JP2001164063A - 難燃性樹脂組成物、その製造方法および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン系有機化合物を用いることなく高度
な難燃性を有すると同時に、機械的特性と耐熱性に優れ
た難燃性スチレン系樹脂組成物、その製造方法およびそ
の成形品を提供する。 【解決手段】 スチレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量
部、ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステル
樹脂（Ｂ）０〜４０重量部からなる樹脂組成物１００重
量部に対し、赤燐（Ｃ）０．１〜２０重量部、特定のリ
ン含有化合物（Ｄ）０．０１〜１０重量部を配合してな
る難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン系有機化
合物を用いることなく高度な難燃性を有すると同時に、
機械的特性と耐熱性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成
物、その製造方法およびその成形品に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂やスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）に代表されるスチレン系樹
脂は、優れた成形加工性、表面外観および機械的物性な
どを有することから、家庭用電気機器、ＯＡ機器および
自動車などの各部品をはじめとする広範囲な分野で使用
されている。

【０００３】しかしながら、スチレン系樹脂は熱可塑性
樹脂の中でも極めて易燃性であるため、安全性の問題か
ら難燃性が要求される場合が多い。

【０００４】熱可塑性樹脂に難燃性を付与する方法とし
ては、難燃剤としてのハロゲン系有機化合物、さらに難
燃助剤としてのアンチモン化合物を樹脂にコンパウンド
する方法が一般的であるが、ハロゲン系有機化合物を含
有する樹脂組成物の場合には、燃焼時に発煙量が多いと
いう問題があるため、近年の環境問題に関連して、ハロ
ゲン系有機化合物を含有しない難燃性樹脂組成物の実現
が強く望まれるようになっている。

【０００５】一方、ハロゲン系有機化合物を使用せずに
熱可塑性樹脂を難燃化する方法としては、燐酸エステル
系難燃剤を添加する方法が一般的であるが、この方法で
は目的とする難燃性を付与するために多量の難燃剤を必
要とすることから、樹脂組成物の機械物性や耐熱性の低
下が著しいという問題があった。

【０００６】また、難燃剤として赤燐を添加する方法が
特開昭５８−１０８２４８号公報に、さらには加熱膨張
性黒鉛と赤燐を添加する方法が特開平９−２９６１１９
号公報に、それぞれ開示されているが、これらの方法に
より得られる樹脂組成物では難燃性の向上効果が小さ
く、とりわけスチレン系樹脂をこの方法により難燃化し
ようとする場合には、難燃性の向上効果が不十分であっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【０００８】したがって、本発明の目的は、ハロゲン系
有機化合物を用いることなく高度な難燃性を有すると同
時に、機械的特性と耐熱性に優れた難燃性スチレン系樹
脂組成物、その製造方法およびその成形品を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、スチレン系樹脂
と、ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステル
樹脂とからなる樹脂組成物に対し、赤燐および特定のリ
ン化合物をそれぞれ特定量配合することにより、高度な
難燃性を有し、かつ機械的物性および耐熱性に優れた難
燃性樹脂組成物が得られることを見出した。

【００１０】すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、
スチレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量部と、ポリカー
ボネート樹脂および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）０
〜４０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に対
し、赤燐（Ｃ）０．１〜２０重量部および下記一般式
（１）で表されるリン含有化合物（Ｄ）０．０１〜１０
重量部を配合してなることを特徴とする。

【００１１】

【化２】 （ただし、式中のＸ¹ は窒素含有化合物、Ｘ² 〜Ｘ³ は
それぞれ水素あるいは窒素含有化合物であり、ｎは１以
上の整数を表す。） なお、本発明の難燃性樹脂組成物においては、前記赤燐
（Ｃ）の熱水中で抽出したときの導電率（赤燐５ｇに純
水１００ｍｌを加え、例えばオートクレーブ中で、１２
１℃で１００時間抽出処理し、赤燐ろ過後のろ液を２５
０ｍｌに希釈した抽出水の導電率）が０．１〜１０００
μＳ／ｃｍの範囲であること、前記赤燐（Ｃ）中の粒径
７５μｍ以上の赤燐の含量が１０重量％以下であるこ
と、前記リン含有化合物（Ｄ）の５００℃における熱重
量減量（残査量）が５０％以上であること、前記樹脂組
成物１００重量部に対しさらにフェノール系樹脂および
フェノキシ系樹脂から選ばれた１種または２種以上の樹
脂（Ｅ）１〜３０重量部を配合してなること、および前
記樹脂組成物１００重量部に対しさらに１種または２種
以上の無機充填剤（Ｆ）１〜５０重量部を配合してなる
ことが、それぞれ好ましい条件である。

【００１２】また、本発明の上記難燃性樹脂組成物の製
造方法は、最終的に配合する樹脂成分の一部と赤燐
（Ｃ）の全量または一部とを一旦溶融混練して赤燐濃度
の高い樹脂組成物（Ｇ）を製造し、残りの樹脂成分、残
りの赤燐（Ｃ）、リン含有化合物（Ｄ）および前記赤燐
濃度の高い樹脂組成物（Ｇ）を押出機で溶融混練するこ
とを特徴とする。

【００１３】さらに、本発明の成形品は、上記難燃性樹
脂組成物からなることを特徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。

【００１５】本発明で使用するスチレン系樹脂（Ａ）と
は、芳香族ビニル系単量体を主たる成分として含む重合
体である。この芳香族ビニル系単量体の具体例として
は、スチレンをはじめ、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ
−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレンおよびｏ，ｐ−
ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンや
α−メチルスチレンが好ましく用いられる。これらは１
種または２種以上を併用しても良い。

【００１６】また、スチレン系樹脂に耐薬品性や耐熱性
などの特性を付与する目的で、芳香族ビニル系単量体と
共重合可能な他のビニル系単量体を共重合しても良い。
これらの共重合可能な他のビニル系単量体の具体例とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−フェニル
マレイミドなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好
ましく用いられる。

【００１７】このスチレン系樹脂（Ａ）における芳香族
ビニル系単量体の割合は、成形加工性の観点から５０〜
１００重量％、特に６０〜９０重量％が好ましい。な
お、スチレン系樹脂（Ａ）のポリスチレン換算の重量平
均分子量は５万〜３０万の範囲にあることが、物性バラ
ンスを維持する上で好ましい。ここでいう重量平均分子
量については、ゲルパーミレーションクロマトグラフィ
ー（以下ＧＰＣと略す）による一般的に公知な手法で測
定が可能である。

【００１８】また、スチレン系樹脂（Ａ）としては、そ
の耐衝撃性を向上させるために、スチレン系樹脂にゴム
質重合体の粒子を分散させたゴム変性スチレン系樹脂を
用いることもできる。ここで、使用するゴム質重合体と
しては、共役ジエンを主成分とした重合体または共重合
体が好適である。このうち共役ジエンの含有量は６０重
量％以上、特に７５重量％以上が好ましい。具体的に
は、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合
体、水素化スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエ
ン共重合体およびイソプレンゴムなどを使用することが
できる。

【００１９】ここで、ゴム質重合体とマトリックスであ
るスチレン系樹脂とは非相溶であるため、ゴム質重合体
にマトリックスと相溶する成分をグラフトさせると、耐
衝撃性をより向上させることができる。すなわち、ゴム
質重合体の存在下に芳香族ビニル系単量体およびこれと
共重合可能な他の単量体をグラフト重合したグラフト共
重合体を用いることが好ましい。各単量体としては、上
記のマトリックスであるスチレン系樹脂と同様の成分を
同様の割合で使用することが好ましく、組成、グラフト
量については特に制限はないが、ゴム質重合体の分散性
を損なわないような組成とグラフト量に調整することが
好ましい。

【００２０】上記のスチレン系樹脂（Ａ）の具体例とし
ては、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレン、ス
チレン／アクリロニトリル共重合体樹脂（ＡＳ樹脂）、
変性ＡＳ樹脂、アクリロニトリル／アクリルゴム／スチ
レン共重合体樹脂（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／
エチレンプロピレンゴム／スチレン共重合体樹脂（ＡＥ
Ｓ樹脂）およびＡＢＳ樹脂などが挙げられるが、難燃性
の観点からは、アクリロニトリルを共重合成分として含
有し、かつ機械的物性と成形加工性のバランスに優れた
ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂および変性ＡＳ樹脂が好ましく、
特にＡＳ樹脂および変性ＡＳ樹脂が好まし。

【００２１】ここで、変性ＡＳ樹脂とは、芳香族ビニル
系単量体と（メタ）アクリロニトリル、および芳香族ビ
ニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の１種
または２種以上のビニル系単量体との共重合体を意味す
る。

【００２２】スチレン系樹脂（Ａ）の製造方法について
は特に制限はなく、従来より公知の方法で製造すること
が可能である。すなわち、乳化重合、溶液重合、塊状重
合および懸濁重合などのいずれの方法でも製造すること
ができるが、工業的には塊状重合が有利である。

【００２３】また、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量
体およびこれと共重合可能な他の単量体をグラフトする
手法についも、従来公知の乳化重合や塊状重合などを採
用することができるが、品質上では乳化重合で製造する
方法が有利である。

【００２４】なお、スチレン系樹脂（Ａ）は上記の方法
で得た１種または２種以上を併用しても良い。

【００２５】本発明で使用するポリカーボネート樹脂お
よび／またはポリエステル樹脂（Ｂ）は、いずれも公知
の方法で製造されるものであれば特に制限なく使用する
ことができる。

【００２６】ここで、ポリカーボネート樹脂とは、芳香
族二価フェノール系化合物とホスゲンまたは炭酸ジエス
テルとを反応させることにより得られるポリマーであ
り、この芳香族ホモまたはコポリカーボネート樹脂は、
粘度平均分子量が１００００〜１００００００の範囲の
ものであることが好ましい。

【００２７】上記芳香族二価フェノール系化合物の具体
例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフ
ェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンおよび１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタンなどが挙げられ、これらは単独あるい
は混合物として使用することができる。

【００２８】また、本発明で使用されるポリエステル樹
脂とは、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル
酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
２，２’−ビフェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェ
ニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフ
ェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
イソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、２，５−アン
トラセンジカルボン酸、２，６−アントラセンジカルボ
ン酸、４，４’−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、
２，５−ピリジンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸あるいはそのエステル誘導体成分と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオ
ールなど、およびそれらの混合物などのジオール成分と
からなる芳香環を重合体の連鎖単位に有する芳香族ポリ
エステルであり、具体的にはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートなどのほ
か、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート／デカンジカルボキシレートなどの
共重合ポリエステルが挙げられるが、これらのうちでも
特にポリブチレンテレフタレートが好ましく使用でき
る。

【００２９】なお、本発明で使用されるポリエステル樹
脂は、０．５％のｏ−クロロフェノール溶液中、２５℃
で測定した固有粘度が０．８０〜１．９、特に１．０〜
１．５のものが好ましい。

【００３０】本発明におけるポリカーボネート樹脂およ
び／またはポリエステル樹脂（Ｂ）の添加量は、スチレ
ン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量部に対して、０〜４０
重量部、好ましくは５〜３０重量部、さらに好ましくは
１０〜２０重量部である。ポリカーボネート樹脂および
／またはポリエステル樹脂（Ｂ）の添加量を４０重量部
以下に抑えることによって、成形品に反りなどの問題を
生じることなく、スチレン系樹脂の優れた成形加工性を
維持することが可能である。

【００３１】本発明で使用される赤燐（Ｃ）は、そのま
までは不安定であり、また水に徐々に溶解したり、水と
徐々に反応する性質を有するため、これを防止する処理
を施したものが好ましく用いられる。このような赤燐の
処理方法としては、特開平５−２２９８０６号公報に記
載されるように、赤燐の粉砕を行わず、赤燐表面に水や
酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに赤燐を微粒
子化する方法、赤燐に水酸化アルミニウムまたは水酸化
マグネシウムを微量添加して赤燐の酸化を触媒的に抑制
する方法、赤燐をパラフィンやワックスで被覆し、水分
との接触を抑制する方法、ε−カプロラクタムやトリオ
キサンと混合することにより安定化させる方法、赤燐を
フェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポリエ
ステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより安定
化させる方法、赤燐を銅、ニッケル、銀、鉄、アルミニ
ウムおよびチタンなどの金属塩の水溶液で処理して、赤
燐表面に金属リン化合物を析出させて安定化させる方
法、赤燐を水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆する方法、赤燐表
面に鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、スズなどで無
電解メッキ被覆することにより安定化させる方法、およ
びこれらを組合せた方法が挙げられるが、好ましくは、
赤燐の粉砕を行わずに赤燐表面に破砕面を形成させずに
赤燐を微粒子化する方法、赤燐をフェノール系、メラミ
ン系、エポキシ系、不飽和ポリエステル系などの熱硬化
性樹脂で被覆することにより安定化させる方法、赤燐を
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化チタ
ン、水酸化亜鉛などで被覆することにより安定化させる
方法であり、特に好ましくは、赤燐の粉砕を行わず、表
面に破砕面を形成させずに赤燐を微粒子化する方法、赤
燐をフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法あるいはこれらの両者を組み合わせた
方法である。これらの熱硬化性樹脂の中でも、フェノー
ル系熱硬化性樹脂やエポキシ系熱硬化性樹脂で被覆され
た赤燐を、耐湿性の面から好ましく使用することがで
き、特に好ましくはフェノール系熱硬化性樹脂で被覆さ
れた赤燐である。なお、未粉砕赤燐とは、破砕面を形成
させずに製造された赤燐を意味する。

【００３２】このような赤燐（Ｃ）の中でも、赤燐の粉
砕を行わず、赤燐表面に水や酸素との反応性が高い破砕
面を形成させずに赤燐を微粒子化し、この赤燐に水酸化
アルミニウムまたは水酸化マグネシウムを微量添加して
赤燐の酸化を触媒的に抑制し、さらにフェノール系熱硬
化性樹脂あるいはエポキシ系熱硬化性樹脂で被覆された
赤燐が最も好ましい。

【００３３】また、樹脂組成物に配合される前の赤燐
（Ｃ）の平均粒径は、難燃性、機械特性およびリサイク
ル使用時の粉砕による赤燐の化学的・物理的劣化を抑え
る点から、０．０１〜３５μｍのものが好ましく、特に
０．１〜３０μｍのものがさらに好ましい。

【００３４】なお、赤燐（Ｃ）の平均粒径は、一般的な
レーザー回折式粒度分布測定装置により測定することが
可能である。粒度分布測定装置には、湿式法と乾式法が
あるが、いずれの方法を用いてもかまわない。湿式法の
場合は、赤燐の分散溶媒として、水を使用することがで
きる。この時アルコールや中性洗剤により赤燐表面処理
を行ってもよい。さらに、分散剤としてのヘキサメタ燐
酸ナトリウムやピロ燐酸ナトリウムなどの燐酸塩を使用
することも可能である。

【００３５】また、赤燐（Ｃ）中に含有される粒径の大
きな赤燐、すなわち粒径が７５μｍ以上の赤燐は、難燃
性、機械的特性およびリサイクル性を著しく低下させ
る。したがって、粒径が７５μｍ以上の赤燐は分級など
により除去することが好ましい。粒径が７５μｍ以上の
赤燐含量は、難燃性、機械的特性およびリサイクル性の
面から、１０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは
８重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。下
限には特に制限はないが、０重量％に近いほど好まし
い。

【００３６】ここで、赤燐（Ｃ）に含有される粒径が７
５μｍ以上の赤燐含量は、７５μｍのメッシュにより分
級することで測定することができる。すなわち、赤燐１
００ｇを７５μｍのメッシュで分級した時の残さ量Ａ
（ｇ）より、粒径が７５μｍ以上の赤燐含量は、式［Ａ
／１００×１００（％）］により算出することができ
る。

【００３７】また、本発明で使用される赤燐（Ｃ）の熱
水中で抽出処理した時の導電率（ここで、導電率は赤燐
５ｇに純水１００ｍｌを加え、例えばオートクレーブ中
で、１２１℃で１００時間抽出処理し、赤燐ろ過後のろ
液を２５０ｍｌに希釈した抽出水の導電率を意味す
る。）は、得られる成形品の耐湿性、機械的強度、電気
特性、およびリサイクル性の点から、通常０．１〜１０
００μＳ／ｃｍであり、好ましくは０．１〜８００μＳ
／ｃｍ、さらに好ましくは０．１〜５００μＳ／ｃｍの
範囲である。

【００３８】このような好ましい赤燐（Ｃ）の市販品と
しては、燐化学工業社製“ノーバエクセル１４０”、
“ノーバエクセルＦ５”およびこれらの市販品と同等品
が挙げられる。

【００３９】本発明における赤燐（Ｃ）の添加量は、ス
チレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量部と、ポリカーボ
ネート樹脂および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）０〜
４０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に対し、
１〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、さらに好
ましくは５〜１０重量部である。赤燐（Ｃ）の添加量を
１〜２０重量部の範囲にすることによって、十分な難燃
性を有し、かつ脆性化による機械的物性の低下を起こす
ことのない難燃性樹脂組成物を得ることができる。

【００４０】本発明で使用するリン含有化合物（Ｄ）と
は、下記一般式（１）で表される窒素含有化合物を含有
するリン系化合物であり、燐酸化合物に対する窒素含有
化合物のモル比が０．０１〜３、好ましくは０．１〜１
のものである。

【００４１】

【化３】 ここで、式中のＸ¹ は窒素含有化合物であり、その具体
例としては、アンモニア、メラミン、メラム、メレム、
メロン、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、メチ
ルグルタログアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、２−アミド−４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン、モノ（ヒドロキシメチル）メラミン、ジ
（ヒドロキシメチル）メラミン、およびトリ（ヒドロキ
シメチル）メラミンなどを挙げることができる。Ｘ² 〜
Ｘ³ はそれぞれ水素あるいは上記記載の窒素含有化合物
で例示される窒素含有化合物さらには窒素含有化合物塩
である。また、ｎは１以上の整数を表し、好ましくは２
〜１００００の整数である。

【００４２】リン含有化合物（Ｄ）の具体例としては、
リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸アンモ
ン、ポリメラミンシアヌレート、およびポリベンゾグア
ナミンなどが挙げられるが、難燃性の観点から、リン酸
メラミン、ポリリン酸メラミン、およびリン酸アンモン
が特に好ましく使用できる。

【００４３】本発明におけるリン含有化合物（Ｄ）の添
加量は、スチレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量部と、
ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステル樹脂
（Ｂ）０〜４０重量部からなる樹脂組成物１００重量部
に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、更に好ま
しくは０．５〜５重量部であり、最も好ましくは１〜３
重量部である。リン含有化合物（Ｄ）の添加量を０．０
１〜１０重量部の範囲にすることによって、十分な難燃
性を有し、かつ脆性化による機械的物性の低下を起こす
ことのない難燃性樹脂組成物を得ることができる。

【００４４】なお、本発明で使用するリン含有化合物
（Ｄ）は、その熱重量測定（ＴＧＡ）における５００℃
での熱重量減量（残査量）が、試料１０ｍｇ、Ａｉｒ雰
囲気、昇温１０℃／ｍｉｎの条件下で、５０％以上であ
ることが好ましい。

【００４５】また、樹脂に配合される前のリン含有化合
物（Ｄ）の平均粒径は、成形品の難燃性、機械的強度や
表面性の観点から、０．０１〜１００μｍのものを用い
ることができる。なお、上記難燃剤の分散性が悪い場合
には、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トなどの分散剤を併用してもかまわない。

【００４６】本発明においては、さらに難燃性を向上さ
せる目的で、フェノール系樹脂およびフェノキシ系樹脂
から選ばれた１種または２種以上の樹脂（Ｅ）を用いる
ことができる。

【００４７】ここで、本発明で使用されるフェノール系
樹脂とは、フェノール性水酸基を複数有する高分子であ
れば任意であり、例えばノボラック型、レゾール型およ
び熱反応型の樹脂、あるいはこれらを変性した樹脂が挙
げられる。これらは硬化剤未添加の未硬化樹脂、半硬化
樹脂あるいは硬化樹脂であってもよい。なかでも、硬化
剤未添加で、非熱反応性であるフェノールノボラック樹
脂が、難燃性および経済性の点で好ましい。また、フェ
ノール樹脂の形状は特に制限されず、粉砕品、粒状、フ
レーク状、粉末状、針状および液状などいずれであって
も使用することができる。

【００４８】フェノール系樹脂の分子量は特に限定され
ないが、ポリスチレン換算の数平均分子量で２００〜
２，０００であり、特に４００〜１，５００の範囲のも
のが、成形加工性および経済性の観点から好ましく用い
られる。なお、フェノール系樹脂の数平均分子量は、テ
トラヒドラフラン溶液のＧＰＣ法で測定することができ
る。

【００４９】上記フェノール系樹脂は、必要に応じて１
種または２種以上使用することができる。

【００５０】本発明で使用されるフェノール系樹脂の添
加量は、樹脂組成物１００重量部に対し１〜３０重量
部、好ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは５〜
１０重量部である。フェノール系樹脂の添加量を１〜３
０重量部の範囲にすることによって、機械的物性を損な
うことなく、十分な難燃性を有する難燃性樹脂組成物を
得ることができる。

【００５１】また、本発明で使用されるフェノキシ樹脂
とは、芳香族二価フェノール系化合物とエピクロルヒド
リンとを各種の配合割合で反応させることにより得られ
るフェノキシ樹脂あるいはフェノキシ共重合体を意味
し、下記一般式（２）で表されるものである。

【００５２】

【化４】 （ただし、上記式中のＹは直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、
Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ 、ＣＨ ₂ 、ＣＨＰｈのいずれかを表し、
Ｐｈはフェニル基を表す。） フェノキシ系樹脂の分子量は特に限定されないが、ポリ
スチレン換算の数平均分子量で１，０００〜１，００
０，０００であり、特に１１，０００〜２５，０００の
範囲のものが、成形加工性および経済性の観点から好ま
しく用いられる。なお、フェノキシ系樹脂の数平均分子
量は、テトラヒドラフラン溶液のＧＰＣ法で測定するこ
とができる。

【００５３】上記フェノキシ系樹脂は、必要に応じて１
種または２種以上使用することができる。

【００５４】これら本発明で使用されるフェノール系樹
脂およびフェノキシ系樹脂から選ばれた１種または２種
以上の樹脂（Ｅ）の添加量は、スチレン系樹脂（Ａ）６
０〜１００重量部と、ポリカーボネート樹脂および／ま
たはポリエステル樹脂（Ｂ）０〜４０重量部とからなる
樹脂組成物１００重量部に対して、１〜３０重量部、好
ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１０重
量部である。

【００５５】本発明においては、さらに機械的性質と耐
熱性を向上させる目的で、１種または２種以上の無機充
填剤（Ｆ）を用いることができる。

【００５６】本発明で使用される無機充填剤（Ｆ）と
は、無機物質で構成された熱可塑性樹脂の補強材であ
り、スチレン系樹脂（Ａ）と、ポリカーボネート樹脂お
よび／またはポリエステル樹脂（Ｂ）とからなる樹脂組
成物の機械的強度と耐熱性を向上させるとともに、赤燐
（Ｃ）と併用することによって、難燃性をも飛躍的に高
める機能を奏するものである。

【００５７】このような無機充填剤（Ｆ）の具体例とし
ては、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、アルミナ、アルミナ繊維、炭素繊維、黒
鉛繊維、ステンレス繊維、ウィスカ、チタン酸カリ繊
維、ワラステナイト、アスベスト、ハードクレー、焼成
クレー、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、酸化アルミニウムおよび鉱物などが
挙げられるが、スチレン系樹脂（Ａ）と、ポリカーボネ
ート樹脂および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）とから
なる樹脂組成物の補強効果と難燃性向上効果の観点か
ら、ガラス繊維およびガラスパウダーが特に好ましく用
いられる。

【００５８】無機充填剤（Ｆ）の種類には特に制限はな
く、一般に熱可塑性樹脂の補強材として用いられている
ものが使用できる。また、これらは１種または２種以上
を併用しても良い。

【００５９】本発明における無機充填剤（Ｆ）の添加量
は、スチレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量部と、ポリ
カーボネート樹脂および／またはポリエステル樹脂
（Ｂ）０〜４０重量部とからなる樹脂組成物１００重量
部に対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量
部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。

【００６０】無機充填剤（Ｆ）の添加量を１〜５０重量
部の範囲にすることによって、優れた難燃性、機械的物
性および耐熱性を満たし、成形加工性、特に射出成形性
の優れた難燃性樹脂組成物得ることができる。

【００６１】加えて、本発明の難燃性樹脂組成物には、
難燃性および成形加工性を高めるために、さらに燐酸エ
ステルを添加してもよい。

【００６２】ここで使用される燐酸エステルとは、下記
式（３）で表されるものである。

【００６３】

【化５】 ただし、上記式（３）中ｎは０以上の整数であり、好ま
しくは０〜１０、特に好ましくは０〜５である。上限は
難燃性の点から４０以下が好ましい。

【００６４】またｋ、ｍは、それぞれ０以上２以下であ
り、かつｋ＋ｍが０以上２以下となる整数であるが、好
ましくはｋ、ｍはそれぞれ０以上１以下の整数、特に好
ましくはｋ、ｍはそれぞれ１である。

【００６５】さらに、式中のＲ¹ 〜Ｒ⁸ は水素または炭
素数１〜５のアルキル基のいずれかを表し、相互に同一
または相異なっていても良い。ここで、炭素数１〜５の
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−イソプロピル、
ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−イソプロ
ピル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、３−
イソプロピル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ネオイソプロピル基、ネオペンチル基およびｔｅｒ
ｔ−ペンチル基などが挙げられるが、水素、メチル基、
エチル基が好ましく、とりわけ水素が好ましい。

【００６６】また、式中のＡｒ¹ 、Ａｒ² 、Ａｒ³ 、Ａ
ｒ⁴ は芳香族基あるいはハロゲンを含有しない有機残基
で置換された芳香族基のいずれかを表し、これらは相互
に同一または相異なっていても良い。かかる芳香族基と
しては、ベンゼン骨格、ナフタレン骨格、インデン骨
格、アントラセン骨格を有する芳香族基が挙げられ、な
かでもベンゼン骨格、あるいはナフタレン骨格を有する
ものが好ましい。これらはハロゲンを含有しない有機残
基（好ましくは炭素数１〜８の有機残基）で置換されて
いてもよく、置換基の数にも特に制限はないが、１〜３
個であることが好ましい。具体例としては、フェニル
基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、
ナフチル基、インデニル基およびアントリル基などの芳
香族基が挙げられるが、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、クメニル基およびナフチル基が好ましく、特にフ
ェニル基、トリル基およびキシリル基が好ましい。さら
に、Ｚ ² は直接結合、Ｏ、Ｓ、ＳＯ₂ 、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ 、ＣＨ₂ 、ＣＨＰｈを表し、Ｐｈはフェニル基
を表す。

【００６７】上記の燐酸エステルは、１種または２種以
上を併用しても良い。燐酸エステルの使用量は機械的物
性、耐熱性、成形加工性および難燃性の観点から、スチ
レン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量部と、ポリカーボネ
ート樹脂および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）０〜４
０重量部とからなる樹脂組成物１００重量部に対して、
通常０．１〜３０重量部で用いることができる。

【００６８】本発明の難燃性樹脂組成物には、さらにカ
ーボンブラックや着色剤を添加することができる。ここ
で、カーボンブラックや着色剤とは、熱可塑性樹脂に一
般に配合し得る顔料であり、その添加量はスチレン系樹
脂（Ａ）６０〜１００重量部と、ポリカーボネート樹脂
および／またはポリエステル樹脂（Ｂ）０〜４０重量部
とからなる樹脂組成物１００重量部に対し、０．０１〜
３０重量部であり、調色性、難燃性および機械的物性の
観点からは、０．０５〜１０重量部の範囲で好ましく添
加される。

【００６９】また、本発明の難燃性樹脂組成物には、目
的に応じて、燐系、フェノール系の安定剤、フェノール
系、ホスファイト系およびイオウ系などの酸化防止剤、
ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリレー
ト系の紫外線吸収剤、ワックス、高級脂肪酸や酸エステ
ル系および酸アミド系、さらに高級アルコールなどの滑
剤および可塑剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテ
ル系などの帯電防止剤などを添加することもできる。

【００７０】本発明の難燃性樹脂組成物は、通常公知の
方法で製造される。すなわち、スチレン系樹脂（Ａ）
と、ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステル
樹脂（Ｂ）とからなる樹脂組成物に対し、赤燐（Ｃ）お
よびリン含有化合物（Ｄ）を配合してなる難燃性樹脂組
成物、またはその他の必要な添加剤を配合してなる難燃
性樹脂組成物を溶融混練する方法には特に制限はなく、
単軸押出機、二軸押出機やニーダーなどのスチレン系樹
脂（Ａ）の溶融状態下での機械的剪断を行うことができ
る方法・装置であればよい。好ましくは、連続的に製造
できる押出機、特に二軸押出機の使用が、生産性の面で
有利である。また、溶融混練時に発生する水分や、低分
子量の揮発成分を除去する目的で、ベント口を設けるこ
とも好んで用いられる。

【００７１】ここで、押出機を使用する場合には、全成
分をフィード口から供給する方法や、スチレン系樹脂
（Ａ）、ポリカーボネート樹脂および／またはポリエス
テル樹脂（Ｂ）、赤燐（Ｃ）およびリン含有化合物
（Ｄ）を予め配合してなる難燃性樹脂組成物を押出機の
上流側のフィード口から供給し、無機充填剤（Ｆ）成分
を下流側のフィード口から供給する方法など、供給の方
法にも制限はないが、特に生産性、赤燐の分散性および
得られる難燃性樹脂組成物の難燃性、機械的特性の観点
から、最終的に配合する樹脂成分の一部と赤燐（Ｃ）の
全量または一部とを一旦溶融混練して赤燐濃度の高い樹
脂組成物（Ｇ）を製造し、残りの樹脂成分、残りの赤燐
（Ｃ）、リン含有化合物（Ｄ）および前記赤燐濃度の高
い樹脂組成物（Ｇ）、さらに必要に応じて任意に添加さ
れる添加剤を押出機で溶融混練する方法が好ましく用い
られる。

【００７２】あるいは、最終的に配合する樹脂成分の一
部、赤燐（Ｃ）およびその他の任意に用いることができ
る添加剤を一旦溶融混練して、実際に難燃性樹脂組成物
に配合されるべき赤燐量よりも赤燐濃度の高い樹脂組成
物（Ｇ）を製造しておき、次いで残りの樹脂成分に赤燐
高濃度樹脂組成物（Ｇ）、リン含有化合物（Ｄ）および
必要に応じて赤燐濃度の高い樹脂組成物（Ｇ）の製造段
階で添加した任意に用いることができる添加剤以外の添
加剤を溶融混練することにより調製される。

【００７３】なお、上記「最終的に配合する樹脂成分の
一部」の具体例としては、「スチレン系樹脂（Ａ）の一
部または全部」、「ポリカーボネート樹脂および／また
はポリエステル樹脂（Ｂ）の一部または全部」、および
「フェノール系樹脂および／またはフェノキシ系樹脂
（Ｅ）の一部または全部」などが例示できるが、特にポ
リエステル樹脂からなる赤燐高濃度樹脂組成物（Ｇ）
は、本発明の効果を発揮するに最も効果的であり、かつ
従来危険物である赤燐の取扱い性を飛躍的に改善するこ
とができ、スチレン系樹脂用難燃剤として好ましく使用
することができる。

【００７４】かかるスチレン系樹脂用難燃剤としての組
成は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、赤燐
（Ｃ）２０〜２００重量部の範囲であることが好まし
い。

【００７５】上記のように、実際に難燃性樹脂組成物に
配合されるべき赤燐量よりも赤燐濃度の高い樹脂組成物
（Ｇ）を製造する段階で、その他の任意に用いることが
できる添加剤を配合する場合には、これらの任意に用い
ることができる添加剤はあらかじめ赤燐と混合しておく
ことが好ましい。

【００７６】かかる赤燐濃度の高い樹脂組成物（Ｇ）
は、いわゆるマスターペレットの形態で好ましく用いら
れるが、それに限定されず、いわゆるチップ状、粉末
状、あるいはそれらの混合物の形態であってもよい。

【００７７】かくして得られる本発明の難燃性樹脂組成
物は、通常公知の射出成形、押出成形および圧縮成形な
ど方法で成形することができ、成形品、シートおよびフ
ィルムなどのあらゆる形状の成形物品とすることができ
る。なかでも射出成形品用途に特に好適である。またウ
エルド部やヒンジ部を有する成形品やインサート成形品
などの複雑な形状の成形加工品、薄肉成形品にも好適で
あり、これらの成形品は各種機械機構部品、電気電子部
品または自動車部品として好適である。

【００７８】本発明の難燃性樹脂組成物から得られる成
形品の具体的な用途としては、例えば、各種ギヤー、各
種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケ
ット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビ
ン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、
発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線
板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッド
フォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジ
ュール、ハウジング、半導体、液晶ディスプレー部品、
ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、モー
ターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュ
ーター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴ
Ｒ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊
飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レ
ーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部
品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライ
ター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家
庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部
品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中
軸受などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプ
ライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼
鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械
関連部品、オルタネーターターミナル、オルタネーター
コネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポ
テンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種バ
ルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーイ
ンテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、
燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレター
メインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセ
ンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパッ
トウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、
クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメ
ーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用サー
モスタットベース、暖房温風フローコントロールバル
ブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォ
ーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモ
ーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィ
ッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤ
ーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパ
ネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒュー
ズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、
ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリ
フレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソ
レノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置
ケース、遊戯用器具、トイレタリー用品、娯楽用品、玩
具用品、化学プラント、および航空部品などが挙げられ
るが、上記の中でも特に本発明の特徴を活かして、家庭
用電気機器、ＯＡ機器の部品およびハウジング、自動車
部品として好ましく用いることができる。

【００７９】

【実施例】以下、実施例により本発明の構成・効果をさ
らに詳細に説明する。

【００８０】なお、各特性の測定方法は以下の通りであ
る。 （１）難燃性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２５０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた難燃性評価用試験片について、ＵＬ９４
に定められている評価基準に従い難燃性を評価した。試
験片の厚みは３．２ｍｍおよび１．６ｍｍ、難燃性レベ
ルはＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。ま
た、Ｖ−０以上の評価の場合、５本のサンプルの燃焼時
間の合計を難燃性の指標とした。 （２）機械的物性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２５０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた１／４インチ厚みの試験片について、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−７９０に従い曲げ弾性率と曲げ応力を測定
した。 （３）衝撃特性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２５０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた１／４インチ厚みの試験片（ノッチ付）
について、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従ってアイゾッド衝
撃強度を測定した。 （４）耐熱性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２５０℃、金型温度６０℃の条件で射出成形すること
により得られた１／４インチ厚みの試験片について、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−６４８（荷重：１．８２ＭＰａ）に従い、
荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を測定した。 ［参考例１］本発明に用いたスチレン系樹脂「Ａ−１」
〜「Ａ−３」の内容は以下の通りである。

【００８１】Ａ−１：撹拌装置を備えた重合槽内で、ス
チレン７０重量部およびアクリロニトリル３０重量部か
らなる単量体を懸濁重合し、スチレン系樹脂「Ａ−１」
を調製した。得られたビーズ状樹脂を十分乾燥した後、
メチルエチルケトンに溶解し、３０℃の恒温槽内で極限
粘度の測定を行った結果、０．５０ｄｌ／ｇであった。

【００８２】Ａ−２：東レ製ＡＢＳ樹脂「トヨラック５
００」 Ａ−３：撹拌装置を備えた重合槽内で、スチレン６１重
量部、アクリロニトリル２４重量部、メタクリル酸グリ
シジル１重量部からなる単量体を懸濁重合し、変性スチ
レン系樹脂「Ａ−３」を調製した。得られたビーズ状樹
脂を十分乾燥した後、メチルエチルケトンに溶解し、３
０℃の恒温槽内で極限粘度の測定を行った結果、０．６
０ｄｌ／ｇであった。 ［参考例２］本発明に用いたポリエステル樹脂（Ｂ−
１）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ−２）の内容は以下の
通りである。

【００８３】 Ｂ−１：東レ製ＰＢＴ樹脂「トレコン １１００Ｓ」 Ｂ−２：三菱エンジニアリングプラスチックス製ＰＣ樹
脂「ユーピロンＳ３０００」 ［参考例３］本発明に用いた赤燐「Ｃ−１」および「Ｃ
−２」の内容は以下の通りである。なお、導電率は、赤
燐５ｇに純水１００ｍｌを加え、オートクレーブ中、１
２１℃で１００時間抽出処理し、赤燐をろ過した後、ろ
液を２５０ｍｌに希釈し、導電率計（横河電機社製、パ
ーソナルＳＣメーター）を用いて測定した。

【００８４】 Ｃ−１：燐化学工業製赤燐「ノーバエクセル １４０」 平均粒径３０μｍ、導電率２００μＳ／ｃｍ Ｃ−２：燐化学工業製赤燐「ノーバレッド １２０」 平均粒径３８μｍ、導電率１２００μＳ／ｃｍ、粒径７
５μｍ以上の赤燐含量１５％ ［参考例４］本発明に用いたリン含有化合物「Ｄ−１」
および「Ｄ−２」の内容は以下の通りである。なお熱重
量測定（ＴＧＡ）による５００℃での重量減少は、試料
１０ｍｇ、Ａｉｒ雰囲気、昇温１０℃／ｍｉｎの条件下
で測定した。

【００８５】Ｄ−１：日産化学工業株式会社製ポリリン
酸メラミン「ＰＭＰ−１００」熱重量減量（残査量）
５２％ Ｄ−２：日産化学工業株式会社製リン酸メラミン 熱重量減量（残査量） ４３％ ［参考例５］本発明に用いた樹脂「Ｅ−１」および「Ｅ
−２」の内容は以下の通りである。

【００８６】Ｅ−１：住友デュレズ製フェノールノボラ
ック樹脂「ＰＲ５３１９５」 Ｅ−２：東都化成製フェノキシ樹脂「フェノトート Ｙ
Ｐ−５０」 ［参考例６］ 本発明に用いた無機充填剤「Ｆ−１」の内容は以下の通
りである。

【００８７】Ｆ−１：日本電気硝子製ガラス繊維「Ｔ−
３４０／Ｐ」 ［参考例７］本発明に用いた赤燐高濃度樹脂成分「Ｇ−
１」〜「Ｇ−３」は以下の通り調製した。

【００８８】Ｇ−１：上記したＰＢＴ樹脂（Ｂ−１）１
００重量部に対して、赤燐（Ｃ−１）を４３重量部混合
し、窒素フローを行いながら、スクリュ径３０ｍｍ、Ｌ
／Ｄ＝４５．５の同軸方向回転２軸押出機（日本精鋼社
製、ＴＥＸ−３０）を用いて樹脂温度２７０℃で溶融押
出し、赤燐濃度３０％のＰＢＴ樹脂の赤燐高濃度品「Ｇ
−１」を調製した。

【００８９】Ｇ−２：上記したＰＢＴ樹脂（Ｂ−１）１
００重量部に対して、赤燐（Ｃ−２）を４３重量部混合
し、同様の方法で赤燐濃度３０％のＰＢＴ樹脂の赤燐高
濃度品「Ｇ−２」を調製した。

【００９０】Ｇ−３：上記したＰＣ樹脂（Ｂ−２）１０
０重量部に対して、赤燐（Ｃ−１）を４３重量部混合
し、同様の方法で赤燐濃度３０％のＰＣ樹脂の赤燐高濃
度品「Ｇ−３」を調製した。 ［実施例１〜１０、比較例１〜５］表１に示す配合割合
に従った各成分を、スクリュウ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２
５の同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３
０）のホッパー口より一括供給して、樹脂温度２５０
℃、スクリュウ回転数１５０ｒｐｍで溶融押出した。

【００９１】得られたペレットを８０℃で３時間乾燥
後、射出成形に供し、目的とする試験片を成形した。

【００９２】このようにして得られた試験片の物性評価
結果を表２に示した。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】 表１および表２に示した実施例および比較例からは、以
下のことが明らかである。

【００９５】実施例１〜１０のスチレン系樹脂（Ａ）、
ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステル樹脂
（Ｂ）、赤燐（Ｃ）、リン含有化合物（Ｄ）からなる組
成物は、ＵＬ９４に定めるＶ−１以上の難燃性が得られ
る。実施例１、２、３、４と比較例１，２，３，４の比
較により、ＡＳ樹脂およびＡＳ樹脂と変性ＡＳ樹脂を用
いたものについては、リン含有化合物（Ｄ）の添加によ
り、より高い難燃性が得られることが明らかである。

【００９６】実施例１と４との比較により、赤燐濃度の
高い樹脂組成物（Ｇ）において配合可能な樹脂としてＰ
ＢＴ樹脂を使用した場合には、得られる難燃性樹脂組成
物の燃焼時間が短く、機械的物性に優れることがわか
る。

【００９７】また、実施例１と５の比較により、ＴＧＡ
の５００℃における熱重量減量（残査量）が５０％以上
のリン含有化合物を用いた場合には、難燃性に一層優れ
る樹脂組成物が得られることがわかる。

【００９８】さらに、実施例１と６の比較より、導電率
が２００μＳ／ｃｍである赤燐を使用した場合に、燃焼
時間が少なく、難燃性に特に優れる樹脂組成物が得られ
ることがわかる。

【００９９】実施例１と７、８の比較により、樹脂組成
物にフェノール樹脂やフェノキシ樹脂の添加した場合に
は、より難燃性が向上した樹脂組成物が得られることが
明らかである。

【０１００】また、実施例１と９の比較により、無機充
填剤（Ｆ）を添加した場合には、より難燃性が高く、機
械的物性に優れる樹脂組成物が得られることがわかる。

【０１０１】さらに、実施例１と１０の比較により、樹
脂組成物にフェノール樹脂やフェノキシ樹脂（Ｅ）、お
よび無機充填剤（Ｆ）を添加した場合には、難燃性およ
び機械的特性に極めて優れる樹脂組成物が得られること
がわかる。

【０１０２】一方、比較例５、６からは、赤燐（Ｃ）、
ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステル樹脂
（Ｂ）を添加しない場合には、優れた難燃性が得られな
いことがわかる。

【０１０３】また、比較例７からは、リン含有化合物
（Ｄ）を２０重量部と多量に添加した場合には、樹脂組
成物からなる成形品が脆く、機械的特性が大きく悪化す
ることがわかる。

【０１０４】さらに、比較例８からは、赤燐（Ｃ）を２
５重量部と多量に添加した場合は、樹脂組成物からなる
成形品が脆くて評価に供することができず、実用的な機
械的強度が得られないことがわかる。

【０１０５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃性樹
脂組成物は、ハロゲン系有機化合物を用いることなく高
度な難燃性を有すると同時に、機械的特性と耐熱性に優
れている。

【０１０６】そして、本発明で得られる難燃性樹脂組成
物およびそれからなる成形品は、家電機器、ＯＡ機器や
自動車の部品およびハウジングなどの用途に好適に使用
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA18 AA44 AA47 AA50 AA52 AC01 AC11 AC28 AC55 AD02 AE01 AE07 FA04 FB04 FB06 FB07 FC05 4J002 BC031 BC041 BC061 BC071 BC081 BC091 BC101 BC111 BC121 BH011 BN121 BN151 CC033 CC053 CF042 CF092 CF132 CF142 CG012 CH083 DA018 DA028 DA056 DA088 DE148 DE188 DE238 DJ008 DJ038 DJ048 DJ058 DL008 EW047 FA018 FA048 FA088 FB076 FB086 FD020 FD030 FD050 FD070 FD090 FD100 FD170 GQ00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系樹脂（Ａ）６０〜１００重量
   部と、ポリカーボネート樹脂および／またはポリエステ
   ル樹脂（Ｂ）０〜４０重量部とからなる樹脂組成物１０
   ０重量部に対し、赤燐（Ｃ）０．１〜２０重量部および
   下記一般式（１）で表されるリン含有化合物（Ｄ）０．
   ０１〜１０重量部を配合してなることを特徴とする難燃
   性樹脂組成物。 【化１】 （ただし、式中のＸ¹ は窒素含有化合物、Ｘ² 〜Ｘ³ は
   それぞれ水素あるいは窒素含有化合物であり、ｎは１以
   上の整数を表す。）
2. 【請求項２】 前記赤燐（Ｃ）の熱水中で抽出したとき
   の導電率（赤燐５ｇに純水１００ｍｌを加え、例えばオ
   ートクレーブ中で、１２１℃で１００時間抽出処理し、
   赤燐ろ過後のろ液を２５０ｍｌに希釈した抽出水の導電
   率）が０．１〜１０００μＳ／ｃｍの範囲であることを
   特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記赤燐（Ｃ）中の粒径７５μｍ以上の
   赤燐の含量が１０重量％以下であることを特徴とする請
   求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記リン含有化合物（Ｄ）の５００℃に
   おける熱重量減量（残査量）が５０％以上であることを
   特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記樹脂組成物１００重量部に対し、さ
   らにフェノール系樹脂およびフェノキシ系樹脂から選ば
   れた１種または２種以上の樹脂（Ｅ）１〜３０重量部を
   配合してなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   １項に記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記樹脂組成物１００重量部に対し、さ
   らに１種または２種以上の無機充填剤（Ｆ）１〜５０重
   量部を配合してなることを特徴とする請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 最終的に配合する樹脂成分の一部と赤燐
   （Ｃ）の全量または一部とを一旦溶融混練して赤燐濃度
   の高い樹脂組成物（Ｇ）を製造し、残りの樹脂成分、残
   りの赤燐（Ｃ）、リン含有化合物（Ｄ）および前記赤燐
   濃度の高い樹脂組成物（Ｇ）を押出機で溶融混練するこ
   とを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載の難燃
   性樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の難
   燃性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。