JPH03149262A - 自消性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、熱可塑性ポリマーまたはエラストマー性を有
するポリマー、特に特別なトリアジン化合物をアンモニ
ウムまたはアミンホスフェートおよび／またはホスホネ
ートと組み合わせて有するオレフィン性ポリマーまたは
コポリマーを基剤とする自消性ポリマー組成物に関する
。

発明の背景 ポリマーの可燃性を減少させまたは除去するための数種
類の解決法が当業界に知られている。これらの方法の幾
つかは金属化合物、特にアンチモン、ビスマスまたはヒ
素を部分的にハロゲン化した熱に不安定な有機化合物、
例えば塩素化パラフィンワックスと組み合わせて用いる
ことに基づいている。

他の解決法は泡沸を生じることができる物質を用いるこ
とに基づいている。発泡性タイプの配合物は、ポリマー
と少なくとも３種類の主要な添加剤、すなわち本質的に
含リン添加物であってその目的が燃焼の際に本質的にポ
リホスホン酸によって構成される不透過性の半固体状の
ガラス質相を形成し且つ泡沸の形成過程を活性化するも
のと、発泡剤の機能を行う窒素を含む第二の添加剤と、
第三の炭素含有添加剤であってポリマーと火炎との間に
絶縁性で多孔性の炭素質層「炭Ｊ　（ｃｈａｒ）を形成
するための炭素ドナーとして働くものとによって構成さ
れる。

この種の発泡性配合物の例には、下記の特許公報によっ
て報告されているものがある：メラミン、ペンタエリス
リトールおよびアンモニウムポリホスフェートを基剤と
する米国特許第３．ｌｌｌＧ、８８２号公報に記載の配
合物（フィリップス・ペトロリウム・カンパニー（Ｐｈ
ｉｌｌｆｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｃｏ、））　、メ
ラミンシアヌレート、イソシアヌル酸のヒドロキシアル
キル誘導体およびアンモニウムポリホスフェートを基剤
とする米国特許第４．７２７．１０２号公報に記載の配
合物（ヴア−ンプ・ニス・アール・エル（ＶａＢ　Ｓ−
「、１、）　）　、各種のリンおよび窒素化合物、特に
メラミンホスフェート、ペンタエリスリトール及びアン
モニウムポリホスフェートを組み合わせたものを基剤と
する国際特許出願公開ｗＯ−８５７０５６２６号公報に
記載の配合物（プラストコート・ユーケイ・リミテド（
Ｐｌａｓｔｃｏａｔ　ＵＪ、　Ｌｌｍｉｔｅｄ））。

更に最近の配合物では、有機または無機のリン化合物の
使用と共に、通常は尿素、メラミンまたはジシアンジア
ミドとホルムアルデヒドとの縮合によって得られるアミ
ノプラスチック樹脂から成る含窒素有機化合物が用いら
れた。

２種類の添加剤を含む配合物の例には、下記の特許公報
に報告されているものが挙げられる：１゜３．５−トリ
アジンのオリゴマー誘導体およびアンモニウムポリホス
フェートを基剤とする米国特許第４．５０４．１ｉｌＯ
号公報に記載のもの（モンテジソン・エスピーエイ（Ｍ
ｏｎｔｅｄｉｓｏｎ　Ｓ−ｐ、Ａ、）　）およびベンジ
ルグアナミンおよびアルデヒドと数種類の含窒素環状化
合物との反応生成物から選択される有機化合物、特にベ
ンジルグアナミン−ホルムアルデヒドコポリマーおよび
アンモニウムポリホスフェートを基剤とする欧州特許第
１４．４６３号公報に記載のもの（モンテジソン争エス
ピーエイ（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ　Ｓ、ｐ、ＡＪ　）　
。

自消性組成物は、米国特許第４．２０１．７０５号公報
（ボーダーワグナ−・コーポレーション（Ｂｏｒｇ−Ｗ
ａｇｎｅｒ　Ｃｏｒｐ、）に開示のように有機分子中に
窒素とリンの両方を含む単一成分添加剤を用いることに
よっても得ることができる。

これらの発泡性防炎剤は、これらを含有するポリマーが
炭焼したりまたは火炎に暴露される時にこれらに炭素質
残査を形成する特性を付与する。

この種の難燃剤系は数多くの利点を有し、ポリマーを加
工する装置に腐蝕現象が起きず、金属化合物とハロゲン
化炭化水素を含む系に比較して煙の発生が少なく、特に
ポリマーに満足な防炎特性を付与し、総添加剤量が少な
くなり、それ故これらのポリマーの機械特性を過度に損
なうことがないのである。

本出願人は、２，４．ロー）リアミノ−１，３゜５−ト
リアジンの誘導体化合物を用いると極めて　良好な防炎
性を付与されたポリマー組成物が得られ、その効果は先
行技術から知られている生成物よりも高いことを見い出
した。

発明の記述 更に詳細には、本発明による組成物は、（ａ）　　熱可
塑性ポリマーまたはエラストマー性を有するポリマー８
９〜４５重量部と、（ｂ）１種類以上のアンモニウムま
たはアミン−１フ　　− ホスフェートおよび／またはホスホネート８〜３０重量
部、好ましくは１２〜３０重量部と、（８）　　一般式
（１）を有する、１種類以上の２゜４，６−トリアミノ
−１，３，５−）リアジンの誘導体化合物３〜２５重量
部、好ましくは６〜２０重量部とを含んで成る。

■ 、Ｎ、　　　　　　　ｒ　　　　　　１　　　　　／、
【式中、Ｒ−Ｒ３は互いに同じであるかまたは異なるも
のであることができ、且つそれぞれのトリアジン環で異
なる意味を有することができ、Ｈ。

（Ｃ−Ｃ）−アルキル、（０２〜Ｃ８）−フルケニル、
（０８〜０１８）−シクロアルキルまたはーアルキルシ
ク口アルキルであってヒドロキシ−１只− または（Ｃｔ　”””　Ｃ４）−ヒドロキシアルキル官
能基で置換されていることがあるもの、 であり、但し、ｎ−２〜８、好ましくは２〜４の範囲内
の整数、 ｍｗ２〜６の範囲内の整数、 Ｒ５−Ｈ−（Ｃｔ　””Ｃｇ　）−アルキル、好ましく
はＨまたは（Ｃ−Ｃ）−アルキル、（０２〜Ｃ，）−ア
ルケニル、−（−ＣｐＨ２，−ｈｏ−Ｒ７であって、ｐ
が１〜４の整数であってＲ７がＨまたは（Ｃ，−Ｃ４）
−アルキルであるもの、（Ｃ。

〜０１２）−シクロアルキルまたはーアルキルシク口ア
ルキルであり、 基Ｒ６は互いに同じであるかまたは異なるものであるこ
とができ、 Ｈ，（Ｃ−Ｇ　　）−アルキル、（０２〜Ｃ６）−アル
ケニル、（Ｃ６〜Ｃ１２）−シクロアルキルまたは−ア
ルキルシクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−ヒドロキシア
ルキルであるかまたは残基＼Ｒ６ が窒素原子を介してアルキル鎖に結合し且つ好ましくは
０．Ｎ、Ｓから成る群から選択される別のへテロ原子を
含むことがある複素環状基によって置換されているもの
であるか、または 一般式（１）において残基 Ｒ しくはＯ，Ｎ％Ｓから成る群から選択される別のへテロ
原子を含むことがある複素環状基によって置換されてお
り、 ａは０または１であり、 ｂは０であるかまたは１〜５の範囲内の整数であり、 ＼Ｒ３ であり、その意味はそれぞれの繰返単位内部で変化する
ことができ、 ｂが０である時には、 ２は下記の式の一つに包含される２価の基であり、 −Ｎ　　　　Ｎ−（ＩＩ） 宮 ＝　２０− （式中、Ｒ８は互いに同じであるか異なるものであり、
水素または（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルである） Ｒ９Ｒ９ （但しｒは２〜１４の範囲内の整数であり、Ｒ９は水素
、（Ｃ，−Ｃ，）−アルキル、（０２〜ＣＢ）ーアルケ
ニル、（Ｃ１−Ｃ４）−ヒドロキシアルキルである）、 −Ｎ＋ＣＨ→−ｏ−＋ｃ　ｎ　２−）−Ｎ−（Ｖ）Ｓ ＨＨ −Ｎ−＠ＣＨ，＋−０５ＣＨ２−）−；；Ｎ−（Ｖｌ）
（式中、Ｓは２〜５の範囲内の整数であり、ｔは１〜３
の範囲内の整数である）、 ＨＨ （式中、Ｘは直接結合Ｃ−Ｃ，Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ。

８０１Ｓ　０２、ＮＨ，ＮＨＳＯ２、ＮＨＣＯ。

Ｎ＝Ｎ、ＣＨ２であり、Ｒｌｏは水素、ヒドロキシル、
（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ，〜Ｃ４）ーアルコキ
シルである）、 −ＨＮＣＨ２ＣＣＨ２ＮＨ−（ＩＸ） （式中、Ａは飽和または不飽和環であることができる） −火二ΣＸ≦ＣＨ３ −ＨＮ　−Ｃ（Ｘ） ■ （Ｘ１） （式中、Ｓは前記に定義したのと同じ意味を有する）で
あり、 ｂが１〜５の範囲内の整数であるときには、基土１１１
モ は下記の式の一つに包含される多価基である。

−Ｎ−ｔ（ＣＨ２）−Ｎ−１−（ＣＨ，−）−７フー　
（ＸＩＤ（式中、Ｒは水素または（Ｃ□〜Ｃ４）−アル
キルであり、 Ｃは１〜５の範囲内の整数であり、 指数Ｓは互いに同じであるかまたは異なるもの−２３＝ であることができ、前記に定義したのと同じ意味を有す
る）、 −：ＴＣＨ２３−＝Ｉ；Ｊ１ＣＨ２＃Ｎ　−Ｒ■ し、 Ｗは２〜４の範囲内の整数であり、 ｄは１または２である。）〕 非対称構造を有し、基Ｒ−Ｒ３がそれぞれのトリアジン
環において異なる意味を有することかできる誘導体も、
一般式（１）の化合物に属する。

一般式（１）の前記化合物は、２〜４．ロー）リアミン
−１，３，５−トリアジンの重縮合物を基剤とする単純
な構造を有している上に、加熱したときに特に安定であ
るので、これらを含むポリマー組成物の加熱二次加工後
にも難燃剤としての高い活性を保持している。

本発明による組成物は、火災のときには極めて−りに　
− 穏やかで黒ずんでいない煙を発生するという利点も有す
る。

前記の一般式（１）において、基Ｒ−Ｒ３の例は、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
ｎ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル
、デシル、ドデシル、オクタデシル、エテニル、プロペ
ニル、ブテニル、イソブテニル、ヘキセニル、オクテニ
ル、シクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、ブチル
シクロヘキシル、デシルシクロヘキシル、ヒドロキシシ
クロヘキシル、ヒドロキシエチルシクロヘキシル、２−
ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒド
ロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキ
シブチル、３−ヒドロキシペンチル、５−ヒドロキシペ
ンチル、６−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシ２，
５−ジメチルヘキシル、７−ヒドロキシへブチル、７−
ヒドロキシオクチル、２−メトキシエチル、２−メトキ
シプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチ
ル、ロー　つね　− −メトキシヘキシル、７−メトキシヘプチル、７−メト
キシオクチル、２−エトキシエチル、３−エトキシプロ
ピル、４−エトキシブチル、３−プロポキシプロビル、
３−ブトキシプロピル、４−ブトキシブチル、４−イン
ブトキシブチル、５−プロポキシペンチル、２−シクロ
へキシルオキシエチル、２−エテニルオキシエチル、２
−　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、３＝　（Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ）プロピル、４−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）ブチル、５−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチル
、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ブチル、５−　（
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ペンチル、５−　（Ｎ、Ｎ−
−ジイソプロピルアミノ）ペンチル、３−　（Ｎ−エチ
ルアミノ）プロピル、４−　（Ｎ−メチルアミノ）ブチ
ル、４−　（Ｎ、Ｎ−−ジプロピルアミノ）ブチル、２
−　（Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ）エチル、ロー　
（Ｎ−へキセニルアミノ）ヘキシル、２−　（Ｎ−エテ
ニルアミノ）エチル、２−　（Ｎ−シクロへキシルアミ
ノ）エチル、２−　（Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ
）エチル、２−　（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル、ロー（Ｎ−プロ
ピルアミノ）ヘキシル等である。

残基 を置換することができる複素環状基の例は、アジリジン
、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、ピペラジン、４−メチルピペラジン、４−エチルピ
ペラジン、２−メチルピペラジン、２．５−ジメチルエ
チルピペラジン、２゜３、５．６−テトラメチルピペラ
ジン、２，２１５．５−テトラメチルピペラジン、２−
エチルピペラジン、２．５−ジエチルピペラジン等であ
る。

残基 ＼Ｒ６ を置換することができる複素環状基の例は、アジリジン
、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、ピペラジン、４−メチルピペラジン、４−エチルピ
ペラジン等である。

２価の基−２−の例は、下記のジアミン化合物のそれぞ
れアミン性基から水素を除去することによって誘導され
るものである。ピペラジン、２ーメチルビペラジン、２
１５−ジメチルピペラジジ、２、３．　５．６−テトラ
メチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２．５−ジ
エチルピペラジン、１．２−ジアミノエタン、Ｌ　３−
ジアミノプロパン、１．４ジアミノブタン、１．５−ジ
アミノペンクン、１，６−ジアミノヘキサン、１．８−
ジアミノオクタン、１、ＩＯ−ジアミノデカン、１゜１
２−ジアミノドデカン、Ｎ、Ｎ　−ジメチル−１゜２−
ジアミノエタン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、Ｎ−エチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−イソプ
ロピル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ−ビス（
２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）Ｌ　３−ジアミノプロパン
、Ｎ−へキセニル−１，６−ジアミノヘキサン、ＮＩＮ
′−ジエチル−１，４−ジアミノ−２−ブテン、２．５
−ジアミノ−３−ヘキセン、２−アミノエチルエーテル
、（２−アミノエトキシ）メチルエーテル、１，２−ビ
ス（２−アミノエトキシ）エタン、１．３−ジアミノベ
ンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、２．４−ジアミノ
トルエン、２゜４−ジアミノアニソール、２．４−ジア
ミノフェノール、４−アミノフェニルエーテル、４．４
一メチレンジアニリン、４．４−ジアミノベンズアニリ
ド、３−アミノフェニルスルホン、４−アミノフェニル
スルホン、４−アミノフェニルジスルフィド、４−アミ
ノフェニルスルホキシド、１．３−ビス（アミノメチル
）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベンゼン、
１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、Ｌ８−
ジアミノ−ｐ−メタン、１，４−ビス（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）
ピペラジン、１．４−ビス（４−アミノブチル）ピペラ
ジン、１．４−ビス（５−アミノペンチル）ピペラジン
等である。

多価の基 ｒｌｌｌ の例は、下記のポリアミン化合物からそれぞれの反応し
たアミノ基から水素原子を除去することによって誘導さ
れるものである： ビス（２−アミノエチル）アミン、ビス（３−アミノプ
ロピル）アミン、ビス（４−アミノブチル）アミン、ビ
ス（５−アミノペンチル）アミン、ビス［２−（Ｎ−メ
チルアミノ）エチル］アミン、２−Ｎ−ブチル−ビス（
２−アミノエチル）アミン、ビス［３−（Ｎ−メチルア
ミノ）プロピル］アミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）
−１，４−ジアミノブタン、Ｎ−（３−アミノプロピル
）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ　−（４−アミノブ
チル）−１，５−ジアミノペンタン、トリス（２−アミ
ノエチル）アミン、トリス（３−アミノプロピル）アミ
ン、トリス（４−アミノブチル）アミン、トリス［２−
（Ｎ−エチルアミノ）エチル］アミン、Ｎ、Ｎ−ビス（
２−アミノエチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ
−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−ジアミノプロ
パン、Ｎ、Ｎ−ビス（３−アミノエチル）−１，３−ジ
アミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）
−１，２−ジアミノエタン、Ｎ、Ｎービス（３−アミノ
プロピル−１，４−ジアミノブタン、ビス［２−（２−
アミノエチル）アミノエチル１−アミン、Ｎ、Ｎ−ビス
［２−（２−アミノエチル）アミノエチル］−１，２−
ジアミノエタン、Ｎ、Ｎ−ビス［３−（２−アミノエチ
ル）アミノプロピル］　−１，２−ジアミノエタン、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ　、　Ｎ−テトラキス（２−アミノエチル
）−１，２−ジアミノエタン等。

式（１）の化合物であって、残基 の少なくとも一方が一つの−ＮＨ２基によって置換され
ているものが好ましい。

本発明による組成物に有利に用いることができる一般式
（１）の範囲内にある具体的化合物は、本開示に続〈実
施例に報告されている。

一般式（１）の化合物は、０〜１０℃の範囲内の温度お
よび５〜７の範囲内のｐＨ値で、シアヌル酸のハロゲン
化物、例えば塩化シアヌル酸を適当な溶媒（例えば、ア
セトン、水、塩化メチレン等）中で、一般式（ＸＩＶ） Ｒ ＨＮ　　　　　　　　　　（ＸＩＶ） ゝ・。

（式中、ＲおよびＲ□は前記定義の意味を有する）を有
するアミンと、（反応に用いられるモル比により）酸受
容体、例えばＮａＯＨ、Ｎ　ａ　ＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ
３またはトリエチルアミンの存在または不存在下にて反
応させることによって製造することができ、中間体 が得られる。

かかる中間体は、反応混合物から分離しまたは分離する
ことなく、次に１０〜５０”Ｃの範囲内の温度で操作す
ることを除き、前記と同じ条件下で一般　　　　式（Ｘ
ＶＩ） Ｒ３ （式中、Ｒ２およびＲ３は前記定義の意味を有する）の
アミンと反応させて、中間体（ＸＶＩＩ）〉Ｒ３ が得られる。

中間体（ＸＶＩＩ）を分離しまたは分離せずに、（２４
ｂ）以下のモル数で、７０〜１５０℃の範囲内の温度で
且つかかる温度で混和する溶媒（例えば、水、トルエン
、キシレン、ジメチルホルムアミド等）を用いて操作す
ることを除き、最初の２反応工程と同じ条件下にて、一
般式（ＸＶＩ　Ｉ　Ｉ）Ｈ−Ｚ十Ｎ−Ｚモ■ を有するポリアミンであって、一般式（ＩＩ）〜（ＸＩ
ＩＩ）の範囲内にある構造のものに対応するもの１モル
と反応させ、最終生成物として一般式（１）の化合物を
得る。

等しい残基 Ｒ −Ｎ　　　　　および ゝ・。

Ｒ３ 所望な場合には、この方法は一般式（ＸＶｌｌ）の中間
体を得るのに前記に開示したのと同じ条件下にて塩化シ
アヌル酸を一般式（ＸＩＶ）のアミン２モルと反応させ
ることによって行われる。

もう一つの方法は、シアヌル酸の塩化物のようなハロゲ
ン化物を（２＋ｂ）以上のモル数で前記定義の一般式（
ＸＶＩＩＩ）のポリアミン１モルと前記と同じ条件下に
てＯ〜ＪＯＣの範囲内の温度で反応させて、一般式（Ｘ
ｔＸ） （式中、Ｒ１□は水素または Ｉ であり、その意味はそれぞれの繰返単位内で変化するこ
とができる）の中間体を生成させることから成る。

このような中間体を、分離してまたは分離せずに、再度 （ａ）一般式（ＸＩＶ）　ノｙミン（２＋ｂ）−Ｅル以
下と、４０〜８０℃の範囲内の温度で反応させ、一般式
（ＸＸ）　３−３フー （ＸｌＸ） Ｉ ／・べ ”・８０　 であり、その意味はそれぞれの繰返単位内で変化するこ
とができる）の中間体を生成させ、この中間体を再度、
分離してまたは分離せずに、一般式（ＸＶＩ）　１７）
フミン（２＋ｂ）−Ｅル以下と、８０−１５０ｃの範囲
内の温度で前記と同様な条件下で反応させ、または （ｂ）一般式（ＸＩＶ）　（Ｄ７　ミン２（２＋ｂ）モ
ル以下と、８０〜１５０℃の範囲内の温度で前記と同様
な条件下で反応させる。

ホスホネートの中では、一般式 ％式％ （式中、ｎは２以上の整数である）を有するアンモニウ
ムホスホネートが好ましく、ホスホネートの分子量は、
十分に高くして水中での溶解度を低くすべきである。例
えば、ｎは２〜５００の範囲内であるのが好ましい。

前記の式を有し、ｎが十分大きな数値であり、好ましく
は５〜５００の範囲内にあるポリホスフェートの組成は
、実際にはメタホスフェートの式％式％） に対応するものである。

かかるポリホスフェートの例は、商品名「エクソライト
（Ｅｘｏｌｌｔ）４２２　Ｊ　　（ヘキスト（Ｉｌｏｅ
ｃｈｓｔ）により製造、販売されている）として知られ
且つ組成（ＮＨ４ＰＯ３）ｎ（但し、ｎは５０より大き
い）を有する製品であり、もう一つの例は商標「ホス−
チェック（Ｐｈｏｓ−Ｃｈｅｋ）Ｐ／３０　Ｊ　　（モ
ンサンド・ケミカル（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）として知られ且つ同じ組成を有する製品である。

特に、水溶解度が低いため、有利に用いることができる
もう一つのポリホスフェートは、商品名「エクソライト
（Ｅｘｏｌｉｔ）４８２　Ｊ　　（ヘキスト（Ｈｏｅｃ
ｈｓｔ）により製造、販売されている）として知られて
いる製品およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のマイ
クロカプセルにいれたエクソライ）　（Ｅｘｏｌ　ｆｔ
）４２２に対応する製品である。

用いることができる他のホスフェートはアミンに由来す
るものであり、例えばジメチルアンモニウムホスフェー
トまたはジエチルアンモニウムホスフェート、エチレン
ジアミンホスフェート、メラミンオルトまたはピロホス
フェートである。

これらのホスホネートの中でも、モノまたはポリホスホ
ン酸から誘導される塩から選択されるモノまたはポリア
ンモニウムホスホネートを用いることによって、良好な
結果が得られた。

このような酸の例は、 エタン−１，１，２−）リスホスホン酸、エタン−２−
ヒドロキシ−１，１，２−）りホスホン酸、プロパン−
１、２，３−）りホスホン酸、メチルホスホン酸、エチ
ルホスホン酸、ｎ−プロピルホスホン酸、ｎ−ブチルホ
スホン酸、フェニルホスホン酸、エタン−１−アミノ−
１，１−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，
１−ジホスホン酸、ドデカン−１−ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン酸、ホスホノ酢酸、２−ホスホノプロピオ
ン酸、３−ホスホノプロピオン酸、２−ホスホノ酪酸、
４−ホスホノ酪酸、アミントリ（メチレンホスホン）酸
、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ヘ
キサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン）酸等
である。

本発明による組成物に用いることができるポリマーの中
では、一般式 ％式％ （式中、Ｒが（Ｃ１〜Ｃｇ　）−アルキルまたは−アリ
ール基である）ポリマーおよびコポリマーが好ましく、
特に （１）アイソタクチックまたは主としてアイソタクチッ
クポリプロピレン、 （２）ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ％ＬＤＰＥポリエチレン、 （３）プロピレンと小比率のエチレンおよび／または他
のα−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、４−メチル−１−ペンテンとの結轟晶性
コポリマー、 （４）　（Ａ）プロピレンホモポリマーまたは前記の（
３）項通りのコポリマーの一つによって構成される両分
と（Ｂ）小比率のジエンを含むことがある、エチレンと
α−オレフィンとのエラストマー性コポリマーからなる
コポリマー画分とを含んで成る異種相組成物（ｈｅＬｅ
ｒｏｐｈａｓｉｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）、（５
）小比率のジエンを含むことがある、エチレンとα−オ
レフィンとのエラストマー性コポリマー、が好ましい。

前記のエラストマー性コポリマーに一般的に含まれるジ
エンの例は、ブタジエン、エチリデン−ノルボルネン、
ヘキサジエン−１，４である。

一般式Ｒ−ＣＨ−ＣＨ２（式中、Ｒはアリール基である
）を有するオレフィンのポリマーの中では、「結晶性」
で耐衝撃性ポリスチレンが好ましい。

一般に用いることができるポリマーの他の例は、アクリ
ロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー（ＡＢＳ
）、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）
　、ポリウレタン（ポリエステルまたはポリエステル級
）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン
テレフタレート）、ポリアミド等である。

本発明による自消性組成物は、先行技術から知られてい
る方法によって製造することができ、例えばアンモニウ
ムまたはアミンホスフェートおよび／またはホスホネー
トを最初に１種類以上の微細に粉砕した一般式（１）の
含窒素化合物（その粒子は通常は７０　　未満である）
と十分に混合し、こうして得られる混合物をターボミキ
サー中のポリマーに加え、均質な混合物を得て、押出ま
たは造粒する。こうして得られる粒状生成物は、周知の
成形技術のいずれかによって各種の完成品に変換するこ
とができる。

本発明による難燃性添加剤は、難燃性塗料の分野でも用
いるのに適している。

下記の実施例は例示のためのものであり、本発明の特徴
を制限するものではない。

実施例１ シアヌル酸クロリド７３．８ｇ、アセトン２４０ｇ。

および氷３００ｇを、撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流
冷却器および冷却槽を備えた１リットル反応装置に入れ
た。

撹拌および温度を０〜５℃の範囲内に保ちながら、シク
ロヘキシルアミン３９．６ｇおよび水酸化ナトリウム１
６．０ｇを水４０．に溶解したものを同時に加え、ｐ■
を５〜７の範囲に保持した。

全体を更に２時間口°〜５℃の温度に保った後、得られ
た生成物を濾過し、水で洗浄した。

ケーキを乾燥して、融点（ｓ、ｐ、）７０〜７１℃およ
び塩素含量２８．６％（理論値：　２Ｌ７４％）を有す
る白色粉末として、８７部の中間体（ＸＸＩ）Ｉｆ　　
　ｌ　　　　　　　　　（ＸＸＩ）を得た。

　　撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱
槽を備えた０、５リットル反応装置に、中間体（ＸＸＩ
）７４．１　ｇとアセト：／１ＢＯＫを加えた。

これを撹拌下にて４０℃に加熱して溶液を得た後、３０
重量％アンモニア溶液４５ｇを、温度を４０℃に保持し
ながら３０分で加えた。

次いで、これを４５℃に加熱し、この温度に４時間保持
した。

冷却後、得られた生成物を濾過し、次にフィルター上で
水で洗浄した。

８０℃のオーブン中で乾燥した後、中間体（ＸＸＩＩ）
−ＡＥｌニー ６７ｇを■Ｊ１．−１８０〜ｔｇａ℃および塩素含量１
５．５１％（理論値：　１５．６％）を有する白色粉末
の形態で得た。

化合物（ＸＸＩ）および（ＸＸＩＩ）ノ構造ｉｔ　Ｎ　
Ｍ　Ｒ分析によって確かめた。

前記と同様の付属品を備えた１リットル反応装置ニ、中
間体（ＸＸＩＩ）６３−７ｇ、　キシレン４００　ｉｂ
、ｉ。

ｄピペラジン１２．１．を加えた。

撹拌下にて、混合物を１００℃に加熱し、次いで４時間
１００℃の温度に保持し、水酸化ナトリウム１１．２ｇ
を水２０．に溶解したものを加えた。水を共沸により除
去しながら、温度を徐々に上げてゆき、溶媒の沸点まで
上げた。

全体を１２時間還流下に保持し、次いでマスを室温まで
冷却し、生成物を濾過した。ケーキを十分にプレスした
後、水で繰り返し洗浄した。

乾燥後、６２．５ｇの生成物 を■−ｐ−＝　２６５〜２６８℃の白色結晶性粉末の形
態で得た。

実施例２ 撹拌機、温度計、滴下漏斗、還流冷却器および加熱槽を
備えた３リットル反応装置にシアヌル酸クロリド１８４
．５　ｇおよびアセトン６５０ｇを入れた。

撹拌しながら、これを４０℃に加熱して溶液を得た後、
１時間３０分間で温度を４０℃に保持しながら、３０重
量％アンモニア溶液２８４ｇを加えた。

次に、これを４５℃に加熱して、この温度に４時間保持
した。

冷却した後、生成物を濾過し、フィルター上で水で洗浄
した。

真空下にて５０＠〜６０℃のオーブンで乾燥後、１１３
ｇの中間体（ＸＸＩＩＩ） Ｉ ■ を、塩素含量が２４．２％（理論値：　２４．４％）の
白色結晶性の非融解性粉末の形態で得た。

この化合物の構造も、赤外分光分析によって確かめた。

前記の反応器と同様の付属装置を備えた１リットル反応
器に、キシレン４００　ｄ、中間体５８．２ｇおよびピ
ペラジンＬＬ２ｇを加えた。

マスを１００℃に加熱し、この温度を２時間保持した。

次に、固形の水酸化ナトリウム１Ｂ、を加え、全体を沸
点まで上昇させた。これを約２０時間還流した後、室温
まで冷却し、濾過した。

ケーキを水で繰り返し洗浄した後、乾燥した。

５４．２．の生成物 を、３００℃を上回る−、ｐ、を有する白色結晶性粉末
の形態で得た。

実施例３ 最初に冷却槽を取り付けたことを除き、実施例２に記載
したのと同じ３リットルの装置に、シアヌル酸クロリド
１８ｔ５　ｇと、塩化メチレン１．３００ｄを加えた。

外部から冷却しながら、モルホリン８７．２．と、水酸
化ナトリウム４０ｇを水１５０　ｇに溶解したものをｐ
Ｈ値を５〜７および温度を０〜３℃に保持しながら、同
時に３時間で加えた。

温度を更に３時間０〜３℃に保持した後、水性相を分離
した。

塩化メチレンを蒸留することにより、■、ｐ、＝１５５
〜１５７℃および塩素含量２９．８７％（理論値二３０
．２１％）の白色結晶性粉末の形態で、２３０ｇの中間
体（ＸＸＩＶ） ？ｌ を得た。

実施例２に記載したのと同じ付属装置を備えた０、５リ
ットル反応器に、３０重量％アンモニア溶液２００ｇと
中間体（ＸＸＩＶ）７（１５ｇを加えた。

これを５０℃に加熱し、この温度に７時間保持した。全
体を室温まで放冷し、生成物を濾過して、水で洗浄した
。

ケーキを乾燥することによって、５３ｇの中間体（ＸＸ
Ｖ） を■、ｐ、−１８９〜１９１　Ｃおよび塩素含量１［ｉ
、２８％（理論値：　１Ｇ、４７％）の白色結晶性粉末
の形態で得た。

化合物（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）の構造は、赤外分
光分析法によって確かめた。

前記と同じ付属品を備えた１リットル反応器に、オルト
−ジクロロベンゼン４００　ｃｄ、中間体５３．９ｇお
よびヘキサメチレンジアミン１４．５ｇを加えた。

これを１００℃に加熱し、この温度に２時間保持した。

次いで、水酸化ナトリウムｌｏｇを加え、温度を１４０
℃に上昇させた。マスを１４０℃に１６時間保った後、
室温まで冷却し、生成物を濾過し、水で繰り返し洗浄し
た。

乾燥後、６２．３ｇの生成物 い 議′ を、１１、ｐ、−２８７〜２６９℃の白色結晶性粉末の
形態で得た。

実施例４ 実施例３に用いたのと同じ１Ｃ１１１反応器に、キシＬ
ｚン４００ａｌ−中間体（ＸＸＶ）５３．９　ｇ　オヨ
びハラ−フェニレンジアミンＩＯ，８ｇを加えた。

前記の実施例に記載したのと同様の方法で操作して、乾
燥後に、５５．７ｇの生成物 い ｎ′ を３００℃を上回る１４．の白色結晶性粉末の形態で得
た。

実施例５ 前記の試験に用いたのと同様な付属品を備えた、２リッ
トル反応器に、シアヌル酸クロリド１２９　ｇと塩化メ
チレン１．ｏｏｏ　ｄｉを加えた。

外部から冷却しながら、３−アミノ−１−プロペン４０
ｇを水１５０　ｇに溶解したものを、９０分で０〜２℃
に保持した溶液に加えた。

温度を０〜２℃に保持しながら、水酸化ナトリウム２ｇ
、を水１００．に溶解したものを２時間で加えた。全体
を３〜５℃の温度で２時間撹拌した後、水性相を分離し
た。

塩化メチレンを蒸留したところ、１３７ｇの中間体（Ｘ
ＸＶＩ） −にコ　　ー （理論値：　３４−６３％）の白色結晶性粉末の形態で
得た。

前記と同じ装置に、３０重量％アンモニア溶液２００ｇ
と水５００ｇを加えた。

これを４０℃に加熱した後、３０分で温度を４０℃に保
持しながら、中間体（ＸＸＩＶ）１２３　ｇを加えた。

温度を４５℃に上昇させ、この温度に約６時間保持した
。

最後に、全体を室温まで冷却し、得られた生成物を濾過
した。次いで、生成物を水で洗浄して、乾燥した。

１０４ｇ（７）中間体（ＸＸＶＩＩ） ｌ　　　ＩＩ　　　　　　　　（ＸＸＶＩＩ）を、Ｉす
、　−１６８〜１７０℃および塩素含量１９．０３％（
理論値：ｌＬ１４％）の白色結晶性粉末として得た。

中間体（ＸＸＶＩ）および（ＸＸＶＩＩ）　ノ構造は、
ＮＭＲ分析によって確かめた。

前記と同じ付属品を備えた１、０リットル反応器に、キ
シＬ／　：／４５０　ｄｉｓ中間体（ＸＸＶＩＩ）５５
．７　ｇオヨび２，５−ジメチルピペラジンを加えた。

マスを１００℃に２時間加熱して、固形水酸化ナトリウ
ム１２ｇを加え、全体を沸点まで加熱した。

これを還流温度に１８時間保持した後、前記の実施例と
同様に操作した。

５ｅ−ａｇの生成物 を、１１４１−−１９２〜１９４℃の白色結晶性粉末の
形態−で得た。

実施例６ 実施例３と同様の付属品を備えた２リットル反応装置に
、シアヌル酸クロリド９２．２ｇ、アセトン５００　ａ
ｊｉおよびエチレンジアミン３００ｇを水１００　ｇに
溶解したものを加えた。

温度を３〜５℃に保持しながら、エチレンジアミン１５
ｇを水１００ｇに溶解したものを２時間で加えた。全体
を撹拌下にて５℃に１時間保持した後、固形の重炭酸ナ
トリウム４２ｇを温度を５〜７℃に保持しながら１時間
で加えた。反応マスを２時間８〜１０℃に保持した後、
３５℃に加熱した。

この新たな温度で、１時間で、２−ヒドロキシエチルア
ミン３０−８ｇを水１００ｇに溶解した溶液を加えた。

温度を更に４０〜４５℃に上昇させ、２時間で水酸化ナ
トリウム２Ｇ、を水１ＧＧ　ｇに溶解したものを加えた
。全体を５０℃に１時間保持した後、温度を８０℃まで
上昇させることによってアセトンの蒸留を開始した。

チオモルフイン８１ｇを加えた後、沸点まで加熱した。

２時間後に、水酸化ナトリウム１６ｇを水４０ｇに溶解
したものを注ぎ入れ、混合物を還流温度に更に６時間保
持した。

室温まで冷却した後、生成物を濾過し、水で繰り返し洗
浄した。

乾燥後に、９６．５ｇの生成物 ｈ、 を３００℃を上回る■、ｐ、を有する白色結晶性粉末の
形態で得た。

実施例７ 実施例６に記載したのと同じ付属品を備えた１リットル
反応装置に、シアヌル酸クロリド９２．２ｇとアセトン
３００ｄを加えた。

外部から０〜５℃の温度に冷却しながら、ピペラジン２
１．３ｇをアセトン２００　ａｊｉに溶解したものを１
時間で加えた。

温度をθ〜５℃に保ったまま、水酸化ナトリウ＝　５７
− ム２０ｇを水１００ｇに溶解したものを加えた。

全体を５℃で更に４時間撹拌した後、冷水２００ｇを加
え、生成する沈澱を濾過し、フィルター上で水で洗浄し
た。

乾燥後、１１８．７　ｇ　１７）中間体（ＸＸＶＩＩＩ
）を、ｉｉ、ｐ、が３００℃で塩素含量が３７．４％（
理論値＝３７．２％）の白色結晶性粉末の形態で得た。

加熱槽を備えたことを除き、同様な１リットル反応装置
に、キシレン４００ｄｌと中間体（ＸＸＶＩＩＩ）７６
．４ｇを加えた。

これを８０℃の温度に加熱した後、４時間でモルフイン
Ｈ−６ｇおよび続いて水酸化ナトリウム３２ｇを水５０
．に溶解したものを加えた。

共沸蒸留によって水を除去することによって温度を徐々
に上昇させ、次いで室温まで冷却し、水で十分に洗浄し
ながら、濾過した。

乾燥後、９Ｌ１ｇの生成物 １）−””、　　　　　　　　　　ｒ１を、３００℃を
上回るｓ、ｐ、の白色結晶性粉末の形態で得た。

実施例８ −１−　．ｔ　Ｌ／　ン４００　ａｉ、中間体（ＸＸＶ
）８４．７　ｇおよびジエチレントリアミン１０．３Ｋ
を、前記と同様な付属品を備えた容量が１リットルの反
応装置に加える。

反応混合物を１００℃に加熱し、この温度に２時間保持
する。次いで、水酸化ナトリウム１２ｇを加え、反応混
合物を沸点まで加熱する。

反応マスを２４時間還流した後、室温に冷却し、沈澱し
た固形生成物を濾別し、フィルターケーキを多量の水で
洗浄した。

ｌＯ◎℃でオーブン乾燥すると、５６．７ｇの生成物と
） ［へ を、■、１）、　−２０７〜２０８℃の白色結晶性粉末
として得た。

実施例９ 水５００　ｄ、中間体（ＸＸＩＩＩ）８７．３　ｇ　オ
ヨ［Ｆ　）　りＸ（２−アミノエチル）アミン２９．２
ｇを、前記と同様な付属品を備えた容量が１リットルの
反応装置に加える。

反応混合物を５０℃に加熱し、この温度に２時間保持す
る。

　５９　一 次いで、水酸化ナトリウム２４．Ｏｇを水５０１：ｌｉ
に溶解したものを３時間を要して加え、反応混合物を同
時に沸点まで加熱する。

反応マスを約ＩＯ時間還流した後、室温まで冷却し、沈
澱した固形生成物を濾別する。

フィルターケーキを同じフィルター上で水で洗浄し、１
００℃でオーブン乾燥する。

８９．４ｇの生成物 ′し→２２車 を、ｔＬ−１２５〜１３０℃の白色結晶性粉末の形態で
得た。

実施例１Ｏ シアヌル酸クロリド１８Ｌ５　ｇと塩化メチレン１．１
００　ｍを、実施例１と同様な付属品を備えた容量が３
リットルの反応装置に加えた。

反応混合物を外部から冷却しながら、２−メトキシルエ
チルアミン７５ｇと、水酸化ナトリウム４０ｇを水１５
０ａｊＩに溶解したものを同時に、３時間以内に前記の
反応混合物のｐｎ値を５〜７の範囲内に保ち、温度を０
〜３℃の範囲内に保ちながら、反応混合物に加える。

温度を更に３時間０〜３℃の範囲内に保持し、次いで水
性相を分離する。

有機溶液を水をそれぞれ２００ｄで２回処理し、水性相
をそれぞれの処理毎に分離する。

塩化メチレンを留去することにより、２１７．５　ｇの
中間体（ＸＸＩＸ） デ０１２°Ｎ２°３ を、ｍ、ｐ、　−７３〜７５℃および塩素含量が３１．
６８％（理論値：　３１．１１４％）の白色結晶性粉末
として得た。

容量が１リットルで、撹拌機、温度計、充填用漏斗、還
流冷却器および加熱槽を備えた反応装置に、アセト＞４
００　ｃａｔと中間体（ＸＸＩＸ）１３３．８ｇを加え
る。

反応混合物を撹拌しながら４０℃まで加熱して、溶液を
得た後、反応温度を更に４０℃に保ったまま３０重量％
アンモニアの水性溶液を３０分以内に加える。

反応混合物を同時に４５℃に加熱し、この温度に４時間
保持する。

ｌＯ℃に冷却した後、沈澱した固形生成物を濾別して、
ケーキを同じフィルター上で冷水で洗浄する。

１００℃でオーブン乾燥後、１１４　ｒの中間生成物（
ＸＸＸ） を、層−ｐ、−１９５〜１９７℃および塩素含置が１７
．Ｈ１％（理論値：　１７．４４％）の白色結晶性粉末
として得た。

中間体（ＸＸＩＸ）および（ＸＸＸ）の構造は、赤外分
光分析法によって確認した。

オルト−ジクロロベンゼン５００　ＣＩＩ、中間体（Ｘ
ＸＸ）９１．８．およびトリス（２−アミノエチル）ア
ミン２１．９．を、前記の反応装置と同様の装備を有す
る容量が１リットルの反応装置に加える。

反応混合物を１００℃に加熱し、その温度に２時間保持
する。次いで、水酸化ナトリウムｌａｇを加え、温度を
１４０℃まで上昇させる。反応マスを１４０℃に１６時
間保持した後、室温まで冷却し、沈澱した固形生成物を
濾別する。濾過ケーキを多量の水で洗浄する。

濾過ケーキを乾燥したところ、８Ｌ２ｇの生成物Ｈ２Ｎ
　　　　　　　　　　　　　　　　　１１１１１２を、
■、１）、−１９０〜１９５℃の白色結晶性粉末として
得た。

実施例１１ 容量が１リットルであり実施例１Ｏと同じ反応装置に、
キシレン５００　ａｌ、中間体（ＸＸＶ）　１１８．２
ｒオ、及びテトラエチレンペンタアミン１５．１ｇを加
える。

反応マスを８０℃まで加熱し、この温度に２時間保持す
る。次いで水酸化ナトリウムｌｅｇを加え、温度を１１
０℃まで上昇させる。

反応マスを１１０℃で１８時間保持した後、室温まで冷
却し、沈澱した固形生成物を濾別し、濾過ケーキを多量
の水で洗浄する。

１００℃でケーキをオーブン乾燥した後、８２．８ｇの
生成物 １０ハ く。Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼、
−。ンを、ｍ、９．−１７８〜１８３℃の白色結晶性粉
末として得た。

実施例１２ シアヌル酸クロリド５５．３ｇとアセトン３００ｄを、
実施例１と同じ装備を有する容量が１リットルの反応装
置に加える。

反応混合物を外部から冷却して温度を０〜５℃に保持し
ながら、ジエチレントリアミンｌＯ，３ｇをアセトン２
００　ｃｉＩに溶解したものを１時間以内に加える。

反応温度を更に０〜５℃の範囲内に保持しながら、水酸
化ナトリウム１２ｇを水１００　ｇに溶解したものを加
える。

反応混合物を５℃で更に４時間撹拌した後、冷水２００
　ｇを加え、沈澱した固形生成物を濾別し、濾過ケーキ
を同じフィルター上で水で洗浄する。

乾燥後、４５．６ｇの中間体（ＸＸＸＩ）（ＸＸＸＩ） を、■、ｐ、が３００℃を上回り、塩素含量が３８．４
６％（理論値：　３ｇ、９４％）の結晶性の白色粉末と
して得た。

今回は加熱槽を備えた同じ容量が１リットルの反応装置
に、キシレン５００　ａｄと中間体（ＸＸＸＩ）３２．
８ｇを加えた。

反応混合物を８０℃の温度に加熱した後、モルホリン３
１．３ｇ、次いで水酸化ナトリウム１４．４ｇを水５０
ｇに溶解したものを４時間以内に加える。

水を共沸蒸留によって除きながら、温度を徐々に溶媒の
沸点に達するまで上昇させる。

反応混合物を貫流条件下にて８時間保持し、次いで室温
まで冷却し、濾過する。濾過ケーキを水で十分に洗浄す
る。

乾燥後に、４３．１ｇの生成物 を、ｍ、ｐ、　＝　２７７〜２８０℃の白色結晶性粉末
として得た。

実施例１３ 実施例１０と同じ容量が１リットルの反応装置に、水４
５０　ｉ、中間体（ＸＸＸ）　９１．８ｇおよび撹拌し
なからジエチレントリアミンＪ５．４．を加えた。

反応マスを８０℃まで加熱し、この温度に３時間保持す
る。

次いで、水酸化ナトリウムｌｌ１ｇを水３０ｃｄに溶解
したものを加え、反応混合物の温度を沸点まで上昇させ
る。反応マスを１６時間還流した後、約ｌＯ℃まで冷却
し、沈澱した固形生成物を濾別し、濾過ケーキを冷水で
洗浄する。

１００℃でケーキをオーブン乾燥することによって、７
７℃、の生成物 ＣＨｓＯＣＨ２ｃ）Ｉ２ＮＨソＮ、　　　　　　　　　
、Ｎ（ＮＨＣＨ２ＣＩ２０ＣＨ３を、ａ１．ｌ）、　−
２９６〜２９９℃の白色結晶性粉末として得た。

実施例１４ 前記の実施例１３と同様な容量が１リットルの反応装置
に、水４００　ＣＩｊ、中間体（ＸＸＶ）　８ロー２ｇ
オ、にヒ撹拌しなからジエチレントリアミン２０．６ｇ
を加えた。

反応マスを８０℃まで加熱し、この温度に２時間保持し
た後、水酸化ナトリウム１８ｇを水３０ｃｉ！に溶解し
たものを加えた。

反応混合物の温度を沸点まで上昇させ、反応マスを１４
時間還流した。

次いで、実施例１３に記載したのと同様に操作して、８
Ｇ、２ｇの生成物 く、う （Ｎ２ ＞ＮＸ　　　　　　　　　　Ｍ を、ｍ、ｐ、−１９８〜２０１　Ｃの白色結晶性粉末と
して得た。

実施例１５〜５４ 実施例１〜１４に記載したのと同様な条件下で操作する
ことによって、表−１に記載の一般式（１）の化合物が
合成される。

表−２および３ 前記の表に記載の試験は、前記の実施例によって製造し
た一般式（１）の生成物を含むポリマー性組成物に関す
る。

厚みが約３ｍｍの小さなスラブの形状を有する標本を、
顆粒状ポリマーと添加剤を、ムーアテーブルプレス上で
成形サイクル７分間および成形圧約４０ｋｇ／ｃｄで成
形することによって製造した。

こうして得られたスラブ標本について、０消性のレベル
をスタントン・レッドクロット装置中で酸素指数（Ｌ、
０．１．、ＡＳＴＭ　Ｄ−２８８３７７７に準じる）を
測定し、「垂直燃焼試験」であって、ＵＬ　９４基準（
アンダーライターズラボラトリーズ （ＵｎｄｅｒｖｒｉＬｅｒｓ　ｌ、ａｂｏｒａＬｏｒｉ
ｅｓ）　、米国）にしたがって３段階の水準９４　Ｖ−
０，９４Ｖ−ｌおよび９４　Ｖ−２Ｊ、：材料を分類す
ることができる試験法を適用することによって測定した
。

表−２に、メルトフローインデックスが１２であり、沸
騰ｎ−へブタン中の不溶性画分が９６重量％のフレーク
状のアイソタクチックポリプロピレンを用いて得た値を
示す。

表−３に、メルトフローインデックスが７の顆粒状の低
密度ポリエチレン、ブタジエンゴム５％を含みメルトフ
ローインデックスが９のポリスチレン顆粒、ポリエステ
ル級（ニスタン（ＥＳＴＡＮＥ）５４６０００、グツド
リッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）製）またはポリエーテル級
（ニスタン（ＥＳＴＡＮＥ）　５８３００　　　、グツ
ドリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）製）の比重がそれぞれ１
．１９およびＬｌＯｇ／ａ＃の熱可塑性ポリウレタン顆
粒、プロピレン４５重量％を含むエチレン−プロピレン
エラストマー性コポリマー、比重が１．０６ｇ／ｃａ１
、メルトフローインデックスが１．Ｇであり、アクリロ
ニトリル約４０％およびブタジエン２０％を含むアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマーを用い
て得た値を示す。

表−３の脚注 （１）ＡＰＰ　　　一アンモニウムポリホスフェート。

（２）ＬＤＰＲ−低密度ポリエチレン。

１１１ＰＳ　　　−ブタジエンゴム５％含むポリスチレ
ン。

（エステル）Ｐυ−ポリエステルポリウレタン。

（エーテル）Ｐυ＝ポリエーテルポリウレタン。

ＰＰ／ＰＥ　　￥プロピレン−エチレンコポリマー。

１８３　　−−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンターポリマー。

（３）ＡＯ、一酸化防止剤： ジラウリルチオプロピオネート２ 部とペンタエリスリトールテトラ ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニル）プロ ビオネート１１部とから成る混合 物。

実施例１５４（比較例） ２．４．ロー）リアミノ−１，３，５−）リアジンを含
窒素化合物として用いること以外は実施−８２−−一 例５６〜ｌｌＢと同じ方法にしたがって操作することに
よって、下記の組成物を製造する。

ポリプロピレン　　　　　　　　　７２重量部酸化防止
剤　　　　　　　　　　　１重量部アンモニウムポリホ
スフェ−）　　　Ｈｌ重量部２．４．６−トリアミノ− １，３，５−）リアジン　　　　　　　９重量部前記の
組成物を用いることによって、標本を作成し、前記と同
じ方法によってその自消性を試験した。

下記の結果を得た。

Ｌ、０．Ｉ、　　　　：　２５．２ ＵＬ９４（３＋ｕｉ）：クラスＢ（標本は燃焼する）。

出願人代理人　　佐　　藤　　−雄 手続補正書 平成　２年１１月２８日 平成　２年特許願第２２６４４７号 ２　発明の名称 自消性ポリマー組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 発送日　　平成　　年　　月　　　日 ６　補正の対象 明細書の浄書（内容に変更なし）（２，１１，２９１手
続補正書 １　事件の表示 平成　２年特許願第２２６４４７号 ２　発明の名称 自消性ポリマー組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 ５　補正により　　する請求項の数 ６　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の桐 ”−ｔ＜Ｉ） ７　補正の内容 明細書第７１頁末行「合成される。」の後に、次の文章
を挿入する。

［但し、一般式（Ｉ）においてＲ４が存在するときは、
Ｒ４は下記式のトリアジン環を表わす。

Ｒ Ｒ３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）熱可塑性ポリマーまたはエラストマー性を有
   するポリマー８９〜４５重量部と、（ｂ）１種類以上の
   アンモニウムまたはアミンホスフェートおよび／または
   ホスホネート８〜３０重量部と、 （ｃ）一般式（ I ）を有する、１種類以上の２，４，
   ６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体化合
   物３〜２５重量部とを含んで成る自消性ポリマー組成物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中、Ｒ〜Ｒ＿３は互いに同じであるかまたは異なる
   ものであることができ、且つそれぞれのトリアジン環で
   異なる意味を有することができ、Ｈ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿１
   ＿８）−アルキル、（Ｃ＿２〜Ｃ＿８）−アルケニル、
   （Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿６）−シクロアルキルまたは−アル
   キルシクロアルキルであってヒドロキシまたは（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４）−ヒドロキシアルキル官能基で置換されてい
   ることがあるもの、 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、但し、ｎ＝２〜８の範囲内の整数、ｍ＝２〜６
   の範囲内の整数、 Ｒ＿５＝Ｈ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿８）−アルキル、（Ｃ＿２
   〜Ｃ＿６）−アルケニル、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼で あってｐが１〜４の整数であってＲ＿７がＨまたは（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４）−アルキルであるもの、（Ｃ＿６〜Ｃ＿
   １＿２）−シクロアルキルまたは−アルキルシクロアル
   キルであり、 基Ｒ＿６は互いに同じであるかまたは異なるものである
   ことができ、Ｈ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿８）−アルキル、（Ｃ
   ＿２〜Ｃ＿６）−アルケニル、（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２）
   −シクロアルキルまたは−アルキルシクロアルキル、（
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−ヒドロキシアルキルであるかまたは
   残基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が窒素原子を介してアルキル鎖に結合し且つ別のヘテロ
   原子を含むことがある複素環状基によって置換されてい
   るものであるか、または 一般式（ I ）において残基 ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼の少なくとも一方は 窒素原子を介してトリアジン環に結合し且つ別のヘテロ
   原子を含むことがある複素環状基によって置換されてお
   り、 ａは０または１であり、 ｂは０であるかまたは１〜５の範囲内の整数であり、 Ｒ＿４は水素または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、その意味はそれぞれの繰返単位内部で変化する
   ことができ、 ｂが０である時には、 Ｚは下記の式の一つに包含される２価の基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿８は互いに同じであるか異なるものであり
   、水素または（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−アルキルである） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （但しｒは２〜１４の範囲内の整数であり、Ｒ＿９は水
   素、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿２〜Ｃ＿６
   ）−アルケニル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−ヒドロキシアル
   キルである）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、ｓは２〜５の範囲内の整数であり、ｔは１〜３
   の範囲内の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中、Ｘは直接結合Ｃ−Ｃ、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、ＳＯ、
   ＳＯ＿２、ＮＨ、ＮＨＳＯ＿２、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ
   Ｈ＿２であり、Ｒ＿１＿０は水素、ヒドロキシル、（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４）−アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−アル
   コキシルである）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （式中、Ａは飽和または不飽和環であることができる） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ I ） （式中、ｓは前記に定義したのと同じ意味を有する）で
   あり、 ｂが１〜５の範囲内の整数であるときには、基▲数式、
   化学式、表等があります▼ は下記の式の一つに包含される多価基である。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） （式中、Ｒ＿１＿１は水素または（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−
   アルキルであり、 ｃは１〜５の範囲内の整数であり、 指数ｓは互いに同じであるかまたは異なるものであるこ
   とができ、前記に定義したのと同じ意味を有する）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸIII） （式中、Ｒ＿１＿１は前記に定義したのと同じ意味を有
   し、 ｗは２〜４の範囲内の整数であり、 ｄは１または２である。）〕 ２、一般式（ I ）において、下記の残基 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ の一方または両方がアジリジン、ピロリジン、ピペリジ
   ン、モルホリン、チオモルホリン、ピペラジン、４−メ
   チルピペラジン、４−エチルピペラジン、２−メチルピ
   ペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，３，５，
   ６−テトラメチルピペラジン、２，２，５，５−テトラ
   メチルピペラジン、２−エチルピペラジン、２，５−ジ
   エチルピペラジンから選択される複素環状基によって置
   換されている、請求項１記載の自消性ポリマー組成物。 ３、一般式（１）におけるＲ〜Ｒ＿３の基の少なくとも
   １つが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２〜４範囲内の整数であり、Ｒ＿５はＨま
   たは（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）−アルキルである）によって置
   換されている、請求項１記載の自消性ポリマー組成物。 ４、一般式（ I ）において、残基 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼ の少なくとも一方が−ＮＨ＿２基によって置換されてい
   る、請求項１、２または３のいずれか１項に記載の自消
   性ポリマー組成物。 ５、一般式（ I ）において、残基 ▲数式、化学式、表等があります▼ が、アジリジン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン
   、チオモルホリン、ピペラジン、４−メチルピペラジン
   、４−エチルピペラジンから選択される複素環状基によ
   って置換されている、請求項１〜４のいずれか１項に記
   載の自消性ポリマー組成物。 ６、（ｂ）に記載のアンモニウムホスフェートが、一般
   式 （ＮＨ＿４）＿ｎ＿＋＿２Ｐ＿ｎＯ＿３＿ｎ＿＋＿１（
   式中、ｎは２以上の整数である）を有する、請求項１〜
   ５のいずれか１項に記載の自消性ポリマー組成物。 ７、（ｂ）に記載のアンモニウムホスフェートが一般式 （ＮＨ＿４ＰＯ＿３）＿ｎ （式中、ｎは５０〜５００の範囲内の数である）を有す
   る、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自消性ポリマ
   ー組成物。 ８、（ｂ）に記載のアミンホスフェートが、ジメチルア
   ンモニウムまたはジエチルアンモニウムホスフェート、
   エチレンジアミンホスフェート、メラミンオルト−また
   はピロ−ホスフェートから選択される、請求項１〜５の
   いずれか１項に記載の自消性ポリマー組成物。 ９、（ｂ）に記載のアンモニウムホスホネートがモノま
   たはポリホスホン酸からのモノまたはポリアンモニウム
   誘導体である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の自
   消性ポリマー組成物。 １０、（ａ）ポリマーが、一般式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ＿２ （式中、Ｒは水素原子または（Ｃ＿１〜Ｃ＿８）−アル
   キルまたは−アリール基である）を有するオレフィンの
   ポリマーまたはコポリマー、アクリロニトリル／ブタジ
   エン／スチレンコポリマー （ＡＢＳ）、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（
   ＳＡＮ）、ポリウレタン、ポリ（エチレンテレフタレー
   ト）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリアミドか
   ら選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の自
   消性ポリマー組成物。 １１、オレフィン性ポリマーおよびコポリマーが （１）アイソタクチックまたは主としてアイソタクチッ
   クポリプロピレン、 （２）ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン、 （３）プロピレンと少量のエチレンおよび／またはα−
   オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オ
   クテン、４−メチル−１−ペンテンとの結晶性コポリマ
   ー、 （４）（Ａ）プロピレンホモポリマーと前記の（３）項
   に記載のコポリマーの一つとによって構成される画分と
   、（Ｂ）少量のジエンを含むことがある、エチレンとα
   −オレフィンとのエラストマー性コポリマーであって、
   α−オレフィンが好ましくはプロピレンと１−ブテンと
   から選択されるもの、によって構成されるコポリマー画
   分、 （５）少量のジエンを含むことがあるエチレンとα−オ
   レフィンとのエラストマー性コポリマー、から選択され
   る、請求項１０記載の自消性ポリマー組成物。 １２、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物か
   ら得られる成形品。