CN114773871B - 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法 - Google Patents

一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114773871B
CN114773871B CN202210334692.8A CN202210334692A CN114773871B CN 114773871 B CN114773871 B CN 114773871B CN 202210334692 A CN202210334692 A CN 202210334692A CN 114773871 B CN114773871 B CN 114773871B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite
flame
flame retardant
stability
tert
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210334692.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114773871A (zh
Inventor
肖雄
叶文
许肖丽
付灿
林倬仕
许保云
艾波
陈彦昊
杨朱承
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Research Institute of Chemical Industry SRICI
Original Assignee
Shanghai Research Institute of Chemical Industry SRICI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Research Institute of Chemical Industry SRICI filed Critical Shanghai Research Institute of Chemical Industry SRICI
Priority to CN202210334692.8A priority Critical patent/CN114773871B/zh
Publication of CN114773871A publication Critical patent/CN114773871A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114773871B publication Critical patent/CN114773871B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/04Antistatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/22Halogen free composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法,该弹性体材料包括以下重量百分比的原料组分:弹性体基体40~80%,流动改性剂0.1~10%,复合阻燃剂0.1~38%,石墨烯微片0.1~5%,插层膨润土0.1~5%,成核剂0.1~5%,抗氧剂0.1~5%。与现有技术相比,本发明所制备的材料具有高阻燃性能、高热稳定性、耐迁移性能、导电性能、良好的物理性能,不仅可以满足1.6毫米的试样厚度下可靠的满足UL94V‑0,热变形温度达到90℃,硬度达到85。

Description

一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法
技术领域
本发明属于阻燃耐热材料制备技术领域,涉及一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)、氯丁橡胶等具有显著的高弹性,在电线线缆领域及管道领域具有广泛的应用。同时,其本身含有的卤素在燃烧具有显著的中断自由基的作用,可以有效的捕捉材料燃烧链式反应形成的自由基,进而抑制燃烧。然而,正是由于卤素的引入,在高温时会释放出大量的有毒性气体,对人体和环境造成显著的危害。
近年来,弹性体逐步的替代PVC等材料,成为电缆及管道领域新的理想材料。复合弹性体是在常温时显示橡胶高弹态,高温下又能塑化成型的一种高分子材料,又称为第三类橡胶。然而,复杂的分子链段结构及柔性结构,使得复合弹性体的具有耐热性能不高、极易燃烧等缺陷。
弹性体兼具橡胶段和塑料段,结构复杂,因而其阻燃较为困难。同时在某些电发热产品中,长期电热作用下,要求材料具有优异的耐热性能。而普通的复合弹性体,其耐热性不够,在环境温度高于70℃时,材料会变形甚至融化,其应用范围受限。
传统的热塑性弹性体使用的阻燃剂为次磷酸盐类。但在同等燃烧等级情况下,较大的添加量和金属离子的引入使得复合材料的其他性能受到较大影响。中国专利“一种无卤阻燃弹性体组合物”(CN 102775740 A)中采用的烷基次磷酸盐作为阻燃剂,达到较好的阻燃效果,但对制备出的材料的力学性能有一定的影响。专利CN103694499A、CN106380823A中也使用了烷基次磷酸盐或者次磷酸盐为阻燃剂,但相容性不佳,力学性能降低明显。并且,均未提到制备材料的耐热性问题。
同时,由于热塑性弹性体使用领域多为民用领域及露天环境,需要材料有严格的耐热性能和阻燃性能。
积极的探寻新型的综合性阻燃耐热体系,对于复合弹性体以及其诸多具有阻燃耐热要求的领域具有极大的意义,人们正在积极的探索这类体系的研发。
发明内容
本发明的目的就是为了提供一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法,有效解决材料燃烧缺陷、热变形缺陷及析出等缺陷。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
本发明的技术方案之一提供了一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料,包括以下重量百分比的原料组分:弹性体基体40~80%,流动改性剂0.1~10%,复合阻燃剂0.1~38%,石墨烯微片0.1~5%,插层膨润土0.1~5%,成核剂0.1~5%,抗氧剂0.1~5%。
进一步的,本发明的复合弹性体材料包括以下重量百分比的原料组分:弹性体基体50~80%,流动改性剂0.1~5%,复合阻燃剂0.1~38%,石墨烯微片0.1~3%,插层膨润土0.1~3%,成核剂0.1~3%,抗氧剂0.1~3%。
进一步的,所述的弹性体基体为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、聚烯烃弹性体性体、聚酯型复合弹性体(TPEE)、三元乙丙橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丙烯基弹性体中的一种或几种的组合。更优选的,弹性体基体为聚烯烃弹性体性体(TPE)、热塑性聚酯弹性体橡胶(TPU)中的一种或两种组合。
进一步的,所述的流动改性剂为石蜡、乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡中的一种或几种的混合。更优选的,所述的流动改性剂为乙撑双硬脂酰胺和/或低分子量的聚乙烯蜡。一般的,流动改性剂为1%热分解温度>250℃,白度大于95,PH值在5-7之间的流动改性剂。
进一步的,所述的复合阻燃剂由DOPO或其衍生物、聚焦磷酸哌嗪衍生物、二硫化钼、硼酸锌中的一种或几种按照重量比复配而成。以复合弹性体材料的总重量作为计量基准,复合阻燃剂中各组分如若添加,其添加重量百分数分别为:DOPO或其衍生物为7.5~30%、聚焦磷酸哌嗪衍生物为7.5~30%、二硫化钼为0.1~1%、硼酸锌为0.1~1%。
更进一步的,所述的DOPO或其衍生物选自DOPO、含硅DOPO衍生物、含多羟基DOPO衍生物、DOPO膦菲类化合物、高磷含量DOPO衍生物、多环DOPO衍生物中的一种或几种。更优选为DOPO膦菲类化合物、多环DOPO衍生物中的一种或几种。具体的,DOPO衍生物为P含量在15%-17%之间;1%热分解温度>220℃的衍生物。
此外,本发明的DOPO或其衍生物还采用异丙基三(异硬脂酰基)钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酰基)钛酸酯、二(二辛基焦磷酰基)乙撑钛酸酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸锌等表面修饰剂中的一种或几种进行表面修饰。
更具体的,DOPO或其衍生物的表面修饰过程具体为:
按重量份,将95-98质量份的DOPO或其衍生物置于三口烧瓶中,加入一定量氯仿后,持续搅拌,搅拌转速为20rpm,油浴加热至120-130℃,持续滴入2-5份的二(二辛基焦磷酰基)乙撑钛酸酯等表面修饰剂,待滴加完毕,持续搅拌60min后,反应完毕。抽滤洗涤,烘干后粉碎至需要粒径,得到表面修饰DOPO或其衍生物。
更进一步的,所述的聚焦磷酸哌嗪衍生物为聚焦磷酸氨基哌嗪、聚焦磷酸2-甲基哌嗪、聚焦磷酸2,6-二甲基哌嗪、聚焦磷酸2,5-二甲基哌嗪、聚焦磷酸高哌嗪、聚焦磷酸三乙烯二胺中的一种或几种混合。更优选的,所述的聚焦磷酸哌嗪衍生物为聚焦磷酸氨基哌嗪、聚焦磷酸高哌嗪、聚焦磷酸2,5-二甲基哌嗪中的一种或其混合物。
具体的,本发明的聚焦磷酸哌嗪衍生物可以通过以下方法获得:
按重量份将磷酸及高哌嗪或2,5-二甲基哌嗪或三乙烯二胺(摩尔比为2:1)添加到一定量的去离子水中,持续搅拌反应24h,搅拌转速为200-300rpm。反应结束,过滤烘干后,得到中间产物二磷酸高哌嗪或二磷酸2,5-二甲基哌嗪或二磷酸三乙烯二胺。将中间产物在氮气条件下煅烧,煅烧温度为180-250℃,煅烧时间为0.5-1h,煅烧结束后,粉碎到合适粒径得到聚焦磷酸高哌嗪或聚焦磷酸2,5-二甲基哌嗪或聚焦磷酸三乙烯二胺。
更进一步的,二硫化钼为D50≤20μm,D90≤50μm、纯度>99.9%、PH在7-8之间的二硫化钼。优选地,所述的硼酸锌为1%热分解温度>250℃,700℃烧失重>30%的硼酸锌。
更进一步的,所述的硼酸锌为1%热分解温度>250℃,5%热分解温度>300℃,700℃烧失重>30%的无水硼酸锌。
进一步的,所述的石墨烯微片为不含金属离子,厚度小于2.0nm,片层为2-4层之间,片层直径为1.0-2.0微米之间。更优选的,石墨烯微片为不含金属离子,厚度为1.0-2.0nm,片层为2-4层之间,片层直径为1.0-2.0微米之间。
进一步的,所述的插层膨润土为D50<20μm,D90<50μm;层间距>2.0nm的膨润土。具体的,插层膨润土可以为钠离子插层膨润土、铁离子插层膨润土、双酚A有机改性蒙脱土中的一种或者几种混合物。
进一步的,所述的成核剂为山梨醇及其衍生物、芳香基磷酸酯盐类,取代苯甲酸盐中的一种或者几种混合物。更优选的,成核剂为山梨醇(DBS)及其衍生物中的一种或者几种混合物。
进一步的,所述的抗氧剂为2,6二叔丁基对甲酚、β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,1,3三(2-甲基-4羟基-5叔丁基苯基)丁烷、2,2'-甲撑双(4-乙基-6叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯、2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6六次甲基双(3,5二叔J基-4-羟基苯基)丙酸酯、4,4'-二叔辛基二苯胺中的任意一种或几种的混合物。进一步优选地,所述的抗氧剂为β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯、4,4'-二叔辛基二苯胺中的任意一种或几种混合物。
本发明的技术方案之二提供了一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)称取流动改性剂、复合阻燃剂、石墨烯微片、插层膨润土、成核剂、抗氧剂(一次)混合,再加入弹性体基体,继续混合,得到混合物料;
(2)将混合物料加入双螺杆挤出机中,熔融混炼挤出,即得到目标产物。
进一步的,一次混合可以在立式双螺旋锥形混合机中进行,此设备具有两条不对称悬臂螺旋,公转速度为100-150rpm,自转速度为50-100rpm,内部叶片交错排列,混合时间为3-5min。
进一步的,双螺杆挤出机中,挤出温度在180-220℃之间;所述双螺杆挤出机的主机转速为100-200rpm;喂料频率为10-15Hz。具体的,所述双螺杆挤出机包括依次设置的熔融段、输送段、混合段、均化段和计量段,各段的温度依次设置为190-200℃、190-210℃、190-210℃、190-210℃、200-220℃。同时,双螺杆挤出机中可以采用以下设置,内部结构不含90度剪切块,剪切段主要为60度剪切块、45度剪切块及齿形盘交错排布。
通常而言,阻燃剂及其他助剂的引入,由于刚性粒子形成的“海岛”结构,破坏材料的连续相,对材料的物理性能产生不可估计的影响。同时较差分散性能和表面能使得助剂在材料内部易产生团聚。DOPO及其衍生物具有显著的大分子结构和高P含量,具有显著的气相阻燃作用。并且,在高温时DOPO衍生物会形成熔融状态,不会破坏材料本身结构。同时,在此基础上,引入了聚焦磷酸哌嗪衍生物,增强阻燃体系中的酸源及阻燃效率,进而提高阻燃效果。插层膨润土具有显著的插层纳米结构,层间引入金属离子,可以形成有效的膨胀炭层。石墨烯微片具有片层纳米结构,较大的比表面积,可以在基体材料中更好的分散并能提高材料的力学性能。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1)热塑性弹性体兼具橡胶段和塑料段,复杂结构使得改性困难,DOPO高P含量的特性使得其具有显著的气相阻燃效果,同时含多炭结构使得其兼具强成炭性能,表面活化后与基体材料具有更好的相容性,极大的减弱了“海岛”结构的形成和对材料本身物性的破坏,并能最大程度的发挥阻燃作用。
2)DOPO中N元素不足,引入了聚焦磷酸哌嗪衍生物。补充酸源,同时采用协效阻燃体系对阻燃剂进行极大增效,克服传统阻燃剂体系的三源体系难以最大程度发挥效果的缺陷,同时不影响材料的透明度。同时,纳米片层材料的使用,可以在微观层面上克服团聚缺陷及相容性缺陷,并能提高材料的热稳定性及物理性能,使得材料在更为恶劣的环境中仍能使用。
3)特殊的成核剂可以使得热塑性弹性内部更快更完整的结晶,趋于规整的结构使得复合弹性体具有更为优异的透明度。
本发明的制备方法简单,原料来源广泛,成本低廉,所制得的高耐热无卤阻燃抗静电复合弹性体阻燃效果好、耐热性高、结晶度好、物理性能优异、无析出,不仅可以满足1.6毫米的试样厚度下可靠的满足UL94 V-0,热变形温度达到90℃,硬度达到85,可用于多个恶劣环境领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
1、所用组分
市售复合弹性体:TPE,购自三博高分子有限公司,牌号M12050;
DOPO及其衍生物:市售DOPO苯类化合物,购自无锡市赛力威生物科技有限公司,牌号FR-21;
同时,DOPO苯类化合物的表面修饰过程具体为:
将96质量份的DOPO苯类化合物置于三口烧瓶中,加入一定量氯仿后,持续搅拌,搅拌转速为20rpm,油浴加热至125℃,持续滴入4份的二(二辛基焦磷酰基)乙撑钛酸酯,待滴加完毕,持续搅拌60min后,反应完毕。抽滤洗涤,烘干后粉碎,得到表面修饰DOPO苯类化合物。
乙撑双硬脂酰胺:EBS,市售,购自青岛赛诺新材料有限公司,牌号EBS-1;
聚焦磷酸高哌嗪:自制,具体过程如下:
将磷酸及高哌嗪(摩尔比为2:1)添加到一定量的去离子水中,持续搅拌反应24h,搅拌转速为250rpm左右。反应结束,过滤烘干后,得到中间产物二磷酸高哌嗪。将中间产物在氮气条件下煅烧,煅烧温度为220℃左右,煅烧时间为0.8h左右,煅烧结束后,粉碎到合适粒径得到聚焦磷酸高哌嗪;
聚焦磷酸高哌嗪结构如下:
二硫化钼:江阴宏福化工有限公司,牌号R-11;
无水硼酸锌:济南泰星股份有限公司,牌号无水硼酸锌;
抗氧剂:β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯,牌号1010,市售;
石墨烯微片:上海喜丽碳素有限公司,牌号Carbon56;
铁离子插层膨润土:浙江仁恒化工有限公司,市售,牌号MMT-55;
山梨醇(DBS)及其衍生物:RQT-CH,河南瑞奇特化工有限公司;
2、高耐热无卤阻燃复合弹性体组合物的测试
根据UL94得到如下耐火性类别:
HB:UL94标准中最低的阻燃等级。要求对于3到13毫米厚的样品,燃烧速度小于40毫米每分钟;小于3毫米厚的样品,燃烧速度小于70毫米每分钟;或者在100毫米的标志前熄灭。
V-2:对样品进行两次10秒的燃烧测试后,火焰在30秒内熄灭。可以引燃30cm下方的药棉。
V-1:对样品进行两次10秒的燃烧测试后,火焰在30秒内熄灭。不能引燃30cm下方的药棉。
V-0:对样品进行两次10秒的燃烧测试后,火焰在10秒内熄灭。不能有燃烧物掉下。
通过测定在一定升温速率下及载荷下,探针压入1mm深时的温度,测定材料的耐变形温度。较高的温度值意味着在使用中较好可耐变形性。
其制备方法为:
1)按重量份,将流动改性剂、无卤复合阻燃剂、石墨烯微片、插层膨润土、成核剂、抗氧剂加入立式双螺旋锥形混合机中,设备具有两条不对称悬臂螺旋,公转速度为100rpm,自转速度为50rpm,内部叶片交错排列,混合时间为3min。随后,将复合弹性体加入上述混合物,再高速混合2min,得到混合物。
2)将上述混合物置于双螺杆挤出机加料段,混合物经熔融混合后,水冷切粒,得到无卤阻燃抗静电复合弹性体材料。所述的双螺杆挤出机内部结构不含90度剪切块,剪切段主要为60度剪切块、45度剪切块及齿形盘交错排布。挤出温度在180-200℃之间;所述的双螺杆挤出机的主机转速为125rpm左右;喂料频率为10-12Hz左右。
3)将上述挤出料在80℃条件下,烘干4小时后,置于注塑机中,注塑为标准样条测试。所述的注塑机第一段至第五段温度依次为195℃左右、195℃左右、195℃左右、195℃左右、205℃左右。
表1为实施例1-10及对比例1-6配方表
各测试标准如下:
阻燃性能:按照测试标准按照ASTM D3801-1996标准,样品尺寸127×12.7×1.6mm。
拉伸强度及断裂生产率:按照GB/T 1040-2006进行检测,Ι型样条。
弯曲强度:按照GB/T 9341-2008进行检测,Ι型样条。
微卡软化点:按照GB/T1634-2001《塑料-负荷变形温度的测定》。
缺口冲击强度:按照GB/T1843-2008测试,缺口深度2mm。
极限氧指数:按照ASTM D 2863-70标准测试,样品尺寸120×6.5×3.2mm。
邵氏硬度:按照ASTM D2240标准测试,样品尺寸为后4.0mm,直径50.0mm的圆片试样。
透光率:按照GB T 2410-2008标准测试。
表2实施例1-10及对比例1-6测试结果
表2是不同组合下形成的组合料。单独使用DOPO衍生物或者聚焦磷酸高哌嗪均难以达到稳定的阻燃等级和较高的氧指数数据。DOPO衍生物与聚焦磷酸高哌嗪协同使用时,组合料的极限氧指数随着比例的不同在逐渐的变化。当二者质量比为1:1时,组合料燃烧性能达到V-0级,并且氧指数达到27.8%,可以定义为难燃材料。同时,成核剂的使用使得组合料的结晶性能得到极大的提高,组合料的微卡软化点及邵氏硬度均有显著的提升。
在复合阻燃剂的基础上,使用了无水硼酸锌作为协效剂后,组合料的氧指数进一步变化,无水硼酸锌使用后LOI进一步上升。插层膨润土和石墨烯微片具有极佳的分散性和优异的增强效果,在使用后,组合料的力学性能及热分解温度均得到了较为明显的提升,达到了较好的综合性能。
本发明的对TPE进行了高耐热阻燃功能改性,在不显著损害材料物理性能的条件下,明显的改善了复合弹性体的阻燃性能和耐热性能,极大的增加了热塑性弹性在某些领域中应用的安全性和广泛性,克服了物理性能与其他性能难以有效平衡的难点,可以应用于使用条件更为恶劣的环境。
实施例11-15:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中的流动改性剂分别调整为等重量的石蜡、硬脂酸丁酯、褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。
实施例16-22:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中的抗氧剂分别调整为等重量的2,6二叔丁基对甲酚、1,1,3三(2-甲基-4羟基-5叔丁基苯基)丁烷、2,2'-甲撑双(4-乙基-6叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯、2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,6六次甲基双(3,5二叔J基-4-羟基苯基)丙酸酯、4,4'-二叔辛基二苯胺。
实施例23-30:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中的DOPO苯类化合物的表面修饰剂分别改为等质量的异丙基三(异硬脂酰基)钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酰基)钛酸酯、γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸锌。
实施例31-35:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中的聚焦磷酸哌嗪衍生物分别改为等质量的聚焦磷酸氨基哌嗪、聚焦磷酸2-甲基哌嗪、聚焦磷酸2,6-二甲基哌嗪、聚焦磷酸2,5-二甲基哌嗪、聚焦磷酸三乙烯二胺。
实施例36-37:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中的山梨醇(DBS)及其衍生物替换为等质量的常规市售芳香基磷酸酯盐类或取代苯甲酸盐。
实施例38:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各组分的重量配比如下:弹性体基体40%,流动改性剂10%,复合阻燃剂30%,石墨烯微片5%,插层膨润土5%,成核剂5%,抗氧剂5%。复合阻燃剂中,DOPO苯类化合物为20.5%,聚焦磷酸高哌嗪为7.5%,二硫化钼为1%,无水硼酸锌为1%。
实施例39:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各组分的重量配比如下:弹性体基体70%,流动改性剂7%,复合阻燃剂22.6%,石墨烯微片0.1%,插层膨润土0.1%,成核剂0.1%,抗氧剂0.1%。复合阻燃剂中,DOPO苯类化合物为7.5%,聚焦磷酸高哌嗪为14.9%,二硫化钼为0.1%,无水硼酸锌为0.1%。
实施例41:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各组分的重量配比如下:弹性体基体57%,流动改性剂1%,复合阻燃剂38%,石墨烯微片1%,插层膨润土1%,成核剂1%,抗氧剂1%。复合阻燃剂中,DOPO苯类化合物为30%,聚焦磷酸高哌嗪为7.5%,二硫化钼为0.2%,无水硼酸锌为0.3%。
实施例42:
与实施例9相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各组分的重量配比如下:弹性体基体57%,流动改性剂1%,复合阻燃剂38%,石墨烯微片1%,插层膨润土1%,成核剂1%,抗氧剂1%。复合阻燃剂中,DOPO苯类化合物为7.5%,聚焦磷酸高哌嗪为30%,二硫化钼为0.2%,无水硼酸锌为0.3%。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料,其特征在于,包括以下重量百分比的原料组分:弹性体基体40~80%,流动改性剂0.1~10%,复合阻燃剂0.1~38%,石墨烯微片0.1~5%,插层膨润土0.1~5%,成核剂0.1~5%,抗氧剂0.1~5%;
所述弹性体基体为TPE;
所述的复合阻燃剂包括表面修饰的DOPO苯类化合物和聚焦磷酸高哌嗪;
聚焦磷酸高哌嗪结构如下:
所述表面修饰的DOPO苯类化合物采用二(二辛基焦磷酰基)乙撑钛酸酯进行表面修饰;
所述的成核剂选自山梨醇及其衍生物;
表面修饰的DOPO苯类化合物和聚焦磷酸高哌嗪的质量比为1:1。
2.根据权利要求1所述的一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料,其特征在于,所述复合阻燃剂还包括二硫化钼、硼酸锌中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料,其特征在于,所述的流动改性剂为石蜡、乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料,其特征在于,所述的插层膨润土为钠离子插层膨润土、铁离子插层膨润土中的一种或者几种混合物。
5.根据权利要求1所述的一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料,其特征在于,所述的抗氧剂为2,6二叔丁基对甲酚、β(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯、1,1,3三(2-甲基-4羟基-5叔丁基苯基)丁烷、2,2'-甲撑双(4-乙基-6叔丁基苯酚)、1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯、2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-二叔辛基二苯胺中的任意一种或几种的混合物。
6.如权利要求1-5任一所述的高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)称取流动改性剂、复合阻燃剂、石墨烯微片、插层膨润土、成核剂、抗氧剂混合,再加入弹性体基体,继续混合,得到混合物料;
(2)将混合物料加入双螺杆挤出机中,熔融混炼挤出,即得到目标产物。
7.根据权利要求6所述的高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机包括依次设置的熔融段、输送段、混合段、均化段和计量段,各段的温度依次设置为190-200℃、190-210℃、190-210℃、190-210℃、200-220℃。
CN202210334692.8A 2022-03-31 2022-03-31 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法 Active CN114773871B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210334692.8A CN114773871B (zh) 2022-03-31 2022-03-31 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210334692.8A CN114773871B (zh) 2022-03-31 2022-03-31 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114773871A CN114773871A (zh) 2022-07-22
CN114773871B true CN114773871B (zh) 2023-08-22

Family

ID=82428068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210334692.8A Active CN114773871B (zh) 2022-03-31 2022-03-31 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114773871B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115536910B (zh) * 2022-09-29 2023-06-30 南京鸿瑞塑料制品有限公司 一种dopo衍生物接枝氧化石墨烯/层状双金属氢氧化物复合阻燃剂的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338779A (ja) * 2001-05-22 2002-11-27 Aron Kasei Co Ltd 難燃性エラストマー組成物
JP2007106746A (ja) * 2005-09-13 2007-04-26 Tosoh Corp 新規アリールホモピペラジン類、またはその塩と製造方法
WO2009016130A1 (de) * 2007-07-28 2009-02-05 Chemische Fabrik Budenheim Kg Halogenfreies flammschutzmittel
WO2013064253A1 (de) * 2011-10-31 2013-05-10 Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh Verfahren zur herstellung von flexibilisierten und flammgeschützten, thermoplastischen kunststoffen
CN110105724A (zh) * 2019-05-08 2019-08-09 贵州省材料产业技术研究院 阻燃性的复合材料及其制备方法
CN110343322A (zh) * 2019-07-12 2019-10-18 顺德职业技术学院 膨胀型阻燃热塑性聚烯烃弹性体及其制备方法
CN112409693A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 具有良好阻燃和加工性能的无卤阻燃剂及阻燃树脂组合物
CN113667277A (zh) * 2021-08-25 2021-11-19 上海化工研究院有限公司 一种低热释放、低烟、高阻燃环氧树脂材料及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI302548B (en) * 2004-10-18 2008-11-01 Tsrc Corp Thermoplastic elastomer and the manufacturing method thereof

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338779A (ja) * 2001-05-22 2002-11-27 Aron Kasei Co Ltd 難燃性エラストマー組成物
JP2007106746A (ja) * 2005-09-13 2007-04-26 Tosoh Corp 新規アリールホモピペラジン類、またはその塩と製造方法
WO2009016130A1 (de) * 2007-07-28 2009-02-05 Chemische Fabrik Budenheim Kg Halogenfreies flammschutzmittel
WO2013064253A1 (de) * 2011-10-31 2013-05-10 Gt Elektrotechnische Produkte Gmbh Verfahren zur herstellung von flexibilisierten und flammgeschützten, thermoplastischen kunststoffen
CN110105724A (zh) * 2019-05-08 2019-08-09 贵州省材料产业技术研究院 阻燃性的复合材料及其制备方法
CN110343322A (zh) * 2019-07-12 2019-10-18 顺德职业技术学院 膨胀型阻燃热塑性聚烯烃弹性体及其制备方法
CN112409693A (zh) * 2020-11-26 2021-02-26 浙江旭森非卤消烟阻燃剂有限公司 具有良好阻燃和加工性能的无卤阻燃剂及阻燃树脂组合物
CN113667277A (zh) * 2021-08-25 2021-11-19 上海化工研究院有限公司 一种低热释放、低烟、高阻燃环氧树脂材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
含磷纳米复合物/聚氨酯弹性体复合材料的制备与阻燃性能;周陆陆等;《高分子材料科学与工程》;20181204(第11期);全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114773871A (zh) 2022-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112409693B (zh) 具有良好阻燃和加工性能的无卤阻燃剂及阻燃树脂组合物
Wang et al. Performance of an intumescent‐flame‐retardant master batch synthesized by twin‐screw reactive extrusion: effect of the polypropylene carrier resin
CN103254531A (zh) 一种阻燃pvc复合材料及其制备方法
CN101323687A (zh) 高效阻燃环保交联型塑料及其制作工艺
CN114773871B (zh) 一种高稳定性、高阻燃性复合弹性体材料及其制备方法
CN110283415B (zh) 兼顾导电性和阻燃性的热塑性弹性体及其制备方法
CN112457623B (zh) 一种高抗冲、耐黄变的阻燃abs材料及其制备方法
CN108676282A (zh) 一种环保阻燃型pvc/abs合金及其制备方法
Kang et al. Effect of hollow glass microsphere on the flame retardancy and combustion behavior of intumescent flame retardant polypropylene composites
WO2023179555A1 (zh) 一种无卤阻燃聚碳酸酯/苯乙烯类树脂合金及其制备方法和应用
CN112679864A (zh) 一种轴承座用石墨烯阻燃抗静电复合材料及其制备方法
CN101323688A (zh) 高效阻燃环保热塑型塑料及其制作工艺
CN109679335B (zh) 一种低表面析出的红磷阻燃增强尼龙材料及其制备方法
CN110819058B (zh) 一种核壳结构纳米凹凸棒土/氢氧化镁掺杂abs复合材料
CN111621094A (zh) 一种无卤协效阻燃改性ep-tpv材料及其制备方法
CN101851408A (zh) 一种无卤阻燃聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN110157096B (zh) 一种环保型抗静电阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN108467547A (zh) 一种转换器用环保阻燃抗静电聚丙烯组合物及其制备方法
Li et al. Flame retardant behavior of multi-scale layered PBT/IFR composites
Liu et al. Flammability and mechanical properties of EVA/LDPE blended with MHSH whiskers and ATH
CN114685918A (zh) 一种耐热型cpvc电力导管及其制备方法
WO2001046307A1 (en) Drip resistant polymer composition
DE112017003897T5 (de) Flammhemmende Polyesterzusammensetzung
CN110819057B (zh) 一种提高abs强度和阻燃性能的方法
CN114806155B (zh) 一种双抗材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant