JPH0925361A - 難燃性ポリマー組成物およびその製造に有用なシアヌル酸とトリアジン化合物の塩 - Google Patents
難燃性ポリマー組成物およびその製造に有用なシアヌル酸とトリアジン化合物の塩Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】熱可塑性または弾性ポリマーを含んでいる難燃
性組成物の提供、ならびにトリアジン化合物の新規な
塩、およびその製造法を提供する。 【解決手段】熱可塑性または弾性ポリマー９０〜４０重
量部、リン酸またはホスホン酸アンモニウムまたはアミ
ンからなる群から選択される少なくとも１種類のリン化
合物６〜３３重量部、および２個以上のトリアジン環を
含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
の誘導体の１種類以上のシアヌル酸塩４〜２７重量部、
を含んでなる、高難燃性を有するポリマー組成物。
性組成物の提供、ならびにトリアジン化合物の新規な
塩、およびその製造法を提供する。 【解決手段】熱可塑性または弾性ポリマー９０〜４０重
量部、リン酸またはホスホン酸アンモニウムまたはアミ
ンからなる群から選択される少なくとも１種類のリン化
合物６〜３３重量部、および２個以上のトリアジン環を
含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
の誘導体の１種類以上のシアヌル酸塩４〜２７重量部、
を含んでなる、高難燃性を有するポリマー組成物。
Description
【０００１】本発明は、トリアジン化合物の塩をリン酸
および／またはホスホン酸アンモニウムまたはアミンと
組み合わせて含む熱可塑性または弾性ポリマーを含んで
なる難燃性組成物に関する。更に、本発明は、トリアジ
ン化合物の新規な塩、およびその製造法に関する。ポリ
マーの燃焼性を減少させ、またはなくすための様々な解
決法が、当該技術分野で知られている。これらの解決法
の幾つかは、塩素化パラフィンワックスなどの部分的に
ハロゲン化した熱的に不安定な有機化合物と組み合わせ
たアンチモン、ビスマス又は砒素化合物を用いることに
基づいている。他の解決法は、発泡を引き起こすことが
できる物質の使用に基づいている。発泡性処方物は、一
般的にはポリマーと、少なくとも３種類の主要な添加剤
であって、本質的にリン化合物を含み、火炎と接触する
と、主としてポリホスホン酸からなる不透過性の半固形
状のガラス層を形成しかつ発泡過程を活性化することを
目的とするもの、窒素を含み、起泡剤として作用する第
二の添加剤、および炭素を含み、ポリマーと火炎との間
に絶縁性の起泡炭素層（木炭）を形成するための炭素供
与体として作用する第三の添加剤とを含んでいる。
および／またはホスホン酸アンモニウムまたはアミンと
組み合わせて含む熱可塑性または弾性ポリマーを含んで
なる難燃性組成物に関する。更に、本発明は、トリアジ
ン化合物の新規な塩、およびその製造法に関する。ポリ
マーの燃焼性を減少させ、またはなくすための様々な解
決法が、当該技術分野で知られている。これらの解決法
の幾つかは、塩素化パラフィンワックスなどの部分的に
ハロゲン化した熱的に不安定な有機化合物と組み合わせ
たアンチモン、ビスマス又は砒素化合物を用いることに
基づいている。他の解決法は、発泡を引き起こすことが
できる物質の使用に基づいている。発泡性処方物は、一
般的にはポリマーと、少なくとも３種類の主要な添加剤
であって、本質的にリン化合物を含み、火炎と接触する
と、主としてポリホスホン酸からなる不透過性の半固形
状のガラス層を形成しかつ発泡過程を活性化することを
目的とするもの、窒素を含み、起泡剤として作用する第
二の添加剤、および炭素を含み、ポリマーと火炎との間
に絶縁性の起泡炭素層（木炭）を形成するための炭素供
与体として作用する第三の添加剤とを含んでいる。
【０００２】この種の発泡性処方物の例は、下記のよう
な特許明細書に記載されている。ポリリン酸メラミン、
ペンタエリスリトールおよびアンモニウムを基剤とす
る、米国特許第３，８１０，８６２号明細書；シアヌル
酸メラミン、イソシアヌル酸およびポリリン酸アンモニ
ウムのヒドロキシアルキル誘導体を基剤とする、米国特
許第４，７２７，１０２号明細書；およびリンおよび窒
素の各種化合物、特にリン酸メラミン、ポリリン酸ペン
タエリスリトールおよびアンモニウムの組み合わせを基
剤とする、特許出願ＷＯ８５／０５６２６号明細書。更
に最近の処方物は、有機または無機のリン化合物、およ
び含窒素有機化合物、一般的には尿素、メラミンまたは
ジシアンジアミドとホルムアルデヒドとの縮合によって
得られるアミノプラスト樹脂を含んでいる。２種類の添
加剤を含む処方物の例は、１，３，５−トリアジンおよ
びポリリン酸アンモニウムのオリゴマー性誘導体を基剤
とする、米国特許第４，５０４，６１０号明細書、およ
びポリリン酸アンモニウム、およびベンジルグアナミン
およびアルデヒドと各種の窒素化した環状化合物との反
応生成物、特にベンジルグアナミン−ホルムアルデヒド
コポリマーからなる群から選択される有機化合物を基剤
とする、欧州特許第１４，４６３号明細書に記載されて
いる。米国特許第４，２０１，７０５号明細書に記載さ
れているように、有機分子に窒素およびリンを両方共含
む単一組成の添加剤を有する難燃性組成物を有すること
もできる。これら発泡性の難燃系は、これらを含むポリ
マーに、火炎にさらす時に炭素残渣を形成する特性を付
与する。この種の難燃系は、下記のような多くの利点を
有する。すなわち、ポリマーを取り扱う機械に腐食が見
られない。金属化合物やハロゲン化炭化水素を含む系に
比して煙の発生が少ない。とりわけ、添加剤の総量が少
ない量で、ポリマーに十分な難燃特性を付与することが
でき、従って、ポリマーの物性が過度に変性することが
ない。
な特許明細書に記載されている。ポリリン酸メラミン、
ペンタエリスリトールおよびアンモニウムを基剤とす
る、米国特許第３，８１０，８６２号明細書；シアヌル
酸メラミン、イソシアヌル酸およびポリリン酸アンモニ
ウムのヒドロキシアルキル誘導体を基剤とする、米国特
許第４，７２７，１０２号明細書；およびリンおよび窒
素の各種化合物、特にリン酸メラミン、ポリリン酸ペン
タエリスリトールおよびアンモニウムの組み合わせを基
剤とする、特許出願ＷＯ８５／０５６２６号明細書。更
に最近の処方物は、有機または無機のリン化合物、およ
び含窒素有機化合物、一般的には尿素、メラミンまたは
ジシアンジアミドとホルムアルデヒドとの縮合によって
得られるアミノプラスト樹脂を含んでいる。２種類の添
加剤を含む処方物の例は、１，３，５−トリアジンおよ
びポリリン酸アンモニウムのオリゴマー性誘導体を基剤
とする、米国特許第４，５０４，６１０号明細書、およ
びポリリン酸アンモニウム、およびベンジルグアナミン
およびアルデヒドと各種の窒素化した環状化合物との反
応生成物、特にベンジルグアナミン−ホルムアルデヒド
コポリマーからなる群から選択される有機化合物を基剤
とする、欧州特許第１４，４６３号明細書に記載されて
いる。米国特許第４，２０１，７０５号明細書に記載さ
れているように、有機分子に窒素およびリンを両方共含
む単一組成の添加剤を有する難燃性組成物を有すること
もできる。これら発泡性の難燃系は、これらを含むポリ
マーに、火炎にさらす時に炭素残渣を形成する特性を付
与する。この種の難燃系は、下記のような多くの利点を
有する。すなわち、ポリマーを取り扱う機械に腐食が見
られない。金属化合物やハロゲン化炭化水素を含む系に
比して煙の発生が少ない。とりわけ、添加剤の総量が少
ない量で、ポリマーに十分な難燃特性を付与することが
でき、従って、ポリマーの物性が過度に変性することが
ない。
【０００３】２個以上のトリアジン環を含む２，４，６
−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体をシア
ヌル酸で塩形成することによって得られる新規な窒素化
合物を用いると、ポリマーに高難燃性を付与することが
できることを見いだした。上記のように、各種のポリマ
ー、具体的にはポリオレフィンの発泡性処方物における
共添加剤としての２，４，６−トリアミノ−１，３，５
−トリアジンシアヌレート（メラミン）が、当該技術分
野で知られている（米国特許第４，７２７，１０２号明
細書）。しかしながら、難燃作用を有するには、処方物
は含リン添加剤だけでなく、絶縁性炭素層（木炭）の形
成に必要な炭素を含む成分、例えばイソシアヌル酸のヒ
ドロキシアルキル誘導体も含まなければならない。一
方、２個以上のトリアジン環を含む２，４，６−トリア
ミノ−１，３，５−トリアジンの特定の誘導体のシアヌ
ル酸塩は、含リン成分を用いることによって、熱酸化に
関して良好な熱安定性を特徴とする発泡性ポリマー組成
物を得ることができ、しかもポリマー組成物を有用な製
品へ転換する際にこのような転換を既知の技術での温度
と比較して高温で行なうことができることを見いだし
た。
−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体をシア
ヌル酸で塩形成することによって得られる新規な窒素化
合物を用いると、ポリマーに高難燃性を付与することが
できることを見いだした。上記のように、各種のポリマ
ー、具体的にはポリオレフィンの発泡性処方物における
共添加剤としての２，４，６−トリアミノ−１，３，５
−トリアジンシアヌレート（メラミン）が、当該技術分
野で知られている（米国特許第４，７２７，１０２号明
細書）。しかしながら、難燃作用を有するには、処方物
は含リン添加剤だけでなく、絶縁性炭素層（木炭）の形
成に必要な炭素を含む成分、例えばイソシアヌル酸のヒ
ドロキシアルキル誘導体も含まなければならない。一
方、２個以上のトリアジン環を含む２，４，６−トリア
ミノ−１，３，５−トリアジンの特定の誘導体のシアヌ
ル酸塩は、含リン成分を用いることによって、熱酸化に
関して良好な熱安定性を特徴とする発泡性ポリマー組成
物を得ることができ、しかもポリマー組成物を有用な製
品へ転換する際にこのような転換を既知の技術での温度
と比較して高温で行なうことができることを見いだし
た。
【０００４】公開欧州特許出願第４１５，３７１号明細
書に記載されているように、２個以上のトリアジン環を
含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
の誘導体であって、そのシアヌル酸塩が本発明の難燃性
ポリマー組成物に含まれている誘導体は、リン酸および
／またはホスホン酸アンモニウムまたはアミンと一緒に
なって、それらを含むポリマーに優れた難燃特性を付与
する。しかしながら、これらの添加剤は熱安定性がよく
ない。熱重量分析（Ｔ．Ｇ．Ａ．）によって示すことが
できるように、これらは加熱により減量する。しかしな
がら、本発明のシアヌル酸塩を含むポリマー組成物は、
高度の難燃性と共に熱安定性が向上しているが、このシ
アヌル酸塩が優れた熱安定性を示すからである。従っ
て、それらを含むポリマー組成物に高温加工操作を施し
た後でも、これらは高難燃性を保持するのである。更
に、本発明のシアヌル酸塩は、それを製造するのに用い
るトリアジン誘導体と比較して、水に完全に不溶性であ
る。更に、燃焼の際には、本発明のポリマー組成物は、
煙の発生が極めて少なく、暗くないという利点を有す
る。公開欧州特許出願第５４５，４９６号明細書には、
トリアジン環を１個だけ含む２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンの誘導体のシアヌル酸塩を含む
難燃性組成物が記載されている。しかしながら、本発明
の組成物は、この欧州特許出願明細書に記載の組成物に
比較して、難燃性添加剤が同じ含量では酸素指数が高
い。
書に記載されているように、２個以上のトリアジン環を
含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
の誘導体であって、そのシアヌル酸塩が本発明の難燃性
ポリマー組成物に含まれている誘導体は、リン酸および
／またはホスホン酸アンモニウムまたはアミンと一緒に
なって、それらを含むポリマーに優れた難燃特性を付与
する。しかしながら、これらの添加剤は熱安定性がよく
ない。熱重量分析（Ｔ．Ｇ．Ａ．）によって示すことが
できるように、これらは加熱により減量する。しかしな
がら、本発明のシアヌル酸塩を含むポリマー組成物は、
高度の難燃性と共に熱安定性が向上しているが、このシ
アヌル酸塩が優れた熱安定性を示すからである。従っ
て、それらを含むポリマー組成物に高温加工操作を施し
た後でも、これらは高難燃性を保持するのである。更
に、本発明のシアヌル酸塩は、それを製造するのに用い
るトリアジン誘導体と比較して、水に完全に不溶性であ
る。更に、燃焼の際には、本発明のポリマー組成物は、
煙の発生が極めて少なく、暗くないという利点を有す
る。公開欧州特許出願第５４５，４９６号明細書には、
トリアジン環を１個だけ含む２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンの誘導体のシアヌル酸塩を含む
難燃性組成物が記載されている。しかしながら、本発明
の組成物は、この欧州特許出願明細書に記載の組成物に
比較して、難燃性添加剤が同じ含量では酸素指数が高
い。
【０００５】本発明は、(a) 熱可塑性または弾性ポリ
マー９０〜４０重量％、(b) リン酸またはホスホン酸
アンモニウムおよびアミンからなる群から選択される少
なくとも１種類のリン化合物６〜３３重量部、好ましく
は８〜３０重量部、および(c) ２個以上のトリアジン
環を含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリア
ジンの誘導体の少なくとも１種類のシアヌル酸塩であっ
て、下記の一般式(I) を有するもの４〜２７重量部、好
ましくは５〜２０重量部を含んでなる、難燃性ポリマー
組成物を提供する。
マー９０〜４０重量％、(b) リン酸またはホスホン酸
アンモニウムおよびアミンからなる群から選択される少
なくとも１種類のリン化合物６〜３３重量部、好ましく
は８〜３０重量部、および(c) ２個以上のトリアジン
環を含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリア
ジンの誘導体の少なくとも１種類のシアヌル酸塩であっ
て、下記の一般式(I) を有するもの４〜２７重量部、好
ましくは５〜２０重量部を含んでなる、難燃性ポリマー
組成物を提供する。
【化２９】 式中、ｎは１〜７、好ましくは１〜３の整数であり、Ｒ
〜Ｒ３の基は同一であるか、または異なるものであり、
かつ各トリアジン環により異なることもでき、Ｈ；Ｃ１
〜Ｃ18アルキル；Ｃ２〜Ｃ８アルケニル；場合によって
はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシルまたはヒドロキシアルキル官
能基で置換されているＣ６〜Ｃ16シクロアルキルまたは
アルキルシクロアルキル；
〜Ｒ３の基は同一であるか、または異なるものであり、
かつ各トリアジン環により異なることもでき、Ｈ；Ｃ１
〜Ｃ18アルキル；Ｃ２〜Ｃ８アルケニル；場合によって
はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシルまたはヒドロキシアルキル官
能基で置換されているＣ６〜Ｃ16シクロアルキルまたは
アルキルシクロアルキル；
【化３０】 であり、但し、ｍ＝１〜７、好ましくは１〜３の整数、
ｐ＝１〜５の整数、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、好
ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、特にｍが１〜３
であるときには、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、 −［−ＣｑＨ２ｑ−］−Ｏ−Ｒ７ （式中、ｑは１〜４の整数であり、Ｒ７はＨ、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキルまたはＣ６〜Ｃ
12アルキルシクロアルキル）であり、Ｒ６基は、同一で
もまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキ
ル、Ｃ６〜Ｃ12アルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルであるか、または、基 が、窒素原子によってアルキル鎖−ＣＨ２［ＣｐＨ2p］
に結合しかつ場合によっては好ましくはＯ、ＳおよびＮ
から選択される別のヘテロ原子を有する複素環式基で置
換されており、または一般式(I) において、基 の少なくとも１個が、窒素原子によってトリアジン環に
結合しかつ場合によっては別のヘテロ原子を有する複素
環式基で置換されており、ａは０または１であり、ｂは
０または１〜５の整数であり、Ｒ４は、Ｈ、または
ｐ＝１〜５の整数、Ｒ５＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、好
ましくはＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル、特にｍが１〜３
であるときには、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、 −［−ＣｑＨ２ｑ−］−Ｏ−Ｒ７ （式中、ｑは１〜４の整数であり、Ｒ７はＨ、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキルまたはＣ６〜Ｃ
12アルキルシクロアルキル）であり、Ｒ６基は、同一で
もまたは異なっていてもよく、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキ
ル、Ｃ６〜Ｃ12アルキルシクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルであるか、または、基 が、窒素原子によってアルキル鎖−ＣＨ２［ＣｐＨ2p］
に結合しかつ場合によっては好ましくはＯ、ＳおよびＮ
から選択される別のヘテロ原子を有する複素環式基で置
換されており、または一般式(I) において、基 の少なくとも１個が、窒素原子によってトリアジン環に
結合しかつ場合によっては別のヘテロ原子を有する複素
環式基で置換されており、ａは０または１であり、ｂは
０または１〜５の整数であり、Ｒ４は、Ｈ、または
【化３１】 であり、かつ各反復単位において異なることができ、ｂ
が０であるときには、Ｚは、下記の式II〜XIから選ばれ
る２価の基であり、
が０であるときには、Ｚは、下記の式II〜XIから選ばれ
る２価の基であり、
【化３２】 （式中、Ｒ８基は、同一でもまたは異なっていてもよ
く、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）、
く、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）、
【化３３】 （式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルである）、
〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルである）、
【化３４】 （式中、ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数で
ある）、
ある）、
【化３５】 （式中、Ｘは、Ｃ−Ｃ直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、Ｓ
Ｏ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＨＳＯ２、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ま
たはＣＨ２であり、Ｒ10は、Ｈ、ヒドロキシル、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシルであ
る）、
Ｏ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＨＳＯ２、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ま
たはＣＨ２であり、Ｒ10は、Ｈ、ヒドロキシル、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシルであ
る）、
【化３６】 （式中、Ａは、飽和または不飽和環である）
【化３７】 および
【化３８】 （式中、ｓは前記で定義した通りである）、ｂが１〜５
の整数であるときには、基
の整数であるときには、基
【化３９】 は、下記の式XII またはXIIIの一つを有する。
【化４０】 （式中、Ｒ11は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
ｃは、１〜５の整数であり、ｓは、同一でもまたは異な
っていてもよく、前記で定義した通りである）
ｃは、１〜５の整数であり、ｓは、同一でもまたは異な
っていてもよく、前記で定義した通りである）
【化４１】 （式中、Ｒ11は、前記で定義した通りであり、ｗは、２
〜４の整数であり、ｄは、１または２である）。
〜４の整数であり、ｄは、１または２である）。
【０００６】一般式(I) には、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、および
Ｒ３がそれぞれのトリアジン環上で異なる意味を有する
ことができるという意味において、非対称構造を有する
化合物も包含される。更に、本発明は、一般式(I) を有
する塩であって、Ｒ〜Ｒ３の基がＨであるとき、Ｚは式
(II)または(XI)の二価基または式(XIII)の多価基である
ものを包含する。一般式(I) におけるＲ〜Ｒ３の基の例
は、次のようなものである。メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｔ−
ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、
イソブテニル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキシ
ル、プロピルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、
デシルシクロヘキシル、ヒドロキシシクロヘキシル、ヒ
ドロキシエチルシクロヘキシル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、３
−ヒドロキシペンチル、５−ヒドロキシペンチル、６−
ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシ−２，５−ジメチ
ルヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、７−ヒドロキシ
オクチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピ
ル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−
メトキシヘキシル、７−メトキシヘプチル、７−メトキ
シオクチル、２−エトキシエチル、３−エトキシプロピ
ル、４−エトキシブチル、３−プロポキシプロピル、３
−ブトキシプロピル、４−ブトキシブチル、４−イソブ
トキシブチル、５−プロポキシペンチル、２−シクロヘ
キシルオキシエチル、２−エテニルオキシエチル、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチ
ル、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ブチル、５−ジメ
チルアミノ）ペンチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル
アミノ）ペンチル、３−（Ｎ−エチルアミノ）プロピ
ル、４−（Ｎ−メチルアミノ）ブチル、４−（Ｎ，Ｎ−
ジプロピルアミノ）ブチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロ
ピルアミノ）エチル、６−（Ｎ−ヘキセニルアミノ）ヘ
キシル、２−（Ｎ−エテニルアミノ）エチル、２−（Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）エチル、２−（Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ）エチル、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル、６−（Ｎ−プロピルアミノ）ヘキシル。
Ｒ３がそれぞれのトリアジン環上で異なる意味を有する
ことができるという意味において、非対称構造を有する
化合物も包含される。更に、本発明は、一般式(I) を有
する塩であって、Ｒ〜Ｒ３の基がＨであるとき、Ｚは式
(II)または(XI)の二価基または式(XIII)の多価基である
ものを包含する。一般式(I) におけるＲ〜Ｒ３の基の例
は、次のようなものである。メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｔ−
ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシ
ル、オクタデシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、
イソブテニル、ヘキセニル、オクテニル、シクロヘキシ
ル、プロピルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、
デシルシクロヘキシル、ヒドロキシシクロヘキシル、ヒ
ドロキシエチルシクロヘキシル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、３
−ヒドロキシペンチル、５−ヒドロキシペンチル、６−
ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシ−２，５−ジメチ
ルヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、７−ヒドロキシ
オクチル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピ
ル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−
メトキシヘキシル、７−メトキシヘプチル、７−メトキ
シオクチル、２−エトキシエチル、３−エトキシプロピ
ル、４−エトキシブチル、３−プロポキシプロピル、３
−ブトキシプロピル、４−ブトキシブチル、４−イソブ
トキシブチル、５−プロポキシペンチル、２−シクロヘ
キシルオキシエチル、２−エテニルオキシエチル、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）プロピル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ブチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ペンチ
ル、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ブチル、５−ジメ
チルアミノ）ペンチル、５−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル
アミノ）ペンチル、３−（Ｎ−エチルアミノ）プロピ
ル、４−（Ｎ−メチルアミノ）ブチル、４−（Ｎ，Ｎ−
ジプロピルアミノ）ブチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジイソプロ
ピルアミノ）エチル、６−（Ｎ−ヘキセニルアミノ）ヘ
キシル、２−（Ｎ−エテニルアミノ）エチル、２−（Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）エチル、２−（Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ）エチル、２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル、６−（Ｎ−プロピルアミノ）ヘキシル。
【０００７】基 を置換することができる複素環式基の例は、下記のよう
なものである。アジリジニル、ピロリジニル、ピペリジ
ニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニ
ル、４−メチルピペラジニル、４−エチルピペラジニ
ル、２−メチルピペラジニル、２，５−ジメチルピペラ
ジニル、２，３，５，６−テトラメチルピペラジニル、
２，２，５，５−テトラメチルピペラジニル、２−エチ
ルピペラジニル、２，５−ジエチルピペラジニル。基 を置換することができる複素環式基の例は、下記のよう
なものである。アジリジニル、ピロリジニル、ピペリジ
ニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニ
ル、４−メチルピペラジニル、４−エチルピペラジニ
ル。
なものである。アジリジニル、ピロリジニル、ピペリジ
ニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニ
ル、４−メチルピペラジニル、４−エチルピペラジニ
ル、２−メチルピペラジニル、２，５−ジメチルピペラ
ジニル、２，３，５，６−テトラメチルピペラジニル、
２，２，５，５−テトラメチルピペラジニル、２−エチ
ルピペラジニル、２，５−ジエチルピペラジニル。基 を置換することができる複素環式基の例は、下記のよう
なものである。アジリジニル、ピロリジニル、ピペリジ
ニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニ
ル、４−メチルピペラジニル、４−エチルピペラジニ
ル。
【０００８】−Ｚ−で表される二価基の例は、下記のジ
アミン化合物のそれぞれのアミノ基から水素原子の１個
を取り去ることによって誘導されるものである。ピペラ
ジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラ
ジン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジン、２−
エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペラジン、１，
２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，
４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、
１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ
−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−エチル−
１，２−ジアミノエタン、Ｎ−イソプロピル−１，２−
ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，
２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ヘキセ
ニル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル
−１，４−ジアミノ−２−ブテン、２，５−ジアミノ−
３−ヘキセン、２−アミノエチルエーテル、（２−アミ
ノエトキシ）メチルエーテル、１，２−ビス（２−アミ
ノエトキシ）エタン、１，３−ジアミノベンゼン、１，
４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、
２，４−ジアミノアニゾール、２，４−ジアミノフェノ
ール、４−アミノフェニルエーテル、４，４′−メチレ
ンジアニリン、４，４′−ジアミノベンズアニリド、
３，３′−ジアミノジフェニルスルホン（３−アミノフ
ェニルスルホンとも呼ばれる）、４，４′−ジアミノジ
フェニルスルホン（４−アミノフェニルスルホンとも呼
ばれる）、４，４′−ジアミノフェニルスルホキシド
（４−アミノフェニルスルホキシドとも呼ばれる）、４
−アミノフェニルジスルフィド、１，３−ビス（アミノ
メチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベン
ゼン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
１，８−ジアミノ−ｐ−メタン、１，４−ビス（２−ア
ミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプ
ロピル）ピペラジン、１，４−ビス（４−アミノブチ
ル）ピペラジン、１，４−ビス（５−アミノペンチル）
ピペラジン。
アミン化合物のそれぞれのアミノ基から水素原子の１個
を取り去ることによって誘導されるものである。ピペラ
ジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラ
ジン、２，３，５，６−テトラメチルピペラジン、２−
エチルピペラジン、２，５−ジエチルピペラジン、１，
２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，
４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、
１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ
−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−エチル−
１，２−ジアミノエタン、Ｎ−イソプロピル−１，２−
ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，
２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）−１，２−ジアミノエタン、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ヘキセ
ニル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ジエチル
−１，４−ジアミノ−２−ブテン、２，５−ジアミノ−
３−ヘキセン、２−アミノエチルエーテル、（２−アミ
ノエトキシ）メチルエーテル、１，２−ビス（２−アミ
ノエトキシ）エタン、１，３−ジアミノベンゼン、１，
４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、
２，４−ジアミノアニゾール、２，４−ジアミノフェノ
ール、４−アミノフェニルエーテル、４，４′−メチレ
ンジアニリン、４，４′−ジアミノベンズアニリド、
３，３′−ジアミノジフェニルスルホン（３−アミノフ
ェニルスルホンとも呼ばれる）、４，４′−ジアミノジ
フェニルスルホン（４−アミノフェニルスルホンとも呼
ばれる）、４，４′−ジアミノフェニルスルホキシド
（４−アミノフェニルスルホキシドとも呼ばれる）、４
−アミノフェニルジスルフィド、１，３−ビス（アミノ
メチル）ベンゼン、１，４−ビス（アミノメチル）ベン
ゼン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
１，８−ジアミノ−ｐ−メタン、１，４−ビス（２−ア
ミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプ
ロピル）ピペラジン、１，４−ビス（４−アミノブチ
ル）ピペラジン、１，４−ビス（５−アミノペンチル）
ピペラジン。
【０００９】多価基
【化４２】 の例は、下記のポリアミン化合物のそれぞれ反応したア
ミン基から水素原子を取り去ることによって誘導される
ものである。ビス（２−アミノエチル）アミン、ビス
（３−アミノプロピル）アミン、ビス（４−アミノブチ
ル）アミン、ビス（５−アミノペンチル）アミン、ビス
［２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル］アミン、２−Ｎ−
ブチル−ビス（２−アミノエチル）アミン、ビス［３−
（Ｎ−メチルアミノ）プロピル］アミン、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ−
（４−アミノブチル）−１，５−ジアミノペンタン、ト
リス（２−アミノエチル）アミン、トリス（３−アミノ
プロピル）アミン、トリス（４−アミノブチル）アミ
ン、トリス［２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル］アミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）−１，２−ジ
アミノエタン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）
−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ア
ミノエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−アミノプロピル）−１，２−ジアミノエタ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−
ジアミノブタン、ビス［２−（２−アミノエチル）アミ
ノエチル］アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（２−アミノ
エチル）アミノエチル］−１，２−ジアミノエタン、
Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピル］−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラキス（２−アミノエチル）−１，２−ジアミノ
エタン。式(I) に包含される具体的な化合物は、本明細
書に記載される実施例に開示される。
ミン基から水素原子を取り去ることによって誘導される
ものである。ビス（２−アミノエチル）アミン、ビス
（３−アミノプロピル）アミン、ビス（４−アミノブチ
ル）アミン、ビス（５−アミノペンチル）アミン、ビス
［２−（Ｎ−メチルアミノ）エチル］アミン、２−Ｎ−
ブチル−ビス（２−アミノエチル）アミン、ビス［３−
（Ｎ−メチルアミノ）プロピル］アミン、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ−（３−
アミノプロピル）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ−
（４−アミノブチル）−１，５−ジアミノペンタン、ト
リス（２−アミノエチル）アミン、トリス（３−アミノ
プロピル）アミン、トリス（４−アミノブチル）アミ
ン、トリス［２−（Ｎ−エチルアミノ）エチル］アミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）−１，２−ジ
アミノエタン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）
−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ア
ミノエチル）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−アミノプロピル）−１，２−ジアミノエタ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−
ジアミノブタン、ビス［２−（２−アミノエチル）アミ
ノエチル］アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス［２−（２−アミノ
エチル）アミノエチル］−１，２−ジアミノエタン、
Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピル］−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラキス（２−アミノエチル）−１，２−ジアミノ
エタン。式(I) に包含される具体的な化合物は、本明細
書に記載される実施例に開示される。
【００１０】一般式(I) のシアヌル酸塩は、好ましくは
適当な溶媒（例えば、水、メチルアルコール、エチルア
ルコールおよびアセトニトリルなど）の存在下で、０℃
から用いた溶媒の沸点までの温度で、一般式(XIV)
適当な溶媒（例えば、水、メチルアルコール、エチルア
ルコールおよびアセトニトリルなど）の存在下で、０℃
から用いた溶媒の沸点までの温度で、一般式(XIV)
【化４３】 （式中、置換基Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、および基
【化４４】 は、前記で定義した通りである）を有する２，４，６−
トリアミノ−１，３，５−トリアジンの対応する誘導体
１モルを、シアヌル酸ｎモル（但し、ｎは、式(I) で定
義した通りである）と反応させることによって合成する
ことができる。この様にして形成されるシアヌル酸塩生
成物は、濾過によりまたは溶媒を留去することによっ
て、反応混合物から容易に分離できる。通常は、一般式
(I) のシアヌル酸塩は、白色結晶性粉末として得られ、
これはそれ以上精製することなく難燃性ポリマー組成物
に用いることができる。
トリアミノ−１，３，５−トリアジンの対応する誘導体
１モルを、シアヌル酸ｎモル（但し、ｎは、式(I) で定
義した通りである）と反応させることによって合成する
ことができる。この様にして形成されるシアヌル酸塩生
成物は、濾過によりまたは溶媒を留去することによっ
て、反応混合物から容易に分離できる。通常は、一般式
(I) のシアヌル酸塩は、白色結晶性粉末として得られ、
これはそれ以上精製することなく難燃性ポリマー組成物
に用いることができる。
【００１１】一般式(XIV) の誘導体は既知であり、これ
らは公開欧州特許出願第４１５，３７１号明細書に記載
の方法に従って容易に合成できる。特に好ましいもの
は、一般式(I) の化合物において、基 の少なくとも１個がＮＨ２基であるものである。好まし
いリン酸塩は、一般式（ＮＨ４）n+2 ＰｎＯ3n+1のポリ
リン酸アンモニウムであって、この式におけるｎが２以
上の整数であるものであり、好ましくはポリリン酸塩の
分子量が十分に大きくて、水への水溶性が低いものでな
ければならない。例としては、ｎは２〜５００の範囲で
あるものが好ましい。ｎが十分に大きな数であり、好ま
しくは５０〜５００の範囲にある前記式を有するポリリ
ン酸塩の組成は、基本的にはメタリン酸塩（ＮＨ４ＰＯ
３）ｎに相当するものである。前記ポリリン酸塩の例
は、Hoechst から「Ｅｘｏｌｉｔ ４２２」として販売
され、組成（ＮＨ４ＰＯ３）ｎを有し、ｎが５０より大
きいものである。もう一つの例は、Monsanto Chemical
から「Ｐｈｏｓ−Ｃｈｅｋ Ｐ／４０」として販売さ
れ、同様な組成を有する生成物である。特に、水への溶
解度が低いことにより、満足な結果を生じるもう一つの
リン酸塩は、Hoechst から「Ｅｘｏｌｉｔ ４６２」と
して販売されており、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
にマイクロカプセル化されたＥｘｏｌｉｔ ４２２を含
んでなるものである。
らは公開欧州特許出願第４１５，３７１号明細書に記載
の方法に従って容易に合成できる。特に好ましいもの
は、一般式(I) の化合物において、基 の少なくとも１個がＮＨ２基であるものである。好まし
いリン酸塩は、一般式（ＮＨ４）n+2 ＰｎＯ3n+1のポリ
リン酸アンモニウムであって、この式におけるｎが２以
上の整数であるものであり、好ましくはポリリン酸塩の
分子量が十分に大きくて、水への水溶性が低いものでな
ければならない。例としては、ｎは２〜５００の範囲で
あるものが好ましい。ｎが十分に大きな数であり、好ま
しくは５０〜５００の範囲にある前記式を有するポリリ
ン酸塩の組成は、基本的にはメタリン酸塩（ＮＨ４ＰＯ
３）ｎに相当するものである。前記ポリリン酸塩の例
は、Hoechst から「Ｅｘｏｌｉｔ ４２２」として販売
され、組成（ＮＨ４ＰＯ３）ｎを有し、ｎが５０より大
きいものである。もう一つの例は、Monsanto Chemical
から「Ｐｈｏｓ−Ｃｈｅｋ Ｐ／４０」として販売さ
れ、同様な組成を有する生成物である。特に、水への溶
解度が低いことにより、満足な結果を生じるもう一つの
リン酸塩は、Hoechst から「Ｅｘｏｌｉｔ ４６２」と
して販売されており、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
にマイクロカプセル化されたＥｘｏｌｉｔ ４２２を含
んでなるものである。
【００１２】他の用いることができるリン酸塩は、リン
酸ジメチルアンモニウムおよびジエチルアンモニウム、
リン酸エチレンジアミン、およびオルト−またはピロリ
ン酸メラミンなどのようなアミンから誘導されるもので
ある。例えば、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、
２−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、
プロパン−１，２，３−トリホスホン酸、メチルホスホ
ン酸、エチルホスホン酸、ｎ−プロピルホスホン酸、ｎ
−ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、１−アミノ
エタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシドデカン−
１，１−ジホスホン酸、ホスホノ酢酸、２−ホスホノプ
ロピオン酸、２−ホスホノプロピオン酸、２−ホスホノ
酪酸、４−ホスホノ酪酸、アミノトリス（メチレンホス
ホン酸）、エチレンジアミノテトラ（メチレンホスホン
酸）、ヘキサメチレンジアミノテトラ（メチレンホスホ
ン酸）、ジエチレントリアミノペンタ（メチレンホスホ
ン酸）などのようなモノ−およびポリホスホン酸から誘
導される（モノまたはポリ置換）ホスホン酸アンモニウ
ムを用いると、最適な結果が得られる。
酸ジメチルアンモニウムおよびジエチルアンモニウム、
リン酸エチレンジアミン、およびオルト−またはピロリ
ン酸メラミンなどのようなアミンから誘導されるもので
ある。例えば、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、
２−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、
プロパン−１，２，３−トリホスホン酸、メチルホスホ
ン酸、エチルホスホン酸、ｎ−プロピルホスホン酸、ｎ
−ブチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、１−アミノ
エタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシドデカン−
１，１−ジホスホン酸、ホスホノ酢酸、２−ホスホノプ
ロピオン酸、２−ホスホノプロピオン酸、２−ホスホノ
酪酸、４−ホスホノ酪酸、アミノトリス（メチレンホス
ホン酸）、エチレンジアミノテトラ（メチレンホスホン
酸）、ヘキサメチレンジアミノテトラ（メチレンホスホ
ン酸）、ジエチレントリアミノペンタ（メチレンホスホ
ン酸）などのようなモノ−およびポリホスホン酸から誘
導される（モノまたはポリ置換）ホスホン酸アンモニウ
ムを用いると、最適な結果が得られる。
【００１３】本発明のポリマー組成物に用いることがで
きる好ましいポリマーとしては、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ
２（式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ６〜
Ｃ８アリール基、好ましくはフェニルである）のオレフ
ィンのポリマーまたはコポリマーが挙げられ、特に １． アイソタクチック指数が８０より大きいポリプロ
ピレン、 ２． 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、 ３． 少量（特に２０重量％まで）のエチレン、他のＣ
４〜Ｃ８α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキ
セン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテン、
またはエチレンとＣ４〜Ｃ８α−オレフィンとの混合物
を含む結晶性プロピレンコポリマー、 ４． (A) プロピレンまたは(3) 項のコポリマーから
なる結晶性ホモポリマー画分、および(B) エチレンと
Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、および場合によっては少量
のジエンとの弾性コポリマーを含んでなるコポリマー画
分を含んでなる異種相性(heterophasic)オレフィンポリ
マー組成物、 ５． エチレン、Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、好ましく
はプロピレンおよび１−ブテンから選択されるもの、お
よび場合によっては少量のジエンの弾性コポリマーが挙
げられる。
きる好ましいポリマーとしては、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ
２（式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ６〜
Ｃ８アリール基、好ましくはフェニルである）のオレフ
ィンのポリマーまたはコポリマーが挙げられ、特に １． アイソタクチック指数が８０より大きいポリプロ
ピレン、 ２． 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポ
リエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、 ３． 少量（特に２０重量％まで）のエチレン、他のＣ
４〜Ｃ８α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ヘキ
セン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテン、
またはエチレンとＣ４〜Ｃ８α−オレフィンとの混合物
を含む結晶性プロピレンコポリマー、 ４． (A) プロピレンまたは(3) 項のコポリマーから
なる結晶性ホモポリマー画分、および(B) エチレンと
Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、および場合によっては少量
のジエンとの弾性コポリマーを含んでなるコポリマー画
分を含んでなる異種相性(heterophasic)オレフィンポリ
マー組成物、 ５． エチレン、Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、好ましく
はプロピレンおよび１−ブテンから選択されるもの、お
よび場合によっては少量のジエンの弾性コポリマーが挙
げられる。
【００１４】前記弾性コポリマーに最も普通に用いられ
るジエンの例は、ブタジエン、エチリデン−ノルボルネ
ン、および１，４−ヘキサジエンである。これらのジエ
ンは、含まれているときには、典型的には弾性コポリマ
ーの重量に対して０．５〜１０重量％の量である。式Ｒ
−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒはアリールである）のオレフ
ィンポリマーのうち、好ましいものは、「結晶性」で耐
衝撃性のポリスチレンである。普通に用いられるポリマ
ーの他の例は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン（ＡＢＳ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡ
Ｎ）コポリマー、ポリウレタン（ポリエステルおよびポ
リエーテル）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、およびポリアミドである。本発明
の難燃性ポリマー組成物は、既知の方法に従って製造す
ることができる。例えば、一つの方法では、リン酸およ
び／またはホスホン酸アンモニウムまたはアミンを、一
般式(I) の１種類以上の化合物と十分に混合し、最後に
粉砕して、好ましくは直径が７０マイクロメートル未満
の粒子とする。この混合物をターボミキサー中のポリマ
ーに加えて、均質なブレンドを形成させた後、これを押
し出して、ペレット化する。このようにして得られた生
成物は、任意の既知の成型技術によって各種の製品に転
換することができる。
るジエンの例は、ブタジエン、エチリデン−ノルボルネ
ン、および１，４−ヘキサジエンである。これらのジエ
ンは、含まれているときには、典型的には弾性コポリマ
ーの重量に対して０．５〜１０重量％の量である。式Ｒ
−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒはアリールである）のオレフ
ィンポリマーのうち、好ましいものは、「結晶性」で耐
衝撃性のポリスチレンである。普通に用いられるポリマ
ーの他の例は、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン（ＡＢＳ）およびスチレン／アクリロニトリル（ＳＡ
Ｎ）コポリマー、ポリウレタン（ポリエステルおよびポ
リエーテル）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、およびポリアミドである。本発明
の難燃性ポリマー組成物は、既知の方法に従って製造す
ることができる。例えば、一つの方法では、リン酸およ
び／またはホスホン酸アンモニウムまたはアミンを、一
般式(I) の１種類以上の化合物と十分に混合し、最後に
粉砕して、好ましくは直径が７０マイクロメートル未満
の粒子とする。この混合物をターボミキサー中のポリマ
ーに加えて、均質なブレンドを形成させた後、これを押
し出して、ペレット化する。このようにして得られた生
成物は、任意の既知の成型技術によって各種の製品に転
換することができる。
【００１５】本発明の難燃性添加剤は、難燃性塗料に用
いるのに好適である。実施例によって例示されないが、
同様に本発明の難燃性ポリマー組成物に用いるのに好適
な一般式(I) を有する化合物は、表１に記載したもので
あり、Ｒ４が存在するときには、これは、式
いるのに好適である。実施例によって例示されないが、
同様に本発明の難燃性ポリマー組成物に用いるのに好適
な一般式(I) を有する化合物は、表１に記載したもので
あり、Ｒ４が存在するときには、これは、式
【化４５】 のトリアジン環化合物である。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【００１６】下記の実施例は、本発明の具体的態様を例
示するものであるが、発明を制限するものではない。一
般式(XIV) の誘導体とシアヌル酸との塩形成反応は、Ｉ
Ｒ ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ５８０Ｂ回折格子型分光
光度計にて行ったＩＲ分光光度分析によって確かめる。
実際に、最適の対照サインは、トリアジン環の面外変形
に関する吸収帯であることが観察されており、この吸収
帯は未摂動環では約８３０〜８００ｃｍ-1に位置し、ア
ミノ基上で塩形成した環では７９６〜７６０ｃｍ-1に位
置する。
示するものであるが、発明を制限するものではない。一
般式(XIV) の誘導体とシアヌル酸との塩形成反応は、Ｉ
Ｒ ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ５８０Ｂ回折格子型分光
光度計にて行ったＩＲ分光光度分析によって確かめる。
実際に、最適の対照サインは、トリアジン環の面外変形
に関する吸収帯であることが観察されており、この吸収
帯は未摂動環では約８３０〜８００ｃｍ-1に位置し、ア
ミノ基上で塩形成した環では７９６〜７６０ｃｍ-1に位
置する。
【００１７】例１ 攪拌機、温度計、供給漏斗、還流冷却器および冷却槽を
備えた３リットルの反応装置に、シアヌル酸塩化物１８
４．５ｇおよび塩化メチレン１３００ｍｌを導入する。
外側を冷却しながら、同時に、反応装置のｐＨを５〜
７、温度を０〜３℃に保持しながら３時間かけて２−メ
トキシエチルアミン７５ｇおよび水酸化ナトリウム４０
ｇを水１５０ｍｌに溶解したものを導入する。生成する
反応混合物を更に３時間０〜３℃の温度に保持した後、
水相を分離する。有機溶液を２００ｍｌずつの水で２回
処理し、いずれの場合も水相を分離する。塩化メチレン
を留去したところ、中間体(XV)
備えた３リットルの反応装置に、シアヌル酸塩化物１８
４．５ｇおよび塩化メチレン１３００ｍｌを導入する。
外側を冷却しながら、同時に、反応装置のｐＨを５〜
７、温度を０〜３℃に保持しながら３時間かけて２−メ
トキシエチルアミン７５ｇおよび水酸化ナトリウム４０
ｇを水１５０ｍｌに溶解したものを導入する。生成する
反応混合物を更に３時間０〜３℃の温度に保持した後、
水相を分離する。有機溶液を２００ｍｌずつの水で２回
処理し、いずれの場合も水相を分離する。塩化メチレン
を留去したところ、中間体(XV)
【化４６】 ２１７．５ｇが融点（ｍ．ｐ．）＝７３〜７５℃および
塩素含量＝３１．６８％（理論量：３１．８４％）を有
する白色結晶性粉末の形態で得られる。攪拌機、温度
計、供給漏斗、還流冷却器および加熱槽を備えた１リッ
トルの反応装置に、アセトン４００ｍｌおよび中間体(X
V)１３３．８ｇを導入する。内容物を、溶液が得られる
まで４０℃に加熱しながら撹拌した後、３０重量％のア
ンモニア溶液１０２ｇを温度を４０℃に保持しながら３
０分間で加える。次に、溶液を４５℃に加熱し、この温
度に４時間保持する。１０℃まで冷却した後、生成物を
濾別し、フィルター上で冷水で洗浄する。１００℃オー
ブンで乾燥した後、中間体(XVI)
塩素含量＝３１．６８％（理論量：３１．８４％）を有
する白色結晶性粉末の形態で得られる。攪拌機、温度
計、供給漏斗、還流冷却器および加熱槽を備えた１リッ
トルの反応装置に、アセトン４００ｍｌおよび中間体(X
V)１３３．８ｇを導入する。内容物を、溶液が得られる
まで４０℃に加熱しながら撹拌した後、３０重量％のア
ンモニア溶液１０２ｇを温度を４０℃に保持しながら３
０分間で加える。次に、溶液を４５℃に加熱し、この温
度に４時間保持する。１０℃まで冷却した後、生成物を
濾別し、フィルター上で冷水で洗浄する。１００℃オー
ブンで乾燥した後、中間体(XVI)
【化４７】 １１４ｇが、ｍ．ｐ．１９５〜１９７℃および塩素含量
１７．１８％（理論量１７．４４％）の白色結晶性粉末
として得られる。同じ１リットル反応装置に、キシレン
５００ｍｌ、中間体(XVI) ８１．４ｇおよびピペラジン
１７．２ｇを導入する。生成する混合物を１００℃に加
熱し、この温度で２時間保持する。水酸化ナトリウム１
６ｇを加え、反応装置の内容物を沸点まで加熱する。次
いで、この内容物を２０時間還流し、周囲温度まで冷却
し、濾過する。フィルターケーキを水で数回洗浄した
後、乾燥する。中間体(XVII)
１７．１８％（理論量１７．４４％）の白色結晶性粉末
として得られる。同じ１リットル反応装置に、キシレン
５００ｍｌ、中間体(XVI) ８１．４ｇおよびピペラジン
１７．２ｇを導入する。生成する混合物を１００℃に加
熱し、この温度で２時間保持する。水酸化ナトリウム１
６ｇを加え、反応装置の内容物を沸点まで加熱する。次
いで、この内容物を２０時間還流し、周囲温度まで冷却
し、濾過する。フィルターケーキを水で数回洗浄した
後、乾燥する。中間体(XVII)
【化４８】 ７４．２ｇが、ｍ．ｐ．２１２〜２１５℃の白色結晶性
の粉末として得られる。中間体(XV)、(XVI) および(XVI
I)の構造は、ＩＲ分光光度分析によって確かめた。同じ
１リットルの反応装置に、水５００ｍｌを導入し、攪拌
を行いながら中間体(XVII)８４．０ｇおよびシアヌル酸
２５．８ｇを導入する。反応装置の内容物を沸点まで加
熱し、１６時間還流し、周囲温度まで冷却する。このよ
うにして形成した生成物を濾過し、フィルターケーキを
フィルター上で水で洗浄する。フィルターケーキを１０
０℃のオーブンで乾燥することによって、生成物
の粉末として得られる。中間体(XV)、(XVI) および(XVI
I)の構造は、ＩＲ分光光度分析によって確かめた。同じ
１リットルの反応装置に、水５００ｍｌを導入し、攪拌
を行いながら中間体(XVII)８４．０ｇおよびシアヌル酸
２５．８ｇを導入する。反応装置の内容物を沸点まで加
熱し、１６時間還流し、周囲温度まで冷却する。このよ
うにして形成した生成物を濾過し、フィルターケーキを
フィルター上で水で洗浄する。フィルターケーキを１０
０℃のオーブンで乾燥することによって、生成物
【化４９】 １０８．４ｇが、ｍ．ｐ．２７６〜２８０℃の白色結晶
性粉末として得られる。
性粉末として得られる。
【００１８】例２ 例１の同じ３リットル反応装置に、シアヌル酸塩化物１
８４．５ｇおよび塩化メチレン１３００ｍｌを導入す
る。モルホリン８７．２ｇを用いること以外は、例１に
記載した操作を行い、中間体(XVIII)
８４．５ｇおよび塩化メチレン１３００ｍｌを導入す
る。モルホリン８７．２ｇを用いること以外は、例１に
記載した操作を行い、中間体(XVIII)
【化５０】 ２３０ｇが、ｍ．ｐ．１５５〜１５７℃および塩素含量
２９．８７％（理論量３０．２１％）の白色結晶性粉末
として得られる。例１と同じ装備の０．５リットル反応
装置に、３０重量％のアンモニア溶液１００ｇ、水１０
０ｍｌおよび中間体(XVIII) ７０．５ｇを導入する。反
応装置の内容物を５０℃に加熱し、この温度で７時間保
持する。次に、反応混合物を周囲温度まで冷却し、濾過
し、フィルターケーキを水で数回洗浄する。乾燥後、中
間体(XIX)
２９．８７％（理論量３０．２１％）の白色結晶性粉末
として得られる。例１と同じ装備の０．５リットル反応
装置に、３０重量％のアンモニア溶液１００ｇ、水１０
０ｍｌおよび中間体(XVIII) ７０．５ｇを導入する。反
応装置の内容物を５０℃に加熱し、この温度で７時間保
持する。次に、反応混合物を周囲温度まで冷却し、濾過
し、フィルターケーキを水で数回洗浄する。乾燥後、中
間体(XIX)
【化５１】 ５８ｇが、ｍ．ｐ．１８９〜１９１℃および塩素含量１
６．２８％（理論量１６．４７％）の白色結晶性粉末と
して得られる。前記と同様の装備の１リットル反応装置
に、オルト−ジクロロベンゼン６００ｍｌ、中間体(XI
X) １０７．８ｇおよびエチレンジアミン１５．０ｇを
導入する。反応装置の内容物を１００℃に加熱し、この
温度で２時間保持する。次いで、水酸化ナトリウム２０
ｇを加え、混合物を１４０℃まで１６時間加熱した後、
これを周囲温度まで冷却し、濾過して、水で繰り返し洗
浄する。乾燥後、中間体(XX)
６．２８％（理論量１６．４７％）の白色結晶性粉末と
して得られる。前記と同様の装備の１リットル反応装置
に、オルト−ジクロロベンゼン６００ｍｌ、中間体(XI
X) １０７．８ｇおよびエチレンジアミン１５．０ｇを
導入する。反応装置の内容物を１００℃に加熱し、この
温度で２時間保持する。次いで、水酸化ナトリウム２０
ｇを加え、混合物を１４０℃まで１６時間加熱した後、
これを周囲温度まで冷却し、濾過して、水で繰り返し洗
浄する。乾燥後、中間体(XX)
【化５２】 ９９．８ｇが、ｍ．ｐ．＝２６５〜２６８℃の白色結晶
性粉末として得られる。中間体(XVIII) 、(XIX) および
(XX)の構造は、ＩＲ分光光度分析によって確認した。同
じ１リットルの反応装置に、水４５０ｍｌを導入し、攪
拌しながら、中間体(XX)６２．７ｇおよびシアヌル酸１
９．４ｇを導入する。反応装置の内容物を沸点まで加熱
し、還流状態に１８時間保持する。周囲温度まで冷却し
た後、このようにして形成された生成物を濾過し、フィ
ルターケーキを水で数回洗浄する。乾燥後、生成物
性粉末として得られる。中間体(XVIII) 、(XIX) および
(XX)の構造は、ＩＲ分光光度分析によって確認した。同
じ１リットルの反応装置に、水４５０ｍｌを導入し、攪
拌しながら、中間体(XX)６２．７ｇおよびシアヌル酸１
９．４ｇを導入する。反応装置の内容物を沸点まで加熱
し、還流状態に１８時間保持する。周囲温度まで冷却し
た後、このようにして形成された生成物を濾過し、フィ
ルターケーキを水で数回洗浄する。乾燥後、生成物
【化５３】 ８１．４ｇが、ｍ．ｐ．＞３００℃の白色結晶性粉末と
して得られる。
して得られる。
【００１９】例３ 攪拌装置、温度計、供給漏斗、還流冷却器、および加熱
槽を備えた３リットル反応装置に、シアヌル酸塩化物１
８４．５ｇおよびアセトン８００ｍｌを導入する。反応
装置の内容物を攪拌しながら４０℃まで加熱して溶液を
生成させた後、温度を４０℃に保持しながら、３０重量
％のアンモニア溶液２８４ｇを１時間３０分かけて加え
る。次に、生成する溶液を４５℃に加熱して、この温度
で４時間保持する。周囲温度まで冷却した後、このよう
にして形成された生成物を濾過し、フィルターケーキを
水で数回洗浄する。真空下にて５０〜６０℃のオーブン
で乾燥した後、中間体(XXI)
槽を備えた３リットル反応装置に、シアヌル酸塩化物１
８４．５ｇおよびアセトン８００ｍｌを導入する。反応
装置の内容物を攪拌しながら４０℃まで加熱して溶液を
生成させた後、温度を４０℃に保持しながら、３０重量
％のアンモニア溶液２８４ｇを１時間３０分かけて加え
る。次に、生成する溶液を４５℃に加熱して、この温度
で４時間保持する。周囲温度まで冷却した後、このよう
にして形成された生成物を濾過し、フィルターケーキを
水で数回洗浄する。真空下にて５０〜６０℃のオーブン
で乾燥した後、中間体(XXI)
【化５４】 １１３ｇを、塩素含量が２４．２％（理論量２４．４
％）の白色結晶性粉末として得られる。上記と同様の装
備を有する１リットルの反応装置に、キシレン４００ｍ
ｌ、中間体(XXI) ５８．２ｇ、およびピペラジン１７．
２ｇを導入する。反応装置の内容物を１００℃まで加熱
し、この温度に２時間保持する。次に、固形水酸化ナト
リウム１６ｇを加え、内容物を沸点まで加熱する。これ
を還流状態で約２０時間保持した後、周囲温度に冷却
し、濾過する。フィルターケーキを次に水で数回洗浄
し、乾燥すると、中間体(XXII)
％）の白色結晶性粉末として得られる。上記と同様の装
備を有する１リットルの反応装置に、キシレン４００ｍ
ｌ、中間体(XXI) ５８．２ｇ、およびピペラジン１７．
２ｇを導入する。反応装置の内容物を１００℃まで加熱
し、この温度に２時間保持する。次に、固形水酸化ナト
リウム１６ｇを加え、内容物を沸点まで加熱する。これ
を還流状態で約２０時間保持した後、周囲温度に冷却
し、濾過する。フィルターケーキを次に水で数回洗浄
し、乾燥すると、中間体(XXII)
【化５５】 ５４．２ｇが、ｍ．ｐ．＞３００℃の白色結晶性粉末と
して得られる。中間体(XXI) および(XXII)の構造は、Ｉ
Ｒ分光光度分析によって確認した。上記と同じ装備の１
リットルの反応装置に、水４５０ｍｌを導入し、攪拌し
ながら、中間体(XXII)４５．６ｇおよびシアヌル酸１
９．４ｇを導入する。混合物を沸点まで加熱し、還流状
態に１６時間保持する。次いで、周囲温度まで冷却した
後、このようにして形成された生成物を濾過し、フィル
ターケーキを水で数回洗浄する。フィルターケーキをオ
ーブン中で１００℃で乾燥した後、生成物
して得られる。中間体(XXI) および(XXII)の構造は、Ｉ
Ｒ分光光度分析によって確認した。上記と同じ装備の１
リットルの反応装置に、水４５０ｍｌを導入し、攪拌し
ながら、中間体(XXII)４５．６ｇおよびシアヌル酸１
９．４ｇを導入する。混合物を沸点まで加熱し、還流状
態に１６時間保持する。次いで、周囲温度まで冷却した
後、このようにして形成された生成物を濾過し、フィル
ターケーキを水で数回洗浄する。フィルターケーキをオ
ーブン中で１００℃で乾燥した後、生成物
【化５６】 ６３．４ｇが、ｍ．ｐ．＞３００℃の白色結晶性粉末と
して得られる。
して得られる。
【００２０】例４ 例１と同様に装備した１リットル反応装置に、水４５０
ｍｌ、中間体(XVI)９１．６ｇを導入し、攪拌しながら
トリス（２−アミノエチル）アミン２１．９ｇを導入す
る。混合物を８０℃に加熱し、この温度に３時間保持す
る。次いで、水酸化ナトリウム１８ｇを水３０ｃｍ３に
溶解したものを加え、反応装置の内容物を沸点まで加熱
する。これを還流状態で１６時間保持した後、１０℃ま
で冷却し、このようにして形成された生成物を濾過し
て、フィルターケーキを冷水で数回洗浄する。フィルタ
ーケーキをオーブン中で１００℃で乾燥すると、中間体
(XXIII)
ｍｌ、中間体(XVI)９１．６ｇを導入し、攪拌しながら
トリス（２−アミノエチル）アミン２１．９ｇを導入す
る。混合物を８０℃に加熱し、この温度に３時間保持す
る。次いで、水酸化ナトリウム１８ｇを水３０ｃｍ３に
溶解したものを加え、反応装置の内容物を沸点まで加熱
する。これを還流状態で１６時間保持した後、１０℃ま
で冷却し、このようにして形成された生成物を濾過し
て、フィルターケーキを冷水で数回洗浄する。フィルタ
ーケーキをオーブン中で１００℃で乾燥すると、中間体
(XXIII)
【化５７】 ８５．４ｇが、ｍ．ｐ．１９０〜１９５℃の白色結晶性
粉末として得られる。中間体(XXIII) の構造は、ＩＲ分
光光度分析によって確認した。同じ１リットルの反応装
置に、水６００ｍｌを導入し、攪拌しながら中間体(XXI
II) ６４．７ｇおよびシアヌル酸２５．８ｇを加える。
混合物を沸点まで加熱し、還流状態で１８時間保持す
る。生成物を濾過して、洗浄し、例１と同様にして乾燥
すると、生成物
粉末として得られる。中間体(XXIII) の構造は、ＩＲ分
光光度分析によって確認した。同じ１リットルの反応装
置に、水６００ｍｌを導入し、攪拌しながら中間体(XXI
II) ６４．７ｇおよびシアヌル酸２５．８ｇを加える。
混合物を沸点まで加熱し、還流状態で１８時間保持す
る。生成物を濾過して、洗浄し、例１と同様にして乾燥
すると、生成物
【化５８】 ８８．７ｇが、ｍ．ｐ．＞３００℃の白色結晶性粉末と
して得られる。
して得られる。
【００２１】例５ 例１と同様の装備を有する１リットル反応装置に、キシ
レン５００ｍｌ、中間体(XIX) ８６．２ｇおよびテトラ
エチレンペンタアミン１５．１ｇを導入する。混合物を
８０℃まで加熱し、この温度で２時間保持する。次に、
水酸化ナトリウム１６ｇを加え、温度を１１０℃に上げ
る。混合物を１１０℃で１８時間保持した後、周囲温度
まで冷却し、形成された生成物を濾過して、フィルター
上で多量の水で洗浄する。フィルターケーキをオーブン
中で１００℃で乾燥すると、中間体(XXIV)
レン５００ｍｌ、中間体(XIX) ８６．２ｇおよびテトラ
エチレンペンタアミン１５．１ｇを導入する。混合物を
８０℃まで加熱し、この温度で２時間保持する。次に、
水酸化ナトリウム１６ｇを加え、温度を１１０℃に上げ
る。混合物を１１０℃で１８時間保持した後、周囲温度
まで冷却し、形成された生成物を濾過して、フィルター
上で多量の水で洗浄する。フィルターケーキをオーブン
中で１００℃で乾燥すると、中間体(XXIV)
【化５９】 ８２．６ｇが、ｍ．ｐ．１７８〜１８３℃の白色結晶性
粉末として得られる。中間体(XXIV)の構造は、ＩＲ分光
光度分析によって確認した。同じ１リットルの反応装置
に、水５００ｍｌを導入し、攪拌しながら、中間体(XXI
V)６５．０ｇおよびシアヌル酸２３．２ｇを導入する。
反応混合物を沸点まで加熱し、還流状態に１８時間保持
する。次いで、周囲温度まで冷却した後、このようにし
て形成された生成物を濾過し、フィルターケーキを水で
数回洗浄する。フィルターケーキをオーブン中で１００
℃で乾燥すると、生成物
粉末として得られる。中間体(XXIV)の構造は、ＩＲ分光
光度分析によって確認した。同じ１リットルの反応装置
に、水５００ｍｌを導入し、攪拌しながら、中間体(XXI
V)６５．０ｇおよびシアヌル酸２３．２ｇを導入する。
反応混合物を沸点まで加熱し、還流状態に１８時間保持
する。次いで、周囲温度まで冷却した後、このようにし
て形成された生成物を濾過し、フィルターケーキを水で
数回洗浄する。フィルターケーキをオーブン中で１００
℃で乾燥すると、生成物
【化６０】 ８７．１ｇが、ｍ．ｐ．＞３００℃の白色結晶性粉末と
して得られる。
して得られる。
【００２２】例６ 前記例と同じ１リットルの反応装置に、水４００ｍｌを
導入し、攪拌しながら、中間体(XIX) ８６．２ｇおよび
ジエチレントリアミン２０．６ｇを導入する。混合物を
８０℃まで２時間加熱した後、水酸化ナトリウム１６ｇ
を水３０ｍｌに溶解したものを加え、反応装置の内容物
の温度を沸点まで上げる。内容物を還流状態に約１４時
間保持した後、冷却し、濾過して、前記例に記載した通
りに洗浄して乾燥すると、中間体(XXV)
導入し、攪拌しながら、中間体(XIX) ８６．２ｇおよび
ジエチレントリアミン２０．６ｇを導入する。混合物を
８０℃まで２時間加熱した後、水酸化ナトリウム１６ｇ
を水３０ｍｌに溶解したものを加え、反応装置の内容物
の温度を沸点まで上げる。内容物を還流状態に約１４時
間保持した後、冷却し、濾過して、前記例に記載した通
りに洗浄して乾燥すると、中間体(XXV)
【化６１】 ８６．２ｇが、ｍ．ｐ．１９８〜２０１℃の白色結晶性
粉末として得られる。同じ１リットルの反応装置に、水
６００ｍｌを導入し、攪拌しながら、中間体(XXV) ６
９．１ｇおよびシアヌル酸１９．４ｇを導入する。反応
装置の内容物を沸点まで加熱し、還流状態に１２時間保
持した後、上記例に記載したのと同様に冷却し、濾過し
て、洗浄および乾燥すると、生成物
粉末として得られる。同じ１リットルの反応装置に、水
６００ｍｌを導入し、攪拌しながら、中間体(XXV) ６
９．１ｇおよびシアヌル酸１９．４ｇを導入する。反応
装置の内容物を沸点まで加熱し、還流状態に１２時間保
持した後、上記例に記載したのと同様に冷却し、濾過し
て、洗浄および乾燥すると、生成物
【化６２】 ８６．８ｇが、ｍ．ｐ．２０６〜２０９℃の白色結晶性
粉末として得られる。
粉末として得られる。
【００２３】例７ 例１と同様の装備を有する１リットル反応装置に、水５
００ｍｌを導入し、攪拌を行いながら、トリス（２−ア
ミノエチル）アミン２９．２ｇおよび中間体(XXI) ８
７．３ｇを導入する。反応装置の内容物を５０℃に加熱
し、この温度で１時間保持する。次に、水酸化ナトリウ
ム２４．０ｇを水５０ｍｌに溶解したものを３時間かけ
て加え、同時に混合物の温度を沸点まで上げる。反応装
置の内容物を還流状態に約１０時間保持した後、周囲温
度まで冷却し、濾過する。フィルターケーキを水で数回
洗浄して、乾燥すると、中間体(XXVI)
００ｍｌを導入し、攪拌を行いながら、トリス（２−ア
ミノエチル）アミン２９．２ｇおよび中間体(XXI) ８
７．３ｇを導入する。反応装置の内容物を５０℃に加熱
し、この温度で１時間保持する。次に、水酸化ナトリウ
ム２４．０ｇを水５０ｍｌに溶解したものを３時間かけ
て加え、同時に混合物の温度を沸点まで上げる。反応装
置の内容物を還流状態に約１０時間保持した後、周囲温
度まで冷却し、濾過する。フィルターケーキを水で数回
洗浄して、乾燥すると、中間体(XXVI)
【化６３】 ８９．４ｇが、ｍ．ｐ．１２５〜１３０℃の白色結晶性
粉末として得られる。中間体(XXVI)の構造は、ＩＲ分光
光度分析によって確認した。同じ１リットルの反応装置
に、水６００ｍｌを導入し、攪拌しながら、中間体(XXV
I)４７．３ｇおよびシアヌル酸３８．７ｇを導入する。
内容物を沸点まで加熱し、還流状態に１８時間保持した
後、前例に記載したのと同様にして冷却し、濾過して、
洗浄し、乾燥すると、生成物
粉末として得られる。中間体(XXVI)の構造は、ＩＲ分光
光度分析によって確認した。同じ１リットルの反応装置
に、水６００ｍｌを導入し、攪拌しながら、中間体(XXV
I)４７．３ｇおよびシアヌル酸３８．７ｇを導入する。
内容物を沸点まで加熱し、還流状態に１８時間保持した
後、前例に記載したのと同様にして冷却し、濾過して、
洗浄し、乾燥すると、生成物
【化６４】 ８５．２ｇが、ｍ．ｐ．＞３００℃の白色結晶性粉末と
して得られる。
して得られる。
【００２４】例８〜１１ 表２に記載した一般式(I) のシアヌル酸塩生成物であっ
て、全てｍ．ｐ．が３００℃を上回るものは、例１〜７
の一般的操作法に従って操作することによって合成され
る。
て、全てｍ．ｐ．が３００℃を上回るものは、例１〜７
の一般的操作法に従って操作することによって合成され
る。
【表８】 表３表３には、本発明の例１、３、６および１０のシア
ヌル酸塩を、これらのシアヌル酸塩に対応する２，４，
６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体と比
較した熱重量分析（Ｔ．Ｇ．Ａ．）の結果が示されてい
る。これらの誘導体は一般式のものであるので、表３で
は単に(XIV) として表している。前記生成物の熱安定性
は、温度の上昇による重量損を評価することによって決
定された。空気流量５リットル／時、加熱勾配２０℃／
分、温度範囲２０〜６００℃、および生成物の量が約１
０ｍｇで操作したＤＵ ＰＯＮＴ ９５１−９９００型
熱天秤を用いて、上昇温度による重量損を測定した。表
３のデーターは、本発明のシアヌル酸塩は、それを製造
した２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
誘導体よりもかなり大きな熱安定性を有することを示し
ている。
ヌル酸塩を、これらのシアヌル酸塩に対応する２，４，
６−トリアミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体と比
較した熱重量分析（Ｔ．Ｇ．Ａ．）の結果が示されてい
る。これらの誘導体は一般式のものであるので、表３で
は単に(XIV) として表している。前記生成物の熱安定性
は、温度の上昇による重量損を評価することによって決
定された。空気流量５リットル／時、加熱勾配２０℃／
分、温度範囲２０〜６００℃、および生成物の量が約１
０ｍｇで操作したＤＵ ＰＯＮＴ ９５１−９９００型
熱天秤を用いて、上昇温度による重量損を測定した。表
３のデーターは、本発明のシアヌル酸塩は、それを製造
した２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン
誘導体よりもかなり大きな熱安定性を有することを示し
ている。
【表９】
【００２５】例１２〜３３ 表４および５には、前記例に従って製造した一般式(I)
の塩を含むポリマー組成物の難燃性試験のデーターが記
載されている。小さな３ｍｍ厚みのプレート形状の試験
片は、ＭＯＯＲＥプレートプレスで粒状ポリマーおよび
添加剤のブレンドを４０気圧の圧力で７分間成型するこ
とによって製造した。試験片の難燃水準は、プレートに
ついて、Ｓｔａｎｔｏｎ Ｒｅｄｃｒｏｆｔ装置で酸素
指数（ＡＳＴＭ Ｄ−２８６３／７７に準ずるＬ．Ｏ．
Ｉ．）を測定し、また、被試験材料をＵＬ９４規則（米
国のUnderwriters Laboratories によって発行）に準じ
て９４ Ｖ−０、９４ Ｖ−１および９４ Ｖ−２の３
水準の一つに分類することができる垂直燃焼試験によっ
て測定した。表４には、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８）が１２であり、沸騰ｎ−ヘプタンに不
溶性の画分が９６重量％であるフレーク状のアイソタク
チックポリプロピレンを用いることによって得られる値
が示されている。表５には、ポリマー成分が、メルトフ
ローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が７であるペレ
ット状の低密度ポリエチレン、ブタジエンゴム５重量％
を含み、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８）が９であるポリスチレン、比重がそれぞれ１．１９
および１．１０ｇ／ｃｍ３であるペレット状の熱可塑性
ポリエステルポリウレタン（Goodrich製ＥＳＴＡＮＥ
５４６００）およびポリエーテルポリウレタン（Goodri
ch製ＥＳＴＡＮＥ ５８３００）、プロピレン含量が４
５重量％のエラストマー性エチレン−プロピレンコポリ
マー、比重が１．０６ｇ／ｃｍ３で、メルトフローレー
ト（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が１．６であり、アクリ
ロニトリルおよびスチレン約４０重量％およびブタジエ
ン２０重量％を含むアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンターポリマーである組成物を用いて得られる値が
示されている。
の塩を含むポリマー組成物の難燃性試験のデーターが記
載されている。小さな３ｍｍ厚みのプレート形状の試験
片は、ＭＯＯＲＥプレートプレスで粒状ポリマーおよび
添加剤のブレンドを４０気圧の圧力で７分間成型するこ
とによって製造した。試験片の難燃水準は、プレートに
ついて、Ｓｔａｎｔｏｎ Ｒｅｄｃｒｏｆｔ装置で酸素
指数（ＡＳＴＭ Ｄ−２８６３／７７に準ずるＬ．Ｏ．
Ｉ．）を測定し、また、被試験材料をＵＬ９４規則（米
国のUnderwriters Laboratories によって発行）に準じ
て９４ Ｖ−０、９４ Ｖ−１および９４ Ｖ−２の３
水準の一つに分類することができる垂直燃焼試験によっ
て測定した。表４には、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８）が１２であり、沸騰ｎ−ヘプタンに不
溶性の画分が９６重量％であるフレーク状のアイソタク
チックポリプロピレンを用いることによって得られる値
が示されている。表５には、ポリマー成分が、メルトフ
ローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が７であるペレ
ット状の低密度ポリエチレン、ブタジエンゴム５重量％
を含み、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８）が９であるポリスチレン、比重がそれぞれ１．１９
および１．１０ｇ／ｃｍ３であるペレット状の熱可塑性
ポリエステルポリウレタン（Goodrich製ＥＳＴＡＮＥ
５４６００）およびポリエーテルポリウレタン（Goodri
ch製ＥＳＴＡＮＥ ５８３００）、プロピレン含量が４
５重量％のエラストマー性エチレン−プロピレンコポリ
マー、比重が１．０６ｇ／ｃｍ３で、メルトフローレー
ト（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８）が１．６であり、アクリ
ロニトリルおよびスチレン約４０重量％およびブタジエ
ン２０重量％を含むアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレンターポリマーである組成物を用いて得られる値が
示されている。
【表１０】 (1) ＰＰ＝ポリプロピレン、ＡＰＰ＝ポリリン酸アンモ
ニウム、Ｅｘｏｌｉｔ ４２２（Hoechst ） （＊）＝Ｅｘｏｌｉｔ ４６２(Hoechst) 、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂でマイクロカプセル化したＡＰＰ (2) ＡＯ＝チオプロピオン酸ジラウリル２部およびテト
ラ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール１部を含
んでなる酸化防止剤ブレンド。
ニウム、Ｅｘｏｌｉｔ ４２２（Hoechst ） （＊）＝Ｅｘｏｌｉｔ ４６２(Hoechst) 、メラミン−
ホルムアルデヒド樹脂でマイクロカプセル化したＡＰＰ (2) ＡＯ＝チオプロピオン酸ジラウリル２部およびテト
ラ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール１部を含
んでなる酸化防止剤ブレンド。
【表１１】 (1) ＡＰＰ＝Ｅｘｏｌｉｔ ４２２(Hoechst) 、ポリリ
ン酸アンモニウム、ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン、Ｈ
ＩＰＳ＝ブタジエンゴム５％を含むポリスチレン、ＰＵ
（エステル）＝ポリエステルポリウレタン、ＰＵ（エー
テル）＝ポリエーテルポリウレタン、ＰＰ／ＰＥ＝プロ
ピレン−エチレンコポリマー、ＡＢＳ＝アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレンターポリマー、 (2) ＡＯ＝チオプロピオン酸ジラウリル２部およびテト
ラ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール１部を含
んでなる酸化防止剤ブレンド。
ン酸アンモニウム、ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン、Ｈ
ＩＰＳ＝ブタジエンゴム５％を含むポリスチレン、ＰＵ
（エステル）＝ポリエステルポリウレタン、ＰＵ（エー
テル）＝ポリエーテルポリウレタン、ＰＰ／ＰＥ＝プロ
ピレン−エチレンコポリマー、ＡＢＳ＝アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレンターポリマー、 (2) ＡＯ＝チオプロピオン酸ジラウリル２部およびテト
ラ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトール１部を含
んでなる酸化防止剤ブレンド。
【００２６】比較例３４ シアヌル酸＝２，４，６−トリアミノ−１，３，５−ト
リアジン（シアヌル酸メラミン）を窒素化化合物として
用いること以外は、例１２〜２３の製造法および試験法
に従って、下記の組成物を製造した。 ポリプロピレン ７５重量部 酸化防止剤 １重量部 ポリリン酸アンモニウム １７．１重量
部 シアヌル酸メラミン ６．９重量
部 この組成物の試験片を製造した後、難燃性試験を行っ
た。結果は下記の通りであった。 Ｌ．Ｏ．Ｉ．＝２２．４、ＵＬ９４（３ｍｍ）：クラス
Ｂ（標本は発火する）。表４および５のデーターおよび
比較例３４のデーターから、本発明は、優れた難燃性を
有する難燃性添加剤およびポリマー組成物を提供するこ
とが明らかである。
リアジン（シアヌル酸メラミン）を窒素化化合物として
用いること以外は、例１２〜２３の製造法および試験法
に従って、下記の組成物を製造した。 ポリプロピレン ７５重量部 酸化防止剤 １重量部 ポリリン酸アンモニウム １７．１重量
部 シアヌル酸メラミン ６．９重量
部 この組成物の試験片を製造した後、難燃性試験を行っ
た。結果は下記の通りであった。 Ｌ．Ｏ．Ｉ．＝２２．４、ＵＬ９４（３ｍｍ）：クラス
Ｂ（標本は発火する）。表４および５のデーターおよび
比較例３４のデーターから、本発明は、優れた難燃性を
有する難燃性添加剤およびポリマー組成物を提供するこ
とが明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00
Claims (17)
- 【請求項１】(a) 熱可塑性または弾性ポリマー９０〜
４０重量部、(b) 少なくとも１種類のリン酸またはホ
スホン酸アンモニウムまたはアミン、またはそれらの混
合物６〜３３重量部、および(c) ２個以上のトリアジ
ン環を含む２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリ
アジンの誘導体の少なくとも１種類のシアヌル酸塩であ
って、下記の一般式(I) を有するもの４〜２７重量部を
含んでなる、難燃性ポリマー組成物。 【化１】 式中、ｎは１〜７の整数であり、Ｒ〜Ｒ３の基は同一で
あるか、または異なるものであり、かつ各トリアジン環
により異なることもでき、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ18アルキル；Ｃ
２〜Ｃ８アルケニル；場合によってはＣ１〜Ｃ４ヒドロ
キシルまたはヒドロキシアルキル官能基で置換されてい
るＣ６〜Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシクロアル
キル； 【化２】 であり、但し、ｍ＝１〜７の整数、ｐ＝１〜５の整数、
Ｒ５＝Ｈ；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
ル； −［−ＣｑＨ２ｑ−］−Ｏ−Ｒ７ （式中、ｑは１〜４の整数であり、Ｒ７はＨ、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキルまたはＣ６〜Ｃ
12アルキルシクロアルキル）であり、Ｒ６基は、同一で
もまたは異なっていてもよく、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキ
ル；Ｃ６〜Ｃ12アルキルシクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルであるか、または、基 が、窒素原子によってアルキル鎖に結合しかつ場合によ
っては別のヘテロ原子を有する複素環式基で置換されて
おり、または一般式(I) において、基 の少なくとも１個が、窒素原子によってトリアジン環に
結合しかつ場合によっては別のヘテロ原子を有する複素
環式基で置換されており、ａは０または１であり、ｂは
０または１〜５の整数であり、Ｒ４は、Ｈ、または 【化３】 であり、かつ、各反復単位において異なることができ、
ｂが０であるときには、Ｚは、下記の式II〜XIから選ば
れる２価の基であり、 【化４】 （式中、Ｒ８基は、同一でもまたは異なっていてもよ
く、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）、 【化５】 （式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルである）、 【化６】 （式中、ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数で
ある）、 【化７】 （式中、Ｘは、Ｃ−Ｃ直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、Ｓ
Ｏ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＨＳＯ２、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ま
たはＣＨ２であり、Ｒ10は、Ｈ、ヒドロキシル、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシルであ
る）、 【化８】 （式中、Ａは、飽和または不飽和環である） 【化９】 および 【化１０】 （式中、ｓは前記で定義した通りである）、ｂが１〜５
の整数であるときには、基 【化１１】 は、下記の式XII またはXIIIの一つを有する。 【化１２】 （式中、Ｒ11は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
ｃは、１〜５の整数であり、ｓは、同一でもまたは異な
っていてもよく、前記で定義した通りである） 【化１３】 （式中、Ｒ11は、前記で定義した通りであり、ｗは、２
〜４の整数であり、ｄは、１または２である）。 - 【請求項２】一般式(I) の基 の少なくとも１つが、窒素原子によってトリアジン環に
結合し、かつアジリジニル、ピロリジニル、ピペリジニ
ル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニル、
４−メチルピペラジニル、４−エチルピペラジニル、２
−メチルピペラジニル、２，５−ジメチルピペラジニ
ル、２，３，５，６−テトラメチルピペラジニル、２，
２，５，５−テトラメチルピペラジニル、２−エチルピ
ペラジニル、２，５−ジエチルピペラジニルからなる群
から選択される複素環式基で置換されている、請求項１
に記載の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項３】一般式(I) における基Ｒ〜Ｒ３の少なくと
も１個が、基 −ＣＨ２−［−ＣｍＨ２ｍ−］−Ｏ−Ｒ５ （式中、ｍは１〜３の整数であり、Ｒ５はＨまたはＣ１
〜Ｃ４アルキルである）によって置換されている、請求
項１に記載の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項４】一般式(I) における基 が、窒素原子によってアルキル鎖に結合し、かつアジリ
ジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、
チオモルホリニル、ピペラジニル、４−メチルピペラジ
ニル、４−エチルピペラジニルからなる群から選択され
る複素環式基で置換されている、請求項１に記載の難燃
性ポリマー組成物。 - 【請求項５】一般式(I) における基 の少なくとも１つが、ＮＨ２基である、請求項１に記載
の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項６】リン酸アンモニウム(b) が、一般式 （ＮＨ４）n+2 ＰｎＯ3n+1 （式中、ｎは２以上の整数である）を有する、請求項１
に記載の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項７】リン酸アンモニウム(b) が、一般式 （ＮＨ４ＰＯ３）ｎ （式中、ｎは５０〜５００の整数である）を有する、請
求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項８】リン酸アミン(b) が、リン酸ジメチルアン
モニウム、リン酸ジエチルアンモニウム、リン酸エチレ
ンジアミン、オルト−またはピロリン酸メラミンからな
る群から選択される、請求項１に記載の難燃性ポリマー
組成物。 - 【請求項９】ホスホン酸アンモニウム(b) が、一または
多置換であり、モノ−およびポリホスホン酸誘導体から
選択される、請求項１に記載の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項１０】ポリマー(a) が、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ
２（式中、Ｒは水素原子、またはＣ１〜Ｃ８アルキル、
またはＣ６〜Ｃ８アリールである）を有するオレフィン
のポリマーおよびコポリマー、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、スチレン／ア
クリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマー、ポリウレタン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリアミドからなる群から選択される、請求項１
に記載の難燃性ポリマー組成物。 - 【請求項１１】オレフィンポリマーおよびコポリマー
が、 １． アイソタクチック指数が８０を上回るポリプロピ
レン、 ２． ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥポリエチレン、 ３． 少量のエチレン、他のＣ４〜Ｃ８α−オレフィ
ン、またはエチレンとＣ４〜Ｃ８α−オレフィンとの混
合物を含む結晶性プロピレンコポリマー、 ４． (A) プロピレンまたは(3) 項のコポリマーから
なる結晶性ホモポリマー画分、および(B) エチレンと
Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、および場合によっては少量
のジエンとの弾性コポリマーを含んでなるコポリマー画
分を含んでなる異相オレフィンポリマー組成物、および ５． エチレン、Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、および場
合によっては少量のジエンの弾性コポリマーからなる群
から選択される、請求項１０に記載の難燃性ポリマー組
成物。 - 【請求項１２】請求項１の組成物から得られる成形品。
- 【請求項１３】下記の一般式(I) を有することを特徴と
する、２個以上のトリアジン環を含む２，４，６−トリ
アミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体のシアヌル酸
塩。 【化１４】 式中、ｎは１〜７の整数であり、Ｒ〜Ｒ３の基は同一で
あるか、または異なるものであり、かつ各トリアジン環
により異なることもでき、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ18アルキル；Ｃ
２〜Ｃ８アルケニル；場合によってはＣ１〜Ｃ４ヒドロ
キシルまたはヒドロキシアルキル官能基で置換されてい
るＣ６〜Ｃ16シクロアルキルまたはアルキルシクロアル
キル； 【化１５】 であり、但し、ｍ＝１〜７の整数、ｐ＝１〜５の整数、
Ｒ５＝Ｈ；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニ
ル； −［−ＣｑＨ２ｑ−］−Ｏ−Ｒ７ （式中、ｑは１〜４の整数であり、Ｒ７はＨ、Ｃ１〜Ｃ
４アルキル、Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキルまたはＣ６〜Ｃ
12アルキルシクロアルキル）であり、Ｒ６基は、同一で
もまたは異なっていてもよく、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル；Ｃ２〜Ｃ６アルケニル；Ｃ６〜Ｃ12シクロアルキ
ル；Ｃ６〜Ｃ12アルキルシクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルであるか、または、基 が、窒素原子によってアルキル鎖に結合しかつ場合によ
っては別のヘテロ原子を有する複素環式基で置換されて
おり、または一般式(I) において、基 の少なくとも１個が、窒素原子によってアルキル鎖に結
合しかつ場合によっては別のヘテロ原子を有する複素環
式基で置換されており、ａは０または１であり、ｂは０
または１〜５の整数であり、Ｒ４は、Ｈ、または 【化１６】 であり、かつ、各反復単位において異なることができ、
ｂが０であるときには、Ｚは、下記の式II〜XIから選ば
れる２価の基であり、 【化１７】 （式中、Ｒ８基は、同一でもまたは異なっていてもよ
く、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）、 【化１８】 （式中、ｒは２〜１４の整数であり、Ｒ９は、Ｈ、Ｃ１
〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４ヒ
ドロキシアルキルである）、 【化１９】 （式中、ｓは２〜５の整数であり、ｔは１〜３の整数で
ある）、 【化２０】 （式中、Ｘは、Ｃ−Ｃ直接結合、Ｏ、Ｓ、Ｓ−Ｓ、Ｓ
Ｏ、ＳＯ２、ＮＨ、ＮＨＳＯ２、ＮＨＣＯ、Ｎ＝Ｎ、ま
たはＣＨ２であり、Ｒ10は、Ｈ、ヒドロキシル、Ｃ１〜
Ｃ４アルキル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシルであ
る）、 【化２１】 （式中、Ａは、飽和または不飽和環である） 【化２２】 および 【化２３】 （式中、ｓは前記で定義した通りである）、ｂが１〜５
の整数であるときには、基 【化２４】 は、下記の式XII またはXIII 【化２５】 （式中、Ｒ11は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
ｃは、１〜５の整数であり、ｓは、同一でもまたは異な
っていてもよく、前記で定義した通りである） 【化２６】 （式中、Ｒ11は、前記で定義した通りであり、ｗは、２
〜４の整数であり、ｄは、１または２である）の一つを
有し、但し、基Ｒ〜Ｒ３が水素であるときには、Ｚは二
価基(II)または(XI)、または多価基(XIII)である。 - 【請求項１４】一般式(I) における基 の少なくとも１個が、窒素原子によってトリアジン環に
結合し、かつアジリジニル、ピロリジニル、ピペリジニ
ル、モルホリニル、チオモルホリニル、ピペラジニル、
４−メチルピペラジニル、４−エチルピペラジニル、２
−メチルピペラジニル、２，５−ジメチルピペラジニ
ル、２，３，５，６−テトラメチルピペラジニル、２，
２，５，５−テトラメチルピペラジニル、２−エチルピ
ペラジニル、２，５−ジエチルピペラジニルからなる群
から選択される複素環式基で置換されている、請求項１
３に記載の塩。 - 【請求項１５】基 が、窒素原子によってアルキル鎖に結合し、かつアジリ
ジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、
チオモルホリニル、ピペラジニル、メチルピペラジニ
ル、４−エチルピペラジニルからなる群から選択される
複素環式基で置換されている、請求項１３に記載の塩。 - 【請求項１６】請求項１３に記載の一般式(I) の塩の製
造法であって、一般式(XIV) を有する２，４，６−トリ
アミノ−１，３，５−トリアジンの誘導体 【化２７】 （式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、および基 【化２８】 は、請求項１３で定義した通りである）を、式(XIV) の
誘導体１モル当たり１〜７モルの量のシアヌル酸と反応
させることを特徴とする方法。 - 【請求項１７】一般式(XIV) の誘導体とシアヌル酸との
反応を、溶媒の存在下にて、０℃から溶媒の沸点までの
温度で行う、請求項１６に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| IT94A002069 | 1994-10-11 | ||
| ITMI942069A IT1270648B (it) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | Composizioni polimeriche autoestinguenti e sali dell'acido cianurico con composti triazinici adatti alla preparazione di dette composizioni |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0925361A true JPH0925361A (ja) | 1997-01-28 |
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|---|---|---|---|
| JP7289335A Pending JPH0925361A (ja) | 1994-10-11 | 1995-10-11 | 難燃性ポリマー組成物およびその製造に有用なシアヌル酸とトリアジン化合物の塩 |
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| JP (1) | JPH0925361A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| IT1160191B (it) | 1983-02-07 | 1987-03-04 | Montedison Spa | Composizioni polimeriche autoestinguenti |
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| IT1183626B (it) | 1985-05-14 | 1987-10-22 | Vamp Srl | Prodotti polimerici autoestinguenti a base di poliolefine |
| AU627615B2 (en) | 1989-08-28 | 1992-08-27 | Ministero Dell Universita E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Self-extinguishing polymeric compositions |
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-
1995
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