ES2342447T3 - Material polimerico ignifugo. - Google Patents
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Abstract
Material polimérico, que contiene un agente ignifugante exento de halógenos embebido dentro de la matriz polimérica, realizándose que el agente ignifugante contiene por lo menos los siguientes componentes A y B: A:un(os) polifosfato(s) de amonio y/o sus derivados, con la forma cristalina II, que constituye(n) unas partículas revestidas con melamina, una resina de melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos, y/o que constituye(n) unas partículas revestidas con melamina, una resina de melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos, y reticuladas, B:un derivado oligomérico o polimérico de 1,3,5-triazina o mezclas de varios de ellos de la fórmula general **(Ver fórmula)** en la que X es un radical morfolino, un radical piperidino o un grupo que se deriva de piperazina, Y es un grupo bivalente, que se deriva de piperazina, y n es un número entero mayor que 2, y por lo menos un compuesto escogido entre los siguientes componentes C y D: C: fosfatos, pirofosfatos, polifosfatos, fosfonatos orgánicos e inorgánicos, fosfinatos orgánicos e inorgánicos, estannatos, molibdatos o boratos de los elementos de los grupos principales II, III y IV o de los elementos de los grupos secundarios Fe, Zn, Ti, Mn, Zr, Mo, D: derivados de melamina condensados previamente, sales y aductos de melamina, fosfato de etilendiamina, fosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, isocianurato de 1,3,5-trihidroxietilo, isocianurato de 1,3,5-triglicidilo, isocianurato de trialilo, realizándose que la relación ponderal del componente A al componente B es de 10:1 hasta 1:1, y los componentes A y B constituyen en común de 60 a 99% en peso, y los componentes C y D constituyen en común de 1 a 40% en peso del peso total de los componentes A, B, C y D, realizándose que el material polimérico es un elastómero termoplástico (TPE).
Description
Material polimérico ignífugo.
El invento se refiere a un material polimérico,
que contiene un agente ignifugante exento de halógenos, que está
embebido dentro de la matriz polimérica.
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Los polímeros termoplásticos, inclusive los
elastómeros termoplásticos, se emplean en numerosos sectores, por
ejemplo en los sectores eléctrico y electrónico, en el sector de la
construcción, en la técnica de construcción de edificios, en la
construcción de vehículos automóviles, y en los medios de transporte
público. Ellos tienen unas ventajosas propiedades mecánicas y
poseen una elaborabilidad y una estabilidad química buenas. Una
posibilidad de hacer ininflamables a tales polímeros, consiste en
la adición de agentes ignifugantes halogenados con trióxido de
antimonio. Otra posibilidad consiste en la adición de sustancias
exentas de halógenos, tales como hidróxidos metálicos, fosfatos o
fosfonatos orgánicos o inorgánicos, por ejemplo polifosfatos de
amonio, en común con unas sustancias que actúan sinérgicamente,
tales como agentes suministradores de carbono y agentes de
expansión.
En particular, los agentes ignifugantes exentos
de halógenos están ganando crecientemente en importancia, puesto
que ellos, al contrario que los agentes ignifugantes que contienen
compuestos orgánicos clorados o bromados, en el caso de un incendio
dan lugar a un desprendimiento más pequeño de gases de humos y, por
regla general, son clasificados como favorables para el medio
ambiente. Entre las sustancias inhibidoras de incendios, en los
agentes ignifugantes exentos de halógenos se emplean sobre todo
ciertos derivados del ácido fosfórico, del ácido pirofosfórico y de
los ácidos polifosfóricos. Los derivados de amonio y de melamina de
las sustancias antes mencionadas, así como el fosfato de piperazina
y el fosfato de etilendiamina poseen la propiedad de hincharse a
altas temperaturas, estando embebidos en masas de moldeo, para
formar unas voluminosas capas protectoras, y de actuar como una
capa aislante frente a una fuente de calor. Esta propiedad puede ser
reforzada todavía más mediante unas sustancias que actúan
sinérgicamente. El hinchamiento, la denominada intumescencia, al
contrario que el modo de acción de los agentes ignifugantes
halogenados, transcurre sin ningún desprendimiento de grandes
cantidades de gases de
humos.
humos.
El empleo de los agentes ignifugantes antes
mencionados en poliolefinas frecuentemente no proporciona ninguna
protección suficiente y se deben de añadir adicionalmente unas
sustancias que actúan sinérgicamente, tales como p.ej. compuestos
suministradores de carbono y agentes de hinchamiento. Con el fin de
garantizar una suficiente actividad de tales composiciones de
agentes ignifugantes, en tal caso frecuentemente se tiene que añadir
al polímero una proporción muy alta del agente ignifugante, lo que
conduce a una modificación, en particular, de las propiedades
mecánicas y eléctricas del polímero.
Hasta la fecha, se cuentan entre los agentes
ignifugantes especialmente eficaces unas mezclas de un polifosfato
de amonio con aminas, tales como p.ej. unas mezclas con compuestos
de melamina y/o pentaeritritol. Otras mezclas intumescentes
conocidas se basan en polifosfatos de amonio en combinación con el
THEIC (ácido
1,3,5-tris-hidroxietil-isocianúrico).
La desventaja de estas mezclas consiste, no
obstante, en que ellas, también después de haber sido incorporadas
en un polímero, tienen una muy alta solubilidad en agua, de tal
manera que ellas son parcialmente separadas por lavado, y como
consecuencia de esto ya no pueden desarrollar su efecto. Además,
ellas tienen una baja temperatura de descomposición, que, en parte,
ya al moldear los objetos de materiales sintéticos a partir de los
polímeros que deben de ser protegidos, conduce a una descomposición
del aditivo ignifugante. Además, estas mezclas, a pesar de tener
una actividad mejorada, se deben de emplear en unas altas
concentraciones en un polímero, con lo cual se disminuyen la
elaborabilidad y la flexibilidad del polímero.
\vskip1.000000\baselineskip
Frente a estos antecedentes, la misión del
invento consistió en poner a disposición un material polimérico,
que contenga un agente ignifugante exento de halógenos, que esté
embebido dentro la matriz polimérica, en el que el agente
ignifugante exento de halógenos posee un efecto retardador de la
llama mejorado en comparación con el estado de la técnica, se puede
emplear en unas concentraciones más pequeñas en un material
polimérico, al mismo tiempo que tiene un buen efecto retardador de
la llama, presenta una buena pequeña solubilidad en agua, y se
descompone tan sólo a unas temperaturas más altas que los agentes
ignifugantes conocidos, de manera preferida por encima de la
temperatura de elaboración de los polímeros, y el material
polimérico presenta unas buenas propiedades materiales, una buena
estabilidad frente a la llama y simultáneamente una buena
estabilidad frente al agua.
El problema planteado por esta misión se
resuelve conforme al invento mediante un material polimérico, que
contiene un agente ignifugante exento de halógenos, que está
embebido dentro de la matriz polimérica, realizándose que el agente
ignifugante contiene por lo menos los siguientes componentes A y
B:
- A:
- un(os) polifosfato(s) de amonio y/o sus derivados con la forma cristalina II, que constituye(n) unas partículas revestidas con melamina, una resina de melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos, y/o unas partículas revestidas con melamina, una resina de melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos, y reticuladas,
- B:
- un derivado oligomérico o polimérico de 1,3,5-triazina, o mezclas de varios de éstos, de la fórmula general
- \quad
- en la que
- X
- es un radical morfolino, un radical piperidino o un grupo que se deriva de piperazina,
- Y
- es un grupo bivalente, que se deriva de piperazina, y
- n
- es un número entero mayor que 2,
y por lo menos un compuesto escogido entre los
siguientes componentes C y D:
- C:
- fosfatos, pirofosfatos, polifosfatos, fosfonatos orgánicos e inorgánicos, fosfinatos orgánicos e inorgánicos, estannatos, molibdatos o boratos de los elementos de los grupos principales II, III y IV o de los elementos de los grupos secundarios Fe, Zn, Ti, Mn, Zr, Mo,
- D:
- derivados de melamina condensados previamente, sales y aductos de melamina, fosfato de etilendiamina, fosfato de piperazina, un polifosfato de piperazina, isocianurato de 1,3,5-trihidroxietilo, isocianurato de 1,3,5-triglicidilo, o isocianurato de trialilo,
realizándose que la relación ponderal del
componente A al componente B es de 10:1 hasta 1:1, y los componentes
A y B constituyen en común de 60 a 99% en peso, y los componentes C
y D constituyen en común de 1 a 40% en peso del peso total de los
componentes A, B, C y D,
realizándose que el material polimérico es un
elastómero termoplástico (TPE).
En una forma de realización del invento, el
material polimérico contiene el agente ignifugante exento de
halógenos en una proporción de 5 a 60% en peso, de manera preferida
en una proporción de 10 a 40% en peso.
El componente A comprende un(os)
polifosfato(s) de amonio y/o sus derivados
revestido(s).
En este contexto, el concepto de "polifosfatos
de amonio revestidos" comprende tanto un polifosfato de amonio
revestido como también un polifosfato de amonio revestido y
reticulado. Un tal revestimiento, en el caso de una adición del
agente ignifugante a un polímero, da lugar a que, al contrario que
en el caso de un polifosfato de amonio no revestido, se consiga una
estabilidad térmica aumentada, una más pequeña solubilidad en agua,
así como una mejorada compatibilidad con la matriz polimérica, en la
que se emplea el agente ignifugante. El componente A es obtenible
por revestimiento de un polvo o granulado de un polifosfato de
amonio o de un derivado de éste.
El componente A se añade al agente ignifugante
como un polvo o granulado y, en el caso de un incendio, produce
manifiestamente menos gases de humos que los agentes ignifugantes
halogenados.
El componente B es un oligómero o polímero de un
derivado de 1,3,5-triazina o una mezcla de varios de
ellos y de una sustancia que actúa asimismo de un modo retardador
de la llama en combinación con fosfatos. El componente B se
descompone mediando acción de una alta temperatura o por contacto
con una llama mediando producción de gases no inflamables,
inclusive agua, dióxido de carbono, amoníaco y nitrógeno, y mediando
formación de un radical que contiene carbono. El componente B actúa
como un compuesto suministrador de carbono en la mezcla
intumescente conforme al invento.
La relación ponderal de los componentes A y B de
10:1 a 1:1 da lugar a un óptimo efecto retardador de la llama. Una
proporción más baja o más alta del componente B disminuiría la
actividad del agente ignifugante. En este contexto, la relación
ponderal del componente A al componente B es de manera preferida de
6:1 a 2:1, y de manera especialmente preferida de 5:1 a 3:1. Se
prefiere adicionalmente que los componentes A y B constituyan en
común de 85 a 99% en peso, y se prefiere especialmente que
constituyan de 90 a 95% en peso, y que los componentes C y D
constituyan en común de manera preferida de 1 a 15% en peso, y de
manera especialmente preferida de 5 a 10% en peso del peso total de
los componentes A, B, C y D.
El componente C contiene unas sustancias, en
particular sales, que dan lugar en el agente ignifugante conforme
al invento a una reducción adicional del desprendimiento de gases de
humos. De este modo se reduce manifiestamente la toxicidad,
inducida por los gases de humos en el caso de incendios, y al mismo
tiempo se mejora el efecto del agente ignifugante. Este componente
da lugar, además de esto, a una eficiencia más alta del agente
ignifugante y a unas mejoradas propiedades mecánicas del polímero,
en el que se emplea el agente ignifugante.
El componente D contiene derivados de melamina
condensados previamente y/o sales y aductos de melamina, fosfato de
etilendiamina, fosfato de piperazina, un polifosfato de piperazina,
isocianurato de 1,3,5-trihidroxietilo, isocianurato
de 1,3,5-triglicidilo, isocianurato de trialilo o
mezclas de éstos. Ejemplos de derivados de melamina condensados
previamente son melem, melon, melam, cianurato de melamina, borato
de melamina, ortofosfato de melamina, pirofosfato de melamina,
pirofosfato de dimelamina y polifosfatos de melamina.
Los compuestos del componente D actúan como
agentes de expansión. Los derivados de melamina condensados
previamente y/o las sales y los aductos de melamina son tan
estables, que durante la elaboración de un material sintético, que
contiene el agente ignifugante, no tiene lugar ninguna reacción de
condensación ni ninguna reacción de descomposición, y de esta
manera se mejora considerablemente la elaborabilidad del material
sintético. Al mismo tiempo, el efecto retardador de la llama
permanece conservado.
Los compuestos del componente D poseen una
temperatura de descomposición comparable con la de un polifosfato
de amonio o más alta que ella, y apoyan, por lo tanto, a la
actividad del polifosfato de amonio o de sus derivados. En el caso
del empleo en un material sintético, permanecen conservadas su
estabilidad, su elaborabilidad y su capacidad de aguante
mecánico.
Los componentes mencionados del agente
ignifugante conforme al invento contribuyen en la composición
conforme al invento también al mejoramiento de las propiedades
mecánicas de un polímero, en el que se emplea el agente
ignifugante.
Una ventaja adicional del agente ignifugante
conforme al invento reside en el hecho de que éste, en comparación
con los agentes ignifugantes habituales, teniendo un efecto igual de
bueno o mejor, se puede emplear en unas cantidades más pequeñas, y
de esta manera se reducen también los costes de un material
sintético aprestado de tal modo, y sus propiedades mecánicas son
influidas o respectivamente perjudicadas de un modo menos fuerte.
Los agentes ignifugantes conformes al invento consiguen un muy buen
efecto ignifugante, también en una concentración de menos que 30%,
en un material sintético de capa delgada.
El componente A comprende un(os)
polifosfato(s) de amonio y/o sus derivados
revestido(s). El revestimiento del componente A da lugar no
sólo a una fuerte reducción de la solubilidad en agua, sino también
a una estabilidad térmica aumentada del polifosfato de amonio, a
una actividad más reducida del polifosfato de amonio con otros
componentes del agente ignifugante, así como a una compatibilidad
aumentada con el polímero, en el que se emplea el agente
ignifugante.
El componente A comprende un polifosfato de
amonio revestido, con la forma cristalina II, la cual es, en
comparación con las otras formas cristalinas, casi insoluble en
agua. En este caso, se trata de una sustancia pulverulenta, que, ya
sin ningún revestimiento, tiene un buen efecto ignifugante a la vez
que una escasa solubilidad en agua. La ventaja de la utilización de
un polifosfato de amonio revestido, con la forma cristalina II,
consiste en que ésta presenta una más alta estabilidad térmica y
una más alta compatibilidad con los polímeros, de tal manera que se
consigue un dispersamiento mejorado del agente ignifugante en el
polímero, un mejorado perfil de elaboración del polímero y una
protección más eficiente contra incendios.
Conforme al invento, el polifosfato de amonio
y/o sus derivados está/están revestidos con melamina, una resina de
melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos.
Se forma un enlace iónico entre el polifosfato de amonio y/o su
derivado en forma de partículas, y el material de revestimiento,
siendo reemplazado por el material de revestimiento el amoníaco
combinado con el polifosfato de amonio. Este compuesto es muy
estable, de tal manera que, en el caso de la elaboración del
material sintético, el revestimiento es ampliamente estable.
La preparación de un polifosfato de amonio
revestido con melamina se efectúa a unas temperaturas de más que
250ºC. En este caso, el período de tiempo de reacción se dimensiona
de tal manera que la melamina eventualmente en exceso reacciona
totalmente con la superficie del polifosfato de amonio, en este caso
reemplaza al amoníaco y es fijada mejor.
\newpage
Además, se prefiere un revestimiento de las
partículas de polifosfato de amonio con melamina, una resina de
melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos,
y una subsiguiente reticulación. La reticulación del revestimiento
de melamina da lugar a una reducción adicional de la solubilidad en
agua del polifosfato de amonio, y por regla general se lleva a cabo
con formaldehído. El procedimiento es conocido para un experto en
la especialidad.
De manera preferida, la proporción del
revestimiento de los polifosfatos de amonio y/o de sus derivados es
de 0,1 a 20% en peso, de manera preferida de 1 a 10% en peso,
referida al peso total de los polifosfatos de amonio y/o de sus
derivados revestidos. En el caso de una tal relación del polifosfato
de amonio al revestimiento se garantiza una protección óptima del
polifosfato de amonio, que conduce también a una aptitud óptima de
unión del polifosfato con un polímero, en el que se debe de emplear
el agente ignifugante. Al mismo tiempo, en el caso de esta
relación, el revestimiento no se presenta en un exceso tal que tenga
lugar un desprendimiento de un material de revestimiento libre, que
está fijado al polifosfato de amonio en un grado menos fuerte.
De manera especialmente preferida, el tamaño
medio de partículas D50 de las partículas revestidas a base del
polifosfato de amonio o de un derivado de éste, es de 5 \mum a 30
\mum, en particular de 5 \mum a 20 \mum, de manera
especialmente preferida situado entre 7 \mum y 18 \mum,
inclusive el revestimiento. Unas partículas más grandes no se
pudieron dispersar de un modo suficientemente homogéneo en un
polímero y, en determinadas circunstancias, influirían
negativamente sobre las propiedades de éste. Unas partículas más
pequeñas son asimismo menos preferidas, puesto que ellas solamente
se pueden dosificar de un modo difícil.
En el caso del polifosfato de amonio y/o su
derivado revestido, el tamaño medio de partículas D50 de las
partículas a base del polifosfato de amonio y/o de sus derivados,
como núcleo de las partículas revestidas, es de manera preferida de
aproximadamente 7 \mum. De este modo se consigue en particular
también que los agentes ignifugantes conformes al invento, en
comparación con los agentes ignifugantes conocidos hasta la fecha,
tengan unas altas temperaturas de descomposición y, por lo tanto,
una muy alta estabilidad térmica.
De manera preferida, como componente B se emplea
un derivado oligomérico o polimérico de
1,3,5-triazina, en el que n es un número entero
desde mayor que 2 hasta 50, de manera especialmente preferida desde
mayor que 2 hasta 30, y de manera particularmente preferida de 3 a
9. En el caso de la preparación de tales oligómeros o polímeros,
usualmente resultan unas mezclas con diferentes longitudes de las
cadenas. También se pueden emplear las mezclas que resultan al
realizar la polimerización, teniendo más que un 70%, de manera
preferida más que un 80%, y de manera especialmente preferida más
que un 90% de los oligómeros y polímeros empleados una longitud de
las cadenas de n = 3 a 50, de manera preferida de n = 3 a 30, y de
manera especialmente preferida de n = 3 a 9. En este caso, se
pueden emplear tanto heteropolímeros como también homopolímeros.
Unos monómeros preferidos del derivado de
1,3,5-triazina de acuerdo con el componente B son
2-piperazinilen-4-morfolino-1,3,5-triazina
y
2-piperazinilen-4-piperidino-1,3,5-triazina.
También se pueden emplear unos oligómeros o polímeros mezclados de
las sustancias antes mencionadas. El efecto sinérgico de los
mencionados polímeros u oligómeros con un polifosfato de amonio y/o
sus derivados revestidos da lugar en particular a un aumento de la
eficiencia del agente ignifugante.
Compuestos preferidos según el componente C, que
mejoran adicionalmente la actividad del agente ignifugante, y que
en particular hacen posible una pequeña cantidad añadida del agente
ignifugante, son ciertas sales metálicas, en particular fosfato de
monozinc (= dihidrógeno-fosfato de zinc)
Zn(H_{2}PO_{4})_{2}, borato de zinc, fosfato de
trizinc (= fosfato de zinc) Zn_{3}(PO_{4})_{2},
pirofosfato de zinc Zn_{2}P_{2}O_{7}, un polifosfato de zinc
de la fórmula general oZnO pP_{2}O_{3} qH_{2}O, siendo o y p
de 1 a 7, y siendo q de 0 a 7, hidroxi-estannato de
zinc ZnSn(OH)_{6}, estannato de zinc ZnSnO_{3},
fosfato de boro BPO_{4}, fosfato de monoaluminio
Al(H_{2}PO_{4})_{3}, fosfato de trialuminio
AlPO_{4}, metafosfato de aluminio
[Al(PO_{3})_{3}]_{n}, octamolibdato de
amonio (AOM) y mezclas de ellos. En particular en el caso de estas
sales se ha mostrado sorprendentemente que, mediante la interacción
con los componentes A y B, se consigue un sobresaliente efecto del
agente ignifugante, que, también en el caso de una pequeña cantidad
añadida en polímeros, conduce a una clasificación en la clase más
alta de protección contra incendios.
Entre los derivados de melamina condensados
previamente, las sales de melamina y los aductos con melamina, del
componente D se prefieren melem, melon y melam. Otros compuestos
preferidos del componente D son cianurato de melamina, borato de
melamina, ortofosfato de melamina, pirofosfato de melamina,
pirofosfato de dimelamina y polifosfatos de melamina. La adición de
estas sustancias da lugar a un mejoramiento adicional del agente
ignifugante, realizándose que estas sustancias actúan también en
pequeñas cantidades como agentes de expansión.
El material polimérico conforme al invento es un
elastómero termoplástico, que contiene el agente ignifugante
conforme al invento de manera preferida en una proporción de 5 a 60%
en peso, y de manera especialmente preferida en una proporción de
10 a 40% en peso. Unos polímeros ignifugados de tal manera, incluso
en el caso de unos pequeños espesores de capa de p.ej. solamente
0,8 mm, cumplen los más altos requisitos de protección contra
incendios, incluso en los casos de unos materiales sintéticos
altamente inflamables. En este caso, por medio del agente
ignifugante conforme al invento, se mejoran la flexibilidad y la
elaborabilidad de los materiales sintéticos aprestados de un modo
ininflamable, en comparación con los materiales sintéticos
aprestados con unos agentes ignifugantes conocidos.
Los materiales poliméricos preferidos, a saber
unos elastómeros termoplásticos, se escogen entre el conjunto que
se compone de elastómeros termoplásticos rellenados y no rellenados
(con materiales de carga), constituidos sobre la base de olefinas
(TPO), elastómeros termoplásticos reticulados constituidos sobre la
base de olefinas, uretanos (TPU), poliésteres y copoliésteres
(TPC), copolímeros de bloques de estireno (TPS), poliamidas y
copoliamidas (TPA). En particular, en el caso de la utilización del
agente ignifugante conforme al invento con elastómeros
termoplásticos constituidos sobre la base de olefinas, con
elastómeros termoplásticos reticulados constituidos sobre la base
de olefinas y con copolímeros de bloques de estireno, se influye de
un modo favorable sobre las propiedades mecánicas de los materiales
sintéticos, en particular sobre la resistencia frente a la
abrasión. Por lo tanto, tales elastómeros termoplásticos aprestados
de un modo ininflamable, se pueden emplear en particular como
material sustitutivo de un PVC (poli(cloruro de vinilo) en
cables, sistemas de conducciones, tubos para cables eléctricos y
conducciones tubulares de sistemas para aguas residuales. De manera
especialmente preferida, el elastómero termoplástico conforme al
invento se escoge entre unos copolímeros de bloques de estireno
(TPS), de manera preferida entre los copolímeros de bloques de
estireno SBS
(estireno-butadieno-estireno), SEBS
(estireno-etenobuteno-estireno),
SEPS
(estireno-etenopropeno-estireno),
SEEPS
(estireno-eteno-etenopropeno-estireno)
y MBS
(metacrilato-butadieno-estireno).
Los elastómeros termoplásticos, en particular
los copolímeros de bloques de estireno, son inflamables de una
manera relativamente fácil, por regla general más fácilmente que
muchos otros tipos de polímeros, entre otras cosas puesto que ellos
contienen una alta proporción de aceites, que refuerzan la
inflamabilidad. Por lo tanto, fue especialmente sorprendente el
hecho de que los elastómeros termoplásticos se pudiesen ignifugar,
en general y en particular con los agentes ignifugantes conformes
al invento, de una manera tan eficaz como la que se consigue
conforme al invento. La proporción del agente ignifugante en la
matriz polimérica, que se necesita para conseguir un buen efecto
ignifugante, es ciertamente por regla general algo más alta que en
el caso de algunos otros tipos distintos de polímeros, pero esta
proporción más alta de agentes ignifugantes no influye
esencialmente sobre las propiedades mecánicas ni sobre las demás
propiedades, en el caso de muchísimos tipos de elastómeros
termoplásticos.
De una manera aún más preferida, el material
polimérico, junto al agente ignifugante conforme al invento,
contiene otros materiales de carga adicionales, que se escogen entre
el conjunto que se compone de carbonato de calcio, silicatos, tales
como talco, arcilla o mica, tierra de diatomeas, los sulfatos de
calcio y de bario, hidróxido de aluminio, fibras de vidrio y bolas
de vidrio, así como aserrín de madera, polvos de celulosa, y negros
de carbono y grafitos. Estos materiales de carga pueden dar lugar a
otras propiedades deseadas adicionales. En particular, de esta
manera se puede disminuir el precio del material sintético, el
material sintético se puede teñir, o se pueden mejorar ciertas
deseadas propiedades mecánicas del material sintético, p.ej.
mediante un refuerzo con fibras de vidrio.
En otra forma de realización adicional del
material polimérico conforme al invento, en el agente ignifugante
exento de halógenos, el componente B tiene un contenido de cloro
< 1% en peso, de manera preferida < 0,8% en peso. Esto es
especialmente ventajoso en comparación con el estado de la técnica,
puesto que en el caso de los agentes ignifugantes conocidos se
introduce indeseadamente mucha cantidad de cloro en forma de cloro
combinado inorgánica y orgánicamente.
En otra forma de realización adicional del
invento, el material polimérico tiene en total un contenido de
cloro de < 1.500 ppm (partes por millón) en peso, de manera
preferida < 900 ppm en peso. Esto es especialmente ventajoso con
respecto al estado de la técnica, puesto que en el caso de agentes
ignifugantes conocidos se había introducido indeseadamente mucha
cantidad de cloro en forma de cloro combinado inorgánica y
orgánicamente. El concepto de "exento de halógenos" en el
sentido del invento permite pequeñas impurezas de cloro en las
cantidades máximas antes mencionadas. Sin embargo, el contenido de
cloro o respectivamente de un halógeno en general debe de ser
mantenido pequeño, con el fin de evitar las repercusiones
desventajosas de los halógenos.
En otra forma de realización adicional del
material polimérico conforme al invento, en el agente ignifugante
exento de halógenos están contenidos unos agentes coadyuvantes del
dispersamiento en una proporción de 0,01 a 10% en peso, de manera
preferida en una proporción de 0,1 a 5,0% en peso, escogiéndose los
agentes coadyuvantes del dispersamiento de manera preferida entre
amidas de ácidos grasos, inclusive monoamidas de ácidos grasos,
bisamidas de ácidos grasos y alcanol-amidas de
ácidos grasos, tales como oleamidas y erucamidas, entre ésteres de
ácidos grasos, inclusive los ésteres glicerólicos y los ésteres de
ceras, entre ácidos grasos de C16 a C18, entre ácidos
grasos-alcoholes, inclusive los ácidos
grasos-alcoholes cetílico y estearílico, entre ceras
naturales y sintéticas, ceras polietilénicas y ceras polietilénicas
oxidadas, y entre estearatos de metales, de manera preferida los
estearatos de Ca, Zn, Mg, Ba, Al, Cd y Pb. La adición de los agentes
coadyuvantes del dispersamiento antes mencionados mejora la
dosificabilidad del agente ignifugante, la extrudibilidad del
material polimérico y la homogeneidad del agente ignifugante
dispersado dentro de la matriz polimérica.
En otra forma de realización adicional del
material polimérico conforme al invento, el agente ignifugante
exento de halógenos tiene un contenido de agua libre (contenido de
humedad) de < 0,6% en peso, de manera preferida de < 0,4% en
peso. Un bajo contenido de agua mejora asimismo la dosificabilidad
del agente ignifugante, la extrudibilidad del material polimérico y
la homogeneidad del agente ignifugante dispersado dentro de la
matriz polimérica.
\vskip1.000000\baselineskip
En lo sucesivo se indican algunos Ejemplos, que
comprenden unos polímeros tanto conformes al invento como también
no conformes al invento, o respectivamente los agentes ignifugantes
empleados en ellos.
Para los Ejemplos se produjeron unas probetas
destinadas a diferentes investigaciones en un amasador de materiales
sintéticos de Brabender. Para ello, primeramente, un polímero, sin
ninguna adición de agentes ignifugantes, se fundió mediando
movimiento. A continuación, los componentes A y B así como C y/o D
se añadieron a la masa fundida en una etapa, en forma de una mezcla
o consecutivamente. Después de una fase de homogeneización de 10 a
15 minutos, se sacó el material sintético y se prensó con ayuda de
una prensa calentable para formar planchas con unos espesores de
0,8 mm y 1,6 mm. Las planchas prensadas se cortaron a medida con
ayuda de una sierra para formar unas probetas adecuadas, y se
sometieron a los ensayos descritos a continuación.
Las composiciones de las diferentes probetas o
respectivamente de las probetas comparativas se indican más abajo
en forma de una tabla. El derivado utilizado de triazina es un
polímero de
2-piperazinilen-4-morfolino-1,3,5-triazina.
Además, se empleó un polifosfato de amonio no revestido (FR CROS
484), un polifosfato de amonio revestido con melamina (FR CROS C40)
o un polifosfato de amonio revestido con melamina y reticulado (FR
CROS 498) (fabricante en cada caso Chemische Fabrik Budenheim).
Como polifosfato de melamina se emplearon Budit 3141 (fabricante:
Budenheim Iberica) o Melapur 200 (fabricante Ciba). El fosfato de
aluminio utilizado es Fabutit (fabricante: Chemische Fabrik
Budenheim), el cianurato de melamina es obtenible como Budit 315 de
Budenheim Iberica.
Los Ejemplos designados solamente por un número
y sin "V" son Ejemplos conformes al invento. Los Ejemplos
caracterizados con "V" y con un número son Ejemplos
comparativos no conformes al invento.
Para la realización del Ensayo Vertical UL94, en
lo sucesivo designado con UL94 V, en cada caso un conjunto de cinco
probetas con un espesor de 1,6 mm o respectivamente de 0,8 mm, se
sujetó por un extremo en una posición vertical. Junto al extremo
libre de la probeta se mantuvo dos veces durante 10 s (segundos) una
llama de un mechero Bunsen. Después de esto, se midió el tiempo
transcurrido hasta producirse la extinción de la llama o la
incandescencia de la probeta. Simultáneamente, se comprobó si unas
gotas inflamadas de la probeta pudieron inflamar a un algodón
situado debajo de ella.
"TBT" designa en cada caso la suma de las
duraciones en segundos de la combustión de 5 probetas en total.
Las investigaciones se llevaron a cabo según las
normas preestablecidas de los Underwriter Laboratories, Standard UL
94 V. "UL94" designa la clasificación de la protección contra
incendios de la probeta, significando V0 que la duración total de
la combustión de 5 probetas ensayadas era menor que 50 segundos, y
que un algodón no era inflamado por unos componentes incandescentes
o que se están quemando de la probeta, que se escurrían por goteo
hacia abajo. La clasificación V2 significa que la duración total de
la combustión de 5 probetas ensayadas era en total de menos que 250
segundos, pero que un paño de algodón era inflamado por los
componentes de la probeta que se escurrían por goteo hacia
abajo.
La concentración más pequeña de oxígeno en una
mezcla de N_{2} y O_{2}, en la que una muestra, después de su
inflamación, todavía sigue ardiendo por sí sola, es el valor del LOI
(del inglés "Limiting Oxygen Index", índice límite de
oxígeno). Cuanto más alto es el valor del LOI, tanto más estable
frente a la llama es la muestra. En este caso, unos valores del LOI
situados por encima de 30% son muy buenos. Un alto LOI es
especialmente importante en el caso del respeto de unas normas, que
se solicitan en la industria de los cables.
La investigación se llevó a cabo de acuerdo con
la norma DIN EN ISO 4589 parte 2. Las probetas tenían las
dimensiones de 1,25 mm x 3,0 x 6,5 mm.
Los resultados de las investigaciones se
recopilan más abajo en forma de una tabla. El LOI se indica en
tantos por ciento.
Como otro ensayo adicional se calentaron
diferentes composiciones de agentes ignifugantes incluso sin su
incorporación en un polímero, y se comprobó en este caso a partir
de qué temperatura tiene lugar una descomposición. Usualmente, la
temperatura de descomposición se indica como la temperatura a la que
se establece una pérdida de peso de un 2%.
Estas investigaciones se llevaron a cabo con
ayuda de la termogravimetría. Para esto, en cada caso una cantidad
de 10 mg de un agente ignifugante se cargó dentro de un crisol y,
con una velocidad de elevación de la temperatura de 10 Kelvin/min,
se calentó hasta unas temperaturas situadas por encima de 350ºC.
Durante el calentamiento se midió la modificación del peso de la
muestra.
Los resultados de estas investigaciones se
recopilan más abajo en forma de una tabla.
En particular en el caso de unas probetas con
unos espesores de capa de 0,8 mm se pone de manifiesto que los
polímeros que contienen los agentes ignifugantes conformes al
invento, consiguen un mejoramiento manifiesto frente a los Ejemplos
comparativos con unos agentes ignifugantes similares, que se habían
utilizado hasta ahora. Casi todos los materiales poliméricos
conformes al invento alcanzan la clase más alta de protección
contra incendios en el ensayo UL94, de V0, con un espesor de capa de
0,8 mm, mientras que éste no es el caso con los Ejemplos
comparativos.
En particular la consecución de la clase más
alta de protección contra incendios con unos espesores de capa muy
pequeños y con una pequeña proporción del agente ignifugante y con
una buena clasificación de protección contra incendios, ofrece la
posibilidad de aprestar de manera ininflamable a unos elastómeros
termoplásticos con unos espesores de capa muy pequeños, y de abrir
de este modo nuevas posibilidades de aplicación para agentes
ignifugantes intumescentes exentos de halógenos. Entre éstas se
cuentan los revestimientos de cables, los canales para cables, las
láminas, las piezas electrónicas y los alojamientos de aparatos
eléctricos y electrónicos, etc. En el caso de la producción de
tales materiales es además ventajoso el hecho de que los agentes
ignifugantes conformes al invento consiguen un excelente efecto en
el caso de los materiales termoplásticos utilizados, y de esta
manera se mantienen conservadas las propiedades mecánicas de los
polímeros aprestados de este modo. Los agentes ignifugantes
conformes al invento se distinguen también por un muy pequeño
desprendimiento de gases de humos.
Todos los agentes ignifugantes conformes al
invento o respectivamente los polímeros aprestados con los agentes
ignifugantes conformes al invento y, por lo tanto, los polímeros
conformes al invento, tienen tanto una corta duración de la
combustión, como también un muy alto índice de oxígeno y una muy
alta temperatura de descomposición. Además de esto, los polímeros
son elaborables, de tal manera que es posible un reemplazo de un
PVC, que carga y contamina al medio ambiente, por unos polímeros
conformes al invento.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (13)
1. Material polimérico, que contiene un agente
ignifugante exento de halógenos embebido dentro de la matriz
polimérica, realizándose que el agente ignifugante contiene por lo
menos los siguientes componentes A y B:
- A:
- un(os) polifosfato(s) de amonio y/o sus derivados, con la forma cristalina II, que constituye(n) unas partículas revestidas con melamina, una resina de melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos, y/o que constituye(n) unas partículas revestidas con melamina, una resina de melamina, derivados de melamina, silanos, siloxanos o poliestirenos, y reticuladas,
- B:
- un derivado oligomérico o polimérico de 1,3,5-triazina o mezclas de varios de ellos de la fórmula general
- \quad
- en la que
- X
- es un radical morfolino, un radical piperidino o un grupo que se deriva de piperazina,
- Y
- es un grupo bivalente, que se deriva de piperazina, y
- n
- es un número entero mayor que 2,
y por lo menos un compuesto escogido entre los
siguientes componentes C y D:
- C:
- fosfatos, pirofosfatos, polifosfatos, fosfonatos orgánicos e inorgánicos, fosfinatos orgánicos e inorgánicos, estannatos, molibdatos o boratos de los elementos de los grupos principales II, III y IV o de los elementos de los grupos secundarios Fe, Zn, Ti, Mn, Zr, Mo,
- D:
- derivados de melamina condensados previamente, sales y aductos de melamina, fosfato de etilendiamina, fosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, isocianurato de 1,3,5-trihidroxietilo, isocianurato de 1,3,5-triglicidilo, isocianurato de trialilo,
realizándose que la relación ponderal del
componente A al componente B es de 10:1 hasta 1:1, y los componentes
A y B constituyen en común de 60 a 99% en peso, y los componentes C
y D constituyen en común de 1 a 40% en peso del peso total de los
componentes A, B, C y D,
realizándose que el material polimérico es un
elastómero termoplástico (TPE).
2. Material polimérico de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque contiene el agente
ignifugante exento de halógenos en una proporción de 5 a 60% en
peso, de manera preferida en una proporción de 10 a 40% en peso.
3. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
elastómero termoplástico (TPE) se escoge entre los elastómeros
termoplásticos constituidos sobre la base de olefinas (TPO), los
elastómeros termoplásticos reticulados constituidos sobre la base de
olefinas, los uretanos (TPU), los poliésteres y copoliésteres
(TPC), los copolímeros de bloques de estireno (TPS), y las
poliamidas y copoliamidas (TPA).
4. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
elastómero termoplástico se escoge entre unos copolímeros de
bloques de estireno (TPS), de manera preferida entre los
copolímeros de bloques de estireno SBS
(estireno-butadieno-estireno), SEBS
(estireno-eteno-buteno-estireno),
SEPS
(estireno-eteno-propeno-estireno),
SEEPS
(estireno-eteno-eteno-propeno-estireno)
y MBS
(metacrilato-butadieno-estireno).
5. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el material
polimérico contiene unos materiales de carga, que se escogen de
manera preferida entre el conjunto que se compone de carbonato de
calcio, un silicato, talco, arcilla, mica, tierra de diatomeas,
sulfato de calcio, sulfato de bario, hidróxido de aluminio, fibras
y bolas de vidrio, aserrín de madera, polvos de celulosa, un negro
de carbono y un grafito.
\newpage
6. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el
agente ignifugante exento de halógenos, la proporción del
revestimiento de los polifosfatos de amonio y/o de sus derivados
como el componente A es de 0,1 a 20% en peso, de manera preferida de
1 a 10% en peso, referida al peso total de los polifosfatos de
amonio revestidos y/o de sus derivados.
7. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el
agente ignifugante exento de halógenos, los polifosfatos de amonio
revestidos y/o sus derivados como el componente A, inclusive el
revestimiento, tienen un tamaño medio de partículas D50 de 5 a 30
\mum, de manera preferida de 5 a 20 \mum.
8. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el
agente ignifugante exento de halógenos, el derivado de
1,3,5-triazina como el componente B se escoge entre
oligómeros y polímeros de
2-piperazinilen-4-morfolino-1,3,5-triazina
y de
2-piperazinilen-4-piperidino-1,3,5-triazina,
y combinaciones de los compuestos antes mencionados.
9. Material polimérico de acuerdo con una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el
agente ignifugante exento de halógenos, el componente C se escoge
entre el conjunto que se compone de fosfato de monozinc, borato de
zinc, fosfato de trizinc, pirofosfato de zinc, un polifosfato de
zinc, hidroxiestannato de zinc, estannato de zinc, fosfato de boro,
fosfato de monoaluminio, fosfato de trialuminio, metafosfato de
aluminio y mezclas de éstos.
10. Material polimérico de acuerdo con una de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el
agente ignifugante exento de halógenos, el componente D se escoge
entre el conjunto que se compone de melem, melon, melam, cianurato
de melamina, borato de melamina, ortofosfato de melamina,
pirofosfato de melamina, pirofosfato de dimelamina y un polifosfato
de melamina.
11. Material polimérico de acuerdo con una de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque, en el
agente ignifugante exento de halógenos, el componente B tiene un
contenido de cloro de < 1% en peso, de manera preferida de
< 0,8% en peso, y/o el material polimérico total tiene un
contenido de cloro de < 1.500 ppm en peso, de manera
preferida de < 900 ppm en peso.
12. Material polimérico de acuerdo con una de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque en el
agente ignifugante exento de halógenos están contenidos unos agentes
coadyuvantes del dispersamiento en una proporción de 0,01 a 10% en
peso, de manera preferida en una proporción de 0,1 a 5,0% en peso,
escogiéndose los agentes coadyuvantes del dispersamiento de manera
preferida entre las amidas de ácidos grasos, inclusive las
monoamidas de ácidos grasos, las bisamidas de ácidos grasos y las
alcanol-amidas de ácidos grasos, tales como
oleamidas y erucamidas, entre los ésteres de ácidos grasos,
inclusive ésteres glicerólicos y ésteres de ceras, entre los ácidos
grasos de C16 a C18, entre ácidos grasos-alcoholes,
inclusive los ácidos grasos-alcoholes cetílico y
estearílico, entre ceras naturales y sintéticas, ceras
polietilénicas y ceras polietilénicas oxidadas, y entre estearatos
de metales, de manera preferida entre los estearatos de Ca, Zn, Mg,
Ba, Al, Cd y Pb.
13. Material polimérico de acuerdo con una de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
agente ignifugante exento de halógenos tiene un contenido de agua
libre (contenido de humedad) de < 0,6% en peso, de manera
preferida de < 0,4% en peso.
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Families Citing this family (69)
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|---|---|---|---|---|
| DE102006049519A1 (de) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Lanxess Deutschland Gmbh | Flammwidrige, härtbare Formmassen |
| CN101857732B (zh) * | 2009-04-10 | 2013-03-13 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 无卤阻燃热塑性树脂组合物 |
| EP2449014B1 (de) * | 2009-07-02 | 2018-05-16 | Basf Se | Borophosphate, borat-phosphate und metallborophosphate als neue flammschutzadditive für kunststoffe |
| KR101114991B1 (ko) * | 2009-07-24 | 2012-03-06 | 청운대학교산학협력단 | 할로겐프리 난연성 수지 조성물 |
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| KR101139387B1 (ko) * | 2010-05-31 | 2012-04-27 | 합자회사 거광산업 | 난연성 천정마감재 조성물 및 이를 이용한 천정마감재의 제조방법 |
| US20130206448A1 (en) * | 2010-07-19 | 2013-08-15 | Dsm Ip Assets B.V. | Flame retardant insulated electrical wire |
| US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
| EP2652033B1 (en) * | 2010-12-17 | 2016-10-19 | Dow Global Technologies LLC | Halogen-free, flame retardant composition for wire and cable applications |
| NZ590534A (en) * | 2011-01-17 | 2014-01-31 | Auckland Uniservices Ltd | Fire retardant polypropylene |
| CN102352036B (zh) * | 2011-06-16 | 2013-08-21 | 东北林业大学 | 三嗪系成炭-发泡剂的合成方法及以其为原料制成的阻燃聚合物复合材料 |
| JP5768184B2 (ja) * | 2011-06-21 | 2015-08-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ピペラジン系膨張性難燃剤を含むハロゲンフリー難燃性ポリマー組成物 |
| WO2013007509A1 (en) * | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Huntsman International Llc | Formulation suitable to provide polyurethane |
| KR101169443B1 (ko) * | 2011-11-10 | 2012-07-27 | 주식회사 대화 정밀화학 | 난연 시트 조성물, 난연 시트 제조장치, 및 그 난연 시트 |
| JP2013107955A (ja) * | 2011-11-18 | 2013-06-06 | Lealea Enterprise Co Ltd | 建材製造用の樹脂組成物 |
| CN102604376B (zh) * | 2012-03-14 | 2013-06-19 | 济南泰星精细化工有限公司 | 一种用于玻纤增强pa6的环保无卤阻燃剂及其制备方法 |
| KR101381783B1 (ko) * | 2012-05-21 | 2014-04-07 | 웅진케미칼 주식회사 | 난연성 폴리에스테르 조성물 및 그 제조방법 |
| CN102807762A (zh) * | 2012-06-04 | 2012-12-05 | 东莞市鑫塑源塑胶科技有限公司 | 无卤阻燃热塑性弹性体材料 |
| CN103540106A (zh) * | 2012-07-11 | 2014-01-29 | 杜邦公司 | 阻燃的聚合物组合物和包含其的模制品 |
| CN103540075A (zh) * | 2012-07-18 | 2014-01-29 | 苏州朗创化工有限公司 | 一种高阻燃的tpe材料 |
| CN102796283B (zh) * | 2012-09-05 | 2014-01-01 | 苏州大学 | 一种复合型膨胀阻燃剂及其制备方法 |
| CN102898769B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-02-25 | 江苏鼎启钟华新型材料科技有限公司 | 电线电缆用基于磷氮复合阻燃体系的热塑性弹性体组合物 |
| WO2014080821A1 (ja) * | 2012-11-21 | 2014-05-30 | 堺化学工業株式会社 | 難燃剤及び難燃性樹脂組成物 |
| GB201223312D0 (en) | 2012-12-21 | 2013-02-06 | Bpb United Kingdom Ltd | Calcium sulphate-based products |
| US9586070B2 (en) * | 2013-01-22 | 2017-03-07 | Miraculum, Inc. | Flame retardant and fire extinguishing product for fires in solid materials |
| US9597538B2 (en) * | 2013-01-22 | 2017-03-21 | Miraculum, Inc. | Flame retardant and fire extinguishing product for fires in liquids |
| DE102013210902A1 (de) * | 2013-02-13 | 2014-08-14 | Floridienne S.A. | Flammschutzmittelzusammensetzung |
| RU2550881C2 (ru) * | 2013-03-20 | 2015-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Текстиль-АС" | Способ получения огнезащитных хлопчатобумажных тканей |
| CN105143329A (zh) * | 2013-04-29 | 2015-12-09 | 路博润先进材料公司 | 无卤素阻燃tpu |
| DE102013111421A1 (de) | 2013-05-24 | 2014-12-11 | Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh | Mehrschichtigen Stoffbahn, insbesondere Faltenbalg, mit flammhemmenden Eigenschaften |
| USD747262S1 (en) | 2013-06-28 | 2016-01-12 | Dow Global Technologies Llc | Photovoltaic back panel |
| USD733645S1 (en) | 2013-06-28 | 2015-07-07 | Dow Global Technologies Llc | Corner connector for a photovoltaic module frame |
| EP3013901B1 (en) | 2013-06-28 | 2020-11-04 | Dow Global Technologies LLC | Plastic photovoltaic module frame and rack, and composition for making the same |
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| CN103965607A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-08-06 | 安徽依采妮纤维材料科技有限公司 | 一种汽车塑料件用防水改性聚苯醚材料 |
| CN104190037B (zh) * | 2014-09-09 | 2018-07-10 | 西安新竹防灾救生设备有限公司 | 一种abc超细干粉灭火剂复合基材及其制备方法 |
| US20160075849A1 (en) * | 2014-09-16 | 2016-03-17 | Mca Technologies Gmbh | Organic Materials as Fire and Flame Retardent Synergists |
| CN105623676A (zh) * | 2014-10-27 | 2016-06-01 | 武汉凌科达科技有限公司 | 一种无卤阻燃组合物的制备方法 |
| JP6586346B2 (ja) | 2014-11-17 | 2019-10-02 | 株式会社Adeka | 紫外線吸収剤及び合成樹脂組成物 |
| CN104403252A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-03-11 | 宁波市青湖弹性体科技有限公司 | 一种柔性低烟密度无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法 |
| CN107109236B (zh) * | 2015-02-06 | 2019-03-08 | 株式会社艾迪科 | 阻燃剂组合物和阻燃性合成树脂组合物 |
| CN105386294A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-03-09 | 辽宁石油化工大学 | 一种涤纶阻燃织物及其制作方法 |
| CN105131503A (zh) * | 2015-10-20 | 2015-12-09 | 南京中超新材料股份有限公司 | 新能源电动汽车充电桩电缆用环保tpe材料及其制备方法 |
| CN105401412A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-16 | 常熟市庄丹奴服饰有限公司 | 内衣面料的染整工艺 |
| CN105401436A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-03-16 | 苏州富美纺织科技有限公司 | 织物阻燃整理液的制备方法 |
| CN105670369A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-06-15 | 潘福昆 | 一种涂料用阻燃剂 |
| CN107663332A (zh) * | 2016-07-28 | 2018-02-06 | Sabic环球技术有限责任公司 | 阻燃剂丙烯组合物 |
| CN106397768B (zh) * | 2016-09-14 | 2018-08-10 | 中国科学技术大学苏州研究院 | 三嗪类成炭剂及其制备方法与阻燃剂组合物 |
| CN106674529A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-17 | 广东顺德同程新材料科技有限公司 | 一种含金属离子无卤膨胀阻燃剂组合物的制备方法及其组成的无卤阻燃聚烯烃组合物 |
| CN106930093A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-07-07 | 中山康诺德新材料有限公司 | 一种织物涂层用高效无卤环保阻燃剂及其制备方法 |
| EA031761B1 (ru) * | 2016-12-21 | 2019-02-28 | Учреждение Белорусского государственного университета "Научно-исследовательский институт физико-химических проблем" (НИИ ФХП БГУ) | Огнестойкая конструкционная полимерная композиция на основе полиолефинов |
| KR102054675B1 (ko) * | 2017-06-20 | 2019-12-11 | (주)엔나노텍 | 난연성 에스테르 폴리올 및 이의 제조방법과, 상기 난연성 에스테르 폴리올을 포함하여 제조되는 폴리이소시아누레이트 |
| WO2019021671A1 (ja) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | 株式会社Adeka | 組成物及び難燃性樹脂組成物 |
| WO2019087258A1 (ja) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | 日立化成株式会社 | 樹脂組成物、硬化物、成形体及びその製造方法、並びに、フィルムコンデンサ及びその製造方法 |
| JP6776279B2 (ja) * | 2018-01-10 | 2020-10-28 | 株式会社イノアック技術研究所 | 硬質ウレタン樹脂組成物 |
| JP7316273B2 (ja) * | 2018-06-13 | 2023-07-27 | 株式会社Adeka | リン酸アミン塩難燃剤組成物、これを含有する難燃性合成樹脂組成物およびその成形体 |
| US11384201B2 (en) | 2019-01-07 | 2022-07-12 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Non-halogenated flame retardant polyamide compositions |
| CN110343413B (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-08 | 烟台大学 | 氮磷膨胀型阻燃剂及在水性聚氨酯涂料应用的制备方法 |
| WO2021076615A2 (en) * | 2019-10-15 | 2021-04-22 | Avient Corporation | Halogen free flame retardant thermoplastic elastomer |
| CN112759905B (zh) * | 2019-11-01 | 2023-08-08 | 南通林格橡塑制品有限公司 | 一种无卤阻燃聚乳酸混合物 |
| GB201916036D0 (en) * | 2019-11-04 | 2019-12-18 | Altro Ltd | Improvements in or relating to organic material |
| US20210163689A1 (en) * | 2019-12-02 | 2021-06-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compounds that generate nitrogen gas and enhance char formation during combustion, and intumescent coating compositions containing them |
| US11814482B2 (en) | 2019-12-03 | 2023-11-14 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Triazine ring-containing polymer, and thermoplastic article and optical part including same |
| DE102020124334A1 (de) | 2020-09-17 | 2022-03-17 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Zusammensetzung umfassend Ammoniumpolyphosphat |
| CN112409693B (zh) * | 2020-11-26 | 2023-05-09 | 浙江旭森阻燃剂股份有限公司 | 具有良好阻燃和加工性能的无卤阻燃剂及阻燃树脂组合物 |
| CN113136063A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-20 | 什邡市太丰新型阻燃剂有限责任公司 | 一种高效无卤ldpe阻燃组合物及其制备方法 |
| CN114773871B (zh) * | 2022-03-31 | 2023-08-22 | 上海化工研究院有限公司 | 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法 |
| CN117327347A (zh) * | 2023-09-19 | 2024-01-02 | 江苏海聚新材料科技有限公司 | 一种阻燃聚丙烯及其制备方法和应用 |
| CN118185204B (zh) * | 2024-05-17 | 2024-09-20 | 江苏博牛线缆有限公司 | 一种轻型聚氯乙烯材料、制备方法及其在软电线护套中的应用 |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3829442B2 (ja) | 1997-11-27 | 2006-10-04 | ヤマハ株式会社 | Ａ／ｄ変換装置 |
| US3060562A (en) * | 1959-07-29 | 1962-10-30 | Galco Ab | Method of connecting a screw to a plate or plate-like element |
| IT1160191B (it) * | 1983-02-07 | 1987-03-04 | Montedison Spa | Composizioni polimeriche autoestinguenti |
| DE3316880A1 (de) * | 1983-05-07 | 1984-11-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hydrolysestabilen pulverfoermigen ammoniumpolyphosphaten |
| JPS6319298A (ja) | 1986-07-11 | 1988-01-27 | フジカラ−販売株式会社 | 写真を貼つた装飾品の製造方法 |
| JPH0657774B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1994-08-03 | チッソ株式会社 | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 |
| CA1307069C (en) * | 1988-01-29 | 1992-09-01 | Shinichi Akitaya | Flame-retardant polypropylene resin composition |
| JPH01321816A (ja) | 1988-06-23 | 1989-12-27 | Mitsubishi Electric Corp | 配電系統の故障区間検出方式 |
| JPH02263817A (ja) | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化可能なウレタン変性ポリエステル樹脂 |
| CA2013657C (en) | 1989-04-04 | 1996-12-03 | Shinichi Akitaya | Flame retardant polypropylene resin composition |
| JP2855457B2 (ja) * | 1989-12-12 | 1999-02-10 | 住友化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| DE4003231A1 (de) * | 1990-02-03 | 1991-08-08 | Hoechst Ag | Flammwidrige polymere massen |
| IT1244869B (it) * | 1990-09-11 | 1994-09-12 | Ministero Dall Uni E Della Ric | Composizioni polimeriche autoestinguenti. |
| JPH0643531B2 (ja) * | 1990-10-03 | 1994-06-08 | チッソ株式会社 | ポリオレフィン樹脂の難燃性組成物 |
| AT398773B (de) * | 1990-10-15 | 1995-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Flammfeste kunststoffe mit einem gehalt an harnstoffcyanurat |
| JP3166788B2 (ja) * | 1992-03-04 | 2001-05-14 | 出光興産株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| JP3281431B2 (ja) | 1992-12-14 | 2002-05-13 | 株式会社日立製作所 | 薄膜トランジスタ |
| JP3007512B2 (ja) * | 1993-06-01 | 2000-02-07 | チッソ株式会社 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0797478A (ja) * | 1993-08-03 | 1995-04-11 | Nissan Chem Ind Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3303477B2 (ja) * | 1993-11-16 | 2002-07-22 | 住友化学工業株式会社 | 難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| KR0158978B1 (ko) * | 1993-12-28 | 1999-01-15 | 고토 순기치 | 난연성 열가소성 중합체 조성물, 이의 성분으로서의 수불용성 폴리인산암모늄 분말 및 이의 제조방법 |
| IT1270587B (it) * | 1994-07-06 | 1997-05-07 | Enichem Spa | Composizione termoplastica rinforzata e resistente alla fiamma |
| JPH08104261A (ja) | 1994-10-03 | 1996-04-23 | Takaoka Electric Mfg Co Ltd | 不整地移動車 |
| JP2750513B2 (ja) | 1995-05-25 | 1998-05-13 | 正一 野口 | 袋容器の開封糸接着装置及びその接着方法 |
| JP3733189B2 (ja) * | 1995-11-17 | 2006-01-11 | チッソ株式会社 | 自動車内装材表皮用難燃性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いた積層シート |
| TW408154B (en) | 1995-11-17 | 2000-10-11 | Chisso Corlporation | Nonflammable polyolefin thermoplastic elastomer composition for use in skins of automotive internal trim and the laminated thin sheet using the same |
| JPH09221567A (ja) * | 1996-02-13 | 1997-08-26 | Chisso Corp | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JPH09268236A (ja) | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Chisso Corp | 難燃剤組成物、それが配合された熱可塑性樹脂組成物及びその難燃性成形品 |
| DE19615897C2 (de) * | 1996-04-22 | 2003-10-30 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen vom ABS-Typ mit verbesserter Flammwidrigkeit |
| EP0832737A1 (en) | 1996-09-30 | 1998-04-01 | Chisso Corporation | Flame-retardant resin laminate |
| JPH10121895A (ja) | 1996-10-25 | 1998-05-12 | Ig Tech Res Inc | トンネル内装構造 |
| JPH10204212A (ja) | 1997-01-16 | 1998-08-04 | Chisso Corp | 難燃剤およびそれを含有した熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH10310666A (ja) * | 1997-03-13 | 1998-11-24 | Chisso Corp | 長繊維強化樹脂組成物、及び該組成物からなる成形品 |
| US6599963B2 (en) * | 1997-06-30 | 2003-07-29 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Flame retardant compositions |
| JP4389388B2 (ja) * | 1998-04-24 | 2009-12-24 | チッソ株式会社 | 難燃性ポリオレフィン組成物 |
| JPH11315174A (ja) * | 1998-05-01 | 1999-11-16 | Okura Ind Co Ltd | 難燃性を有するポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2000344960A (ja) | 1999-03-31 | 2000-12-12 | Chisso Corp | 難燃性樹脂組成物、それを用いた難燃性シートおよびフィルム成形物 |
| JP2000351906A (ja) * | 1999-06-10 | 2000-12-19 | Ajinomoto Co Inc | 非ハロゲン系樹脂用複合難燃剤 |
| WO2001005888A1 (fr) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition de resine polyacetal et procede de production correspondant |
| JP2001089115A (ja) * | 1999-09-28 | 2001-04-03 | Tosoh Corp | Ｉｉ型ポリリン酸アンモニウムの製造方法と、その中間組成物及びその製造方法 |
| JP2002133677A (ja) | 2000-10-24 | 2002-05-10 | Totoku Electric Co Ltd | 高ダンパー性サスペンションワイヤ |
| JP2003003017A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Chisso Corp | 難燃性樹脂組成物およびそれを用いたシート |
| JP4690607B2 (ja) * | 2001-09-11 | 2011-06-01 | プラス株式会社 | 塗布膜転写具及び塗布膜転写テープの交換方法 |
| WO2003031417A1 (en) * | 2001-10-09 | 2003-04-17 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Halogen-free flame retardant compounds |
| JP2003160769A (ja) * | 2001-11-28 | 2003-06-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱伝導難燃性感圧接着テープ |
| WO2003046084A1 (fr) * | 2001-11-30 | 2003-06-05 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition de resine ignifuge |
| JP4054602B2 (ja) * | 2002-05-09 | 2008-02-27 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂発泡体およびその製造方法 |
| US7121191B1 (en) * | 2005-09-01 | 2006-10-17 | Haldex Brake Corporation | Air-operated brake actuator with control valve |
-
2007
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