JP3303477B2 - 難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃剤および難燃性熱
可塑性樹脂組成物に関するものであり、ハロゲン系難燃
剤の使用におけるような、燃焼時または成形時に発生す
るハロゲン系ガスの有害性の問題がなく、また無機系難
燃剤の使用におけるような樹脂の成形加工性や機械的物
性への影響が小さく、加えて長期間にわたる帯電防止性
を有する難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。
可塑性樹脂組成物に関するものであり、ハロゲン系難燃
剤の使用におけるような、燃焼時または成形時に発生す
るハロゲン系ガスの有害性の問題がなく、また無機系難
燃剤の使用におけるような樹脂の成形加工性や機械的物
性への影響が小さく、加えて長期間にわたる帯電防止性
を有する難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂はその優れた加工性と物性
により、自動車部品、家庭電器用部品、事務用部品、工
業用部品、雑貨類など広範な分野で大量に使用されてい
るが、用途によっては不慮の発火または燃焼時における
災禍の抑制や最小化、人命の保護の観点などから、使用
する樹脂系材料を不燃化、難燃化することが要求されて
いる。
により、自動車部品、家庭電器用部品、事務用部品、工
業用部品、雑貨類など広範な分野で大量に使用されてい
るが、用途によっては不慮の発火または燃焼時における
災禍の抑制や最小化、人命の保護の観点などから、使用
する樹脂系材料を不燃化、難燃化することが要求されて
いる。
【０００３】熱可塑性樹脂の難燃化の最も一般的な方法
は、難燃剤を配合することであり、水酸化マグネシウム
や水酸化アルミニウムに代表される無機系難燃剤や、デ
カブロムジフェニルオキシドに代表されるハロゲン系難
燃剤が広く用いられている。またそれら以外にも多数の
難燃剤が知られており、例えば「ファインケミカル、第
２０巻第１１号、１９９１年」１９〜３６ペ−ジに記載
例が挙げられている。
は、難燃剤を配合することであり、水酸化マグネシウム
や水酸化アルミニウムに代表される無機系難燃剤や、デ
カブロムジフェニルオキシドに代表されるハロゲン系難
燃剤が広く用いられている。またそれら以外にも多数の
難燃剤が知られており、例えば「ファインケミカル、第
２０巻第１１号、１９９１年」１９〜３６ペ−ジに記載
例が挙げられている。
【０００４】しかしながら無機系難燃剤を使う場合に
は、対象となるベースポリマーの熱可塑性樹脂と等量以
上も配合しないと目的レベルの難燃効果が得難いのが現
状であり、樹脂の特徴である軽量性、機械的強度、安価
性などを損なうばかりか、成形加工時の流動性低下のよ
うな問題がある。また、ハロゲン系難燃剤を使う場合に
は、無機系難燃剤に比較して低配合量で目的レベルの難
燃効果が得られ、樹脂の機械的強度への影響が比較的小
さいなどの特徴があるが、配合樹脂が燃焼時または成形
時に強熱にさらされた場合、有害有毒なガスや煙を発生
する問題や、成形加工機械の腐食現象の懸念が指摘され
ている。
は、対象となるベースポリマーの熱可塑性樹脂と等量以
上も配合しないと目的レベルの難燃効果が得難いのが現
状であり、樹脂の特徴である軽量性、機械的強度、安価
性などを損なうばかりか、成形加工時の流動性低下のよ
うな問題がある。また、ハロゲン系難燃剤を使う場合に
は、無機系難燃剤に比較して低配合量で目的レベルの難
燃効果が得られ、樹脂の機械的強度への影響が比較的小
さいなどの特徴があるが、配合樹脂が燃焼時または成形
時に強熱にさらされた場合、有害有毒なガスや煙を発生
する問題や、成形加工機械の腐食現象の懸念が指摘され
ている。
【０００５】一方、このような問題が少ない非ハロゲン
系難燃剤の開発が近年急速に進められており、例えば特
開昭６１−１０６６４３号公報には、カルバミルポリり
ん酸アンモニウムのような縮合りん酸化合物と、メラミ
ン粉末のようなトリアジン化合物からなる窒素含有縮合
りん酸化合物を有効成分とするポリオレフィン用難燃剤
が開示されている。また、特公昭６０−３５９４７号公
報、特開昭５９−１４７０５０号公報、特開平１−１９
３３４７号公報等には、ポリりん酸アンモニウムと１，
３，５−トリアジン誘導体からなる系が、熱可塑性樹脂
の難燃剤として開示されている。さらに、特開昭６０−
３６５４２号公報には、ポリりん酸アンモニウムと、ペ
ンタエリスリトールのようなポリヒドロキシ低分子化合
物からなる難燃剤組成物が開示されている。
系難燃剤の開発が近年急速に進められており、例えば特
開昭６１−１０６６４３号公報には、カルバミルポリり
ん酸アンモニウムのような縮合りん酸化合物と、メラミ
ン粉末のようなトリアジン化合物からなる窒素含有縮合
りん酸化合物を有効成分とするポリオレフィン用難燃剤
が開示されている。また、特公昭６０−３５９４７号公
報、特開昭５９−１４７０５０号公報、特開平１−１９
３３４７号公報等には、ポリりん酸アンモニウムと１，
３，５−トリアジン誘導体からなる系が、熱可塑性樹脂
の難燃剤として開示されている。さらに、特開昭６０−
３６５４２号公報には、ポリりん酸アンモニウムと、ペ
ンタエリスリトールのようなポリヒドロキシ低分子化合
物からなる難燃剤組成物が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】これらの先行技術は、
比較的低添加量の難燃剤の使用で目的レベルの難燃性が
得られる点と、その安全性で優れるものと考えられる
が、より低添加量での難燃効果の不足、その難燃化樹脂
の物性低下あるいは成形加工性や成形品の表面外観など
において満足できるものではなかった。本発明は上記の
点に鑑み、ハロゲンを含まず、より難燃効果に優れ、良
好な樹脂物性を有するとともに成形加工性にも優れる、
難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供しようと
するものである。
比較的低添加量の難燃剤の使用で目的レベルの難燃性が
得られる点と、その安全性で優れるものと考えられる
が、より低添加量での難燃効果の不足、その難燃化樹脂
の物性低下あるいは成形加工性や成形品の表面外観など
において満足できるものではなかった。本発明は上記の
点に鑑み、ハロゲンを含まず、より難燃効果に優れ、良
好な樹脂物性を有するとともに成形加工性にも優れる、
難燃剤および難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供しようと
するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
（Ａ）熱可塑性樹脂５０〜９０重量％、（Ｂ）窒素含有
縮合りん酸化合物５〜４９重量％、（Ｃ）ポリエチレン
主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子
化合物１〜１５重量％および（Ｄ）炭化促進作用のある
含金属化合物０〜１０重量％からなり、前記（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量が５０〜１０重量％であるこ
とを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。また、本発明は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸
化合物５〜４９重量部、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリ
オキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜
１５重量部および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合
物０〜１０重量部を有効成分とし、前記（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）の合計量が５０〜１０重量部である難燃剤を
提供するものである。
（Ａ）熱可塑性樹脂５０〜９０重量％、（Ｂ）窒素含有
縮合りん酸化合物５〜４９重量％、（Ｃ）ポリエチレン
主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子
化合物１〜１５重量％および（Ｄ）炭化促進作用のある
含金属化合物０〜１０重量％からなり、前記（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量が５０〜１０重量％であるこ
とを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。また、本発明は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸
化合物５〜４９重量部、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリ
オキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜
１５重量部および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合
物０〜１０重量部を有効成分とし、前記（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）の合計量が５０〜１０重量部である難燃剤を
提供するものである。
【０００８】本発明における（Ａ）ベースポリマーであ
る熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体が挙げら
れる。オレフィン系重合体としては、例えばエチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１などのオレフィンの単
独重合体もしくは共重合体、具体的にはポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共
重合体、エチレン−オクテン−１共重合体が挙げられ
る。また、前記オレフィン単位を主構成成分とするオレ
フィン以外の極性モノマーとの共重合体、具体的にはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。これ
らオレフィン系重合体は、一種または二種以上用いるこ
とができる。
る熱可塑性樹脂としては、オレフィン系重合体が挙げら
れる。オレフィン系重合体としては、例えばエチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１などのオレフィンの単
独重合体もしくは共重合体、具体的にはポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共
重合体、エチレン−オクテン−１共重合体が挙げられ
る。また、前記オレフィン単位を主構成成分とするオレ
フィン以外の極性モノマーとの共重合体、具体的にはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。これ
らオレフィン系重合体は、一種または二種以上用いるこ
とができる。
【０００９】また、本発明における（Ａ）ベースポリマ
ーである熱可塑性樹脂としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不
飽和カルボン酸やそのアルキルエステル、酢酸ビニル、
酪酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビニルエステルの単
独もしくは共重合体が挙げられる。具体的には、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル及びアクリル
酸−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。これ
らの重合体または共重合体は、一種または二種以上用い
ることができる。
ーである熱可塑性樹脂としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不
飽和カルボン酸やそのアルキルエステル、酢酸ビニル、
酪酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビニルエステルの単
独もしくは共重合体が挙げられる。具体的には、ポリア
クリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル及びアクリル
酸−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。これ
らの重合体または共重合体は、一種または二種以上用い
ることができる。
【００１０】また、本発明における（Ａ）ベースポリマ
ーである熱可塑性樹脂としては、ビニル芳香族系重合体
が挙げられる。ビニル芳香族系重合体としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのよう
なスチレン系単量体の単独重合体もしくは共重合体、具
体的にはポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
ビニルトルエン、スチレン−α−メチルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体等が挙げられる。
さらに、ビニル芳香族系重合体としては、例えばスチレ
ン系単量体とアクリロニトリル系単量体、マレイミド系
単量体、アクリル酸エステル系単量体、マレイン酸系単
量体との共重合体、具体的にはスチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。ま
た、前記ビニル芳香族系重合体はゴム質重合体により変
性したものでもよく、ゴム質重合体としては、例えばポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体、ブタジエン−アクリル酸エステル
共重合体などが挙げられる。これらビニル芳香族系重合
体は、一種または二種以上用いることができる。
ーである熱可塑性樹脂としては、ビニル芳香族系重合体
が挙げられる。ビニル芳香族系重合体としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンのよう
なスチレン系単量体の単独重合体もしくは共重合体、具
体的にはポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
ビニルトルエン、スチレン−α−メチルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体等が挙げられる。
さらに、ビニル芳香族系重合体としては、例えばスチレ
ン系単量体とアクリロニトリル系単量体、マレイミド系
単量体、アクリル酸エステル系単量体、マレイン酸系単
量体との共重合体、具体的にはスチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。ま
た、前記ビニル芳香族系重合体はゴム質重合体により変
性したものでもよく、ゴム質重合体としては、例えばポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体、ブタジエン−アクリル酸エステル
共重合体などが挙げられる。これらビニル芳香族系重合
体は、一種または二種以上用いることができる。
【００１１】さらに、本発明における（Ａ）ベースポリ
マーである熱可塑性樹脂としては、例えばポリフェニレ
ンエーテル、ゴム変性ポリフェニレンエーテル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ
サルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレン
サルファイド、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルアミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテル
エーテルケトン及びポリイミド等のエンジニアリングプ
ラスチックが挙げられる。
マーである熱可塑性樹脂としては、例えばポリフェニレ
ンエーテル、ゴム変性ポリフェニレンエーテル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ
サルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレン
サルファイド、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルアミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテル
エーテルケトン及びポリイミド等のエンジニアリングプ
ラスチックが挙げられる。
【００１２】また、本発明の熱可塑性樹脂は、前記の熱
可塑性樹脂の化学的変性物、ブレンド物、アロイ化物さ
らにはガラス繊維などで強化されたものであってもよ
い。
可塑性樹脂の化学的変性物、ブレンド物、アロイ化物さ
らにはガラス繊維などで強化されたものであってもよ
い。
【００１３】本発明で用いる（Ａ）ベースポリマーであ
る熱可塑性樹脂は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、
（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖と
からなる櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用の
ある含金属化合物と混合して難燃性熱可塑性樹脂組成物
とするが、その組成物の成形性と機械的物性バランスか
ら上記に例示したものの中でも、オレフィン系重合体の
一種または二種以上からなるもの及びビニル芳香族系重
合体の一種または二種以上からなるものが特に工業的に
好ましい。
る熱可塑性樹脂は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、
（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖と
からなる櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用の
ある含金属化合物と混合して難燃性熱可塑性樹脂組成物
とするが、その組成物の成形性と機械的物性バランスか
ら上記に例示したものの中でも、オレフィン系重合体の
一種または二種以上からなるもの及びビニル芳香族系重
合体の一種または二種以上からなるものが特に工業的に
好ましい。
【００１４】一方、含ハロゲン樹脂、例えばポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、クロ
ロスルホン化ポリエチレン等は、本発明のベースポリマ
ーとして用いることで燃焼性が改良されるが、ハロゲン
元素の含有に起因する燃焼時の有害ガス発生源となるた
め、本発明の対象としては最適なものではない。
ニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、クロ
ロスルホン化ポリエチレン等は、本発明のベースポリマ
ーとして用いることで燃焼性が改良されるが、ハロゲン
元素の含有に起因する燃焼時の有害ガス発生源となるた
め、本発明の対象としては最適なものではない。
【００１５】本発明で用いる（Ｂ）窒素含有縮合りん酸
化合物は、りん酸、ピロりん酸、ポリりん酸、無水りん
酸等のりん酸成分と、尿素、メラミン、ジシアンジアミ
ド、ビウレット、シアヌール酸、イソシアヌール酸、ア
ンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
炭酸グアニジン等の窒素化合物、およびこれらの窒素化
合物の加熱生成物等を１００〜４００℃、好ましくは２
００〜３５０℃で加熱して得られる、窒素／りん比率が
重量比で０．１〜８．０、好ましくは０．２〜４．０で
ある水に難溶性ないし不溶性の化合物である。
化合物は、りん酸、ピロりん酸、ポリりん酸、無水りん
酸等のりん酸成分と、尿素、メラミン、ジシアンジアミ
ド、ビウレット、シアヌール酸、イソシアヌール酸、ア
ンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
炭酸グアニジン等の窒素化合物、およびこれらの窒素化
合物の加熱生成物等を１００〜４００℃、好ましくは２
００〜３５０℃で加熱して得られる、窒素／りん比率が
重量比で０．１〜８．０、好ましくは０．２〜４．０で
ある水に難溶性ないし不溶性の化合物である。
【００１６】窒素含有縮合りん酸化合物としては、例え
ばポリりん酸アンモニウム、ポリりん酸アミド、ポリり
ん酸アミドアンモニウム、ポリりん酸メラミン、メラミ
ン変性ポリりん酸アンモニウム、メラミン変性ポリりん
酸アミド、メラミン変性ポリりん酸アミドアンモニウ
ム、メラミン変性ポリりん酸カルバメート、ポリりん酸
カルバメート、りん酸・尿素・ジシアンアミド・メラミ
ン反応物、無水りん酸・尿素・メラミン・重炭酸アンモ
ニウム反応物、無水りん酸・尿素・メラミン・重炭酸ア
ンモニウム・ジシアンアミド反応物の中から選ばれる一
種または二種以上の化合物が挙げられる。また、窒素含
有縮合りん酸化合物としては、ポリりん酸アンモニウ
ム、ポリりん酸アミド、メラミン変性ポリりん酸アンモ
ニウム、ポリりん酸カルバメート及び無水りん酸・尿素
・メラミン・重炭酸アンモニウム反応物の中から選ばれ
る少なくとも一種の化合物が好ましい。この窒素含有縮
合りん酸化合物は、製造時の焼成プロセスなどで重合度
を十分に高めて、水に不溶な成分を８０％以上にしたも
のが特に望ましい。
ばポリりん酸アンモニウム、ポリりん酸アミド、ポリり
ん酸アミドアンモニウム、ポリりん酸メラミン、メラミ
ン変性ポリりん酸アンモニウム、メラミン変性ポリりん
酸アミド、メラミン変性ポリりん酸アミドアンモニウ
ム、メラミン変性ポリりん酸カルバメート、ポリりん酸
カルバメート、りん酸・尿素・ジシアンアミド・メラミ
ン反応物、無水りん酸・尿素・メラミン・重炭酸アンモ
ニウム反応物、無水りん酸・尿素・メラミン・重炭酸ア
ンモニウム・ジシアンアミド反応物の中から選ばれる一
種または二種以上の化合物が挙げられる。また、窒素含
有縮合りん酸化合物としては、ポリりん酸アンモニウ
ム、ポリりん酸アミド、メラミン変性ポリりん酸アンモ
ニウム、ポリりん酸カルバメート及び無水りん酸・尿素
・メラミン・重炭酸アンモニウム反応物の中から選ばれ
る少なくとも一種の化合物が好ましい。この窒素含有縮
合りん酸化合物は、製造時の焼成プロセスなどで重合度
を十分に高めて、水に不溶な成分を８０％以上にしたも
のが特に望ましい。
【００１７】本発明で用いる（Ｃ）ポリエチレン主鎖と
ポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物
は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物にエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドのような環状エー
テルをグラフト重合したり、エチレン−アクリル酸共重
合体とポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどとのエステル化反応により、あるいはエチレン
とω−ヒドロキシポリエチレンオキシドマクロモノマー
との共重合などにより得ることができる。
ポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物
は、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物にエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドのような環状エー
テルをグラフト重合したり、エチレン−アクリル酸共重
合体とポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ールなどとのエステル化反応により、あるいはエチレン
とω−ヒドロキシポリエチレンオキシドマクロモノマー
との共重合などにより得ることができる。
【００１８】ポリエチレン主鎖のエチレン重合度やポリ
オキシアルキレン側鎖のオキシアルキレン重合度に特に
制限はないが、熱可塑性樹脂との相溶性、工業的な入手
性などの点から、ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキ
レン側鎖とからなる櫛形高分子化合物としては、例えば
数平均分子量１０００〜１００００、酢酸ビニル含有量
５〜４９重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん
化物１００重量部に、エチレンオキシドを５０〜８００
重量部グラフト重合して得られる化合物が特に好まし
い。また、その製造方法は、特開平３−２２７３０７号
公報に記載された方法、すなわちエチレン−酢酸ビニル
共重合体とアルコールをアルカリ触媒の存在下で加熱し
てけん化し、アルコールを除去後アルキレンオキサイド
を導入、グラフトする製造方法が実用的である。
オキシアルキレン側鎖のオキシアルキレン重合度に特に
制限はないが、熱可塑性樹脂との相溶性、工業的な入手
性などの点から、ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキ
レン側鎖とからなる櫛形高分子化合物としては、例えば
数平均分子量１０００〜１００００、酢酸ビニル含有量
５〜４９重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん
化物１００重量部に、エチレンオキシドを５０〜８００
重量部グラフト重合して得られる化合物が特に好まし
い。また、その製造方法は、特開平３−２２７３０７号
公報に記載された方法、すなわちエチレン−酢酸ビニル
共重合体とアルコールをアルカリ触媒の存在下で加熱し
てけん化し、アルコールを除去後アルキレンオキサイド
を導入、グラフトする製造方法が実用的である。
【００１９】本発明において、（Ｃ）ポリエチレン主鎖
とポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合
物を必須成分とすることの効能は、以下の４点があげら
れる。第１に、該櫛形高分子化合物は、窒素含有縮合り
ん酸化合物との親和性もしくは相溶性に優れており、か
つベースポリマーである各種の熱可塑性樹脂中への分散
性もよいので、混練により容易に各構成成分が微分散
し、均質な難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。
とポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合
物を必須成分とすることの効能は、以下の４点があげら
れる。第１に、該櫛形高分子化合物は、窒素含有縮合り
ん酸化合物との親和性もしくは相溶性に優れており、か
つベースポリマーである各種の熱可塑性樹脂中への分散
性もよいので、混練により容易に各構成成分が微分散
し、均質な難燃性熱可塑性樹脂組成物を得ることができ
る。
【００２０】第２に、該櫛形高分子化合物は、燃焼時に
おいてポリオキシアルキレン側鎖部分が、窒素含有縮合
りん酸化合物との相互作用（例えば脱水作用）により硬
化して、緻密な炭化層を効率よく形成することで、酸素
遮断効果と断熱効果を発揮する。
おいてポリオキシアルキレン側鎖部分が、窒素含有縮合
りん酸化合物との相互作用（例えば脱水作用）により硬
化して、緻密な炭化層を効率よく形成することで、酸素
遮断効果と断熱効果を発揮する。
【００２１】第３に、ポリオキシアルキレン側鎖の親水
性によって、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形
加工品の表面電気抵抗が小さくなり、帯電防止効果を付
与することができる。特に、該櫛形高分子化合物は、ポ
リエチレン主鎖と結合した櫛形高分子化合物を形成して
いるので、ポリエチレングリコールなどの直鎖状のポリ
オキシアルキレンや、特開昭６０−３６５４２号公報に
記載されたペンタエリスリトールのごときポリヒドロキ
シ低分子化合物とは異なり、成形加工品後に表面にブリ
ードしたり、空中逸散、あるいは水への溶出の程度が小
さく、帯電防止効果が長期間持続する特徴がある。
性によって、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の成形
加工品の表面電気抵抗が小さくなり、帯電防止効果を付
与することができる。特に、該櫛形高分子化合物は、ポ
リエチレン主鎖と結合した櫛形高分子化合物を形成して
いるので、ポリエチレングリコールなどの直鎖状のポリ
オキシアルキレンや、特開昭６０−３６５４２号公報に
記載されたペンタエリスリトールのごときポリヒドロキ
シ低分子化合物とは異なり、成形加工品後に表面にブリ
ードしたり、空中逸散、あるいは水への溶出の程度が小
さく、帯電防止効果が長期間持続する特徴がある。
【００２２】第４に、該櫛形高分子化合物は、機械的性
質や熱的性質の低下が実用上問題とならない、熱可塑性
樹脂に対する添加量の範囲において、成形加工性と成形
時の離型性を改良し、かつ金型汚れの防止もできる。
質や熱的性質の低下が実用上問題とならない、熱可塑性
樹脂に対する添加量の範囲において、成形加工性と成形
時の離型性を改良し、かつ金型汚れの防止もできる。
【００２３】本発明で用いる（Ｄ）炭化促進作用のある
含金属化合物は、その作用機構は明確ではないが、燃焼
後の炭化残渣量を増大して難燃効果を高める化合物であ
り、フェロセン、ジメチルグリオキシム銅、アセチルア
セトン銅、ヒドロキシキノリン・ニッケルなど、「機能
材料、第１１巻第６号、１９９１年」３４〜４１ページ
に記載されているような各種の有機金属錯体化合物、ジ
メチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛等のチオカルバミン酸亜鉛系化合物、メ
ルカプトベンゾチアゾール亜鉛等のメルカプトベンゾチ
アゾール亜鉛系化合物、サリチルアルデヒド亜鉛等のサ
リチルアルデヒド亜鉛系化合物、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムマグネシウム、
水酸化ジルコニール等の金属水酸化物、ホウ酸マグネシ
ウム、ホウ酸カルシウムマグネシウム等のホウ酸アルカ
リ土類金属塩、ホウ酸マンガン、ホウ酸亜鉛、酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化亜鉛等の金属酸化物
等が挙げられる。これらの中でも炭化促進作用のある含
金属化合物としては、その難燃効果、工業的入手性など
から、酸化亜鉛、チオカルバミン酸亜鉛系化合物、メル
カプトベンゾチアゾール亜鉛系化合物、サリチルアルデ
ヒド亜鉛系化合物、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルカリ土類金
属塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物が特に好
ましい。
含金属化合物は、その作用機構は明確ではないが、燃焼
後の炭化残渣量を増大して難燃効果を高める化合物であ
り、フェロセン、ジメチルグリオキシム銅、アセチルア
セトン銅、ヒドロキシキノリン・ニッケルなど、「機能
材料、第１１巻第６号、１９９１年」３４〜４１ページ
に記載されているような各種の有機金属錯体化合物、ジ
メチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛等のチオカルバミン酸亜鉛系化合物、メ
ルカプトベンゾチアゾール亜鉛等のメルカプトベンゾチ
アゾール亜鉛系化合物、サリチルアルデヒド亜鉛等のサ
リチルアルデヒド亜鉛系化合物、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムマグネシウム、
水酸化ジルコニール等の金属水酸化物、ホウ酸マグネシ
ウム、ホウ酸カルシウムマグネシウム等のホウ酸アルカ
リ土類金属塩、ホウ酸マンガン、ホウ酸亜鉛、酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化ニッケル、酸化亜鉛等の金属酸化物
等が挙げられる。これらの中でも炭化促進作用のある含
金属化合物としては、その難燃効果、工業的入手性など
から、酸化亜鉛、チオカルバミン酸亜鉛系化合物、メル
カプトベンゾチアゾール亜鉛系化合物、サリチルアルデ
ヒド亜鉛系化合物、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アルカリ土類金
属塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物が特に好
ましい。
【００２４】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物を構成
する各成分の比率は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物
５〜４９重量％、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシ
アルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜１５重
量％および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物０〜
１０重量％と、（Ａ）ベースポリマーである熱可塑性樹
脂５０〜９０重量％とからなり、前記（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）の合計量は５０〜１０重量％である。前記各成
分の比率の範囲から外れると、得られた熱可塑性樹脂の
難燃性が乏しくなったり、成形加工性に問題が生じた
り、成形材料としての機械的強度などの物性が不足し
て、工業的価値を損なってしまうので好ましくない。
する各成分の比率は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物
５〜４９重量％、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシ
アルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜１５重
量％および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物０〜
１０重量％と、（Ａ）ベースポリマーである熱可塑性樹
脂５０〜９０重量％とからなり、前記（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）の合計量は５０〜１０重量％である。前記各成
分の比率の範囲から外れると、得られた熱可塑性樹脂の
難燃性が乏しくなったり、成形加工性に問題が生じた
り、成形材料としての機械的強度などの物性が不足し
て、工業的価値を損なってしまうので好ましくない。
【００２５】本発明の（Ａ）ベースポリマーである熱可
塑性樹脂、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）ポ
リエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる
櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含金
属化合物の混合方法は、特に限定されるものではなく、
例えば各成分を同時に、または順番に、もしくは分割し
て、さらには（Ａ）ベースポリマーである熱可塑性樹脂
と、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）ポリエチ
レン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高
分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合
物からなる混合物を、バンバリーミキサー、オープンロ
ール、ニーダー、一軸や多軸押出機等の溶融混練機を用
いて混練したり、ヘンシェルミキサー、タンブラー混合
器などで混合後、前記溶融混練機で混練することができ
る。
塑性樹脂、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）ポ
リエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる
櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含金
属化合物の混合方法は、特に限定されるものではなく、
例えば各成分を同時に、または順番に、もしくは分割し
て、さらには（Ａ）ベースポリマーである熱可塑性樹脂
と、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）ポリエチ
レン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる櫛形高
分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合
物からなる混合物を、バンバリーミキサー、オープンロ
ール、ニーダー、一軸や多軸押出機等の溶融混練機を用
いて混練したり、ヘンシェルミキサー、タンブラー混合
器などで混合後、前記溶融混練機で混練することができ
る。
【００２６】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
は、各種用途により必要に応じて、一般的に熱可塑性樹
脂に添加される熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑
剤、防曇剤、顔料、発泡剤、蛍光剤、離型剤、加工助
剤、補強剤などを添加することができる。さらに、本発
明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、本発明の必須成分で
はないものの、特公昭６０−３５９４７号公報、特開平
１−９３３４７号公報、特開昭６１−１０６６４３号公
報等に記載された、燃焼時に炭化層を形成するような窒
素含有縮合りん酸化合物以外の窒素含有化合物を添加す
ることもできる。また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組
成物は、必要に応じて、公知の難燃剤、例えばハロゲン
系、無機系難燃剤等を併用することもできる。
は、各種用途により必要に応じて、一般的に熱可塑性樹
脂に添加される熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑
剤、防曇剤、顔料、発泡剤、蛍光剤、離型剤、加工助
剤、補強剤などを添加することができる。さらに、本発
明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、本発明の必須成分で
はないものの、特公昭６０−３５９４７号公報、特開平
１−９３３４７号公報、特開昭６１−１０６６４３号公
報等に記載された、燃焼時に炭化層を形成するような窒
素含有縮合りん酸化合物以外の窒素含有化合物を添加す
ることもできる。また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組
成物は、必要に応じて、公知の難燃剤、例えばハロゲン
系、無機系難燃剤等を併用することもできる。
【００２７】また、（Ａ）ベースポリマーである熱可塑
性樹脂と、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）ポ
リエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる
櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含金
属化合物からなる混合物は、前記（Ａ）熱可塑性樹脂に
用いることができる難燃剤であり、この難燃剤を構成す
る各成分の比率は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物５
〜４９重量部、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシア
ルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜１５重量
部および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物０〜１
０重量部であり、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量は
５０〜１０重量部である。また、上記（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）は、それぞれ前記したものが同様に挙げられ
る。
性樹脂と、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）ポ
リエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからなる
櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含金
属化合物からなる混合物は、前記（Ａ）熱可塑性樹脂に
用いることができる難燃剤であり、この難燃剤を構成す
る各成分の比率は、（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物５
〜４９重量部、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシア
ルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜１５重量
部および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物０〜１
０重量部であり、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量は
５０〜１０重量部である。また、上記（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）は、それぞれ前記したものが同様に挙げられ
る。
【００２８】前記各成分の比率の範囲から外れると、難
燃剤としての性能が乏しくなったり、成形加工性に問題
が生じたり、成形材料としての機械的強度などの物性が
不足して、工業的価値を損なってしまうので好ましくな
い。
燃剤としての性能が乏しくなったり、成形加工性に問題
が生じたり、成形材料としての機械的強度などの物性が
不足して、工業的価値を損なってしまうので好ましくな
い。
【００２９】本発明の難燃剤は、その混合方法を限定す
るものではなく、例えば（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合
物、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側
鎖とからなる櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作
用のある含金属化合物の各成分を同時に、または順番
に、もしくは分割して、ミキサー等で混合することがで
きる。
るものではなく、例えば（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合
物、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側
鎖とからなる櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作
用のある含金属化合物の各成分を同時に、または順番
に、もしくは分割して、ミキサー等で混合することがで
きる。
【００３０】また、本発明の難燃剤は、各種用途により
必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑
剤、防曇剤、顔料、発泡剤、蛍光剤、離型剤、加工助
剤、補強剤などを添加することができる。さらに、本発
明の難燃剤は、本発明の必須成分ではないものの、特公
昭６０−３５９４７号公報、特開平１−９３３４７号公
報、特開昭６１−１０６６４３号公報等に記載された、
燃焼時に炭化層を形成するような窒素含有縮合りん酸化
合物以外の窒素含有化合物を添加することもできる。
必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑
剤、防曇剤、顔料、発泡剤、蛍光剤、離型剤、加工助
剤、補強剤などを添加することができる。さらに、本発
明の難燃剤は、本発明の必須成分ではないものの、特公
昭６０−３５９４７号公報、特開平１−９３３４７号公
報、特開昭６１−１０６６４３号公報等に記載された、
燃焼時に炭化層を形成するような窒素含有縮合りん酸化
合物以外の窒素含有化合物を添加することもできる。
【００３１】
【発明の効果】以上、詳述したように本発明の難燃剤は
優れた難燃性を有し、また本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物は、その優れた難燃性とともに、良好な樹脂物性
を有し、成形加工性に優れ、かつ長期間持続する帯電防
止性を有し、フィルム、シート、成型品等の広範な用途
に利用できる。
優れた難燃性を有し、また本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物は、その優れた難燃性とともに、良好な樹脂物性
を有し、成形加工性に優れ、かつ長期間持続する帯電防
止性を有し、フィルム、シート、成型品等の広範な用途
に利用できる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、ここで用いたポリエチレン主鎖とポリオキシ
アルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物（以下、Ｃ
ＰＯと称する）と窒素含有縮合りん酸化合物（以下、Ｐ
Ｎと称する）の製造方法または成分を参考例として示
す。
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、ここで用いたポリエチレン主鎖とポリオキシ
アルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物（以下、Ｃ
ＰＯと称する）と窒素含有縮合りん酸化合物（以下、Ｐ
Ｎと称する）の製造方法または成分を参考例として示
す。
【００３３】参考例 （１）ＣＰＯ−Ａの製造方法 ７００リットルのオートクレーブに、エチレン含有量３
１重量％、数平均分子量１９００のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１６０kgと、４００リットルのメタノール、
水酸化ナトリウム３．２kgを仕込み、６４℃で２時間反
応させ、続いて反応液を１５０℃まで上昇させてメタノ
ールを留去し、９７％けん化率の反応物を１３６kg得
た。続いて、温度１５０℃で撹拌しつつ、２７２kgのエ
チレンオキシドを２時間かけて導入し、４０６kgのグラ
フト化合物（ＣＰＯ−Ａ）を得た。
１重量％、数平均分子量１９００のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１６０kgと、４００リットルのメタノール、
水酸化ナトリウム３．２kgを仕込み、６４℃で２時間反
応させ、続いて反応液を１５０℃まで上昇させてメタノ
ールを留去し、９７％けん化率の反応物を１３６kg得
た。続いて、温度１５０℃で撹拌しつつ、２７２kgのエ
チレンオキシドを２時間かけて導入し、４０６kgのグラ
フト化合物（ＣＰＯ−Ａ）を得た。
【００３４】（２）ＣＰＯ−Ｂの製造方法 上記と同様にして得た９７％けん化率の反応物０．５kg
を５リットルオートクレーブに仕込み、温度１５０℃で
撹拌しながら２．５kgのエチレンオキシドを２時間かけ
て導入した。反応後２．９５kgのグラフト化合物（ＣＰ
Ｏ−Ｂ）を回収した。
を５リットルオートクレーブに仕込み、温度１５０℃で
撹拌しながら２．５kgのエチレンオキシドを２時間かけ
て導入した。反応後２．９５kgのグラフト化合物（ＣＰ
Ｏ−Ｂ）を回収した。
【００３５】（３）ＰＮ−Ａの成分 ポリりん酸アンモニウム（住友化学工業株式会社製、登
録商標スミセーフＰ、カタログ値：りん含有量３１〜３
２重量％、窒素含有量１４〜１６重量％）を使用した。 （４）ＰＮ−Ｂの成分 メラミン変性ポリりん酸アンモニウム（住友化学工業株
式会社製、登録商標スミセーフＰＭ、カタログ値：りん
含有量２０〜２１重量％、窒素含有量３２〜３５重量
％）を使用した。 （５）ＰＮ−Ｃの製造方法 ２リットルのステンレスビーカーに、尿素１６０ｇ、重
炭酸アンモニウム６０ｇ、メラミン４０ｇを入れて混合
し、続いて無水りん酸１８０ｇを撹拌しながら加えた。
これを８０℃に加温すると、反応による発熱で温度がさ
らに昇温し、２２０℃付近まで達した。さらに撹拌を続
けながら２４０〜２６０℃で３０分焼成した。反応物は
小さな塊状ないし粒状物質を含む粗粉体となった。これ
を冷却後、機械的に粉砕し、２００メッシュ全通の３４
１ｇの窒素含有縮合りん酸化合物（無水りん酸・尿素・
メラミン・重炭酸アンモニウム反応物）を得た。この粉
体のりん含有量は２０．９重量％、窒素含有量は２６．
５重量％であった。
録商標スミセーフＰ、カタログ値：りん含有量３１〜３
２重量％、窒素含有量１４〜１６重量％）を使用した。 （４）ＰＮ−Ｂの成分 メラミン変性ポリりん酸アンモニウム（住友化学工業株
式会社製、登録商標スミセーフＰＭ、カタログ値：りん
含有量２０〜２１重量％、窒素含有量３２〜３５重量
％）を使用した。 （５）ＰＮ−Ｃの製造方法 ２リットルのステンレスビーカーに、尿素１６０ｇ、重
炭酸アンモニウム６０ｇ、メラミン４０ｇを入れて混合
し、続いて無水りん酸１８０ｇを撹拌しながら加えた。
これを８０℃に加温すると、反応による発熱で温度がさ
らに昇温し、２２０℃付近まで達した。さらに撹拌を続
けながら２４０〜２６０℃で３０分焼成した。反応物は
小さな塊状ないし粒状物質を含む粗粉体となった。これ
を冷却後、機械的に粉砕し、２００メッシュ全通の３４
１ｇの窒素含有縮合りん酸化合物（無水りん酸・尿素・
メラミン・重炭酸アンモニウム反応物）を得た。この粉
体のりん含有量は２０．９重量％、窒素含有量は２６．
５重量％であった。
【００３６】実施例−１ ＰＮ−Ａを１２．５重量部、ＰＮ−Ｂを１２．５重量
部、ＣＰＯ−Ａを３重量部及び酸化亜鉛を２重量部混合
し、これとポリプロピレン（住友化学工業株式会社製、
登録商標住友ノーブレンＡＨ５６１、以下ＰＰと称す
る）７０重量部を、一括してヘンシェルミキサーで混合
した。次に、これを単軸押出機（田辺プラスチック機械
製ＶＳ４０粍押出機）に供給してダイス温度２２０℃で
溶融混練し、ストランドの水冷カッティング、乾燥を経
て熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。このペレット
は、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ型）により
ダイス温度２３０℃で、６０℃の各種物性測定用テスト
ピース金型に注入し、成形試験片を作製した。この成形
試験片は、２３℃、５０％湿度下に一昼夜保存の後、以
下の方法で物性を測定した。 メルトフローレート ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２３０℃、２．１６kg
荷重にて測定した。 引張り試験 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、１号試験片を１０mm／分
にて引張り測定した。 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、試験片厚さ１／４インチ
にて測定した。 衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、試験片厚さ１／８インチ
のノッチ付きにて測定した。 荷重たわみ温度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、試験片厚さ１／４イン
チ、荷重４．６kg／cm2で測定した。 表面固有抵抗率 超絶縁計ＳＭ−１０Ｅ型（東亜電波工業製）を用い、試
験片厚さ６．３mmのシートを２３℃、５０％湿度下で測
定した。 燃焼性試験 ＵＬ−９４に規定する垂直燃焼試験法に従って、試験片
厚さ１／８インチまたは１／１６インチにて測定した。 酸素指数 ＪＩＳ Ｋ７２０１に従って、試験片の幅６．０mm、厚
さ３．２mmにて測定した。以上の配合条件と各種物性測
定結果を表１に示す。
部、ＣＰＯ−Ａを３重量部及び酸化亜鉛を２重量部混合
し、これとポリプロピレン（住友化学工業株式会社製、
登録商標住友ノーブレンＡＨ５６１、以下ＰＰと称す
る）７０重量部を、一括してヘンシェルミキサーで混合
した。次に、これを単軸押出機（田辺プラスチック機械
製ＶＳ４０粍押出機）に供給してダイス温度２２０℃で
溶融混練し、ストランドの水冷カッティング、乾燥を経
て熱可塑性樹脂組成物ペレットを得た。このペレット
は、射出成形機（東芝機械製ＩＳ１００ＥＮ型）により
ダイス温度２３０℃で、６０℃の各種物性測定用テスト
ピース金型に注入し、成形試験片を作製した。この成形
試験片は、２３℃、５０％湿度下に一昼夜保存の後、以
下の方法で物性を測定した。 メルトフローレート ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２３０℃、２．１６kg
荷重にて測定した。 引張り試験 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、１号試験片を１０mm／分
にて引張り測定した。 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、試験片厚さ１／４インチ
にて測定した。 衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、試験片厚さ１／８インチ
のノッチ付きにて測定した。 荷重たわみ温度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、試験片厚さ１／４イン
チ、荷重４．６kg／cm2で測定した。 表面固有抵抗率 超絶縁計ＳＭ−１０Ｅ型（東亜電波工業製）を用い、試
験片厚さ６．３mmのシートを２３℃、５０％湿度下で測
定した。 燃焼性試験 ＵＬ−９４に規定する垂直燃焼試験法に従って、試験片
厚さ１／８インチまたは１／１６インチにて測定した。 酸素指数 ＪＩＳ Ｋ７２０１に従って、試験片の幅６．０mm、厚
さ３．２mmにて測定した。以上の配合条件と各種物性測
定結果を表１に示す。
【００３７】実施例−２ 酸化亜鉛を使用せず、ＰＮ−Ａを１３．５重量部、ＰＮ
−Ｂを１３．５重量部用いた以外は、実施例−１と同様
に行った。配合組成と各種物性測定結果を表１に示す。
−Ｂを１３．５重量部用いた以外は、実施例−１と同様
に行った。配合組成と各種物性測定結果を表１に示す。
【００３８】比較例−１〜３ ＰＰ、ＰＮ−Ａ、ＰＮ−Ｂ及び酸化亜鉛をそれぞれ表１
に示す量用いた以外は、実施例−１と同様に行った。配
合組成と各種物性測定結果を表１に示す。
に示す量用いた以外は、実施例−１と同様に行った。配
合組成と各種物性測定結果を表１に示す。
【００３９】実施例−３〜５ 各種配合物をそれぞれ表２に示す量用いた以外は、実施
例−１と同様に行った。配合組成と各種物性測定結果を
表２に示す。
例−１と同様に行った。配合組成と各種物性測定結果を
表２に示す。
【００４０】実施例−６〜１２および比較例−４〜５ 各種配合物をそれぞれ表３に示す量用いた以外は、実施
例−１と同様に行った。配合組成と燃焼性の測定結果を
表３に示す。
例−１と同様に行った。配合組成と燃焼性の測定結果を
表３に示す。
【００４１】実施例−１３〜１６ 実施例−１で用いた酸化亜鉛をそれぞれ表４に示す化合
物に代えた以外は、実施例−１と同様に行った。燃焼性
の測定結果を表４に示す。
物に代えた以外は、実施例−１と同様に行った。燃焼性
の測定結果を表４に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 71:02） Ｃ０８Ｌ 71:02） (72)発明者 山口 登 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 原 寿三男 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 藤木 徹 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−90147（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9863（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−105811（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C09K 21/00 - 21/14
Claims (12)
- 【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂５０〜９０重量％、
（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物５〜４９重量％、
（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖と
からなる櫛形高分子化合物１〜１５重量％および（Ｄ）
炭化促進作用のある含金属化合物０〜１０重量％からな
り、前記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量が５０〜１
０重量％であることを特徴とする難燃性熱可塑性樹脂組
成物。 - 【請求項２】（Ａ）熱可塑性樹脂が、オレフィン系重合
体の一種または二種以上からなる熱可塑性樹脂である請
求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）熱可塑性樹脂が、ビニル芳香族系重
合体の一種または二種以上からなる熱可塑性樹脂である
請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物が、ポリ
りん酸アンモニウム、ポリりん酸アミド、メラミン変性
ポリりん酸アンモニウム、ポリりん酸カルバメート及び
無水りん酸・尿素・メラミン・重炭酸アンモニウム反応
物の中から選ばれる少なくとも一種の化合物である請求
項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアル
キレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物が、数平均分子
量１０００〜１００００、酢酸ビニル含有量５〜４９重
量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物１００
重量部に、エチレンオキシドを５０〜８００重量部グラ
フト重合して得られる化合物である請求項１記載の難燃
性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物
が、酸化亜鉛、チオカルバミン酸亜鉛系化合物、メルカ
プトベンゾチアゾール亜鉛系化合物、サリチルアルデヒ
ド亜鉛系化合物、ホウ酸亜鉛およびホウ酸アルカリ土類
金属塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物である
請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物、（Ｃ）
ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレン側鎖とからな
る櫛形高分子化合物および（Ｄ）炭化促進作用のある含
金属化合物からなる難燃剤。 - 【請求項８】 （Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物５〜４９
重量部、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシアルキレ
ン側鎖とからなる櫛形高分子化合物１〜１５重量部およ
び（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物０〜１０重量
部を有効成分とし、前記（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合
計量が５０〜１０重量部である難燃剤。 - 【請求項９】（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物２２．５
〜２７重量部、（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシア
ルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物３〜７．５重
量部および（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物０〜
５重量部を有効成分とし、前記（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）の合計量が３０重量部である難燃剤。 - 【請求項１０】（Ｂ）窒素含有縮合りん酸化合物が、ポ
リりん酸アンモニウム、ポリりん酸アミド、メラミン変
性ポリりん酸アンモニウム、ポリりん酸カルバメート及
び無水りん酸・尿素・メラミン・重炭酸アンモニウム反
応物の中から選ばれる少なくとも一種の化合物である請
求項７、請求項８または請求項９記載の難燃剤。 - 【請求項１１】（Ｃ）ポリエチレン主鎖とポリオキシア
ルキレン側鎖とからなる櫛形高分子化合物が、数平均分
子量１０００〜１００００、酢酸ビニル含有量５〜４９
重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物１０
０重量部に、エチレンオキシドを５０〜８００重量部グ
ラフト重合して得られる化合物である請求項７、請求項
８または請求項９記載の難燃剤。 - 【請求項１２】（Ｄ）炭化促進作用のある含金属化合物
が、酸化亜鉛、チオカルバミン酸亜鉛系化合物、メルカ
プトベンゾチアゾール亜鉛系化合物、サリチルアルデヒ
ド亜鉛系化合物、ホウ酸亜鉛およびホウ酸アルカリ土類
金属塩の中から選ばれる少なくとも一種の化合物である
請求項７、請求項８または請求項９記載の難燃剤。
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