl groups, with up to 10 carbon atoms or which are substituted with oligoarylene groups, for example ortho-, meta-, para- or branched terphenyl or quaterphenyl groups, are substituted.
  • the compound has exactly two or exactly three structures according to formula (I), (Ila) to (IIId), (IIIa) to (IIIc), (IVa) to (IVu), (IVa-1) to (IVb-4), (IVe-1) to (IVh-4), (Va) to (Vz), (Va-1) to (Va-18), (Vc-1) to (Vc-18), (Ve-1) to (Ve-18) and / or (V 1-1) to (V 1-18), where preferably one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 or one of the aromatic or heteroaromatic ring systems, to which at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 binds, is shared by both structures.
  • the compounds comprise at least one of the structures of the formulas (D-1) to (D-4), the compounds of the formulas (D-1) to (D-4) particularly preferably corresponding
  • the group L 1 represents a connecting group, preferably a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 40, preferably 5 to 30 aromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , and the other symbols and indices used have the meanings given above, in particular for formula (I).
  • L 1 represents a bond or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 14 aromatic or heteroaromatic ring atoms, preferably an aromatic ring system with 6 to 12 carbon atoms, which can be substituted by one or more radicals R 1 , but is preferably unsubstituted, where R 1 can have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • L 1 is particularly preferably an aromatic ring system with 6 to 10 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 6 to 13 heteroaromatic ring atoms, which can be substituted by one or more radicals R 2 , but is preferably unsubstituted, where R 2 is the may have the meaning given above, in particular for formula (I).
  • the symbol L 1 set out in formula (D4) stands identically or differently on each occurrence for a bond or an aryl or fleteroaryl radical having 5 to 24 ring atoms, preferably 6 to 13 ring atoms, particularly preferably 6 to 10 ring atoms, so that an aromatic or heteroaromatic group of an aromatic or heteroaromatic ring system is bonded directly, ie via an atom of the aromatic or heteroaromatic group, to the respective atom of the further group.
  • the group L 1 set out in formula (D4) comprises an aromatic ring system with at most two condensed aromatic and / or heteroaromatic 6-membered rings, preferably no condensed aromatic or heteroaromatic ring system. Accordingly, naphthyl structures are preferred over anthracene structures. Furthermore, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl and / or dibenzothienyl structures are preferred over naphthyl structures.
  • Suitable aromatic or heteroaromatic ring systems L 1 are selected from the group consisting of ortho-, meta- or para-phenylene, ortho-, meta- or para-biphenylene, terphenylene, especially branched terphenylene, quaterphenylene, especially branched quaterphenylene, fluorenylene, Spirobifluorenylene, dibenzofuranylene, dibenzothienylene and carbazolylene, each of which can be substituted by one or more radicals R 1 , but are preferably unsubstituted.
  • the compounds according to the invention can in principle be prepared by various methods. However, the methods described below have proven to be particularly suitable.
  • the present invention therefore also provides a process for the preparation of the compounds according to the invention, in which a basic structure is synthesized with a group Z or a precursor of the group Z and at least one of the groups Y 1 , Y 2 , Y 3 is synthesized by means of a nucleophile aromatic substitution reaction or a coupling reaction is introduced.
  • Suitable compounds comprising at least one heterocyclic structure can in many cases be obtained commercially, the starting compounds set out in the examples being obtainable by known processes, so that reference is made to them.
  • Particularly suitable and preferred coupling reactions are those according to BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA and HIYAMA. These reactions are well known, the examples providing further guidance to those skilled in the art.
  • the compounds according to the invention can be obtained in high purity, preferably more than 99% (determined by means of 1 H-NMR and / or HPLC).
  • the compounds according to the invention can also be mixed with a polymer. It is also possible to incorporate these compounds covalently into a polymer. This is possible in particular with compounds which are substituted with reactive leaving groups such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid esters, or with reactive, polymerizable groups such as olefins or oxetanes. These can be used as monomers for producing corresponding oligomers, dendrimers or polymers.
  • the oligomerization or polymerization takes place preferably via the halogen functionality or the boronic acid functionality or via the polymerizable group. It is also possible to crosslink the polymers via such groups.
  • the compounds and polymers according to the invention can be used as a crosslinked or uncrosslinked layer.
  • the invention therefore further relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more of the structures of the formula (I) listed above and preferred embodiments of this formula or compounds according to the invention, where one or more bonds of the compounds according to the invention or the structures of the formula (I) and preferred embodiments of this formula for the polymer, oligomer or dendrimer are present.
  • these therefore form a side chain of the oligomer or polymer or are linked in the main chain.
  • the polymers, oligomers or dendrimers can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers can be linear, branched or dendritic. The same preferences as described above apply to the repeating units of the compounds according to the invention in oligomers, dendrimers and polymers.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers. Preference is given to copolymers in which the units of the formula (I) or the preferred embodiments set out above and below are present in amounts of 0.01 to 99.9 mol%, preferably 5 to 90 mol%, particularly preferably 20 to 80 mol%.
  • Suitable and preferred comonomers which form the polymer backbone are selected from fluorene (e.g. according to EP 842208 or WO 2000/022026), spirobifluoren (e.g. according to EP 707020, EP 894107 or WO 2006/061181), para-phenylenes (e.g.
  • WO 92/18552 carbazoles (e.g. according to WO 2004/070772 or WO 2004/113468), thiophenes (e.g. according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (e.g. according to WO 2005 / 014689), cis- and trans-indenofluorenes (e.g. according to WO 2004/041901 or WO 2004/113412), ketones (e.g. according to WO 2005/040302), phenanthrenes (e.g. according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers can also contain further units, for example hole transport units, in particular those based on triarylamines, and / or electron transport units.
  • compounds according to the invention which are distinguished by a high glass transition temperature are of particular interest.
  • compounds according to the invention are particularly preferred, comprising structures according to the formula (I) or the preferred embodiments set out above and below which have a glass transition temperature of at least 70 ° C., particularly preferably of at least 110 ° C., very particularly preferably of at least 125 ° C and particularly preferably at least 150 ° C, determined according to DIN 51005 (version 2005-08).
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It can be preferred to use mixtures of two or more solvents for this purpose.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene , (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3- Methyl anisole, 4-methyl anisole, 3,4-dimethyl anisole, 3,5-dimethyl anisole, acetophenone, a-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene
  • the present invention therefore also provides a formulation or a composition containing at least one compound according to the invention and at least one further compound.
  • the further compound can be, for example, a solvent, in particular one of the solvents mentioned above or a mixture of these solvents. If the further compound comprises a solvent, this mixture is referred to herein as a formulation.
  • the further compound can, however, also be at least one further organic or inorganic compound which is also used in the electronic device, for example an emitter and / or a matrix material, these compounds differing from the compounds according to the invention. Suitable emitters and matrix materials are listed below in connection with the organic electroluminescent device.
  • the further compound can also be polymeric, optionally equipped with groups for further crosslinking.
  • the present invention therefore again further provides a composition containing a compound according to the invention and at least one further organically functional material.
  • Functional materials are generally the organic or inorganic materials that are inserted between the anode and cathode.
  • the organically functional material selected from the group consisting of fluorescent emitters, phosphorescent emitters, emitters that show TADF (thermally activated delayed fluorescence), host materials, electron transport materials, electron injection materials, hole conductor materials, hole injection materials, electron blocking materials, hole blocking materials, wide- Band gap materials and n-dopants.
  • Another object of the present invention is the use of a compound according to the invention in an electronic device, in particular in an organic electroluminescent device, preferably as an emitter, particularly preferably as a blue emitter.
  • compounds according to the invention preferably show fluorescent properties and thus preferably provide fluorescent emitters.
  • the compounds according to the invention for converting light can be used in color converters.
  • An electronic device containing at least one compound according to the invention.
  • An electronic device in the sense of the present invention is a device which contains at least one layer which contains at least one organic compound.
  • the component can also contain inorganic materials or layers that are made entirely of inorganic materials.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic electroluminescent devices (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), preferably organic light-emitting diodes (OLEDs), organic light- emitting diodes based on small molecules (sOLEDs), organic light-emitting diodes based on polymers (PLEDs), light-emitting electrochemical cells (LECs), organic laser diodes (O lasers), “organic plasmon emitting devices” (DM Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4); organic integrated circuits (O-ICs), organic field-effect transistors (O-FETs), organic Thin film transistors (O-TFTs), organic light emitting transistors (O-LETs), organic solar cells (O-SCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (O-FQDs) and organic electrical sensors, preferably organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the organic electroluminescent device contains a cathode, anode and at least one emitting layer. In addition to these layers, it can also contain further layers, for example one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, exciton blocking layers, electron blocking layers and / or charge generation layers. Interlayers, which for example have an exciton-blocking function, can also be introduced between two emitting layers. It should be noted, however, that not all of these layers necessarily have to be present.
  • the organic electroluminescent device can contain an emitting layer, or it can contain a plurality of emitting layers.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can also be a tandem electroluminescent device, in particular for white-emitting OLEDs.
  • the compound according to the invention can be used in different layers, depending on the precise structure.
  • a suitable matrix material which is known as such is preferably used.
  • a preferred mixture of the compound according to the invention and a matrix material contains between 99 and 1% by volume, preferably between 98 and 10% by volume, particularly preferably between 97 and 60% by volume, in particular between 95 and 80% by volume of matrix material based on the total mixture of emitter and matrix material.
  • the mixture contains between 1 and 99% by volume, preferably between 2 and 90% by volume, particularly preferably between 3 and 40% by volume, in particular between 5 and 20% by volume of the emitter, based on the Total mixture of emitter and matrix material.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or those in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 or WO 2013/041176, indolocarbazole derivatives, e.g. B.
  • indenocarbazole derivatives e.g. B. according to WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 or WO 2013/056776, azacarbazole derivatives, e.g. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, e.g. B. according to WO 2007/137725, silanes, e.g. B. according to WO 2005/111172, aza borole or boronic ester, z. B. according to WO 2006/117052, triazine derivatives, e.g. B.
  • WO 2012/048781 dibenzofuran derivatives, e.g. B. according to WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 or WO 2017/148565 or biscarbazole, e.g. B. according to JP 3139321 B2.
  • Further preferred matrix or host materials are anthracenes. Particularly preferred anthracenes are disclosed in WO 2014/106523 A1, very particularly those of the formula (II). Further particularly preferred anthracenes are disclosed in WO2007 / 065547 A1, very particularly those of the formulas (2) and (3) and in particular those of the formulas (A1) to (A64). Furthermore, particularly preferred anthracenes are disclosed in WO2007 / 065548 A1, very particularly those of the formula (1) and in particular those of the formulas H1 to H20.
  • connection can be used as a co-host which does not participate or does not participate to a significant extent in the charge transport, as described, for example, in WO 2010/108579.
  • compounds which have a large band gap and which themselves do not, or at least not to a significant extent, participate in the charge transport of the emitting layer are suitable as co-matrix material.
  • Such materials are preferably pure hydrocarbons. Examples of such materials can be found, for example, in WO 2009/124627 or in WO 2010/006680.
  • a compound according to the invention which is used as an emitter is used, preferably in combination with one or more phosphorescent materials (triplet emitter) and / or a compound which is a TADF (thermally activated delayed fluorescence) floss material.
  • a hyperfluorescence and / or hyperphosphorescence system is preferably formed here.
  • WO 2015/091716 A1 and WO 2016/193243 A1 disclose OLEDs which contain both a phosphorescent compound and a fluorescent emitter in the emission layer, the energy being transferred from the phosphorescent compound to the fluorescent emitter (hyperphosphorescence).
  • the phosphorescent compound behaves like a host material.
  • host materials have higher singlet and triplet energies compared to the emitter, so that the energy of the host material is also transferred to the emitter as optimally as possible.
  • the systems disclosed in the prior art have precisely such an energy relation.
  • Phosphorescence in the context of this invention is understood to mean the luminescence from an excited state with a higher spin multiplicity, that is to say a spin state> 1, in particular from an excited triplet state.
  • a spin state> 1 in particular from an excited triplet state.
  • all luminescent complexes with transition metals or lanthanides, in particular all iridium, platinum and copper complexes are to be regarded as phosphorescent compounds.
  • Particularly suitable phosphorescent compounds are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 contain, in particular a metal with this atomic number.
  • Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used as phosphorescence emitters, in particular compounds containing iridium or platinum.
  • Examples of the emitters described above can be found in the applications WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005 / 0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089,
  • WO 2010/099852 WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982,
  • WO 2016/124304 WO 2017/032439, WO 2018/011186, WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273, WO 2018134392, WO 2018178001, WO 2018177981, WO 20190205423, ,
  • WO 2019158453 and WO 2019179909 can be found.
  • all phosphorescent complexes are suitable as they are used according to the prior art for phosphorescent electroluminescent devices and as are known to the person skilled in the art in the field of organic electroluminescence, and the person skilled in the art can use further phosphorescent complexes without inventive effort.
  • a compound according to the invention can preferably be used in combination with a TADF floss material and / or a TADF emitter, as set out above.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • S 1 -T 1 singlet-triplet distance
  • a further connection can be provided in the matrix in addition to the emitter, which has a strong spin-orbit coupling, so that an inter-system crossing is made possible via the spatial proximity and the possible interaction between the molecules, or the Spin-orbit coupling is generated via a metal atom contained in the emitter.
  • the organic electroluminescent device according to the invention does not contain a separate hole injection layer and / or hole transport layer and / or hole blocking layer and / or electron transport layer, ie the emitting layer directly adjoins the hole injection layer or the anode, and / or the emitting layer directly adjoins the electron transport layer or the electron injection layer or the cathode, such as for example described in WO 2005/053051.
  • a metal complex which is the same or similar to the metal complex in the emitting layer, directly adjacent to the emitting layer as a hole transport or hole injection material, e.g. B. described in WO 2009/030981.
  • An organic electroluminescent device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated with a sublimation process.
  • the materials are vapor-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. But it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 10 -7 7 mbar.
  • An organic electroluminescent device is likewise preferred, characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of a carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • a special case of this process is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) process, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way, see BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301.
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such as, for. B. by spin coating, or with any printing process, such as. B. screen printing, flexographic printing, offset printing, LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing), ink-jet printing (inkjet printing) or nozzle printing. This requires soluble compounds, which can be obtained, for example,
  • Formulations for applying a compound according to formula (I) or their or their preferred embodiments set out above are new.
  • the present invention therefore also relates to formulations containing at least one solvent and a compound according to formula (I) or their preferred embodiments set out above.
  • Hybrid methods are also possible in which, for example, one or more layers are applied from solution and one or more additional layers are vapor-deposited.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by an improved service life.
  • the other electronic properties of the electroluminescent devices such as efficiency or operating voltage, remain at least as good.
  • the compounds according to the invention and the organic electroluminescent devices according to the invention are distinguished from the prior art in particular by an improved efficiency and / or operating voltage and a longer service life.
  • the electronic devices according to the invention, in particular organic electroluminescent devices are distinguished by one or more of the following surprising advantages over the prior art:
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below as emitters have very narrow emission bands with low FWHM values (full width half maximum) and lead to particularly pure color emission , recognizable by the small CIE y values.
  • Electronic devices in particular organic electroluminescent devices containing compounds according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below as emitters have excellent efficiency.
  • compounds according to the invention according to formula (I) or the preferred embodiments set out above and below bring about a low operating voltage when used in electronic devices.
  • optical loss channels can be avoided in electronic devices, in particular organic electroluminescent devices. As a result, these devices are characterized by a high PL and thus high EL efficiency of emitters and excellent energy transfer from the matrices to dopants.
  • the following syntheses are carried out under a protective gas atmosphere in dried solvents.
  • the metal complexes are also handled with exclusion of light or under yellow light.
  • the solvents and reagents can e.g. B. from Sigma-ALDRICH or ABCR.
  • the respective information in square brackets or the numbers given for individual compounds relate to the CAS numbers of the compounds known from the literature. In the case of compounds that can have several enantiomeric, diastereomeric or tautomeric forms, one form is shown as a representative.
  • the purification is carried out by recrystallization from acetonitrile with the addition of DCM or by flash chromatography, silica gel, n-heptane / ethyl acetate, automatic column machine Torrent from A. Semrau. Drying at T ⁇ 160 ° C, p ⁇ 10 -3 mbar.
  • Step 2 transmetalation and cyclization
  • reaction mixture is cooled again to -40 ° C. 10.4 ml (110 mmol) boron tribromide are added dropwise over a period of about 10 minutes. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred at RT for 1 h. The reaction mixture is then cooled to 0 ° C. and 19.2 ml (110 mmol) of diisopropylethylamine are added dropwise over a period of about 30 minutes. The reaction mixture is then stirred at 160 ° C. for 16 h. After cooling, the diisopropylethylammmonium hydrobromide is filtered off with suction using a reverse frit and the filtrate is cooled to -78 ° C.
  • the organyl lithium is suspended in 300 ml of toluene and transferred to the cryogenic reaction mixture from step 2. The mixture is stirred for 1 h and the reaction mixture is allowed to warm to RT overnight. The reaction mixture is carefully mixed with 15 ml of acetone and concentrated to dryness. The oily residue is absorbed on ISOLUTE ® with DCM and with a n-pentane-DCM mixture (10: 1) hot filtered through a silica gel bed. The filtrate is concentrated to dryness. The residue is flash chromatographed twice, silica gel, n-heptane / ethyl acetate, automatic column machine Torrent from A. Semrau.
  • Step 2 transmetalation and cyclization
  • reaction mixture is cooled again to -40 ° C. 5.7 ml (60 mmol) of boron tribromide are added dropwise over a period of about 10 minutes. After the addition is complete, the reaction mixture is stirred at RT for 1 h. Then the reaction mixture is cooled to 0 ° C and over a For a period of about 30 minutes, 21.0 ml (120 mmol) of di-isopropylethylamine are added dropwise. The reaction mixture is then stirred at 130 ° C. for 5 h. After cooling, it is diluted with 500 ml of toluene, hydrolyzed by adding 300 ml of aqueous 10% strength by weight potassium acetate solution, and the org.
  • OLEDs according to the invention and OLEDs according to the prior art are produced by a general method according to WO 2004/058911, which is adapted to the conditions described here (layer thickness variation, materials used).
  • the OLEDs basically have the following layer structure: substrate / hole injection layer 1 (HIL1) consisting of Ref-HTM1 doped with 5% NDP-9 (commercially available from Novaled), 20 nm / hole transport layer 1 (HTL1) made of 160 nm HTM1 / Emission layer (EML) 20 nm / Hole blocking layer (HBL) 10 nm / Electron transport layer (ETL) 20 nm / electron injection layer (EIL) made of 1 nm ETM2 / and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a certain volume proportion.
  • a specification such as SMB1: D1 (95: 5%) means that the material SMB1 is present in the layer in a volume proportion of 95% and D1 in a proportion of 5%.
  • the electron transport layer can also consist of a mixture of two materials.
  • Table 1 The materials used to produce the OLEDs are shown in Table 3.
  • the OLEDs are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A), the power efficiency (measured in Im / W) and the external quantum efficiency (EQE, measured in percent) are calculated as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics ( IUL characteristics) assuming a Lambertian radiation characteristic.
  • the electroluminescence spectra are determined at a luminance of 1000 cd / m 2 and the CIE 1931 y color coordinates are calculated therefrom.
  • the compounds according to the invention can be used, inter alia, as a dopant in the emission layer in OLEDs.
  • Compounds according to Table 3 are used as a comparison according to the prior art.
  • the results of the OLEDs are summarized in Table 2.
  • Table 1 Structure of the OLEDs
  • Table 2 Results of the vacuum-processed OLEDs
  • Table 3 List of materials used Compared to the references, the compounds according to the invention show narrower electroluminescence spectra, recognizable from the lower FWHM values (full width half maximum - width of the emission spectra in nm at half the peak height). This leads to smaller CIE y color coordinates, correspondingly improved color purity. In addition, they sometimes show higher efficiencies and lower operating voltages, which also leads to improved power efficiency.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen, die sich für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese Verbindungen.

Description

Polycyclische Verbindungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft polycyclische Verbindungen für die Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen, enthaltend diese polycyclischen Verbindungen.
In organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen werden als emittierende Materialien häufig phosphoreszierende metallorganische Komplexe oder fluoreszierende Verbindungen eingesetzt. Generell gibt es bei Elektro- lumineszenzvorrichtungen immer noch Verbesserungsbedarf.
Aus WO 2019/004248 A1 , WO 2019/035268 A1 , WO 2019/074093 A1 , WO 2019/088799 A1und WO 2019/102936 A1 sind polycyclische Verbindungen bekannt, die in organischen Elektrolumineszenz- vorrichtungen eingesetzt werden können. Verbindungen gemäß der vor- liegenden Erfindung sind nicht offenbart.
Generell besteht bei diesen polycyclischen Verbindungen, beispielsweise für die Verwendung als Emitter, insbesondere als fluoreszierender Emitter, noch Verbesserungsbedarf, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, die Farbreinheit, aber auch in Bezug auf die Effizienz und die Betriebs- spannung der Vorrichtung.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Verbindungen, welche sich für den Einsatz in einer organischen elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eignen, und welche bei Verwendung in dieser Vorrichtung zu guten Device-Eigenschaften führen, sowie die Bereitstellung der entsprechenden elektronischen Vorrichtung.
Insbesondere ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die zu hoher Lebensdauer, guter Effizienz und geringer Betriebsspannung führen. Weiterhin sollten die Verbindungen eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit aufweisen, wobei die Verbindungen insbesondere eine gute Löslichkeit zeigen sollten.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung kann darin gesehen werden, Verbindungen bereitzustellen, welche sich für den Einsatz in einer phosphoreszierenden oder fluoreszierenden Elektrolumineszenz- vorrichtungen eignen, insbesondere als Emitter. Insbesondere ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Emitter bereitzustellen, welche sich für blaue Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen.
Weiterhin sollten die Verbindungen, insbesondere bei ihrem Einsatz als Emitter in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen, zu Vorrichtungen führen, die eine ausgezeichnete Farbreinheit aufweisen.
Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, elektronische Vorrichtungen mit einer ausgezeichneten Leistungsfähigkeit möglichst kostengünstig und in konstanter Qualität bereitzustellen
Weiterhin sollten die elektronischen Vorrichtungen für viele Zwecke eingesetzt oder angepasst werden können. Insbesondere sollte die Leistungsfähigkeit der elektronischen Vorrichtungen über einen breiten Temperaturbereich erhalten bleiben.
Überraschend wurde gefunden, dass bestimmte, unten näher beschrie- bene Verbindungen diese Aufgabe lösen, sich gut für die Verwendung in Elektrolumineszenzvorrichtungen eignen und zu Verbesserungen der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen führen, insbesondere in Bezug auf die Lebensdauer, der Farbreinheit, der Effizienz und der Betriebsspannung. Diese Verbindungen sowie elektronische Vor- richtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche derartige Verbindungen enthalten, sind daher der Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise eine Verbindung gemäß der Formel (I),
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wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt: Z ist N, P, B, AI, P(=O), P(=S) oder Ga, vorzugsweise N, P(=O), B oder AI, besonders bevorzugt N oder B;
Y1, Y2, Y3 ist eine Bindung, N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar, P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=NAr, C=C(R)2, 0, S, Se, S=O, oder S02, vorzugsweise eine Bindung, N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(R), P(=O)Ar, C=O, C(R)2, 0, S, S=O, oder S02, besonders bevorzugt eine Bindung, C(R)2, 0, S, N(Ar) oder B(Ar); p2, p3 ist gleich oder verschieden 0 oder 1 ;
X steht für N, CR oder C, falls hieran eine Gruppe Y1, Y2 oder Y3 bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar)3, C(R1)3, Si(Ar)3, Si(R1 )3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1
S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine ver- zweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1 )2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar’)2, N(R2)2, C(=O)Ar’, C(=O)R2, P(=O)(Ar’)2, P(Ar’)2, B(Ar’)2, B(R2)2, C(Ar’)3, C(R2)3, Si(Ar’)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O- , -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere Fl-Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Fleteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Fleteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden;
Ar’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’, welche an dasselbe C- Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B-Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlen- wasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkyl- gruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, dass falls Z ausgewählt ist aus N oder P mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für P(=O)Ar, P(=O)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, S=O oder SO2 steht, vorzugsweise für B(Ar), B(R), P(=O)Ar, P(=O)R, C=O, S=O oder SO2 steht, besonders bevorzugt für B(R) oder B(Ar) steht, oder falls Z ausgewählt ist aus B, AI, P(=O), P(=S) oder Ga, mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), O, S oder Se steht, vorzugsweise für N(Ar), N(R), O oder S steht, besonders bevorzugt für
N(Ar) steht; wobei mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring bilden, wobei die zwei Reste R mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen
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wobei R1 die zuvor dargelegte Bedeutung hat, die gestrichelten Bindungen die Anbindungsstellen an die Atome der Gruppen, an die die zwei Reste R binden, darstellen, und die weiteren Symbole die folgende Bedeutung aufweisen: Y4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2,
(R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), NR1, NAr, O oder S, vorzugsweise C(R1)2, (R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), O oder S;
Ra ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte
CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, -C(=O)0-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ra auch miteinander ein Ringsystem bilden; s ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; t ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; v ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 40 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Dabei wird unter einer Aryl- gruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (anellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, etc., verstanden. Mitein- ander durch Einfachbindung verknüpfte Aromaten, wie zum Beispiel Biphenyl, werden dagegen nicht als Aryl- oder Heteroarylgruppe, sondern als aromatisches Ringsystem bezeichnet.
Eine elektronenarme Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfin- dung ist eine Heteroarylgruppe, die mindestens einen heteroaromatischen Sechsring mit mindestens einem Stickstoffatom aufweist. An diesen Sechsring können noch weitere aromatische oder heteroaromatische Fünfringe oder Sechsringe ankondensiert sein. Beispiele für elektronen- arme Heteroarylgruppen sind Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Chinazolin oder Chinoxalin. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt aus- gewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System ver- standen werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroaryl- gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroaryl- gruppen durch eine nicht-aromatische Einheit, wie z. B. ein C-, N- oder O- Atom, verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie Fluoren, 9,9‘-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung ver- standen werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Aryl- gruppen beispielsweise durch eine kurze Alkylgruppe verbunden sind. Bevorzugt ist das aromatische Ringsystem gewählt aus Fluoren, 9,9‘- Spirobifluoren, 9,9-Diarylamin oder Gruppen, in denen zwei oder mehr Aryl- und/oder Heteroarylgruppen durch Einfachbindungen miteinander verknüpft sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bzw. einer Alkylgruppe bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe, die 1 bis 20 C-Atome enthalten kann, und in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i- Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, neo-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, neo-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cyclo- heptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-T rifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl, Heptinyl oder Octinyl ver- standen. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevor- zugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n- Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclo- octyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy und 2,2,2-Trifluorethoxy ver- standen. Unter einer Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden ins- besondere Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio,
1-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio,
2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-T rifluorethyl- thio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenyl- thio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Allge- mein können Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppen gemäß der vorliegen- den Erfindung geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein, wobei eine oder mehrere nicht-benachbarte CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen ersetzt sein können; weiterhin können auch ein oder mehrere H- Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2, bevorzugt F, CI oder CN, weiter bevorzugt F oder CN, besonders bevorzugt CN ersetzt sein.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 bzw. 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Fleteroaromaten verknüpft sein kann, wer- den insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Triphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydro- phenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-lndeno- fluoren, cis- oder trans-lndenocarbazol, cis- oder trans-lndolocarbazol, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Iso- benzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Iso- chinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Flexaazatriphenylen, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benz- pyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diaza- pyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetra- azaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol,
1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxa- diazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadi- azol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Gruppen, die abgeleitet sind von Kombinationen dieser Systeme.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Beschreibung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung unter formaler Abspaltung von zwei Wasserstoff- atomen verknüpft sind. Dies wird durch das folgende Schema verdeutlicht.
Figure imgf000012_0001
Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch ver- standen werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasser- stoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Dies soll durch das folgende Schema verdeutlicht werden:
Figure imgf000012_0002
In einer bevorzugten Ausgestaltung können die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (lla), (IIb), (llc) und (lld) umfassen, besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt sein aus den Verbindungen der Formeln (lla), (IIb), (llc) und (lld),
Figure imgf000013_0001
wobei p2, p3, Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei die Summe der Indices m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist.
Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla), ( IIb), (llc) und (lld) nicht mehr als vier, vorzugsweise nicht mehr als zwei Gruppen X für N stehen, besonders bevorzugt alle Gruppen X für CR stehen.
In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung kann vorgesehen sein, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine Struktur der Formeln (lIla),
( IIIb) und (Illc) umfassen, wobei die erfindungsgemäßen Verbindungen besonders bevorzugt ausgewählt sein können aus den Verbindungen der Formeln (IIIa), (lllb) und (Illc),
Figure imgf000014_0001
wobei Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei die Summe der Indices I, m und n vorzugsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, wobei Strukturen der Formeln (IIIa) und (lllb) bevorzugt sind und Strukturen der Formel (IIIa) besonders bevorzugt sind.
Die Summe der Indices m, n und I in Verbindungen der Formeln (IIIa),
(lllb) und (Illc) beträgt höchstens 10, insbesondere bevorzugt höchstens 8 und besonders bevorzugt höchstens 6.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring, wobei die zwei Reste R vorzugsweise mindestens eine der Strukturen der Formeln (RA-1a) bis (RA-4f) formen
Figure imgf000015_0001
wobei die Symbole Ra und R1 und die Indices s und t die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.
Besonders bevorzugt umfassen die Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (IVa) bis (IVu), besonders bevorzugt sind die Verbindungen ausgewählt aus Verbindungen der Formeln (IVa) bis (IVu
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
wobei Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, das Symbol o für die Anbindungsstellen mindestens einer der Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) stehen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, j, I, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (IVa) bis (IVk) bevorzugt sind und Strukturen/Verbindungen der Formeln (IVa) bis (IVc) besonders bevorzugt. Vorzugsweise umfassen erfindungsgemäße Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (IVa-1) bis (IVb-4), besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IVa-1) bis (IVb-4),
Figure imgf000019_0001
wobei die Indices s und v und die Symbole Y1, Y2, Y3, Y4, X, Z, R, Ra und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 2, 3, 4 oder 5
Vorzugsweise umfassen erfindungsgemäße Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (IVe-1 ) bis (IVh-4), besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IVe-1 ) bis (IVh-4),
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
wobei die Indices s und v, Y1, Y2, Y4, X, Z, R, Ra und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, j, I, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 2, 3, 4, 5 oder 6 ist.
Ferner kann vorgesehen sein, dass in den zuvor dargelegten Formeln, bei denen Y2 und/oder Y3 enthalten ist, Y1 eine Bindung darstellt und Y2 und/oder Y3 ausgewählt ist aus N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar,
P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=C(R)2, O, S, Se, S=O, oder SO2, vorzugsweise
N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(R), P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O, oder SO2, besonders bevorzugt C(R)2, 0, S, N(Ar) oder B(Ar).
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in den zuvor dargelegten Formeln, bei denen Y2 und/oder Y3 enthalten ist, Y2 eine Bindung darstellt und Y1 und/oder Y3 ausgewählt ist aus N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar,
P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=C(R)2, O, S, Se, S=O, oder SO2, vorzugsweise N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(R), P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O, oder SO2, besonders bevorzugt C(R)2, 0, S, N(Ar) oder B(Ar).
In einer weiterhin bevorzugten Ausgestaltung bilden mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring, wobei die zwei Reste R Strukturen der Formel (RB), formen
Figure imgf000023_0002
wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und Y5 C(R1)2, NR1, NAr, O oder S ist, vorzugsweise C(R1)2, NAr oder O.
Hierbei kann vorgesehen sein, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formel (RB) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen.
Bevorzugt kann vorgesehen sein, dass die Verbindungen mindestens zwei kondensierte Ringe aufweisen, wobei mindestens ein kondensierter Ring durch Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) gebildet ist und ein weiterer Ring durch Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder (RB) gebildet ist, wobei die Verbindungen mindestens eine Struktur der Formeln (Va) bis (Vz) umfassen, vorzugsweise die Verbindungen aus- gewählt sind aus den Verbindungen der Formeln (Va) bis (Vz),
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
wobei Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen, das Symbol o für die Anbindungsstellen mindestens einer Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA- 12) oder einer Struktur der Formel (RB) stehen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, j, I, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 2, 3 oder 4 ist. Hierbei sind Strukturen/Verbindungen der Formeln (Va) bis (Vp) bevorzugt und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Va) bis (Vd) sind besonders bevorzugt. Vorzugsweise ist die Summe der Indices k, j, I, m und n 0, 1, 2 oder 3, vorzugsweise 1 oder 2.
Hierbei kann vorgesehen sein, dass die Formeln (Va) bis (Vz) mindestens zwei kondensierte Ringe, aufweisen, wobei die kondensierten Ringe gleich sind und der durch zwei Reste R gebildete Teil durch mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) darstellbar sind.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Formeln (Va) bis (Vz) mindestens zwei kondensierte Ringe, aufweisen, wobei die kondensierten Ringe verschieden sind und der durch zwei Reste R gebildete Teil jeweils durch mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) darstellbar sind.
Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass die Formeln (Va) bis (Vz) mindestens zwei kondensierte Ringe, aufweisen, wobei die kondensierten Ringe verschieden sind und einer der zwei kondensierte Ringe einen durch zwei Reste R gebildete Teil aufweist, der durch mindestens eine der Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) darstellbar ist und einer der zwei kondensierte Ringe einen durch zwei Reste R gebildete Teil aufweist, der durch eine der Strukturen der Formel (RB) darstellbar ist.
In einer weiteren Ausgestaltung umfassen erfindungsgemäße Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (Va-1) bis (Va-18), besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (Va-1) bis (Va-18),
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Figure imgf000029_0001
wobei die Indices s und v und die Symbole Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, X, Z, R, Ra und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder Formel (RB) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3, oder 4 ist. In einer weiteren Ausgestaltung umfassen erfindungsgemäße Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (Vc-1) bis (Vc-18), besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (Vc-1) bis (Vc-18),
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Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
wobei die Indices s und v und die Symbole Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, X, Z, R, Ra und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder Formel (RB) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3, oder 4 ist.
In den Formeln (Va-1) bis (Va-18) und/oder (Vc-1) bis (Vc-18) kann vorzugsweise vorgesehen sein, dass Y1 eine Bindung darstellt und Y2 und/oder Y3 ausgewählt ist aus N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar,
P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=C(R)2, O, S, Se, S=O, oder SO2, vorzugsweise N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(R), P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O, oder SO2, besonders bevorzugt C(R)2, O, S, N(Ar) oder B(Ar).
Ferner kann in den Formeln (Va-1) bis (Va-18) und/oder (Vc-1) bis (Vc-18) vorzugsweise vorgesehen sein, dass Y2 eine Bindung darstellt und Y1 und/oder Y3 ausgewählt ist aus N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar,
P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=C(R)2, O, S, Se, S=O, oder SO2, vorzugsweise N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(R), P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O, oder SO2, besonders bevorzugt C(R)2, O, S, N(Ar) oder B(Ar).
Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p3 2 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd), (Va-1) bis (Va-18) oder (Vc-1) bis (Vc-18) mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd), (Va-1) bis (Va-18) oder (Vc-1) bis (Vc-18) mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht.
Ferner kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd), (Va-1) bis (Va-18) oder (Vc-1) bis (Vc-18) mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht.
Darüber hinaus kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd), (Va-1) bis (Va-18) oder (Vc-1) bis (Vc-18) mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht.
In einer weiteren Ausgestaltung umfassen erfindungsgemäße Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (Ve-1) bis (Ve-18), besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (Ve-1) bis (Ve-18),
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wobei die Indices s und v und die Symbole Y1, Y2, Y4, Y5, X, Z, R, Ra und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder Formel (RB) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices j, k und m vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3, oder 4 ist.
In einer weiteren Ausgestaltung umfassen erfindungsgemäße Verbindungen vorzugsweise mindestens eine Struktur der Formeln (V 1-1 ) bis (V 1-18), besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Verbindungen ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (V 1-1 ) bis (V 1-18),
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wobei die Indices s und v und die Symbole Y1, Y2, Y4, Y5, X, Z, R, Ra und R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) oder Formel (RB) genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, wobei die Summe der Indices j, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3, oder 4 ist.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla) bis (lld) die Summe der Indices p2 und p3 1 beziehungsweise der Index p2 1 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht und/oder in den Formeln ( IIIb), (IVd) bis (IVm), (Ve) bis (Vp), (Ve-1 ) bis (Ve-18) oder (V 1-1 ) bis (V 1-18) mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, vorzugsweise beide Gruppen Y1, Y2 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht.
Ferner kann vorgesehen sein, dass in den Formeln (I), (lla) bis (lld) die Summe der Indices p2 und p3 1 beziehungsweise der Index p2 1 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht und/oder in den Formeln (lllb), (IVd) bis (IVm), (Ve) bis (Vp), (Ve-1 ) bis (Ve-18) oder (V 1-1 ) bis (V 1-18) mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, vorzugsweise beide Gruppen Y1, Y2 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die Substituenten R und Ra, R1 und R2 gemäß obigen Formeln mit den Ringatomen des Ringssystems, an das die R und Ra, R1 und R2 binden, kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem bilden. Dies schließt die Bildung eines kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystems mit möglichen Substituenten R1 und R2 ein, die an die Reste R, Ra und R1 gebunden sein können.
Wenn zwei Reste, die insbesondere ausgewählt sein können aus R, Ra,
R1 und/oder R2, miteinander ein Ringsystem bilden, so kann dieses mono- oder polycyclisch, aliphatisch, heteroaliphatisch, aromatisch oder hetero- aromatisch sein. Dabei können die Reste, die miteinander ein Ringsystem bilden, benachbart sein, d.h. dass diese Reste an dasselbe Kohlenstoff- atom oder an Kohlenstoffatome, die direkt aneinander gebunden sind, gebunden sind, oder sie können weiter voneinander entfernt sein. Weiterhin können die mit den Substituenten R, Ra, R1 und/oder R2 versehenen Ringsysteme auch über eine Bindung miteinander verbunden sein, so dass hierdurch ein Ringschluss bewirkt werden kann. In diesem Fall ist jede der entsprechenden Bindungsstellen vorzugsweise mit einem Substituenten R, Ra, R1 und/oder R2 versehen.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung ist eine erfindungsgemäße Verbindung durch mindestens eine der Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (IIIa) bis (Illc), (IVa) bis (IVu), (IVa-1) bis (IVb-4), (IVe-1) bis (IVh-4), (Va) bis (Vz), (Va-1) bis (Va-18), (Vc-1) bis (Vc-18), (Ve-1) bis (Ve-18) und/oder (V 1-1) bis (V 1-18) darstellbar. Vorzugsweise weisen erfindungsgemäße Verbindungen, bevorzugt umfassend Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (IIIa) bis (Illc), (IVa) bis (IVu), (IVa-1) bis (IVb-4), (IVe-1) bis (IVh-4), (Va) bis (Vz), (Va-1) bis (Va-18), (Vc-1) bis (Vc-18), (Ve-1) bis (Ve-18) und/oder (V 1-1) bis (V 1-18) ein Molekulargewicht von kleiner oder gleich 5000 g/mol, bevorzugt kleiner oder gleich 4000 g/mol, insbesondere bevorzugt kleiner oder gleich 3000 g/mol, speziell bevorzugt kleiner oder gleich 2000 g/mol und ganz besonders bevorzugt kleiner oder gleich 1200 g/mol auf.
Weiterhin zeichnen sich bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen dadurch aus, dass diese sublimierbar sind. Diese Verbindungen weisen im Allgemeinen eine Molmasse von weniger als ca. 1200 g/mol auf.
Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme R, Ra und/oder Ar sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-,
2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1- oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können.
Vorzugsweise ist mindestens ein Substituent R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75, wobei die Substituenten R vorzugsweise entweder einen Ring gemäß den Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder (RB) bilden oder der Substituent R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem ausgewählt aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75, und/oder die Gruppe Ar gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus den Gruppen der folgenden Formeln Ar-1 bis Ar-75,
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wobei R1 die oben genannten Bedeutungen aufweist, die gestrichelte
Bindung die Anbindungstelle darstellt und weiterhin gilt:
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein bivalentes aroma- tisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 18 aroma- tischen Ringatomen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
A ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2, NR1, O oder S; p ist 0 oder 1 , wobei p = 0 bedeutet, dass die Gruppe Ar1 nicht vorhan- den ist und dass die entsprechende aromatische bzw. heteroaroma- tische Gruppe direkt an HetAr gebunden ist; q ist 0 oder 1 , wobei q = 0 bedeutet, dass an dieser Position keine Gruppe A gebunden ist und an die entsprechenden Kohlenstoffatome statt dessen Reste R1 gebunden sind.
Wenn die oben genannten Gruppen für Ar mehrere Gruppen A aufweisen, so kommen hierfür alle Kombinationen aus der Definition von A in Frage. Bevorzugte Ausführungsformen sind dann solche, in denen eine Gruppe A für NR1 und die andere Gruppe A für C(R1)2 steht oder in denen beide Gruppen A für NR1 stehen oder in denen beide Gruppen A für 0 stehen. Wenn A für NR1 steht, steht der Substituent R1, der an das Stickstoffatom gebunden ist, bevorzugt für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aromatischen Ringatomen, welches auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform steht dieser Substituent R1 gleich oder ver- schieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaroma- tisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, welches keine kondensierten Aryl- gruppen aufweist und welches keine kondensierten Heteroarylgruppen, in denen zwei oder mehr aromatische bzw. heteroaromatische 6-Ring- Gruppen direkt aneinander ankondensiert sind, aufweist, und welches jeweils auch durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. Bevorzugt sind Phenyl, Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl mit Ver- knüpfungsmustern, wie vorne für Ar-1 bis Ar-11 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R1 durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Bevorzugt sind weiterhin Triazin, Pyrimidin und Chinazolin, wie vorne für Ar-47 bis Ar-50, Ar-57 und Ar-58 aufgeführt, wobei diese Strukturen statt durch R1 durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein können.
Im Folgenden werden bevorzugte Substituenten R und Ra beschrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, NO2, Si(R1 )3, B(OR1)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann.
In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 20 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann.
Ferner kann vorgesehen sein, dass mindestens ein Substituent R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar)2. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bilden die Substituenten R entweder einen Ring gemäß den Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder (RB) oder R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder einer Gruppe N(Ar)2. Besonders bevorzugt ist R gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevor- zugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ra gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen oder einer ver- zweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ra gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C- Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 30 aromatischen Ringatomen, welches mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ra gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 5 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann oder einem aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevor- zugt mit 6 bis 18 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Ra bei jedem Auf- treten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder einer cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ra auch miteinander ein Ringsystem bilden. Besonders bevorzugt ist Ra bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen oder einer ver- zweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen Ring- system mit 6 bis 12 aromatischen Ringatomen, insbesondere mit 6 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere, bevor- zugt nicht-aromatische Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist; dabei können zwei Reste Ra miteinander ein Ringsystem bilden. Ganz besonders bevorzugt ist Ra bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer gerad- kettigen Alkylgruppe mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen. Ganz besonders bevorzugt steht Ra für eine Methylgruppe oder für eine Phenylgruppe, wobei zwei Phenylgruppen zusammen ein Ringsystem bilden können, wobei eine Methylgruppe gegenüber einer Phenylgruppe bevorzugt ist.
Bevorzugte aromatische bzw. heteroaromatische Ringsystem R, Ra beziehungsweise Ar sind ausgewählt aus Phenyl, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Quaterphenyl, Fluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Spirobifluoren, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Naphthalin, insbesondere 1 - oder 2-verknüpftem Naphthalin, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, Carbazol, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Dibenzofuran, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4- Position verknüpft sein kann, Dibenzothiophen, welches über die 1-, 2-, 3- oder 4-Position verknüpft sein kann, Indenocarbazol, Indolocarbazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Chinolin, Isochinolin, Chinazolin, Chinoxalin, Phenanthren oder Triphenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die oben aufgeführten Strukturen Ar-1 bis Ar-75, wobei Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar- 15), (Ar-16), (Ar-69), (Ar-70), (Ar-75), bevorzugt und Strukturen der Formeln (Ar-1 ), (Ar-2), (Ar-3), (Ar-12), (Ar-13), (Ar-14), (Ar-15), (Ar-16) besonders bevorzugt sind.
Weitere geeignete Gruppen R sind Gruppen der Formel -Ar4-N(Ar2)(Ar3), wobei Ar2, Ar3 und Ar4 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 24 aroma- tischen Ringatomen stehen, welches jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Dabei beträgt die Gesamtzahl der aromatischen Ringatome von Ar2, Ar3 und Ar4 maximal 60 und bevorzugt maximal 40. Dabei können Ar4 und Ar2 miteinander und/oder Ar2 und Ar3 miteinander auch durch eine Gruppe ausgewählt aus einer Einfachbindung, C(R1)2, NR1, 0 oder S verbunden sein. Bevorzugt erfolgt die Verknüpfung von Ar4 und Ar2 miteinander bzw. von Ar2 und Ar3 miteinander jeweils ortho zur Position der Verknüpfung mit dem Stickstoffatom, so dass, beispielsweise und vorzugsweise ein Carbazol gebildet wird. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind keine der Gruppen Ar2, Ar3 bzw. Ar4 miteinander verbunden.
Bevorzugt ist Ar4 ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, bevorzugt mit 6 bis 12 aroma- tischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 sub- stituiert sein kann. Besonders bevorzugt ist Ar4 ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen oder ortho-, meta- oder para-Biphenyl, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar4 eine unsubstituierte Phenylengruppe.
Bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann. Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 bzw. Ar3 sind gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, ortho-, meta- oder para-Biphenyl, ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Terphenyl, ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Fluorenyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Spiro- bifluorenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Indol, Benzofuran, Benzothiophen, 1-, 2-,
3- oder 4-Carbazol, 1-, 2-, 3- oder 4-Dibenzofuran, 1-, 2-, 3- oder 4-Di- benzothiophen, Indenocarbazol, Indolocarbazol, 2-, 3- oder 4-Pyridin, 2-,
4- oder 5-Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, Triazin, Phenanthren oder Tri- phenylen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Ganz besonders bevorzugt sind Ar2 und Ar3 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzol, Biphenyl, insbesondere ortho-, meta- oder para-Biphenyl, Terphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder verzweigtem Ter- phenyl, Quaterphenyl, insbesondere ortho-, meta-, para- oder ver- zweigtem Quaterphenyl, Fluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Fluoren, oder Spirobifluoren, insbesondere 1-, 2-, 3- oder 4-Spirobifluoren.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe be- stehend aus H, D, F, CN, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder einem aromatischen oder heteroaroma- tischen Ringsystem mit 6 bis 24 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, insbeson- dere mit 1 , 2, 3 oder 4 C-Atomen, oder einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 6 C-Atomen, wobei die Alkylgruppe mit einem oder mehreren Resten R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 6 bis 13 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R5 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R2 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C- Atomen oder eine Arylgruppe mit 6 bis 10 C-Atomen, welche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist.
Dabei haben in erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch Vakuum- verdampfung verarbeitet werden, die Alkylgruppen bevorzugt nicht mehr als fünf C-Atome, besonders bevorzugt nicht mehr als 4 C-Atome, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 1 C-Atom. Für Verbindungen, die aus Lösung verarbeitet werden, eignen sich auch Verbindungen, die mit Alkyl- gruppen, insbesondere verzweigten Alkylgruppen, mit bis zu 10 C-Atomen substituiert sind oder die mit Oligoarylengruppen, beispielsweise ortho-, meta-, para- oder verzweigten Terphenyl- oder Quaterphenylgruppen, substituiert sind.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Verbindung genau zwei oder genau drei Strukturen gemäß Formel (I), (lla) bis (lld), (IIIa) bis (Illc), (IVa) bis (IVu), (IVa-1 ) bis (IVb-4), (IVe-1 ) bis (IVh-4), (Va) bis (Vz), (Va-1 ) bis (Va-18), (Vc-1 ) bis (Vc-18), (Ve-1 ) bis (Ve-18) und/oder (V 1-1 ) bis (V 1-18) umfasst, wobei vorzugsweise eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 oder eine der aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme, an die mindestens einer der Gruppen Y1, Y2, Y3 bindet, von beiden Strukturen geteilt wird.
In einer bevorzugten Ausgestaltung umfassen die Verbindungen mindestens eine der Strukturen der Formeln (D-1 ) bis (D-4), wobei besonders bevorzugt die Verbindungen der Formeln (D-1 ) bis (D-4) entsprechen,
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wobei Y2a für C oder Si steht, die Gruppe L1 eine Verbindungsgruppe darstellt, vorzugsweise eine Bindung oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40, bevorzugt 5 bis 30 aromatischen Ringatomen darstellt, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, und die weiteren verwendeten Symbole und Indizes die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht L1 für eine Bindung oder für ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 14 aromatischen oder heteroaromatischen Ringatomen, vorzugsweise ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, welches durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, bevorzugt aber unsubstituiert ist, wobei R1 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann. Besonders bevorzugt steht L1 für ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 10 aromatischen Ringatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 6 bis 13 heteroaromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, bevorzugt aber un- substituiert ist, wobei R2 die zuvor, insbesondere für Formel (I) genannte Bedeutung aufweisen kann.
Weiterhin bevorzugt steht das unter anderem in Formel (D4) dargelegte Symbol L1 gleich oder verschieden bei jedem Auftreten für eine Bindung oder einen Aryl- oder Fleteroarylrest mit 5 bis 24 Ringatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 10 Ringatomen, so dass eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe eines aromatischen oder heteroaromatische Ringsystems direkt, d.h. über ein Atom der aromatischen oder heteroaromatische Gruppe, an das jeweilige Atom der weiteren Gruppe gebunden ist.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass die in Formel (D4) dargelegte Gruppe L1 ein aromatisches Ringsystem mit höchstens zwei kondensierten aromatischen und/oder heteroaromatischen 6-Ringen, vorzugsweise kein kondensiertes aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem umfasst. Demgemäß sind Naphthylstrukturen gegenüber Anthracenstrukturen bevorzugt. Weiterhin sind Fluorenyl-, Spirobifluorenyl- , Dibenzofuranyl- und/oder Dibenzothienyl-Strukturen gegenüber Naphthylstrukturen bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind Strukturen, die keine Kondensation aufweisen, wie beispielsweise Phenyl-, Biphenyl-, Terphenyl- und/oder Quaterphenyl- Strukturen. Beispiele für geeignete aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme L1 sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ortho-, meta- oder para-Phenylen, ortho-, meta- oder para-Biphenylen, Terphenylen, insbesondere verzweigtes Terphenylen, Quaterphenylen, insbesondere verzweigtes Quaterphenylen, Fluorenylen, Spirobifluorenylen, Dibenzo- furanylen, Dibenzothienylen und Carbazolylen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, bevorzugt aber unsubstituiert sind.
Die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig innerhalb der in Anspruch 1 definierten Einschränkungen miteinander kombiniert werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung treten die oben genannten Bevorzugungen gleichzeitig auf.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen gemäß den oben aufgeführten Ausführungsformen sind die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen
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Bevorzugte Ausführungsformen von erfindungsgemäßen Verbindungen werden in den Beispielen näher ausgeführt, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination mit weiteren für alle erfindungsgemäßen Verwendungszwecke eingesetzt werden können.
Unter der Voraussetzung, dass die in Anspruch 1 genannten Bedingungen eingehalten werden, sind die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen beliebig miteinander kombinierbar. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen gleichzeitig.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind prinzipiell durch verschiedene Verfahren darstellbar. Es haben sich jedoch die im Folgenden beschriebenen Verfahren als besonders geeignet herausgestellt. Daher ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Ver- fahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, bei dem ein Grundgerüst mit einer Gruppe Z oder einem Vorläufer der Gruppe Z synthetisiert wird und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 mittels einer nukleophilen aromatischen Substitutionsreaktion oder einer Kupplungsreaktion eingeführt wird.
Geeignete Verbindungen, umfassend mindestens eine heterocyclische Struktur, können vielfach kommerziell erhalten werden, wobei die in den Beispielen dargelegten Ausgangsverbindungen durch bekannte Verfahren erhältlich sind, so dass hierauf verwiesen wird.
Diese Verbindungen können durch bekannte Kupplungsreaktionen mit weiteren Verbindungen, umfassend mindestens eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, umgesetzt werden, wobei die notwendigen Bedingungen hierfür dem Fachmann bekannt sind und ausführliche Angaben in den Beispielen den Fachmann zur Durchführung dieser Umsetzungen unterstützen.
Besonders geeignete und bevorzugte Kupplungsreaktionen, die alle zu C- C-Verknüpfungen und/oder C-N-Verknüpfungen führen, sind solche gemäß BUCHWALD, SUZUKI, YAMAMOTO, STILLE, HECK, NEGISHI, SONOGASHIRA und HIYAMA. Diese Reaktionen sind weithin bekannt, wobei die Beispiele dem Fachmann weitere Hinweise bereitstellen.
Die Grundlagen der zuvor dargelegten Herstellungsverfahren sind im Prinzip aus der Literatur für ähnliche Verbindungen bekannt und können vom Fachmann leicht zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen angepasst werden. Weitere Informationen können den Beispielen entnommen werden.
Durch diese Verfahren, gegebenenfalls gefolgt von Aufreinigung, wie z. B. Umkristallisation oder Sublimation, lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen in hoher Reinheit, bevorzugt mehr als 99 % (bestimmt mittels 1H-NMR und/oder HPLC) erhalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch mit einem Polymer gemischt werden. Ebenso ist es möglich, diese Verbindungen kovalent in ein Polymer einzubauen. Dies ist insbesondere möglich mit Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, oder mit reaktiven, polymerisierbaren Gruppen, wie Olefinen oder Oxetanen, substituiert sind. Diese können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität bzw. über die polymerisierbare Gruppe. Es ist weiterhin möglich, die Polymere über derartige Gruppen zu vernetzen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und Polymere können als vernetzte oder unvernetzte Schicht eingesetzt werden.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere der oben aufgeführten Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel oder erfindungsgemäße Verbindungen, wobei ein oder mehrere Bindungen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder der Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind. Je nach Verknüpfung der Strukturen der Formel (I) und bevorzugten Ausführungsformen dieser Formel bzw. der Verbindungen bilden diese daher eine Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder sind in der Hauptkette verknüpft. Die Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. Für die Wiederholeinheiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen, wie oben beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Bevorzugt sind Copolymere, wobei die Einheiten gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen zu 0.01 bis 99.9 mol%, bevorzugt 5 bis 90 mol%, besonders bevorzugt 20 bis 80 mol% vorhanden sind. Geeignete und bevorzugte Comonomere, welche das Polymergrundgerüst bilden, sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/022026), Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder WO 2006/061181), Para-phenylenen (z. B. gemäß WO 92/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/113468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689), cis- und trans-lndenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/113412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligo- mere und Dendrimere können noch weitere Einheiten enthalten, beispiels- weise Lochtransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triaryl- aminen, und/oder Elektronentransporteinheiten.
Von besonderem Interesse sind des Weiteren erfindungsgemäße Verbindungen, die sich durch eine hohe Glasübergangstemperatur auszeichnen. In diesem Zusammenhang sind insbesondere erfindungsgemäße Verbindungen bevorzugt, umfassend Strukturen gemäß den Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bevorzugt, die eine Glasübergangstemperatur von mindestens 70 °C, besonders bevorzugt von mindestens 110 °C, ganz besonders bevorzugt von mindestens 125 °C und insbesondere bevorzugt von mindestens 150 °C aufweisen, bestimmt nach DIN 51005 (Version 2005-08).
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methyl- benzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlor- benzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1 -Methyl- naphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3- Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, a-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclo- hexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethyl- benzoat, Indan, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4-Diisopropylbenzol, Di- benzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl- ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Di- ethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetra- ethylenglycoldimethylether, 2-lsopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexyl- benzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-dimethylphenyl)ethan, 2- Methylbiphenyl, 3-Methylbiphenyl, 1 -Methylnaphthalin, 1-Ethylnaphthalin, Ethyloctanoat, Sebacinsäure-diethylester, Octyloctanoat, Heptylbenzol, Menthyl-isovalerat, Cyclohexylhexanoat oder Mischungen dieser Löse- mittel.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierung bzw. eine Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und mindestens eine weitere Verbindung. Die weitere Verbindung kann beispielsweise ein Lösemittel sein, insbeson- dere eines der oben genannten Lösemittel oder eine Mischung dieser Lösemittel. Falls die weitere Verbindung ein Lösungsmittel umfasst, so wird diese Mischung hierin als Formulierung bezeichnet. Die weitere Verbindung kann aber auch mindestens eine weitere organische oder anorganische Verbindung sein, die ebenfalls in der elektronischen Vorrichtung eingesetzt wird, beispielsweise ein Emitter und/oder ein Matrixmaterial, wobei sich diese Verbindungen von den erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden. Geeignete Emitter und Matrixmaterialien sind hinten im Zusammenhang mit der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung aufgeführt. Die weitere Verbindung kann auch polymer sein, gegebenenfalls ausgerüstet mit Gruppen zur weiteren Vernetzung.
Nochmals ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Zusammensetzung enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung und wenigstens ein weiteres organisch funktionelles Material. Funktionelle Materialen sind generell die organischen oder anorganischen Materialien, welche zwischen Anode und Kathode eingebracht sind. Vorzugsweise ist das organisch funktionelle Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF (thermally activated delayed fluorescence) zeigen, Host- Materialien, Elektronentransportmaterialien, Elektroneninjektions- materialien, Lochleitermaterialien, Lochinjektionsmaterialien, Elektronen- blockiermaterialien, Lochblockiermaterialien, Wide-Band-Gap-Materialien und n-Dotanden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Verbindung in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere in einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung, vorzugsweise als Emitter, besonders bevorzugt als blauer Emitter. Hierbei zeigen erfindungsgemäße Verbindungen bevorzugt fluorezierende Eigenschaften und stellen somit bevorzugt fluoreszierenden Emitter bereit. Daneben können die erfindungsgemäßen Verbindung zur Lichtkonversion in Farb-Konvertern (color Converter) Einsatz finden.
Ein nochmals weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung. Eine elektronische Vorrichtung im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung, welche mindestens eine Schicht enthält, die mindestens eine organische Verbindung enthält. Das Bauteil kann dabei auch anorganische Materialien enthalten oder auch Schichten, welche vollständig aus anorganischen Materialien aufgebaut sind.
Die elektronische Vorrichtung ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Besonders bevorzugt ist elektronische Vorrichtung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), vorzugsweise organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische licht- emittierenden Dioden auf Basis von kleinen Molekülen (sOLEDs), orga- nische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), licht- emittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser), „organic plasmon emitting devices“ (D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4); organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs) und organischen elektrischen Sensoren, bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs, sOLED, PLEDs, LECs, etc.), besonders bevorzugt organische lichtemittierenden Dioden (OLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von kleiner Moleküle (sOLEDs), organische lichtemittierenden Dioden auf Basis von Polymeren (PLEDs), insbesondere phosphoreszierenden OLEDs.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält Kathode, Anode und mindestens eine emittierende Schicht. Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockier- schichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Exzitonenblockierschichten, Elektronenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine exzitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Dabei kann die organische Elektro- lumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Wenn mehrere Emissions- schichten vorhanden sind, weisen diese bevorzugt insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen. Es kann sich bei der erfindungsge- mäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung auch um eine Tandem- Elektrolumineszenzvorrichtung handeln, insbesondere für weiß emittierende OLEDs. Die erfindungsgemäße Verbindung kann dabei in unterschiedlichen Schichten eingesetzt werden, je nach genauer Struktur. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend eine Verbindung gemäß Formel (I) bzw. die oben ausgeführten bevorzugten Ausführungs- formen in einer emittierenden Schicht als Emitter, vorzugsweise blauer Emitter.
Wenn die erfindungsgemäße Verbindung als Emitter in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird, wird bevorzugt ein geeignetes Matrixmaterial eingesetzt, welches als solches bekannt ist.
Eine bevorzugte Mischung aus der erfindungsgemäßen Verbindung und einem Matrixmaterial enthält zwischen 99 und 1 Vol.-%, vorzugsweise zwischen 98 und 10 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 97 und 60 Vol.-%, insbesondere zwischen 95 und 80 Vol.-% an Matrixmaterial bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial. Entsprechend enthält die Mischung zwischen 1 und 99 Vol.-%, vorzugs- weise zwischen 2 und 90 Vol.-%, besonders bevorzugt zwischen 3 und 40 Vol.-%, insbesondere zwischen 5 und 20 Vol.-% des Emitters bezogen auf die Gesamtmischung aus Emitter und Matrixmaterial.
Geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsge- mäßen Verbindungen eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527, WO 2008/086851 oder WO 2013/041176, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2010/136109, WO 2011/000455, WO 2013/041176 oder WO 2013/056776, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Aza- borole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052, Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754, WO 2008/056746, WO 2010/015306, WO 2011/057706, WO 2011/060859 oder WO 2011/060877, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetra- azasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054730, verbrückte Carbazol-Derivate, z. B. gemäß WO 2011/042107, WO 2011/060867, WO 2011/088877 und WO 2012/143080, Triphenylenderivate, z. B. gemäß WO 2012/048781, Dibenzofuranderivate, z. B. gemäß WO 2015/169412, WO 2016/015810, WO 2016/023608, WO 2017/148564 oder WO 2017/148565 oder Biscarbazole, z. B. gemäß JP 3139321 B2. Weiterhin bevorzugte Matrix- bzw. Host-Materialien sind Anthracene. Besonders bevorzugte Anthracene sind offenbart in WO 2014/106523 A1 , ganz besonders solche der Formel (II). Weiterhin besonders bevorzugte Anthracene sind offenbart in W02007/065547 A1 , ganz besonders solche der Formeln (2) und (3) und insbesondere solche der Formeln (A1) bis (A64). Weiterhin besonders bevorzugte Anthracene sind offenbart in W02007/065548 A1 , ganz besonders solche der Formel (1) und insbesondere solche der Formeln H1 bis H20.
Weiterhin kann als Co-Host eine Verbindung verwendet werden, die nicht oder nicht in wesentlichem Umfang am Ladungstransport teilnimmt, wie beispielsweise in WO 2010/108579 beschrieben. Insbesondere eignen sich in Kombination mit der erfindungsgemäßen Verbindung als Co- Matrix-Material Verbindungen, welche eine große Bandlücke aufweisen und selber nicht oder zumindest nicht in wesentlichem Maße am Ladungs- transport der emittierenden Schicht teilnehmen. Es handelt sich bei solchen Materialien bevorzugt um reine Kohlenwasserstoffe. Beispiele für solche Materialien finden sich beispielsweise in der WO 2009/124627 oder in der WO 2010/006680.
In einer bevorzugten Ausgestaltung wird eine erfindungsgemäße Verbindung, die als Emitter verwendet wird, vorzugsweise in Kombination mit einem oder mehreren phosphoreszierenden Materialien (Triplettemitter) und/oder einer Verbindung eingesetzt, die ein TADF- Flostmaterial (thermally activated delayed fluorescence) darstellt. Hierbei wird vorzugsweise ein Hyperfluoreszenz- und/oder Hyperphosphoreszenz- System gebildet. In WO 2015/091716 A1 und in WO 2016/193243 A1 werden OLEDs offenbart, die in der Emissionsschicht sowohl eine phosphoreszierende Verbindung als auch einen fluoreszierenden Emitter enthalten, wobei die Energie von der phosphoreszierenden Verbindung auf den fluoreszierenden Emitter übertragen wird (Hyperphosphoreszenz). Die phosphoreszierende Verbindung verhält sich in diesem Zusammenhang demnach wie ein Host-Material. Wie der Fachmann weiß, haben Hostmaterialien höhere Singulett und Triplett-Energien im Vergleich zu dem Emittern, damit die Energie des Host-Materials auch möglichst optimal auf den Emitter übertragen werden. Die im Stand der Technik offenbarten Systeme weisen genau solch eine Energierelation auf.
Unter Phosphoreszenz im Sinne dieser Erfindung wird die Lumineszenz aus einem angeregten Zustand mit höherer Spinmultiplizität verstanden, also einem Spinzustand > 1, insbesondere aus einem angeregten Triplett- zustand. Im Sinne dieser Anmeldung sollen alle lumineszierenden Komplexe mit Übergangsmetallen oder Lanthaniden, insbesondere alle Iridium-, Platin- und Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbin- dungen angesehen werden.
Als phosphoreszierende Verbindungen (= Triplettemitter) eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugs- weise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten, insbesondere ein Metall mit dieser Ordnungszahl. Bevorzugt werden als Phosphores- zenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium oder Platin enthalten.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 00/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 05/033244, WO 05/019373, US 2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731 , WO 2010/054728, WO 2010/086089,
WO 2010/099852, WO 2010/102709, WO 2011/032626, WO 2011/066898, WO 2011/157339, WO 2012/007086, WO 2014/008982,
WO 2014/023377, WO 2014/094961 , WO 2014/094960, WO 2015/036074, WO 2015/104045, WO 2015/117718, WO 2016/015815,
WO 2016/124304, WO 2017/032439, WO 2018/011186, WO 2018019687, WO 2018019688, WO 2018041769, WO 2018054798, WO 2018069196, WO 2018069197, WO 2018069273, WO 2018134392, WO 2018178001, WO 2018177981 , WO 2019020538, WO 2019115423,
WO 2019158453 und WO 2019179909 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende Elektrolumineszenz- vorrichtungen verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenz bekannt sind, und der Fachmann kann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe verwenden.
Eine erfindungsgemäße Verbindung kann vorzugsweise in Kombination mit einem TADF-Flostmaterial und/oder einem TADF-Emitter eingesetzt werden, wie dies zuvor dargelegt ist.
Der als thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF = „thermally activated delayed fluorescence“) bezeichnete Vorgang wird beispielsweise von B. H. Uoyama et al. , Nature 2012, Vol. 492, 234 beschrieben. Um diesen Prozess zu ermöglichen, ist im Emitter ein vergleichsweise kleiner Singulett-Triplett-Abstand ΔE(S1 - T1) von zum Beispiel weniger als etwa
2000 cm-1 nötig. Um den an sich spin-verbotenen Übergang
Figure imgf000089_0001
zu öffnen, kann neben dem Emitter eine weitere Verbindung in der Matrix vorgesehen werden, die eine starke Spin-Bahn-Kopplung aufweist, sodass über die räumliche Nähe und die damit mögliche Wechselwirkung zwischen den Molekülen ein Inter-System-Crossing ermöglicht wird, oder die Spin-Bahn-Kopplung wird über ein im Emitter enthaltenes Metallatom erzeugt.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungs- gemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung keine separate Loch- injektionsschicht und/oder Lochtransportschicht und/oder Lochblockier- schicht und/oder Elektronentransportschicht, d. h. die emittierende Schicht grenzt direkt an die Lochinjektionschicht oder die Anode an, und/oder die emittierende Schicht grenzt direkt an die Elektronentransportschicht oder die Elektroneninjektionsschicht oder die Kathode an, wie zum Beispiel in WO 2005/053051 beschrieben. Weiterhin ist es möglich, einen Metall- komplex, der gleich oder ähnlich dem Metallkomplex in der emittierenden Schicht ist, direkt angrenzend an die emittierende Schicht als Lochtrans- port- bzw. Lochinjektionsmaterial zu verwenden, wie z. B. in WO 2009/030981 beschrieben.
In den weiteren Schichten der erfindungsgemäßen organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung können alle Materialien verwendet werden, wie sie üblicherweise gemäß dem Stand der Technik eingesetzt werden. Der Fachmann kann daher ohne erfinderisches Zutun alle für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannten Materialien in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den oben ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen einsetzen.
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Es ist aber auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-77 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden, s. z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 . Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Offsetdruck, LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck), Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck) oder Nozzle Printing, hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche beispielsweise durch geeignete Substitution erhalten werden.
Formulierungen zum Aufträgen einer Verbindung gemäß Formel (I) oder deren oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen sind neu Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Formulierungen, enthaltend mindestens ein Lösungsmittel und eine Verbindung gemäß Formel (I) oder deren zuvor dargelegten bevorzugten Ausführungsformen.
Weiterhin sind Hybridverfahren möglich, bei denen beispielsweise eine oder mehrere Schichten aus Lösung aufgebracht werden und eine oder mehrere weitere Schichten aufgedampft werden.
Diese Verfahren sind dem Fachmann generell bekannt und können von ihm ohne erfinderisches Zutun auf organische Elektrolumineszenz- vorrichtungen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen zeichnen sich gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Lebensdauer aus. Dabei bleiben die weiteren elektronischen Eigenschaften der Elektrolumineszenzvorrichtungen, wie Effizienz oder Betriebsspannung, mindestens gleich gut. In einerweiteren Varianten zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen und die erfindungsgemäßen orga- nischen Elektrolumineszenzvorrichtungen gegenüber dem Stand der Technik insbesondere durch eine verbesserte Effizienz und/oder Betriebs- spannung und höhere Lebensdauer aus. Die erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, zeichnen sich durch einen oder mehrere der folgenden überraschenden Vorteile gegenüber dem Stand der Technik aus:
1. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Emitter weisen sehr schmal Emissionsbanden mit geringen FWHM-Werten (Full Width Half Maximum) auf und führen zu besonders Farb-reiner Emission, erkennbar an den kleinen CIE-y-Werten.
2. Elektronische Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen als Emitter weisen eine hervorragende Effizienz auf. Hierbei bewirken erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen eine geringe Betriebsspannung bei Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.
3. Mit Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. den zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen kann in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere organische Elektrolumineszenzvorrichtungen die Bildung von optischen Verlustkanäle vermieden werden. Hierdurch zeichnen sich diese Vorrichtungen durch eine hohe PL- und damit hohe EL-Effizienz von Emittern bzw. eine ausgezeichnete Energieübertragung der Matrices auf Dotanden aus.
4. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen weisen eine ausgezeichnete Glasfilmbildung auf. 5. Verbindungen gemäß Formel (I) bzw. die zuvor und nachfolgend ausgeführten bevorzugten Ausführungsformen bilden aus Lösungen sehr gute Filme und zeigen eine ausgezeichnete Löslichkeit.
Diese oben genannten Vorteile gehen nicht mit einer unmäßig hohen Verschlechterung der weiteren elektronischen Eigenschaften einher.
Es sei darauf hingewiesen, dass Variationen der in der vorliegenden Erfindung beschriebenen Ausführungsformen unter den Umfang dieser Erfindung fallen. Jedes in der vorliegenden Erfindung offenbarte Merkmal kann, sofern dies nicht explizit ausgeschlossen wird, durch alternative Merkmale, die demselben, einem äquivalenten oder einem ähnlichen Zweck dienen, ausgetauscht werden. Somit ist jedes in der vorliegenden Erfindung offenbartes Merkmal, sofern nichts anderes gesagt wurde, als Beispiel einer generischen Reihe oder als äquivalentes oder ähnliches Merkmal zu betrachten.
Alle Merkmale der vorliegenden Erfindung können in jeder Art miteinander kombiniert werden, es sei denn dass sich bestimmte Merkmale und/oder Schritte sich gegenseitig ausschließen. Dies gilt insbesondere für bevor- zugte Merkmale der vorliegenden Erfindung. Gleichermaßen können Merkmale nicht wesentlicher Kombinationen separat verwendet werden (und nicht in Kombination).
Es sei ferner darauf hingewiesen, dass viele der Merkmale, und insbe- sondere die der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfin- dung selbst erfinderisch und nicht lediglich als Teil der Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu betrachten sind. Für diese Merkmale kann ein unabhängiger Schutz zusätzlich oder alternativ zu jeder gegenwärtig beanspruchten Erfindung begehrt werden.
Die mit der vorliegenden Erfindung offengelegte Lehre zum technischen Handeln kann abstrahiert und mit anderen Beispielen kombiniert werden.
Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einschränken zu wollen. Der Fachmann kann aus den Schilderungen die Erfindung im gesamten offenbarten Bereich ausführen und ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Verbindungen hersteilen und diese in elektronischen Vorrichtungen verwenden bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden.
Beispiele:
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Metallkomplexe werden zusätzlich unter Ausschluss von Licht bzw. unter Gelblicht gehandhabt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können z. B. von Sigma-ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Die jeweiligen Angaben in eckigen Klammern bzw. die zu einzelnen Verbin- dungen angegebenen Nummern beziehen sich auf die CAS-Nummern der literaturbekannten Verbindungen. Bei Verbinden die mehrere enantiomere, diastereomere oder tautomere Formen aufweisen können wird eine Form stellvertretend gezeigt.
Synthese von Synthonen S:
Beispiel S1:
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Ein gut gerührtes Gemisch aus 27.2 g (100 mmol) 2-Brom-6,7,8,9,10,11- hexahydro-5,9:7, 11 -dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-97-4],
32.4 g (100 mmol) 2-(6,7,8,9, 10,11 -Hexahydro-5,9:7, 11 -dimethano-5H- benzocyclononen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan [1801624- 63-4], 63.7 g (300 mmol) Trikaliumphosphat, 1.83 g (6 mmol) Tri-o-tolyl- phosphin, 225 mg (1 mmol) Palladium(ll)acetat, 350 ml Toluol, 80 ml Dioxan und 300 ml Wasser wird 16 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten trennt man von der wässrigen Phase ab, wäscht die organische Phase einmal mit 300 ml Wasser, einmal mit 300 ml ges. Kochsalzlösung und trocknet dann über Magnesiumsulfat. Man filtriert vom Trockenmittel über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgel-Bett ab und engt das Filtrat zur Trockne ein. Der glasartige Rückstand wird aus iso- Propanol umkristallisiert. Ausbeute: 30.8 g (78 mmol) 78 %. Reinheit n. 1H-NMR ca. 97 %.
Figure imgf000096_0001
Figure imgf000097_0001
Beispiel S50:
Figure imgf000098_0001
Eine gut gerührte Lösung von 39.5 g (100 mmol) S1 in 500 ml Dichlormethan wird mit 100 mg Eisenpulver und dann unter
Lichtausschluss tropfenweise während 3 h mit einem Gemisch aus 6.4 ml (240 mmol) Brom und 100 ml Dichlormethan versetzt. Nach beendeter Zugabe rührt man 4 h unter Rückfluss und 8 h bei Raumtemperatur nach. Man versetzt mit 200 ml ges. Natriumsulfit-Lösung, um überschüssiges Brom zu vernichten, trennt die org. Phase ab, wäscht diese mit 500 ml Wasser und 300 ml ges. Ntru mhydogencarbonat -Lösung und trocknet über Magnesiumsulfat . Man filtriert von Trockenmittel ab, engt das Filtrat zur Trockene ein und kristallisiert den roten zähen Rückstand aus ca.
500 ml iso-Pro panol um. Ausbeute: 33.7 g (61 mmol) 61 %; Reinheit: ca. 97 % n. 1H-NMR.
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Figure imgf000098_0002
Figure imgf000099_0001
Beispiel S100:
Figure imgf000099_0002
Darstellung analog K. Nozaki et al., Angew. Chem., IE, 42(18), 2051-2053,
2003. Ein gut gerührtes Gemisch von 55.2 g (100 mmol) S50, 16.4 g (110 mmol) 4-tert-Butyl-anilin [769-92-6], 24.1 g (250 mmol) Natrium-tert- butanolat in 1000 ml Toluol wird mit 405 mg (2 mmol) Tri-tert- butylphosphin [131274-22-1] und dann mit 404 mg (1.8 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend 24 h bei 80 °C gerührt.
Nach Erkalten wäscht mal die Reaktionsmischung dreimal mit je 500 ml Wasser. Man trocknet die org. Phase über Magnesiumsulfat, filtriert von diesem über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgelbett ab und engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein. Der Rückstand wird flash- chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 36.3 g (67 mmol) 67 %; Reinheit: ca. 97 % n. 1H-NMR.
Figure imgf000100_0001
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Beispiel S150:
Figure imgf000102_0001
Ein gut gerührtes Gemisch von 36.8 g (100 mmol) 1 ,2,3,5-Tetrahydro-1 ,1 , 2,2,3,3-hexamethyl-8-phenyl-cyclopenta[b]carbazole [2082697-87-6],
16.4 g (110 mmol) 4-tert-Butyl-anilin [769-92-6], 12.1 g (125 mmol) Natrium-tert-butanolat in 1000 ml Toluol wird mit 405 mg (2 mmol) Tri-tert- butylphosphin [131274-22-1] und dann mit 404 mg (1.8 mmol)
Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend 16 h bei 100 °C gerührt. Nach Erkalten wäscht mal die Reaktionsmischung dreimal mit je 500 ml Wasser. Man trocknet die org. Phase über Magnesiumsulfat, filtriert von diesem über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgelbett ab und engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein. Der Rückstand wird flash- chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 43.9 g (88 mmol) 88 %; Reinheit: ca. 97 % n. 1H-NMR. Analog Können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Figure imgf000103_0001
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Beispiel S200:
Figure imgf000104_0001
Ein gut gerührtes Gemisch aus 54.0 g (100 mmol) S100, 1000 ml Eisessig und 1000 ml Dichlormethan (DCM) wird bei Raumtemperatur unter
Lichtausschluss tropfenweise mit einem Gemisch aus 10.8 ml (210 mmol) Brom und 200 ml DCM versetzt und anschließend 24 h nachgerührt. Man versetzt mit 200 ml ges. Natriumsulfit-Lösung und 500 ml Wasser, trennt die org. Phase ab, wäscht diese dreimal mit je 500 ml Wasser und einmal mit ges. Kochsalzlösung. Man fügt 500 ml Methanol zu und destilliert das DCM im Vakuum ab, wobei das Produkt auskristallisiert. Man saugt ab, wäscht dreimal mit je 100 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Umkristallisation aus Toluol oder aus Acetonitril, unter Zusatz von DCM. Trocknung bei T ~ 180 °C, p ~ 10 -3 mbar. Ausbeute: 62.8 g (90 mmol)
90 %; Reinheit: ca. 97 % n. 1H-NMR.
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Beispiel S250:
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Ein gut gerührtes Gemisch aus 27.2 g (100 mmol) 2-Brom-6,7,8,9,10,11- hexahydro-5,9:7, 11 -dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-97-4],
5.3 g (50 mmol) 4-Methylanilin [106-49-0], 24.2 g (250 mmol) Natrium-tert- butanolat in 600 ml Toluol wird mit 405 mg (2 mmol) Tri-tert-butylphosphin [131274-22-1] und dann mit 404 mg (1.8 mmol) Palladium(ll)acetat versetzt und anschließend 16 h bei 110 °C gerührt. Nach Erkalten wäscht mal die Reaktionsmischung dreimal mit je 500 ml Wasser. Man trocknet die org. Phase über Magnesiumsulfat, filtriert von diesem über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgelbett ab und engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein. Der Rückstand wird flash-chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 20.0 g (41 mmol) 82 %; Reinheit: ca. 97 % n. 1H-NMR
Figure imgf000109_0001
Figure imgf000110_0001
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Beispiel S300:
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Ein gut gerührtes Gemisch aus 50.0 g (100 mmol) S250, in 500 ml THF wird bei + 5 °C unter Lichtausschluss portionsweise mit 35.6 g (200 mmol) N-Bromsuccinimid versetzt und anschließend 4 h nachgerührt. Man entfernt das THF weitgehend im Vakuum und fügt 300 ml Methanol zu, rührt 30 min. nach, saugt vom Rohprodukt ab, wäscht dieses dreimal mit je 50 ml Methanol und trocknet im Vakuum. Die Reinigung erfolgt durch Umkristallisation aus Acetonitril unter Zusatz von DCM oder durch Flash- chromatographie, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Trocknung bei T ~ 160 °C, p ~ 10 -3 mbar.
Ausbeute: 48.0 g (73 mmol) 73 %; Reinheit: ca. 95 % n. 1H-NMR. Analog Können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Figure imgf000112_0001
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Beispiel S400:
Figure imgf000114_0002
Ein gut gerührtes Gemisch aus 13.6 g (50 mmol) 2-Brom-6,7,8,9,10,11- hexahydro-5,9:7, 11 -dimethano-5H-benzocyclononen [1801624-97-4], 13.9 g (50 mmol) 2-Amino-6,7,8,9, 10,11 -hexahydro-5,9:7, 11 -dimethano- 5H-benzocyclononen [1801624-97-4], 5.8 g (60 mmol) Natrium-tert- butanolat in 300 ml Toluol wird mit 732 mg (1 mmol) Bis- (diphehylphosphino)-ferrocen-palladium(ll)chlorid [72287-62-4] und anschließend 16 h bei 110 °C gerührt. Nach Erkalten wäscht mal die Reaktionsmischung dreimal mit je 500 ml Wasser. Man trocknet die org. Phase über Magnesiumsulfat, filtriert von diesem über ein mit Toluol vorgeschlämmtes Kieselgelbett ab und engt das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein. Der Rückstand wird flash-chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Ausbeute: 18.4 g (45 mmol) 90 %; Reinheit: ca. 97 % n. 1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Figure imgf000115_0001
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Figure imgf000117_0001
Figure imgf000118_0001
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Figure imgf000119_0001
Ein Gemisch aus 45.1 g (110 mmol) S400, 11.3 g (50 mmol) 1-Brom-2,3- dichlorbenzol [56961-77-4], 12.5 g (130 mmol) Natrium-tert-butanolat [865-48-5], 354 mg (0.5 mmol) (Amphos)2PdCI2 [887919-35-9] und 200 ml o-Xylol wird 3 h bei 80 °C und dann 6 h bei 130 °C gerührt. Nach Erkalten wird die Reaktionsmischung mit 500 ml Ethylacetat und 500 ml Wasser versetzt, die org. Phase wird abgetrennt, einmal mit 500 ml Wasser und zweimal mit je 300 ml ges. Kochsalzlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Man filtriert über ein mit Etrhylacetat vorgeschlämmtes Kieselgelbett ab, engt das Filtrat zur Trockene ein, kocht den Rückstand mit 300 ml Ethanol aus, filtriert vom Feststoff ab, wäscht diesen zweimal mit 50 ml Ethanol und trocknet im Vakuum. Ausbeute: 29.3 g (31.5 mmol) 63 %; Reinheit: ca. 95 % n. 1H-NMR. Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:
Figure imgf000120_0001
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Beispiel Dotand D1:
Die nachfolgende Sequenz wird als dreistufige Eintopfreaktion durchgeführt.
Schritt 1: Lithiierung von S200
Figure imgf000127_0001
In einem ausgeheizten, mit Argon inertisierten Vierhalskolben mit Magnetrührkern, Tropftrichter, Wasserabscheider, Rückflusskühler und Argonüberlagerung werden 34.9 g (50 mmol) S200 in 1700 ml tert- Butylbenzol vorgelegt. Die Reaktionsmischung wird auf - 40 °C abgekühlt und dann tropfenweise während 30 min. mit 110.5 ml
(210 mmol) tert-Butyllithium, 1.9 M in n-Pentan versetzt. Man rührt weitere 30 min. bei - 40 °C nach, lässt auf Raumtemperatur erwärmen, erhitzt dann auf 70 °C und destilliert dabei das n-Pentan während ca. 1 h über den Wasserabscheider ab.
Schritt 2: Transmetallierung und Cyclisierung
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Die Reaktionsmischung wird wieder auf - 40 °C abgekühlt. Über einen Zeitraum von ca. 10 min. werden 10.4 ml (110 mmol) Bortribromid zugetropft. Nach erfolgter Zugabe wird die Reaktionsmischung 1 h bei RT gerührt. Dann wird die Reaktionsmischung auf 0 °C abgekühlt und über einen Zeitraum von ca. 30 min. tropfenweise mit 19.2 ml (110 mmol) Di- iso-propylethylamin versetzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung 16 h bei 160 °C gerührt. Nach Erkalten saugt man vom Di- iso- propylethylammmoniumhydrobromid über eine Umkehrfritte ab und kühlt das Filtrat auf -78 °C ab.
Schritt 3: Arylierung zu D1
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In einem zweiten ausgeheizten, mit Argon inertisierten Schlenkkolben mit Magnetrührkern werden 27.8 g (150 mmol) 2-Brom-1 ,3-dimethylbenzol [576-22-7] in 1000 ml Diethylether vorgelegt und auf -78 °C abgekühlt. Dazu tropft man während ca. 20 min. 60.0 ml (150 mmol) n-Butyllithium, 2.5 M in n-Hexan zu und rührt dann 30 min. nach. Man lässt die Reaktionsmischung auf RT erwärmen, rührt 1 h nach und entfernt das Lösungsmittel vollständig im Vakuum. Man suspendiert das Lithiumorganyl in 300 ml Toluol und transferiert es zur tiefkalten Reaktionsmischung von Schritt 2. Man rührt 1 h nach und lässt die Reaktionsmischung über Nacht auf RT erwärmen. Man versetzt die Reaktionsmischung vorsichtig mit 15 ml Aceton und engt zur Trockene ein. Der ölige Rückstand wird mit DCM auf ISOLUTE® absorbiert und mit einem n-Pentan-DCM Gemisch (10:1) heiß über ein Kieselgel-Bett filtriert. Man engt das Filtrat zur Trockene ein. Der Rückstand wird zweimal flash- chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Die weitere Reinigung erfolgt durch wiederholte Heißextraktions-kristallisation mit Acetonitril und abschließende fraktionierte Sublimation oder Tempern im Hochvakuum. Ausbeute: 16.1 g (21 mmol) 42 %; Reinheit: ca. 99.9 % n. 1H-NMR.
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Beispiel Dotand D100: Schritt 1: Lithiierung von S450
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In einen ausgeheizten, mit Argon inertisierten Vierhalskolben mit Magnetrührkern, Tropftrichter, Wasserabscheider, Rückflusskühler und Argonüberlagerung werden 46.4 g (50 mmol) S450 und 200 ml tert- Butylbenzol vorgelegt und auf - 40 °C gekühlt. Das Gemisch wird tropfenweise während 10 min. mit 64.7 ml (110 mmol) tert-BuLi, 1.7 M in , n-Pentan versetzt. Man lässt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen und rührt 3 h bei 60 °C nach, wobei das n-Pentan über den Wasserabscheider abdestilliert wird.
Schritt 2: Transmetallierung und Cyclisierung
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Die Reaktionsmischung wird wieder auf - 40 °C abgekühlt. Über einen Zeitraum von ca. 10 min. werden 5.7 ml (60 mmol) Bortribromid zugetropft. Nach erfolgter Zugabe wird die Reaktionsmischung 1 h bei RT gerührt. Dann wird die Reaktionsmischung auf 0 °C abgekühlt und über einen Zeitraum von ca. 30 min. tropfenweise mit 21.0 ml (120 mmol) Di-iso- propylethylamin versetzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung 5 h bei 130 °C gerührt. Nach Erkalten verdünnt man mit 500 ml Toluol, hydrolysiert durch Zugabe von 300 ml wässriger 10 Gew.-% iger Kaliumacetat-Lösung, trennt die org. Phase ab und engt diese im Vakuum zur Trockene ein. Der ölige Rückstand wird mit DCM auf ISOLUTE® absorbiert und mit einem n-Pentan-DCM Gemisch (10:1 ) heiß über ein Kieselgel-Bett filtriert. Man engt das Filtrat zur Trockene ein. Der Rückstand wird zweimal flash-chromatographiert, Kieselgel, n-Heptan/Ethylacetat, Säulenautomat Torrent der Fa. A. Semrau. Die weitere Reinigung erfolgt durch wiederholte Heißextraktions-kristallisation mit Acetonitril und abschließende fraktionierte Sublimation oder Tempern im Hochvakuum. Ausbeute: 18.5 g (20.5 mmol) 41 %; Reinheit: ca. 99.9 % n. 1H-NMR.
Analog können folgende Verbindungen dargestellt werden:
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Figure imgf000144_0001
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1) Vakuum-prozessierte Devices:
Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 2004/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird.
In den folgenden Beispielen werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Gereinigte Glasplättchen (Reinigung in Miele Labor- spülmaschine, Reiniger Merck Extran), die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind werden 25 Minuten mit UV- Ozon vorbehandelt (UV-Ozon Generator PR-100, Firma UVP) und innerhalb 30min zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT:PSS beschichtet (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) poly(styrenesulfonate), bezogen als CLEVIOS™ P VP AI 4083 von Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland, aus wässriger Lösung aufgeschleudert) und anschließend bei 180°C 10 min. lang ausgeheizt. Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.
Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch- injektionsschicht 1 (HIL1) bestehend aus Ref-HTM1 dotiert mit 5 % NDP-9 (kommerziell erhältlich von der Fa. Novaled), 20 nm / Lochstransportschicht 1 (HTL1) aus 160 nm HTM1 / Emissionsschicht (EML) 20 nm / Lochblockierschicht (HBL) 10 nm / Elektronentransportschicht (ETL) 20 nm / Elektroneninjektionsschicht (EIL) aus 1 nm ETM2 / und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet.
Zunächst werden vakuum-prozessierte OLEDs beschrieben. Hierfür werden alle Materialien in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrix- material (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co.Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie SMB1:D1 (95:5%) bedeutet hierbei, dass das Material SMB1 in einem Volumenanteil von 95% und D1 in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog kann auch die Elektronentransportschicht aus einer Mischung zweier Materialien bestehen. Der genaue Aufbau der OLEDs ist Tabelle 1 zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 3 gezeigt.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A), die Leistungseffizienz (gemessen in Im/W) und die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in Prozent) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom-Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien (IUL-Kennlinien) unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik. Die Elektrolumineszenzspektren werden bei einer Leuchtdichte von 1000 cd/m2 bestimmt und daraus die CIE 1931 y Farbkoordinaten berechnet.
Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen als Materialien in OLEDs:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich unter anderem als Dotand in der Emissionsschicht in OLEDs einsetzen. Als Vergleich gemäß dem Stand der Technik werden Verbindungen gemäß Tabelle 3 verwendet. Die Ergebnisse der OLEDs sind in Tabelle 2 zusammengefasst. Tabelle 1: Aufbau der OLEDs
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Tabelle 2: Ergebnisse der Vakuum-prozessierten OLEDs
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Tabelle 3: Liste der verwendeten Materialien
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen im Vergleich zu den Referenzen schmalere Elektrolumineszenzspektren, erkennbar an den geringeren FWHM-Werten (Full Width Half Maximum - Breite der Emissionsspektren in nm auf halber Peakhöhe). Dies führt zu kleineren CIE y Farbkoordinaten entsprechend verbesserter Farbreinheit. Daneben zeigen sie zum Teil höhere Effizienzen und geringere Betriebsspannungen, was zusätzlich zu einer verbesserten Leistungseffizienz führt.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung umfassend mindestens eine Struktur der Formel (I), vorzugsweise Verbindung gemäß der Formel (I),
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Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indizes gilt:
Z ist N, P, B, AI, P(=O), P(=S) oder Ga, vorzugsweise N, P(=O), B oder AI, besonders bevorzugt N oder B;
Y1, Y2, Y3 ist eine Bindung, N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), P(=O)Ar,
P(=O)R, P(=S)Ar, P(=S)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, C(R)2, Si(R)2, C=NR, C=NAr, C=C(R)2, O, S, Se, S=O, oder S02, vorzugsweise eine Bindung, N(Ar), N(R), B(Ar), B(R), P(R), P(=O)Ar, C=O, C(R)2, O, S, S=O, oder SO2, besonders bevorzugt eine Bindung, C(R)2, O, S, N(Ar) oder B(Ar); p2, p3 ist gleich oder verschieden 0 oder 1 ;
X steht für N, CR oder C, falls hieran eine Gruppe Y1, Y2 oder Y3 bindet, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als zwei der Gruppen X in einem Cyclus für N stehen; R ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, OH, F, CI, Br, I, CN, N02, N(Ar)2, N(R1)2, C(=O)N(Ar)2, C(=O)N(R1)2, C(Ar)3, C(R1)3, Si(Ar)3, Si(R1)3, B(Ar)2, B(R1)2, C(=O)Ar, C(=O)R1, P(=O)(Ar)2, P(=O)(R1)2, P(Ar)2, P(R1)2, S(=O)Ar, S(=O)R1, S(=O)2Ar, S(=O)2R1, OSO2Ar, OSO2R1, eine gerad- kettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R1C=CR1, C≡C, Si(R1 )2, C=O, C=S, C=Se,
C=NR1, -C(=O)O-, -C(=O)NR1-, NR1, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste R auch miteinander ein Ringsystem bilden;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar, welche an dasselbe C-Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B- Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R1), C(R1)2, Si(R1 )2, C=O, C=NR1, C=C(R1)2, O, S, S=O, SO2, N(R1), P(R1) und P(=O)R1, miteinander verbrückt sein;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, CI, Br, I, CN, NO2, N(Ar’)2, N(R2)2, C(=O)Ar’, C(=O)R2, P(=O)(Ar’)2, P(Ar’)2, B(Ar’)2, B(R2)2, C(Ar’)3, C(R2)3, Si(Ar’)3, Si(R2)3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch - R2C=CR2-, -C≡C-, Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se,
C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R2), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H- Atome durch D, F, CI, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme; dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Reste R1 miteinander ein Ringsystem bilden, dabei können einer oder mehrere Reste R1 mit einem weiteren Teil der Verbindung ein Ringsystem bilden;
Ar’ ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, das mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, dabei können zwei Reste Ar’, welche an dasselbe C-Atom, Si-Atom, N-Atom, P-Atom oder B- Atom binden, auch durch eine Einfachbindung oder eine Brücke, ausgewählt aus B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) und P(=O)R2, miteinander verbrückt sein;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, D, F, CN, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 30 aromatischen Ringatomen, in dem ein oder mehrere H-Atome durch D, F, CI, Br, I oder CN ersetzt sein können und das durch ein oder mehrere Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, dabei können zwei oder mehrere, vorzugsweise benachbarte Substituenten R2 miteinander ein Ringsystem bilden; mit der Maßgabe, dass falls Z ausgewählt ist aus N oder P mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für P(=O)Ar, P(=O)R, B(Ar), B(R), AI(Ar), AI(R), Ga(Ar), Ga(R), C=O, S=O oder SO2 steht, vorzugsweise für B(Ar), B(R), P(=O)Ar, P(=O)R, C=O, S=O oder SO2 steht, besonders bevorzugt für B(R) oder B(Ar) steht, oder falls Z ausgewählt ist aus B, AI, P(=O), P(=S) oder Ga, mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar), N(R), P(Ar), P(R), O, S oder Se steht, vorzugsweise für N(Ar), N(R), O oder S steht, besonders bevorzugt für N(Ar) steht; dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring bilden, wobei die zwei Reste R mindestens eine Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen
Figure imgf000156_0001
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wobei R1 die zuvor dargelegte Bedeutung hat, die gestrichelten Bindungen die Anbindungsstellen an die Atome der Gruppen, an die die zwei Reste R binden, darstellen, und die weiteren Symbole die folgende Bedeutung aufweisen:
Y4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden C(R1)2,
(R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), NR1, NAr, O oder S, vorzugsweise C(R1)2, (R1)2C-C(R1)2, (R1)C=C(R1), O oder S;
Ra ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden F, eine gerad- kettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C- Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 20 C-Atomen, wobei die Alkyl-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R2C=CR2, C=C≡ Si(R2)2, C=O, C=S, C=Se,
C=NR2, -C(=O)O-, -C(=O)NR2-, NR2, P(=O)(R1), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann; dabei können zwei Reste Ra auch miteinander ein Ringsystem bilden; s ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; t ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2; v ist 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9, vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, oder 4, besonders bevorzugt 0, 1 oder 2.
2. Verbindung nach Anspruch 1 , umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (lla), ( IIb), (llc) und (IId), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (lla), (IIb), (llc) und (lld),
Figure imgf000158_0001
Figure imgf000159_0001
wobei p2, p3, Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei die Summe der Indices m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3 oder 4 ist.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (IIIa), (lllb) und (Illc), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IIIa), (lllb) und (Illc),
Figure imgf000159_0002
wobei Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, wobei die Summe der Indices I, m und n vorzugsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, wobei Strukturen der Formeln (IIIa) und (lllb) bevorzugt sind und
Strukturen der Formel (IIIa) besonders bevorzugt sind.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens zwei Reste R, die Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) formen und einen kondensierten Ring bilden, Reste R aus benachbarten Gruppen X darstellen.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dass mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring bilden, wobei die zwei Reste R mindestens eine der Strukturen der Formeln (RA-1a) bis (RA- 4f) formen
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000161_0001
wobei die Symbole Ra und R1 und die Indices s und t die in Anspruch 1 genannte Bedeutung aufweist und der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (IVa) bis (IVu), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IVa) bis (IVu),
Figure imgf000161_0002
Figure imgf000162_0001
Figure imgf000163_0001
Figure imgf000164_0002
wobei Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, das Symbol o für die Anbindungsstellen mindestens einer der Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) stehen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, j, I, m und n vorzugsweise 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 ist, wobei Strukturen/Verbindungen der Formeln (IVa) bis (IVk) bevorzugt sind und Strukturen/Verbindungen der Formeln (IVa) bis (IVc) besonders bevorzugt sind.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (IVa-1) bis (IVb-4), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IVa-1) bis (IVb-4),
Figure imgf000164_0001
Figure imgf000165_0001
wobei die Indices s und v und die Symbole Y1, Y2, Y3, Y4, X, Z, R, R a und R1 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, besonders bevorzugt 2, 3, 4 oder 5 ist.
8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dass mindestens zwei Reste R mit den weiteren Gruppen, an die die zwei Reste R binden, einen kondensierten Ring bilden, wobei die zwei Reste R der Strukturen der Formel (RB) formen,
Figure imgf000166_0002
wobei R1 die in Anspruch 1 dargelegte Bedeutung aufweist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, und Y5 C(R1)2, NR1, NAr, O oder S ist, vorzugsweise C(R1)2, NAr oder O.
9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, wobei die Verbindungen mindestens zwei kondensierte Ringe aufweisen, wobei mindestens ein kondensierter Ring durch Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) gebildet ist und ein weiterer Ring durch Strukturen der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder (RB) gebildet ist, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (Va) bis (Vz), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (Va) bis (Vz),
Figure imgf000166_0001
Figure imgf000167_0001
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Figure imgf000169_0001
wobei Y1, Y2, Y3, X, Z, und R die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, das Symbol o für die Anbindungsstellen mindestens einer Struktur der Formeln (RA-1) bis (RA-12) oder einer Struktur der Formel (RB) stehen, der Index I 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, j, I, m und n vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, besonders bevorzugt 2,
3 oder 4 ist, wobei Strukturen/Verbindungen der Formeln (Va) bis (Vp) bevorzugt sind und Strukturen/Verbindungen der Formeln (Va) bis (Vd) besonders bevorzugt sind.
10. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, 8 und 9, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (IVe-1) bis (IVh- 4), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (IVe- 1) bis (IVh-4),
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wobei die Indices s und v, Y1, Y2, Y4, X, Z, R, Ra und R1 die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0, 1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index j 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 ist, und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, j, I, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 2, 3, 4, 5 oder 6 ist.
11. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, umfassend mindestens eine Struktur der Formeln (Va-1) bis (Va-18), vorzugsweise ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln (Va-1) bis (Va-18),
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Figure imgf000174_0001
wobei die Indices s und v, Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, X, Z, R, Ra und R1 die in Anspruch 1 oder Anspruch 8 genannten Bedeutungen aufweisen, der Index m 0, 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist, der Index n 0,
1 , 2 oder 3, vorzugsweise 0, 1 oder 2 ist und der Index k 0 oder 1 , vorzugsweise 0 ist, wobei die Summe der Indices k, m und n vorzugsweise 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist, besonders bevorzugt 0, 1 , 2, 3, oder 4 ist.
12. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und 11 , dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I), (lla), ( IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd) oder (Va-1 ) bis (Va-18) m indestens eine der Gruppen Y1 , Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht.
13. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und 11 , dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd) oder (Va-1) bis (Va-18) mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht.
14. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und 11 , dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd) oder (Va-1 ) bis (Va-18) m indestens eine der Gruppen Y1 , Y2, Y3 für eine Bindung steht, mindestens eine, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht.
15. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I), (lla), (IIb) die Summe der Indices p2 und p32 ist und mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht und/oder in den Formeln (IIIa), (IVa) bis (IVc), (Va) bis (Vd) oder (Va-1) bis (Va-18) mindestens zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise alle Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht.
16. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 und 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I), (lla) bis (lld) die Summe der Indices p2 und p3 1 beziehungsweise der Index p2 1 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise zwei der Gruppen Y1, Y2, Y3 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht und/oder in den Formeln (I IIb), (IVd) bis (IVm) oder (Ve) bis (Vp) mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, vorzugsweise beide Gruppen Y1, Y2 für B(Ar) oder B(R) steht/stehen und Z für N steht.
17. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 und 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass in den Formeln (I), (lla) bis (lld) die Summe der Indices p2 und p3 1 beziehungsweise der Index p2 1 ist und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3, vorzugsweise zwei der
Gruppen Y1, Y2, Y3 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht und/oder in den Formeln (IIIb), (IVd) bis (IVm) oder (Ve) bis (Vp) mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, vorzugsweise beide Gruppen Y1,
Y2 für N(Ar) oder N(R) steht/stehen und Z für B steht.
18. Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 17, wobei statt eines Wasserstoffatoms oder eines Substituenten eine oder mehrere Bindungen der Verbindungen zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer vorhanden sind.
19. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 18 und mindestens eine weitere
Verbindung, wobei die weitere Verbindung bevorzugt ausgewählt ist aus einem oder mehreren Lösemitteln.
20. Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 oder ein Oligomer,
Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 18 und mindestens eine weitere Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus fluoreszierenden Emittern, phosphoreszierenden Emittern, Emittern, die TADF zeigen, Hostmaterialien, Elektronentransportmaterialien,
Elektroneninjektionsmaterialien, Lochleitermaterialien, Loch- injektionsmaterialien, Elektronenblockiermaterialien und Loch- blockiermaterialien.
21. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass ein Grundgerüst mit einer Gruppe Z oder einem Vorläufer der Gruppe Z synthetisiert wird und mindestens eine der Gruppen Y1, Y2, Y3 mittels einer nukleophilen aromatischen Substitutionsreaktion oder einer Kupplungsreaktion eingeführt wird.
22. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 18 in einer elektronischen Vorrichtung.
23. Elektronische Vorrichtung enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 oder ein Oligomer, Polymer oder Dendrimer nach Anspruch 18, wobei es sich bei der elektronischen Vorrichtung vorzugsweise um eine Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022069422A1 (de) * 2020-09-30 2022-04-07 Merck Patent Gmbh Verbindungen zur strukturierung von funktionalen schichten organischer elektrolumineszenzvorrichtungen
US11407774B2 (en) * 2016-09-07 2022-08-09 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
WO2022262365A1 (zh) * 2021-06-18 2022-12-22 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102654217B1 (ko) * 2020-09-15 2024-04-03 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Citations (121)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research & Technology Deutschland GmbH & Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
JP3139321B2 (ja) 1994-03-31 2001-02-26 東レ株式会社 発光素子
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065547A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065548A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
WO2009124627A1 (de) 2008-04-07 2009-10-15 Merck Patent Gmbh Pluorenderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009146770A2 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010015307A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe mit isonitrilliganden
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010031485A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054731A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010086089A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010099852A1 (de) 2009-03-02 2010-09-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit azaborol-liganden und elektronische vorrichtung damit
WO2010102709A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011032626A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2011042107A2 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011057706A2 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011060859A1 (de) 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011060867A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige kondensierte heterozyklen für oleds
WO2011060877A2 (de) 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011066898A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012007086A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012048781A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012143080A2 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013041176A1 (de) 2011-09-21 2013-03-28 Merck Patent Gmbh Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013056776A1 (de) 2011-10-20 2013-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014023377A2 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094960A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094961A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014106523A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015091716A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Basf Se Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015117718A1 (de) 2014-02-05 2015-08-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016015815A1 (de) 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016015810A1 (de) 2014-07-29 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Materialien f?r organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016023608A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2017032439A1 (de) 2015-08-25 2017-03-02 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2017148564A1 (de) 2016-03-03 2017-09-08 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018011186A1 (de) 2016-07-14 2018-01-18 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018019687A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Di- und oligonukleare metallkomplexe mit tripodalen bidentaten teilliganden sowie deren verwendung in elektronischen vorrichtungen
WO2018019688A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018054798A1 (de) 2016-09-21 2018-03-29 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018069197A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018069273A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018069196A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe sowie elektronische vorrichtungen, insbesondere organische elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese metallkomplexe
WO2018134392A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2018178001A1 (de) 2017-03-29 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018177981A1 (de) 2017-03-29 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Aromatische verbindungen
WO2019004248A1 (ja) 2017-06-30 2019-01-03 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
WO2019020538A1 (de) 2017-07-25 2019-01-31 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2019035268A1 (ja) 2017-08-17 2019-02-21 学校法人関西学院 有機電界発光素子
WO2019074093A1 (ja) 2017-10-13 2019-04-18 学校法人関西学院 多環芳香族系二量体化合物
WO2019088799A1 (ko) 2017-11-06 2019-05-09 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019102936A1 (ja) 2017-11-24 2019-05-31 学校法人関西学院 有機デバイス用材料およびそれを用いた有機電界発光素子
WO2019115423A1 (de) 2017-12-13 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR20190078541A (ko) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019158453A1 (de) 2018-02-13 2019-08-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2019179909A1 (de) 2018-03-19 2019-09-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2020017931A1 (ko) * 2018-07-19 2020-01-23 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020054676A1 (ja) * 2018-09-10 2020-03-19 学校法人関西学院 有機電界発光素子
WO2020138963A1 (ko) * 2018-12-27 2020-07-02 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020218079A1 (ja) * 2019-04-22 2020-10-29 学校法人関西学院 シクロアルカン縮合多環芳香族化合物
WO2020251049A1 (ja) * 2019-06-14 2020-12-17 学校法人関西学院 多環芳香族化合物

Patent Citations (124)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992018552A1 (de) 1991-04-11 1992-10-29 Wacker-Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
EP0652273A1 (de) 1993-11-09 1995-05-10 Shinko Electric Industries Co. Ltd. Organisches Material für elektrolumineszente Vorrichtung und elektrolumineszente Vorrichtung
JP3139321B2 (ja) 1994-03-31 2001-02-26 東レ株式会社 発光素子
EP0707020A2 (de) 1994-10-14 1996-04-17 Hoechst Aktiengesellschaft Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208A1 (de) 1995-07-28 1998-05-20 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
EP0894107A1 (de) 1996-04-17 1999-02-03 Hoechst Research & Technology Deutschland GmbH & Co. KG Polymere mit spiroatomen und ihre verwendung als elektrolumineszenzmaterialien
WO2000022026A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Celanese Ventures Gmbh Konjugierte polymere, enthaltend spezielle fluoren-bausteine mit verbesserten eigenschaften
EP1028136A2 (de) 1999-02-10 2000-08-16 Carnegie-Mellon University Ein Verfahren zur Herstellung von Poly(3-substituierten)thiophenen
WO2000070655A2 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
WO2001041512A1 (en) 1999-12-01 2001-06-07 The Trustees Of Princeton University Complexes of form l2mx as phosphorescent dopants for organic leds
EP1205527A1 (de) 2000-03-27 2002-05-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organische elektrolumineszierende vorrichtung
WO2002002714A2 (en) 2000-06-30 2002-01-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
WO2002015645A1 (en) 2000-08-11 2002-02-21 The Trustees Of Princeton University Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
EP1191612A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191613A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung, Bildanzeigevorrichtung und Metallkoordinationsverbindung
EP1191614A2 (de) 2000-09-26 2002-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Lumineszente Vorrichtung und dafür verwendete Metallkoordinationsverbindung
WO2004013080A1 (en) 2002-08-01 2004-02-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Spirobifluorene derivatives, their preparation and uses thereof
WO2004041901A1 (en) 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
WO2004058911A2 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
JP2004288381A (ja) 2003-03-19 2004-10-14 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
EP1617711A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszenzbauelement und anzeige
EP1617710A1 (de) 2003-04-23 2006-01-18 Konica Minolta Holdings, Inc. Material für ein organisches elektrolumineszenzgerät, organisches elektrolumineszenzgerät, beleuchtungsvorrichtung und anzeige
WO2004113412A2 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Polymer
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005019373A2 (de) 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005033244A1 (de) 2003-09-29 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
WO2005039246A1 (ja) 2003-09-30 2005-04-28 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置、表示装置
US20050069729A1 (en) 2003-09-30 2005-03-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005053051A1 (de) 2003-11-25 2005-06-09 Merck Patent Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
EP1731584A1 (de) 2004-03-31 2006-12-13 Konica Minolta Holdings, Inc. Organischer elektrolumineszenzvorrichtungsstoff, organische elektrolumineszenzvorrichtung, display und beleuchtungsvorrichtung
WO2005104264A1 (de) 2004-04-26 2005-11-03 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und deren verwendung
WO2005111172A2 (de) 2004-05-11 2005-11-24 Merck Patent Gmbh Neue materialmischungen für die elektrolumineszenz
US20050258742A1 (en) 2004-05-18 2005-11-24 Yui-Yi Tsai Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP2005347160A (ja) 2004-06-04 2005-12-15 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2006005627A1 (en) 2004-07-15 2006-01-19 Merck Patent Gmbh Oligomeric derivatives of spirobifluorene, their preparation and use
WO2006061181A1 (de) 2004-12-06 2006-06-15 Merck Patent Gmbh Teilkonjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2006117052A1 (de) 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
WO2007017066A1 (de) 2005-08-10 2007-02-15 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere und ihre verwendung
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
WO2007065547A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007065548A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2007137725A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2009030981A2 (en) 2006-12-28 2009-03-12 Universal Display Corporation Long lifetime phosphorescent organic light emitting device (oled) structures
WO2008086851A1 (de) 2007-01-18 2008-07-24 Merck Patent Gmbh Carbazol-derivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009062578A1 (de) 2007-11-12 2009-05-22 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend azomethin-metall-komplexe
WO2009124627A1 (de) 2008-04-07 2009-10-15 Merck Patent Gmbh Pluorenderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009146770A2 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2010006680A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010015307A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe mit isonitrilliganden
WO2010015306A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh, Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010031485A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054729A2 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054730A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054731A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010054728A1 (de) 2008-11-13 2010-05-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010086089A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2010099852A1 (de) 2009-03-02 2010-09-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe mit azaborol-liganden und elektronische vorrichtung damit
WO2010102709A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2010108579A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
WO2010136109A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011000455A1 (de) 2009-06-30 2011-01-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011032626A1 (de) 2009-09-16 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2011042107A2 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011057706A2 (de) 2009-11-14 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2011060859A1 (de) 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011060877A2 (de) 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2011060867A1 (de) 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige kondensierte heterozyklen für oleds
WO2011066898A1 (de) 2009-12-05 2011-06-09 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung enthaltend metallkomplexe
WO2011088877A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2011157339A1 (de) 2010-06-15 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012007086A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2012048781A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien auf basis von triphenylen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012143080A2 (de) 2011-04-18 2012-10-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013041176A1 (de) 2011-09-21 2013-03-28 Merck Patent Gmbh Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013056776A1 (de) 2011-10-20 2013-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2014008982A1 (de) 2012-07-13 2014-01-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014023377A2 (de) 2012-08-07 2014-02-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094960A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014094961A1 (de) 2012-12-21 2014-06-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2014106523A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2015036074A1 (de) 2013-09-11 2015-03-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015091716A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Basf Se Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2015104045A1 (de) 2014-01-13 2015-07-16 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015117718A1 (de) 2014-02-05 2015-08-13 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2015169412A1 (de) 2014-05-05 2015-11-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016015815A1 (de) 2014-07-28 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016015810A1 (de) 2014-07-29 2016-02-04 Merck Patent Gmbh Materialien f?r organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016023608A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2016124304A1 (de) 2015-02-03 2016-08-11 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2016193243A1 (en) 2015-06-03 2016-12-08 Udc Ireland Limited Highly efficient oled devices with very short decay times
WO2017032439A1 (de) 2015-08-25 2017-03-02 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2017148564A1 (de) 2016-03-03 2017-09-08 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2017148565A1 (de) 2016-03-03 2017-09-08 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018011186A1 (de) 2016-07-14 2018-01-18 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018019687A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Di- und oligonukleare metallkomplexe mit tripodalen bidentaten teilliganden sowie deren verwendung in elektronischen vorrichtungen
WO2018019688A1 (de) 2016-07-25 2018-02-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018041769A1 (de) 2016-08-30 2018-03-08 Merck Patent Gmbh Bl- und trinukleare metallkomplexe aufgebaut aus zwei miteinander verknüpften tripodalen hexadentaten liganden zur verwendung in elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018054798A1 (de) 2016-09-21 2018-03-29 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe für den einsatz als emitter in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2018069197A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018069196A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Binukleare metallkomplexe sowie elektronische vorrichtungen, insbesondere organische elektrolumineszenzvorrichtungen, enthaltend diese metallkomplexe
WO2018069273A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018134392A1 (en) 2017-01-23 2018-07-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2018178001A1 (de) 2017-03-29 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2018177981A1 (de) 2017-03-29 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Aromatische verbindungen
WO2019004248A1 (ja) 2017-06-30 2019-01-03 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
WO2019020538A1 (de) 2017-07-25 2019-01-31 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2019035268A1 (ja) 2017-08-17 2019-02-21 学校法人関西学院 有機電界発光素子
WO2019074093A1 (ja) 2017-10-13 2019-04-18 学校法人関西学院 多環芳香族系二量体化合物
WO2019088799A1 (ko) 2017-11-06 2019-05-09 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019102936A1 (ja) 2017-11-24 2019-05-31 学校法人関西学院 有機デバイス用材料およびそれを用いた有機電界発光素子
WO2019115423A1 (de) 2017-12-13 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
KR20190078541A (ko) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019158453A1 (de) 2018-02-13 2019-08-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2019179909A1 (de) 2018-03-19 2019-09-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2020017931A1 (ko) * 2018-07-19 2020-01-23 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020054676A1 (ja) * 2018-09-10 2020-03-19 学校法人関西学院 有機電界発光素子
WO2020138963A1 (ko) * 2018-12-27 2020-07-02 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020218079A1 (ja) * 2019-04-22 2020-10-29 学校法人関西学院 シクロアルカン縮合多環芳香族化合物
WO2020251049A1 (ja) * 2019-06-14 2020-12-17 学校法人関西学院 多環芳香族化合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B. H. UOYAMA ET AL., NATURE, vol. 492, 2012, pages 234
B. M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
D. M. KOLLER ET AL., NATURE PHOTONICS, vol. 1-4, 2008
K. NOZAKI ET AL., ANGEW. CHEM., IE, vol. 42, no. 18, 2003, pages 2051 - 2053

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11407774B2 (en) * 2016-09-07 2022-08-09 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
WO2022069422A1 (de) * 2020-09-30 2022-04-07 Merck Patent Gmbh Verbindungen zur strukturierung von funktionalen schichten organischer elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022262365A1 (zh) * 2021-06-18 2022-12-22 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

Also Published As

Publication number Publication date
US20230104248A1 (en) 2023-04-06
JP2023506570A (ja) 2023-02-16
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