ES2296018T3 - Polimeros ininflamables, resistentes a los filamentos incandescentes. - Google Patents
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Abstract
Polímeros ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes, caracterizados porque ellos contienen como componente A de 40 a 90 % en peso de un polímero, como componente B de 0 a 40 % en peso de un material de refuerzo, como componente C de 3 a 15 % en peso de fósforo rojo, como componente D de 5 a 20 % en peso de un agente ignifugante fosforado / nitrogenado, como componente E de 0 a 15 % en peso de una resina fenólica, y como componente F de 1 a 10 % en peso de nanomateriales compuestos, siendo siempre de 100 % en peso la suma de los componentes.
Description
Polímeros ininflamables, resistentes a los
filamentos incandescentes.
El invento se refiere a polímeros termoplásticos
ininflamables, resistentes a los filamentos incandescentes, y a
masas de moldeo poliméricas, que contienen una determinada
combinación de agentes ignifugantes.
Los polímeros son acabados con frecuencia para
ser ininflamables mediante adiciones de compuestos fosforados o
halogenados. En particular, para polímeros termoplásticos, el
fósforo rojo se ha manifestado como aditivo ignifugante eficaz
(Staendeke, H., Scharf, D., Kunststoffe 11, 79, 1989 y Levchik,
G.F., Vorobyova, S.A., Gorbarenko, V.V. y Levchik, S., Weil, E.D.,
Journal of Fire Science, volumen 18 mayo/junio de 2000, páginas
172-183). Con 7,5% de fósforo rojo se consigue, en
una poliamida reforzada y en otra no reforzada, una clasificación
UL 94 V-0 a 0,8 mm.
El documento de solicitud de patente alemana
DE-A-102.24.887 describe unos
polímeros, que contienen una combinación de fósforo rojo, borato de
zinc, talco y un compuesto de un elemento dell grupo de los
lantánidos. Mediante esta combinación se consigue una mejoría en la
resistencia a los filamentos incandescentes GWFI según la norma IEC
60695-2-12 a 960ºC.
En el documento de solicitud de patente europea
EP-A-0.782.599 se describe el efecto
de un polifosfato de melamina (MPP) como agente ignifugante para
polímeros, en particular para poliamidas. Con 25 a 30% en peso de
un MPP se consigue una clasificación de UL 94
V-0.
El documento de solicitud de patente de los
EE.UU. US-A-2004/0021135 describe la
combinación de fosfinatos con un polifosfato de melamina. La
ininflamabilidad se mejora mediante la combinación sinérgica, y
asimismo se mejoran los valores mecánicos de los polímeros acabados
para ser ininflamables.
El documento de solicitud de patente japonesa
JP-A-10.182.940 describe resinas
epoxídicas ininflamables con una adición de un polifosfato de
melamina y fósforo rojo encapsulado con una resina fenólica.
En el documento
JP-A-2001.164. 063 se describen
mezclas poliméricas a base de polímeros de estireno y de
policarbonatos o poliésteres con un polifosfato de melamina y
fósforo rojo.
El documento
JP-A-11.246.778 divulga polímeros
ininflamables con fósforo rojo y tetrazoles, polvos de siliconas,
un polifosfato de melamina, silicatos de magnesio hidratados,
boratos de calcio hidratados o vermiculita.
Finalmente, el documento
JP-A-2003.041.098 describe
poliésteres con compuestos de triazina y fosfatos, compuestos de
triazina fosforados o fósforo rojo encapsulado y con una resina que
tiene estructuras anulares aromáticas.
Con frecuencia, a los polímeros antes
mencionados se les añaden también nanomateriales compuestos. Los
nanomateriales compuestos (denominados también nanorrellenos)
muestran, a causa de su estructura especial, unas extraordinarias
mejorías de las propiedades, entre otras una elevación de la
rigidez, una mejoría de la tenacidad a los golpes, de la
estabilidad térmica y de la ininflamabilidad (Beyer, G.,
Nanocomposites, ein neuartiges Flammschutzsystem [Nanomateriales
compuestos, un nuevo sistema ignifugante], Congreso profesional
sobre "Kunststoffe, Brandschutz und Flammschutzmittel"
[Materiales sintéticos, protección contra incendios y agentes
ignifugantes] celebrado el 28/29.11.2001 en Würzburg).
Puesto que con nanorrellenos como único agente
ignifugante no se puede conseguir ninguna suficiente ignifugación,
en la bibliografía se han descrito unos intentos de combinar
nanorrellenos con otros agentes ignifugantes.
El documento
DE-A-199.21.472 describe una
composición polimérica ignifugada, que se compone de un polímero,
hidróxido de magnesio o de aluminio y un silicato estratificado, en
el que se han intercalado radicales orgánicos.
El documento de solicitud de patente
internacional WO-A-99/29767 describe
la preparación de una mezcla de una poliamida y un nanomaterial
compuesto a base de una poliamida 6, agua y montmorillonita. La
adición del nanorrelleno repercute ventajosamente sobre la
estabilidad de forma en caliente. No se describe ningún efecto
ignifugante.
El documento
EP-A-0.132.228 describe masas de
moldeo de poliésteres ininflamables, reforzadas con materiales de
carga reforzadores (preferiblemente fibras de vidrio), agentes
ignifugantes, con 0,2 a 4% en peso de un silicato estratificado
eventualmente modificado con radicales orgánicos, como agente contra
el escurrimiento por goteo y de 0,05 a 2% en peso de una sal de un
metal alcalino de un ácido monocarboxílico con 6 a 22 átomos de C.
Como aditivos ignifugantes se describen compuestos halogenados
orgánicos, en particular compuestos bromados o clorados, a solas o
con compuestos de fósforo o antimonio que actúan de una manera
sinérgica.
El efecto del fósforo rojo y de los polifosfatos
de melamina se valora en lo esencial para ensayos de incendios
según unos ensayos verticales de UL 94. El efecto de los compuestos
individuales no es sin embargo todavía satisfactorio en algunos
materiales termoplásticos individuales. Además, el efecto en el
ensayo de filamentos incandescentes de acuerdo con las normas IEC
60695-2-12 y -13 no es todavía
suficiente. Mediante las adiciones dosificadas de un polifosfato de
melamina, que son necesarias para el ensayo UL 94 y que en parte son
muy altas, se llega también a una descomposición de los polímeros y
a descoloraciones de los materiales sintéticos acabados para ser
ininflamables, lo que todavía no se pudo corregir hasta ahora de una
manera eficaz.
Para la utilización en aparatos domésticos se
prescribe imperativamente en Alemania actualmente el respeto de la
norma para filamentos incandescentes de acuerdo con IEC
60695-2-12 y -13. En particular para
la denominada GWIT (del inglés glow wire ignition temperature =
temperatura de inflamación de filamentos incandescentes) están a
disposición demasiado pocos materiales poliméricos, que alcancen una
temperatura de inflamación de por encima de 750ºC.
Fue por lo tanto misión del presente invento
poner a disposición unos polímeros ininflamables, resistentes a los
filamentos incandescentes, y en particular unas poliamidas que
cumplan con las normas para incendios exigidas en los sectores
eléctrico y electrónico, que sean buenas para elaborar y que
presenten unos suficientes valores mecánicos.
El presente invento se refiere por lo tanto a
polímeros ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes,
caracterizados porque ellos
como componente A contienen de 40 a 90% en peso
de un polímero,
como componente B contienen de 0 a 40% en peso
de un material de refuerzo,
como componente C contienen de 3 a 15% en peso
de fósforo rojo,
como componente D contienen de 5 a 20% en peso
de agentes ignifugantes fosforados/nitrogenados,
como componente E contienen de 0 a 15% en peso
de una resina fenólica, y
como componente F contienen de 1 a 10% en peso
de nanomateriales compuestos,
siendo siempre de 100% en peso la suma de los
componentes.
De manera preferida, el componente A está
contenido en una proporción de 45 a 65% en peso en los polímeros
ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes.
De manera especialmente preferida, el componente
A está contenido en unas proporciones de 50 a 65% en peso en los
polímeros ininflamables resistentes a los filamentos
incandescentes.
De manera preferida, el componente B está
contenido en unas proporciones de 25 a 35% en peso en los polímeros
ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes.
De manera preferida, el componente C está
contenido en unas proporciones de 5 a 10% en peso en los polímeros
ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes.
De manera especialmente preferida, el componente
C está contenido en unas proporciones de 7 a 10% en peso en los
polímeros ininflamables resistentes a los filamentos
incandescentes.
De manera preferida, el componente D está
contenido en unas proporciones de 5 a 15% en peso en los polímeros
ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes.
De manera especialmente preferida, el componente
D está contenido en unas proporciones de 5 a 12% en peso en los
polímeros ininflamables resistentes a los filamentos
incandescentes.
De manera preferida, el componente E está
contenido en unas proporciones de 1 a 10% en peso en los polímeros
ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes.
De manera especialmente preferida, el componente
E está contenido en unas proporciones de 5 a 10% en peso en los
polímeros ininflamables resistentes a los filamentos
incandescentes.
De manera preferida, el componente F está
contenido en unas proporciones de 1 a 5% en peso en los polímeros
ininflamables resistentes a los filamentos incandescentes.
De manera preferida, un componente G adicional
está contenido en unas proporciones de 0,05 a 10% en peso en los
polímeros ininflamables resistentes a los filamentos
incandescentes.
De manera especialmente preferida, el otro
componente G adicional está contenido en unas proporciones de 0,1 a
5% en peso en los polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes.
De manera preferida, en el caso de los polímeros
se trata de poliamidas.
De manera especialmente preferida, en el caso de
los polímeros se trata de poliamidas reforzadas.
De manera preferida, como materiales de refuerzo
se contienen fibras de vidrio y/o materiales de carga minerales.
De manera preferida, los polímeros ininflamables
resistentes a los filamentos incandescentes, contienen como fósforo
rojo un fósforo rojo estabilizado.
De manera preferida, el fósforo rojo está
estabilizado con magnesio, estaño, aluminio, plata o combinaciones
de estos elementos.
De manera preferida, el fósforo rojo tiene un
tamaño de partículas < 200 \mum.
De manera preferida, el fósforo rojo se emplea
como un concentrado en una resina fenólica.
De manera preferida, en el caso del agente
ignifugante fosforado-nitrogenado se trata de
productos de reacción de melamina con un ácido polifosfórico y/o se
trata de los productos de reacción de productos de condensación de
la melamina con un ácido polifosfórico o con mezclas de tales
productos.
De manera especialmente preferida, en el caso de
los productos de reacción se trata del pirofosfato de dimelamina,
de un polifosfato de melamina, de un polifosfato de melem, de un
polifosfato de melam, de un polifosfato de melon y/o de polisales
mixtas de estos tipos.
En particular, en el caso de los productos de
reacción se trata de un polifosfato de melamina.
De manera preferida, en el caso de los
nanomateriales compuestos se trata de silicatos estratificados en
los que se han intercalado radicales orgánicos, óxidos
nanoesféricos o nanotubos de carbono.
De manera preferida, en el caso de los silicatos
estratificados en los que se han intercalado radicales orgánicos,
se trata de unos materiales, cuyos materiales de partida son
esmectitas capaces de hincharse, tales como montmorillonita,
hectorita, saponita o beidellita.
De manera preferida, los silicatos
estratificados tienen intercalados compuestos de amonio cuaternario,
aminas protonadas, iones de fosfonio orgánicos y/o ácidos
amino-carboxílicos.
De manera preferida, en el caso de los
materiales de refuerzo se trata de fibras de vidrio, esferas de
vidrio o materiales de refuerzo minerales.
De manera preferida, en el caso del aditivo se
trata de estabilizadores, agentes coadyuvantes de la elaboración,
agentes contra la formación de gotas, colorantes, pigmentos y/o
ceras.
De manera sorprendente, se encontró que las
combinaciones conformes al invento de fósforo rojo y de agentes
ignifugantes fosforados - nitrogenados, tales por ejemplo un
polifosfato de melamina, y eventualmente de resinas fenólicas y
nanomateriales compuestos, cumplen los requisitos para incendios
según UL 94 V-0, GWFI 960ºC de acuerdo con la norma
IEC 60695-1-12 así como una
resistencia manifiestamente mejorada contra los filamentos
incandescentes GWIT de acuerdo con la norma IEC
60695-2-13. Las combinaciones de
agentes ignifugantes conformes al invento son buenas para elaborar
y proporcionan unos polímeros ininflamables con muy buenas
propiedades mecánicas.
Dentro del marco del presente invento, el
fósforo rojo (componente C) se emplea en una proporción de 3 a 15%
en peso, de manera preferida de 5 a 10% en peso, de manera
especialmente preferida de 7 a 10% en peso, referida a la receta de
material compuesto. En el caso de los indicados valores de tantos
por ciento en peso, se trata de la proporción total de fósforo en
la respectiva masa de moldeo, inclusive los eventuales agentes de
flegmatización, reactivos para encapsulación y/o estabilizadores
aplicados sobre el fósforo rojo y ya descritos más arriba.
Como fósforo rojo han de entenderse en el
presente contexto todas las formas alotrópicas coloreadas del
fósforo, prefiriéndose el fósforo rojo o respectivamente unas
calidades de fósforo con una proporción de fósforo rojo mayor que
95%. Las partículas tienen en tal caso un tamaño medio de partículas
de 200 a 1 \mum, de manera preferida de 100 a 10 \mum, de
manera especialmente preferida de 80 a 20 \mum. El fósforo rojo
utilizado puede estar en este caso sin tratar o flegmatizado con
agentes conocidos y/o microencapsulado y/o previamente
estabilizado.
Como agentes de flegmatización se pueden
utilizar en este contexto reactivos usuales tales como, entre otros,
aceites minerales, aceites de parafinas, cloroparafinas,
poli(tetrahidrofuranos), ésteres del ácido trimelítico, de
manera preferida de alcoholes con 6 a 13 átomos de C, tales como
trimelitato de trioctilo y compuestos fosfatos orgánicos. Además,
se pueden emplear ésteres del ácido ftálico, que usualmente se
pueden preparar a partir de ácido ftálico y de alcoholes con 6 a 13
átomos de C. Ejemplos de tales compuestos son ftalato de dipentilo,
ftalato de dihexilo, ftalato de diheptilo, ftalato de dioctilo o
ftalato de di-(2-etil-hexilo).
También pueden encontrar utilización sales metálicas/compuestos
metálicos que se basen, entre otros, en aluminio, zinc o calcio,
tales como p.ej. óxido de aluminio o hidróxido de aluminio, que al
mismo tiempo pueden tener también un efecto estabilizador. Un
compendio acerca de agentes de flegmatización que se pueden emplear,
como complemento a los compuestos ya expuestos, se encuentra además
en la cita de Chao, Wu y colaboradores, "A comprehensive survey
of chemical dust suppressants in the world over the last 15
years" [Una recopilación amplia de agentes químicos supresores
del polvo en el mundo durante los últimos 15 años], Progress in
Safety Science and Technology, Beijing, China,
10-13 de agosto de 2000 (2000), (Pt. 2),
705-719.
La microencapsulación de fósforo rojo puede
efectuarse con agentes de por sí conocidos. Ejemplos de ellos son,
entre otros, compuestos poliméricos, tales como resinas de
ciclohexanona, resinas de melamina, resinas de fenol e
isobutiraldehído, resinas de urea, melamina, fenol y formaldehído,
resinas de fenol y formaldehído, resinas de urea, resorcinol y
formaldehído, urea - resorcinol - formaldehído, resinas de
hexametilen-tetraamina, estas últimas preparadas en
particular a partir de una mezcla de 0,4 a 4% de urea, de 2 a 20% de
resorcinol, de 5 a 150% de formaldehído así como de 0,1 a 8% de
hexametilen-tetraamina, referidas en cada caso a la
masa de fósforo rojo empleado o de resinas epoxídicas.
Además, el fósforo rojo puede ser estabilizado
previamente de por sí también mediante aplicación de sustancias
inorgánicas. A éstas pertenecen por ejemplo sales metálicas o
respectivamente compuestos metálicos, entre otros, de aluminio,
hierro, calcio, cadmio, cobalto, níquel, magnesio, manganeso, plata,
estaño, zinc o titanio. En este contexto son apropiados en
particular los óxidos, los carbonatos/oxicarbonatos, los hidróxidos
así como las sales de ácidos orgánicos. Además, se pueden utilizar
también compuestos tales como dióxido de silicio.
Ejemplos de un fósforo rojo previamente tratado,
como arriba se ha descrito, se encuentran, entre otros, en los
documentos DE-A-196.19.701,
DE-A-26.25.673,
EP-A-0.195.131,
EP-A-0.052.217 y
WO-A-87/00187.
El fósforo rojo se puede incorporar en las masas
de moldeo, dentro del marco del presente invento, tanto en forma de
polvo como también en forma de concentrados. En el caso de estos
concentrados se trata en general de materiales de soporte
poliméricos con una proporción de fósforo comprendida entre 40 y 70%
en peso, referida a la masa total del concentrado. Típicos
materiales de soporte poliméricos son en este contexto poliamidas
como arriba se han descrito, de manera preferida una poliamida 6 y
una poliamida 6.6, de manera especialmente preferida una poliamida
6, tal como los poliésteres, las resinas epoxídicas, las resinas
fenólicas, las ceras de ésteres, LDPE o EVA, que arriba se han
descrito. Se prefieren especialmente también resinas fenólicas.
De manera preferida, en el caso de los agentes
ignifugantes fosforados/nitrogenados (componente D) se trata de
productos de reacción de la melamina con ácido fosfórico o con
ácidos fosfóricos condensados o respectivamente con unos productos
de reacción de productos de condensación de la melamina con ácido
fosfórico o con ácidos fosfóricos condensados, así como mezclas de
los mencionados productos.
Dentro de los productos de reacción con ácido
fosfórico o con ácidos fosfóricos condensados se entienden unos
compuestos que se forman por reacción de melamina o de los
compuestos de melamina condensados, tales como melam, melem o
melon, etc., con ácido fosfórico. Ejemplos de ellos son fosfato de
dimelamina, pirofosfato de dimelamina, fosfato de melamina,
pirofosfato de melamina, un polifosfato de melamina, un polifosfato
de melam, un polifosfato de melon y un polifosfato de melem o
respectivamente polisales mixtas, tal como se describen p.ej. en el
documento WO-A-98/39306.
De manera especialmente preferida, en el caso de
los agentes ignifugantes fosforados/nitrogenados se trata de un
polifosfato de melamina.
De manera preferida, en el caso de los
nanorrellenos (componente F) se trata de silicatos estratificados en
los que se han intercalado radicales orgánicos. Como material de
partida para los silicatos estratificados en los que se han
intercalado radicales orgánicos, se emplean de manera preferida
esmectitas capaces de hincharse, tales como montmorillonita,
hectorita, saponita o beidellita.
Los silicatos estratificados en los que se han
intercalado radicales orgánicos, tienen una distancia entre capas
de 1,5 a 4 nm. Preferiblemente, los silicatos estratificados tienen
intercalados compuestos de amonio cuaternarios, aminas protonadas,
iones de fosfonio orgánicos y/o ácidos
amino-carboxílicos.
Al contrario que los materiales de carga en
forma estratificada convencionales, tales como caolín, talco o
mica, el típico grosor de capa de los nanomateriales compuestos es
más delgado en un factor de 10 a 50. El diámetro de los
nanomateriales de carga extrafoliados totalmente fluctúa entre 100 y
500 nm con un grosor de capa de solamente 1 nm.
Las relaciones cuantitativas de los componentes
A, B, C, D, E y F en la poliamida resistente a los filamentos
incandescentes, dependen esencialmente del sector de aplicaciones
que esté previsto, y pueden variar dentro de amplios límites. Según
sea el sector de aplicaciones, el polímero conforme al invento
contiene como componente A de 40 a 90% en peso de una poliamida,
como componente B de 0 a 40% en peso de materiales de refuerzo
tales como fibras de vidrio, esferas de vidrio o materiales de
refuerzo minerales, como componente C de 3 a 15% en peso de fósforo
rojo, como componente D un agente ignifugante fosforado/nitrogenado
en una proporción de 5 a 20% en peso, como componente E una resina
fenólica en una proporción de 0 a 15% en peso y como componente F
un nanomaterial compuesto en una proporción de 1 a 10% en peso,
siendo siempre de 100% en peso la suma de las componentes.
En una forma preferida de realización, el
polímero contiene como componente A de 45 a 65% en peso de una
poliamida, como componente B de 25 a 35% en peso de materiales de
refuerzo tales como fibras de vidrio, esferas de vidrio o
materiales de refuerzo minerales, como componente C de 5 a 10% en
peso de fósforo rojo, como componente D un agente ignifugante
fosforado/nitrogenado en una proporción de 5 a 15% en peso, como
componente E una resina fenólica en una proporción de 1 a 10% en
peso y como componente F un nanomaterial compuesto en una
proporción de 1 a 5% en peso, siendo siempre de 100% en peso la suma
de los componentes.
En una forma de realización especialmente
preferida, el polímero contiene como componente A de 50 a 65% en
peso de una poliamida, como componente B de 25 a 35% en peso de
materiales de refuerzo, tales como fibras de vidrio, esferas de
vidrio o materiales de refuerzo minerales, como componente C de 7 a
10% en peso de fósforo rojo, como componente D un agente
ignifugante fosforado/nitrogenado en una proporción de 5 a 12% en
peso, como componente E una resina fenólica en una proporción de 5 a
10% en peso y como componente F un nanomaterial compuesto en una
proporción de 1 a 5% en peso, siendo siempre de 100% en peso la suma
de los componentes.
El invento se refiere también a una masa de
moldeo de material sintético acabada para ser ininflamable, que
contiene la combinación de agentes ignifugantes conforme al
invento.
De manera preferida, en el caso del material
sintético se trata de polímeros termoplásticos o respectivamente de
mezclas preparadas de dos o más diferentes polímeros. A ellos
pertenecen polímeros termoplásticos tales como homo- y copolímeros
de monómeros olefínicamente insaturados, tales como
poli(fluoro-etilenos), un polietileno, un
polipropileno, copolímeros de etileno y propileno, poliestirenos,
copolímeros de estireno y acrilonitrilo, copolímeros de ABS (de
acrilonitrilo, butadieno y estireno), homo- y copolímeros de cloruro
de vinilo, poliacrilatos, en particular un poli(metacrilato
de metilo), copolímeros de acetato de vinilo, poliacetales,
policarbonatos, poliésteres y poliamidas. Se prefieren las
poliamidas y los poliésteres. Las poliamidas son especialmente
preferidas en el presente
contexto.
contexto.
Apropiadas poliamidas son las conocidas
homopoliamidas, copoliamidas y mezclas de estas poliamidas. Éstas
pueden ser poliamidas parcialmente cristalinas y/o amorfas.
Como poliamidas parcialmente cristalinas se
adecuan poliamida-6, poliamida-6,6,
mezclas y correspondientes copolímeros a base de estos componentes.
Además, entran en consideración poliamidas parcialmente cristalinas,
cuyo componente ácido se deriva total o parcialmente de ácido
tereftálico y/o de ácido isoftálico y/o de ácido subérico y/o de
ácido sebácico y/o ácido azelaico y/o ácido adípico y/o ácido
ciclohexano-dicarboxílico, cuyo componente
diamínico se compone parcial o totalmente de m- y/o
p-xililen-diamina y/o
hexametilendiamina y/o
2,2,4-trimetilen-hexametilendiamina
y/o
2,2,4-trimetil-hexametilendiamina
y/o isoforona-diamina, y cuya composición es
conocida en principio.
Además, se han de mencionar las poliamidas, que
se preparan total o parcialmente a partir de lactamas con 7 a 12
átomos de C en el anillo, eventualmente mediando utilización
concomitante de uno o varios de los componentes de partida arriba
mencionados.
Poliamidas parcialmente cristalinas,
especialmente preferidas, son una poliamida-6,6 y
una poliamida-6 y sus mezclas, siendo especialmente
preferida una poliamida-6,6. Como poliamidas amorfas
se pueden emplear productos conocidos. Éstos se obtienen mediante
una policondensación de diaminas tales como etilendiamina,
hexametilendiamina, decametilendiamina, 2,2,4- y/o
2,4,4-trimetil-hexametilendiamina,
m- y/o p-xililen-diamina,
bis-(4-amino-ciclohexil)-metano,
bis-(4-amino-ciclohexil)-propano,
3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexilmetano,
3-aminometil,
3,5,5-trimetil-ciclohexilamina,
2,5- y/o
2,6-bis(aminometil)-norbornano
y/o
1,4-diaminometil-ciclohexano,
con ácidos dicarboxílicos tales como ácido oxálico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido azelaico, ácido decano-dicarboxílico, ácido heptadecano-dicarboxílico, ácido 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetil-adípico, ácido isoftálico y ácido
tereftálico.
con ácidos dicarboxílicos tales como ácido oxálico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido azelaico, ácido decano-dicarboxílico, ácido heptadecano-dicarboxílico, ácido 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetil-adípico, ácido isoftálico y ácido
tereftálico.
También son apropiados los copolímeros, que se
obtienen mediante una policondensación de varios monómeros, y
además lo son los copolímeros que se preparan mediando adición de
ácidos amino-carboxílicos tales como ácido
amino-caproico, ácido
amino-undecanoico o ácido
amino-láurico o sus lactamas.
Poliamidas amorfas especialmente apropiadas son
las poliamidas que se preparan a partir de ácido isoftálico, de
hexametilendiamina y de otras diaminas, tales como
4,4'-diamino-diciclohexilmetano,
isoforona-diamina, 2,2,4- y/o
2,4,4-trimetil-hexametilendiamina,
2,5- y/o
2,6-bis-(aminometil)-norborneno; o a
partir de ácido isoftálico,
4,4'-diamino-diciclohexilmetano y
caprolactama; o a partir de ácido isoftálico,
3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexilmetano
y laurolactama; o a partir de ácido tereftálico y de la mezcla de
isómeros de 2,2,4- y/o
2,4,4-trimetil-hexametilendiamina.
En lugar del
4,4'-diamino-diciclohexilmetano puro
se pueden emplear también mezclas de los
diamino-diciclohexilmetanos isómeros de posición,
que se componen
de 70 a 99% en moles del isómero con
4,4'-diamino,
de 1 a 30% en moles del isómero con
2,4'-diamino,
de 0 a 2% en moles del isómero con
2,2'-diamino y
eventualmente diaminas condensadas en un grado
correspondientemente más alto, que se obtienen por hidrogenación de
un diamino-difenilmetano de calidad técnica. El
ácido isoftálico puede ser reemplazado hasta en un 30% por el ácido
tereftálico.
Las poliamidas descritas pueden además ser
ramificadas mediante reactivos apropiados y respectivamente sus
cadenas poliméricas pueden estar prolongadas de un modo
correspondiente. Como agentes ramificadores o respectivamente
prolongadores de cadena entran en cuestión compuestos de bajo peso
molecular y oligómeros, que disponen de por lo menos dos grupos
reactivos, los cuales pueden reaccionar con grupos amino primarios
y/o secundarios, y/o con grupos de amidas y/o grupos de ácidos
carboxílicos. Los grupos reactivos pueden ser p.ej. isocianatos,
eventualmente bloqueados, epóxidos, anhídrido de ácido maleico,
oxazolinas, oxazinas, oxazolonas, etc. Se prefieren los diepóxidos
sobre la base de diglicidil-eteres (de bisfenol y
epiclorhidrina), sobre la base de una resina
amino-epoxídica (de anilina y epiclorhidrina), sobre
la base de ésteres diglicidílicos (de ácidos dicarboxílicos
cicloalifáticos y epiclorhidrina), individualmente o en mezclas, así
como
2,2-bis[p-hidroxi-fenil]-1-propano-diglicidil-éter,
bis-[p-(N-metil-N-2,3-epoxi-propil-amino)-fenil]-metano.
Son especialmente preferidos los glicidil-éteres, y son muy
especialmente preferidos los diglicidil-éteres de bisfenol A.
Los cuerpos moldeados, las películas, los hilos
y las fibras de polímeros se caracterizan porque se trata de un
poliestireno-HI (del inglés
High-Impact, de alta resistencia al impacto), de
poli(fenilen-éteres), de poliamidas, de poliésteres, de
policarbonatos y de mezclas preparadas o de mezclas preparadas
poliméricas del tipo de ABS (de acrilonitrilo, butadieno y
estireno) o de PC/ABS (de un policarbonato y de acrilonitrilo,
butadieno y estireno), de una poliamida, de un poliéster y/o de un
ABS, preferiblemente de una poliamida.
Los aditivos antes mencionados, fósforo rojo,
agentes ignifugantes fosforados - nitrogenados, una resina fenólica
y los nanomateriales compuestos, se pueden incorporar en el material
sintético en las más diferentes etapas de procedimiento. Así, en el
caso de poliamidas, ya al comienzo o al final de la
polimerización/policondensación o en un proceso subsiguiente de
composición, hay que introducir y mezclar los aditivos en la masa
fundida polimérica. Además, existen procesos de elaboración en los
cuales los aditivos se añaden tan solo más tarde. Esto se practica
en particular en el caso del empleo de tandas patrón de pigmentos o
aditivos. Además, existe la posibilidad de aplicar por
envolvimiento en tambor en particular aditivos en forma de polvo
sobre el granulado polimérico, que eventualmente está caliente
debido al proceso de desecación.
De manera preferida el fósforo rojo se presenta
como mezcla de masas fundidas o en forma de una tanda patrón. Se
prefieren especialmente unos concentrados en resinas fenólicas.
De manera preferida, en el caso de las
poliamidas se trata de las del tipo de un aminoácido y/o del tipo
de una diamina y de un ácido dicarboxílico.
De manera preferida, en el caso de las
poliamidas se trata de una poliamida 6, una poliamida 12, poliamidas
parcialmente aromáticas y/o una poliamida 66.
De manera preferida, las poliamidas están
inalteradas, teñidas, rellenas, no rellenas, reforzadas, no
reforzadas o también están modificadas de otro modo distinto.
Como materiales de carga y materiales de
refuerzo en forma de fibras o partículas (componentes B) para las
masas de moldeo conformes al invento se pueden añadir fibras de
vidrio, esferas de vidrio, tejidos de vidrio, esterillas de vidrio,
fibras de carbono, fibras de aramidas, fibras de titanato de
potasio, fibras naturales, ácido silícico amorfo, carbonato de
magnesio, sulfato de bario, feldespato, mica, silicatos, cuarzo,
caolín, dióxido de titanio, wollastonita, y otros, que también
pueden haber sido tratados superficialmente. Materiales de refuerzo
preferidos son fibras de vidrio usuales en el comercio. Las fibras
de vidrio, que por lo general tienen un diámetro de las fibras
comprendido entre 8 y 18 \mum, se pueden añadir como fibras
continuas o como fibras de vidrio recortadas o molidas, pudiendo
las fibras eventualmente ser provistas de modificaciones
superficiales tales como p.ej. silanos o aprestos para fibras de
vidrio. Son apropiados también materiales de carga minerales en
forma acicular. Como materiales de carga minerales en forma acicular
se entiende en el sentido del invento un material de carga mineral
con un carácter pronunciado de forma acicular. Como ejemplo se ha
de mencionar una wollastonita en forma acicular.
De manera preferida, el mineral tiene una
relación de L/D (longitud/diámetro) de 8 : 1 a 35 : 1, de manera
preferida de 8 : 1 a 11 : 1. El material de carga mineral puede
eventualmente haber sido tratado superficialmente.
Los polímeros y las masas de moldeo conformes al
invento pueden contener otros aditivos adicionales, tales como,
entre otros, agentes contra la descomposición por calor, agentes
contra la reticulación por calor, agentes contra el deterioro
causado por la luz ultravioleta, plastificantes, agentes
coadyuvantes de la fluidez y del tratamiento, otros agentes
ignifugantes, agentes de deslizamiento y de desmoldeo, agentes de
nucleación, antiestáticos, estabilizadores así como colorantes y
pigmentos.
Como ejemplos de agentes retardadores de la
oxidación y estabilizadores frente al calor, se han de mencionar
fenoles y/o fosfitos impedidos estéricamente, hidroquinonas, aminas
secundarias aromáticas, tales como difenilaminas, representantes
eventualmente sustituidos de estos grupos y sus mezclas.
Como estabilizadores frente a los rayos UV
(ultravioletas) se han de mencionar diferentes resorcinoles,
salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas sustituidos/as.
Se pueden añadir pigmentos inorgánicos, tales
como dióxido de titanio, azul ultramarino, óxido de hierro y un
negro de carbono, y además pigmentos orgánicos, tales como
ftalocianinas, quinacridonas, perilenos, así como colorantes, tales
como nigrosina y antraquinonas en forma de agentes colorantes, así
como otros agentes colorantes. Dentro del marco del presente
invento se prefiere la utilización de un negro de carbono.
Como agentes de formación de núcleos se pueden
emplear p.ej. un fenil-fosfinato de sodio, óxido de
aluminio o dióxido de silicio.
Agentes de deslizamiento y de desmoldeo,
empleados en general, son ceras de ésteres, tetraestearato de
pentaeritritol (PETS), ácidos grasos de cadenas largas (p.ej. ácido
esteárico o ácido behénico), sus sales (p.ej. estearato de Ca o de
Zn) así como derivados de amidas (p.ej.
etilen-bis-estearilamida) o ceras
montánicas (mezclas de ácidos carboxílicos saturados lineales con
unas longitudes de cadenas de 28 a 32 átomos de C), así como ceras
polietilénicas y respectivamente polipropilénicas de bajos pesos
moleculares.
Como ejemplos de plastificantes se han de
mencionar el éster dioctílico de ácido ftálico, el éster dibencílico
de ácido ftálico, el éster butílico y bencílico de ácido ftálico,
aceites de hidrocarburos y la
N-(n-butil)benceno-sulfonamida.
Como otros agentes ignifugantes entran en
cuestión, p.ej., agentes ignifugantes fosforados, que se seleccionan
entre los conjuntos formados por los ésteres de ácidos fosfóricos y
fosfónicos monómeros y oligómeros, fosfonatos, fosfinatos,
fosfitos, hipofosfitos, óxidos de fosfinas y fosfazenos, pudiendo
pasar a emplearse como agentes ignifugantes también mezclas de
varios componentes seleccionados entre uno o varios diferentes de
estos conjuntos. También otros compuestos fosforados
preferiblemente exentos de halógenos, no mencionados aquí de un modo
especial, se pueden emplear a solas o en una combinación arbitraria
con otros compuestos fosforados, preferiblemente exentos de
halógenos.
Polímeros usuales en el comercio
(granulados):
Componente A:
- Poliamida 6.6 (PA 6.6):
- ®Durethan A30 (de la entidad Bayer AG, Alemania)
\vskip1.000000\baselineskip
Componente B:
- ®Vetrotex EC 10 P983
- Fibras de vidrio (de la entidad Vetrotex, Alemania)
- ®Tremin 283 600
- Wollastonita
Componentes agentes ignifugantes (en forma de
polvos):
\vskip1.000000\baselineskip
Componente C:
®Exolit RP 695, Clariant GmbH, Sulzbach,
Alemania
Tanda patrón a base de 50% de fósforo rojo
estabilizado y microencapsulado en una poliamida 6
®Exolit RP 689, Clariant GmbH, Sulzbach,
Alemania
Tanda patrón a base de 50% de fósforo rojo
estabilizado y microencapsulado en una resina fenólica
\vskip1.000000\baselineskip
Componente D:
®Melapur 200 (un polifosfato de melamina), que
en lo sucesivo se designa como MPP, de la entidad Ciba Melapur,
Holanda
\vskip1.000000\baselineskip
Componente E:
®Alnovo PN 320 resina fenólica termoplástica,
(de Vianova Resins, Alemania), utilizada en Exolit RP 689
\vskip1.000000\baselineskip
Componente F:
®Nanofil 9, Südchemie, Moosburg, Alemania
Silicato estratificado nanodisperso modificado
con radicales orgánicos, que tiene una funcionalidad química y un
grupo n-alquilo de C18, polvo de color blanco.
Los componentes agentes ignifugantes se
mezclaron, en la relación indicada en las tablas, con el granulado
polimérico y eventualmente con el estabilizador, y se incorporaron
en un extrusor de doble husillo (del tipo Leistritz ZSK 27/44) a
unas temperaturas de 260 a 310ºC (PA 6.6-GV). El
cordón polimérico homogeneizado fue retirado, enfriado en un baño
de agua y a continuación granulado.
Después de una suficiente desecación, las masas
de moldeo fueron elaboradas y transformadas en cuerpos de probetas
en una máquina de moldeo por inyección (del tipo ®Arburg 320C
Allrounder) a unas temperaturas de las masas de 270 a 320ºC (PA
6.6-GV), y se ensayaron en cuanto a inflamabilidad y
se clasificaron con ayuda del ensayo UL 94 (de Underwriter
Laboratories). Se valoran en este caso los periodos de tiempo de
combustión posterior y el comportamiento de escurrimiento con goteo
de cuerpos de probeta normalizados según ASTM.
Para la clasificación de un material sintético
ignifugado en la clase de incendios UL94V-0 se deben
cumplir en particular los siguientes criterios: en el caso de un
conjunto de 5 cuerpos de probeta normalizados según ASTM (masa: 127
x 12,7 x X, con X = 3,2; 1,6 y 0,8 mm) todas las muestras después de
una inflamación realizada dos veces con una duración de 10
segundos, deben quemarse posteriormente con una llama abierta de
altura definida durante un período de tiempo no más largo que 10
segundos. La suma de los periodos de tiempo de combustión posterior
en el caso de 10 inflamaciones de 5 muestras no debe de ser mayor
que 50 segundos. Además, no deben de efectuarse ningún
escurrimiento con goteo candente, ninguna combustión total ni
ninguna incandescencia posterior del cuerpo de probeta respectivo
durante más de 30 segundos. La clasificación como
UL94V-1 exige que los periodos de tiempo de
combustión posterior individuales no sean más largos que 30 segundos
y que la suma de los periodos de tiempo de combustión posterior de
10 inflamaciones de 5 muestras no sea mayor que 250 segundos. El
período de tiempo de incandescencia posterior total no debe de ser
mayor que 250 segundos. Los demás criterios son idénticos a los
arriba mencionados. Una clasificación en la clase de incendios
UL94V-2 se efectúa cuando, al cumplirse los demás
criterios de la clasificación como UL94V-1, se llega
a un escurrimiento con goteo
candente.
candente.
Para piezas componentes electrónicas en aparatos
domésticos se exige además la comprobación de la ininflamabilidad
de materiales sintéticos en el ensayo de filamentos incandescentes
GWFI de acuerdo con la norma IEC
60695-2-12 y en el ensayo GWIT de
acuerdo con la norma IEC 60695-2-13.
En este caso, por regla general en 3 cuerpos de probeta (por
ejemplo en placas con una geometría de 60 x 60 x 1 mm) con ayuda de
un filamento incandescente a unas temperaturas comprendidas entre
550 y 960ºC, se determina como GWFI la máxima temperatura con la que
no se sobrepasa un periodo de tiempo de combustión posterior de 30
segundos y la muestra no se escurre con goteo candente. Como GWIT
se determina la temperatura que es más alta en 25ºC que la
temperatura máxima de los filamentos incandescentes, que no conduce
a ninguna inflamación de la muestra (una inflamación significa aquí
que una llama es visible durante más de 5 segundos). También este
ensayo presenta interés especialmente en el sector de la
electrotecnia/electrónica, puesto que elementos componentes en
productos electrónicos en el caso de un error o en el caso de una
sobrecarga pueden adoptar unas temperaturas tan altas que pueden
inflamarse partes y piezas situadas en una inmediata proximidad. En
el ensayo del filamento incandescente, se percibe posteriormente
tal solicitación térmica.
Para un empleo ilimitado en aparatos domésticos,
un cuerpo de probeta debe tener una GWFI de 850ºC y una GWIT de
775ºC.
La capacidad para fluir de las masas de moldeo
se determinó por registro del índice volumétrico de masa fundida
(MVR) a 275ºC/2,16 kg. Un fuerte aumento del valor de MVR apunta a
una descomposición del polímero.
Todos los ensayos de la respectiva serie, en el
caso de que no se hubiera dado ningún otro dato, se llevaron a
cabo, a causa de la comparabilidad, en condiciones idénticas
(programas de temperatura, formas geométricas de los husillos,
parámetros de moldeo por inyección, etc.).
La Tabla 1 muestra unos Ejemplos comparativos en
los cuales, como agentes ignifugantes, se utilizan fósforo rojo, un
polifosfato de melamina (MPP) y ®Nanofil 9.
Mediante la utilización de fósforo rojo se
alcanza la UL 94 V-0, pero no la GWIT > 775ºC.
Así mismo, con un polifosfato de melamina se alcanza solamente el
V-0, la GWIT permanece en como máximo 725ºC. Con
®Nanofil (nanorrelleno) se alcanzan solamente la
V-2 y una GWIT de 650ºC.
La Tabla 2 muestra unos Ejemplos comparativos,
en los cuales como agente ignifugante se utiliza fósforo rojo
combinado con una resina fenólica (empleada en forma de ®Exolit RP
689, que es un concentrado de 60% de fósforo rojo en una resina
fenólica) y un polifosfato de melamina (MPP) combinado con ®Nanofil
9.
\vskip1.000000\baselineskip
Mediante las combinaciones de dos materiales se
alcanza asimismo una GWIT de cómo máximo 750ºC. Las recetas V12 y
V13 muestran además una manifiesta descomposición del polímero, que
es reconocible en una alta
MVR.
MVR.
Los resultados de los Ejemplos, en los que se
empleó la mezcla de agentes ignifugantes de acuerdo con el invento,
se enumeran en la Tabla 3. Todas las proporciones se indican como %
en peso y se refieren a la masa de moldeo de material sintético
incluyendo a la combinación de agentes ignifugantes y de materiales
aditivos.
Con fósforo rojo a solas (Ejemplo comparativo
V14) se alcanza ciertamente la V-0, pero solamente
una GWIT de 725-750ºC. Mediante la combinación
conforme al invento de fósforo rojo y un polifosfato de melamina
(B1) se alcanza tanto la V-0 como también una GWIT
de 775ºC. En el caso de la presencia de una resina fenólica (B2) el
resultado de la GWIT se puede mejorar todavía manifiestamente,
asimismo mediante la adición de ®Nanofil 9. La MVR de B1 hasta B4
está situada entre 17 y 23 cm^{3}/10 min, por consiguiente las
recetas no muestran ninguna descomposición de los polímeros. Las
recetas conformes al invento son buenas de elaborar y presentan
buenos valores mecánicos y eléctricos (p.ej. CTI 600V).
Claims (28)
1. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes, caracterizados porque ellos
contienen
como componente A de 40 a 90% en peso de un
polímero,
como componente B de 0 a 40% en peso de un
material de refuerzo,
como componente C de 3 a 15% en peso de fósforo
rojo,
como componente D de 5 a 20% en peso de un
agente ignifugante fosforado/nitrogenado,
como componente E de 0 a 15% en peso de una
resina fenólica, y
como componente F de 1 a 10% en peso de
nanomateriales compuestos,
siendo siempre de 100% en peso la suma de los
componentes.
2. Polímeros ignifugantes resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizados porque ellos contienen el componente A en unas
proporciones de 45 a 65% en peso.
3. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con la reivindicación 1 o 2,
caracterizados porque ellos contienen el componente A en unas
proporciones de 50 a 65% en peso.
4. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque ellos contienen
el componente B en unas proporciones de 25 a 35% en peso.
5. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque ellos contienen
el componente C en unas proporciones de 5 a 10% en peso.
6. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque ellos contienen
el componente C en unas proporciones de 7 a 10% en peso.
7. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque ellos contienen
el componente D en unas proporciones de 5 a 15% en peso.
8. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque ellos contienen
el componente D en unas proporciones de 5 a 12% en peso.
9. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque ellos contienen
el componente E en unas proporciones de 1 a 10% en peso.
10. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque ellos contienen
el componente E en unas proporciones de 5 a 10% en peso.
11. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque ellos
contienen el componente F en unas proporciones de 1 a 5% en
peso.
12. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque ellos
contienen como otro componente C aditivos en unas proporciones de
0,05 a 10% en peso.
13. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque ellos
contienen el componente G en unas proporciones de 0,1 a 5% en
peso.
14. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizados porque en el caso de
los polímeros se trata de poliamidas.
15. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizados porque en el caso de
los polímeros se trata de poliamidas reforzadas.
16. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizados porque ellos
contienen, como materiales de refuerzo, fibras de vidrio y/o
materiales de carga minerales.
17. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 16, caracterizados porque ellos
contienen, como fósforo rojo, un fósforo rojo estabilizado.
18. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizados porque el fósforo
rojo está estabilizado con magnesio, estaño, aluminio, plata o con
combinaciones de ellos.
19. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 18, caracterizados porque el fósforo
rojo tiene un tamaño de partículas < 200 \mum.
20. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 19, caracterizados porque el fósforo
rojo se emplea como un concentrado en una resina fenólica.
21. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 20, caracterizados porque en el caso del
agente ignifugante fosforado - nitrogenado se trata de productos
de reacción de melamina con un ácido polifosfórico y/o de unos
productos de reacción de productos de condensación de la melamina
con un ácido polifosfórico o mezclas de tales ácidos.
22. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con la reivindicación 21,
caracterizados porque en el caso de los productos de reacción
se trata del pirofosfato de dimelamina, de un polifosfato de
melamina, de un polifosfato de melem, de un polifosfato de melam, de
un polifosfato de melon y/o de polisales mixtas de este tipo.
23. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con la reivindicación 21 o 22,
caracterizados porque en el caso de los productos de reacción
se trata de un polifosfato de melamina.
24. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 23, caracterizados porque en el caso de
los nanomateriales compuestos se trata de silicatos estratificados
en los que se han intercalado radicales orgánicos, óxidos
nanoesféricos o nanotubos de carbono.
25. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con la reivindicación 24,
caracterizados porque en el caso de los silicatos
estratificados en los que se han intercalado radicales orgánicos se
trata de unos materiales, cuyos materiales de partida son esmectitas
capaces de hincharse, tales como montmorillonita, hectorita,
saponita o beidellita.
26. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con las reivindicaciones 24 o
25, caracterizados porque los silicatos estratificados tienen
intercalados compuestos de amonio cuaternarios, aminas protonadas,
iones de fosfonio orgánicos y/o ácidos
amino-carboxílicos.
27. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizados porque en el caso de
los materiales de refuerzo se trata de fibras de vidrio, esferas de
vidrio o materiales de refuerzo minerales.
28. Polímeros ininflamables resistentes a los
filamentos incandescentes de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 27, caracterizados porque en el caso de
los aditivos se trata de estabilizadores, agentes coadyuvantes de
la elaboración, agentes contra el escurrimiento por goteo,
colorantes, pigmentos y/o ceras.
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