TW212190B - - Google Patents

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212190 A6 B6 五、發明説明（1 ) 本發明係關於下式之养嗪三聚氰酸酯：

其中η爲1至2，而p爲0至3，以及基於熱塑性聚合物 或具有彈料性質之聚合物，尤其是烯烴聚合物或共聚物的 自熄性組成物，包括三聚氣酸和表嗪間的反應生成物，該 生成物包括式（I)之一或以上化合物，或由此構成。 技術上已知減少或消除聚合物相容性之各種解決方式 。有些解決方式是基於使用金屬化合物，尤其是銻、鉍、 或砷，組合部份鹵化和熱不安定性有機化合物，諸如氣化 石蠘。 經濟部屮央標-;|1-局員工消赍合作杜印製 (請先«»背面之注意事項再填¾本页) 其他解決方式是基於使用可產生膨脹的物質。可膨脹 配方一般包含聚合物和至少三種主要添加劑：酸化合物或 在燃燒中可發生酸的化合物，其目的在於活化膨脹形成過 程；第二種添加劑含氮，有發泡劑的作用；第三種添加劑 含碳，有碳給予體的作用，以供在聚合物和火焰間形成隔 熱的胞孔式碳層（炭）。 上述膨脹性配方之例載於下列專利：美國專利3810862 號（菲立浦石油公司），基於三聚氰胺、季戊四醇、和多 磷酸銨；美國專利4727102號（Vamp S.r.l.)，基於三聚 氰胺三聚氰酸酯、異三聚氰酸之羥烷基衍生物，以及多磷 本紙張尺度適用中國Η家標iMCNS)甲4規格(210x297公釐） 212190 Α6 Β6 經濟部十央標-;'1-局負工消"合作杜印製 五、發明説明（2 ) 酸銨；和公吿之世界專利申請案W0 85/05626 號（plescoat 英國有限公司），基於磷和氮之各種化合物，尤指三聚氣 胺磷酸酯、季戊四醇、和多磷酸銨之組合物。 更晚近的配方中，除有機或無機磷化合物外，亦使用 含氮的有機化合物，一般爲脲、三聚氟胺或双氟胺，與甲 醛縮合所得氨基樹脂。 有二種添加劑的配方例載於美國專利4193945號（ Montedison S.p.A.)，基於多磷酸銨，尤指有機氮化合物， 含有>C = 0和/或>C=S和>NH插入環型結構中。 亦可使用在有機分子內兼含氮和磷的單成份添加劑， 獲得自熄性組成物，載於美國專利4201705號（Borg-Warner Corp.)和美國專利 4599375 號（Montedison S.p.A.)〇 然而，已知焦磷酸塩（例如載於美國專利4599375號 )爲吸濕性，容易水解；因此，用做耐燃劑以製造自熄性 聚合物組成物時，至少在某些用途上，其使用會造成移至 表面（起霜），使產品發粘。 在公吿的歐洲專利申請案286478號（Atochem )中，提 到自熄性組成物包括磷酸和胺形成的塩，諸如S _三嗪、 1，2，4 一三唑、苯並咪唑、七嗪、嘧啶、嗎琳、或ejK嗪。 此等膨脹性耐燃劑系統，使含有此物之聚合物在燃燒 或着火後，形成碳渣。此種耐燃系統有許多優點：不會腐 蝕聚合物加工機器，對於含金屬化合物和鹵化烴的系統發 煙量低，尤其是以較少量的總添加劑，即可使聚合物具有 滿意的防火性能，不致於過份減弱聚合物的機械性能。 (請先《讀背面之注意事項再填寫本页) •装· ，訂· •線· 本紙張尺度適用中Η國家櫺準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 212190 A6 B6 五、發明説明（3 ) 今發現使用三聚氰酸和水嗪間的反應生成;物 有改進防火性能之聚合物組成物。 可得賦 該生成物包括或包含下式所示〜種或多種化合物： (請先聞碛背面之注意事項再填寫本页) •装· ,打_ 經濟部屮央標爭局員工消赍合作杜卬製

(I) H-N Η Η Η Η H 其中n爲1至2，而p爲0 式（I)的永嗦三聚氰酸 本發明組成物最好包括 ⑻90至50，最好是60 或具有彈料性質的聚合物； ⑻3至20，最好是5 嗦間之反應生成物；以及 ⑹5至30，最好是10 銨、或胺、或磷酸酯。 可用以製造本發明組成 CH2的烯烴利用順序聚合所 物，其中R爲氫或Ci-6烷基 該聚烯烴特別包括： ⑴等規或主要是等規 (2) HDPE , LLDPE 和 ⑶丙烯與乙烯和/或 Ν-Η u it J1

至3。 酯構成本發明的另一具體例。 至75份重量的熱塑性聚合物， 至15份重量的上述三聚氰酸與 視需要， 至20份重量的一種或多種磷酸 物之聚合物包括：由式R-CH = 得聚合物和共聚物，或其混合 ，或芳基，最好是苯基。 聚丙烯； LDPE ； 其他Cuo直鏈或支鏈α —烯烴 3 < 各紙張尺度適用中國國家檁準(CNS) Ή規格(210x297公釐） 212190 A6 B6 五、發明説明（4 ) ，諸如1 — 丁烯 一己稀、1 一辛嫌、和4 —甲基戊稀 之結晶性共聚物； ⑷彈料性乙烯/ α —烯烴共聚物，以及含少量二烯 (例如10重量％，最好是5重量％ )的乙烯/ α_烯烴/ 二烯共聚物，其中α —烯烴最好選自丙烯、1_丁烯、1 一戊嫌、1 一己嫌、4 —甲基一 1—戊嫌’和3 —甲基一 1 — 丁烯（在上述彈料性共聚物中最 二烯、乙叉原氷 ⑸順序聚 定共聚物之一的 料共聚物之共聚 ⑹由二烯 間二烯和聚丁二 三聚物，及其混 常用聚合物 酸乙酯（聚酯和 二甲酸丁二酯， 磷酸酯當中 常存在的二烯例爲丁 片嫌，和1,4 一己二嫌）； 包括(Α)丙烯或⑶項規 和(Β)包括⑷項規定彈 {請先閏讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部屮央標幣局眞工消赍合作杜印贤 Ο 3m+l 其中 子量應高到足以 好在2至500。 具有上式的 最好在5和500 (NH<P〇3)in 。該 合所得雜相聚合物， 結晶性均聚物部份， 物部份； 烴類或環烯烴類所得 烯、聚環戊烯、聚原 合物。 之其他例爲聚苯乙烯 聚醚）、聚對苯二甲 以及ABS和SAN共聚 以多磷酸銨爲佳，屬 代表等於或大於2的 保證在水中的溶解度 聚合物，諸如聚異戊 水片烯，其共聚物或 、聚醯胺、聚氨基甲 酸乙二酯、和聚對苯 物0 於通式（NH4)m+2Pm 整數；多磷酸酯的分 低。一般而言，m最 多磷酸酯組成物中，m有充分大的數値， 之間，基本上相當於下式之偏磷酸酯 多磷酸酯之例已知有商標名Phos-Chek P/40 本纸》尺度適用中8國家櫺準(CNS) T4規格(210x297公釐） A6 B6 212190 五、發明説明（5 ) (孟山都化學公司），具有組成物（NH4P〇3 )m ，m大於50 ;另一例爲商標Exolit 422 (赫契斯特公司），具有類似 Γ4先^¾面va念事Jfi再填对本頁) 組成物。 尤其是由於水中溶解度減少而可有利使用之另一多磷 酸酯，爲商標Exolit 462 (赫契斯特公司），相當於Exolit 422多磷酸塩，微包膠於三聚氟胺一甲醛樹脂內。 適當磷酸酯之例有：有機亞磷酸塩、磷酸酯或膦酸酯 ，諸如磷酸三苯酯、甲基膦酸二乙酯、苯基膦酸二乙酯、 亞磷酸三苯酯、二苯基膦酸苯酯、双（2 —乙基己基）膦 酸苯酯、三（2 —乙基己基）磷酸酯，以及三壬基苯基磷 酸酯。 •^. 本發明組成物亦可含有聚合物常用之添加劑，尤其是 安定劑，諸如酚系抗氧化劑、亞磷酸塩或磷酸塩、有機膦 酸塩或亞隣酸塩；光安定劑，諸如位阻胺類（HALS);增 效耐燃性化合物，諸如砷、銻和鉍之氧化物；顔料和塡料。 式（I)水嗓三聚氰酸酯，可由三聚氰酸（C3H3N3〇3)和 魄嗪（C4N2Hie)，在水溶或極性有機溶劑，例如甲醇內，反 應製成。 經濟部屮央標"局員i消赍合作杜印製 .線· 由反應劑的水溶液沉析的生成物，視反應條件可包括 或包含式（I)之一種或多種化合物。反應最好在三聚氣酸 和嗪溶液之沸點進行。 本發明組成物可按照習知方法製成，例如將聚合物與 添加劑在渦輪混合器內，在等於或高於所組合聚合物軟化 點的溫度混合，並將混合物在壓出機內，於最適當溫度壓 本紙張尺度逋用中國B家橾孕(CNS)甲4規格(210X297公釐） 212190 Α6 Β6 經濟部十央標'"局W工消赍合作杜卬製 五、發明説明（6) 出，而得粒狀生成物。 以下實施例用以非限制性說明本發明。 實施例1 — 2 在裝設攪拌器、回流冷凍器、及眞空出口的1公升燒 瓶內，於室溫充塡2〇〇毫升水，適量三聚氰酸（C3HsN303 ) 和適量表嗪（C4N2Hle)。溶液加溫至沸點，攪拌2小時回流。 再任反應混合物冷却，固體析出。所得固體生成物過 濾，呈白色粉末。 反應劑用量以及所得生成物元素分析，列於表1 ° 由所得二種生成物（實施例1和實施例2)，TGA ( 熱解重量法）顯示在140 °C和150 °C間有明顯高峯，等於 重量損失爲初重的4.90 %。所得二生成物（實施例1和實 施例2 )代表寬IR吸收帶在2000和3600 nm之間，因水 的0—H鍵之故。 因此，由實施例1和實施例2所得生成物的全部分析 資料，可以確定式（I)之化合物，其中η爲2，p爲1 ， 具有如下組成份之重量％ : C%=33.1, H%=4.9, N%=30.9, 0^=30.9 此生成物即用來製造本發明組成物。該組成物樣品用 來評估火焰熄滅性能。 該樣品是由MFR 12 g/l(V而等規指數約的片狀， Moplen FL F20等規聚丙稀，在冷態，與適量前述製成生成 物和下述添加劑混合製成： —Exolit 422多磷酸酯； 6 〜 本紙張尺度適用中國Η家螵準(CNS) «Ρ4規格(210X297公釐} {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂. •線· A6 B6 212190 五，發明説明（7 ) —合成 hydrotalcite (SHT) (諳先閑讀背面之注意事項再填寫本页) —Ti〇2 —Irgafos 168三（2,6 —二特丁基苯基）亞磷酸酯 (Ciba -Geigy) —Irganox 1010 季戊四醇基四〔3 — ( 3,5 —二特 丁基一4—羥苯基）丙酸酯〕（Ciba-Geigy) 該混合物再於單螺桿壓出機內壓出。如此所得顆粒即 模鑄成厚度約1.6毫米之板，由此製成防火試驗用樣品。 對樣品測定防火水準，可藉測量氧氣指數（依照規範 ASTM 2836 )和應用規範 UL 94 (美國 Underwriters Laboratories所公佈）爲之。 氧氣指數之測量表示氧一氮混合物中最低氧濃度（以 %容量表示），是在以丁烷氣體點火後，材料樣品可繼續 燃燒3分鐘和/或50毫米的樣品長度。 UL 94試驗是對所示厚度的直立樣品進行，包含將傾 斜50度角的3毫米高度火源與樣品一端接觸。在除去火源 時，檢查熄滅時間，以及材料在燃燒中是否滴落。 基於所得測量的材料分類如下： 經濟部十央標"局N工消"合作杜卬" V-0 :平均熄火時間少於或等於5秒（5個樣品， 每個點2次）； V-1 :平均熄火時間少於或等於25秒； V_2 :有V-1行爲，而燃燒融化的聚合物滴落，會 點燃放在5毫米下方的塡塞棉。 各樣品試驗三次。製造組成物所用反應劑型式和量， 本纸張尺度適用中B國家標孕(CNS) T4規格(210x297公釐） 212190 A6 B6 五、發明説明（8 ) 以及防火試驗結果，列於表1。 表 1 經濟部十央標$局貞工消"合作杜卬製 痕嗓三聚氰酸之製造 三聚氰酸 克 60.60 75.40 未嗪 克 39.40 24.60 所得生成物 克 60 99 元素分析 C % 32.40 32.70 Η % 4.80 5.15 Ν % 30.20 29.50 0 % 31.40 31.20 聚合組成物之製造 Moplen FL F20 聚丙稀 重量％ 69.2 69.2 Exolit 422多磷酸酯 重量％ 20 20 永嗪三聚酸酯 重量％ 10 10 SHT 重量％ 0.40 0.40 Ti〇2 重量％ 0.20 0.20 Irganox 1010 重量％ 0.05 0.05 Irgafos 168 重量％ 0.15 0.15 氧氣指數 34.5 36.0 UL 94 V-0 V-0 〜 8 〜 本紙張尺度適用中Η國家標孕（CNS)甲4規格(210x297公釐) ......................................................31..............................J31·..............................^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 6 Η6· 修正補充

   82午6月11日修 六、中請專十丨範ffl 1·—種下式之嗪三聚氣酸酯 Η Η Η (I) H-N N-H · nHO- / OH N · P H20 Η Η H H OH 式中，n爲1至2，p爲〇至3者。 2. 如申請專利範圍第1項之ρ氣噪三聚氣酸酯，其中， η爲2，而ρ爲1者。 3. —種自熄性組成物，包括： ⑻90至50份重量之一種或多種熱塑性聚合物或具有 彈料性質之聚合物； (b) 3至20份重量如下式之ρ氣嗪三聚贰酸酯： Η Η Η Η OH ............:……：........：.........(...............K...............................ίί… (請先«1讀背面之注意事項再填苒本頁) (I) H-N 一\·ΡΗ2〇 Η Η Η H OH 經濟邡屮央搮準局貝工消费合作社S-M 線 式中，η爲1至2，ρ爲0至3 ;視需要加上 (C) 5至30份重量之二種或多種隣酸鉄或胺，或隣酸 酷者0 4.如申請專利範圍第3項之自熄性組成物，其中，熱 塑性聚合物或具有彈料性質之聚合物’係選自式R_CH=CH* 9 本紙》尺度遑用中B S家標毕（CNS)T4規格(210x297公釐） Α7 Β7 C7 D7 申請專利範ffl 所示烯烴利用順序聚合所得聚合物和共聚物，或其混合物 ，式中R爲氣原子，或Cl-6院基，或芳基者。 5.如申請專利範圍第3項之自熄性組成物，其中（b)成 份之0東嗪三聚氣酸酯之η爲2，而p爲1者。 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) •装. 經濟部屮央標準局貝工消贽合作社印^ 10 本纸張尺度適用中國8家橒準(CNS)甲4規格(210x297公釐)