IT9022454A1 - Cianurato di piperazina e composizioni polimeriche comprendenti il medesimo - Google Patents
Cianurato di piperazina e composizioni polimeriche comprendenti il medesimo Download PDFInfo
- Publication number
- IT9022454A1 IT9022454A1 IT022454A IT2245490A IT9022454A1 IT 9022454 A1 IT9022454 A1 IT 9022454A1 IT 022454 A IT022454 A IT 022454A IT 2245490 A IT2245490 A IT 2245490A IT 9022454 A1 IT9022454 A1 IT 9022454A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- piperazine
- polymers
- formula
- cyanurate
- self
- Prior art date
Links
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 32
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- -1 nitrogenous organic compounds Chemical class 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N pentaazanium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 4
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(methyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(C)(=O)OCC NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZEGPPPCKHRYGO-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylbenzene Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C1=CC=CC=C1 VZEGPPPCKHRYGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASLNLSYDVOWAFS-UHFFFAOYSA-N diethylazanium;dihydrogen phosphate Chemical compound CCNCC.OP(O)(O)=O ASLNLSYDVOWAFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- ZSFDBVJMDCMTBM-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;phosphoric acid Chemical compound NCCN.OP(O)(O)=O ZSFDBVJMDCMTBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth Chemical class [Bi]=O CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/32—Cyanuric acid; Isocyanuric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Descrizione dell'invenzione industriale avente per titolo: "CIANURATO DI PIPERAZINA E COMPOSIZIONI POLIMERICHE COMPRENDENTI IL MEDESIMO".
La presente invenzione concerne il cianurato di piperazina di formula
dove n varia da 1 a 2 e p da 0 a 3, e composizioni autoestinguenti a base di polimeri termoplastici o con proprietà elastomeriche, in particolare polimeri o copolimeri olefinici, comprendenti il prodotto di reazione tra acido cianurico e piperazina, detto prodotto comprendente o essendo costituito da uno o più dei composti rappresentati dalla formula (I) .
Sono note nell'arte diverse soluzioni per ridurre o eliminare la combustibilità dei polimeri. Alcune di tali soluzioni sono basate sull'impiego di composti metallici, specialmente di antimonio, bismuto o arsenico, in combinazione con composti organici parzialmente alogenati e termicamente instabili, come cere paraffiniche clorurate.
Altre soluzioni sono basate sull'utilizzo di sostanze capaci di produrre intumescenza. Le formulazioni di tipo intumescente sono in genere costituite dal polimero e da almeno tre additivi principali: un composto acido o in grado di generare acido durante la combustione, il cui scopo è di attivare il processo di formazione dell'intumescenza, un secondo contenente azoto che adempie alle funzioni di schiumogeno ed un terzo contenente carbonio che funziona da donatore di carbonio per la formazione di uno strato carbonioso cellulare isolante (char) tra polimero e fiamma.
Esempi di formulazioni intumescenti di questo tipo sono quelle riportate dai brevetti: USA 3.810.862
a base di melammina, di pentaeritrite ed ammonio polifosfato, USA 4.727.102 a base di cianurato di melammina, di un derivato idrossialchilico dell'acido isocianurico ed ammonio polifosfato, e dalla domanda di brevetto pubblicata WO 85/05626 a base di vari composti di fosforo e azoto tra cui, in particolare, una combinazione di fosfato di melammina, pentaeritrite ed ammonio polifosfato.
In formulazioni più recenti unitamente all'impiego di un composto organico o inorganico di fosforo è stato utilizzato un composto organico contenente azoto, generalmente una resina amminoplastica ottenuta mediante condensazione di urea, melammina o diciandiammide con formaldeide.
Esempio di formulazione a due additivi è quella riportata nel brevetto USA 4.193.945 (Montedison S.p.A.) a base di ammonio polifosfato e particolari composti organici azotati contenenti i gruppi >C=O e/o >C=S e >NH inseriti in una struttura ciclica.
E' anche possibile ottenere composizioni autoestinguenti usando additivi monocomponenti, contenenti nella molecola organica sia l'azoto che il fosforo, come descritto nel brevetto USA 4.201.705 e nel brevetto USA 4.599.375
E'però noto che i sali dell'acido pirofosforico (quali ad esempio quelli descritti nel brevetto USA 4.599.375) sono igroscopici e facilmente idrolizzabili; quindi, nel caso in cui essi vengano impiegati come ritardanti di fiamma per la preparazione di composizioni polimeriche autoestinguenti, il loro impiego può causare, almeno in certe applicazioni, fenomeni di migrazione superficiale ("blooming") ed appiccicosità dei manufatti.
Nella domanda di brevetto europea pubblicata No. 286.478 sono descritte composizioni autoestinguenti comprendenti sali formati dall'acido fosforoso e da ammine quali ad esempio s-triazina, 1,2,4 -triazolo, benzimidazolo, eptazina, pirimidina, morfolina o piperazina.
Questi sistemi ritardanti intumescenti conferiscono al
polimero che li contiene la proprietà di dar luogo alla
formazione di un residuo carbonioso in seguito ad incendio o
all'applicazione di una fiamma. I sistemi ritardanti di questo
genere presentano numerosi vantaggi: assenza di fenomeni di
corrosioni nei macchinari in cui i polimeri vengono lavorati,
più bassa emissione di fumi rispetto ai sistemi contenenti * composti metallici ed idrocarburi alogenati, e soprattutto la ;possibilità di conferire ai polimeri soddisfacenti proprietà ;antifiamma con una minore quantità di additivo totale e quindi ;senza un eccessivo decadimento delle proprietà meccaniche dei ;polimeri stessi. ;Si è ora trovato che è possibile ottenere composizioni ;polimeriche dotate di migliorate proprietà antifiamma, ;impiegando il prodotto di reazione tra acido cianurico e ;piperazina. ;Detto prodotto, comprende o è costituito da uno o più dei ;composti rappresentati dalla formula seguente: ;; ;;
dove n varia da l a 2 e p da 0 a 3. ;Il cianurato di piperazina di formula (I) costituisce un ;ulteriore oggetto delle presente invenzione. ;Le composizioni della presente invenzione comprendono in particolare: ;a) da 90 a 50, preferibilmente da 60 a 75, parti in peso di un polimero termoplastico o con proprietà elastomeriche; b) da 3 a 20, preferibilmente da 5 a 15, parti in peso del suddetto prodotto di reazione fra acido cianurico e piperazina, ed eventualmente ;c) da 5 a 30, preferibilmente da 10 a 20, parti in peso di uno o più fosfati di ammonio o di un'ammina, o di esteri fosforici. ;I polimeri che possono essere usati per preparare le composizioni della presente invenzione comprendono: polimeri e copolimeri, o loro miscele, ottenute mediante polimerizzazione sequenziale, delle olefine di formula ;R-CH=CH2, dove R è un atomo di idrogeno o un radicale alchilico con 1-6 atomi di carbonio o arilico. ;In particolare, dette poliolefine comprendono: ;1) polipropilene isotattico o prevalentemente isotattico; 2) polietilene HDPE, LLDPE e LDPE; ;3) copolimeri cristallini del propilene con l'etilene e/o altre alfa-olefine come ad esempio 1-butene, l-esene, 1-ottene e 4-metil-pentene; ;4) copolimeri elastomerici etilene/alfa-olef ina e terpolimeri etilene/alfa-olefina/diene contenenti proporzioni minori di diene, dove l'alfa-olefina è preferibilmente scelta tra propilene, 1-butene, 1-pentene, 1-esene, 4-metil-l-pentene e 3-metil-1-butene; (esempi di dieni tra i più comunemente presenti nei suddetti copolimeri elastomerici sono il butadiene, 11etilidene-norbornene e l'esadiene 1-4); ;5) polimeri eterofasici ottenuti mediante polimerizzazione sequenziale, costituiti da (A) una frazione omopolimerlca del propilene o da uno dei copolimeri di cui al punto (3) e da una frazione copolimerica (B) formata dai copolimeri elastomerici di cui al punto (4); ;6) polimeri ottenuti da di-olefine o cicloolefine, quali ad esempio poliisoprene e polibutadiene, policiclopentene, polinorbornene, e loro miscele e i loro copolimeri o terpolimeri. ;Altri esempi di polimeri comunemente utilizzabili sono il polistirene, le resine poliammidiche, il poliuretano (poliestere e polietere) , il polietilentereftalato e il polibutilentereftalato e i copolimeri ABS e SAN. ;Tra i fosfati sono preferiti i polifosfati di ammonio che rientrano nella formula generale in cui m rappresenta un numero intero eguale o maggiore di 2 ; preferibilmente il peso molecolare dei polifosfati deve essere sufficientemente elevato da garantire una bassa solubilità in acqua. Indicativamente, m varia di preferenza da 2 a 500. ;La composizione dei polifosfati aventi la formula sopra indicata/ nella quale n è un numero sufficientemente grande e di preferenza compreso tra 5 e 500, è praticamente quella che corrisponde alla formula dei metafostati (NH4P03)m. ;Un esempio di tali polifosfati è quello noto con il nome commerciale di "Phos-Chek P/40" (Monsanto Chemical) ed avente la composizione (NH4P03)m in cui m è maggiore di 50; un altro esempio è il prodotto noto col marchio "Exolit 422" (prodotto e venduto dalla Società Hoechst) ed avente composizione analoga. ;Un altro polifosfato vantaggiosamente utilizzabile, soprattutto per la ridotta solubilità in acqua, è quello con il nome commerciale di "Exolit 462" (prodotto e venduto dalla Hoechst) e corrispondente all'Exolit 422 microincapsulato in resina melammina-formaldeide. ;Altri fosfati utilizzabili sono quelli derivanti da ammine, come ad esempio fosfato di dimetilammonio o di dietilammonio, fosfato di etilendiammina, orto- o pirofosfato di melammina. ;Esempi di esteri fosforici utilizzabili sono: fosfiti, fosfati o fosfonati organici, quali ad esempio trifenilfosfato, dietilmetilfosfonato, dietilfenilfosf onato, trifenilfosf ito, fenildifenilfosfonato, fenil-bis- (2-etilesil) fosfonato, tris- (2-etilesil) fosfato e trinonilfenilfosfato. ;Le composizioni della presente invenzione possono inoltre contenere gli additivi comunemente impiegati per i polimeri, in particolare stabilizzanti, quali ad esempio antiossidanti fend ici, fosfiti o fosfati, fosfonati o fosfoniti organici; stabilizzanti alla luce, come per esempio, animine stericamente impedite (HALS) ; composti sinergici dei ritardanti di fiamma, come per esempio gli ossidi di arsenico, antimonio e bismuto; pigmenti e cariche. ;Il cianurato di piperazina di formula (I) può essere preparato facendo reagire l'acido cianurico (C3H3N3O3) e la piperazina (C4N2H10) in soluzione acquosa o di solventi organici polari, per esempio metanolo. ;Dalla soluzione acquosa dei reagenti precipita un prodotto che può comprendere o essere costituito, a seconda delle condizioni di reazione, da uno o più composti di formula (I). Preferibilmente la reazione viene condotta alla temperatura di ebollizione della soluzione di acido cianurico e piperazina. ;Le composizioni della presente invenzione possono essere preparate secondo metodi convenzionali, per esempio miscelando il polimero con gli additivi in un turbomiscelatore ad una temperatura equivalente o superiore a quella di rammollimento del polimero ed estrudendo la miscela in un estrusore alla temperatura più adatta per ottenere il prodotto in granuli. ;I seguenti esempi sono dati a tìtolo illustrativo e non limitativo della presente invenzione. ;Esempi 1-2 ;In un pallone da 1 litro, munito di agitatore, di refrigerante a ricadere e di presa per il vuoto vengono caricati 200 mi di acqua, una quantità opportuna di acido cianurico (C3H3N303) ed una quantità opportuna di piperazina (C4N2H10) a temperatura ambiente. Si porta quindi la soluzione alla temperatura di ebollizione e si agita per 2 ore a ricadere. ;Si lascia quindi raffreddare la miscela e si*filtra il prodotto ottenuto come polvere bianca.
Le quantità di reagenti impiegati, e l'analisi elementare del prodotto ottenuto sono riportati in Tabella 1.
Per entrambi i prodotti ottenuti (Esempio 1 ed Esempio 2), la TGA (Termogravimetria) evidenzia un picco netto tra 140°C e 150 °C pari ad una perdita in peso del 4,90% rispetto al peso iniziale. Entrambi i prodotti ottenuti (Esempio 1 e Esempio 2) presentano una larga banda di assorbimento tra 2000 e 3600 nm attribuibile al legame 0-H dell'acqua.
Da tutti i dati sperimentali si deduce quindi che il prodotto ottenuto negli Esempi 1 e 2 è il composto di formula (I) in cui n è 2 e p è l ed avente le seguente composizione percentuale in peso: .
Tale prodotto viene poi utilizzato per preparare le composizioni della presente invenzione, approntando dei provini su cui valutare le proprietà di estinguenza alla fiamma.
La preparazione di tali provini viene effettuata miscelando a freddo Moplen FL F20 (polipropilene isotattico in "flakes" avente MIL 12 g/10 min e indice di isotatticità di circa 96%), con opportune quantità del prodotto precedentemente preparato e dei seguenti additivi:
Exolit 422,
- idrotalcite sintetica (SHT),
Tio2
tri(2,4-di-ter-butil-fenil) fosfito venduto dalla CIBA-GEIGY con il marchio Irgafos 168,
pentaeritrit il-tetra [3 - (3 ,5-di-ter-butil-4 -idrossifenil)propanoato] venduto dalla CIBA-GEIGY con il marchio Irganox 1010.
Tale miscela viene poi estrusa in un estrusore monovite.
I granuli così ottenuti vengono presso-fusi in piastrine di circa 1,6 min di spessore e da queste si ricavano i provini per le prove di resistenza alla fiamma.
Sui provini si determina il livello di resistenza alla fiamma sia mediante misura dell'indice di ossigeno (secondo la norma ASTM 2863) sia applicando le norme UL 94 (edite dagli Underwriters Laboratories-USA) .
La misura dell'indice di ossigeno esprìme la minima concentrazione di ossigeno (espressa in %vol), in una miscela ossigeno-azoto che permette al campione del materiale in esame di bruciare continuativamente, dopo una accensione dì fiamma alimentata da gas butano, per 3 minuti e/o 50 mm di lunghezza del provino.
Il test UL 94 va condotto su provini sistemati verticalmente e di spessore indicato, esso consìste nel porre a contatto di una estremità del campione una sorgente alta 3 mm ed inclinata di 45 gradì.
Dal momento dell’allontanamento della sorgente si controlla il tempo di spegnimento e se il materiale gocciola o no durante la combustione.
Il materiale in base alle misure viene classificato; V-0 quando il tempo medio di estinzione della fiamma è minore o uguale a 5 secondi (5 provini per 2 accensioni ognuno) V-l quando il tempo medio di estinzione della fiamma è minore o uguale a 25 secondi.
V-2 quando segue il comportamento V-l ed in più lascia cadere gocce di polìmero fuso incendiato in grado di accendere un batuffolo di cotone posto 5 mm sotto.
Per ogni campione le prove effettuate sono 3.
Le quantità e i tipi di reagenti usati per la preparazione delle composizioni sono riportati in Tabella 1 insieme ai risultati delle prove resistenza alla fiamma
TABELLA 1
Claims (6)
- RIVENDICAZIONI 1. cianurato di piperazina di formula:
- 2. Cianurato di piperazina secondo la rivendicazione 1, in cui n è 2 e p è 1.
- 3. Composizione autoestinguente a base di polimeri termoplastici o con proprietà elastomeriche compredenti il prodotto di reazione tra acido cianurico e piperazina, detto prodotto comprendente o essendo costituito da uno o più composti di formula (I), come riportata nella rivendicazione 1.
- 4. Composizione autoestinguente secondo la rivendicazione 3 comprendente : a) da 90 a 50 parti in peso di uno o più polimeri termoplastici o con proprietà elastomeriche; b) da 3 a 20 parti in peso del prodotto di reazione fra acido cianurico e piperazina, ed eventualmente c) da 5 a 30 parti in peso di uno o più fosfati di ammonio o di un'ammina, o di esteri fosforici.
- 5. Composizione autoestinguente secondo la rivendicazione 3 o 4 in cui i polimeri termoplastici o con proprietà elastomeriche sono scelti tra polimeri o copolimeri, o loro miscele ottenute mediante polimerizzazione sequenziale, di olefine di formula R-CH=CH2, dove R è un atomo di idrogeno o un radicale alchilico con 1-6 atomi di carbonio o arilico.
- 6. Composizione autoestinguente secondo la rivendicazione 3 o 4, in cui il prodotto di reazione fra acido cianurico e piperazina è costituito dal cianurato di piperazina di formula (I) come riportato nella rivendicazione 1, in cui n è 2 e p è 1.
Priority Applications (22)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02245490A IT1243493B (it) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Cianurato di piperazina e composizioni polimeriche comprendenti il medesimo |
| IL100303A IL100303A0 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-10 | Piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it |
| ZA919812A ZA919812B (en) | 1990-12-20 | 1991-12-12 | Piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it |
| MYPI91002322A MY131054A (en) | 1990-12-20 | 1991-12-16 | "piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it" |
| AU89845/91A AU637013B2 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | Piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it |
| NO91915008A NO915008L (no) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | Piperazincyanurat og polymermaterialer som omfatter dette |
| US07/809,811 US5182321A (en) | 1990-12-20 | 1991-12-18 | Piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it |
| MX9102687A MX9102687A (es) | 1990-12-20 | 1991-12-19 | Cianurato de piperazina y composiciones polimericas que lo contienen. |
| CA002058133A CA2058133A1 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-19 | Piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it |
| HU914054A HUT62924A (en) | 1990-12-20 | 1991-12-19 | Difficultly flammable polymer composition comprising piperazine cyanurate and process for producing piperazine cyanurate |
| JP3355110A JPH0625465A (ja) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | ピペラジンシアヌレートおよびそれを含むポリマー組成物 |
| DE69121077T DE69121077T2 (de) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Piperazincyanurat und es enthaltende Polymere |
| FI916069A FI916069A (fi) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Piperazincyanurat och polymer- kompositioner innehaollande detta. |
| BR919105553A BR9105553A (pt) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Cianurato de piperazina,e composicao de auto-extincao |
| YU197291A YU197291A (sh) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Piperazinski cianuart in polimerni sestavki ki ga vsebujejo |
| EP91121978A EP0493764B1 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Piperazine cyanurate and polymer compositions comprising it |
| PT99902A PT99902A (pt) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Processo de preparacao de um cianurato de piperazina e de composicoes auto-extintoras |
| KR1019910023660A KR920012057A (ko) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | 피페라진 시아누레이트 및 그를 함유하는 중합체 조성물 |
| CS913989A CS398991A3 (en) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | Piperazinecyanurate and self-extinguishing polymeric mixtures comprisingsaid compound |
| CN91112732A CN1064085A (zh) | 1990-12-20 | 1991-12-20 | 氰尿酸哌嗪和含氰尿酸哌嗪的聚合物组合物 |
| TW080110080A TW212190B (it) | 1990-12-20 | 1991-12-24 | |
| CN93103525A CN1079754A (zh) | 1990-12-20 | 1993-03-23 | 含氰尿酸哌嗪的聚合物组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02245490A IT1243493B (it) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Cianurato di piperazina e composizioni polimeriche comprendenti il medesimo |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT9022454A0 IT9022454A0 (it) | 1990-12-20 |
| IT9022454A1 true IT9022454A1 (it) | 1992-06-21 |
| IT1243493B IT1243493B (it) | 1994-06-15 |
Family
ID=11196523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT02245490A IT1243493B (it) | 1990-12-20 | 1990-12-20 | Cianurato di piperazina e composizioni polimeriche comprendenti il medesimo |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5182321A (it) |
| EP (1) | EP0493764B1 (it) |
| JP (1) | JPH0625465A (it) |
| KR (1) | KR920012057A (it) |
| CN (2) | CN1064085A (it) |
| AU (1) | AU637013B2 (it) |
| BR (1) | BR9105553A (it) |
| CA (1) | CA2058133A1 (it) |
| CS (1) | CS398991A3 (it) |
| DE (1) | DE69121077T2 (it) |
| FI (1) | FI916069A (it) |
| HU (1) | HUT62924A (it) |
| IL (1) | IL100303A0 (it) |
| IT (1) | IT1243493B (it) |
| MX (1) | MX9102687A (it) |
| MY (1) | MY131054A (it) |
| NO (1) | NO915008L (it) |
| PT (1) | PT99902A (it) |
| TW (1) | TW212190B (it) |
| YU (1) | YU197291A (it) |
| ZA (1) | ZA919812B (it) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1252632B (it) * | 1991-12-04 | 1995-06-19 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Composizioni polimeriche autoestinguenti |
| CN112280098A (zh) * | 2019-07-25 | 2021-01-29 | 珠海万通化工有限公司 | 一种无卤阻燃剂组合物和两种应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5279070A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-02 | Masakichi Kawahara | Apparatus for making packaged bean curd |
| JPS6033850B2 (ja) * | 1977-01-17 | 1985-08-05 | 日産化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
| FR2620119B1 (fr) * | 1987-03-31 | 1992-04-24 | Atochem | Nouveaux sels d'acide phosphoreux, compositions les contenant et leur application comme agent d'ignifugation |
| IT1229212B (it) * | 1989-03-29 | 1991-07-25 | Vamp Srl | Composizione ritardante di fiamma e antifumo per polimeri e materiali polimerici cosi' ottenuti. |
| AU627615B2 (en) * | 1989-08-28 | 1992-08-27 | Ministero Dell Universita E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Self-extinguishing polymeric compositions |
-
1990
- 1990-12-20 IT IT02245490A patent/IT1243493B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-12-10 IL IL100303A patent/IL100303A0/xx unknown
- 1991-12-12 ZA ZA919812A patent/ZA919812B/xx unknown
- 1991-12-16 MY MYPI91002322A patent/MY131054A/en unknown
- 1991-12-18 US US07/809,811 patent/US5182321A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-18 AU AU89845/91A patent/AU637013B2/en not_active Ceased
- 1991-12-18 NO NO91915008A patent/NO915008L/no unknown
- 1991-12-19 HU HU914054A patent/HUT62924A/hu unknown
- 1991-12-19 CA CA002058133A patent/CA2058133A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-19 MX MX9102687A patent/MX9102687A/es unknown
- 1991-12-20 FI FI916069A patent/FI916069A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-12-20 CS CS913989A patent/CS398991A3/cs unknown
- 1991-12-20 KR KR1019910023660A patent/KR920012057A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-12-20 PT PT99902A patent/PT99902A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-12-20 DE DE69121077T patent/DE69121077T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-20 JP JP3355110A patent/JPH0625465A/ja active Pending
- 1991-12-20 EP EP91121978A patent/EP0493764B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-20 CN CN91112732A patent/CN1064085A/zh active Pending
- 1991-12-20 BR BR919105553A patent/BR9105553A/pt unknown
- 1991-12-20 YU YU197291A patent/YU197291A/sh unknown
- 1991-12-24 TW TW080110080A patent/TW212190B/zh active
-
1993
- 1993-03-23 CN CN93103525A patent/CN1079754A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO915008L (no) | 1992-06-22 |
| FI916069A (fi) | 1992-06-21 |
| EP0493764A1 (en) | 1992-07-08 |
| DE69121077D1 (de) | 1996-08-29 |
| NO915008D0 (no) | 1991-12-18 |
| MY131054A (en) | 2007-07-31 |
| JPH0625465A (ja) | 1994-02-01 |
| TW212190B (it) | 1993-09-01 |
| FI916069A0 (fi) | 1991-12-20 |
| AU637013B2 (en) | 1993-05-13 |
| HU914054D0 (en) | 1992-03-30 |
| EP0493764B1 (en) | 1996-07-24 |
| IT1243493B (it) | 1994-06-15 |
| CA2058133A1 (en) | 1992-06-21 |
| DE69121077T2 (de) | 1997-01-23 |
| BR9105553A (pt) | 1992-09-01 |
| HUT62924A (en) | 1993-06-28 |
| KR920012057A (ko) | 1992-07-25 |
| YU197291A (sh) | 1994-06-10 |
| IT9022454A0 (it) | 1990-12-20 |
| AU8984591A (en) | 1992-06-25 |
| US5182321A (en) | 1993-01-26 |
| CS398991A3 (en) | 1992-07-15 |
| ZA919812B (en) | 1992-09-30 |
| IL100303A0 (en) | 1992-09-06 |
| CN1079754A (zh) | 1993-12-22 |
| PT99902A (pt) | 1992-12-31 |
| MX9102687A (es) | 1992-06-01 |
| CN1064085A (zh) | 1992-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5425774B2 (ja) | ハロゲン不含の難燃剤 | |
| US5409976A (en) | Simple two-component zero-halogen flame retardant | |
| EP0475368B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
| EP0406810A1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
| EP0475418B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
| IT9021966A1 (it) | Composizioni polimeriche autoestinguenti. | |
| KR20070091037A (ko) | 방화성 조성물 | |
| WO1997041173A1 (en) | Flame retardant composition for polymers | |
| IT9021420A1 (it) | Composti ammelinici e loro impiego in composizioni polimeriche autoestinguenti | |
| IT9022454A1 (it) | Cianurato di piperazina e composizioni polimeriche comprendenti il medesimo | |
| JPH07228710A (ja) | 高い表面電気抵抗および高い耐燃性を有する絶縁製品 | |
| US5633301A (en) | Flame retardant polyketone composition | |
| JPS5842637A (ja) | 自己消火性ポリオレフイン組成物 | |
| US4136082A (en) | Flame-retardant polyolefins | |
| CA2068075A1 (en) | Non-halogen containing flame retardant system for thermoplastic polymers | |
| IT9020008A1 (it) | Composizioni polimeriche autoestinguenti | |
| RU2487902C2 (ru) | Безгалогеновый антипирен |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted | ||
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19961220 |