JP2016108470A - 難燃性樹脂組成物、難燃性マスターバッチ、成形体およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 非ハロゲン系難燃剤を用い、ゴム強化スチレン系樹脂とポリカーボネート樹脂とをブレンドしたポリマーブレンドが本来有する優れた諸性質、すなわち、樹脂組成物の流動性、押出安定性や、成形時の成形加工性、さらには得られた成形品の外観性、衝撃強度等の機械特性を維持しつつ、かつ優れた難燃性を有するゴム強化スチレン系樹脂及びポリカーボネート樹脂含有樹脂組成物およびその成形品を提供すること。【解決手段】 ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂およびリン原子含有オリゴマーを溶融混練する難燃性樹脂組成物の製造方法、当該製造方法で得られる難燃性に優れた難燃性樹脂組成物、難燃性マスターバッチ、難燃性樹脂成形品およびそれらの製造方法。【選択図】 なし

Description

本発明は難燃性樹脂組成物に関し、とくにゴム強化スチレン系樹脂含有ポリカーボネート樹脂本来の機械特性を損なうことなく難燃性および成形加工性に優れた難燃性樹脂組成物およびその成形品に関する。

ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）等のゴム強化スチレン系樹脂とポリカーボネート樹脂とをブレンドしたポリマーブレンド（以下、「ゴム強化スチレン系樹脂及びポリカーボネート樹脂含有樹脂組成物」ということがある）は、優れた流動性を有し、更に、当該ポリマーブレンドを用いた成形体は高い衝撃強度等の性能だけでなく美麗な外観を有するため、電気／電子、ＩＴＥ等の分野の数多くの製品、とくに複写機やプリンターなど大型製品の筐体に広く使用されている。

しかしながら、当該ポリマーブレンドはＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体）に由来して燃焼性が非常に高いため、ＯＡ 分野や電気・電子分野における絶縁材等に要求される厳しい難燃性能を満たすため、難燃剤を用いて難燃性を高める提案がなされてきた。さらに、ハロゲン系難燃剤が燃焼時にダイオキシンを発生する問題がクローズアップされて以来、市場では使用される難燃剤の脱ハロゲン化が要望されるようになった。そのため、非ハロゲン系難燃剤として、縮合リン酸エステル、ホスフィン酸アルミニウム塩、ポリリン酸メラミンなどの優れた難燃性を示す難燃剤が市販されており、これらを使用して難燃化する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。

しかし、これらの非ハロゲン系難燃剤は、難燃性付与効果が低いため、ＯＡ 分野や電気・電子分野における絶縁材等に要求される、優れた難燃性を得ようとすると、多量の難燃剤を添加する必要があり、その結果、熱安定性に劣り、製品表面に銀状による外観不具合が発生する場合があり、その改良が望まれていた。

特開平８−９２２６４号公報

そこで本発明が解決しようとする課題は、非ハロゲン系難燃剤を用い、ゴム強化スチレン系樹脂とポリカーボネート樹脂とをブレンドしたポリマーブレンドが本来有する優れた諸性質、すなわち、樹脂組成物の流動性、押出安定性や、成形時の成形加工性、さらには得られた成形品の外観性、衝撃強度等の機械特性を維持しつつ、かつ優れた難燃性を有するゴム強化スチレン系樹脂及びポリカーボネート樹脂含有樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。

本願発明者らは種々の検討を行った結果、ＨＣＡまたはその誘導体とｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド化合物を反応させて得られるリン原子含有フェノール系オリゴマーをゴム強化スチレン系樹脂及びポリカーボネート樹脂に配合して得られる樹脂組成物およびその成形品が、優れた流動性、衝撃強度等の機械特性や外観性を維持しつつ、かつ優れた難燃性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を必須成分として含有する難燃性樹脂組成物であって、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲で含有すること、および、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする難燃性樹脂組成物、に関する。

また、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を溶融混練する難燃性樹脂組成物の製造方法であって、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲で含有すること、および、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法、に関する。

さらに本発明は、予めポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を溶融混練して難燃性マスターバッチを製造する工程（１）、前記工程（１）で得られた難燃性マスターバッチに、さらに、熱可塑性樹脂（Ｅ）を溶融混練する工程（２）を有する難燃性樹脂組成物の製造方法であって、
前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法、に関する。

さらに本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）とリン原子含有オリゴマー（Ｂ）とを必須成分として含有する難燃性マスターバッチであって、
前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されること、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲となる含有割合で含有することを特徴とする難燃性マスターバッチ、に関する。

さらに本発明は、前記難燃性マスターバッチに、熱可塑性樹脂（Ｅ）を溶融混練して得られることを特徴とする難燃性樹脂組成物、に関する。

さらに本発明は、難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形体、繊維、フィルム又はシート、に関する。

本発明により、非ハロゲン系難燃剤を用い、ゴム強化スチレン系樹脂とポリカーボネート樹脂とをブレンドしたポリマーブレンドが本来有する優れた諸性質、すなわち、樹脂組成物の流動性、押出安定性や、成形時の成形加工性、さらには得られた成形品の外観性、衝撃強度等の機械特性を維持しつつ、かつ優れた難燃性を有するゴム強化スチレン系樹脂及びポリカーボネート樹脂含有樹脂組成物およびその成形品を提供することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を必須成分として含有する難燃性樹脂組成物であって、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする。

・ポリカーボネート樹脂（Ａ１）
本発明に用いられるポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通常、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。すなわち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、二価フェノールとホスゲンの反応、２価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。

２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンなどが挙げられる。

特に好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホルメートなどであり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

なお、ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがある。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。

また、本発明に用いることができるポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、あるいはこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂であってもよい。また、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、種々のポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。本発明において用いることができるポリカーボネート樹脂は、構造中に実質的にハロゲンを含まないものが好ましい。また、機械的強度および成形性の点から、その粘度平均分子量は、１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、特に１４，０００〜４０，０００のものが好適である。
なお、本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ａ１）成分の粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｃｍ^３に芳香族ポリカーボネート樹脂を２０℃で溶解した溶液をウベローデ粘度計を用いて測定した比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。

（ηｓｐ）／Ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２Ｃ
［η］＝１．２３×１０^−５Ｍ^０．８３
（但し、［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度である）

・ゴム強化系スチレン樹脂（Ａ２）
本発明に使用するゴム強化系スチレン樹脂（Ａ２）（以下、単に「樹脂（Ａ２）」と言うことがある）は、ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体および必要に応じこれと共重合可能なビニル単量体を加えた単量体混合物を、公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合に供することにより得られるものである。

このようなゴム強化系スチレン樹脂（Ａ２）の具体例としては、例えば、耐衝撃性ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル−ブタジエンゴム−スチレン共重合体）およびＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体）などが挙げられる。

また、ゴム強化系スチレン樹脂としては、スチレン単量体を含有する重合体または共重合体（以下、（共）重合体と表記することもある。）がゴム質重合体にグラフトした構造をとったものと、スチレン単量体を含有する（共）重合体がゴム質重合体に非グラフトした構造をとったものとを含むものである。

具体的には、ゴム質重合体５〜８０質量部に対し、芳香族ビニル系単量体を２０質量％以上含有する単量体または単量体混合物９５〜２０質量部をグラフト重合して得られるグラフト（共）重合体（Ａ２−１）１０〜１００質量％と、芳香族ビニル系単量体を２０質量％以上含有する単量体または単量体混合物を重合して得られるビニル系（共）重合体（Ａ２−２）０〜９０質量％とからなるものが好ましいものとして挙げられる。

上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温度が０℃以下のものが好適であり、ジエン系ゴムが好ましく用いられる。具体的にはポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体などのジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム、ポリイソプレン、およびエチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体などが挙げられる。なかでもポリブタジエンまたはブタジエン共重合体の使用が好ましい。

ゴム質重合体のゴム粒子径は特に制限されないが、ゴム粒子の質量平均粒子径が０．１５〜０．６μｍ、特に０．２〜０．５５μｍである場合が、耐衝撃性にすぐれることから好ましい。中でも質量平均粒子径０．２０〜０．２５μｍのものと、０．５０〜０．６５μｍのものとの質量比が、９０：１０〜６０：４０のものが、耐衝撃性および薄肉成形品の落錘衝撃が著しくすぐれることから好ましい。

なお、ゴム粒子の平均質量粒子径は、「Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｅ Ｖｏｌ．８８ ｐ．４８４〜４９０（１９６０）ｂｙ Ｅ．Ｓｃｈｍｉｄｔ， Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」に記載のアルギン酸ナトリウム法（アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した質量割合と、アルギン酸ナトリウム濃度の累積質量分率とより累積質量分率５０％の粒子径を求める）により測定することができる。

芳香族ビニル系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−エチルスチレンおよびｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンの使用が好ましい。

芳香族ビニル系単量体以外の単量体としては、一層の耐衝撃性、耐薬品性向上を目的とする場合にはシアン化ビニル系単量体が、また靭性および色調の向上を目的とする場合には（メタ）アクリル酸エステル系単量体が、それぞれ好ましく用いられる。

前記シアン化ビニル系単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましく用いられる。

さらに前記（メタ）アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、アクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。

また、必要に応じて他のビニル系単量体、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、およびＮ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体などを使用することもできる。

上記のグラフト（共）重合体（Ａ２−１）において用いる単量体または単量体混合物は、樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、芳香族ビニル系単量体が２０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは５０質量％以上である。シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、樹脂組成物の成形加工性の観点から、６０質量％以下であることが好ましく、特に５０質量％以下が好ましく用いられる。また（メタ）アクリル酸エステル系単量体を混合する場合には、靱性および耐衝撃性の観点から、８０質量％以下であることが好ましく、特に７５質量％以下が好ましく用いられる。単量体また単量体混合物における芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体および（メタ）アクリル酸エステル系単量体の配合量の総和は、９５〜２０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは９０〜３０質量％である。

グラフト（共）重合体（Ａ２−１）を得る際のゴム質重合体と単量体混合物との配合割合は、樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、全グラフト共重合体１００質量部中に、ゴム質重合体が５質量部以上であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以上である。また、樹脂組成物の耐衝撃性および成形品の外観の観点からは、８０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは７０質量部以下である。また、単量体または単量体混合物の配合割合は、は９５質量部以下、好ましくは９０質量部以下、あるいは２０質量部以上、好ましくは３０質量部以上である。

グラフト（共）重合体（Ａ２−１）は、公知の重合法で得ることができる。例えば、ゴム質重合体ラテックスの存在下に単量体および連鎖移動剤の混合物と乳化剤に溶解したラジカル発生剤の溶液を連続的に重合容器に供給して乳化重合する方法などによって得ることができる。

グラフト（共）重合体（Ａ２−１）は、ゴム質重合体に単量体または単量体混合物がグラフトした構造をとったグラフト共重合体の他に、グラフトしていない共重合体を含有したものである。グラフト（共）重合体のグラフト率は特に制限がないが、耐衝撃性および光沢が均衡してすぐれる樹脂組成物を得るためには、２０〜８０質量％、特に２５〜５０質量％の範囲であることが好ましい。ここで、グラフト率は次式により算出される値である。
グラフト率（％）＝［＜ゴム質重合体にグラフト重合したビニル系共重合体量＞／＜グラフト共重合体のゴム含有量＞］×１００

グラフトしていない（共）重合体の特性は特に制限されないが、メチルエチルケトン可溶分の極限粘度［η］（３０℃で測定）が、０．２５〜０．６ｄｌ／ｇ、特に０．２５〜０．５ｄｌ／ｇの範囲であることが、すぐれた耐衝撃性の樹脂組成物を得るために好ましい条件である。

ビニル系（共）重合体（Ａ２−２）とは芳香族ビニル系単量体を必須とする共重合体である。芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンおよびｏ−エチルスチレンなどが挙げられるが、特にスチレンが好ましく使用される。これらは１種または２種以上を用いることができる。

芳香族ビニル系単量体以外の単量体としては、一層の耐衝撃性、耐薬品性向上を目的とする場合にはシアン化ビニル系単量体が、また靭性および色調の向上を目的とする場合には（メタ）アクリル酸エステル系単量体が好ましく用いられる。

シアン化ビニル系単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニトリルなどが挙げられるが、特にアクリロニトリルが好ましく使用される。（メタ）アクリル酸エステル系単量体の具体例としては、アクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル化物などが挙げられるが、特にメタクリル酸メチルが好ましく使用される。

また、必要に応じて使用されるこれらと共重合可能な他のビニル系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体が挙げられる。

本発明において、マレイミド系単量体を共重合したビニル系共重合体、即ち、マレイミド基変性ビニル系共重合体は、ポリスチレン系樹脂中に含有させて使用することにより、樹脂組成物の耐熱性を向上でき、さらに難燃性も特異的に向上できるため、好ましく使用することができる。

ビニル系（共）重合体（Ａ２−２）の構成成分である芳香族ビニル系単量体の割合は、樹脂組成物の耐衝撃性の観点から、全単量体に対し２０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上の範囲である。シアン化ビニル系単量体を混合する場合には、耐衝撃性、流動性の観点から、６０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５０質量％以下の範囲である。また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を混合する場合には、靭性、耐衝撃性の観点から、８０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは７５質量％以下の範囲である。更に、これらと共重合可能な他のビニル系単量体を混合する場合には、６０質量％以下が好ましく、特に５０質量％以下の範囲が好ましい。

ビニル系（共）重合体（Ａ２−２）の特性には制限はないが、メチルエチルケトン溶媒を用いて、３０℃で測定した極限粘度［η］が、０．４〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜０．５５ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒を用いて、３０℃で測定した場合には、０．３５〜０．８５ｄｌ／ｇ、特に０．４５〜０．７ｄｌ／ｇの範囲のものが、すぐれた耐衝撃性および成形加工性を有する樹脂組成物が得られることから好ましい。

ビニル系（共）重合体（Ａ２−２）の製造法には特に制限がなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状−懸濁重合法および溶液−塊状重合法など通常の方法を用いることができる。

また、本発明においては、必要に応じてカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基およびオキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有する変性ビニル系重合体（以下、変性ビニル系重合体と略称する。）を用いることもできる。この変性ビニル系重合体としては、一種または二種以上のビニル系単量体を重合または共重合して得られる構造を有し、かつ分子中にカルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基およびオキサゾリン基から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有する重合体である。これらの官能基を含有する化合物の含有量については制限されないが、特に変性ビニル系重合体１００質量部当たり０．０１〜２０質量部の範囲であることが好ましい。

変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を導入する方法には特に制限はないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、無水マレイン酸、フタル酸およびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カルボキシル基を有するビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法、γ，γ’−アゾビス（γ−シアノバレイン酸）、α，α’−アゾビス（α−シアノエチル）−ｐ−安息香酸および過酸化サクシン酸などのカルボキシル基を有する重合開始剤および／またはチオグリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオン酸、α−メルカプト−イソ酪酸および２，３または４−メルカプト安息香酸などのカルボキシル基を有する重合度調節剤を用いて、所定のビニル系単量体を（共）重合する方法、およびメタクリル酸メチルやアクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体と芳香族ビニル系単量体、必要に応じてシアン化ビニル系単量体との共重合体をアルカリによってケン化する方法などを用いることができる。

上記ヒドロキシル基を導入する方法についても特に制限はないが、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、メタクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、４−ジヒドロキシ−２−ブテンなどのヒドロキシル基を有するビニル系単量体を、所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いることができる。

上記エポキシ基を導入する方法についても特に制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルおよびｐ−グリシジルスチレンなどのエポキシ基を有するビニル系単量体を、所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いることができる。中でも、メタクリル酸グリシジルを共重合させることによりエポキシ基を導入したエポキシ変性ビニル系共重合体は、ポリスチレン系樹脂中に含有させて使用した場合、本発明の樹脂組成物の難燃性、衝撃強度を向上することができる。

上記アミノ基を導入する方法についても特に制限はないが、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ｐ−アミノスチレンなどのアミノ基およびその誘導体を有するビニル系単量体を、所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いることができる。

上記オキサゾリン基を導入する方法についても特に制限はないが、例えば２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリンなどのオキサゾリン基を有するビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いることができる。

この変性ビニル系重合体の特性には制限はないがメチルエチルケトン溶媒を用いて、３０℃で測定した極限粘度［η］が、０．２〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に０．３５〜０．６ｄｌ／ｇの範囲のものが、またＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒を用いて、３０℃で測定した場合には、０．３〜０．９ｄｌ／ｇ、特に０．４〜０．７５ｄｌ／ｇの範囲のものが、すぐれた難燃性、耐衝撃性、成形加工性の樹脂組成物が得られることから好ましい。

前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の割合は、本発明の効果を損ねなければ特に限定されないが、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）が９５〜５０質量部の範囲であり、かつ前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）が５０〜９５質量部の範囲であることが好ましく、さらに、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）が８０〜６０質量部の範囲であり、かつ前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）が２０〜４０質量部の範囲であることがより好ましい。

・リン原子含有オリゴマー（Ｂ）
次に、本発明で用いるリン原子含有オリゴマー（Ｂ）は、前記した通り、下記構造式（１）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表され、かつ、前記構造式（１）においてｎが２以上の成分の含有率が、ＧＰＣ測定におけるピーク面積基準で５〜９０％の範囲にあることを特徴とするものである。本発明では、斯かるリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を難燃剤成分として用いることにより、溶融混練時のブリードを抑えかつ金型からの離型性を良好に維持しながらも、薄肉成型品、成型品の薄肉部、薄膜部における難燃性能を飛躍的に高めることができるものである。

前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）は、このように前記構造式（１）中に下記構造式（２）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）

（前記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表される構造部位である。）で表される構造部位を繰り返し単位として有することから、成型品における難燃性、特に薄肉部における難燃性が飛躍的に向上する。

ここで、前記構造式（２）中で表される構造部位は、具体的には、下記構造式（２−１）〜（２−８）で表されるものが挙げられる。

本発明では、前記構造式（１）中のＸは構造式（ｘ１）及び構造式（ｘ２）から選択されるものであるが、特に難燃性の点から構造式（ｘ１）であることが好まく、よって、前記構造式（２）で表される構造部位のなかでも、前記構造式（ｘ−１）に対応する構造式（２−１）、（２−２）、（２−３）、及び（２−４）が好ましい。

また、前記構造式（１）において、Ｙは、水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であるが、該リン原子含有オリゴマー中にこれらが共存していてもよい。本発明では、Ｙは、耐熱性や難燃性の点から水素原子又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であることが好ましく、特に、難燃性の点から構造式（ｘ１）であることが好ましい。

また、前記リン原子含有オリゴマーは、前記した通り、上記した構造式（１）において、ｎが１以上の範囲であり、好ましくは１〜１０の範囲である。さらに、ｎが２以上の成分の含有率が、ＧＰＣ測定におけるピーク面積基準で５〜９０％の範囲にあると、樹脂（Ａ）との相溶性に優れ、また、薄肉部の難燃性が顕著に優れたものとなるためより好ましい。

ここで、前記構造式（１）におけるｎが２以上の成分の含有率とは、下記の条件で測定されたＧＰＣのチャートにおいて、３６．０分未満のピーク面積の割合をいう。

＜ＧＰＣ測定条件＞
ＧＰＣ：測定条件は以下の通り。
測定装置 ：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ」、

カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＸＬ−Ｌ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ３０００ＨＸＬ」
＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ４０００ＨＸＬ」

検出器： ＲＩ（示差屈折径）
データ処理：東ソー株式会社製「ＧＰＣ−８０２０モデルIIバージョン４．１０」

測定条件： カラム温度 ４０℃
展開溶媒 テトラヒドロフラン
流速 １．０ｍｌ／分

標準 ： 前記「ＧＰＣ−８０２０モデルIIバージョン４．１０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。

（使用ポリスチレン）
東ソー株式会社製「Ａ−５００」
東ソー株式会社製「Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「Ｆ−１」
東ソー株式会社製「Ｆ−２」
東ソー株式会社製「Ｆ−４」
東ソー株式会社製「Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「Ｆ−１２８」

試料 ： 樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５０μｌ）。

ＮＭＲ：日本電子製ＪＮＭ―ＥＣＡ５００型核磁気共鳴装置
磁場強度：５００ＭＨｚ
パルス幅：３．２５μｓｅｃ
積算回数：８０００回
溶媒：ＤＭＳＯ−ｄ６
試料濃度：３０ｗｔ％

ＭＳ ：島津バイオテック製 ＡＸＩＭＡ―ＴＯＦ２
測定モード：ｌｉｎｅａｒ
積算回数：５０回
試料組成：ｓａｍｐｌｅ／ＤＨＢＡ／ＮａＴＦＡ／ＴＨＦ＝９．４ｍｇ／１０４．７ｍｇ／６．３ｍｇ／１ｍｌ

本発明では、ｎが２以上の成分の含有率が、ＧＰＣ測定におけるピーク面積基準で５％以上の場合、樹脂（Ａ）との相溶性が良好、かつ、溶融混練時のブリードの少ないものとなり、他方、９０％以下の場合には溶融混練時の流動性が良好なものとなり、且つ衝撃強度にも優れるものとなる。ここで、その他の成分はｎが１の成分であり、よって、本発明のリン原子含有オリゴマーは、ｎが１の成分がＧＰＣ測定におけるピーク面積基準で９５〜１０％の割合となる。本発明では樹脂（Ａ）との相溶性や加工性を、高いレベルに保持しつつ、更に硬化物において優れた難燃性能を向上させることができる点からｎが２以上の成分の含有率が、４０〜７５％となる範囲であって、ｎが１の成分の含有率が６０〜２５％となる範囲であることが好ましい。

更に、具体的には、ｎが１の成分の含有率が９５〜１０％、ｎが２の成分の含有率が３〜５０％、かつ、ｎが３以上の成分の含有率が１〜４５％であることが溶剤溶解性の点から好ましく、特に、ｎが１の成分の含有率が６０〜２５％、ｎが２の成分の含有率が１０〜４５％、かつ、ｎが３以上の成分の含有率が１０〜４０％であることが、加工性と難燃性とのバランスに優れたものとなる点から好ましい。

また、前記した通り、前記構造式（１）におけるＹは構造式（ｘ１）であることが好ましく、よって、前記構造式（１）において、Ｙが構造式（ｘ１）であって、かつ、ｎが２以上の成分の含有率が４０〜７５％、ｎが１の成分の含有率が６０〜２５％であるリン原子含有オリゴマーが難燃性と耐熱性の点から好ましく、更に、前記構造式（１）において、Ｙが構造式（ｘ１）であって、かつ、ｎが１の成分の含有率が９５〜１０％、ｎが２の成分の含有率が３〜５０％、ｎが３以上の成分の含有率が１〜４５％であることが、ブリード防止と難燃性向上、更に樹脂（Ａ）との相溶性に優れる点から好ましく、特に、Ｙは構造式（ｘ１）であって、かつ、ｎが１の成分の含有率が６０〜２５％、ｎが２の成分の含有率が１０〜４５％、かつ、ｎが３以上の成分の含有率が１０〜４０％であるリン原子含有オリゴマー（Ｂ）であることがこれらの性能バランスに優れる点から特に好ましい。

また、上記したリン原子含有オリゴマー（Ｂ）は、該オリゴマー中のリン原子含有率が９〜１２質量％の範囲であることが難燃性の点から好ましい。かかるリン原子含有率は、「ＪＩＳ規格Ｋ０１０２ ４６」に準拠して測定した値である。

以上詳述したリン原子含有オリゴマー（Ｂ）は、以下の製造方法によって製造することができる。

即ち、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）は、下記構造式（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）

（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表される化合物（ｂ１）と、下記構造式（ｂ２）

（式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表す。）で表される化合物（ｂ２）とを、モル比［化合物（ｂ１）／化合物（ｂ２）］が０．０１／１．０〜０．９９／１．０となる割合で配合し、酸触媒の存在下、８０〜１８０℃で反応を行い、次いで、前記化合物（ｂ２）の仕込み量に対して、モル基準で合計１．０１〜３．０倍量となる前記化合物（ｂ１）を加え、１２０〜２００℃にて反応を行う方法により製造できる。

本発明では、かかる方法によりリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を製造する場合、反応中間体の析出を良好に抑制でき、高分子量化し易くなる。

ここで、前記構造式（ｂ１−１）又は（ｂ１−２）中の、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５を構成する炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基が挙げられるが、本発明で用いる化合物（ｂ１）は、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５の全てが水素原子であるものが難燃性の点から好ましい。更に化合物（ｂ１）は、硬化物の難燃性に優れる点から構造式（ｂ１−１）を有するものが好ましい。他方、化合物（ｂ２）における前記構造式（ｂ２）中のＲ^１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基等が挙げられるが、化合物（ｂ１）との反応性及び硬化物の難燃性に優れる点からＲ^１は水素原子であることが好ましい。

前記方法において使用し得る触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸、三弗化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛などのルイス酸などが挙げられる。その使用量は硬化物の電気絶縁の低下を防ぐ観点から仕込み原料の総重量に対して、０．１〜５.０質量％の範囲であることが好ましい。

該反応は前記化合物（ｂ２）が液状であるため、これを有機溶媒として用い反応を行うことができるが、作業性等の向上という観点から他の有機溶媒を使用してもよい。ここで、用いる有機溶媒としては、アルコール系有機溶媒、炭化水素系有機溶媒などの非ケトン系有機溶媒が挙げられ、具体的には、前記アルコール系有機溶媒としてはプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられ、前記炭化水素系有機溶媒としてはトルエン、キシレン等が挙げられる。

反応終了後は、減圧下で乾燥することによって目的とする前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を得ることができる。

本発明で使用するリン原子含有オリゴマー（Ｂ）の難燃性樹脂組成物中の含有割合は、本発明の効果を損ねない限り特に限定されるものではないが、樹脂組成物の流動性、押出安定性や、成形時の成形加工性、さらには得られた成形品の外観性、衝撃強度等の機械特性および難燃性に優れる点から、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、３〜２０質量部の範囲であることが好ましく、さらに、難燃性に優れる点から、８〜２０質量部の範囲であることがより好ましい。また、さらに成形品の外観性に優れる観点からは８〜１５質量部の範囲であることが最も好ましい。

・難燃助剤（Ｃ）
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性や熱安定性を向上させるため、必要に応じて種々の難燃助剤（例えば、他の難燃剤、酸化防止剤、安定剤、ドリッピング防止剤など）を含んでいてもよい。

（Ｃ１ 他の難燃剤）
なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、他の難燃剤、例えば、リン含有化合物、窒素含有難燃剤、硫黄含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤（金属酸化物、金属水酸化物など）（以下、他の難燃剤ということがある）などを本発明の効果を損ねない範囲で含んでいてもよい。

（Ｃ１−１）リン含有化合物
リン含有化合物リン含有化合物としては、有機リン化合物(モノマー型、ダイマー型及びトリマー型のオリゴマー型有機リン化合物、ポリマー型有機リン化合物など）、無機リン化合物などが挙げられる。

（Ｃ１−１−１）有機リン化合物
前記有機リン化合物のうち、オリゴマー型有機リン化合物には、リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸化合物（エステル、金属塩など）、有機ホスフィン酸化合物（エステル、金属塩など）、ポリマー型有機リン化合物、ホスフィンオキシドなどが含まれる。

（Ｃ１−１−１−１）リン酸エステル
リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチル、リン酸ペンタエリスリトール（例えば、ＧｒｅａｔＬａｋｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＮＨ−１１９７、特開２００１−１０６８８９号公報に記載のビシクロリン酸エステルなど）などのリン酸トリＣ_１−１０アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ_１−１０アルキルエステル及びリン酸モノＣ_１−１０アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ_６−２０アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル［リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチル、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェート等）など］などが挙げられる。

（Ｃ１−１−１−２）リン酸エステルアミド
リン酸エステルアミドとしては、リン酸エステル及びリン酸アミドの結合様式を含み、特開２００２−２２６５４７号公報、特開２００１−３５４６８４号公報、特開２００１−１３９８２３号公報、特開２０００−３２７８３４号公報、特開２０００−１５４２７７号公報、特開平１０−１７５９８５号公報、特開平８−５９８８８号公報、特開昭６３−２３５３６３号公報、特開昭５４−１９９１９号公報に記載のリン酸エステルアミドなどが使用できる。

リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３など）」（四国化成工業株式会社製）として入手できる。

（Ｃ１−１−１−３）ホスホニトリル化合物
ホスホニトリル化合物としては、直鎖状及び環状のフェノキシホスファゼンなどが使用できる。

（Ｃ１−１−１−４）有機ホスホン酸化合物
有機ホスホン酸（亜リン酸）化合物としては、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ_６−２０アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル（アルキルが前記アルキルなどである亜リン酸トリＣ_１−１０アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ_１−１０アルキルエステルなど）、有機亜リン酸エステル［例えば、アルキルが前記例示のアルキルであるＣ_１−６アルキルホスホン酸ジＣ_１−６アルキル（ペンタエリスリトールビス（メチルホスホネート）などのスピロ環状アルキルホスホン酸エステルなど）、アルキルが前記例示のアルキルであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるＣ_１−６アルキルホスホン酸ジＣ_６−１０アリール及びＣ_１−６アルキルホスホン酸Ｃ_１−６アルキルＣ_６−１０アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ_６−１０アリール−ホスホン酸ジエステル（ペンタエリスリトールジフェニルホスホネートなどのスピロ環状Ｃ_６−１０アリールホスホン酸エステルなど）；Ｃ_６−１０アリールホスホン酸モノエステル（例えば、１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなど）；ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ_１−４アルコキシカルボニルオキシＣ_１−４アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、アルキル又はアリール基で置換されていてもよい亜リン酸、亜リン酸モノエステル、又はホスホノカルボン酸の金属塩（Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ塩など）なども含まれる。

（Ｃ１−１−１−５）有機ホスフィン酸化合物
有機ホスフィン酸化合物には、アルキル基（Ｃ_１−４アルキル基など）又はアリール基（Ｃ_６−１０アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ_１−６アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ_６−１０アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド、１０−Ｃ_１−３０アルキル又はＣ_６−２０アリール置換−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィン酸（例えば、ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸など）の金属塩（Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ塩など）、ホスフィニコカルボン酸エステル（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸エステル、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸エステルなど）、及びその単独重合体や共重合体なども含まれる。

（Ｃ１−１−１−６）ポリマー型有機リン化合物
ポリマー型有機リン化合物としては、ポリマー型リン酸エステル（Ｃ）以外のモノマー型有機リン化合物の縮合物、例えば、ポリホスフィニコカルボン酸エステル、ポリホスホン酸アミドも含まれる。

（Ｃ１−１−１−７）ホスフィンオキシド
ホスフィンオキシドとしては、トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

（Ｃ１−１−２）無機リン化合物
前記無機リン化合物には、例えば、赤リン、（ポリ）リン酸塩などが含まれる。

（Ｃ１−１−２−１）赤リン
赤リンは、難燃効果が高く、少量であっても樹脂に難燃性を付与できる。また、少量で効果が得られるため、樹脂の特性（例えば、機械的特性や電気的特性）を損なうことなく難燃化できる。赤リンとしては、通常、安定化処理を施した赤リン（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物（例えば、金属水酸化物、金属酸化物等）等により単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンなどが使用できる。

赤リンとしては、通常、安定化赤リンを粉粒状で使用できる。安定化赤リンの粒子径としては、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜７０μｍ、さらに好ましくは０．１〜５０μｍ程度である。

（Ｃ１−２−２）（ポリ）リン酸の無機塩
（ポリ）リン酸塩としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸等の非縮合又は縮合リン酸の無機塩（アンモニウム、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ塩）などが挙げられる。

（Ｃ１−２）窒素含有難燃剤
窒素含有難燃剤窒素含有難燃剤としては、トリアジン類とシアヌール酸又はその誘導体との塩、例えば、メラミンシアヌレートなどのシアヌール酸のメラミン塩；メラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩（例えば、グアナミンシアヌレート、アセトグアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシアヌレートなど）などが含まれる。これらの塩は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

（Ｃ１−３）硫黄含有難燃剤
硫黄含有難燃剤硫黄含有難燃剤としては、有機スルホン酸（アルカンスルホン酸、パーフルオロスルホン酸、アリールスルホン酸、スルホン化ポリスチレンなど）、スルファミン酸、有機スルファミン酸、有機スルホン酸アミドなどの塩（アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩など）などが挙げられる。

（Ｃ１−４）ケイ素含有難燃剤
ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサンが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサン、モノオルガノシロキサンなどの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン［東芝シリコーン株式会社の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業株式会社の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など］、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン（例えば、変性シリコーンなど）なども使用できる。

（Ｃ１−５）アルコール系難燃剤
アルコール系難燃剤としては、多価アルコール（ペンタエリスリトールなど）、オリゴマーの多価アルコール（ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）、エステル化された多価アルコール、置換されたアルコール、セルロース類（セルロース、ヘミセルロース、リグノセルロース、ペクトセルロース、アジポセルロースなど）、糖類（単糖類、多糖類など）などが挙げられる。

（Ｃ１−６）無機系難燃剤
無機系難燃剤のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。金属硫化物としては、例えば、硫化亜鉛、硫化モリブデン、硫化タングステンなどが挙げられる。また、無機系難燃剤には、膨張性黒鉛なども含まれる。

これら他の難燃剤は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。他の難燃剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲であれば特に制限されないが、用いる場合は、例えば、前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部の範囲が好ましく、さらに０．０５〜３０質量部の範囲がより好ましく、さらに０．１〜２０質量部の範囲が最も好ましい。

（Ｃ２ 酸化防止剤又は安定剤）
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤又は安定剤を本発明の効果を損ねない範囲で含んでいてもよい。酸化防止剤又は安定剤には、例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、アミン系（ヒンダードアミン類など）、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又は安定剤）、無機系安定剤、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物（反応性安定剤）などが含まれる。

（Ｃ２−２）フェノール系酸化防止剤
フェノール系酸化防止剤には、ヒンダードフェノール類（ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_２−１０アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキシＣ_２−４アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_３−８アルキレントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_４−８アルキレンテトラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_３−６アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ましい。

（Ｃ２−３）アミン系酸化防止剤
アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラＣ_１−３アルキルピペリジン又はその誘導体（４−位にメトキシ、ベンゾイルオキシ、フェノキシなどが置換していてもよい２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど）、ビス（トリ、テトラ又はペンタＣ_１−３アルキルピペリジン）Ｃ_２−２０アルキレンジカルボン酸エステル[例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オギザレート、オギザレートに対応するマロネート、アジペート、セバケート、テレフタレートなど；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート]、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−１，４−フェニレンジアミンなどが含まれる。

（Ｃ２−４）（有機）リン系安定剤又は酸化防止剤
リン系（有機リン系）安定剤又は酸化防止剤には、例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイト、トリス（分岐Ｃ_３−６アルキルフェニル）ホスファイト[例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）ホスファイトなど]、（分岐Ｃ_３−６アルキルフェニル）フェニルホスファイト[例えば、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスファイト、２−ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスファイトなど］、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、ビス（Ｃ_１−９アルキルアリール）ペンタエリスリトールジホスファイト［例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなど］、トリフェニルホスフェート系安定剤（例えば、４−フェノキシ−９−α−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルオキシ−３，５，８，１０−テトラオキサ−４，９−ジホスファピロ[５．５]ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートなど）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイトなど）などが含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐Ｃ_３−６アルキルフェニル基（特に、ｔ−ブチルフェニル基）を有している。本発明の難燃性樹脂組成物は、リン系安定剤又は酸化防止剤を併用することが好ましく、前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、リン系酸化防止剤（Ｃ２−４）を０．０１〜１０質量部を配合することで飛躍的に耐光性を高めることができる。これは、リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、フェノール性水酸基近傍に嵩高いＨＣＡが反応をした構造をもつことで、自動酸化で生成するパーオキサイドラジカルに水素を供与した際、フェノール性水酸基自体が立体障害により活性の低いフェノキシラジカルになるためと考えられる。

（Ｃ２−５）ヒドロキノン系酸化防止剤
ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが含まれ、イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。

（Ｃ２−６）無機系安定剤（無機金属又は鉱物系安定剤）
無機系安定剤（無機金属又は鉱物系安定剤）には、ハイドロタルサイト、ゼオライト及びアルカリ土類金属化合物などが含まれる。

（Ｃ２−６−１）ハイドロタルサイト
前記ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式［Ｍ^２＋ _１-ＸＭ^３＋ _Ｘ(ＯＨ)₂］^Ｘ＋［Ａ^Ｎ− _Ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ］^Ｘ−（式中、Ｍ^２＋はＭｇ^２＋、Ｍｎ^２＋、Ｆｅ^２＋、Ｃｏ^２＋などの二価金属イオンを示し、Ｍ^３＋はＡｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋などの三価金属イオンを示す。Ａ^ｎ−はＣＯ_３ ^２−、ＯＨ⁻、ＨＰＯ_４ ^２−、ＳＯ_４ ^２−などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である）で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業株式会社から入手可能である。

（Ｃ２−６−２）ゼオライト
前記ゼオライトとしては、特に制限されないが、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。なお、Ａ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５）」、「ゼオスターシリーズ（ＫＡ１００Ｐ、ＮＡ−１００Ｐ、ＣＡ−１００Ｐ）」などとして、また、Ｘ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ｆ−９）」、「ゼオスターシリーズ（ＮＸ−１００Ｐ）」などとして、Ｙ型ゼオライトは、「ＨＳＺシリーズ（３２０ＮＡＡ）」などとして東ソー株式会社、日本化学工業株式会社から入手可能である。

（Ｃ２−６−３）アルカリ土類金属化合物
前記アルカリ土類金属化合物としては、例えば、酸化物（酸化マグネシウムなど）、水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなど）、炭酸塩［炭酸マグネシウム、（軟質／コロイド／重質）炭酸カルシウムなど］、有機カルボン酸塩（酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど）などが使用できる。

これらの無機系安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

（Ｃ２−７）反応性安定剤
反応性安定剤には、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物が含まれる。活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物としては、環状エーテル基、オキセタン基、酸無水物基、イソシアネート基、オキサゾリン基（環）、オキサジン基（環）、カルボジイミド基等から選択された少なくとも一種の官能基を有する化合物が例示できる。

（Ｃ２−７−１） 環状エーテル基を有する化合物
環状エーテル基を有する化合物には、エポキシ基やオキセタン基を有する化合物などが含まれる。エポキシ基を有する化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジオキシドなどの脂環式化合物、バーサティック酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステル化合物、グリシジルエーテル化合物（ハイドロキノンジグリシジルエーテル、ビフェノールジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテルなど）、グリシジルアミン化合物、エポキシ基含有ビニル共重合体、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ジエン系モノマー−スチレン共重合体、トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ変性（ポリ）オルガノシロキサンなどが挙げられる。

（Ｃ２−７−２） オキセタン基を有する化合物
オキセタン基を有する化合物としては、例えば、イソフタル酸ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエステルやテレフタル酸ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエステルなどのオキセタニルエステル化合物、オキセタニルエーテル化合物｛例えば、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルや３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンなどのアルキルオキセタニル化合物、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタンなどのアリールオキセタニル化合物、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼンなどのアラルキルオキセタニルエーテル化合物、ビスフェノール−Ａジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルなどのビスフェノール型オキセタン樹脂、モノ乃至ポリ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル化フェノールノボラックやモノ乃至ポリ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル化クレゾールノボラックなどのノボラック型オキセタン樹脂など｝、３−エチル−３−｛［３−（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチルオキセタンなどのオキセタン変性（ポリ）オルガノシロキサン、及び前記オキセタニル単位を有する誘導体｛例えば、［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル誘導体｝に対応するアルキルオキセタニルメチル誘導体｛例えば、［１−メチル（３−オキセタニル）］メチル誘導体｝などが挙げられる。

（Ｃ２−７−３）酸無水物基を有する化合物
酸無水物基を有する化合物としては、例えば、無水マレイン酸基を有するオレフィン系樹脂（例えば、エチレン−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン等）などが挙げられる。

（Ｃ２−７−４）イソシアネート基を有する化合物
イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ジフェニルメタンイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、これらのイソシアネートの変性体（例えば、イソホロンジイソシアネートの三量体など）などが挙げられる。

（Ｃ２−７−５）オキサゾリン基を有する化合物
オキサゾリン基を有する化合物としては、例えば、２，２’−（１，３−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）や２，２’−（１，４−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）などのビスオキサゾリン化合物や、オキサゾリン基を有するビニル系樹脂（例えば、ビニルオキサゾリン変性スチレン系樹脂等）などが挙げられる。

（Ｃ２−７−６）オキサジン基を有する化合物
オキサジン基を有する化合物としては、例えば、２，２’−ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）などのビスオキサジン化合物などが挙げられる。

（Ｃ２−７−７）カルボジイミド基を有する化合物
カルボジイミド基を有する化合物としては、例えば、ポリ（フェニルカルボジイミド）、ポリ（ナフチルカルボジイミド）などのポリアリールカルボジイミド、ポリ（２−メチルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，６−ジエチルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，６−ジイソプロピルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，４，６−トリイソプロピルジフェニルカルボジイミド）、ポリ（２，４，６−トリｔ−ブチルジフェニルカルボジイミド）などのポリアルキルアリールカルボジイミド、ポリ［４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド］、ポリ［４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルシクロヘキシルフェニル）カルボジイミド］などのポリ［アルキレンビス（アルキル又はシクロアルキルアリール）カルボジイミド］などが挙げられる。

これらの反応性安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

これらの酸化防止剤及び／又は安定剤は単独で又は二種以上使用できる。酸化防止剤及び／又は安定剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲であれば特に制限されないが、用いる場合は、例えば、前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、０．０１〜１５質量部の範囲が好ましく、さらに０．０５〜１０質量部の範囲がより好ましく、さらに０．１〜１０質量部の範囲が最も好ましい。

これらの酸化防止剤及び安定剤のうち、耐加水分解性の点から、無機系安定剤と反応性安定剤とを組み合わせるのが好ましく、両者の割合（質量比）は、無機系安定剤／反応性安定剤＝９５／５〜１０／９０、好ましくは９０／１０〜３０／７０、さらに好ましくは８０／２０〜５０／５０である。

前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）に前記特定の難燃助剤の項で例示したリン酸類（例えば、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などの無機リン酸；ホスホノカルボン酸、含窒素リン酸などの有機リン酸など）を添加すると、熱安定性がさらに向上する。

（Ｃ３ ドリッピング防止剤）
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の効果を損ねない範囲でフッ素系樹脂などのドリッピング防止剤を添加してもよい。ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリップ）を抑制できる。フッ素系樹脂には、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリレートなどの共重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂（フッ素含有樹脂）としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用してもよく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましくは１００〜７００μｍ程度であってもよい。

フッ素系樹脂の含有量は、例えば、前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部、さらに好ましくは０．１〜３質量部である。

・添加剤（Ｄ１）／充填剤（Ｄ２）
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、目的に応じて他の成分として添加剤（Ｄ１）や充填剤（Ｄ２）を含んでいてもよい。他の添加剤（Ｄ１）としては、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など安定剤、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤などが挙げられる。さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などをさらに向上させるため、充填剤（Ｄ２）により改質されていてもよい。充填剤（Ｄ２）には、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（板状充填剤、粉粒状充填剤など）が含まれる。これら添加剤（Ｄ１）や充填剤（Ｄ２）を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の添加剤（Ｄ１）または充填剤（Ｄ２）の割合は、本発明の効果を損ねない範囲であれば特に制限されないが、用いる場合は、例えば、本発明の難燃性樹脂組成物中に１〜６０質量％の範囲が好ましく、さらに１〜５０質量％の範囲がより好ましく、さらに１〜４５質量％の範囲が最も好ましい。

（Ｄ２−１ 繊維状充填剤）
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示できる。好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられる。

（Ｄ２−２ 非繊維状充填剤）
非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。粉粒状充填剤には、カーボンブラック、炭化ケイ素、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、金属粉末などが含まれる。好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及びガラスフレークが挙げられる。

また、特に好ましい充填剤（Ｄ２）には、ガラス繊維、例えば、高い強度・剛性を有するガラス繊維（チョップドストランドなど）が含まれる。

これらの充填剤（Ｄ２）の使用に当たっては、必要ならば、収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好ましくはエポキシ系化合物、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。

充填剤（Ｄ２）は、前記収束剤又は表面処理剤により、収束処理又は表面処理されていてもよい。処理の時期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、添加前に予め処理してもよい。また、併用される官能性表面処理剤又は収束剤の使用量は、充填剤に対して５質量％以下、好ましくは０．０５〜２質量％程度である。

本発明のリン原子含有オリゴマー（Ｂ）は、燃焼時に樹脂表面の炭化を促進するためか、樹脂を高度に難燃化できる。また、ポリマー型リン酸エステルや、芳香族樹脂、などと組み合わせて用いることにより、少量であっても本発明の難燃性樹脂組成物に対し、さらに難燃性を付与することができ、ブリードアウトや耐熱性の低下も引き起こすこともないため好ましい。

（Ｄ３ 高分子化合物）
（Ｄ３−１ 樹脂）
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の効果を損ねない範囲で、前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、ポリエステル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂に代表されるポリアリーレンエーテル樹脂を１〜１００質量部をさらに配合することが好ましく、更に難燃性と耐熱性を高めたものとすることができる観点からポリアリーレンエーテル樹脂が好ましい樹脂として挙げられる。
本発明に用いることができるポリフェニレンエーテル樹脂としては、下記一般式（ｐ−１）

（但し、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４は、それぞれ水素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から選択されるものであり、互いに同一でも異なっていてもよい。）で示される結合単位からなる単独重合体及び／又は共重合体である。このポリフェニレンエーテル樹脂の具体的な例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体等が好ましく、中でもポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。かかるポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば米国特許第３，３０６，８７４号明細書記載の方法による第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば、２，６−キシレノールを酸化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許第３，３０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５７，３５７号明細書、米国特許第３，２５７，３５８号明細書及び特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報に記載された方法で容易に製造できる。本発明にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度ηＳＰ／C（０．５ｇ／ｄｌ、クロロフォルム溶液、３０℃測定）は、０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、０．３０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好ましい。ポリフェニレンエーテル樹脂の還元粘度に関する上記要件を満たすための手段としては、前記ポリフェニレンエーテル樹脂の製造の際の触媒量の調整などを挙げることができる。

（Ｄ３−２ シリコーン化合物）
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、それ自体で燃焼時の液滴の落下（ドリップ）しにくい組成物であるが、本発明の効果を損ねない範囲で、さらにシリコーン化合物を添加すると、燃焼時の液滴の落下（ドリップ）抑制、燃焼時の延燃抑制、耐衝撃性の向上効果を更にいっそう高めることができるため好ましい。本発明に使用することができるシリコーン化合物とは、シリコーン樹脂および／またはシリコーンオイルをいうものとする。

本発明に使用することができるシリコーン樹脂としては、下記一般式（ｓ−１）〜（ｓ−４）

（ここで、Ｒ^２１はそれぞれ飽和または不飽和一価炭化水素基、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アリール基、ビニルまたはアリル基から選ばれる基を表す。）で表される単位およびこれらの混合物から選ばれる化学的に結合されたシロキサン単位からなるポリオルガノシロキサンを挙げることができ、さらに、室温（２３℃）で約２００〜３００，０００，０００センチポイズの粘度のものが好ましいが、上記のシリコーン樹脂である限り、それに限定されるものではない。

本発明に使用することができるシリコーンオイルとしては、下記一般式（ｓ−５）

（ここで、Ｒ^２２はアルキル基またはフェニル基を表し、ｉは１以上の整数である。）で表されるものをあげることができる。使用することができるシリコーンオイルは、０．６５〜１００，０００センチトークスの粘度のものが好ましいが、上記のシリコーンオイルである限り、それに限定されるものではない。

本発明に使用することができるシリコーン化合物として、シリコーン樹脂および／またはシリコーンオイルを使用することができるが、難燃性、耐衝撃性向上の面からシリコーンオイルが好ましい。

上記シリコーン化合物の添加量は前記樹脂（Ａ１）および前記樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の範囲であることが好ましく、さらに０．０５〜８質量部の範囲であることがより好ましく、更に０．１〜５質量部の範囲であることが最も好ましい。

・難燃性樹脂組成物の製造方法
本発明の難燃性樹脂組成物は、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）と、前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）とリン原子含有オリゴマー（Ｂ）と、さらに必要に応じて、本発明の効果を損ねない範囲で、難燃助剤（Ｃ）、添加剤（Ｄ１）、充填剤（Ｄ２）、高分子化合物（Ｄ３）とを、例えば、タンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を使用して予め予備混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー等の混合機を用い、樹脂設定温度を融点以上にして溶融混練することができる。 また各成分を予め予備混合せずに、又は一部の成分のみ予め混合してフィダーを用いて押出機に供給して溶融混練して製造してもよい。更に（Ｃ）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）成分を添加する場合、これらの成分が溶融混練により破壊しやすいなど脆性を有する部材であるときは、（Ａ１）、（Ａ２）ないし（Ｂ）成分を上流部分に一括投入し、中流以降で（Ｃ）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）成分を添加し樹脂成分と溶融混練する方法も、得られる樹脂組成物の機械的強度の点から好ましい。溶融混練後の樹脂組成物は、後述する成形加工に供されるが、一旦、保存や流通のためにペレットや粉末の形態とすることもできる。その場合の形態は、本発明の効果を損ねなければ、ペレットや粉末など公知の形態でよく、特に限定されることはないものの取扱い性の観点からペレットであることが好ましい。ペレットは、常法に従って製造することができ、例えば前記溶融混練に使用した装置からストランド状に押出した後、水冷、カッティングし、ペレットとすることが好ましい。

・難燃性マスターバッチ及びその製造方法
本発明の難燃性樹脂組成物は、上述の通り前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を含む難燃性樹脂組成物を直接溶融混練して製造することもできるが、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）並びに高濃度でリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を含有する難燃性マスターバッチを溶融混練にて製造し、得られた難燃性マスターバッチに、さらに前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）等の熱可塑性樹脂（Ｅ）を希釈配合し、溶融混練して得ることもできる。以下、詳述する。

より具体的には、上記した各（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｂ）成分を必要に応じてＶ型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサーなどの混合機により予備混合したのち、単軸押出型混練機、オープンロールミキサー、加圧型ニーダー、バンバリーミキサー、二軸押出型混練機等、既知の混合機を用い、樹脂設定温度を融点以上にして溶融混練する。このなかでも二軸押出型混練機は混練性、生産性の点で好ましい。溶融混練後、常法に従ってペレット等に加工することにより、本発明の難燃性マスターバッチが得られる。難燃性マスターバッチ中のリン原子含有オリゴマー（Ｂ）の含有割合は、本発明の効果を損ねない範囲であれば特に限定されないが、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲で含有するよう溶融混練することが好ましく、８〜２０質量部の範囲で含有するよう溶融混練することがより好ましい。

本発明の難燃性樹脂組成物は、このようにして得られた難燃性マスターバッチに、さらに、希釈樹脂として熱可塑性樹脂（Ｅ）を加えて溶融混練して得られる。このようにマスターバッチを経由して難燃性樹脂組成物を得ることで、難燃成分であるリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を安定的に均一分散でき、さらに高濃度添加することもできるため、成形体に優れた難燃効果を付与することができる。

ここで本発明に用いることができる希釈樹脂用の熱可塑性樹脂（Ｅ）としては、本発明の効果を損ねない限り特に限定されないが、例えば、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）や高分子化合物（Ｄ３）、すなわち、ポリカーボネート樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリアリーレンエーテル樹脂、シリコーン化合物などが挙げられ、このうち、ポリカーボネート樹脂、ポリアリーレンエーテル樹脂が好ましいものとして挙げられる。前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）を含む難燃性マスターバッチと、熱可塑性樹脂（Ｅ）とを溶融混練する際、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）と熱可塑性樹脂（Ｅ）は、目的に応じて同じ種類の樹脂を用いても、異なる種類の樹脂を用いても良いが、相溶性の点から同じ種類の樹脂を用いることが好ましい。

本発明の難燃性マスターバッチから、難燃性樹脂組成物を製造するには、最終的に得られる難燃性樹脂組成物中の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲となる割合で含有するように、希釈樹脂用の熱可塑性樹脂（Ｅ）を調整して加え、溶融混練すれば特に制限はない。例えば、熱可塑性樹脂（Ｅ）が前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の場合には、難燃性マスターバッチ中の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）と希釈樹脂用の熱可塑性樹脂（Ｅ）の合計１００質量部に対し、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が３〜２０質量部となるよう、熱可塑性樹脂（Ｅ）を加えることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｅ）が前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）以外の樹脂の場合には、難燃性マスターバッチ中の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、希釈樹脂用の熱可塑性樹脂（Ｅ）が１〜１００質量部および前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が３〜２０質量部となるよう、熱可塑性樹脂（Ｅ）を加えることが好ましい。溶融混練の方法は、特に制限はなく、例えば、当該マスターバッチの製造方法と同様の方法を採用することができる。

なお、前記難燃性マスターバッチを製造する際に上記の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）及びリン原子含有オリゴマー（Ｂ）と伴に、または、前記難燃性マスターバッチに希釈する際に熱可塑性樹脂（Ｅ）と伴に、上記した難燃助剤（Ｃ）、添加剤（Ｄ１）、充填剤（Ｄ２）、高分子化合物（Ｄ３）を本発明の効果を損ねない範囲で配合することもできる。

・成形体／用途
上記のようにして得られた本発明の難燃性樹脂組成物は、成形機内で溶融混練して押出成形、射出成形、カレンダー成形、中空成形、真空成形、圧空成形等の公知の各種成形加工法にて、難燃性樹脂成形体を製造することができる。

本発明の難燃性樹脂組成物を成形加工して得られる難燃性樹脂成形体の具体例としては、高難燃性が求められる種々の用途で使用することが可能であり、特に、フィルム、シート、繊維などの用途に好適に用いることができる。具体的には、例えば、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・コンパクトディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、パソコン、プリンター、ディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ、ファックス、コピー、ワープロ、ノートパソコン、携帯電話、ＰＨＳ、ＤＶＤドライブ、ＰＤドライブ、フレキシブルディスクドライブなどの記憶装置のハウジング、シャーシ、リレー、スイッチ、ケース部材、トランス部材、コイルボビンなどの電気・電子機器部品、自動車部品、機械部品、その他各種用途に有用である。

本発明の難燃性樹脂組成物をシート状ないしフィルム状に成形して得られるシートないしフィルムの厚みは、その用途に応じて異なり、任意の厚さとすることができるが、通常５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍ、特に好ましくは３０〜７０μｍである。

本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなる成形体、特にシート状ないしフィルム状又は繊維状に成形してなるフィルムないしシートまたは繊維は、機械強度や透明性等のゴム強化スチレン系樹脂及びポリカーボネート樹脂含有樹脂組成物が本来有する諸物性を維持しつつ、難燃成分であるリン原子含有オリゴマー（Ｂ）のブリードアウトを抑制し、優れた難燃性と、耐熱性を発揮することができる。

なお、本発明におけるシート又はフィルムの用語は特にシートとフィルムを厳密に区別する為のものではなく、いずれをも含むことを明確にするために使用するものであり、本発明の特徴を有する限り、シート、フィルムは最大限広く解釈しうるもので、シートの用語は本発明の特徴を有する限り、プレート又は板と言われているものも含むものとする。なお、シートとフィルムを区別する必要がある場合には、シートは通常その厚さが０．５〜５ｍｍ程度のものの場合に使用し、フィルムは通常その厚さが５〜５００μｍ程度のものの場合に使用される。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

＜ポリカーボネート樹脂（Ａ１）／ＡＢＳ樹脂（Ａ２）＞
Ａ−１：ＡＢＳ樹脂３０質量％を含有するポリカーボネート樹脂（帝人株式会社製「マルチロン Ｔ−３７５０」）
Ａ−２：ポリカーボネート樹脂（帝人株式会社製「パンライト Ｌ１２２５ＷＰ」）
＜リン原子含有オリゴマー＞
Ｂ−１：リン原子含有オリゴマーを以下の方法で製造した。
温度計、冷却管、分留管、窒素ガス導入管、撹拌器を取り付けたフラスコに、２−ヒドロキシベンズアルデヒド１２２０ｇ（１０．０モル）と９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（以下、「ＨＣＡ」と略記する。）１５１２ｇ（７．０モル）、シュウ酸２２．３ｇ（０．１９モル）を仕込み、１２０℃まで昇温し１時間反応させた。次いで、ＨＣＡ１７２８ｇ（８．０モル）を添加し、１８０℃まで昇温して、３時間反応させた。次いで、水を加熱減圧下に除去し、下記構造式

で表される構造単位を有するリン原子含有オリゴマー（Ｂ−１）４１００ｇを得た。得られたリン原子含有オリゴマーの軟化点は１３８℃（Ｂ＆Ｒ法）、溶融粘度（測定法：ＩＣＩ粘度計法、測定温度：１８０℃）は６６ｄＰａ・ｓ、水酸基当量は４２８ｇ／ｅｑ．リン含有量１０．５％であり、ｎ＝２以上の成分比率は４９．０％であった。

＜リン系難燃剤＞
・Ｂ−２：縮合リン酸エステル（大八化学株式会社製「ＰＸ−２０２」）
・Ｂ−３：縮合ホスホン酸エステル（丸菱油化工業株式会社製「ノンネン７３」）
・Ｂ−４：ホスフィン酸アルミニウム塩（クラリアント株式会社製「ＥＸＯＬＩＴ ＯＰ−９３０」）
・Ｂ−５：ポリリン酸メラミン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「ＭＥＬＡＰＵＲ ２００／７０」）

実施例１〜５、比較例１〜８ 難燃性マスターバッチの製造
表１および表２に示した組成比となるように、原料をヘンシェルミキサーで予備混合後、目開き２５μｍの焼結フィルターを装着した３０ｍｍφのベント付二軸押出型混練機（設定温度２５０℃）内で溶融混練し、その後、ストランド状物を得た後、カッティングしてペレット化しマスターバッチを製造した。その際、１時間連続運転した時の樹脂圧力上昇値を計測した。その結果を表１に示す。また、上記二軸押出機を用いたマスターバッチの製造に際して、１時間連続運転した時の押出安定性を下記基準にて評価した。

（押出安定性）
○：混練吐出物の状態は安定しており問題なく押出できた。
△:混練吐出物の粘度低下および脈動現象および発泡が僅かに生じたが、ストランドを引くことができ、サンプリング可能であった。
×：混練吐出物の粘度低下および脈動現象および発泡が顕著であり、ストランドを引くことができず、サンプリング不可能であった。

（固有粘度）
サンプリングが可能であったマスターバッチ（ＭＢ１−１）〜（ＭＢ６−１）ないしそれを用いて得られた樹脂組成物について、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（質量比 １／１）の混合溶媒を用い、濃度１．００×１０^−２ｋｇ／Ｌとなるように、１１０℃で溶解させた後、３０℃まで冷却し、全自動溶液粘度計（センテック社製「２ＣＨ型ＤＪ５０４」）を用いて固有粘度を測定した。測定は、濃度１．００×１０^−２ｋｇ／Ｌの試料溶液及び溶媒のみの落下秒数を測定し、下式により算出した。
ＩＶ＝［（１＋４ＫＨ・ηｓｐ）０．５−１］／（２００ＫＨ・Ｃ）
（ここで、 ηｓｐ＝η／η０−１ であり、ηは試料溶液の落下秒数、η０は溶媒の落下秒数、Ｃはポリマー溶液濃度（ｋｇ／Ｌ）、ＫＨはハギンズの定数である。ＫＨは０．３３を採用した。）

（実施例６〜１９、比較例９〜１６）
サンプリングが可能であったポリカーボネート樹脂組成物ペレット（マスターバッチ）（ＭＢ１−１）〜（ＭＢ６−１）を用い、表３〜表６に示した組成比（難燃剤濃度）となるように、希釈用ポリマー（Ｅ）のペレットを用いてドライブレンドした後、射出成形機にて厚み２ｍｍのバー状試験片、厚み３ｍｍのバー状試験片を作成した。

なお、射出成形機による成形は以下の条件で行った。
成形機：ファナック社製ロボショットＳ−２０００ｉ
成形条件：シリンダ温度２６０℃、金型温度７０℃、射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、スクリュウ回転数８０ｒｐｍ、背圧３ＭＰａ、保圧力５０ＭＰａ、保圧時間５ｓｅｃ、冷却時間１０ｓｅｃ

金型１（厚さ２ｍｍバー状試験片）：幅１３ｍｍ×長さ１３５ｍｍ×厚さ２ｍｍのバー状試験片用金型
金型２（厚さ３ｍｍバー状試験片）：幅１３ｍｍ×長さ１３５ｍｍ×厚さ３ｍｍのバー状試験片用金型

＜希釈用ポリマー（Ｅ）＞
Ｅ−１：ＡＢＳ樹脂３０質量％を含有するポリカーボネート樹脂（帝人株式会社製「マルチロン Ｔ−３７５０」）
Ｅ−２：ポリカーボネート樹脂（帝人株式会社製「パンライト Ｌ１２２５ＷＰ」）

（難燃性（垂直燃焼性）の評価 ）
得られた各難燃性樹脂組成物を射出成形機により設定温度（２６０℃）にて成形し厚み２ｍｍのバー状試験片を作成した。得られたバー状試験片を、ＵＬ９４垂直燃焼試験規格に準拠した方法にて評価した。

（難燃性（限界酸素指数）の評価 ）
得られた各難燃性樹脂組成物を射出成形機により設定温度（２６０℃）にて成形し厚み３ｍｍのバー状試験片を作成した。得られたバー状試験片を長手方向に半分に切削した後、ＪＩＳ−Ｋ７２０１に準拠した方法にて評価した。

（機械的物性（曲げ強さ）の評価）
得られた各難燃性樹脂組成物を射出成形機により設定温度（２６０℃）にて成形し厚み３ｍｍのバー状試験片を作成した。得られたバー状試験片を、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した方法にて評価した。

（機械的物性（Ｉｚｏｄ衝撃強さ）の評価）
得られた各難燃性樹脂組成物を射出成形機により設定温度（２６０℃）にて成形し厚み３ｍｍのバー状試験片を作成した。得られたバー状試験片を短手方向に半分に切削した後、ノッチを付け、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法にて評価した。

（成形加工性の評価）
厚み３ｍｍのバー状試験片１０点を射出成形する際の、射出成形機における樹脂計量時のドローリングと、得られたバー状試験片を観察し、以下の基準にそって評価付けを行った。
○・・・樹脂計量時にノズルから溶融した樹脂が漏れず、ドローリングが発生しなかった。かつ、バー状試験片のスプル部に糸引きが見られず完全にスプルブレイクし、連続成形可能であった。
△・・・樹脂計量時にノズルから溶融した樹脂が漏れず、ドローリングが発生しなかった。かつ、バー状試験片のスプル部に糸引きが見られスプルブレイクせず、連続性成形不可能であった。
×・・・樹脂計量時にノズルから溶融した樹脂が漏れ、ドローリングが発生した。かつ、バー状試験片のスプル部に糸引きが見られスプルブレイクせず、連続性成形不可能であった。

Claims (12)

1. ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を必須成分として含有する難燃性樹脂組成物であって、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲で含有すること、および、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）
   （式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）
   で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を溶融混練する難燃性樹脂組成物の製造方法であって、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲で含有すること、および、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）
   （式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）
   で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。
3. 予めポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）およびリン原子含有オリゴマー（Ｂ）を溶融混練して難燃性マスターバッチを製造する工程（１）、前記工程（１）で得られた難燃性マスターバッチに、さらに、熱可塑性樹脂（Ｅ）を溶融混練する工程（２）を有する難燃性樹脂組成物の製造方法であって、
   前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）
   （式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）
   で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されることを特徴とする難燃性樹脂組成物の製造方法。
4. 前記工程（１）において、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲で溶融混練する請求項３記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
5. 前記工程（２）において、前記熱可塑性樹脂（Ｅ）がポリカーボネート樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂及びポリアリーレンエーテル樹脂から成る群から選ばれる少なくとも一種である請求項３または４記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
6. ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）とリン原子含有オリゴマー（Ｂ）とを必須成分として含有する難燃性マスターバッチであって、
   前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が、下記構造式（１）
   （式中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基を表し、ｎは繰り返し単位で１以上であり、Ｘは下記構造式（ｘ１）又は（ｘ２）
   で表される構造部位であり、Ｙは水素原子、水酸基又は前記構造式（ｘ１）若しくは（ｘ２）で表される構造部位であり、また、該構造式（ｘ１）又は（ｘ２）中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立的に、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、フェニル基、アラルキル基を表す。）で表されること、
   前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対し、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）を３〜２０質量部の範囲となる含有割合で含有することを特徴とする難燃性マスターバッチ。
7. 請求項６記載の難燃性マスターバッチに、熱可塑性樹脂（Ｅ）を溶融混練して得られることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
8. 熱可塑性樹脂（Ｅ）が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び／又は前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）であり、難燃性マスターバッチ中の前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）と前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）と熱可塑性樹脂（Ｅ）との合計１００質量部に対し、前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が３〜２０質量部の範囲である請求項６又は７記載の難燃性樹脂組成物。
9. 熱可塑性樹脂（Ｅ）が、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）以外の熱可塑性樹脂であり、難燃性マスターバッチ中のポリカーボネート樹脂（Ａ１）及び前記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ２）の合計１００質量部に対して、熱可塑性樹脂（Ｅ）が１〜１００質量部および前記リン原子含有オリゴマー（Ｂ）が３〜２０質量部の範囲である請求項６又は７記載の難燃性樹脂組成物。
10. 請求項１記載の難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形体。
11. 請求項１記載の難燃性樹脂組成物を成形して得られる繊維。
12. 請求項１記載の難燃性樹脂組成物を成形して得られるフィルム又はシート。