BRPI0715067A2

BRPI0715067A2 - composiÇÕes de poliolefina de heterofase plasticizadas

Info

Publication number: BRPI0715067A2
Application number: BRPI0715067-9A
Authority: BR
Inventors: Bryan R Chapman
Original assignee: Exxonmobil Chemical Patentes Inc
Priority date: 2006-08-15
Filing date: 2007-07-05
Publication date: 2013-02-26
Also published as: MX2009001661A; AU2007285017C1; CN101511929B; AU2007285017B2; KR20090029302A; KR101161914B1; US20080045638A1; CN101511929A; EP2052028A1; CA2660532A1; WO2008020925A1; JP5140670B2; AU2007285017A1; JP2010500468A; US8003725B2

Abstract

COMPOSIÇÕES DE POLIOLEFINA DE HETEROFASE PLASTICIZADAS. A presente invenção refere-se a composições de poliolefina de heterofase compreendendo: a) 30 a 99,7 % em peso de um TPO com base em polipropileno compreendendo pelo menos 50 % em peso de propileno e pelo menos 10 % em peso de etileno, e b) 0,1 a 20 % em peso of um ou mais plasticizantes não funcionalizados, e c) 0,2 a 50 % em peso de um ou mais materiais de enchimento; com base no peso da composição, e tendo: i) uma MFR de 5 dg/min ou mais, e ii) um módulo de flexão de 500 MPa ou mais, e iii) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30<198> C de 1 kJ/m ou mais ou uma tenacidade ao entalhe por impacto lzod a -18<198> C de 50 J/m ou mais. Estas composições são especialmente úteis em aplicações tais como peças automotivas que exigem tanto dureza elevada quanto resistência ao impacto elevada, assim como boa processabilidade durante a fabricação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES DE POLIOLEFINA DE HETEROFASE PLASTICIZADAS".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a composições de poliolefina de heterofase, tais como composições de poliolefina termoplástica com base em polipropileno, para o uso na fabricação de componentes automotivos, entre outros usos, e para artigos fabricados a partir de tais composições. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Composições de poliolefina de fase múltipla - freqüentemente consistindo em uma fase de matriz "plástica" e uma fase dispersa de "borracha" - são usadas em muitas aplicações que requerem um material que seja leve, flexível, duro, e facilmente processado.

Seria particularmente desejável usar um composto simples tal como um óleo mineral convencional como o aditivo de peso molecular baixo para este propósito. Apesar de tudo, tais compostos são habitualmente usados como óleos de processo ou óleos extensores em elastômeros de poliolefina. Entretanto, foi mostrado que óleos minerais convencionais, óleos minerais parafínicos constantes, comunicam as propriedades de poliolefinas, em particular poliolefinas semi-cristalinas (vide WO 01/18109 A1 e Chemical Additives for the Plastics lndustry, Radian Corp., 1987, p. 107-116). De fato, tais compostos são freqüentemente prejudiciais ao polipropileno semicristalino, pelo fato de que eles migram à superfície fazendo com que as partes tornem-se oleosas (exceto em concentrações muito baixas), ou eles degradam propriedades mecânicas porque eles falham ao deprimir a temperatura de transição vítrea efetivamente. Os plasticizantes descritos aqui superam estas limitações.

O WO 04/014998 descreve combinações de poliolefinas com plasticizantes não funcionalizados. Em particular, as Tabelas 8, 11, e 21a a 22f descrevem combinações de certos copolímeros de impacto com certos líquidos e/ou plasticizantes, e as Tabelas 23a a 23f descrevem combinações de uma certa composição de poliolefina termoplástica com certos líquidos e/ou plasticizantes. Estas combinações entretanto são inadequadas para aplicações de TPO automotivo porque elas não têm o equilíbrio apropriado de propriedades de dureza, resistência, e fluxo.

Composições de poliolefina plasticizadas e suas aplicações também são descritas no WO 04/014997 e US 2004/260001. Referências adicionais de interesse incluem: US 4132698, US 4536537, US 4774277, JP 09-208761, WO 98/44041, WO 03/48252, e US 2004/034148.

TPOs, incluindo composições que compreendem polipropileno e ou material de enchimento, são descritos em POLYPROPYLENE HANDBOOK, 2- ED., N. Pasquini, Ed. (Hanser, 2005), p. 314-330; POLYMER COMBINATIONS, D.R. Paul e C.B. Bucknall, Eds. (Wiley- Interscience, 2000), Vol. 2; US 5681897; US 6245856; e US 6399707. Entretanto, a adição tanto de um material de enchimento quanto de um plasticizante não funcionalizado a um TPO com base em polipropileno para fornecer um equilíbrio melhorado de propriedades, como descrito aqui, não foi previamente descrita. SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Esta invenção refere-se ao uso de alguns dos líquidos de hidrocarboneto como plasticizantes para composições de poliolefina de heterofase com base em polipropileno. Tais composições são especialmente úteis em componentes automotivos e outras aplicações que exigem dureza elevada, excelente resistência ao impacto em temperaturas baixas, e boa processabilidade durante a fabricação.

Mais especificamente, esta invenção refere-se a uma composição de poliolefina de heterofase compreendendo: a) 30 a 99,7 % em peso de um TPO com base em polipropileno

compreendendo pelo menos 50 % em peso de propileno e pelo menos 10 % em peso de etileno, e

b) 0,1 a 20 % em peso de um ou mais plasticizantes não funcionalizados, e

c) 0,2 a 50 % em peso de um ou mais materiais de enchimento;

com base no peso da composição, e tendo: i) uma taxa de fluxo de fusão, 230° C, 2,16 kg, (MFR) de 5 dg/min ou mais, e

ii) um módulo de flexão de 500 MPa ou mais, e

iii) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1 kJ/m2 ou mais, ou uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de

50 J/m ou mais. DEFINIÇÕES

As definições seguintes são feitas para propósitos desta invenção e das reivindicações da mesma.

Quando um polímero ou oligômero é referido como compreendendo uma olefina, a olefina presente no polímero ou oligômero é a forma polimerizada ou oligomerizada da olefina, respectivamente. O termo polímero é destinado a abranger homopolímeros e copolímeros. O termo copolímero inclui qualquer polímero tendo dois ou mais monômeros diferentes na mesma cadeia, e abrange copolímeros aleatórios, copolímeros estatísticos, interpolímeros, e copolímeros de bloco (verdadeiros).

Quando uma combinação de polímero é dita compreender uma certa porcentagem de um monômero, esta porcentagem de monômero é baseada na quantidade total de unidades de monômero em todos os componentes poliméricos da combinação. Por exemplo se uma combinação compreende 50 % em peso de polímero A, que tem 20 % em peso de monômero X; e 50 % em peso de um polímero B, que tem 10 % em peso de monômero X, a combinação compreende 15 % em peso de monômero X.

Um "polímero" tem um peso molecular médio numérico (Mn) de kg/mol ou mais, enquanto um "oligômero" tem um Mn de menos do que 20 kg/mol.

O termo "heterofase" refere-se à presença de duas ou mais fases morfológicas em uma combinação de dois ou mais polímeros, onde cada fase compreende uma razão diferente dos polímeros como um resultado de imiscibilidade parcial ou completa (isto é, incompatibilidade termodinâmica). Um exemplo comum é uma morfologia consistindo em uma fase de "matriz" (contínua) e pelo menos uma fase "dispersa" (descontínua). A fase dispersa toma a forma de domínios separados (partículas) distribuídos dentro da matriz (ou dentro de outros domínios de fase, se houver mais do que duas fases). Um outro exemplo é uma morfologia co- contínua, onde duas fases são observadas mas é incerto qual é a fase contínua e qual é a fase descontínua. A presença de fases múltiplas é determinada usando técnicas de microscopia, por exemplo, microscopia óptica, microscopia eletrônica de varredura (SEM), ou microscopia de força atômica (AFM); ou pela presença de dois picos de transição vítrea em um experimento de análise mecânica dinâmica (DMA); no evento de divergência entre estes métodos, a determinação de AFM deve ser usada. Um "líquido" é definido para ser um material que flui em

temperatura ambiente, tendo um ponto de fluidez de menos do que +20° C e uma viscosidade cinemática a 25° C de 30.000 cSt ou menos.

O termo "parafina" refere-se aos hidrocarbonetos saturados; incluindo parafinas normais, parafinas ramificadas, isoparafinas, cicloparafinas, e combinações destas, e podem ser derivadas sinteticamente ou de óleo bruto refinado por meios conhecidos na técnica. Mais especificamente, os termos seguintes têm os singificados indicados: "isoparafinas" são hidrocarbonetos saturados do tipo de cadeia ramificada (isto é, alcanos ramificados, tendo pelo menos um átomo de carbono terciário ou quaternário), que possuem pelo menos uma ramificação alquila Ci a Cie (mais comumente Ci a Cio) ao longo de pelo menos uma porção de cada cadeia; "parafinas normais" são hidrocarbonetos saturados do tipo de cadeia não ramificada (isto é, alcanos normais); e "cicloparafinas" (também conhecidas como "naftenos") são hidrocarbonetos saturados cíclicos (monoanel e/ou multianel) e hidrocarbonetos saturados cíclicos ramificados. Para cada classe de parafina, vários isômeros estruturais tipicamente estarão presentes para cada número de carbono. Hidrocarbonetos insaturados incluem alcenos (olefinas, diolefinas, etc.), alcinos, e "aromáticos" (porções cíclicas insaturadas de mono-anel e/ou multianel, incluindo hidrocarbonetos insaturados cíclicos ramificados).

O termo "óleo mineral" inclui qualquer líquido de hidrocarboneto de viscosidade lubrificante (isto é, uma viscosidade cinemática a 100° C de 1 cSt ou mais) derivada de óleo bruto de petróleo e submetida a uma ou mais etapas de refinação e/ou hidroprocessamento (tais como fracionamerito, hidrocraqueamento, desparafinação, isomerização, e hidroacabamento) para purificar e modificar quimicamente os componentes para obter um conjunto final de propriedades. Tais óleos "refinados" são ao contrário de óleos "sintéticos", que são fabricados combinando-se unidades de monômero usando catalisadores e/ou calor. Na indústria de lubrificantes, "óleos-base" refinados (que são óleos minerais) são comumente divididos em três

Categoria Saturados Enxofre índice de Viscosidade Grupo I < 90 % em peso e/ou >0,03 % em peso e 80a 119 Grupo Il > 90 % em peso e <0,03 % em peso e 80 a 119 Grupo Ill > 90 % em peso e <0,03 % em peso e >120

Entretanto, mesmo se um óleo mineral não for especificamente

identificado por uma destas classificações de óleos-base, ainda é possível categorizá-lo usando este esquema. Consequentemente, aqui, um "Óleo Mineral do Grupo III" é definido para ser um óleo mineral tendo um índice de viscosidade de 120 ou mais, ao passo que um "óleo-base do Grupo III" é definido de acordo com a tabela acima; portanto, qualquer óleo-base do Grupo Ill também será um Óleo Mineral do Grupo III, mas o oposto não é necessariamente verdade.

Na indústria de polímeros, óleos minerais são freqüentemente chamados "óleos de processo" (ou "óleos extensores"). Um sistema de classificação comum para óleos de processo é identificá-los como óleos minerais "parafínicos", "naftênicos", ou "aromáticos" (ou de processo ou extensores) com base no teor relativo de porções parafínicas, naftênicas, e aromáticas (vide Típico na tabela abaixo). Aqui, as três classes comuns são definidas com base nas composições descritas em Definições na tabela abaixo: Tipo de óleo Típico Definições mineral Cp Cn Ca Cp Cn Ca Parafínico 60 a 80 % 20 a 40 % Oa 10% > 60 % < 40 % < 20 % Naftênico 40 a 55 % 40 a 55 % 6 a 15 % >40% <20% Aromático 35 a 55 % 10 a 35% 30 a 40 % > 20 %

onde Cp, Cn, e Ca indicam a porcentagem de carbonos em estruturas semelhantes à cadeia parafínica (isto é, isoparafínica e parafínica normal), estruturas naftênicas (isto é, anel saturado), e estruturas aromáticas (isto é, anel insaturado), respectivamente.

O termo "substancialmente ausente" significa que os compostos em questão não são adicionados deliberadamente às composições e, se presente, estão presentes em menos do que 1 % em peso, com base no peso total da composição. Preferivelmente, os compostos em questão estão presentes em menos do que 0,5 % em peso (preferivelmente menos do que 0,1 % em peso, preferivelmente menos do que 0,05 % em peso, preferivelmente menos do que 0,01 % em peso, preferivelmente menos do que 0,001 % em peso), com base no peso total da composição.

Para o propósito desta invenção e das reivindicações da mesma, a menos que de outro modo observado, propriedades físicas e químicas descritas aqui são medidas usando os métodos de teste descritos na seção de Métodos Experimentais. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Esta invenção refere-se a composições de poliolefina plasticizadas de heterofase compreendendo um TPO com base em polipropileno, um ou mais plasticizantes não funcionalizados, e um ou mais materiais de enchimento.

Os compostos de plasticizante não funcionalizado (NFP) da presente invenção são líquidos de hidrocarboneto com certas características como descrito aqui. Foi descoberto que a adição de um ou mais NFP melhora o desempenho global de composições de TPO com base em polipropileno que satisfazem o arranjo rigoroso de requerimentos de propriedade mecânica para aplicações automotivas (e outras). Em particular, estas composições exibem melhor processabilidade do que pode ser obtido usando métodos de formulação prévios. Geralmente, as composições compreendem um TPO com base em polipropileno, um NFP, e um material de enchimento, e opcionalmente aditivos.

Mais especificamente, esta invenção refere-se a uma composição de poliolefina de heterofase compreendendo:

a) 30 a 99,7 % em peso de um TPO com base em polipropileno compreendendo pelo menos 50 % em peso de propileno e pelo menos 10 %

em peso de etileno, e

b) 0,1 a 20 % em peso de um ou mais plasticizantes não funcionalizados, e

c) 0,2 a 50 % em peso de um ou mais materiais de enchimento; com base no peso da composição, e tendo:

i) uma MFR de 5 dg/min ou mais, e

ii) um módulo de flexão de 500 MPa ou mais, e

iii) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1 kJ/m2 ou mais, e/ou uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de

50 J/m ou mais.

O TPO com base em polipropileno pode ser um copolímero de impacto (especialmente um ICP in situ), ou ele pode ser uma combinação física de um ICP com um plastômero e/ou borracha de etileno-propileno (Borracha EP), ou ele pode ser uma combinação física de um polímero de propileno (especialmente um polipropileno de homopolímero (hPP) ou um polipropileno de copolímero aleatório (RCP)) com um plastômero e/ou Borracha EP. Componentes poliméricos preferidos são descritos mais completamente abaixo. Em uma modalidade preferida, o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz tendo um ponto de fusão (Tin) de 110° C ou mais (preferivelmente 120° C ou mais, preferivelmente 125° C ou mais, preferivelmente 130° C ou mais, preferivelmente 140° C ou mais, preferivelmente 150° C ou mais, preferivelmente 160° C ou mais). Em uma outra modalidade preferida, o TPO com base em polipropileno compreende uma fase dispersa tendo uma temperatura de transição vitrea (Tg) de -20° C ou menos (preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -35° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos, preferivelmente -45° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos, preferivelmente -55° C ou menos).

O plasticizante não funcional (NFP) pode ser um oligômero de PAO, ou ele pode ser um Óleo mineral do Grupo III, ou ele pode ser um óleo-base de GTL, ou ele pode ser um Óleo de Processo Parafínico Excepcional. Preferivelmente, o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 5 cSt ou mais, um índice de viscosidade de 100 ou mais, um ponto de fluidez de -20° C ou menos, uma gravidade específica menor do que 0,86, e um ponto de fulgor maior do que 200° C. NFPs preferidos são descritos mais completamente abaixo. O material de enchimento pode ser particulados minerais

inorgânicos, fibras inorgânicas, ou fibras termoplásticas de engenharia. Materiais de enchimento preferidos são descritos mais completamente abaixo.

Composição de poliolefina de heterofase Em uma modalidade, esta invenção refere-se a uma composição

de poliolefina de heterofase compreendendo:

a) 30 a 99,7 % em peso (preferivelmente 35 a 95 % em peso, preferivelmente 40 a 90 % em peso, preferivelmente 45 a 85 % em peso) de um TPO com base em polipropileno, b) 0,1 a 20 % em peso (preferivelmente 0,5 a 15 % em peso,

preferivelmente 1 a 10 % em peso, preferivelmente 1,5 a 5 % em peso) de um ou mais NFP(s), e

c) 0,2 a 50 % em peso (preferivelmente 0,5 a 40 % em peso, preferivelmente 1 a 30 % em peso, preferivelmente 5 a 20 % em peso) de um ou mais materiais de enchimento,

com base no peso da composição; e tendo

i) uma taxa de fluxo de fusão de 5 dg/min ou mais (preferivelmente 10 dg/min ou mais, preferivelmente 15 a 400 dg/min, preferivelmente 20 a 300 dg/min, preferivelmente 30 a 200 dg/min ou mais, preferivelmente 35 a 100 dg/min),

ii) um módulo de flexão de 500 MPa ou mais (preferivelmente 800 MPa ou mais, preferivelmente 900 a 3500 MPa, preferivelmente 1000 a

3000 MPa1 preferivelmente 1100 a 2500 MPa), e

iii) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1 kJ/m2 ou mais (preferivelmente 2 kJ/m2 ou mais, preferivelmente 2,5 a 15 kJ/m2, preferivelmente 3 a 12 kJ/m2), e/ou uma tenacidade ao entalhe por

impacto Izod a -18° C de 50 J/m ou mais (preferivelmente 60 J/m ou mais, preferivelmente 70 a 500 J/m, preferivelmente 80 a 400 J/m, preferivelmente 90 a 300 J/m, preferivelmente 100 a 200 J/m);

onde o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 50 % em peso (preferivelmente pelo menos 55 % em peso, preferivelmente pelo menos 60 % em peso, preferivelmente pelo menos 65 % em peso) de propileno e pelo menos 10 % em peso (preferivelmente pelo menos 15 % em peso, preferivelmente pelo menos 20 % em peso, preferivelmente pelo menos 25 % em peso) de etileno, com base no peso total do TPO com base em propileno. O TPO com base em polipropileno pode compreender um ou mais ICPs; ou um ou mais polímeros de propileno e um ou mais copolímeros de etileno e/ou Borracha EP; ou um ou mais ICP e um ou mais polímeros de propileno e um ou mais copolímeros de etileno e/ou Borracha EP.

Em qualquer uma das modalidades acima que compreendem um ou mais ICPs, preferivelmente pelo menos um dos ICPs é um ICP in situ; mais preferivelmente todos os ICPs são ICPs in situ. Alternadamente, a combinação de ICP(s) compreende dois ICPs in situ; alternadamente, a composição compreende apenas um ICP in situ.

Em qualquer uma das modalidades acima que compreendem um ou mais polímeros de propileno: Preferivelmente, o polímero de propileno da combinação de polímero(s) de propileno tem um ponto de fusão de pelo menos 110° C (preferivelmente pelo menos 120° C, preferivelmente pelo menos 130° C, preferivelmente pelo menos 140° C, preferivelmente pelo menos 150° C, preferivelmerite pelo menos 160° C, preferivelmente pelo menos 165° C).

Em qualquer uma das modalidades acima que compreendem um ou mais copolímeros de etileno: Preferivelmente, o copolímero de etileno ou a combinação de copolímero(s) de etileno tem uma densidade de menos do que 0,90 g/cm3 (preferivelmente menos do que 0,89 g/cm3, preferivelmente menos do que 0,88 g/cm3, preferivelmente menos do que 0,87 g/cm3).

Em qualquer uma das modalidades acima que compreendem uma ou mais Borrachas EP: Preferivelmente a Borracha EP ou a combinação de Borracha(s) EP tem densidade de menos do que 0,87 g/cm3 (preferivelmente menos do que 0,86 g/cm3).

Em qualquer uma das modalidades acima, preferivelmente o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 4 cSt ou mais (preferivelmente 6 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais), um índice de viscosidade de 100 ou mais (preferivelmente 110 ou mais, preferivelmente 120 ou mais, preferivelmente 130 ou mais), um ponto de fluidez de -15° C ou menos (preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos), um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais, preferivelmente 260° C ou mais), e uma gravidade específica de 0,88 ou menos (preferivelmente 0,87 ou menos, preferivelmente 0,86 ou menos).

Em qualquer uma das modalidades acima, preferivelmente o material de enchimento é um material de enchimento mineral inorgânico com um diâmetro de partícula médio de menos do que 50 mícrons.

Em uma modalidade preferida, qualquer composição de poliolefina de heterofase da presente invenção tem:

a) taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min (preferivelmente 15 a 200 dg/min, preferivelmente 20 a 100 dg/min,

preferivelmente 25 a 80 dg/min), e

b) módulo de flexão de 900 a 3500 MPa (preferivelmente 1000 a 3000 MPa, preferivelmente 1100 a 2800 MPa); e uma ou ambas das propriedades seguintes:

c) resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5 a 15 kJ/m2 (preferivelmente 2 a 12 kJ/m2, preferivelmente 2,5 a 10 kJ/m2), e/ou d) tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a 500

J/m (preferivelmente 70 a 400 J/m, preferivelmente 80 a 350 J/m, preferivelmente 90 a 300 J/m, preferivelmente 100 a 250 J/m); e opcionalmente uma ou mais das propriedades seguintes:

e) resistência ao impacto Charpy com corte a 23° C de 20 kJ/m2 ou mais (preferivelmente 30 kJ/m2 ou mais, preferivelmente 40 kJ/m2 ou

mais), e/ou

f) tenacidade ao entalhe por impacto Izod a 23° C de 100 J/m ou mais (preferivelmente 150 J/m ou mais, preferivelmente 200 J/m ou mais, preferivelmente um "no break"), e/ou

g) falha dúctil em um teste de resistência ao impacto multiaxial a

23° C (preferivelmente falha dúctil a 0o C, preferivelmente falha dúctil a -30° C), e/ou

h) temperatura de distorção ao calor (HDT) de 60° C ou mais (preferivelmente 70° C ou mais, preferivelmente 80° C ou mais,

preferivelmente 90° C ou mais), e/ou

i) uma resistência à tração de 10 MPa ou mais (preferivelmente 12 MPa ou mais, preferivelmente 14 MPa ou mais, preferivelmente, 16 MPa ou mais, preferivelmente 18 MPa ou mais), e/ou

j) contração na moldagem por injeção de 0,1 a 5 % (preferivelmente 0,15 a 3,5 %, preferivelmente 0,2 a 2,5 %), e/ou

k) um número de embaçamento (como medido por SAE J1756) de 70 ou mais (preferivelmente 80 ou mais, preferivelmente 90 ou mais, preferivelmente 95 ou mais).

Em uma outra modalidade, a composição de poliolefina de heterofase na ausência de quaisquer aditivos opcionais tem um número de embaçamento (SAE J1756) de 80 ou mais (preferivelmente 90 ou mais, preferivelmente 95 ou mais, preferivelmente 98 ou mais). Mudanças nas propriedades da combinação com adição de NFP

Composições preferidas da presente invenção podem ser caracterizadas pelo fato de que a temperatura de transição vítrea (Tg) de pelo menos um componente polimérico na composição é diminuída em pelo menos 2o C (preferivelmente pelo menos 4o C, preferivelmente pelo menos 6o C, preferivelmente pelo menos 8o C, preferivelmente pelo menos 8o C, preferivelmente pelo menos 10° C) para cada 1 % em peso de NFP presente na composição, enquanto a temperatura de fusão máxima do componente de fusão mais alta permanece dentro de 5o C (preferivelmente dentro de 4o C, preferivelmente dentro de 3o C, preferivelmente dentro de 2° C) de seu valor para a mesma composição ausente do NFP.

Composições preferidas da presente invenção podem ser caracterizadas pelo fato de que a temperatura de transição vítrea (Tg) de pelo menos um componente na composição é diminuído pelo menos 2o C (preferivelmente pelo menos 4° C, preferivelmente pelo menos 6o C, preferivelmente pelo menos 8o C, preferivelmente pelo menos 10° C, preferivelmente pelo menos 12° C1 preferivelmente pelo menos 15° C, preferivelmente pelo menos 20° C) em relação ao seu valor para a mesma composição ausente do NFP, enquanto a temperatura de fusão máxima do componente de fusão mais alta permanece dentro de 5o C (preferivelmente dentro de 4o C, preferivelmente dentro de 3o C, preferivelmente dentro de 2° C) de seu valor para a mesma composição ausente do NFP.

Composições preferidas da presente invenção podem ser caracterizadas pelo fato de que a perda de peso da composição contendo o NFP é menor do que 3 % (preferivelmente menos do que 2 %, preferivelmente menos do que 1 %) quando a permanência do NFP é determinada como descrito na seção de Métodos Experimentais. Perda de peso aqui refere-se à redução em peso em excesso deste medida para a mesma composição sem o NFP sob as mesmas condições de teste. Composições preferidas da presente invenção podem ser

caracterizadas pelo fato de que a taxa de fluxo de fusão (MFR) da composição aumenta em pelo menos 2 % (preferivelmente pelo menos 4 %, preferivelmente pelo menos 6 %, preferivelmente pelo menos 8 %, preferivelmente pelo menos 10 %, preferivelmente pelo menos 12 %, preferivelmente pelo menos 15 %, preferivelmente pelo menos 20 %) para cada 1 % em peso de NFP presente na composição quando comparada à mesma composição ausente do NFP.

Em uma outra modalidade, a composição de poliolefina de heterofase exibe sinais de fluxo reduzido, em severidade (classificação de visibilidade) ou tendência (distância inicial a partir da entrada) quando comparada à mesma composição de poliolefina de heterofase sem NFP (isto é, onde a razão das frações em peso de componente remanescentes é a inalterada). Preferivelmente, as composições desta invenção têm uma classificação de visibilidade de sinal de fluxo de 3 ou menos (preferivelmente 2 ou menos, preferivelmente 1 ou menos, preferivelmente 0). Preferivelmente, a distância da entrada ao primeiro sinal de fluxo visível é 12,7 cm (5 pol) ou mais (preferivelmente 17,78 cm (7 pol) ou mais, preferivelmente 22,86 cm (9 pol) ou mais, preferivelmente 27,94 cm (11 pol) ou mais; preferivelmente 33,02 cm (13 pol) ou mais). Preferivelmente, nenhum sinal de fluxo é detectado. Sinais de fluxo são avaliados seguindo o protocolo esboçado na seção de Métodos Experimentais.

Em uma outra modalidade, a composição de poliolefina de

heterofase exibe uma classificação de resistência à ranhura igual ou melhor quando comparada à mesma composição de poliolefina de heterofase sem NFP (isto é, onde a razão das frações em peso de componente remanescentes é a inalterada). Preferivelmente, as composições desta invenção têm uma classificação de resistência à ranhura de 3 N ou mais (preferivelmente 5 N ou mais, preferivelmente 7 N ou mais, preferivelmente N ou mais, preferivelmente 12 N ou mais). A classificação de resistência à ranhura é determinada seguindo o protocolo esboçado na seção de Métodos Experimentais. Poliolefinas

As composições de poliolefina de heterofase da presente invenção incluem um ou mais componentes de fase de matriz, compreendidos de copolímero de impacto de poiipropileno (ICP) e/ou homopolímero ou copolímero de propileno, assim como um ou mais componentes de fase dispersa, compreendidos de copolímero de etileno e/ou Borracha EP. As classes de materiais descritos aqui que são úteis para a fase de matriz podem ser utilizadas sozinhas ou misturadas para obter propriedades desejadas. As classes dos materiais descritos aqui que são úteis para a fase dispersa podem ser utilizadas sozinhas ou misturadas para obter propriedades desejadas. Qualquer componente polimérico útil na presente invenção pode ser descrito por qualquer número de, ou qualquer

combinação de, parâmetros descritos aqui. Copolímero de impacto de poiipropileno (ICP)

O ICP compreende um componente de poiipropileno (A) de hPP ou RCP, e um componente de borracha (B) de copolímero de propileno. A morfologia é tal que a fase de matriz é compreendida principalmente de (A)

enquanto a fase dispersa é compreendida principalmente de (B). ICPs preferidos úteis nesta invenção incluem aqueles tendo uma ou mais das propriedades seguintes:

1) teor de propileno total de pelo menos 75 % em peso (preferivelmente pelo menos 80 % em peso, preferivelmente pelo menos 85

% em peso, preferivelmente pelo menos 90 % em peso, preferivelmente pelo menos 95 % em peso) com base no peso do ICP; e/ou

2) teor de comonômero total de 1 a 35 % em peso (preferivelmente 2 a 30 % em peso, preferivelmente 3 a 25 % em peso, preferivelmente 5 a 20 % em peso) com base no peso do ICP; e/ou

3) teor de borracha de 5 a 40 % em peso (preferivelmente 6 a 35

% em peso, preferivelmente 7 a 30 % em peso, preferivelmente 8 a 30 % em peso) com base no peso do ICP; e/ou

4) teor de propileno do componente de borracha de 25 a 80 % em peso (preferivelmente 30 a 75 % em peso, preferivelmente 35 a 70 % em

peso, preferivelmente pelo menos 40 % em peso) com base no peso do componente de borracha; e/ou

5) razão da viscosidade intrínseca (IV) do componente de borracha para a IV do componente de polipropileno de 0,5 a 15 (preferivelmente 0,75 a 12, preferivelmente 1 a 8); e/ou

6) meso díades de propileno no componente de polipropileno de 90 % ou mais (preferivelmente 92 % ou mais, preferivelmente 94 % ou mais,

preferivelmente 96 % ou mais); e/ou

7) Mw de 20 a 2.000 kg/mol (preferivelmente 50 a 1.000 kg/mol, preferivelmente 90 a 500 kg/mol); e /ou

8) taxa de fluxo de fusão (MFR) de 1 a 300 dg/min (preferivelmente 5 a 150 dg/min, preferivelmente 10 a 100 dg/min,

preferivelmente 15 a 80 dg/min, preferivelmente 20 a 60 dg/min); e/ou

9) ponto de fusão (Tm, segundo aquecimento, pico) de 100° C ou mais (preferivelmente 110° C ou mais, preferivelmente 120° C ou mais, preferivelmente 130° C ou mais, preferivelmente 140° C ou mais, preferivelmente 150° C ou mais, preferivelmente 155° C ou mais,

preferivelmente 160° C ou mais); e/ou

10) calor de fusão (Hf, segundo aquecimento) de 60 J/g ou mais (preferivelmente 70 J/g ou mais, preferivelmente 80 J/g ou mais, preferivelmente 90 J/g ou mais, preferivelmente 95 J/g ou mais, preferivelmente 100 J/g ou mais); e/ou

11) temperatura de transição vítrea (Tg) do componente de

borracha de -30° C ou menos (preferivelmente -40° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos); e/ou

12) temperatura de transição vítrea (Tg) do componente de polipropileno de -10° C ou mais (preferivelmente -5° C ou mais,

preferivelmente 0° C ou mais); e/ou

13) módulo de flexão de 300 a 3000 MPa (preferivelmente 500 a 2500 MPa, preferivelmente 700 a 2000 MPa, preferivelmente 900 a 1500 MPa); e/ou

14) tenacidade ao entalhe por impacto Izod a 23° C de 2,5 J/m

ou mais (preferivelmente 5 J/m ou mais, preferivelmente 7,5 J/m ou mais,

preferivelmente 10 J/m ou mais, preferivelmente 15 J/m ou mais, preferivelmente 20 J/m ou mais, preferivelmente 25 J/m ou mais, preferivelmente 50 J/m ou mais); e/ou

15) resistência ao impacto Gardner a -30° C de 2 a 100 J (preferivelmente 3 a 80 J, preferivelmente 4 a 60 J); e/ou

16) temperatura de deflexão térmica (HDT) de 80° C ou mais (preferivelmente 85° C ou mais, preferivelmente 90° C ou mais,

preferivelmente 95° C ou mais).

Comonômeros usados em combinação com propileno para fabricar um ICP são escolhidos de etileno e 1-olefinas C4 a C8, preferivelmente de etileno e 1-buteno. Em uma modalidade preferida, o comonômero é etileno e está presente no ICP em 1 a 50 % em peso (preferivelmente 2 a 40 % em peso, preferivelmente 3 a 30 % em peso, preferivelmente 5 a 20 % em peso) com base no peso do ICP. Em uma outra modalidade preferida, o componente de borracha do ICP compreende 20 a 75 % em peso (preferivelmente 25 a 70 % em peso, preferivelmente 30 a 65 % em peso, preferivelmente menos do que 60 % em peso) de etileno, e o propileno de equilíbrio, com base no peso do componente de borracha. Mais do que um comonômero também pode ser utilizado, preferivelmente selecionado de etileno e 1-olefinas C4 a Cg, tais como etileno e buteno-1 ou etileno e hexeno-1, tal que o componente de borracha compreende um terpolímero de propileno. ICPs in situ são particularmente preferidos. Para ICPs in situ, os

componentes de polipropileno (A) e borracha (B) podem ser fabricados usando qualquer processo de polimerização apropriado, incluindo processos de polimerização de fase gasosa, solução, pasta fluida, e alta pressão. Preferivelmente, (A) é fabricado em um processo de solução ou pasta fluida, e (B) é fabricado em um processo de fase gasosa. Mais preferivelmente, o ICP in situ é fabricado usando um reator de pasta fluida para produzir um componente de hPP (A), e um reator de fase gasosa para produzir um componente de Borracha EP (B). Os processos de polimerização de ICP in situ podem utilizar qualquer catalisador de polimerização apropriado ou combinação de catalisadores, incluindo catalisadores de polimerização de Ziegler-Natta e/ou sítio único (por exemplo, metaloceno), que podem ser sustentados (para o uso em processos de catálise heterogêneos) ou não (para o uso em processos de catálise homogêneos). Preferivelmente1 (A) e (B) são fabricados usando um catalisador de Ziegler-Natta ou sítio único sustentado comum.

Em uma outra modalidade, o componente de borracha compreende um copolímero de propileno com um peso molecular médio ponderado (Mw) de pelo menos 50 kg/mol (preferivelmente 100 kg/mol, preferivelmente 150 kg/mol, preferivelmente 200 kg/mol); uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de menos do que 3,5 (preferivelmente menos do que 3,0, preferivelmente 1,8 a 2,5); e um CDBI de mais do que 60 % (preferivelmente mais do que 65 %, preferivelmente mais do que 70 %, preferivelmente mais do que 75 %, preferivelmente mais do que 80 %, preferivelmente mais do que 85 %). CDBI é uma medida da distribuição da composição de monômero dentro das cadeias poliméricas. Ele é medido como descrito na WO 93/03093, com a modificação de que quaisquer frações tendo um peso molecular médio ponderado (Mw) abaixo de 20 kg/mol são ignoradas no cálculo.

ICPs in situ úteis na presente invenção estão comercialmente disponíveis de muitos fabricantes, incluindo ExxonMobiI Chemical, Borealis, Dow Chemical (incluindo graus INSPIRE®), Sunoco Chemical, e Total Petrochemicals. Exemplos adequados incluem: ICPs in situ da ExxonMobiI Chemical

MFR Módulo de flexão Grau (dg/min) (MPa) AX03B 35 1270 PP7032 4 a 5 1100 a 1345 PP7033 5 a 8 1000 a 1250 PP7035 35 1100 PP7414 20 1034 PP7575 54 1100 PP7684 20 1290 PP8013 8 900 PP8244 15 940 ICPs adequados também estão comercialmente disponíveis da Basell Polyolefins, incluindo "Advanced Polyolefins" graus fabricados usando seu processo de polimerização CATALLOY®, alguns dos quais estão comercialmente disponíveis sob o nome comercial ADFLEX® tradename.

Basell também vende ICPs sob os nomes comerciais HIFAX® e PROFAX®.

Copolímeros de impacto in situ úteis podem ser preparados pelo processo descrito na US 4.379.759; US 6.342.566; e US 6.384.142. Uma descrição geral de ICPs in situ pode ser encontrada em POLYPROPYLENE HANDBOOK, E.P. Moore, Ed. (Hanser-Verlag, 1996).

Polímeros de propileno (Homopolímeros e Copolímeros)

Polímeros de propileno preferidos (homopolímeros e copolímeros) úteis nesta invenção incluem aqueles tendo uma ou mais das propriedades seguintes:

1) teor de propileno de pelo menos 85 % em peso

(preferivelmente pelo menos 90 % em peso, preferivelmente pelo menos 95

% em peso, preferivelmente pelo menos 97 % em peso, preferivelmente 100 % em peso); e/ou

2) Mw de 30 a 2.000 kg/mol (preferivelmente 50 a 1.000 kg/mol, preferivelmente 90 a 500 kg/mol); e/ou

3) Mw/Mn de 1 a 40 (preferivelmente 1,4 a 20, preferivelmente 1,6

a 10, preferivelmente 1,8 a 3,5, preferivelmente 1,8 a 2,5); e/ou

4) índice de ramificação (g') de 0,2 a 2,0 (preferivelmente 0,5 a 1,5, preferivelmente 0,7 a 1,3, preferivelmente 0,9 a 1,1); e/ou

5) taxa de fluxo de fusão (MFR) de 1 a 300 dg/min

(preferivelmente 5 a 150 dg/min, preferivelmente 10 a 100 dg/min,

preferivelmente 20 a 60 dg/min); e/ou

6) ponto de fusão (Tm, fusão secundária máxima) de pelo menos 100° C (preferivelmente pelo menos 110° C, preferivelmente pelo menos 120° C, preferivelmente pelo menos 130° C, preferivelmente pelo menos

140° C, preferivelmente pelo menos 150° C, preferivelmente pelo menos 160° C, preferivelmente pelo menos 165° C); e/ou

7) temperatura de cristalização (Tc, pico) de pelo menos 70° C (preferivelmente pelo menos 90° C, preferivelmente pelo menos 110° C, preferivelmente pelo menos 130° C); e/ou

8) calor de fusão (Hf) de 40 a 160 J/g (preferivelmente 50 a 140 J/g, preferivelmente 60 a 120 J/g, preferivelmente 80 a 100 J/g); e/ou 9) cristalinidade de 5 a 80 % (preferivelmente 10 a 75 %,

preferivelmente 20 a 70 %, preferivelmente 30 a 65 %, preferivelmente 40 a 60 %); e/ou

10) meso díades de propileno de 90 % ou mais (preferivelmente 92 % ou mais, preferivelmente 94 % ou mais, preferivelmente 96 % ou mais); e/ou 11) temperatura de deflexão térmica (HDT) de 45 a 140° C

(preferivelmente 60 a 135° C, preferivelmente 75 a 125° C); e/ou

12) resistência ao impacto Gardner a 23° C de 30 a 1300 J (preferivelmente 40 a 800 J, preferivelmente 50 a 600 J); e/ou

13) módulo de flexão de 300 a 3000 MPa (preferivelmente 600 a 2500 MPa1 preferivelmente 800 a 2000 MPa1 preferivelmente 1000 a 1500

MPa).

Em uma modalidade preferida, o polímero de propileno é seleci- onado de homopolímero de polipropileno, copolímeros de polipropileno, e com- binações destes. O homopolímero pode ser polipropileno atático, polipropileno isotático, polipropileno altamente isotático, polipropileno sindiotático, e combinações destes. O copolímero pode ser um copolímero aleatório, um copolímero estatístico, um copolímero de bloco, e combinações destes.

O método de fabricar o polipropileno não é crítico, visto que ele pode ser fabricado por processos de pasta fluida, solução, fase gasosa, alta pressão, ou outros processos adequados, através do uso de sistemas de catalisador apropriados para a polimerização de poliolefinas, tais como catalisadores do tipo Ziegler-Natta, catalisadores do tipo metaloceno, outros sistemas de catalisador apropriados ou combinações destes. Em uma modalidade preferida, os polímeros de propileno são fabricados pelos catalisadores, ativadores e processos descritos na US 6.342.566, US 6.384.142, WO 03/040201, WO 97/19991 e US 5741563. Tais catalisadores são bem-conhecidos na técnica, e são descritos, por exemplo, em ZIEGLER CATALYSTS (Gerhard Fink, Rolf Mtilhaupt e Hans Η. Brintzinger, eds., Springer-Verlag 1995); Resconi et al., Selectivity in Propene Polymerization with Metallocene Catalysts1 100 CHEM. REV. 1253-1345 (2000); e I, Il METALLOCENE-BASED POLYOLEFINS (Wiley & Sons 2000).

Homopolímeros ou copolímeros de polipropileno úteis na

presente invenção podem ter algum nível de isotaticidade ou sindiotaticidade. Em uma modalidade, o polipropileno é polipropileno isotático, e em uma outra modalidade, o polipropileno é polipropileno altamente isotático. Em uma modalidade desejável, o polipropileno é um homopolímero de polipropileno tendo pelo menos 85 % (preferivelmente pelo menos 90 %) de pêntades isotáticas. Em uma outra modalidade desejável, o polipropileno é um homopolímero de polipropileno tendo pelo menos 85 % (preferivelmente pelo menos 90 %) de pêntades sindiotáticas.

Em uma modalidade particularmente preferida, os polímeros de propileno úteis aqui são produzidos por um sistema de catalisador de metaloceno, e têm um Mw/Mn, de 1,5 a 3 (preferivelmente 1,8 a 2,5) e um CDBI de 80 % em peso ou mais (preferivelmente 90 % em peso ou mais).

Em uma outra modalidade, o polímero de propileno é um copolímero aleatório, também conhecido como um "RCP," compreendendo propileno e até 20 % em mol de etileno ou uma olefina C4 a C20, preferivelmente até 20 % em mol de etileno, preferivelmente de 1 a 10 % em mol de etileno.

Polímeros de propileno que são úteis nesta invenção incluem os graus hPP e RCP comercialmente disponíveis de muitos fabricantes, incluindo ExxonMobiI Chemical (incluindo graus hPP vendidos sob o nome comercial ACHIEVE®), Basell Polyolefins, Borealis, Dow Chemical, Sunoco Chemical, e Total Petrochemicals. Copolímeros de etileno

Copolímeros de etileno preferidos úteis nesta invenção incluem aqueles tendo uma ou mais das propriedades seguintes:

1) teor de etileno de 60 a 90 % em peso (preferivelmente 65 a 85 % em peso, preferivelmente 65 a 80 % em peso, preferivelmente 65 a 75 % em peso); e/ou

2) teor de etileno de 80 a 96 % em mol (preferivelmente 82 a 92 % em mol, preferivelmente 82 a 88 % em mol, preferivelmente 84 a 86 % em mol); e/ou

3) teor de propileno de 10 a 20 % em peso; e/ou

4) teor de buteno-1 de 15 % em peso ou mais (preferivelmente % em peso ou mais, preferivelmente 25 % em peso ou mais); e/ou

5) teor de hexeno-1 de 20 % em peso ou mais (preferivelmente % em peso ou mais, preferivelmente 30 % em peso ou mais); e/ou

6) teor de octeno-1 de 25 % em peso ou mais (preferivelmente

% em peso ou mais, preferivelmente 35 % em peso ou mais); e/ou

7) densidade de 0,91 g/cm3 ou menos (preferivelmente 0,90 g/cm3 ou menos, preferivelmente 0,89 g/cm3 ou menos, preferivelmente 0,88 g/cm3 ou menos, preferivelmente 0,87 g/cm3 ou menos, preferivelmente 0,85 g/cm3 ou mais, preferivelmente 0,855 g/cm3 ou mais, preferivelmente 0,86 g/cm3 ou mais, preferivelmente 0,85 a 0,91 g/cm3, preferivelmente 0,85 a 0,90 g/cm3, preferivelmente 0,85 a 0,89 g/cm3, preferivelmente 0,85 a 0,88 g/cm3, preferivelmente 0,855 a 0,88 g/cm3, preferivelmente 0,855 a 0,87 g/cm3, preferivelmente 0,86 a 0,87 g/cm3); e/ou 8) calor de fusão (Hf) de 90 J/g ou menos (preferivelmente 70 J/g

ou menos, preferivelmente 50 J/g ou menos, preferivelmente 30 J/g ou menos, preferivelmente 10 a 70 J/g, preferivelmente 10 a 50 J/g, preferivelmente 10 a 30 J/g); e/ou

9) cristalinidade de 40 % ou menos (preferivelmente 30 % ou menos, preferivelmente 20 % ou menos, preferivelmente pelo menos 5 %,

preferivelmente 5 a 30 %, preferivelmente 5 a 20 %); e/ou

10) ponto de fusão (Tm, fusão primária máxima) de 100° C ou menos (preferivelmente 90° C ou menos, preferivelmente 80° C ou menos, preferivelmente 70° C ou menos, preferivelmente 60° C ou menos,

preferivelmente 50° C ou menos); e/ou

11) temperatura de cristalização (Tc, pico) de 90° C ou menos (preferivelmente 80° C ou menos, preferivelmente 70° C ou menos, preferivelmente 60° C ou menos, preferivelmente 50° C ou menos, preferivelmente 40° C ou menos); e/ou

12) temperatura de transição vítrea (Tg) de -20° C ou menos (preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos); e/ou 13) Mw, de 30 a 2.000 kg/mol (preferivelmente 50 a 1.000

kg/mol, preferivelmente 90 a 500 kg/mol); e/ou

14) Mw/Mn de 1 a 40 (preferivelmente 1,4 a 20, preferivelmente 1,6 a 10, preferivelmente 1,8 a 3,5, preferivelmente 1,8 a 2,5); e/ou

15) índice de ramificação (g') de 0,9 ou maior (preferivelmente 0,95 ou maior, preferivelmente 0,99 ou maior); e/ou

16) índice de fusão (Ml) de 0,1 a 100 dg/min (preferivelmente 0,3 a 60 dg/min, preferivelmente 0,5 a 40 dg/min, preferivelmente 0,7 a 20 dg/min); e/ou

17) CDBI de pelo menos 60 % em peso (preferivelmente pelo menos 70 % em peso, preferivelmente pelo menos 80 % em peso,

preferivelmente pelo menos 90 % em peso, preferivelmente pelo menos 95 % em peso).

Na modalidade preferida, o copolímero de etileno é um plastômero com base em etileno com uma densidade de 0,86 a 0,91 g/cm3 (preferivelmente 0,86 a 0,90 g/cm3, preferivelmente 0,86 a 0,89 g/cm3, preferivelmente 0,86 a 0,88 g/cm3, preferivelmente 0,86 a 0,87 g/cm3). Plastômeros preferidos compreendem menos do que 85 % em peso (preferivelmente menos do que 75 % em peso) de etileno e até 50 % em peso (preferivelmente 20 a 40 % em peso) de um ou mais comonômeros de olefina selecionados de propileno e olefinas C4-C20 (preferivelmente 1- buteno, 1-hexeno, e/ou 1-octeno).

Em uma outra modalidade preferida, o copolímero de etileno é um elastômero de etileno com uma densidade de menos do que 0,86 g/cm3, compreendida de etileno e pelo menos 30 % em peso de um ou mais comonômeros de olefina C4-C20 (preferivelmente 1-buteno, 1-hexano, e/ou 1- octeno).

Em qualquer modalidade, o copolímero de etileno pode ser um copolímero aleatório, um copolímero estatístico, um copolímero de bloco, e combinações destes.

O método de fabricar o copolímero de etileno não é crítico, visto que ele pode ser fabricado por processos de pasta fluida, solução, fase gasosa, alta pressão, ou outros processos adequados, através do uso de sistemas de catalisador apropriados para a polimerização de poliolefinas, tais como catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de metaloceno, outros sistemas de catalisador apropriados ou combinações destes.

Em uma modalidade particularmente preferida, os copolímeros de etileno úteis aqui são produzidos usando um sistema de catalisador de metaloceno, isto é, um catalisador de metal de transição de mono- ou bis- ciclopentadienila em combinação com um ativador de alumoxano e/ou um ânion não coordenado em solução, pasta fluida, alta pressão, ou fase gasosa. O catalisador e ativador podem ser sustentados ou não sustentados e os anéis de ciclopentadienila podem ser substituídos ou não substituídos. Para mais informação sobre os métodos e catalisadores/ativadores para produzir tais homopolímeros e copolímeros de mPE ver WO 94/26816; WO 94/03506; EPA 277.003; EPA 277.004; Pat. U.S. N2 5.153.157; Pat. U.S. N9 5.198.401; Pat. U.S. N9 5.240.894; Pat. U.S. Ne 5.017.714; CA 1.268.753 Pat. U.S. N2 5.324.800; EPA 129.368; Pat. U.S. N2 5.264.405; EPA 520.732 WO 92 00333; Pat. U.S. Ns 5.096.867; Pat. U.S. N9 5.507.475; EPA 426 637 EPA 573 403; EPA 520 732; EPA 495 375; EPA 500 944; EPA 570 982; WO 91/09882; WO 94/03506; e Pat. U.S. N2 5.055.438. Mais geralmente, plastômeros preferidos são produzidos usando um catalisador de sítio único, se um catalisador de metaloceno ou não, e têm um Mw/Mn de 1,5 a 3 (preferivelmente 1,8 a 2,5) e um CDBI de 70 % ou mais (preferivelmente 80 % ou mais, preferivelmente 90 % ou mais).

Plastômeros que são úteis nesta invenção incluem aqueles disponíveis da ExxonMobiI Chemical (vendidos sob o nome comercial EXAC t®), Dow Chemical (vendidos sob os nomes comerciais AFFINITY®, ENGAGE®, e FLEXOMER®), e Mitsui Chemicals (vendidos sob o nome comercial TAFMER®). Exemplos incluem: Plastômeros EXACT® da ExxonMobiI Chemical

Grau Comonômero Densidade índice de fusão Pico de fusão DSC

(g/cm3) (dg/min) (° C, 10° C/min)

3024 buteno 0,905 4,5 98 3035 buteno 0,900 3,5 88 3128 buteno 0,900, 1,2 92 4006 buteno 0,880 10 60 4011 buteno 0,888 2,2 70 4033 buteno 0,880 0,8 60 4049 buteno 0,873 4,5 55 3040 hexeno 0,900 16,5 96 3131 hexeno 0,900 3,5 95 3132 hexeno 0,900 1,2 96 3139 hexeno 0,900 7,5 95 4056 hexeno 0,883 2,2 72 4151 hexeno 0,895 2,2 89 0201 octeno 0,902 1,1 95 0203 octeno 0,902 3,0 95 0210 octeno 0,902 10 96 0230 octeno 0,902 30 95 5061 octeno 0,868 0,5 53 5062 octeno 0,860 0,5 43 5101 octeno 0,902 1,1 98 5171 octeno 0,870 1,0 55 5181 octeno 0,882 1,1 73 5361 octeno 0,860 3,0 36 5371 octeno 0,870 5,0 64 8201 octeno 0,882 1,1 67 8203 octeno 0,882 3,0 73 8210 octeno 0,882 10 67 8230 octeno 0,882 30 77 Borrachas EP

Borrachas EP preferidas úteis nesta invenção incluem aquelas tendo uma ou mais das propriedades seguintes:

1) teor de etileno de 25 a 80 % em peso (preferivelmente 30 a 75 % em peso, preferivelmente 35 a 70 % em peso, preferivelmente 40 a 65 %

em peso); e/ou

2) teor de dieno de 15 % em peso ou menos (preferivelmente 12 % em peso ou menos, preferivelmente 9 % em peso ou menos, preferivelmente 6 % em peso ou menos, preferivelmente 3 % em peso ou

menos, preferivelmente 6 % em peso); e/ou

3) densidade de 0,87 g/cm3 ou menos (preferivelmente 0,865 g/cm3 ou menos, preferivelmente 0,86 g/cm3 ou menos, preferivelmente 0,855 g/cm3 ou menos); e/ou

4) calor de fusão (Hf), se detectado, de menos do que 20 J/g

(preferivelmente menos do que 15 J/g, preferivelmente menos do que 10 J/g,

preferivelmente menos do que 5 J/g, preferivelmente um calor de fusão é imperceptível); e/ou

5) cristalinidade de etileno ou propileno, se mensurável, de menos do que 10 % em peso (preferivelmente menos do que 7,5 % em

peso, preferivelmente menos do que 5 % em peso, preferivelmente menos do que 2,5 % em peso, preferivelmente a cristalinidade não é detectada); e/ou

6) ponto de fusão (Tm, fusão primária máxima), se detectado, de 60° C ou menos (preferivelmente 50° C ou menos, preferivelmente 40° C ou

menos, preferivelmente 35° C ou menos); e/ou

7) temperatura de transição vítrea (Tg) de -30° C ou menos (preferivelmente -40° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos, preferivelmente -60° C ou menos); e/ou

8) Mw de 50 a 3.000 kg/mol (preferivelmente 100 a 2.000 kg/mol,

preferivelmente 200 a 1.000 kg/mol); e/ou

9) Mw/Mn de 1,5 a 40 (preferivelmente 1,6 a 30, preferivelmente 1,7 a 20, preferivelmente 1,8 a 10, preferivelmente 1,8 a 5, preferivelmente 1,8 a 3, preferivelmente 1,8 a 2,5); e/ou

10) viscosidade de Mooney, ML(1+4) @ 125° C, de 10 a 100 (preferivelmente 15 a 90, preferivelmente 20 a 85).

Borrachas EP particularmente preferidas para o uso aqui não contêm nenhum dieno (isto é, um copolímero de etileno-propileno). Se dieno estiver presente (isto é, um terpolímero de etileno-propileno-dieno), preferivelmente o dieno é um dieno derivado de norbomeno tal como etilideno norbomeno (BNB) ou vinilideno norbomeno (VNB). O teor de dieno é medido por ASTM D-6047. O método de fabricar a Borracha EP não é crítico, visto que ela

pode ser fabricada por processos de pasta fluida, solução, fase gasosa, alta pressão, ou outros processos adequados, através do uso de sistemas de catalisador apropriados para a polimerização de poliolefinas, tais como catalisadores de Ziegler-Natta, catalisadores de metaloceno, outros sistemas de catalisador apropriados ou combinações destes.

Em uma modalidade particularmente preferida, as Borrachas EP úteis aqui são produzidas usando um sistema de catalisador com base em vanádio em um processo de solução ou pasta fluida. Em uma outra modalidade, as Borrachas EP úteis aqui são produzidas usando um sistema de catalisador com base em metaloceno em um processo de solução ou pasta fluida. Ainda em uma outra modalidade, as Borrachas EP úteis aqui são produzidas usando qualquer sistema de catalisador de sítio único em um processo de solução ou pasta fluida. Preferivelmente, as Borrachas EP fabricadas por um sistema de catalisador de sítio único de vanádio, metaloceno, ou outro tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,8 a 2,5.

Borrachas EP que são úteis nesta invenção incluem aquelas disponíveis da ExxonMobiI Chemical (vendidas sob o nome comercial Vistalon®), incluindo: Borrachas EP Vistalon® da ExxonMobiI Chemical Grau Viscosidade de Etileno Dieno Distribuição do Mooney (% em peso) (% em peso) Peso Molecular (ML1+4, 125° C) 404 28 45 — muito amplo 504 25 60 — amplo 606 65 54 — amplo 703 21 73 — estreito 706 42 65 — bimodal 707 23 72 — muito amplo 722 16 72 — estreito 785 30 49 — estreito 805 33 78 — estreito 878 51 60 — estreito MDV 91-9 18 59 — estreito 1703P 25 77 0,9 VNB muito amplo 2727 44 57 2,0 ENB amplo 3708 52 70 3,4 ENB amplo 2504 25 58 4,7 ENB amplo 2727 44 56 2,0 ENB amplo 4600 90 60 4,5 ENB bimodal 4709 78 75 4,4 ENB estreito 5504 25 45 4,7 ENB médio 5601 72 68 5,0 ENB adaptado 6505 53 57 9,2 ENB amplo 7000 59 73 5,0 ENB estreito 7001 60 73 5,0 ENB adaptado 7500 82 56 5,7 ENB bimodal 7800(P) 20 79 6,0 ENB bimodal 8600 81 58 8,9 ENB bimodal 8609 83 68 8,0 ENB bimodal 8800 15 73 10,0 ENB bimodal 9500 72 60 11,0 ENB bimodal Plasticizante não funcionalizado (NFP)

As composições de poliolefina de heterofase da presente invenção incluem pelo menos um plasticizante não funcionalizado ("NFP"). As classes de materiais descritos aqui que são úteis como plasticizantes não funcionalizados podem ser utilizadas sozinhas ou misturadas em outros NFPs descritos aqui para obter propriedades desejadas. Qualquer NFP útil na presente invenção também pode ser descrito por qualquer número de, ou qualquer combinação de, parâmetros descritos aqui.

Um NFP é definido ser um composto de líquido de hidrocarboneto compreendendo carbono e hidrogênio, tendo grupos funcionais selecionados de hidróxido, arilas, arilas substituídos, halogênios, alcóxis, carboxilatos, ésteres, insaturação de carbono, acrilatos, oxigênio, nitrogênio, e carboxila presentes a uma extensão desconsiderável. Por "extensão desconsiderável", é significado que estes grupos e compostos compreendendo estes grupos não são deliberadamente adicionados ao NFP, e se presentes de qualquer modo por qualquer razão, estão presentes em menos do que 5 % em peso. Preferivelmente estes grupos e compostos estão presentes em menos do que 4 % em peso, preferivelmente menos do que 3 % em peso, preferivelmente menos do que 2 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso, preferivelmente menos do que 0,7 % em peso, preferivelmente menos do que 0,5 % em peso, preferivelmente menos do que 0,3 % em peso, preferivelmente menos do que 0,1 % em peso, preferivelmente menos do que 0,05 % em peso, preferivelmente menos do que 0,01 % em peso, preferivelmente menos do que 0,001 % em peso), com base no peso do NFP.

Em uma modalidade, porções aromáticas (incluindo compostos cujas moléculas têm a estrutura em anel característica de benzeno, naftaleno, fenantreno, antraceno, etc.) são substancialmente ausentes do NFP. Em uma outra modalidade, porções naftênicas (incluindo compostos cujas moléculas têm uma estrutura de anel saturado tal como seria produzido por hidrogenação de benzeno, naftaleno, fenantreno, antraceno, etc.) são substancialmente ausentes do NFP. Em uma outra modalidade, o NFP é um hidrocarboneto que contém insaturação olefínica a uma extensão desconsiderável. Por "extensão desconsiderável de insaturação olefínica" é significado que os carbonos envolvidos em ligações olefínicas respondem por menos do que 10 % (preferivelmente menos do que 8 %, preferivelmente menos do que 6 %, preferivelmente menos do que 4 %, preferivelmente menos do que 2 %, preferivelmente menos do que 1 %, preferivelmente menos do que 0,7 %, preferivelmente menos do que 0,5 %, preferivelmente menos do que 0,3 %, preferivelmente menos do que 0,1 %, preferivelmente menos do que 0,05 %, preferivelmente menos do que 0,01 %, preferivelmente menos do que 0,001 %) do número total de carbonos. Em algumas modalidades, a porcentagem de carbonos do NFP envolvido em ligações olefínicas está entre 0,001 e 10 % do número total de átomos de carbono no NFP (preferivelmente entre 0,01 e 5 %, preferivelmente entre 0,1 e 2 %, preferivelmente menos do que 1 %).

Em uma outra modalidade, o NFP compreende parafinas C6 a C200, e parafinas C8 a Cioo em uma outra modalidade. Em uma outra modalidade, o NFP consiste essencialmente em parafinas C6 a C2oo> ou essencialmente de parafinas C8 a C10o em uma outra modalidade. Ainda em uma outra modalidade, o NFP compreende parafinas C2o a C-i5oo, preferivelmente parafinas C25 a C5oo, preferivelmente parafinas C25 a C500, preferivelmente parafinas C30 a C500, preferivelmente parafinas C40 a C50o, preferivelmente parafinas C4o a C25o> preferivelmente parafinas C30 a C150, preferivelmente parafinas C20 a Cioo- Em uma modalidade preferida, o NFP compreende oligômeros de olefinas C5 a C24.

NFPs particularmente preferidos incluem a) isoparafinas, b) PAOs, c) Óleos Minerais do Grupo III, d) fluidos de hidrocarboneto de pureza elevada derivados de um assim chamado processo de Gás-Para-Líquidos, e e) óleos minerais; com um índice de viscosidade maior do que 100 (preferivelmente maior do que 120), ponto de fluidez menor do que -15° C (preferivelmente menos do que -20° C), gravidade específica menor do que 0,86 (preferivelmente menos do que 0,855), e ponto de fulgor maior do que 200° C (preferivelmente maior do que 230° C). Isoparafinas

Em uma modalidade da presente invenção, o NFP é um líquido de hidrocarboneto rico em isoparafina com um ponto de fluidez de -50° C ou menos (preferivelmente -60° C ou menos) e uma gravidade específica de 0,84 ou menos (preferivelmente 0,83 ou menos). Por "rico em isoparafina" é significado que o NFP compreende pelo menos 50 % em peso (preferivelmente pelo menos 60 % em peso, preferivelmente pelo menos 70 % em peso, preferivelmente pelo menos 80 % em peso, preferivelmente pelo menos 90 % em peso, preferivelmente 100 % em peso) de isoparafinas C6 a C150 (preferivelmente C6 a C100, preferivelmente C6 a C25, preferivelmente C8 a C20)· Preferivelmente, as cadeias de parafina possuem ramificação C1 a C10 alquilando ao longo de pelo menos uma porção de cada cadeia de parafina, onde qualquer combinação de regio e estereoarranjo das ramificações alquila pode estar envolvida. Líquidos de isoparafina também podem incluir uma menor quantidade de (menos do que 50 % em peso, preferivelmente menos do que 30 % em peso, preferivelmente menos do que % em peso) de cicloparafinas com cadeias laterais ramificadas isoparafínicas. Isoparafinas podem incluir qualquer combinação de regio e estereoarranjo das ramificações alquila.

Em uma modalidade, o peso molecular médio numérico do fluido rico em isoparafina está na faixa de 100 a 1000 (preferivelmente 120 a 500, preferivelmente 150 a 300) g/mol. Em uma outra modalidade, o NFP rico em isoparafina tem uma viscosidade cinemática a 40° C de 1 a 15 cSt (preferivelmente 2 a 10 cSt). Em uma outra modalidade, o NFP rico em isoparafina tem uma viscosidade cinemática a 25° C de 1 a 30 cSt (preferivelmente 2 a 25 cSt, preferivelmente 3 a 20 cSt, preferivelmente 5 a cSt) e uma temperatura de transição vítrea (Tg) que não pode ser determinada por ASTM e 1356 ou se ela pode ser determinada então ela é menor do que 0o C (preferivelmente menos do que -10° C, preferivelmente menos do que -20° C, preferivelmente menos do que -30° C).

Em uma outra modalidade, o NFP rico em isoparafina tem uma ou mais das propriedades seguintes:

1. um ponto de fluidez de -40° C ou menos (preferivelmente -50° C ou menos, preferivelmente -60° C ou menos); e/ou

2. uma temperatura de transição vítrea (Tg) determinada por ASTM e 1356 de menos do que -20° C (preferivelmente menos do que -30°

C, preferivelmente menos do que -50° C), ou uma Tg que não pode ser determinada por ASTM e 1356; e/ou

3. uma viscosidade cinemática a 25° C de 1 a 30 cSt; e/ou

4. um peso molecular médio numérico (Mn) entre 2.000 e 100 g/mol (preferivelmente entre 1500 e 150 g/mol, preferivelmente entre 1000 e

200 g/mol); e/ou

5. um ponto de fulgor (ASTM D 56 ou D 93) de 50 a 200° C; e/ou

6. uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de menos do que 0,85 (preferivelmente menos do que 0,84, preferivelmente menos do que

0,83, preferivelmente de 0,65 a 0,85, preferivelmente de 0,70 a 0,84, preferivelmente de 0,75 a 0,83, preferivelmente de 0,800 a 0,840); e/ou

7. uma densidade de 0,70 a 0,85 g/cm3; e/ou

8. uma faixa de destilação tendo uma diferença entre as temperaturas superiores e inferiores de 40° C ou menos (preferivelmente 30°

C ou menos, preferivelmente 20° C ou menos, preferivelmente 10° C ou menos, preferivelmente entre 6 e 40° C); e/ou

9. um ponto de ebulição final de 115 a 500° C (preferivelmente de 200 a 450° C, preferivelmente de 250 a 400° C).

Líquidos de hidrocarboneto ricos em isoparafina adequados são descritos em, por exemplo US 3818105, US 3439088 e US 6197285, e estão comercialmente disponíveis sob o nome comercial ISOPAR® (ExxonMobiI Chemical), alguns dos quais são resumidos na tabela abaixo. Outros líquidos de hidrocarboneto ricos em isoparafina adequados estão commercialmente disponíveis sob os nomes comerciais SHELLSOL® (Royal Dutch/Shell), SOLTROL® (Chevron Phillips) e SASOL® (Sasol Limited). A porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do tipo cadeia (CO em tais líquidos é próximo a 100 % (95 % ou mais). Isoparafinas da série ISOPAR®

Grau KV @ 25° C (cSt) ponto de fluidez (0C) gravidade específica ponto de fulgor (0C) H 1,8 -63 0,76 53 K 1,9 -60 0,76 55 L 2,0 -57 0,77 62 M 3,8 -57 0,79 92 V 14,8 -63 0,82 130

Em uma outra modalidade, o NFP rico em isoparafina é uma

mistura de parafinas ramificadas e normais tendo 6 a 50 (preferivelmente 8 a 40, preferivelmente 10 a 30) átomos de carbono na molécula. A composição de isoparafina tem uma razão de parafina da ramificação para n-parafina de 1:1 a 100:1 (preferivelmente 1:1 a 10:1). A distribuição das ramificações nas isoparafinas da mistura é tal que pelo menos 50 % (preferivelmente pelo menos 70 %) são ramificações de metila, com menos do que 50 % (preferivelmente menos do que 30 %) de ramificações com número de carbono maior do que 1 (por exemplo, etila, propila, butila ou semelhantes). A mistura isoparafínica entra em ebulição dentro de uma faixa de 100 a 350° C (preferivelmente de 110 a 320° C) e com uma faixa de ebulição estreita (preferivelmente 35° C ou menos). Estas combinações de parafina da ramificação/n-parafina são descritas, por exemplo, na US 5906727. Polialfaolefinas

Em uma outra modalidade da presente invenção, o NFP compreende um líquido de polialfaolefina (PAO) com um ponto de fluidez de -10° C ou menos e uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou mais. Em geral, um líquido de PAO compreende oligômeros de hidrocarboneto fabricados por oligomerização catalítica de alfa-olefinas, preferivelmente alfa-olefinas lineares. Uma PAO pode ser caracterizada por qualquer tipo de taticidade, incluindo isotática ou sindiotática e/ou atática, e por qualquer grau de taticidade, incluindo rico em isotática ou rico em sindiotática ou completamente atática. Líquidos de PAO são descritos em, por exemplo, US 3149178; US 4827064; US 4827073; US 5171908; e US 5783531 e em SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCIONAL FLUIDS, Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin, eds. (Mareei Dekker, 1999), p. 3-52. Uma PAO não é um polímero.

Líquidos de PAO podem ser convenientemente preparados pela

oligomerização de uma α-olefina na presença de um catalisador de polimerização, tal como um catalisador de Friedel-Crafts (incluindo, por exemplo, AICI3, BF3, e complexos de BF3 com água, álcoois, ácidos carboxílicos, ou ésteres), um catalisador complexo de coordenação (incluindo, por exemplo, o sistema de sesquicloreto de etilalumínio +TiCI4), ou um catalisador homogêneo ou heterogêneo (sustentado) mais comumente usado para fabricar polietileno e/ou polipropileno (incluindo, por exemplo, catalisadores de Ziegler-Natta, metaloceno ou outros catalisadores de sítio único, e catalisadores de cromo). Em uma modalidade, a PAO compreende oligômeros Ci5 a C1500

(preferivelmente C20 a Ciooo, preferivelmente C30 a C8oo, preferivelmente C35 a C40O, o mais preferivelmente C40 a C25o) de alfa-olefinas. Estes oligômeros são dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros, etc. Em uma outra modalidade, a PAO compreende alfa-olefinas ramificadas ou lineares C3 a C24 (preferivelmente C5 a Ci8, preferivelmente C6 a Ci4, uniforme e preferivelmente Cs a C12, o mais preferivelmente Ci0), contanto que alfa- olefinas C3 e C4 estejam presentes em 10 % em peso ou menos. Em uma outra modalidade, a PAO compreende alfa-olefinas lineares (LAOs) C3 a C24 (preferivelmente C5 a Ci5, preferivelmente C6 a Ci4, o mais preferivelmente C8 a Ci2), contanto que LAOs C3 e C4 estejam presentes em 10 % em peso ou menos. Olefinas adequadas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, e combinações destes. Oligômeros de LAOs com apenas números de carbono uniformes entre 6 e 18 (inclusivos) são particularmente preferidos.

Em uma modalidade, uma única LAO é usada para preparar os oligômeros. Neste caso, uma modalidade preferida envolve a oligomerização de 1-deceno, e a PAO é uma mistura de oligômeros (incluindo, por exemplo, dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros, e superiores) de 1-deceno. Em uma outra modalidade, a PAO compreende oligômeros de duas ou mais LAOs C3 a Ci8 (preferivelmente LAOs C5 a Ci8), para fabricar 'bipolímero' ou 'terpolímero' ou combinações de copolímero de ordem superior, contanto que LAOs C3 e C4 estejam presentes em 10 % em peso ou menos. Neste caso, uma modalidade preferida envolve a oligomerização de uma mistura de 1-octeno, 1-deceno, e 1-dodeceno, e a PAO é uma mistura de oligômeros (por exemplo, dímeros, trímeros, tetrâmeros, pentâmeros, e superiores) de 'terpolímero' de 1-octeno/1-deceno/1-dodeceno.

Em uma outra modalidade, a PAO compreende oligômeros de uma única espécie de alfa-olefina tendo um número de carbono de 5 a 24 (preferivelmente 6 a 18, preferivelmente 8 a 12, o mais preferivelmente 10). Em uma outra modalidade, o NFP compreende oligômeros de alfa-olefinas mistas (isto é, envolvendo duas ou mais espécies de alfa-olefina), cada alfa- olefina tendo um número de carbono de 3 a 24 (preferivelmente 5 a 24, preferivelmente 6 a 18, o mais preferivelmente 8 a 12), contanto que alfa- olefinas tendo um número de carbono de 3 ou 4 estejam presentes em 10 % em peso ou menos. Em uma modalidade particularmente preferida, a PAO compreende oligômeros de alfa-olefinas mistas (isto é, envolvendo duas ou mais espécies de alfa-olefina) onde o número de carbono médio ponderado para a mistura de alfa-olefina é 6 a 14 (preferivelmente 8 a 12, preferivelmente 9 a 11).

Em uma outra modalidade, a PAO compreende oligômeros de uma ou mais α-olefina com fórmulas de unidade de repetição de: -[CHR-CH2]-

onde R é uma ramificação de hidrocarboneto saturado C3 a C18. Preferivelmente, R é constante para todos os oligômeros. Em uma outra modalidade, existe uma faixa de substituintes R abrangendo números de carbono de 3 a 18. Preferivelmente, R é linear, isto é, R é (CH2)zCH3,

onde ζ é 2 a 17 (preferivelmente 3 a 11, preferivelmente 4 a 9). Opcionalmente, R pode conter uma ramificação de metila ou etila, isto é, R é (CH2)m[CH(CH3)](CH2)nCH3 ou (CH2)x[CH(CH2CH3)](CH2)yCH3, onde (m +n) é 1 a 15 (preferivelmente 1 a 9, preferivelmente 3 a 7) e (x +y) é 1 a 14 (preferivelmente 1 a 8, preferivelmente 2 a 6). Preferivelmente m > n.

Preferivelmente m é 0 a 15 (preferivelmente 2 a 15, preferivelmente 3 a 12, preferivelmente 4a9)ené0a10 (preferivelmente 1 a 8, preferivelmente 1 a 6, preferivelmente 1 a 4). Preferivelmente χ > y. Preferivelmente χ é 0 a 14 (preferivelmente 1 a 14, preferivelmente 2 a 11, preferivelmente 3 a 8) e y é 0 a 10 (preferivelmente 1 a 8, preferivelmente 1 a 6, preferivelmente 1 a 4.) Preferivelmente, as unidades de repetição são arranjadas em uma forma cabeça-cauda com conexões de aquecimento mínimo-cabeça.

A PAO pode ser atática, isotática, ou sindiotática. Em uma modalidade, a PAO tem essencialmente a mesma população de mesodíades [m] e racêmicas [r] (preferivelmente nenhum [m] nem [r] maior do que 60 %, preferivelmente nem maior do que 55 %) como medido por 13C-RMN1 tornando-a atática. Em uma outra modalidade, a PAO tem mais do que 60 % (preferivelmente mais do que 70 %, preferivelmente mais do que 80 %, preferivelmente mais do que 90 %) meso díades [m]. Em uma outra modalidade, a PAO tem mais do que 60 % (preferivelmente mais do que 70 %, preferivelmente mais do que 80 %, preferivelmente mais do que 90 %) de díades racêmicas [r]. Em uma modalidade, [m]/[r] determinada por 13C-RMN está entre 0,9 e 1,1 em uma modalidade, [m]/[r] é maior do que 1 em uma outra modalidade, e [m]/[r] é menor do que 1 ainda em uma outra modalidade.

PAOs preferidas têm uma "razão de ramificação" como definido

em US 4827064 e medidas de acordo com o método descrito nesta, de 0,20 ou menos (preferivelmente 0,19 ou menos, preferivelmente 0,18 ou menos, preferivelmente 0,17 ou menos, preferivelmente 0,15 ou menos, preferivelmente 0,12 ou menos, preferivelmente 0,10 ou menos). Em uma modalidade da presente invenção, a PAO tem um peso

molecular médio numérico de 100 a 20.000 g/mol (preferivelmente 300 a 15.000 g/mol, preferivelmente 400 a 10.000 g/mol, preferivelmente 500 a 5.000 g/mol, preferivelmente 600 a 3.000 g/mol, preferivelmente 600 a 1.500 g/mol).

Em uma modalidade preferida, a PAO tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou mais (preferivelmente 5 cSt ou mais, preferivelmente 6 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais, preferivelmente 20 cSt ou mais, preferivelmente 30 cSt ou mais, preferivelmente 40 cSt ou mais, preferivelmente 100 ou mais, preferivelmente 150 cSt ou mais). Em uma outra modalidade, a PAO tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 300 cSt ou menos (preferivelmente 100 cSt ou menos). Em uma outra modalidade, a PAO tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 3.000 cSt (preferivelmente 4 a 1.000 cSt, preferivelmente 6 a 300 cSt, preferivelmente 8 a 150 cSt, preferivelmente 8 a 100 cSt, preferivelmente 8 a 40 cSt). Em uma outra modalidade, a PAO tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 a 1000 cSt (preferivelmente 10 a 300 cSt, preferivelmente 10 a 100 cSt). Ainda em uma outra modalidade, a PAO tem uma viscosidade cinemática a 100° C de cerca de 4 a 8 cSt. Ainda em uma outra modalidade, a PAO tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 1 a 3 cSt.

Em uma outra modalidade preferida, a PAO tem um índice de Viscosidade de 120 ou mais (preferivelmente 130 ou mais, preferivelmente 140 ou mais, preferivelmente 150 ou mais, preferivelmente 170 ou mais, preferivelmente 190 ou mais, preferivelmente 200 ou mais, preferivelmente 250 ou mais, preferivelmente 300 ou mais). Em uma outra modalidade, a PAO ou combinação de PAOs tem um índice de viscosidade de 120 a 350 (preferivelmente 130 a 250).

Ainda em uma outra modalidade preferida, a PAO tem um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -35° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos). Em uma outra modalidade, a PAO ou combinação de PAOs tem um ponto de fluidez de -15 a -70° C (preferivelmente -25 a -60° C). Ainda em uma outra modalidade preferida, a PAO tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de -40° C ou menos (preferivelmente - 50° C ou menos, preferivelmente -60° C ou menos, preferivelmente -70° C ou menos, preferivelmente -80° C ou menos). Em uma outra modalidade, a PAO ou combinação de PAOs tem uma Tg de -50 a -120° C (preferivelmente -60 a -100° C, preferivelmente -70 a -90° C).

Ainda em uma outra modalidade preferida, a PAO tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 210° C ou mais, preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 230° C ou mais), preferivelmente entre 240° C e 290° C.

Ainda em uma outra modalidade preferida, a PAO tem uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,85 ou menos, preferivelmente 0,84 ou menos).

PAOs particularmente preferidas são aquelas tendo A) um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 210° C ou mais, preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 230° C ou mais); e B) um ponto de fluidez menor do que -20° C (preferivelmente menor do que -25° C, preferivelmente menor do que -30° C, preferivelmente menor do que -35°, preferivelmente menor do que -40° C) e/ou uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 cSt ou mais (preferivelmente 35 cSt ou mais, preferivelmente 40 cSt ou mais, preferivelmente 50 cSt ou mais).

Outras PAOs preferidas têm uma viscosidade cinemática a 100° C de pelo menos 3 cSt (preferivelmente pelo menos 6 cSt, preferivelmente pelo menos 8 cSt, o mais preferivelmente pelo menos 10 cSt); um índice de viscosidade de pelo menos 120 (preferivelmente pelo menos 130, preferivelmente pelo menos 140, o mais preferivelmente pelo menos 150); um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, o mais preferivelmente -40° C ou menos); e uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,85 ou menos, o mais preferivelmente 0,84 ou menos).

A PAO pode ser compreendida de um ou mais componentes de PAO diferentes. Em uma modalidade, o NFP é uma combinação de uma ou mais PAOs com composições diferentes (por exemplo, a-olefina(s) diferente(s) foram usadas para fabricar os oligômeros) e/ou propriedades físicas diferentes (por exemplo, viscosidade cinemática, ponto de fiuidez, índice de viscosidade, e/ou temperatura de transição vítrea).

PAOs desejáveis estão disponíveis como SpectraSyn® e SpectraSyn Ultra® da ExxonMobiI Chemical em Houston, Texas (previamente vendida sob os nomes comerciais SHF e SuperSyn® pela ExxonMobiI Chemical Company), algumas das quais são resumidas na tabela abaixo. Outras PAOs úteis incluem Synfluid® disponível da ChevronPhiIIips Chemical Company (Pasedena, Texas), Durasyn® disponível da Innovene (Chicago, Illinois), Nexbase® disponível da Neste Oil (Keilaniemi, Finland), e Synton® disponível da Chemtura Corporation (Middlebury, Connecticut). A porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do tipo cadeia (CO é próximo a 100 % (tipicamente maior do que 98 % ou ainda 99 %) para PAOs.

Polialfaolefinas da Série SpectraSyn®

Grau KV @ KV @ KV @ Vl Ponto de fiuidez, Gravidade Ponto de ID 100° C, 100° C, 40° C, 0C específica fulgor, 0C cSt cSt cSt 4 4 19 126 -66 0,820 220 Mais 4 4 17 122 -60 0,820 228 6 6 31 138 -57 0,827 246 Mais 6 6 30 140 -54 0,827 246 8 8 48 139 -48 0,833 260 10 66 137 -48 0,835 266 40 39 396 147 -36 0,850 281 100 100 1240 170 -30 0,853 283 Ultra 150 150 1.500 218 -33 0,850 > 265 Ultra 300 300 3.100 241 -27 0,852 >265 Ultra 1000 1.000 10.000 307 -18 0,855 >265

Esta invenção também refere-se a composições de poliolefina de heterofase compreendendo uma ou mais poliolefinas, preferivelmente polipropileno, e um ou mais plasticizantes não funcionalizados onde o plasticizante não funcionalizado compreende uma polialfaolefina compreendendo oligômeros de olefinas C5 a Ci8 (preferivelmente C6 a Ci4, preferivelmente C8 a C12, preferivelmente Ci0); tendo uma viscosidade cinemática a 100° C de 5 cSt ou mais (preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais); um índice de viscosidade de 120 ou mais (preferivelmente 130 ou mais); e um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos). Esta invenção também refere se a composições de poliolefina

compreendendo um TPO com base em polipropileno e um ou mais plasticizantes não funcionalizados onde o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de olefinas lineares tendo 5 a 18 átomos de carbono (preferivelmente 6 a 14 átomos de carbono, preferivelmente 8 a 12 átomos de carbono, preferivelmente 10 átomos de carbono); uma viscosidade cinemática a 100° C de 5 a 300 cSt (preferivelmente 8 a 150 cSt, preferivelmente 10 a 100 cSt); um índice de viscosidade de 120 ou mais (preferivelmente 130 ou mais, preferivelmente 140 ou mais); e um ponto de fluidez de -20° C ou menos (preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos). Polibutenos

Em algumas modalidades da presente invenção, o NFP compreende oligômeros de olefinas C4 (incluindo 1-buteno, 2-buteno, isobutileno, e butadieno, e misturas destes) e até 10 % em peso de outras olefinas, freqüentemente referidas como um líquido de "polibutenos" quando os oligômeros compreendem principalmente isobutileno e 1-buteno. Como usado aqui, o termo "polibutenos" também inclui oligômeros de homopolímero de isobutileno ou 1-buteno, oligômeros de copolímero de um fluxo de rafinato C4, e oligômeros de copolímero de olefinas C4 com etileno e/ou propileno e/ou olefinas C5. Tais líquidos são comumente usados como aditivos para poliolefinas; por exemplo para introduzir adesividade ou como um auxiliar de processamento. A razão de isômeros de olefina C4 pode variar por fabricante e por grau, e o material pode ser ou não hidrogenado depois da síntese. Polibutenos são descritos, por exemplo, em SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS (Leslie R. Rudnick & Ronald L. Shubkin, ed., Mareei Dekker 1999), p. 357-392.

Polibutenos preferidos incluem aqueles nos quais unidades

derivadas de isobutileno compreendem 40 a 100 % em peso (preferivelmente 40 a 99 % em peso, preferivelmente 40 a 96 % em peso) do polímero; e/ou as unidades derivadas de 1-buteno compreendem 0 a 40 % em peso (preferivelmente 2 a 40 % em peso) do copolímero; e/ou as unidades derivadas de 2-buteno compreendem 0 a 40 % em peso (preferivelmente 0 a 30 % em peso, preferivelmente 2 a 20 % em peso) do polímero.

Polibutenos adequados podem ter uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 50.000 cSt (mais comumente 5 a 3000 cSt), um ponto de fluidez de -60 a 10° C (mais comumente -40 a 0° C), e um peso molecular médio numérico de 300 a 10.000 g/mol (mais comumente 500 a 2.000 g/mol). Note que, na mesma viscosidade cinemática ou peso molecular, um líquido de polibutenos tem uma gravidade específica mais alta e ponto de fulgor mais baixo do que um líquido de PAO. Líquidos de polibutenos desejáveis estão comercialmente

disponíveis de uma variedade de fontes incluindo Innovene (graus Indopol®) e Infineum (graus da Série C). Quando a olefina C4 for exclusivamente isobutileno, o material é referido como "poli-isobutileno" ou PIB. Fontes comerciais de PIB incluem Texas Petrochemical (graus de PIB realçado de TPC). Quando a olefina C4 for exclusivamente 1-buteno, o material é referido como "poli-n-buteno" ou PNB.

Propriedades de alguns líquidos de polibutenos fabricados a partir de olefina(s) C4 são resumidas na tabela abaixo. Em geral, graus com um ponto de fulgor de 200° C ou mais também têm um ponto de fluidez maior do que -10° C e/ou um Vl menos do que 120. A porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do tipo cadeia (Cp) é próxima a 100 % (tipicamente maior do que 98 % ou ainda 99 %) para polibutenos. Exemplos comerciais de Oligômeros de olefina(s) C4

Grau KV ι @ 100° C, Vl Ponto de Gravidade Ponto de cSt fluidez, °C específica fulgor, °C TPC 137 (PIB) 6 132 -51 0,843 120 TPC 1105 (PIB) 220 145 -6 0,893 200 TPC 1160 (PIB) 660 190 +3 0,903 230 Innovene Indopol 52 87 -23 0,869 -150 H-25 Innovene Indopol 108 90 -13 0,884 -190 H-50 Innovene Indopol 218 121 -7 0,893 -210 H-100 Infineum C9945 11 74* -34 0,854 170 Infineum C9907 78 103* -15 0,878 204 Infineum C9995 230 131* -7 0,888 212 Infineum C9913 630 174* +10 0,888 240

* Estimado com base na viscosidade cinemática a 100° C e 38° C

Em uma modalidade preferida da presente invenção, o NFP não é um oligômero de olefinas C4 (isto é, 1-buteno, 2-buteno, isobutileno, butadieno, e misturas destes), incluindo polibutenos e/ou PIB e/ou PNB. Em uma outra modalidade, o NFP contém menos do que 90 % em peso (preferivelmente menos do que 80 % em peso, preferivelmente menos do que 70 % em peso, preferivelmente menos do que 60 % em peso, preferivelmente menos do que 50 % em peso, preferivelmente menos do que 40 % em peso, preferivelmente menos do que 30 % em peso, preferivelmente menos do que 20 % em peso, preferivelmente menos do que % em peso, preferivelmente menos do que 5 % em peso, preferivelmente menos do que 2 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso, preferivelmente 0 % em peso) de olefinas C4, em particular 1-buteno e isobutileno.

Ainda em uma outra modalidade, quando um NFP está presente, oligômeros de olefinas C4 (isto é, 1-buteno, 2-buteno, isobutileno, butadieno, e misturas destes) também podem estar presentes na composição. Em uma modalidade preferida, a composição compreende menos do que 50 % em peso (preferivelmente menos do que 40 %, preferivelmente menos do que 30 % em peso, preferivelmente menos do que 20 % em peso, preferivelmente menos do que 10 % em peso, preferivelmente menos do que % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso, preferivelmente 0 % em peso) de oligômeros de olefinas C4, incluindo polibutenos e/ou PIB e/ou PNB.

Fluidos de hidrocarboneto de pureza elevada

Em uma outra modalidade, o NFP é um fluido de hidrocarboneto de pureza elevada de viscosidade lubrificante compreendendo uma mistura de parafinas C2o a C120, 50 % em peso ou mais sendo hidrocarbonetos isoparafínicos e menos do que 50 % em peso sendo hidrocarbonetos que contêm estruturas naftênicas e/ou aromáticas. Preferivelmente, a mistura de parafinas compreende um óleo-base ou óleo lubrificante de isomerato de cera, que inclui:

1. ceras naturais e refinadas hidroisomerizadas, tais como ceras de pó de carvão, ceras desoleificadas, ceras de alfa-olefina normais, ceras microcristalinas, e estoques cerosos derivados de gasóleos, resíduos de hidrocraqueador de combustíveis, rafinatos de hidrocarboneto, hidrocarbonetos hidrocraqueados, óleos lubrificantes, óleos minerais, polialfaolefinas, ou outros compostos de hidrocarboneto linear ou ramificado com número de carbono de cerca de 20 ou mais; e 2. ceras sintéticas hidroisomerizadas, tais como ceras de

Fischer-Tropsch (isto é, os resíduos de ponto de ebulição elevado de síntese de Fischer-Tropsch, incluindo hidrocarbonetos cerosos); ou misturas destes. Os mais preferidos são óleos-base lubrificantes ou óleos derivados de hidrocarbonetos sintetizados em um processo de Fischer- Tropsch como parte de um processo de Gás-para-Líquidos (GTL) global.

Em uma modalidade, a mistura de parafinas tem duas ou mais das propriedades seguintes: 1. um teor de naftênico de menos do que 40 % em peso (preferivelmente menos do que 30 % em peso, preferivelmente menos do que 20 % em peso, preferivelmente menos do que 15 % em peso, preferivelmente menos do que 10 % em peso, preferivelmente menos do que

5 % em peso, preferivelmente menos do que 2 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso) com base no peso total da mistura de hidrocarboneto; e/ou

2. um teor de parafinas normais de menos do que 5 % em peso (preferivelmente menos do que 4 % em peso, preferivelmente menos do que

3 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso) com base no peso total da mistura de hidrocarboneto; e/ou

3. um teor de aromático de 1 % em peso ou menos (preferivelmente 0,5 % em peso ou menos); e/ou

4. um nível de saturados de 90 % em peso ou mais alto

(preferivelmente 95 % em peso ou mais alto, preferivelmente 98 % em peso

ou mais alto, preferivelmente 99 % em peso ou mais alto); e/ou

5. a porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do tipo cadeia (Cp) de 80 % ou mais (preferivelmente 90 % ou mais, preferivelmente 95 % ou mais, preferivelmente 98 % ou mais); e/ou

6. uma razão de parafina ramificada:parafina normal maior do

que cerca de 10:1 (preferivelmente maior do que 20:1, preferivelmente maior do que 50:1, preferivelmente maior do que 100:1, preferivelmente maior do que 500:1, preferivelmente maior do que 1000:1); e/ou

7. cadeias laterais com 4 ou mais carbonos compondo menos do

que 10 % de todas as cadeias laterais (preferivelmente menos do que 5 %,

preferivelmente menos do que 1 %); e/ou

8. cadeias laterais com 1 ou 2 carbonos compondo pelo menos 50 % de todas as cadeias laterais (preferivelmente pelo menos 60 %, preferivelmente pelo menos 70 %, preferivelmente pelo menos 80 %,

preferivelmente pelo menos 90 %, preferivelmente pelo menos 95 %, preferivelmente pelo menos 98 %); e/ou

9. um teor de enxofre de 300 ppm ou menos (preferivelmente 100 ppm ou menos, preferivelmente 50 ppm ou menos, preferivelmente 10 ppm ou menos) onde ppm é em uma base de peso; e/ou

10. um teor de nitrogênio de 300 ppm ou menos (preferivelmente 100 ppm ou menos, preferivelmente 50 ppm ou menos, preferivelmente 10

ppm ou menos) onde ppm é em uma base de peso; e/ou

11. um peso molecular médio numérico de 300 a 1800 g/mol (preferivelmente 400 a 1500 g/mol, preferivelmente 500 a 1200 g/mol, preferivelmente 600 a 900 g/mol); e/ou

12. uma viscosidade cinemática a 40° C de 10 cSt ou mais

(preferivelmente 25 cSt ou mais, preferivelmente entre cerca de 50 e 400

cSt); e/ou

13. uma viscosidade cinemática a 100° C variando de 2 a 50 cSt (preferivelmente 3 a 30 cSt, preferivelmente 5 a 25 cSt, preferivelmente 6 a cSt, preferivelmente 8 a 16 cSt); e/ou

14. um índice de viscosidade (VI) de 80 ou maior

(preferivelmente 100 ou maior, preferivelmente 120 ou maior, preferivelmente 130 ou maior, preferivelmente 140 ou maior, preferivelmente 150 ou maior, preferivelmente 160 ou maior, preferivelmente 180 ou maior); e/ou

15. um ponto de fluidez de -5o C ou mais baixo (preferivelmente -

10° C ou mais baixo, preferivelmente -15° C ou mais baixo, preferivelmente - 20° C ou mais baixo, preferivelmente -25° C ou mais baixo, preferivelmente - 30° C ou mais baixo); e/ou

16. um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220°

C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais, preferivelmente 260° C ou

mais); e/ou

17. uma gravidade específica (15,6° C/15,6° C) de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,85 ou menos, preferivelmente 0,84 ou menos); e/ou

18. um ponto de anilina de 120° C ou mais; e/ou

19. um número de bromo de 1 ou menos.

Em uma modalidade preferida, a mistura de parafinas compreende um óleo-base ou óleo GTL. Óleos-base e óleos GTL são fluidos de viscosidade lubrificante que são geralmente derivados de hidrocarbonetos sintetizados cerosos, que são por si só derivados por intermédio de um ou mais processos de síntese, combinação, transformação, e/ou rearranjo de compostos contendo carbono gasoso e compostos contendo hidrogênio como matérias-primas, tais como: hidrogênio, dióxido de carbono, monóxido de carbono, água, metano, etano, etileno, acetileno, propano, propileno, propino, butano, butilenos, e butinos. Preferivelmente, a matéria-prima é "gás sintético" (gás de síntese, essencialmente CO e H2) derivado de uma fonte adequada, tal como gás natural e/ou carvão. Óleos-base e óleos GTL incluem isomeratos de cera, compreendendo, por exemplo, ceras sintetizadas hidroisomerizadas, ceras de Fischer-Tropsch (F-T) hidroisomerizadas (incluindo hidrocarbonetos cerosos e oxigenados análogos possíveis), ou misturas destes. Óleos-base e óleos GTL podem compreender ainda outros óleos-base e óleos de base hidroisomerizados. Óleos-base ou óleos GTL particularmente preferidos são aqueles compreendendo ceras de F-T principalmente hidroisomerizadas e/ou outros hidrocarbonetos líquidos obtidos por um processo de síntese de F-T.

A síntese de hidrocarbonetos, incluindo hidrocarbonetos cerosos, por F-T pode envolver qualquer processo adequado conhecido na técnica, incluindo aqueles envolvendo uma pasta fluida, um leito fixo, ou um leito fluidizado de partículas de catalisador em um líquido de hidrocarboneto. O catalisador pode ser um catalisador amorfo, por exemplo com base em um metal do Grupo Vlll tal como Fe, Ni, Co, Ru, e Re em um material de suporte inorgânico adequado, ou um catalisador cristalino, por exemplo um catalisador zeolítico. O processo de fabricar um óleo-base lubrificante ou óleo a partir de um estoque ceroso é caracterizado como um processo de hidrodesparafinação. Uma etapa de hidrotratamento, enquanto tipicamente não necessária para ceras de F-T, pode ser realizada antes da hidrodesparafinação se desejado. Algumas ceras de F-T podem beneficiar- se da remoção de oxigenados enquanto outras podem beneficiar-se de tratamento com oxigenados antes da hidrodesparafinação. O processo de hidrodesparafinação é tipicamente conduzido em um catalisador ou combinação de catalisadores em temperaturas e pressões elevadas na presença de hidrogênio. O catalisador pode ser um catalisador amorfo, por exemplo com base em Co, Mo, W, etc. em um material de suporte de óxido adequado, ou um catalisador cristalino, por exemplo um catalisador zeolítico tal como ZSM-23 e ZSM-48 e outros descritos nas Patentes US 4906350, freqüentemente usados em combinação com um metal do Grupo Vlll tal como Pd ou Pt. Este processo pode ser seguido por uma etapa de desparafinação de solvente e/ou catalítica para diminuir o ponto de fluidez do hidroisomerado. A desparafinação de solvente envolve o fracionamento físico de componentes cerosos do hidroisomerado. A desparafinação catalítica converte uma porção do hidroisomerado a hidrocarbonetos de ebulição mais baixa; ela freqüentemente envolve uma peneira molecular seletiva de forma, tal como um material de zeólito ou silicoaluminofosfato, em combinação com um componente de metal catalítico, tal como Pt1 em um processo do tipo de leito fixo, leito fluidizado, ou pasta fluida em temperaturas e pressões elevadas na presença de hidrogênio.

Catalisadores, processos, e composições úteis para óleos-base e óleos GTL, óleos-base e óleos derivados de hidrocarboneto de Fischer- Tropsch, e óleos-base e óleos hidroisomerizados de isomerato de cera são descritos em, por exemplo, Patentes U.S. 2.817.693; 4.542.122; 5.5456.74;

4.568.663; 4.621.072; 4.663.305; 4.897.178; 4.900.407; 4.921.594; 4.923.588; 4.937.399; 4.975.177; 5.059.299; 5.158.671; 5.182.248; 5.200.382; 5.290.426; 5.516.740; 5.580.442; 5.885.438; 5.935.416; 5.935.417; 5.965.475; 5.976.351; 5.977.425; 6.025.305; 6.080.301; 6.090.989; 6.096.940; 6.103.099; 6.165.949; 6.190.532; 6.332.974; 6.375.830; 6.383.366; 6.475.960; 6.620.312; e 6.676.827; Patentes

Européias 324528, 532116, 532118, 537815, 583836, 666894, 668342, 776959; Pedidos de Patente WO 97/31693, 99/20720, 99/45085, 02/64710, 02/64711, 02/70627, 02/70629, 03/33320; e Patentes Britânicas 1350257;

1390359; 1429494; e 1440230. Processos particularmente favoráveis são descritos em Pedidos de Patente Europeus 464546 e 464547. Processos usando alimentações de cera de Fischer-Tropsch são descritos nas Patente U.S. Ν— 4.594.172; 4.943.672; 6.046.940; 6.103.099; 6.332.974; 6.375.830; e 6.475.960.

Fluidos derivados de GTL desejáveis são esperados tornar-se amplamente disponíveis de várias fontes, incluindo Chevron, ConocoPhiIIips, ExxonMobiI, Sasol, SasoIChevron, Shell, Statoil, e Syntroleum.

Esta invenção também se refere a composições de poliolefina plasticizadas compreendendo uma ou mais poliolefinas e um ou mais ρIasticizantes não funcionalizados, onde um ou mais NFP é um fluido de hidrocarboneto de pureza elevada derivado de um processo de GTL compreendendo uma mistura de parafinas de número de carbono variando de cerca de C20 a Cioo> uma razão molar de isoparafinas:n-parafinas maior do que cerca de 50:1, a porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas (Cp) de 98 % ou mais, um ponto de fluidez variando de cerca de -20 a -60° C, e uma viscosidade cinemática a 100° C variando de cerca de 6 a 20 cSt. Como usado aqui, os termos seguintes têm os singificados

indicados: "hidroisomerizado" descreve um processo catalítico em que parafinas normais e/ou isoparafinas levemente ramificadas são convertidas por rearranjo em isoparafinas mais ramificadas (também conhecido como "isodesparafinação"); "cera" é um material hidrocarbonáceo que existe como um sólido em ou próximo à temperatura ambiente, com um ponto de fusão de 0o C ou acima, e consistindo predominantemente em moléculas parafínicas, a maioria das quais são parafinas normais; "cera de pó de carvão" é a cera recuperada de óleos de petróleo tais como por desparafinação de solvente, e pode ser hidrotratada ainda para remover os heteroátomos.

Óleos Minerais do Grupo Ill

Em uma outra modalidade, o NFP compreende um Óleo Mineral do Grupo III. Preferivelmente, o NFP tem níveis de saturados de 90 % ou mais (preferivelmente 92 % ou mais, preferivelmente 94 % ou mais; preferivelmente 95 % ou mais, preferivelmente 98 % ou mais); um teor de enxofre de menos do que 0,03 % (preferivelmente entre 0,001 e 0,01 %); e um Vl de 120 ou mais (preferivelmente 130 ou mais, preferivelmente 140 ou mais). Preferivelmente, o Óleo Mineral do Grupo Ill tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 50, preferivelmente 4 a 40 cSt, preferivelmente 6 a 30 cSt, preferivelmente 8 a 20; e/ou um peso molecular médio numérico de 300 a 5.000 g/mol, preferivelmente 400 a 2.000 g/mol, preferivelmente 500 a 1.000 g/mol. Preferivelmente o Óleo Mineral do Grupo Ill tem um ponto de fluidez de -10° C ou menos, um ponto de fulgor de 200° C ou mais, e uma gravidade específica (15,6° C/15,6° C) de 0,86 ou menos.

Preferivelmente, o Óleo Mineral do Grupo Ill é um óleo-base do Grupo III. Óleos-base do Grupo Ill desejáveis estão comercialmente disponíveis de várias fontes e incluem aqueles descritos na tabela abaixo. A porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do tipo cadeia (Cp) em tais líquidos é maior do que 80 %. Óleos-base do Grupo Ill comercialmente disponíveis

KV @ 100°C, Vl Pontode Gravidade Pontode cSt_fluidez, °C específica fulgor, °C

UCBO 4R1 4,1 127 -18 0,826 216 UCBO 7R1 7,0 135 -18 0,839 250 Nexbase 30432 4,3 124 -18 0,831 224 Nexbase 30502 5,1 126 -15 0,835 240 Nexbase 30602 6,0 128 -15 0,838 240 Nexbase 30802 8,0 128 -15 0,843 260 Yubase YU-43 4,2 122 -15 0,843 230 Yubase YU-63 6,5 131 -15 0,842 240 Yubase YU-83 7,6 128 -12 0,850 260 Ultra-S 44 4,3 123 -20 0,836 220 Ultra-S 64 5,6 128 -20 0,839 234 Ultra-S 84 7,2 127 -15 0,847 256 VHVI 45 4,6 128 -21 0,826 VHVI 85 8,0 127 -12 0,850 248 Visom 46 4,0 210 Visom 66 6,6 148 -18 0,836 250 1 Disponível da ChevronTexaco (USA).

2 Disponível da Neste Óleo (Finland).

3 Disponível da SK Corp (South Korea).

4 Disponível da ConocoPhiIIips (USA) / S-Oil (South Korea). 5 Disponível da PetroCanada (Canada).

6 Disponível da ExxonMobiI (USA). Óleos de Processo Parafínicos Excepcionais

Em uma outra modalidade, o NFP é um Óleo de Processo Parafínico Excepcional, que é um óleo de processo parafínico com: A) um índice de viscosidade menor do que 120 (preferivelmente

90 a 119), e

B) um Cp de 65 % ou mais (preferivelmente 68 % ou mais, preferivelmente 70 % ou mais, preferivelmente 75 % ou mais, preferivelmente 80 % ou mais), e C) um Ca de 1 % ou menos (preferivelmente 0,5 % ou menos,

preferivelmente 0 %), e

D) uma viscosidade cinemática a 40° C de 80 cSt ou mais (preferivelmente 90 cSt ou mais, preferivelmente 100 cSt ou mais, preferivelmente 120 cSt ou mais, preferivelmente 150 cSt ou mais,

preferivelmente 200 cSt ou mais, preferivelmente 250 cSt ou mais, preferivelmente 300 cSt ou mais), e

E) um ponto de fluidez de -15° C ou menos (preferivelmente -18° C ou menos, preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -35° C ou menos).

Exemplos de óleos de processo parafínicos comercialmente

disponíveis são descritos nas tabelas abaixo; cada um tem um índice de viscosidade menor do que 120, de modo que nenhum é Óleo Mineral do Grupo III. Além disso, todos têm menos do que 80 % de carbonos em estruturas semelhantes à cadeia parafínica (CP < 80 %), significando que eles todos também têm mais do que 20 % de carbonos em estruturas semelhantes ao anel aromático e/ou naftênico (CA +CN). Óleos de processo parafínicos convencionais, como mostrado na primeira tabela, são de viscosidade baixa e/ou têm pontos de fluidez relativamente altos. Os óleos de processo parafínicos excepcionais na segunda tabela são exemplos de uma subcategoria muito seleta de óleos de processo parafínicos que têm uma viscosidade cinemática a 40° C de 80 cSt ou mais (indicando o potencial para a permanência alta) e um ponto de fluidez de -15° C ou menos (indicando o potencial para eficiência de plasticização alta).

Exemplos comerciais de Óleos de Processo Parafínicos Convencionais

KV @ 40° KV @ 100° Vl Ponto Gravidade Ponto % de CcSt CcSt de específica de Cp fluidez fulgor °C °C Drakeol 341 76 9 99 -12 0,872 254 68 Paralux 1001R2 20 4 99 -17 0,849 212 68 Paralux 2401R2 43 6 101 -12 0,866 234 66 Sunpar1203 41 6 106 -15 0,872 228 68 Sunpar1503 94 11 97 -12 0,881 245 65 Sunpar 22803 475 31 95 -9 0,899 305 67 Plastol 1354 24 5 104 -9 0,865 210 67 Plastol 5374 103 11 97 -3 0,880 240 66 Plastol 21054 380 30 110 -15 0,885 270 Flexon 8434 30 5 91 -12 0,869 218 65 Flexon 8654 106 11 93 -3 0,879 252 69 Flexon 8154 457 32 101 -9 0,895 310 67 Shellflex 2105 19 4 95 -18 0,860 216 66 Shellflex 3305 70 9 95 -10 0,875 256 68 Shellflex 8105 501 33 95 -9 0,896 324 69 Diana PW326 31 5 104 -18 0,862 226 67

1 Disponível da Penreco (USA).

2 Disponível da Chevron (USA).

3 Disponível da Sunoco (USA).

4 Disponível da ExxonMobiI (USA). Disponível da Royal Dutch Shell (UK/Netherlands).

6 Disponível da Idemitsu (Japan).

Exemplos comerciais de óleos de processo parafínicos excepcionais

KV @ 40° KV @ 100° Vl Ponto Gravidade Ponto %d< C cSt CcSt de específica de Cp fluidez fulgor °C °C Paralux 6001R1 118 12 102 -21 0,875 274 70 Diana PW90 2 90 11 105 -22 0,872 262 71 Diana PW380 2 376 26 106 -19 0,877 293 73

1 Disponível da Chevron (USA).

2 Disponível da Idemitsu (Japan).

Preferivelmente, o NFP não é um óleo mineral naftênico (também chamado um óleo de processo naftênico ou um óleo extensor naftênico), nem ele é um óleo mineral aromático (também chamado um óleo de processo aromático ou um óleo extensor aromático). Mais preferivelmente, óleos minerais naftênicos e aromáticos são substancialmente ausentes das composições da presente invenção. Em certas modalidades, óleos minerais parafínicos com uma viscosidade cinemática a 40° C de menos do que 80 cSt e um ponto de fluidez de mais do que -15° C são substancialmente ausentes das composições da presente invenção.

Caracterísicas Gerais de NFPs Úteis

Em modalidades preferidas, o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C (KV10o) de 3 cSt ou mais, preferivelmente 4 cSt ou mais, preferivelmente 5 cSt ou mais, preferivelmente 6 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais, preferivelmente 20 cSt ou mais, preferivelmente 40 cSt ou mais, preferivelmente 6 a 5000 cSt, preferivelmente 8 a 3000 cSt, preferivelmente a 1000 cSt, preferivelmente 12 a 500 cSt, preferivelmente 15 a 400 cSt, preferivelmente 20 a 350 cSt, preferivelmente 35 a 300 cSt, preferivelmente 40 a 200 cSt, preferivelmente 8 a 300 cSt, preferivelmente 6 a 150 cSt, preferivelmente 10 a 100 cSt, preferivelmente menos do que 50 cSt, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de KVioo inferior com qualquer limite de KVioo superior descrito aqui.

Em modalidades preferidas, o NFP tem um ponto de fluidez de - 10° C ou menos, preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos, preferivelmente -45° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos, preferivelmente -10 a -100° C, preferivelmente -15 a -80° C, preferivelmente -15 a -75° C, preferivelmente - a -70° C, preferivelmente -25 a -65° C, preferivelmente maior do que - 120° C, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de ponto de fluidez inferior com qualquer limite de ponto de fluidez superior descrito aqui. Em uma outra modalidade, o NFP tem um ponto de fluidez de menos do que -30° C quando a viscosidade cinemática a 40° C é de 20 a 600 cSt (preferivelmente 30 a 400 cSt, preferivelmente 40 a 300 cSt). A maioria dos óleos minerais, que tipicamente incluem porções aromáticas e outros grupos funcionais, têm um ponto de fluidez de 10 a -20° C na mesma faixa de viscosidade cinemática.

Em uma modalidade preferida, o NFP tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de -40° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos, preferivelmente -60° C ou menos, preferivelmente -70° C ou menos, preferivelmente -80° C ou menos, preferivelmente -45 a -120° C, preferivelmente -65 a -90° C, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de Tg inferior com qualquer limite de Tg superior descrito aqui. Em modalidades preferidas, o NFP tem um índice de

Viscosidade (VI) de 100 ou mais, preferivelmente 110 ou mais, preferivelmente 120 ou mais, preferivelmente 130 ou mais, preferivelmente 115 a 350, preferivelmente 135 a 300, preferivelmente 140 a 250, preferivelmente 150 a 200, preferivelmente 125 a 180, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de Vl inferior com qualquer limite de Vl superior descrito aqui.

Em modalidades preferidas, o NFP tem um ponto de fulgor de 200° C ou maior, preferivelmente 210° ou maior, preferivelmente 230° C ou maior, preferivelmente 200 a 350° C, preferivelmente 210 a 300° C, preferivelmente 215 a 290° C, preferivelmente 220 a 280° C, preferivelmente 240 a 280° C, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de ponto de fulgor inferior com qualquer limite de ponto de fulgor superior descrito aqui.

Em modalidades preferidas, o NFP tem uma gravidade específica de 0,86 ou menos, preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,84 ou menos, preferivelmente 0,78 a 0,86, preferivelmente 0,79 a 0,855, preferivelmente 0,80 a 0,85, preferivelmente 0,81 a 0,845, preferivelmente 0,82 a 0,84, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de gravidade específica inferior com qualquer limite de gravidade específica superior descrito aqui.

Em modalidades preferidas, o NFP tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 250 g/mol ou mais, preferivelmente 300 g/mol ou mais, preferivelmente 500 g/mol ou mais, preferivelmente 300 a 21.000 g/mol, preferivelmente 300 a 10.000 g/mol, preferivelmente 400 a 5.000 g/mol, preferivelmente 500 a 3.000 g/mol, preferivelmente 10 kg/mol ou menos, preferivelmente 5 kg/mol ou menos, preferivelmente 3 kg/mol ou menos, preferivelmente 2 kg/mol ou menos, preferivelmente 1 kg/mol ou menos, em que uma faixa desejável pode ser qualquer combinação de qualquer limite de Mn inferior com qualquer limite de Mn superior descrito aqui.

Em modalidades preferidas, o NFP tem um grau baixo de cor, tal como tipicamente identificado como "branco-água", "branco base", "branco padrão", ou "brilhante e claro," preferivelmente uma cor APHA de 100 ou menos (preferivelmente 80 ou menos, preferivelmente 60 ou menos, preferivelmente 40 ou menos, preferivelmente 20 ou menos).

Em outras modalidades, qualquer NFP pode ter um ponto de ebulição inicial de 300 a 600° C (preferivelmente 350 a 500° C, preferivelmente maior do que 400° C).

Qualquer um dos NFPs para o uso na presente invenção pode ser descrito por qualquer modalidade descrita aqui, ou qualquer combinação das modalidades descritas aqui. Por exemplo, em uma modalidade, o NFP é uma parafina C6 a C2oo tendo um ponto de fluidez de menos do que -25° C. Alternadamente, o NFP compreende um hidrocarboneto alifático tendo uma viscosidade cinemática de 0,1 a 1000 cSt a 100° C. Alternadamente, o NFP é selecionado de isoparafinas e PAOs e combinações destas tendo de 8 a átomos de carbono.

Em uma outra modalidade, o NFP da presente invenção compreende parafinas C25 a C1500, e parafinas C30 a C500 em uma outra modalidade, e tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e um ponto de fluidez de -10° C ou menos e um índice de viscosidade de 120 ou mais. Alternadamente, o NFP compreende parafinas C25 a Ci500, preferivelmente parafinas C30 a C500, e tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e um ponto de fluidez de -20° C ou menos. Alternadamente, o NFP compreende parafinas C25 a C1500, preferivelmente parafinas C30 a C500, e tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais. Em uma outra modalidade, o NFP consiste essencialmente em parafinas C35 a C300, preferivelmente o NFP consiste essencialmente em parafinas C4o a C25o, e tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e um ponto de fluidez de -10° C ou menos e um índice de viscosidade de 120 ou mais. Alternadamente, o NFP consiste essencialmente em parafinas C35 a C3oo, preferivelmente parafinas C40 a C25O, e tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e um ponto de fluidez de -20° C ou menos. Alternadamente, o NFP consiste essencialmente em parafinas C35 a C300, preferivelmente parafinas C40 a C250, e tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais. Alternadamente, o NFP tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e um ponto de fluidez de -20° C ou menos. Alternadamente, o NFP tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais e uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais. Em uma modalidade preferida, qualquer NFP descrito aqui tem

um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 210° C ou mais) e um ponto de fluidez de -20° C ou menos (preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -35° C ou menos, preferivelmente -45° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos).

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem um ponto de fulgor de 220° C ou mais (preferivelmente 230° C ou mais) e um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -35° C ou menos, preferivelmente -45° C ou menos, preferivelmente -50° C ou menos).

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais (preferivelmente 40 cSt ou mais, preferivelmente 50 cSt ou mais, preferivelmente 60 cSt ou mais) e uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,87 ou menos (preferivelmente 0,865 ou menos, preferivelmente 0,86 ou menos, preferivelmente 0,855 ou menos) e um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 230° C ou mais).

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem a) um ponto de

fulgor de 200° C ou mais; b) uma gravidade específica de 0,86 ou menos; e c1) um ponto de fluidez de -10° C ou menos e um índice de viscosidade de 120 ou mais, ou c2) um ponto de fluidez de -20° C ou menos, ou c3) uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais. Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem a) uma

gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,85 ou menos (preferivelmente entre 0,80 e 0,85); e bl) uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou mais (preferivelmente 4 ou mais, preferivelmente 5 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais, preferivelmente 15 cSt ou mais, preferivelmente 20 cSt ou mais) e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 280 g/mol.

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem a) uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,86 ou menos (preferivelmente entre 0,81 e 0,855, preferivelmente entre 0,82 e 0,85); e b1) uma viscosidade cinemática a 100° C de 5 cSt ou mais (preferivelmente 6 ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais, preferivelmente 12 cSt ou mais, preferivelmente 15 cSt ou mais, preferivelmente 20 cSt ou mais) e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 420 g/mol (preferivelmente pelo menos 450 g/mol, preferivelmente pelo menos 480 g/mol, preferivelmente pelo menos 500 g/mol).

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem a) uma

gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,87 ou menos (preferivelmente entre 0,82 e 0,87); e b1) uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 cSt ou mais (preferivelmente 12 cSt ou mais, preferivelmente 15 cSt ou mais, preferivelmente 20 cSt ou mais, preferivelmente 30 cSt ou mais, preferivelmente 40 cSt ou mais) e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 700 g/mol (preferivelmente pelo menos 800 g/mol, preferivelmente pelo menos 900 g/mol, preferivelmente pelo menos 1000 g/mol).

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem a) uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de 0,88 ou menos (preferivelmente 0,87 ou menos, preferivelmente entre 0,82 e 0,87); e b1) uma viscosidade cinemática a 100° C de 15 cSt ou mais (preferivelmente 20 cSt ou mais, preferivelmente ,25 cSt ou mais, preferivelmente 30 cSt ou mais, preferivelmente 40 cSt ou mais) e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 840 g/mol (preferivelmente pelo menos 900 g/mol).

Em uma outra modalidade preferida o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 3000 cSt (preferivelmente 6 a 300 cSt, preferivelmente 8 a 100 cSt); e um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 21.000 g/mol (preferivelmente 500 a 5.000 g/mol, preferivelmente 600 a 3.000 g/mol).

Em uma outra modalidade preferida o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 500 cSt (preferivelmente 6 a 200 cSt, preferivelmente 8 a 100 cSt, preferivelmente 8 a 25 cSt); e um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 10.000 g/mol (preferivelmente 400 a 5.000 g/mol, preferivelmente 500 a 2.500 g/mol, preferivelmente 300 a 1.200 g/mol).

Em uma outra modalidade preferida o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 100 cSt (preferivelmente 4 a 50 cSt, preferivelmente 6 a 25 cSt, preferivelmente 6 a 15 cSt); e um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 3.000 g/mol (preferivelmente 350 a 2.000 g/mol, preferivelmente 400 a 1.000 g/mol, preferivelmente 300 a 800 g/mol).

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem um ponto de

fluidez de -25° C ou menos (preferivelmente entre -30° C e -90° C), e uma viscosidade cinemática na faixa de 20 a 5000 cSt a 40° C. Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem um ponto de fluidez de -25° C ou menos e um Mn de 400 g/mol ou maior. A maioria dos óleos minerais, que tipicamente incluem grupos funcionais, têm um ponto de fluidez de 10° C a -25° C nas mesmas faixas de viscosidade e peso molecular.

Em uma outra modalidade preferida o NFP tem viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou maior (preferivelmente 6 cSt ou maior, preferivelmente 8 cSt ou maior) e uma ou mais das propriedades seguintes: 1. um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -20°

C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos); e/ou,

2. um índice de Viscosidade de 120 ou maior; e/ou,

3. um grau baixo de cor, tal como tipicamente identificado como "branco-água", "branco base", "branco padrão", ou "brilhante e claro,"

preferivelmente uma cor APHA de 100 ou menos, preferivelmente 80 ou menos, preferivelmente 60 ou menos, preferivelmente 40 ou menos, preferivelmente 20 ou menos (preferivelmente 15 ou menos); e/ou

4. um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais); e/ou

5. uma gravidade específica (15,6° C) de menos do que 0,86.

A maioria dos óleos minerais na mesma faixa de viscosidade tem um ponto de fluidez maior do que -20° C ou uma cor APHA de mais do que 20 ou uma gravidade específica (15,6° C) de 0,86 ou mais. Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem um índice de

Viscosidade de 120 ou mais e uma ou mais das propriedades seguintes:

1. um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos); e/ou,

2. uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou maior (preferivelmente 6 cSt ou maior, preferivelmente 8 cSt ou maior,

preferivelmente 10 cSt ou maior); e/ou,

3. um grau baixo de cor, tal como tipicamente identificado como "branco-água", "branco base", "branco padrão", ou "brilhante e claro," preferivelmente uma cor APHA de 100 ou menos (preferivelmente 80 ou menos, preferivelmente 60 ou menos, preferivelmente 40 ou menos,

preferivelmente 20 ou menos, preferivelmente 15 ou menos); e/ou

5. uma gravidade específica (15,6° C) de menos do que 0,86.

A maioria dos óleos minerais têm um índice de Viscosidade de menos do que 120.

Em uma outra modalidade preferida, o NFP tem um ponto de fluidez de -20° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, e uma ou mais das propriedades seguintes:

1. uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou maior (preferivelmente 6 cSt ou maior, preferivelmente 8 cSt ou maior,

preferivelmente 10 cSt ou mais); e/ou,

2. um índice de Viscosidade de 120 ou maior (preferivelmente 130 ou maior); e/ou,

preferivelmente cor APHA de 100 ou menos (preferivelmente 80 ou menos, preferivelmente 60 ou menos, preferivelmente 40 ou menos, preferivelmente ou menos, preferivelmente 15 ou menos); e/ou

5. uma gravidade específica (15,6° C) de menos do que 0,86.

A maioria dos óleos minerais tem uma viscosidade cinemática a 100° C de menos do que 6 cSt, ou uma cor APHA de mais do que 20, ou um ponto de fulgor menos do que 200° C quando seu ponto de fluidez é menor do que -20° C.

Em uma outra modalidade preferida o NFP tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) que não pode ser determinada por ASTM e 1356 ou, se ela pode ser determinada, então a Tg de acordo com ASTM e 1356 é menor do que -20° C (preferivelmente menor do que -30° C, preferivelmente menor do que -40° C), e tem uma ou mais das propriedades seguintes:

1. um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -15° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -35° C ou

menos, preferivelmente -45° C ou menos); e/ou

2. um peso molecular médio ponderado (Mw) entre 30.000 e 400 g/mol (preferivelmente entre 15.000 e 500 g/mol, preferivelmente entre 5.000 e 600 g/mol); e/ou

3. um peso molecular médio numérico (Mn) entre 10.000 e 400

g/mol (preferivelmente entre 5.000 e 500 g/mol, preferivelmente entre 2.000 e 600 g/mol); e/ou

4. um ponto de fulgor de 200° C ou maior; e/ou

5. uma gravidade específica (15,6/15,6° C) de menos do que 0,88 (preferivelmente menos do que 0,86, preferivelmente menos do que

0,84, preferivelmente de 0,80 a 0,88, preferivelmente de 0,82 a 0,86); e/ou

6. um ponto de ebulição inicial maior do que 300° C (preferivelmente maior do que 350° C, preferivelmente maior do que 400° C); e/ou

7. um ponto de ebulição final de 300° C a 800° C

(preferivelmente de 400° C a 700° C, preferivelmente maior do que 500° C).

Em certas modalidades particularmente preferidas, o NFP tem uma gravidade específica de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,85 ou menos), e um ou mais do seguinte: a) um Vl de 120 ou mais (preferivelmente 135 ou mais,

preferivelmente 140 ou mais), e/ou

b) um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais).

Em certas modalidades particularmente preferidas, o NFP tem um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -15° C ou menos, preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos), um Vl de 120 ou mais (preferivelmente 135 ou mais, preferivelmente 140 ou mais), e opcionalmente um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais).

Em certas modalidades particularmente preferidas, o NFP tem um ponto de fluidez de -20° C ou menos (preferivelmente -25° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos, preferivelmente -40° C ou menos) e um ou mais do seguinte:

a) um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais), e/ou

b) um Vl de 120 ou mais (preferivelmente 135 ou mais, preferivelmente 140 ou mais), e/ou

c) um KV100 de 4 cSt ou mais (preferivelmente 6 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais), e/ou

d) uma gravidade específica de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,85 ou menos).

Em certas modalidades particularmente preferidas, o NFP tem

um KV100 de 4 cSt ou mais (preferivelmente 5 cSt ou mais, preferivelmente 6 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais), uma gravidade específica de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,85 cSt ou menos), e um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais).

Em uma modalidade preferida, o NFP tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 220° C ou mais, preferivelmente 240° C ou mais), um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -15° C ou menos, preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos), uma gravidade específica de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos, preferivelmente 0,85 ou menos), um KV100 de 4 cSt ou mais (preferivelmente 5 cSt ou mais, preferivelmente 6 cSt ou mais, preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais), e opcionalmente um Vl de 100 ou mais (preferivelmente 120 ou mais, preferivelmente 135 ou mais).

Em uma modalidade preferida, o NFP tem um KV100 de 35 cSt

ou mais (preferivelmente 40 ou mais) e uma gravidade específica de 0,86 ou menos (preferivelmente 0,855 ou menos), e opcionalmente um ou mais do seguinte:

b) um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -15° C ou menos, preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -25° C ou menos).

Em uma modalidade preferida, o NFP tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais (preferivelmente 210° C ou mais, preferivelmente 220° C ou mais), um ponto de fluidez de -10° C ou menos (preferivelmente -20° C ou menos, preferivelmente -30° C ou menos), e um KV100 de 6 cSt ou mais (preferivelmente 8 cSt ou mais, preferivelmente 10 cSt ou mais, preferivelmente 15 cSt ou mais). Em uma modalidade preferida, o NFP tem um ponto de fluidez

de -40° C ou menos (preferivelmente -50° C ou menos) e uma gravidade específica de 0,84 ou menos (preferivelmente 0,83 ou menos).

Em uma modalidade preferida, a porcentagem de carbonos em parafinas do tipo cadeia (Cp) para qualquer NFP é pelo menos 80 % (preferivelmente pelo menos 85 %, preferivelmente pelo menos 90 %, uniforme e preferivelmente pelo menos 95 %, uniforme e preferivelmente pelo menos 98 %, o mais preferivelmente pelo menos 99 %).

NFPs preferidos desta invenção são caracterizados pelo fato de que, quando combinados com a(s) poliolefina(s) para formar uma composição plasticizada, o NFP é miscível com a(s) poliolefina(s) como indicado por nenhuma mudança no número de picos tan-delta no traço de Análise Mecânica Dinâmica (DMA Tan-Delta vs temperatura) quando comparada à mesma composição sem o NFP adicionado. A carência de miscibilidade é indicada por um aumento no número de picos tan-delta em traço de DMA sobre aqueles na composição ausente do NFP. Materiais de enchimento As composições de poliolefina de heterofase da presente

invenção incluem pelo menos um material de enchimento. As classes de materiais descritos aqui que são úteis como materiais de enchimento podem ser utilizadas sozinhas ou misturadas para obter propriedades desejadas. Em qualquer uma das modalidades, material de enchimento pode estar presente em 0,1 a 50 % em peso (preferivelmente 1 a 40 % em peso, preferivelmente 2 a 30 % em peso, preferivelmente 5 a 20 % em peso) com base no peso da composição total. O teor de material de enchimento é igualado com o teor de cinzas em % em peso como determinado pelo método de teste ISO 3451-1 (A). Materiais de enchimento desejáveis incluem mas não limitam-se

a: agregados minerais (naturais ou sintéticos), fibras, negro de fumo, grafita, wollastonita, argilas naturais e sintéticas incluindo nanoargilas e organoargilas, areia, pérolas de vidro, e semelhantes, e quaisquer outros materiais de enchimento e suportes porosos e não porosos conhecidos na técnica.

Em modalidades preferidas, o material de enchimento tem um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 100 mícrons (preferivelmente 0,5 a 50 mícrons, preferivelmente 1 a 20 mícrons). Em outras modalidades preferidas, o material de enchimento tem uma forma de material de enchimento que é semelhante à agulha ou semelhante à placa, com uma razão de aspecto maior do que 1,2 (preferivelmente maior do que 2, preferivelmente maior do que 3, preferivelmente maior do que 5, preferivelmente maior do que 10, preferivelmente de 2 a 20, preferivelmente de 3 a 10), onde a razão de aspecto é a razão da dimensão mais longa para a dimensão mais curta das partículas, em média, e é tipicamente relatada por fabricantes de material de enchimento. Em outras modalidades, o material de enchimento tem uma razão de aspecto de essencialmente 1 (0,9 a 1,1); isto é, ele não é semelhante à agulha ou semelhante à placa mas é essencialmente esférico. Em uma outra modalidade, o material de enchimento é pulverizado. Materiais de enchimento úteis têm uma área de superfície específica de 10 a 300 m2/cm3.

Em uma modalidade da presente invenção, o NFP ou alguma porção do NFP são combinados com um material de enchimento, desejavelmente um material de enchimento poroso. O NFP e material de enchimento podem ser combinados, por exemplo, por uma polidora de tambor ou outro aparelho de mistura úmida, durante um tempo adequado para formar uma composição homogênea de NFP e material de enchimento, desejavelmente de 1 minuto a 5 horas. Em uma outra modalidade, um material de enchimento pode ser pré-contatado ou pré absorvido com o NFP ou alguma porção do NFP antes de contatar o material de enchimento com a poliolefina. Em uma outra modalidade, o material de enchimento, poliolefina, e NFP são contatados simultaneamente (ou no mesmo aparelho de mistura). Agregados minerais

Materiais de enchimento minerais naturais ou sintéticos preferidos incluem talco, mica, wollastonita, dióxido de titânio, carbureto de silício, sílica, dióxido de silício e outros óxidos de sílica (precipitados ou não), silicato de cálcio, sulfatos de cálcio e bário, carbonato de cálcio (calcita), carbonato de chumbo, silicato de magnésio, oxissulfatos de magnésio, óxido de antimônio, branco de zinco, litopone, zircônio, coríndon, espinélio, apatita, pó de barita, magnesita, dolomita, borato de zinco, compostos de hidrotalcita dos íons Mg, Ca, ou Zn com Al, Cr ou Fe e CO3 e/ou HPO4 (hidratado ou não), pó de quartzo, carbonato de magnésio clorídrico, alumina, cromo, retardadores de chama fosforosos e bromados, trióxido de antimônio, silicone, outros óxidos metálicos, outros carbonatos de metal, outro hidróxidos de metal, e combinações destes. Fibras

Fibras preferidas incluem fibras de vidro (longas ou curtas), fibras de carbono, e fibras poliméricas naturais e sintéticas incluindo fibras de tereftalato de polietileno (PET) e fibras de raiom. Argilas

Argilas preferidas incluem nanoargilas ou organoargilas para produzir um nanocompósito. Estas argilas podem compreender um ou mais de derivados de amônio, alquilamônio primário, alquilamônio secundário, alquilamônio terciário, alquilamônio quaternário, derivados de fosfônio de aminas alifáticas, aromáticas ou arilalifáticas, derivados de fosfinas ou sulfetos ou sulfônio de aminas, fosfinas ou sulfetos alifáticos, aromáticos ou arilalifáticos. A organoargila pode ser selecionada de um ou mais de montmorilonita, montmorilonita de sódio, montmorilonita de cálcio, montmorilonita de magnésio, nontronita, beidelita, volconscoita, laponita, hectorita, saponita, sauconita, magadita, ceniaita, sobockite, esvindordita, estevensita, vermiculita, haloisita, óxidos de aluminato, hidrotalcita, ilita, rectorita, tarosovita, ledicita, e/ou florina mica. Em uma outra modalidade, o material de enchimento é uma nanoargila com diâmetro de partícula médio de menos do que 1 mícron. Aditivos

Aditivos tais como antioxidantes e estabilizadores (incluindo estabilizadores de UV e outros absorvedores de UV, tais como antioxidantes de quebra de cadeia), agentes de nucleação, agentes de deslizamento, bloco, antibloco, pigmentos, corantes, marterbatches de cor, ceras, auxiliares de processamento (incluindo pinha ou alcatrões ou resinas e asfaltos), neutralizantes (tais como hidrotalcita), adjuvantes, óleos, lubrificantes, resinas de peso molecular baixo, tensoativos, captadores de ácidos, agentes anticorrosão, agentes de cavitação, agentes de sopro, agentes refrigerantes, agentes antiestáticos, agentes ou sistemas de cura ou reticulação (tais como enxofre elementar, compostos de organoenxofre, e peróxidos orgânicos), retardadores da chama, agentes de acoplamento (tais como silano), e combinações destes também podem estar presentes nas composições de poliolefina descritas aqui. Aditivos típicos usados em polipropileno e combinações de polipropileno são descritos em POLYPROPYLENE HANDBOOK 2à ED., N. Pasquini, ed. (Hanser Publishers, 2005). Os aditivos podem estar presentes nas quantidades tipicamente eficazes bem-conhecidas na técnica, preferivelmente em 0,001 a 50 % em peso (preferivelmente 0,01 a 20 % em peso, preferivelmente 0,1 a % em peso, preferivelmente 0,1 a 1 % em peso), com base no peso da composição. Pigmentos, corantes, e outros corantes podem estar presentes de 0,01 a 10 % em peso (preferivelmente 0,1 a 6 % em peso). Antioxidantes e estabilizadores

Antioxidantes e estabilizadores particularmente úteis tais como fosfitos orgânicos, aminas impedidas (incluindo estabilizadores leves de amina impedida de peso molecular alto e baixo, ou "HALS"), e antioxidantes fenólicos podem estar presentes nas composições de poliolefina termoplástica da invenção de 0,001 a 2 % em peso (preferivelmente de 0,01 a 0,8 % em peso, preferivelmente de 0,02 a 0,5 % em peso). Exemplos não Iimitantes de fosfitos orgânicos que são adequados são tris(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito (IRGAFOS 168) e difosfito de di(2,4-di-terc- butilfenil)pentaeritritol (ULTRANOX 626). Exemplos não Iimitantes de aminas impedidas incluem poli[2-N,N'-di(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)- hexanodiamina-4-(1 -amino-1,1,3,3-tetrametilbutano)sim-triazina] (CHIMASORB 944); bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato (TINUVIN 770). Exemplos não Iimitantes de antioxidantes fenólicos incluem tetracis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato de pentaeritritila (IRGANOX 1010); e 1,3,5-Tri(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilisocianurato (IRGANOX 3114). Antioxidantes preferidos incluem antioxidantes fenólicos, tais como Irganox 1010, Irganox 1076 ambos disponíveis da Ciba-Geigy.

Em uma outra modalidade, o concentrado polimérico pode compreender um ou mais antioxidantes fenólicos. Agente de deslizamento

As composições de poliolefina da presente invenção podem incluir um agente de deslizamento. Preferivelmente, o agente de deslizamento é preferivelmente um agente de deslizamento de florescência rápida, e pode ser um hidrocarboneto tendo um ou mais grupos funcionais selecionados de hidróxido, arilas e arilas substituídas, halogênios, alcóxis, carboxilatos, ésteres, insaturação de carbono, acrilatos, oxigênio, nitrogênio, carboxiia, sulfato e fosfato. Em uma modalidade, o agente de deslizamento é um composto iônico. Agentes de deslizamento iônicos incluem derivados de sal de óleos de hidrocarboneto aromático ou alifático, particularmente sais de metal de ácidos graxos, incluindo sais de metal de ácido carboxílico, sulfúrico, e fosfórico alifático saturado ou insaturado tendo um comprimento de cadeia de 7 a 26 átomos de carbono, preferivelmente 10 a 22 átomos de carbono. Ácidos graxos adequados incluem os ácidos monocarboxílicos ácido láurico, ácido esteárico, ácido succínico, ácido estearil láctico, ácido láctico, ácido ftálico, ácido benzoico, ácido hidroxiesteárico, ácido ricinoleico, ácido naftênico, ácido oleico, álcido palmítico, álcido erúcico, e semelhantes, e os ácidos sulfúrico e fosfórico correspondentes. Metais adequados incluem Li, Na, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd, Al, Sn, Pb e assim por diante. Sais adequados incluem estearato de magnésio, estearato de cálcio, estearato de sódio, estearato de zinco, oleato de cálcio, oleato de zinco, oleato de magnésio, e assim por diante, assim como os sulfatos de alquila superior de metal correspondente e ésteres de metal de ácidos fosfóricos de alquila superior.

Em uma outra modalidade, sais de metal de ácido graxo são substancialmente ausentes das composições de poliolefina da presente invenção.

Em uma modalidade, o agente de deslizamento é um composto funcionalizado não iônico. Compostos funcionalizados adequados incluem: (a) ésteres, amidas, álcoois e ácidos de óleos incluindo óleos de hidrocarboneto aromático ou alifático, por exemplo, óleos minerais, óleos naftênicos, óleos parafínicos; óleos naturais tais como óleos de mamona, milho, semente de algodão, oliva, semente de colza, soja, girassol, outros óleos vegetais e animais, e assim por diante. Derivados funcionalizados representativos destes óleos incluem, por exemplo, ésteres de poliol de ácidos monocarboxílicos tais como monoestearato de glicerol, mono-oleato de pentaeritritol, e semelhantes, amidas de ácido graxo saturado e insaturado ou etilenobis(amidas), tais como oleamida, erucamida, linoleamida, e misturas destes, glicóis, poliéter polióis como Carbowax, e ácido adípico, ácido sebácico, e semelhantes; (b) ceras, tais como cera de carnaúba, cera microcristalina, ceras de poliolefina, por exemplo ceras de polietileno; (c) polímeros contendo flúor tais como politetrafluoroetileno, óleos de flúor, ceras de flúor e assim por diante; e (d) compostos de silício tais como silanos e polímeros de silicone, incluindo óleos de silicone, polidimetilsiloxano, polidimetilsiloxano modificado com amino, e assim por diante.

As amidas graxas úteis na presente invenção são representadas pela fórmula: R1C(O)NHR2 onde R1 é um grupo alquila saturado ou insaturado tendo de 7 a 26 átomos de carbono, preferivelmente 10 a 22 átomos de carbono, e R2 é independentemente hidrogênio ou um grupo alquila saturado ou insaturado tendo de 7 a 26 átomos de carbono, preferivelmente 10 a 22 átomos de carbono. Compostos de acordo com esta estrutura incluem por exemplo, palmitamida, estearamida, araquidamida, beenamida, oleamida, erucamida, linoleamida, estearil estearamida, palmitil palmitamida, estearil araquidamida e misturas destes.

As etilenobis(amidas) úteis na presente invenção são representadas pela fórmula: RC(0)NHCH2CH2NHC(0)R onde cada R é independentemente é um grupo alquila saturado ou insaturado tendo de 7 a 26 átomos de carbono, preferivelmente 10 a 22 átomos de carbono. Compostos de acordo com esta estrutura incluem por exemplo, estearamidoetilestearamida, estearamidoetilpalmitamida, palmitamido- etilestearamida, etilenobisestearamida, etilenobisoleamida, estearilerucamida, erucamidoetilerucamida, oleamidoetiloleamida, erucamidoetiloleamida, oleamidoetilerucamida, estearamidoetilerucamida, erucamidoetilpalmitamida, palmitamidoetiloleamida e misturas destes.

Exemplos comercialmente disponíveis de amidas graxas incluem Ampacet 10061 que compreende 5 % de uma mistura 50:50 das amidas primárias de ácidos erúcicos e esteáricos em polietileno; Elvax 3170 que compreende uma combinação similar das amidas de ácidos erúcicos e esteáricos em uma combinação de 18 % de resina de acetato de vinila e 82 % de polietileno. Estes agentes de deslizamento são disponíveis da DuPont. Agentes de deslizamento também são disponíveis da Croda Universal, incluindo Crodamide OR (uma oleamida), Crodamide SR (uma estearamida), Crodamide ER (uma erucamida), e Crodamide BR (uma beenamida); e da Crompton, incluindo Kemamide S (uma estearamida), Kemamide B (uma beenamida), Kemamide O (uma oleamida), Kemamide e (uma erucamida), e Kemamide (uma Ν,Ν'-etilenobisestearamida). Outros agentes de deslizamento comercialmente disponíveis incluem a erucamida Erucamid ER.

Concentrações geralmente preferidas do agente de deslizamento estão na faixa de cerca de 0,001 % a cerca de 0,5 % em peso da composição, preferivelmente de cerca de 0,01 % a cerca de 0,4 % em peso e o mais preferivelmente de cerca de 0,1 parte a cerca de 0,3 % em peso com base no peso da composição. Agente de nucleação A composição de poliolefina descrita aqui também pode incluir a

adição de pelo menos um agente de nucleação. Tipicamente, agentes de nucleação aumentam a taxa de cristalização (isotérmica e/ou não isotérmica) da poliolefina. Uma classe especial de agentes de nucleação conhecidos como agentes de clarificação tipicamente reduz o tamanho de cristalitos, melhorando deste modo a transparência e claridade de artigos fabricados a partir da poliolefina.

Agentes de nucleação adequados para o uso aqui são descritos em Plastics Additive Handbook, 5â Ed.; H. Zweifel, Ed.; Hanser-Gardner Publications, (2001); Capítulo 18, p. 949-972. Agentes de nucleação adequados para o uso aqui também são descritos por H.N. Beck em Heterogeneous Nucleating Agents for Polypropylene Crystallization, J. APPLIED POLY. Sei. Vol. 11, p. 673-685 (1967) e em Heterogeneous Nucleating Studies on Polypropylene, J. POLY. SCI.: POLY. LETTERS, Vol. 21, p. 347-351 (1983). Agentes de nucleação úteis podem ser agentes de nucleação homogêneos (isto é, solúveis em fusão, significando dissolvidos na poliolefina) e agentes de nucleação heterogêneos (isto é, insolúveis em fusão, significando colocados em suspensão ou dispersos na poliolefina). Agentes de nucleação típicos promovem pelo menos um polimorfo cristalino para a poliolefina. Por exemplo, quando a poliolefina é polipropileno isotático (iPP), formas de cristal conhecidas incluem os assim chamados alfa, beta, e gama polimorfos; agentes de nucleação úteis, portanto, incluem aqueles que promovem cristais alfa em iPP, aqueles que promovem cristais beta em iPP, e aqueles que promovem cristais gama em iPP. Agentes de nucleação adequados também incluem aqueles que promovem cristalização em polipropileno sindiotático (sPP).

Agentes de nucleação adequados preferivelmente melhoram um ou mais parâmetros de desempenho da poliolefina, tais como claridade aumentada, embaçamento reduzido, dureza aumentada, resistência ao impacto aumentada, temperatura de deflexão térmica aumentada; e/ou parâmetros de processamento, tais como tempo de ciclo reduzido ou velocidade linear aumentada. Agentes de nucleação adequados podem ser orgânicos, inorgânicos, ou poliméricos, e podem incluir combinações de um ou mais agentes de nucleação.

A aparência e propriedades mecânicas das composições da presente invenção podem ser controladas a alguma extensão pelo tipo de agente de nucleação usado. 0(s) agente(s) de nucleação estão tipicamente presentes na composição desta invenção em 0,01 a 1 % em peso (100 a 10.000 ppm), preferivelmente 0,02 a 0,5 % em peso (200 a 5.000 ppm), preferivelmente 0,03 a 0,3 % em peso (300 a 3.000 ppm), preferivelmente 0,05 a 0,25 % em peso (500 a 2.500 ppm), com base no peso da composição (onde ppm é partes-por-milhão em peso). Agentes de reticulação

Em uma outra modalidade, a composição de poliolefina pode compreender ainda um agente de reticulação. Agentes de reticulação preferidos incluem aqueles tendo grupos funcionais que podem reagir com grupos funcionais presentes na poliolefina, incluindo álcoois, multióis, aminas, diaminas e/ou triaminas. Exemplos particulares de agentes de reticulação úteis nesta invenção incluem poliaminas tais como etileno- diamina, dietileno-triamina, hexametileno-diamina, dietilaminopropil-amina, e metano-diamina. Óleos

Em algumas modalidades, óleos minerais convencionais podem estar presentes na composição desta invenção, tais como óleos minerais parafínicos ou naftênicos, óleos brancos, óleos brancos técnicos, óleos límpidos e isentos de umidade, óleos-base do Grupo I ou Grupo II, óleos vegetais, ou semelhantes. Em outras modalidades, óleos funcionalizados exceto agentes de deslizamento de amida são substancialmente ausentes da composição de poliolefina. Em modalidades preferidas, óleos minerais naftênicos e

aromáticos são substancialmente ausentes das composições da presente invenção, preferivelmente presentes em 0 % em peso. Em uma outra modalidade, porções aromáticas e insaturação de carbono-carbono são substancialmente ausentes dos plasticizantes não funcionalizados usados na presente invenção. Porções aromáticas incluem um composto cujas moléculas têm a estrutura em anel característica de benzeno, naftaleno, fenantreno, antraceno, etc. Agentes de pegajosidade

Em uma outra modalidade, agentes de pegajosidade podem ser combinados com a composição de poliolefina desta invenção. Exemplos de agentes de pegajosidade úteis incluem, mas não são limitados a, resinas de hidrocarboneto alifático, resinas de hidrocarboneto alifático modificadas aromáticas, resinas de policiclopentadieno hidrogenadas, resinas de policiclopentadieno, resinas de goma, ésteres de resina de goma, resinas de madeira, ésteres de resina de madeira, resinas líquidas, ésteres de resina líquida, politerpenos, politerpenos modificados aromáticos, fenólicos de terpeno, resinas de policiclopentadieno hidrogenadas modificadas aromáticas, resina alifática hidrogenada, resinas alifáticas aromáticas hidrogenadas, terpenos hidrogenados e terpenos modificados, e ésteres de resina hidrogenados. Em algumas modalidades, o agente de pegajosidade é hidrogenado. Em outras modalidades, o agente de pegajosidade é não polar. (Não polar significando que os grupos polares são substancialmente / I ausentes do agente de pegajosidade, ou preferivelmente grupos polares não estão presentes.) Em algumas modalidades, o agente de pegajosidade tem um ponto de amolecimento (Ring and Bali, ASTM e 28) de 80 a 140° C, preferivelmente 100 a 130° C.

Agentes de pegajosidade, se presentes, estão tipicamente

presentes em cerca de 1 a cerca de 50 % em peso (preferivelmente 2 a 40 % em peso, preferivelmente 5 a 20 % em peso), com base no peso da composição. Preferivelmente entretanto, o agente de pegajosidade não está presente, ou está presente em menos do que 10 % em peso (preferivelmente menos do que 5 % em peso, preferivelmente em menos do que 1 % em peso). Plasticizantes convencionais

Em uma modalidade das composições da presente invenção, plasticizantes convencionais tais como são comumente usados para poli(cloreto de vinila) estão substancialmente ausentes, preferivelmente presentes em 0 % em peso. Em particular, plasticizantes tais como ftalatos, adipatos, ésteres de trimelitato, poliésteres, e outros plasticizantes funcionalizados como descrito, por exemplo, em US 3.318.835; US 4.409.345; WO 02/31044 A1; e PLASTICS ADDITIVES 499-504 (Geoffrey Pritchard, ed., Chapman & Hall 1998) estão substancialmente ausentes. Ceras

Ceras preferidas adequadas para o uso nas composições desta invenção incluem: ceras polares, ceras não polares, ceras de Fischer- Tropsch, ceras de Fischer-Tropsch oxidadas, ceras de hidroxiestearamida, ceras funcionalizadas, ceras de polipropileno, ceras de polietileno, modificadores de cera, ceras amorfas, ceras de carnaúba, ceras de óleo de mamona, ceras microcristalinas, cera virgem, cera de carnaúba, cera de mamona, cera de espermacete, cera vegetal, cera de candelila, cera japonesa, cera de oricuri, cera da casca de Pseudotsuga, cera da casca do arroz, cera de jojoba, cera de bago de loureiro, cera de lignito, cera de turfa, cera de ozocerite, cera do ouvido, cera de ceresina, cera de petróleo, cera de parafina, cera de polietileno, cera de hidrocarboneto quimicamente modificada, cera de amida substituída, e combinações e derivados destes. Em algumas modalidades, as ceras polares e não polares podem ser usadas juntas na mesma composição. Em uma modalidade preferida, as composições desta invenção não compreendem nenhuma cera.

Polímeros

Em algumas modalidades, a composição de poliolefina desta invenção pode ser combinada com até 25 % em peso (preferivelmente até % em peso, preferivelmente até 15 % em peso, preferivelmente até 10 % em peso, preferivelmente até 5 % em peso), com base no peso da composição, de um ou mais aditivos poliméricos adicionais. Polímeros adequados incluem:

PM1) Polietilenos, incluindo (mas não limitados a):

Copolímeros de etileno e um ou mais monômeros polares, preferivelmente selecionados de acetato de vinila, acrilato de metila, acrilato de n-butila, ácido acrílico, e álcool vinílico (isto é, EVA, EMA, EnBA1 EAA, e EVOH); homopolímeros e copolímeros de etileno sintetizados usando um processo de radical livre de alta pressão, incluindo LDPE; copolímeros de etileno e olefinas C3 a C40 (preferivelmente propileno e/ou buteno) com uma densidade de maior do que 0,91 g/cm3 a menos do que 0,94 g/cm3), incluindo LLDPE; e PE de densidade elevada (0,94 a 0,98 g/cm3).

PM2) Polibuteno-1 e copolímeros de polibuteno-1 com etileno e/ou propileno.

PM3) Elastômeros que não de Borracha EP, incluindo (mas não limitados a): Poli-isobutileno, borracha de butila, borracha de halobutila, copolímeros de isobutileno e paraalquilestireno, copolímeros halogenados de isobutileno e para-alquilestireno, borracha natural, poli-isopreno, copolímeros de butadieno com acrilonitrila, policloropreno, borracha de acrilato de alquila, borracha de isopreno clorado, borracha de isopreno clorado de acrilonitrila, e borracha de polibutadieno (tanto eis quanto trans). PM4) Copolímeros de propileno/olefina de cristalinidade baixa, preferivelmente copolímeros aleatórios, compreendendo: i) pelo menos 70 % em peso de propileno, e ii) 5 a 30 % em peso (preferivelmente 5 a 20 % em peso) de comonômero selecionado de etileno e olefinas C4 a Ci2 (preferivelmente selecionadas de etileno, buteno, e hexeno; preferivelmente etileno); preferivelmente fabricado usando um catalisador do tipo metaloceno; e tendo uma ou mais das propriedades seguintes:

a) Mw de 20 a 5.000 kg/mol (preferivelmente 30 a 2.000 kg/mol, preferivelmente 40 a 1.000 kg/mol, preferivelmente 50 a 500 kg/mol, preferivelmente 60 a 400 kg/mol); e/ou

b) índice de distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de 1,5 a 10

(preferivelmente 1,7 a 5, preferivelmente 1,8 a 3); e/ou

c) índice de ramificação (g') de 0,9 ou maior (preferivelmente 0,95 ou maior, preferivelmente 0,99 ou maior); e/ou

d) densidade de 0,85 a cerca de 0,90 g/cm3 (preferivelmente 0,855 a 0,89 g/cm3, preferivelmente 0,86 a cerca de 0,88 g/cm3); e/ou

e) taxa de fluxo de fusão (MFR) de pelo menos 0,2 dg/min

(preferivelmente 1 a 500 dg/min, preferivelmente 2 a 300 dg/min); e/ou

f) calor de fusão (Hf) de 0,5 J/g ou mais (preferivelmente 1 J/g ou mais, preferivelmente 2,5 J/g ou mais, preferivelmente 5 J/g ou mais) mas menor do que ou igual a 75 J/g (preferivelmente menor do que ou igual a 50

J/g, preferivelmente menor do que ou igual a 35 J/g, preferivelmente menor do que ou igual a 25 J/g); e/ou

g) cristalinidade determinada por DSC de 1 a 30 % em peso (preferivelmente 2 a 25 % em peso, preferivelmente 2 a 20 % em peso, preferivelmente 3 a 15 % em peso); e/ou

h) uma única transição de fusão ampla com um ponto de fusão

máximo de 25 a cerca de 105° C (preferivelmente 25 a 85° C, preferivelmente 30 a 70° C, preferivelmente 30 a 60° C), onde o pico mais alto é considerado o ponto de fusão; e

i) temperatura de cristalização (Tc) de 90° C ou menos

(preferivelmente 60° C ou menos); e/ou

j) mais do que 80 % dos resíduos de propileno (exclusivos de qualquer outro monômero tal como etileno) arranjados como inserções 1,2 com a mesma orientação estereoquímica dos grupos metila pendentes, meso ou racêmica, como determinado por 13C-RMN; e/ou

k) índice de taticidade de propileno determinado por 13C-RMN de mais do que 1; e/ou

I) índice de taticidade de tríade mm determinado por 13C-RMN de

75 % ou maior (preferivelmente 80 % ou maior, preferivelmente 82 % ou maior, preferivelmente 85 % ou maior, preferivelmente 90 % ou maior). Copolímeros de propileno/olefina de cristalinidade baixa úteis são disponíveis da ExxonMobiI Chemical; exemplos adequados incluem Vistamaxx® 6100, Vistamaxx® 6200 e Vistamaxx® 3000. Outros copolímeros de propileno/olefina de cristalinidade baixa úteis são descritos na WO 03/040095, WO 03/040201, WO 03/040233, e WO 03/040442, todos da Dow Chemical, que descrevem copolímeros de propileno-etileno fabricados com compostos de catalisador que não de metaloceno. Ainda outros copolímeros de propileno/olefina de cristalinidade baixa úteis são descritos na US 5504172 da Mitsui Petrochemical. Copolímeros de propileno/olefina de cristalinidade baixa preferidos são descritos na US 2002/0004575 da ExxonMobiI Chemical.

PM5) Oligômeros de propileno adequados para aplicações adesivas, tais como aqueles descritos na WO 2004/046214, particularmente aqueles nas páginas 8 a 23.

PM5) Copolímeros de bloco de olefina, incluindo aqueles descritos na WO 2005/090425, WO 2005/090426, e WO 2005/090427. PM6) Poliolefinas que foram funcionalizadas pós-reator com anidrido maleico (assim chamadas poliolefinas maleadas), incluindo polímeros de etileno maleados, Borrachas EP maleadas, e polímeros de propileno maleados. Preferivelmente, a quantidade de grupos de ácido livre presentes na poliolefina maleada é menor do que cerca de 1000 ppm (preferivelmente menor do que cerca de 500 ppm, preferivelmente menor do que cerca de 100 ppm), e a quantidade de fosfito presente na poliolefina maleada é menor do que 100 ppm.

PM6) Copolímeros de bloco estirênicos (SBCs), incluindo (mas não limitados a):

SBCs não hidrogenados tais como Sl1 SIS, SB1 SBS1 SIBS e semelhantes, onde S = estireno, I = isobutileno, e B = butadieno; e SBCs hidrogenados, tais como SEBS1 onde EB = etileno/buteno.

PM7) Produtos termoplásticos de engenharia, incluindo (mas não são limitados a):

Policarbonatos, tais como poli(bisfenol-a carbonato); resinas de poliamida, tais como náilon 6 (N6).

Em uma modalidade preferida, as composições desta invenção não compreendem aditivos poliméricos adicionados, ou se eles estão presentes os aditivos poliméricos estão presentes em 0,5 % em peso ou menos.

Em uma modalidade particularmente preferida, as composições desta invenção compreendem menos do que 10 % em peso de LLDPE tendo uma densidade de 0,912 a 0,935 (preferivelmente menos do que 5 % em peso, preferivelmente menos do que 1 % em peso, preferivelmente 0 % em peso), com base no peso da composição. Preparação da Composição de Poliolefina

A(s) poliolefina(s), NFP(s), material(is) de enchimento, e componentes de aditivos opcionais da composição de poliolefina da presente invenção podem ser combinados usando quaisquer meios adequados conhecidos na técnica de processamento de polímero. Aqueles versados na técnica serão capazes de determinar o procedimento apropriado para equilibrar a necessidade de mistura íntima com o desejo de economia do processo. Por exemplo, um ou mais componentes de poliolefina podem estar na forma de péletes ou grânulos de reator, que são combinados com os NFP(s), material(is) de enchimento, e aditivos opcionais por mistura física simples de péletes e/ou grânulos constituintes, visto que a formação de artigos inclui uma (re)fusão e mistura das matérias-primas. Entretanto, em alguns processos de fabricação tais como moldagem por compressão, pouca mistura das matérias-primas ocorre, e uma combinação fundida peletizada seria preferida sobre as misturas físicas simples dos péletes e/ou grânulos constituintes. Neste caso, os constituintes são combinados por fusão primeiro, para fornecer um produto composto.

Os componentes de poliolefina podem estar em qualquer forma física quando combinados com os NFP(s), material(is) de enchimento, e aditivos opcionais. Por exemplo, eles podem estar na forma de grânulos de reator (isto é, grânulos de polímero que são isolados do reator de polimerização antes de quaisquer procedimentos de processamento), que tipicamente têm um diâmetro médio de 50 μιτι a 5 mm, ou na forma de péletes que são formadas a partir da extrusão por fusão dos grânulos de reator, que tipicamente têm um diâmetro médio de 1 a 10 mm.

A(s) poliolefina(s), NFP(s), material(is) de enchimento, e aditivos opcionais podem ser combinados por quaisquer meios adequados. Por exemplo, eles podem ser combinados em uma polidora de tambor, misturador estático, misturador de lote, extrusora, ou uma combinação destes que é suficiente para obter uma dispersão adequada dos componentes. Mais particularmente, os componentes podem ser combinados por quaisquer meios adequados para formar a composição de poliolefina da presente invenção, que então é adequada para outro processamento em artigos úteis. Preferivelmente, a composição é preparada combinando-se os

componentes em uma etapa de mistura por fusão (composição) e subseqüentemente peletizando-se a combinação, usando um peletizador submerso ou um método de corte em filamentos (isto é, um peletizador de lote aquoso e seco); estes péletes depois são usados em um processo para fabricar artigos. Este método pode envolver uma extrusora de "acabamento" on-line associada com uma unidade de polimerização, ou ele pode envolver uma extrusora de "composição" off-line dedicada à mistura por fusão. Alternativamente, a composição pode ser preparada combinando-se os componentes durante um processo usado para fabricar artigos, sem fabricar primeiro uma versão peletizada da composição; aqui, NFP é adicionado a outros componentes em uma extrusora de produção, tal como a extrusora em uma máquina de moldagem por injeção ou em uma linha de extrusão contínua, e em seguida diretamente processado em uma película, folha, fibra, perfil, etc. Em cada caso, taxas de produção podem estar entre 5 e 3000 kg/h.

A mistura pode envolver "mistura seca" em que a(s) poliolefina(s) são combinadas com o(s) NFP(s) sem fusão. Por exemplo, um método é contatar os componentes em uma polidora de tambor ou misturador por sopro, tal como um misturador Henschel de alta velocidade. A(s) poliolefina(s) estão preferivelmente na forma de grânulos de reator (estes funcionam particularmente bem com ICPs e polímeros de propileno), mas a mistura seca também pode envolver péletes. A etapa de mistura seca depois pode ser seguida, se desejado, por mistura por fusão em uma extrusora.

Um outro método de misturar os componentes é misturar por fusão a(s) poliolefina(s), na forma de pelota ou grânulo, com o(s) NFP(s) e opcionalmente com o(s) material(is) de enchimento e/ou aditivos em um misturador de lote, tal como um misturador de Banbury.

Um outro método de misturar os componentes é combinar por fusão a(s) poliolefina(s), na forma de pelota ou grânulo, com o(s) NFP(s) e opcionalmente os material(is) de enchimento e/ou aditivos em uma extrusora, tal como uma extrusora de rosca única ou uma extrusora de rosca dupla. A tecnologia de extrusão para poliolefinas e combinações de poliolefina é bem-conhecida na técnica, e é descrita em mais detalhe em, por exemplo, PLASTICS EXTRUSION TECHNOLOGY, F. Hensen, Ed. (Hanser, 1988), p. 26-37 e em POLYPROPYLENE HANDBOOK, Ε. P. Moore, Jr. Ed., (Hanser, 1996), p. 304-348. Mistura por fusão em extrusora é um método preferido de mistura quando uma carga alta de NFP for desejada, ou quando grandes quantidades da composição de poliolefina foram desejadas. Características de extrusora típicas associadas à mistura de NFP em poliolefina(s) incluem: um perfil de temperatura em operação dentro da faixa de 120 a 280° C (usualmente 160 a 240° C); uma temperatura de fusão de pelo menos 10 a 50° C acima da Tm da poliolefina tendo a Tm mais alta (usualmente 140 a 220° C); uma velocidade de operação de 50 a 1200 rpm; e uma entrada de energia específica de 0,01 a 100 kWh/ kg. A extrusora pode ser configurada com ou sem embalagem(s) de tela para filtração, e com ou sem uma bomba de engrenagem de fusão.

NFP pode ser diretamente injetado na fusão polimérica usando um dispositivo de injeção líquida em algum ponto ao longo do cilindro, como no caso de uma extrusora de rosca dupla, ou através de uma abertura em um eixo de rosca oco, como no caso de uma extrusora de rosca única. NFP é preferivelmente adicionado a jusante da zona de fusão do polímero, mas alternativamente o NFP pode ser adicionado em um ponto onde o(s) polímero(s) ainda não se fundiu(ram) completamente. Por exemplo, em uma extrusora de rosca dupla, NFP pode ser injetado depois da primeira seção do cilindro (preferivelmente depois do primeiro terço do cilindro, mais preferivelmente no último terço do cilindro). Preferivelmente, NFP é adicionado a jusante da adição de material de enchimento. Um ponto de adição de NFP pode estar no topo de elementos de transporte da rosca, ou no topo de elementos de mistura líquida da rosca, ou antes de elementos de amassamento da rosca, ou antes de elementos de mistura líquida da rosca. A extrusora pode ter mais do que um (preferivelmente dois ou três) ponto de adição de NFP ao longo do cilindro ou eixo de rosca. Opcionalmente, o NFP pode ser adicionado por intermédio da garganta de alimentação da extrusora.

A adição de NFP é preferivelmente por medição controlada; por exemplo, usando um alimentador de perda-em-peso ou um medidor de taxa de fluxo calibrado. Preferivelmente, a liberação de NFP é por intermédio de uma bomba (tal como um pistão, engrenagem, ou bomba de diafragma) capaz de gerar uma pressão de liberação de pelo menos 500 KPa (5 bar) (preferivelmente pelo menos 1000 KPa (10 bar), preferivelmente pelo menos 2000 KPa (20 bar), preferivelmente pelo menos 3000 KPa (30 bar), preferivelmente pelo menos 4000 KPa (40 bar)). (1 bar =100 kPa). Preferivelmente, a extrusora é uma extrusora de rosca dupla

com uma razão de comprimento para diâmetro, L/D, de 20 a 80 (preferivelmente 30 a 60, preferivelmente 25 a 50, preferivelmente 35 a 45) e/ou um diâmetro de rosca de 20 a 200 mm. Preferível mente, o projeto da rosca contém elementos de mistura líquida (elementos do tipo engrenagem) que criam renovação superficial elevada do polímero, que promove a homogeneização de concentrações elevadas de fluido. Tais extrusoras são conhecidas na técnica e são fabricadas pela Coperion Werner-Pfleiderer, Berstorff, Leistriz, e outros.

Os componentes também podem ser combinados por uma combinação de métodos, tais como mistura seca seguido por mistura por fusão em uma extrusora, ou mistura por lote de alguns componentes seguido por mistura por fusão com outros componentes em uma extrusora. Um ou mais componentes também podem ser combinados usando um misturador de cone duplo, misturador de fita, ou outro misturador adequado, ou em um Misturador Contínuo de Farrel (FCM).

A mistura também pode envolver um método de "lote padrão", onde a concentração de NFP alvo é obtida combinando-se poliolefina(s) pura(s) e opcionalmente material de enchimento e/ou aditivos com uma quantidade apropriada de lote padrão pré-combinado (isto é uma combinação de polímero, NFP, e opcionalmente material de enchimento e aditivos que foi previamente preparada em uma concentração mais alta de NFP do que desejado na combinação final). Esta é uma prática comum no processamento de polímero, tipicamente usada para a adição de cor, aditivos, e materiais de enchimento a composições finais. Dispersão (ou "diluição") do lote padrão pode ocorrer como parte de uma etapa de processamento usada para fabricar artigos, tais como na extrusora em uma máquina de moldagem por injeção ou em uma linha de extrusão contínua, ou durante uma etapa de composição separada.

Os componentes podem ser combinados em solução por quaisquer meios adequados para formar a composição de poliolefina, usando-se um ou mais solventes que dissolvem os componentes de poliolefina e NFP a uma extensão significante. A mistura pode ocorrer em qualquer temperatura ou pressão onde o NFP e a poliolefina permanecem em solução. Condições preferidas incluem mistura em temperaturas elevadas, tais como 20° C ou mais acima do ponto de fusão do polímero. Por exemplo, iPP tipicamente seria a solução combinada com o NFP em uma temperatura de 200° C ou mais. Tal mistura de solução seria particularmente útil em processos onde o polímero é fabricado por um processo de solução e o NFP é adicionado diretamente à cadeia de acabamento, ao invés de adicionado ao polímero seco em uma outra etapa de mistura inteiramente. Ele também seria particularmente útil em processos onde o polímero é fabricado em um processo em massa ou de pressão elevada onde o polímero e o NFP foram solúveis no monômero, onde o NFP pode ser adicionado diretamente à cadeia de acabamento. Similarmente, um material de enchimento pode ser adicionado à cadeia de acabamento. Aplicações

As composições desta invenção podem ser usadas em qualquer aplicação conhecida envolvendo moldagem ou extrusão, incluindo bens de consumo, bens industriais, materiais de construção, materiais de empacotamento, e peças automotivas. Artigos podem ser fabricados ou formados por quaisquer meios de moldagem separada ou extrusão contínua para formar e adaptar poliolefinas conhecidas na técnica, incluindo: moldagem por compressão, moldagem por injeção, comoldagem por injeção, moldagem por injeção auxiliada por gás, moldagem por sopro, moldagem por sopro de camada múltipla, moldagem por sopro com injeção, moldagem por sopro com esticamento, moldagem por sopro com extrusão, moldagem por transferência; moldagem por fundição, moldagem rotativa, moldagem de espuma, moldagem com lama, moldagem por transferência, imobilização úmida ou moldagem por contato, moldagem por fundição, moldagem por molde acoplado com formação a frio, termoformação, formação a vácuo, sopro de película, fundição de película ou folha, extrusão de folha, extrusão ou coextrusão de perfil, fiação de fibra, spunbonding de fibra, sopro por fusão de fibra, laminação, calandragem, revestimento, pultrusão, protrusão, redução por atração, formação de espuma, ou outras formas de processamento tais como as descritas em, por exemplo, PLASTICS PROCESSING (Radian Corporation, Noyes Data Corp. 1986), ou combinações destes. O uso de certos processos, tais como fundição de película e termoformação, leva em consideração a possibilidade dos benefícios da orientação uniaxial ou biaxial do material inventivo.

Exemplos não Iimitantes de artigos desejáveis de fabricação fabricados a partir de composições da invenção incluem películas, fitas, folhas, fibras, tubulação, canos, revestimentos, tecidos (tecido e não tecido), lonas impermeáveis, barreiras agrícolas, embalagem (durável e descartável), eletrodomésticos (máquinas de lavar roupas, refrigeradores, liqüidificadores, condicionadores de ar, etc.), móveis (internos e externos, tais como mesas, cadeiras, bancos, prateleiras, etc.), equipamento esportivo (esquis, pranchas de surfe, pranchas de skate, patins, botas, trenós, patinetes, caiaques, remos, etc.), rodas sólidas, assento, atrações de parque de diversões, equipamento de proteção individual (capacetes de segurança, caneleiras, etc.), equipamento de resposta de emergência, panelas, utensilhos, bandejas, paletas, carretas, tanques, banheiras, forros de piscinas, recipientes de armazenagem (caixas, baldes, jarros, frascos, etc.), brinquedos, cadeiras infantis para automóveis e cadeiras de apoio, dispositivos médicos, roupas para esportes, bagagem, estojos de ferramentas (para furadeiras, serrotes, etc.), compartimentos para produtos eletrônicos (para televisões, computadores, telefones, dispositivos portáteis, tocadores de mídia, aparelhos de som, rádios, relógios, etc.), materiais de construção para edifícios (pavimentação, revestimento isolante, telhado, balcões, caixas elétricas e conectores, etc.), iluminação, equipamento de jardinagem (alças em pás, carrinhos de mão, etc.), equipamento para área de recreação, cárteres do motor, carcaças de bomba, carcaças de bateria, estojos de instrumento, interruptores, maçanetas, botões, manivelas, suprimentos para animais de estimação, suprimentos para laboratórios, dispositivos de higiene pessoal (lâminas de barbear, escovas, secadores de cabelo, etc.), suprimentos de limpeza (vassouras, pás de lixo, etc.), estojos para instrumentos musicais, estátuas, troféus, ilustrações, bijuteria, molduras, armação para óculos, vasos de plantas, componentes de arma de fogo, e componentes automotivos. Outros exemplos não Iimitantes de artigos desejáveis de fabricação fabricados a partir de composições da invenção úteis em veículos (tais como carros, caminhões, ônibus, barcos, todos os veículos terrestres, embarcação pessoal, carrinhos de golfe, veículos para neve, motocicletas, motocicletas de baixa cilindrada, tratores, cortadores de grama, carroças, bicicletas, aviões, helicópteros, trens, máquinas militares, gôndolas, e semelhantes) incluem: para-choques e faixas de batentes; painéis para a Iataria exterior, painéis para portas, e grelhas; acabamento exterior, incluindo frisos, revestimento e moldura laterais, tampas de extremidade, capôs, tampas de porta-mala, alojamentos de espelho retrovisor, bagageiros de teto, calotas, forros de rodas, rodas brilhantes, paralamas, cubos da roda, estribos de automóveis, revestimentos de degraus, placas de soleira, tomadas de ar, defesas de respingos, protetores contra lama, reguladores de leito, e bombas de óleo; tanques de combustível; ornamento de interior, incluindo coberturas de colunas de direção, consoles, painéis para portas, pilares, suportes, maçanetas, botões, manivelas, e telas de segurança; painéis de instrumento e quadros de instrumentos de automóveis; apoiadores de joelhos; coberturas de "airbag" do lado do passageiro; ferramentas do interior de capotas; portas luvas, bandejas, portas copos, compartimentos, e tampas; componentes dos bancos, incluindo apoios, suportes, e dispositivos de trava de cinto de segurança; aplicações sob o capô, incluindo bandejas de bateria e envoltórios de ventilador; caixas elétricas; orientadores de cabos; e componentes estruturais, incluindo guias de portas, separadores de leito de caminhão, compartimentos de carga, e divisórias de caminhão.

Preferivelmente, o artigo fabricado a partir de composições da invenção tem pelo menos uma dimensão global, tal como comprimento, maior do que 30 cm (preferivelmente maior do que 60 cm, preferivelmente maior do que 90 cm, preferivelmente maior do que 120 cm). Mais preferivelmente, o dito artigo é uma peça automotiva. O mais preferivelmente, o dito artigo é fabricado por um processo de moldagem por injeção. Em modalidades alternadas, esta invenção refere-se a:

1. Uma composição de polioiefina de heterofase compreenden- do:

em peso de etileno, e

b) 0,1 a 20 % em peso de um ou mais plasticizantes não funcionalizados, e

i) uma MFR de 5 dg/min ou mais, e

ii) um módulo de flexão de 500 MPa ou mais, e

iii) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1 kJ/m2 ou mais ou uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de

50 J/m ou mais.

2. A composição do parágrafo 1, em que a composição tem uma MFR de 10 dg/min ou mais.

3. A composição do parágrafo 1 ou 2, em que a composição tem uma MFR de 15 a 400 dg/min.

4. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 3, em que a

composição tem um módulo de flexão de 800 MPa ou mais.

5. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 4, em que a composição tem um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa.

6. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 5, em que a composição tem uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 2

kJ/m2 ou mais e uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 50 J/m ou mais.

7. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 6, em que a composição tem uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de

2,5 a 15 kJ/m2 ou mais e uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 50 J/m ou mais.

8. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 7, em que a composição tem uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 2 kJ/m2 ou mais e uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 J/m ou mais.

9. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 8, em que a composição tem uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 2

kJ/m2 ou mais e uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 70 a 500 J/m.

10. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 9, em que a composição compreende 35 a 95 % em peso do TPO com base em

polipropileno.

11. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 10, em que a composição compreende 40 a 90 % em peso do TPO com base em polipropileno.

12. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 11, em que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 55 % em

peso de propileno.

13. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 12, em que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 60 % em peso de propileno.

14. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 13, em

que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 15 % em peso de etileno.

15. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 14, em que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 20 % em

peso de etileno.

16. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 15, em que a composição compreende 0,5 a 15 % em peso de um ou mais plasticizantes não funcionalizados.

17. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 16, em que a composição compreende 1 a 10 % em peso de um ou mais

plasticizantes não funcionalizados.

18. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 17, em que a composição compreende 0,5 a 40 % em peso de um ou mais materiais de enchimento.

19. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 18, em que a composição compreende 1 a 30 % em peso de um ou mais materiais

de enchimento.

20. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 19, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto de polipropileno.

21. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 20, em

que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz de

homopolipropileno.

22. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 21, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz de copolímero de propileno.

23. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 22, em

que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz de polipropileno isotático.

24. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 23, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz tendo uma

Tm de 110° C ou mais.

25. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 24, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz tendo uma Tm de 120° C ou mais.

26. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 25, em

que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz tendo uma

Tm de 140° C ou mais.

27. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 26, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma matriz tendo uma Tm de 160° C ou mais.

28. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 27, em

que o TPO com base em polipropileno compreende uma fase dispersa tendo uma Tg de -20° C ou menos. 29. A composição de quaiquer um dos parágrafos 1 a 28, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma fase dispersa tendo uma Tg de -30° C ou menos.

30. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 29, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma fase dispersa tendo

uma Tg de -40° C ou menos.

31. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 30, em que o TPO com base em polipropileno compreende uma fase dispersa tendo uma Tg de -50° C ou menos.

32. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 31, em

que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto tendo uma Tm de 120° C ou mais e uma Tg de -30° C ou menos.

33. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 32, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto tendo

uma fase de matriz compreendendo polipropileno tendo uma Tm de 120° C ou mais e uma fase dispersa compreendendo copolímero de propileno tendo uma Tg de -30° C ou menos.

34. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 33, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto tendo

um teor de borracha de 5 a 40 % em peso, uma taxa de fluxo de fusão de 5 a 150 dg/min, e um módulo de flexão de 300 a 3000 MPa.

35. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 34, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto in situ.

36. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 35, em

que o TPO com base em polipropileno compreende dois ou mais

copolímeros de impacto in situ.

37. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 36, em que o TPO com base em polipropileno compreende dois ou mais copolímeros de impacto in situ, onde a combinação dos copolímeros de

impacto compreende pelo menos 50 % em peso de propileno e pelo menos % em peso de etileno, com base no peso dos copolímeros de impacto.

38. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 37, onde a composição compreende ainda 1 a 40 % em peso de um copolímero de etileno.

39. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 38, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto presente

em 20 a 98,7 % em peso e a composição compreende ainda 1 a 40 % em peso de um ou mais copolímeros de etileno.

40. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 39, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto in situ presente em 20 a 98,7 % em peso e a composição compreende ainda 1 a 40

% em peso de um ou mais copolímeros de etileno tendo uma densidade de 0,90 g/cm3 ou menos.

41. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 40, onde a composição compreende ainda 5 a 35 % em peso de um copolímero de etileno e um ou mais de propileno, buteno, hexeno, ou octeno, e o

copolímero tem uma densidade de 0,85 a 0,90 g/cm3 e um índice de fusão de 0,1 a 100 dg/min.

42. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 41, onde a composição compreende ainda 5 a 35 % em peso de um copolímero de etileno e um ou mais de propileno, buteno, hexeno ou octeno, e o

copolímero tem uma densidade de 0,85 a 0,88 g/cm3 e um índice de fusão de 0,3 a 60 dg/min.

43. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 42, em que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto e a composição compreende ainda uma ou mais Borrachas EP.

44. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 43, em

que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto presente em 20 a 98,8 % em peso e a composição compreende ainda 1 a 40 % em peso de uma ou mais Borrachas EP.

45. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 44, em

que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto in situ presente em 20 a 98,8 % em peso e a composição compreende ainda 1 a 40 % em peso de uma ou mais Borrachas EP tendo um teor de etileno de 25 a 80 % em peso e uma viscosidade de Mooney (ML 1+4, 125° C) de 10 a 100.

46. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 45, em que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos um polímero de propileno tendo um ponto de fusão de 110° C e pelo menos um

copolímero de etileno tendo uma densidade de menos do que 0,90 g/cm3.

47. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 46, em que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos um polímero de propileno tendo um ponto de fusão de 110° C e pelo menos uma Borracha EP tendo uma densidade de menos do que 0,87 g/cm3.

48. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 47, em

que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos um polímero de propileno e pelo menos um copolímero de etileno tendo uma densidade de menos do que 0,90 g/cm3 e pelo menos uma Borracha EP tendo uma densidade de menos do que 0,87 g/cm3. 49. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 48, em

que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa;

e a composição tem uma ou ambas das propriedades seguintes: c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5

a 15 kJ/m2, e/ou

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m.

50. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa;

e a composição tem uma ou ambas das propriedades seguintes:

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5 a 15 kJ/m2, e/ou

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m; e a composição tem uma ou mais das propriedades seguintes:

e) uma resistência ao impacto Charpy com corte a 23° C de 20 kJ/m2 ou mais, e/ou

f) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a 23° C de 100 J/m ou mais, e/ou

g) um falha dúctil em um teste de resistência ao impacto multiaxial a 23° C, e/ou

h) uma temperatura de distorção ao calor (HDT) de 60° C ou

mais, e/ou

i) uma resistência à tração de 10 MPa ou mais, e/ou

j) contração na moldagem por injeção de 0,1 a 5 %, e/ou

k) um número de embaçamento de 70 ou mais.

51. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa, e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5 a 15 kJ/m2, e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) uma resistência ao impacto Charpy com corte a 23° C de 20 kJ/m2 ou mais.

52. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa1 e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5 a 15 kJ/m2, e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a 23° C de 100 J/m ou mais. 53. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa, e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5

a 15 kJ/m2, e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) um falha dúctil em um teste de resistência ao impacto multiaxial a 23° C.

54. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa, e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5

a 15 kJ/m2, e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) uma temperatura de distorção ao calor (HDT) de 60° C ou

mais.

55. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa, e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5

a 15 kJ/m2, e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) uma resistência à tração de 10 MPa ou mais.

56. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em

que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e b) um móduio de fiexão de 900 a 3500 MPa1 e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5 a 15 kJ/m2 , e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) contração na moldagem por injeção de 0,1 a 5 %.

57. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 49, em que a composição tem:

a) uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 10 a 500 dg/min, e

b) um módulo de flexão de 900 a 3500 MPa, e

c) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1,5 a 15 kj/m2, e

d) uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 60 a

500 J/m, e

e) um número de embaçamento de 70 ou mais.

58. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 57, em que a temperatura de transição vítrea (Tg) de pelo menos um componente polimérico na composição é diminuída em pelo menos 2° C para cada 1 % em peso de NFP presente na composição, enquanto a temperatura de fusão

máxima do componente de fusão mais alta permanece dentro de 5o C de seu valor para a mesma composição ausente do NFP.

59. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 58, em que a taxa de fluxo de fusão (MFR) da composição aumenta em pelo menos 2 % para cada 1 % em peso de NFP presente na composição quando

comparada à mesma composição ausente do NFP.

60. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 59, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 4 cSt ou mais.

61. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 60, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 6 cSt ou mais.

62. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 61, em

que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 8 cSt ou mais.

63. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 62, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 cSt ou mais.

64. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 63, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 6 a 5000 cSt.

65. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 64, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 8 a 3000 cSt.

66. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 65, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 a 1000 cSt.

67. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 66, em que o NFP tem um ponto de fluidez de -20° C ou menos.

68. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 67, em

que o NFP tem um ponto de fluidez de -30° C ou menos.

69. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 68, em que o NFP tem um ponto de fluidez de -40° C ou menos.

70. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 69, em que o NFP tem um ponto de fluidez de -30° C ou menos e uma viscosidade

cinemática a 40° C de 20 a 600 cSt.

71. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 70, em que o NFP tem uma Tg de -40° C ou menos.

72. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 71, em que o NFP tem um índice de viscosidade de 100 ou mais.

73. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 72, em que o NFP tem um índice de viscosidade de 110 ou mais.

74. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 73, em que o NFP tem um índice de viscosidade de 120 ou mais.

75. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 74, em

que o NFP tem um índice de viscosidade de 130 ou mais.

76. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 75, em que o NFP tem um índice de viscosidade de 135 a 300.

77. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 76, em que o NFP tem um ponto de fulgor de 200° C ou mais.

78. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 77, em que o NFP tem um ponto de fulgor de 210° C ou mais. 79. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 78, em que o NFP tem um ponto de fulgor de 230° C ou mais.

80. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 79, em que o NFP tem uma gravidade específica de 0,86 ou menos.

81. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 80, em

que o NFP tem uma gravidade específica de 0,855 ou menos.

82. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 81, em que o NFP tem um índice de viscosidade de 120 ou mais, um ponto de fulgor de 200° C ou mais, e um ponto de fluidez de -10° C ou menos.

83. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 82, em

que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais, uma gravidade específica de 0,87 ou menos, e um ponto de fulgor de 200° C ou mais.

84. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 83, em

que o NFP tem a) um ponto de fulgor de 200° C ou mais; b) uma gravidade específica de 0,86 ou menos; e c1) um ponto de fluidez de -10° C ou menos e um índice de viscosidade de 120 ou mais, ou c2) um ponto de fluidez de - 20° C ou menos, ou c3) uma viscosidade cinemática a 100° C de 35 cSt ou mais.

85. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 84, em

que o NFP tem a) uma gravidade específica de 0,85 ou menos; e b1) uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou mais, e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 280 g/mol.

86. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 85, em

que o NFP tem a) uma gravidade específica de 0,86 ou menos; e b1) uma

viscosidade cinemática a 100° C de 5 cSt ou mais, e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 420 g/mol.

87. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 86, em que o NFP tem a) uma gravidade específica de 0,87 ou menos; e b1) uma

viscosidade cinemática a 100° C de 10 cSt ou mais, e/ou b2) um peso molecular médio numérico (Mn) de pelo menos 700 g/mol.

88. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 87, em que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 a 100 cSt, e um peso molecular médio numérico (Mn) de 300 a 3.000 g/mol.

89. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 88, em que o plasticizante não funcionalizado tem uma viscosidade cinemática a

100° C de 5 cSt ou mais, um índice de viscosidade de 100 ou mais, um ponto de fluidez de -20° C ou menos, uma gravidade específica menor do que 0,86, e um ponto de fulgor maior do que 200° C.

90. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 89, em que o plasticizante não funcionalizado compreende pelo menos 50 peso %

de isoparafinas C6 a C150.

91. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 90, em que o plasticizante não funcionalizado tem um ponto de fluidez de -40° C ou menos e uma gravidade específica de menos do que 0,85.

92. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 91, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa-

olefinas C5 a Ci8.

93. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 92, em que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa- olefinas C6 a Ci4.

94. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 93, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa- olefinas Ce a Ci2.

95. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 94, em que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de deceno.

96. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 95, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa- olefinas lineares C3 a C24 em que alfa-olefinas lineares C3 a C4 estão presentes em 10 % em peso ou menos.

97. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 96, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de duas ou mais alfa-olefinas lineares C3 a Ci8 em que alfa-olefinas lineares C3 a C4 estão presentes em 10 % em peso ou menos. 98. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 97, em que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa- olefinas lineares C5 a Ci8 e tem uma razão de ramificação de 0,20 ou menos.

99. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 95, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros Ci5 a C15oo de alfa-olefinas e tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 3 cSt ou mais.

100. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 95, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros C2o a Ciooo

de alfa-olefinas e tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 5 cSt ou mais.

101. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 95, em que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros Ci5 a C1500

de alfa-olefinas e tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 8 cSt ou mais, um índice de viscosidade de 120 ou mais, e uma gravidade específica de 0,86 ou menos.

102. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 95, em que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros Ci5 a C1500

de alfa-olefinas e tem uma viscosidade cinemática de 10 cSt ou mais a 100° C e um índice de viscosidade de 120 ou mais, e uma gravidade específica de 0,86 ou menos.

103. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 95, em que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa-

olefinas lineares C5 a C18 e tem uma viscosidade cinemática de 8 cSt ou mais a 100° C, um índice de viscosidade de 120 ou mais, e um ponto de fluidez de -25° C ou menos.

104. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 89, em que o plasticizante não funcionalizado compreende: 1) um copolímero de

uma olefina C4 derivada de uma corrente de rafinato C4 ou 2) um poli(n- obuteno) ou 3) um copolímero de pelo menos unidades derivadas de isobutileno, unidades derivadas de 1-buteno, e unidades derivadas de 2- buteno; e tem um ponto de fluidez de -20° C ou menos e uma viscosidade cinemática a 100° C de 6 a 150 cSt.

105. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 89, em que o plasticizante não funcionalizado compreende um óleo mineral tendo

um nível de saturados de 90 % ou mais, um teor de enxofre de menos do que 0,03 %, e um Vl de 120 ou mais.

106. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 89, em que o plasticizante não funcionalizado compreende um óleo de processo parafínico com:

A) um índice de viscosidade de 90 a 119, e

B) um Cp de 65 % ou mais, e

C) um Ca de 1 % ou menos, e

D) uma viscosidade cinemática a 40° C de 80 cSt ou mais, e

E) um ponto de fluidez de -15° C ou menos.

107. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 89, em

que o plasticizante não funcionalizado é um fluido de hidrocarboneto derivado de um processo de Gás-para-Líquidos compreendendo ceras de Fischer-Tropsch hidroisomerizadas e tendo um ponto de fluidez de cerca de -20 a -60° C e uma viscosidade cinemática de cerca de 6 a 20 cSt.

108. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 89, em

que o plasticizante não funcionalizado compreende uma mistura de parafinas que tem duas ou mais das propriedades seguintes:

1) um teor de naftênico de menos do que 40 % em peso, com base no peso total da mistura de parafina; e/ou

2) um teor de parafinas normais de menos do que 5 % em peso,

com base no peso total da mistura de parafina; e/ou

3) um teor de aromático de 1 % em peso ou menos, com base no peso total da mistura de parafina; e/ou

4) um nível de saturados de 90 % em peso ou mais alto; e/ou

5) uma porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do

tipo cadeia (Cp) de 80 % ou mais; e/ou

6) uma razão de parafina ramificada:parafina normal maior do que cerca de 10:1; e/ou

7) cadeias laterais com 4 ou mais carbonos compondo menos do que 10 % de todas as cadeias laterais; e/ou

8) cadeias laterais com 1 ou 2 carbonos compondo pelo menos 50 % de todas as cadeias laterais; e/ou

9) um teor de enxofre de 300 ppm ou menos (base em peso);

e/ou

10) um teor de nitrogênio de 300 ppm ou menos (base em peso);

e/ou

11) um peso molecular médio numérico de 300 a 1800 g/mol;

e/ou

12) uma viscosidade cinemática a 40° C de 10 cSt ou mais; e/ou

13) uma viscosidade cinemática a 100° C variando de 2 a 50

cSt; e/ou

14) um índice de viscosidade (VI) de 80 ou maior; e/ou

15) um ponto de fluidez de -5o C ou mais baixo; e/ou

16) um ponto de fulgor de 200° C ou mais; e/ou

17) uma gravidade específica de 0,86 ou menos; e/ou

18) um ponto de anilina de 120° C ou mais; e/ou 19) um número de bromo de 1 ou menos.

109. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 108, em que o material de enchimento é selecionado do grupo consistindo em agregados minerais (naturais ou sintéticos), fibras, negro de fumo, grafita, wollastonita, argilas naturais e sintéticas incluindo nanoargilas e

organoargilas, areia, e pérolas de vidro.

110. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 109, em que o material de enchimento tem um diâmetro de partícula médio de 0,1 a 100 mícrons.

111. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 110, em que o material de enchimento tem uma razão de aspecto maior do que 1,2.

112. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 111, em que o material de enchimento tem uma área de superfície específica de 10 a 300 m2/cm3.

113. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 112, em que o material de enchimento é selecionado do grupo consistindo em talco, mica, wollastonita, dióxido de titânio, carbureto de silício, sílica, dióxido de

silício e outros óxidos de sílica (precipitados ou não), silicato de cálcio, sulfatos de cálcio e bário, carbonato de cálcio (calcita), carbonato de chumbo, silicato de magnésio, oxissulfatos de magnésio, óxido de antimônio, branco de zinco, litopone, zircônio, coríndon, espinélio, apatita, pó de barita, magnesita, dolomita, borato de zinco, compostos de hidrotalcita dos íons de

Mg, Ca, ou Zn com Al, Cr ou Fe e CO3 e/ou HPO4 (hidratado ou não), pó de quartzo, carbonato de magnésio clorídrico, alumina, cromo, retardadores de chama fosforosos e bromados, trióxido de antimônio, silicone, e combinações destes.

114. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 112, em

que o material de enchimento é selecionado do grupo consistindo em fibras

de vidro (longas ou curtas), fibras de carbono, e fibras poliméricas naturais e sintéticas.

115. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 112, em que o material de enchimento é selecionado do grupo consistindo em fibras

de tereftalato de polietileno (PET) e fibras de raiom.

116. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 112, em que o material de enchimento é selecionado do grupo consistindo em argilas compreendendo um ou mais de derivados de amônio, alquilamônio primário, alquilamônio secundário, alquilamônio terciário, alquilamônio quaternário,

derivados de fosfônio de aminas alifáticas, aromáticas ou arilalifáticas, derivados de fosfinas ou sulfetos ou sulfônio de aminas fosfinas ou sulfetos alifáticos, aromáticos ou arilalifáticos.

117. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 112, em que o material de enchimento é selecionado do grupo consistindo em

montmorilonita, montmorilonita de sódio, montmorilonita de cálcio, montmorilonita de magnésio, nontronita, beidelita, volconscoita, laponita, hectorita, saponita, sauconita, magadita, ceniaita, sobockite, esvindordita, estevensita, vermiculita, haloisita, óxidos de aluminato, hidrotalcita, ilita, rectorita, tarosovita, ledicita, e mica de flúor.

118. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 112, em que o material de enchimento é uma nanoargila com diâmetro de partícula

médio de menos do que 1 mícron.

119. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 118, em que a composição compreende ainda um agente de deslizamento, presente em 0,001 a 0,5 % em peso com base no peso da composição.

120. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 119, em que a composição compreende ainda um agente de deslizamento

selecionado do grupo consistindo em estearato de magnésio, estearato de cálcio, estearato de sódio, estearato de zinco, oleato de cálcio, oleato de zinco, oleato de magnésio, óleo de mamona, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de oliva, óleo de semente de colza, óleo de soja, óleo de girassol, monoestearato de glicerol, mono-oleato de pentaeritritol, oleamida, erucamida, linoleamida, Carbowax, ácido adípico, ácido sebácico, cera de carnaúba, cera microcristalina, ceras de poliolefina, politetrafluoroetileno, óleos de flúor, ceras de flúor, óleos de silicone, polidimetilsiloxano, polidimetilsiloxano modificado com amino, palmitamida, estearamida, araquidamida, beenamida, oleamida, erucamida, linoleamida, estearil estearamida, palmitil palmitamida, estearil araquidamida, estearamido etilestearamida, estearamidoetilpalmitamida, palmitamido-etilestearamida, etilenobisestearamida, etilenobisoleamida, estearilerucamida, erucamidoetil erucamida, oleamidoetiloleamida, erucamidoetiloleamida, oleamidoetilerucamida, estearamidoetilerucamida,

erucamidoetilpalmitamida, palmitamidoetiloleamida, e N,N'- etilenobisestearamida).

121. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 120, em que a composição compreende ainda um agente de pegajosidade, presente

em menos do que 10 % em peso com base no peso da composição.

122. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 121, em que a composição compreende ainda um agente de nucleação, presente em 0,01 a 1 % em peso com base no peso da composição.

123. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 122, em que a composição compreende ainda um agente de nucleação selecionado do grupo consistindo em sílica, caulim, negro de fumo, e talco; sais de sódio, sais de lítio, sais de potássio, sais de ácido fosfônico, sais de carboxilato, e sais de ácido carboxílico aromáticos; fosfatos de sódio, ésteres de fosfato, e sais de éster de fosfato, sais de metal de ácido subérico, sais de metal de ácido hexa-hidroftálico; sais de ésteres de resina desproporcionados; sorbitol, dibenzilideno sorbitol, sorbitol acetal, e di-acetal sorbitol; corantes de quinacridona, naftaleno carboxamida; benzenotrisamida, 1,3,5- benzenotrisamida, ácido trimésico, poli(3-metil-1-buteno), poli(dimetilestireno), poli(tereftalato de etileno), poliamidas (náilons), e policarbonatos.

124. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 122, em que a composição compreende ainda um agente de nucleação selecionado do grupo consistindo em benzoato de sódio, naftenoato de sódio, 2,2'- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de sódio, 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc- butilfenil)fosfato de alumínio, di(p-tolilideno) sorbitol, dibenzilideno sorbitol, di(p-metilbenzilideno) sorbitol, di(p-etilbenzilideno) sorbitol, bis(3,4- dimetilbenzilideno) sorbitol, N',N'-diciclo-hexil-2,6-naftalenodicarboxamida,

1,3:2,4-dibenzilidenossorbitol, 1,3:2,4-bis-(p-metilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol, e ácido 2.2.1-heptano- biciclodicarboxílico, sal de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol) fosfato, e complexo de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol) fosfato alumínio, 1,3:2,4- bis-(p-etilbenzilideno)sorbitol; N,N'-diciclo-hexil-2,6-naftaleno

dicarboxamida], N,N'-diciclo-hexil-2,6-naftaleno diczroxamida, 1,3:2,4-dibenzilidenossorbitol, 1,3:2,4-bis-(p- metilbenzilideno)sorbitol; (1,3:2,4) dimetildibenilideno sorbitol, e sorbitol.

125. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 122, em que a composição compreende ainda um agente de nucleação selecionado do grupo consistindo em 1,3:2,4-bis(3,4-dimetilbenzilideno)sorbitol, ácido 2.2.1-heptano-biciclodicarboxílico, sal de fosfato de 1,3:2,4-bis-(p- metilbenzilideno)sorbitol, sal de fosfato de 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc- butilfenol), e benzoato de sódio.

126. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 125, em que óleos minerais naftênicos e aromáticos estão substancialmente

ausentes.

127. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 126, em que óleos minerais parafínicos com uma viscosidade cinemática a 40° C de menos do que 80 cSt e um ponto de fluidez de mais do que -15° C estão substancialmente ausentes.

128. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 127, em

que a composição tem uma classificação de visibilidade de sinal de fluxo de 3 ou menos e a distância da entrada ao primeiro sinal de fluxo visível é 12,7 (5 pol) ou mais.

129. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 128, em que a composição tem uma classificação de resistência à ranhura de 3 N ou

mais.

130. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 128, em que o plasticizante não funcionalizado que compreende uma mistura de parafinas tem duas ou mais das propriedades seguintes:

1) um teor de naftênico de menos do que 40 % em peso, com

base no peso total da mistura de parafina; e/ou

2) um teor de parafinas normais de menos do que 5 % em peso, com base no peso total da mistura de parafina; e/ou

4) um nível de saturados de 90 % em peso ou mais alto; e/ou

5) uma porcentagem de carbonos em estruturas parafínicas do tipo cadeia (Cp) de 80 % ou mais; e/ou

7) cadeias laterais com 4 ou mais carbonos compondo menos do que 10 % de todas as cadeias laterais; e/ou 8) cadeias laterais com 1 ou 2 carbonos compondo pelo menos 50 % de todas as cadeias laterais; e/ou

9) um teor de enxofre de 300 ppm ou menos (base em peso);

e/ou

10) um teor de nitrogênio de 300 ppm ou menos (base em peso)

131. A composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 130, em que o plasticizante não funcionalizado que compreende uma mistura de parafinas tem duas ou mais das propriedades seguintes:

1) um peso molecular médio numérico de 300 a 1800 g/mol; e/ou 2) uma viscosidade cinemática a 40° C de 10 cSt ou mais; e/ou

3) uma viscosidade cinemática a 100° C variando de 2 a 50 cSt;

e/ou

4) um índice de viscosidade (VI) de 80 ou maior; e/ou

5) um ponto de fluidez de -5o C ou mais baixo; e/ou 6) um ponto de fulgor de 200° C ou mais; e/ou

7) uma gravidade específica de 0,86 ou menos; e/ou

8) um ponto de anilina de 120° C ou mais; e/ou

9) um número de bromo de 1 ou menos.

132. Um artigo compreendendo a composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 131.

133. Uma peça automotiva moldada compreendendo a composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 132.

134. O artigo do parágrafo 132, onde o artigo é selecionado do grupo consistindo em películas, fitas, folhas, fibras, tubulação, canos,

revestimentos, tecidos (tecidos e não-tecidos), lonas impermeáveis, barreiras agrícolas, embalagem (durável e descartável), eletrodomésticos, máquinas de lavar roupas, refrigeradores, liqüidificadores, condicionadores de ar, móveis (internos e externos), mesas, cadeiras, bancos, prateleiras, equipamento esportivo, esquis, pranchas de surfe, pranchas de skate, patins, botas, trenós, patinetes, caiaques, remos, rodas sólidas, assento, atrações de parque de diversões, equipamento de proteção individual, capacetes de segurança, caneleiras, equipamento de resposta de emergência, panelas, utensiihos, bandejas, paletas, carretas, tanques, banheiras, forros de piscinas, recipientes de armazenagem, caixas, baldes, jarros, frascos, brinquedos, cadeiras infantis para automóveis e cadeiras de apoio, dispositivos médicos, roupas para esportes, bagagem, estojos de ferramentas, compartimentos para produtos eletrônicos, materiais de construção para edifícios, pavimentação, revestimento isolante, telhado, balcões, caixas elétricas e conectores, iluminação, equipamento de jardinagem, alças em pás, alças em carrinhos de mão, equipamento para área de recreação, cárteres do motor, carcaças de bomba, carcaças de bateria, estojos de instrumento, interruptores, maçanetas, botões, manivelas, suprimentos para animais de estimação, suprimentos para laboratórios, dispositivos de higiene pessoal, lâminas de barbear, escovas, secadores de cabelo, suprimentos de limpeza, vassouras, pás de lixo, estojos para instrumentos musicais, estátuas, troféus, ilustrações, bijuteria, molduras, armação para óculos, vasos de plantas, componentes de arma de fogo, e componentes automotivos.

135. O artigo do parágrafo 132, onde o artigo é selecionado do grupo consistindo em para-choques, faixas de batentes; painéis para a Iataria exterior, painéis para portas, grelhas, acabamento exterior, frisos, revestimento e moldura laterais, tampas de extremidade, capôs, tampas de porta-mala, alojamentos de espelho retrovisor, bagageiros de teto, calotas, forros de rodas, rodas brilhantes, paralamas, cubos da roda, estribos de automóveis, revestimentos de degraus, placas de soleira, tomadas de ar, defesas de respingos, protetores contra lama, reguladores de leito, e bombas de óleo; tanques de combustível; ornamento de interior, incluindo coberturas de colunas de direção, consoles, painéis para portas, pilares, suportes, maçanetas, botões, manivelas, telas de segurança, painéis de instrumento, quadros de instrumentos de automóveis, apoiadores de joelhos; coberturas de "airbag" do lado do passageiro, ferramentas do interior de capotas, porta-luvas, bandejas, porta-copos, compartimentos, tampas, componentes dos bancos, apoios, suportes, dispositivos de trava de cinto de segurança, peças sob o capô, bandejas de bateria, envoltórios de ventilador, caixas elétricas; orientadores de cabos, componentes estruturais, guias de portas, separadores de leito de caminhão, compartimentos de carga, e divisórias de caminhão.

136. Um veículo compreendendo a composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 131, em que o veículo é selecionado do grupo consistindo em carros, caminhões, ônibus, barcos, todos veículos terrestres, embarcação pessoal, carrinhos de golfe, veículos para neve, motocicletas, motocicletas de baixa cilindrada, tratores, cortadores de grama, carroças, bicicletas, aviões, helicópteros, trens, máquinas militares, e gôndolas.

137. Um artigo compreendendo a composição de qualquer um

dos parágrafos 1 a 131, em que o artigo tem pelo menos uma dimensão global maior do que 30 cm.

138. Um artigo compreendendo a composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 131, em que o artigo tem como um comprimento maior

do que 30 cm.

139. Uma peça automotiva compreendendo a composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 131, em que o artigo tem como um comprimento maior do que 30 cm.

140. Um processo para preparar a composição de qualquer um

dos parágrafos 1 a 131 combinando-se os componentes em uma extrusora.

141. Um processo para preparar uma peça moldada compreendendo aquecer a composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 131, depois introduzir a composição aquecida em um molde e em seguida resfriar a composição e removê-la do molde.

142. Uma peça de reposição veicular compreendendo a

composição de qualquer um dos parágrafos 1 a 131. MÉTODOS EXPERIMENTAIS

A menos que de outro modo observado, propriedades físicas e químicas descritas aqui são medidas usando os métodos de teste seguintes:

30 Métodos de Teste de Poliolefina_

índice de fusão (Ml) Taxa de fluxo de fusão (MFR) Viscosidade de Mooney Densidade

Temperatura de transição vítrea (Tg) Temperatura de fusão (Tm) Temperatura de cristalização (Tc) Calor de Fusão (Hf) % de Cristalinidade MniM Wi e Mw/Mn índice de ramificação (g') índice de Amplitude de Distribuição da Composição (CDBI) Viscosidade intrínseca Moldagem por injeção Condicionamento do espécime de teste Propriedades de tração (por exemplo, módulo de Young, estresse & tensão de produção, estresse & tensão na quebra 1 % de Módulo de flexão secante Temperatura de deflexão térmica Temperatura de amolecimento Vicat Resistência ao impacto Gardner Tenacidade ao entalhe por impacto Izod

Resistência ao impacto charpy com corte Resistência ao impacto multiaxial Dureza Shore (Durômetro) Contração na moldagem por injeção Sinais de fluxo Resistência à ranhura

ASTM D 1238 (190° C/2,16 kg)

ASTM D 1238 (230° C/2,16 kg)

ASTM D 1646

ASTM D 1505

DMA (vide abaixo)

DSC (vide abaixo)

SEC (vide abaixo)

Vide abaixo

ASTM D 1601 (135° C em decalina) ASTM D 4101

ASTM D 618, Procedimento A ASTM D 638 (Tipo 100 KPa (1 bar), cm/min)

ASTM D 790 (A, 1,3 mm/min)

ASTM D 648 (0,45 MPa)

ASTM D 1525 (200 g)

ASTM D 5420 (GC)

ASTM D 256 (Método A, ou Método

e se "entalhe reverso" observado)

ASTM D 6110

ASTM D 3763 (15 MPH)

ASTM D 2240 (A ou D, retardo de 15 s)

ISO 2577

Vide abaixo

Vide abaixo Métodos de teste de fluido

Viscosidade cinemática (KV) índice de Viscosidade (VI) Ponto de fluidez

Gravidade e densidade específicas Ponto de fulgor Mn

Temperatura de transição vítrea (Tg) Faixa de ebulição / destilação Composição do Tipo de Carbono (CA, e Cp)

Teor de Saturados Teor de enxofre Teor de nitrogênio Número de bromo

Ponto de anilina Cor

ASTM D 445 ASTM D 2270 ASTM D 97

ASTM D 4052 (15,6/15,6° C) ASTM D 92

GC ou GPC (vide abaixo) ASTM D 1356 ASTM D 1160 CN, ASTM D 2140 (vide abaixo)

ASTM D 2007 ASTM D 2622 ASTM D 4629

ASTM D 1159 (ou ASTM D 2710 nesse caso dirigido por ASTM D 1159)

ASTM D 611

ASTM D 1209 (vide abaixo)_

Métodos de Teste da Composição

Taticidade de polipropileno 13C-RMN (vide abaixo)

Teor de olefina em copolímeros de etileno 13C-RMN (vide abaixo) ou propileno

Teor de etileno de Borrachas EP Teor de NFP Permanência

Teor de material de enchimento Morfologia de heterofase

ASTM D 3900 Vide abaixo Vide abaixo ISO 3451-1 (A)

Domínios múltiplos por AFM e/ou Tg's múltiplas por DMA (vide abaixo)

Análise mecânica dinâmica (DMA)

A temperatura de transição vítrea (Tg) é medida usando a análise mecânica dinâmica. Este teste fornece informação sobre a resposta mecânica de força pequena de uma amostra como uma função da temperatura sobre uma faixa de temperatura que inclui a região de transição vítrea e a região viscoelástica antes da fusão. Espécimes são testados usando um instrumento de DMA comercialmente disponível (por exemplo, TA Instruments DMA 2980 ou Rheometrics RSA) equipado com uma fixação de teste cantiléver dupla. O espécime é resfriado a -130° C depois aquecido a 60° C em uma taxa de aquecimento de 2° C/min enquanto se submentendo a uma deformação oscilatória a 0,1 % de força e uma freqüência de 1 rad/s. A produtividade destes experimentos de DMA é o módulo de armazenamento (E') e módulo de perda (E"). O módulo de armazenamento mede a resposta elástica ou a capacidade do material para armazenar energia, e o módulo de perda mede a resposta viscosa ou a capacidade do material para dissipar energia. A razão de E7E', chamada Tan-delta, fornece uma medida da capacidade de amortecimento do material; picos em Tan-delta são associados com modos de relaxamento para o material. Tg é definida ser a temperatura de pico associada com o modo de relaxamento β, que tipicamente ocorre em uma faixa de temperatura de -80 a +20° C para poliolefinas. Em uma combinação de heterofase, modos de relaxamento β separados para cada componente de combinação pode fazer com que mais do que uma Tg seja detectada para a combinação; a designação da Tg para cada componente é preferivelmente fundamentada na Tg observada quando os componentes individuais são similarmente analisados por DMA (embora mudanças leves na temperatura sejam possíveis).

Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) A temperatura de cristalização (Tc) e temperatura de fusão (ou

ponto de fusão, Tm) são medidas usando a Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) em um instrumento comercialmente disponível (por exemplo, TA Instruments 2920 DSC). Tipicamente, 6 a 10 mg de polímero moldado ou polímero plasticizado são selados em uma panela de alumínio e carregados no instrumento na temperatura ambiente. Dados da fusão (primeiro aquecimento) são adquiridos aquecendo-se a amostra a pelo menos 30° C acima de sua temperatura de fusão, tipicamente 220° C para polipropileno, em uma taxa de aquecimento de 10° C/min. A amostra é mantida durante pelo menos 5 minutos nesta temperatura para destruir sua história térmica. Dados de cristalização são adquiridos resfriando-se a amostra da fusão a pelo menos 50° C abaixo da temperatura de cristalização, tipicamente -50° C para polipropileno, em uma taxa de resfriamento de 20° C/min. A amostra é mantida nesta temperatura durante pelo menos 5 minutos, e finalmente aquecida a 10° C/min para adquirir dados da fusão adicional (segundo aquecimento). A transição de fusão endotérmica (primeiro e segundo aquecimentos) e transição de cristalização exotérmica são analisadas de acordo com procedimentos-padrão. As temperaturas de fusão relatadas são as temperaturas de fusão máximas do segundo aquecimento a menos que de outro modo especificado.

Para polímeros que exibem picos múltiplos, a temperatura de fusão é definida ser a temperatura de fusão máxima do traço de fusão associado com a maior resposta calorimétrica endotérmica (em oposição ao pico que ocorre na temperatura mais alta). Do mesmo modo, a temperatura de cristalização é definida ser a temperatura de pico de cristalização do traço de cristalização associado com a maior resposta calorimétrica exotérmica (em oposição ao pico que ocorre na temperatura mais alta). Áreas sob a curva de DSC são usadas para determinar o calor

de transição (calor de fusão, Hf, em fusão ou calor de cristalização, em cristalização), que podem ser usadas para calcular o grau de cristalinidade (também chamado a porcentagem de cristalinidade). A porcentagem de cristalinidade (X %) é calculada usando a fórmula: [area sob a curva (em J/g) / H0 (em J/g)] * 100, onde H° é o calor ideal de fusão para um cristal perfeito do homopolímero do principal componente de monômero. Estes valores para H0 devem ser obtidos do Polymer Handbook, Quarta Edição, publicado por John Wiley and Sons, New York 1999, exceto que um valor de 290 J/g é usado para H0 (polietileno), um valor de 140 J/g é usado para H0 (polibuteno), e um valor de 207 J/g é usado para H0 (polipropileno). Cromatoqrafia de exclusão por tamanho (SEC)

Peso molecular (peso molecular médio ponderado, Mw, peso molecular médio numérico, Mn, e distribuição de peso molecular, Mw/Mn ou MWD) são determinados usando uma Cromatografia de Exclusão por Tamanho de Alta Temperatura comercial (por exemplo, da Waters Corporation ou Polymer Laboratories) equipada com três detectores em linha: um detector de índice refrativo diferencial (DRI), um detector de dispersão de luz (LS)1 e um viscosímetro.

0 método seguinte é usado para poliolefinas. Os detalhes não descritos, incluindo calibração do detector, podem ser encontrados em Macromolecules 34, 6812-6820 (2001). Conjunto de coluna: 3 colunas mistas-B de 10 mm PLgeI da Polymer Laboratories

Taxa de fluxo: 0,5 mL/min Volume de injeção: 300 pL

Solvente: 1,2,4-triclorobenzeno (TCB), contendo 6 g de hidróxi tolueno butilado dissolvido em 4 litros de TCB de grau reagente Aldrich Temperatura: 135° C

As várias linhas de transferência, colunas, detector de DRI e viscosímetro estão contidos em uma estufa mantida a 135° C. O solvente TCB é filtrado através de um pré-filtro de vidro de 0,7 pm e subseqüentemente através de um filtro de Teflon de 0,1 pm, depois desgaseificado com um desgaseificador em linha antes de entrar na SEC. Soluções poliméricas são preparadas colocando-se o polímero seco em um recipiente de vidro, adicionando a quantidade desejada de TCB, depois aquecendo a mistura a 160° C com agitação contínua durante cerca de 2 horas. Todas as quantidades são medidas gravimetricamente. As densidades de TCB usadas para expressar a concentração do polímero em unidades de massa/volume são 1,463 g/mL na temperatura ambiente e 1,324 g/mL a 135° C. Faixa de concentração de injeção de 1,0 a 2,0 mg/mL, com concentrações mais baixas sendo usadas para amostra de peso molecular mais alto. Antes de conduzir um conjunto de amostras, o detector de DRI e injetor são purgados, a taxa de fluxo aumentada para 0,5 ml/min, e o DRI deixado estabilizar durante 8 a 9 horas; o laser LS é ligado 1 h antes de conduzir as amostras.

A concentração, c, em cada ponto no cromatograma é calculada a partir do sinal de DRI subtraído do valor de referência, Idri, usando a equação seguinte: c = KDR|ldri/dn/dc)

onde K0ri é uma constante determinada calibrando-se o DRI1 e (dn/dc) é o mesmo como descrito abaixo para a análise de dispersão de luz (LS). Unidades em parâmetros por toda esta descrição são tais que a concentração é expressada em g/mL, o peso molecular é expresso em g/mol, e a viscosidade intrínseca é expresso em dL/g.

O detector de LS é um Wyatt Technology High Temperature mini-DAWN. O peso molecular, M, em cada ponto no cromatograma é determinado analisando-se a produtividade de LS usando o modelo Zimm para dispersão de luz estática (M B. Huglin, LIGHT SCATTERING FROM POLYMER SOLUTIONS, Academic Press, 1971):

Kc ι ] ΖΛ AR(B)" MP(G)+ lC

Aqui, AR(B) é a intensidade de dispersão de Rayleigh em excesso medida no ângulo de dispersão Θ, c é a concentração do polímero determinada a partir da análise de DRI, A2 é o segundo coeficiente do virial [para propósitos desta invenção, A2 = 0,0006 para polímeros de propileno e 0,001 de outro modo], P(G) é o fator de forma para uma espiral aleatória monodispersa, e K0 é a constante óptica para o sistema:

4sV(<Wde)*

jc _ ... !■■■ J ■ .-I-L--Il...........

λ4ΝΑ

onde Na é o número do Avogadro, e (dn/dc) é o aumento de índice refrativo para o sistema. O índice refrativo, η = 1.500 para TCB a 135° CeA = 690 nm. Para propósitos desta invenção e das reivindicações da mesma (dn/dc) =0,104 para polímeros de propileno e 0,1 de outro modo.

Um viscosímetro da Viscotek Corporation de temperatura elevada, que tem quatro capilares arranjados em uma configuração de ponte de Wheatstone com dois transdutores de pressão, é usado para determinar a viscosidade específica. Um transdutor mede a queda de pressão total através do detector, e o outro, posicionado entre os dois lados da ponte, mede uma pressão diferencial. A viscosidade específica, ηδ, para a solução que flui através do viscosímetro é calculada a partir de seus rendimentos. A viscosidade intrínseca, [η], em cada ponto no cromatograma é calculada a partir da equação seguinte:

ηβ = ο[η]+0.3(ο[η])2

onde c é a concentração e foi determinado a partir do rendimento de DRI.

O índice de ramificação (g') é calculado usando o rendimento do método SEC-DRI-LS-VIS como segue. A viscosidade intrínseca média, [nlavg, da amostra é calculada por:

hlavs=-

Xc,

onde as somas estão acima das porções cromatográficas, i, entre os limites de integração. O índice de ramificação g' é definido como:

■ tnW

~ kM"

onde, para o propósito desta invenção e reivindicações da mesma, α = 0,695 para polímeros de etileno, propileno, e buteno; e k = 0,000579 para polímeros de etileno, k = 0,000262 para polímeros de propileno, e k = 0,000181 para polímeros de buteno. Mv é o peso molecular médio de viscosidade com base em pesos moleculares determinado pela análise de LS. índice de Amplitude de Distribuição da Composição (CDBI) CDBI é uma medida da distribuição da composição de

monômero dentro das cadeias poliméricas. Ele é medido como descrito na WO 93/03093, com a modificação de que quaisquer frações tendo um peso molecular médio ponderado (Mw) abaixo de 20 kg/mol são ignoradas no cálculo.

Espectroscopia de 13C-RMN em Poliolefinas

A microestrutura de polipropileno é determinada por espectroscopia de 13C-RMN1 incluindo a concentração de díades isotáticas e sindiotáticas ([m] e [r]), tríades ([mm] e [rr]), e pêntades ([mmmm] e[rrrr]). A designação "m" ou "r" descreve a estereoquímica de pares de grupos propileno contíguos, "m" referindo-se a meso e "r" a racêmico. As amostras são dissolvidas em d2-1,1,2,2-tetracloroetano, e os espectros registrados a 125° C usando um espectrômetro de RMN de 100 MHz (ou mais alto). Picos de ressonância de polímero são referenciados como mmmm = 21,8 ppm. Os cálculos envolvidos na caracterização de polímeros por RMN são descritos por F. A. Bovey em POLYMER CONFORMATION AND CONFIGURATION (Academic Press, New York 1969) e J. Randall em POLYMER SEQUENCE DETERMINATION, 13C-NMR METHOD (Academic Press, New York, 1977).

O "índice de taticidade de propileno", expressado aqui como [m/r], é calculado como definido em H.N. Cheng, Macromolecules, 17, 1950 (1984). Quando [m/r] for 0 a menos do que 1,0, o polímero é geralmente descrito como sindiotático, quando [m/r] for 1,0 o polímero é atático, e quando [m/r] for maior do que 1,0 o polímero é geralmente descrito como isotático.

O "índice de taticidade de tríade mm" de um polímero é uma medida da isotaticidade relativa de uma seqüência de três unidades de propileno adjacentes conectadas em uma configuração de cabeça-cauda. Mais especificamente, na presente invenção, o índice de taticidade de tríade mm (também referido como a "Fração mm") de um homopolímero ou copolímero de polipropileno é expresso como a razão do número de unidades de meso taticidade para todas as tríades de propileno no copolímero:

_PPP(Inm)_

Fraçao mm = pprçmm)+Pminr)+ΡΡΡ(ιϊ)

onde PPP(mm), PPP(mr) e PPP(rr) denotam áreas de pico derivadas dos grupos metila das unidades secundárias nas configurações de tríade possíveis para três unidades de propileno de cabeça-cauda, mostradas abaixo nos diagramas de projeção de Fischer: CH3 ÇH, CMj IWtwa): -(AH-CH^—(eu-CM2)-pi-

trnuxy: —(Ε-——fe"—»·}—

CM,

0 cálculo da Fração mm de um polímero de propileno é descrito na Patente U.S. 5.504.172 (homopolímero: coluna 25, linha 49 a coluna 27, linha 26; copolímero: coluna 28, linha 38 a coluna 29, linha 67). Para mais informação sobre como a taticidade da tríade mm pode ser determinada a partir de um espectro de 13C-RMN, ver 1) J. A. Ewen, CATALYTIC POLYMERIZATION OF OLEFINS: PROCEEDINGS OF THE INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON FUTURE ASPECTS OF OLEFIN POLYMERIZATION, T. Keii e K. Soga, Eds. (Elsevier, 1986), páginas 271- 292; e 2) Pedido de Patente U.S. US2004/054086 (parágrafos a ). O teor de etileno em copolímeros de etileno é determinado por

ASTM D 5017-96, exceto que o sinal-para-ruído mínimo deve ser 10.000:1. O teor de propileno em copolímeros de propileno é determinado seguindo-se a introdução do Método 1 em Di Martino e Kelchermans, J. Appl. Polim. Sei. 56, 1781 (1995), e usando designações máximas de Zhang, Polymer 45, 2651 (2004) para comonômeros de olefina superiores. Peso Molecular do Fluido

O peso molecular médio numérico (Mn) é determinado por um de dois métodos:

1. Para amostras tendo uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 cSt ou menos usar Cromatografia Gasosa (GC) com um detector de

espectrômetro de massa, como geralmente descrito em MODERN PRACTICE OF GAS CHROMATOGRAPHY, 3â ED., R.L. Grob e E.F. Barry (Wiley-lnterscience, 1995); ou

2. Para amostras tendo uma viscosidade cinemática a 100° C de mais do que 10 cSt usar Cromatografia de Permeação em Gel (GPC), como geralmente descrito em MODERN SIZE EXCLUSION LIQUID CHROMATOGRAPHS, W.W. Yan1 J.J. Kirkland, e D.D. Bly1 (J. Wiley & Sons, 1979), calibrada usando padrões de poliestireno. Composição do Tipo Carbono do Fluido A composição do tipo carbono é determinada por ASTM D 2140,

e fornece a porcentagem de carbonos aromáticos (CA), carbonos naftênicos (Cn), e carbonos parafínicos (Cp) no fluido. Especificamente, Ca é a % em peso de átomos de carbono totais no fluido que estão em estruturas do tipo anel aromático; Cn é a % em peso de átomos de carbono totais no fluido que estão em estruturas do tipo anel saturado; e Cp é a % em peso de átomos de carbono totais no fluido que estão em estruturas do tipo de cadeia parafínica. ASTM D 2140 envolve calcular uma "constante viscosidade-gravidade" (VGC) e "interceptador de refratividade" (RI) para o fluido, e determinar a composição do tipo carbono de uma correlação com base nestes dois valores. Entretanto, este método é conhecido falhar para óleos altamente parafínicos, porque os valores de VGC e Rl caem além da faixa de correlação. Portanto, para os propósitos desta invenção, o protocolo seguinte é usado: Se a VGC calculada (ASTM D 2140) para um fluido for 0,800 ou maior, a composição do tipo carbono incluindo Cp é determinada por ASTM D 2140. Se a VGC calculada (ASTM D 2140) for menor do que 0,800, o fluido é considerado ter Cp de pelo menos 80 %. Se a VGC calculada (ASTM D 2140) for menor do que 0,800 mas maior do que 0,765, então ASTM D 3238 é usado para determinar a composição do tipo carbono incluindo Cp. Se a aplicação de ASTM D 3238 produz quantidades não físicas (por exemplo, um valor de Ca negativo), então Cp é definido ser 100 %. Se a VGC calculada (ASTM D 2140) para um fluido for 0,765 ou menos, então Cp é definido ser 100 %. Cor do Fluido

A cor é determinada na escala APHA por ASTM D 1209. Note que uma cor APHA de 100 corresponde a uma cor Saybolt (ASTM D 156) de cerca de + 10; uma cor APHA de 20 corresponde a uma cor Saybolt de cerca de + 25; e uma cor APHA de 0 corresponde a uma cor Saybolt de cerca de + 30. Espectroscopia de 13C-RMN em Fluidos de Hidrocarboneto

A composição e características de ramificação de fluidos de hidrocarboneto parafínicos é determinada por espectroscopia de 13C-RMN, seguindo os procedimentos gerais e designações de pico esboçadas em Breitmaier e Voelter, CARBON-13 NMR SPECTROSCOPY, ED. (VCH, 1986).

Teor de NFP

O método preferido para determinar o teor de NFP (base em por cento em peso) em uma composição de poliolefina é o Método de Extração. Alternativamente, o Método de RMN pode ser usado. No caso de conflito, o Método de Extração deve controlar.

O Método de Extração envolve a extração de Soxhlet, em que pelo menos uma maioria do NFP é extraída com n-heptano de refluxo. A análise do polímero de base também é necessária porque ela pode conter peso molecular baixo e/ou material amorfo que é solúvel em n-heptano de refluxo. O nível de NFP na combinação é determinado corrigindo-se seus níveis extraíveis, em porcentagem em peso, pelos níveis extraíveis para o polímero de base, como descrito abaixo.

O aparelho de extração de Soxhlet consiste em um extrator de Soxhlet de 400 mL, com um tubo de descarga ampliado (para impedir o sifonamento e fornecer extração de fluxo constante); uma gaiola de tela de metal ajustada dentro da câmara de Soxhlet principal; um agitador refratário de extração de Soxhlet (Whatman, espessura única, celulose) colocado dentro da gaiola de tela; um condensador com água para resfriamento e drenagem; e um frasco de fundo redondo de 1000 mL de uma boca com barra de agitação apropriadamente de certo tamanho e manta de aquecimento.

O procedimento é como segue. Secar os agitadores refratários de soxhlet em uma estufa a 95° C durante 60 min. Pesar o agitador refratário seco diretamente depois da remoção da estufa; registrar este peso como A em g. Pesar 15 a 20 g da amostra (na forma de pelota ou pelota triturado) no agitador refratário; registrar como B em g. Colocar o agitador refratário contendo o polímero no aparelho de Soxhlet. Verter 300 mL de n-heptano de grau HPLC no frasco de fundo redondo com barra de agitação e segurar o frasco na manta de aquecimento. Conectar o frasco de fundo redondo, o soxhlet, e o condensador em série. Verter mais n-heptano através do centro do condensador na câmara principal de Soxhlet até que o nível de solvente esteja exatamente abaixo do topo do tubo de descarga. Ligar a água de resfriamento ao condensador. Ligar a manta de aquecimento e ajustar o ambiente para gerar uma ebulição rotativa no frasco de fundo redondo e manter um bom refluxo. Permitir o refluxo durante 16 h. Desligar o calor mas continuar o sistema de resfriamento. Permitir que o sistema resfrie até a temperatura ambiente. Desmontar o aparelho. Remover o agitador refratário e enxaguar com uma pequena quantidade de n-heptano fresco. Permitir a secagem ao ar na capela laboratorial, seguido por secagem em estufa a 95° C durante 90 min. Pesar o agitador refratário contendo o polímero diretamente depois da remoção da estufa; registrar como C em g.

A quantidade de extrato é determinada calculando-se a perda de peso da amostra, W = (A+B-C), em g. O nível de extraíveis, E, em porcentagem em peso, depois é calculado por e = 100(W/B). O teor de NFP na combinação, P, em porcentagem em peso, é calculado por P = E(combinação) - E(polímero de base).

O Método de RMN requer construir um modelo com base em uma curva de calibração (ou conjunto de curvas de calibração) de parâmetro(s) medido(s) como uma função de concentração de NFP. As combinações de calibração são preparadas usando o mesmo polímero e NFP como a(s) combinação(ões) sob investigação mas em concentrações de NFP conhecidas. Este conjunto de calibradores deve numerar pelo menos cinco, e incluem o polímero puro assim como pelo menos uma concentração de NFP acima da máxima para a(s) combinação(ões) sob investigação mas não maior do que 50 % em peso de NFP. A(s) combinação(ões) sob investigação são analisadas sob as mesmas condições como os calibradores, e o teor de NFP determinado aplicando-se o modelo.

Especificamente, o Método de RMN envolve ressonância magnética nuclear de 13C em solução de temperatura elevada (HTS-CNMR). A composição é determinada usando os espectros de referência do polímero puro e NFP puro, assim como os espectros para um conjunto de combinações de calibração (isto é, preparados a partir do polímero puro e NFP em % em peso conhecida de NFP). Os espectros são analisados para determinar um conjunto de uma ou mais ressonâncias de diagnóstico ou grupos de ressonâncias que aumentam ou diminuem em força monotonicamente com teor de NFP crescente. Os picos correspondentes são integrados e sua contribuição fracional ao integral total calculada como uma função de teor de NFP (% em peso) para gerar um conjunto de curvas de calibração. Um modelo de quimiométrica é desenvolvido usando estas curvas de calibração para fornecer um método para calcular o teor de NFP. O número de ressonâncias de diagnóstico é escolhido para permitir que o modelo prognostique o teor de NFP com uma precisão de 1 % em peso ou melhor na faixa de calibração. Para uma descrição geral de quimiométrica e como desenvolver um modelo de quimiométrica, vide CHEMOMETRIC TECHNIQUES FOR QUANTITATIVE ANALYSIS, Richard Kramer (Mareei Dekker, 1998). A(s) combinação(ões) de concentração desconhecida depois são conduzidas seguindo o mesmo procedimento de HTS-CNMR como usado para os calibradores, e os resultados analisados de acordo com o modelo para determinar a % em peso de NFP.

Um procedimento de HTS-CNMR típico é como segue. Amostras são preparadas em 1,1,2,2-tetracloroetano-d2, com acetilacetonato[Cr(acac)3] de cromo adicionado como um agente de relaxamento para acelerar a aquisição de dados. A concentração de Cr(acac)3 no solvente de estoque é aproximadamente 15 mg/ml. Concentrações da amostra estão entre 10 e 15 % em peso. Quedas de indução livre de 15.000 transientes são acumuladas em uma temperatura de 120° C em um instrumento Varian UnityPIus 500 usando uma sonda de faixa ampla de 10 mm. Os espectros são adquiridos com um pulso de excitação de carbono de 90°, e desacoplamento de próton WALTZ-16 de entrada inversa. Um tempo de aquisição de aproximadamente 1 segundo e retardo de reciclagem de 3,5 segundos são usados para permitir a integração quantitativa. A escolha do solvente e concentração da amostra podem ser ajustadas para acomodar solubilidade diferente e minimizar a interferência espectral com base na composição específica da combinação. Vide CARBON-13 NMR SPECTROSCOPY: HIGH-RESOLUTION METHODS AND APPLICATIONS IN ORGANIC CHEMISTRY AND BIOCHEMISTRY, 3â Ed., Eberhard Breitmaier e Wolfgang Voelter (VCH, 1990) para uma descrição geral das técnicas de CNMR. Permanência

A permanência do NFP é determinada por ASTM D 1203,

medindo-se a perda de peso da composição plasticizada na forma de uma folha de 0,25 mm de espessura, depois de 300 horas em estufa de secagem a 70° C. A permanência é 100 % menos a % de perda de peso corrigida, onde a % de perda de peso corrigida = (% de perda de peso para a composição plasticizada) - (% de perda de peso para a composição não plasticizada sob as mesmas condições de teste), % de perda de peso = 100x(W-Wo)/Wo, W = peso depois da secagem e Wo é o peso antes da secagem. A composição não plasticizada é a mesma composição como a composição plasticizada mas sem NFP adicionado. Microscopia de força atômica (AFM)

AFM é usada para determinar se uma combinação de poliolefina é uma combinação de heterofase. "Imagens de fase" de AFM adquiridas usando o método de "modo de esvaziamento por roscamento" fornecem um mapa morfológico da amostra com base principalmente no módulo, que é uma função forte de cristalinidade para poliolefinas. Portanto, se a amostra for uma combinação de heterofase, domínios diferentes serão observados se eles têm cristalinidade diferente, como é o caso para os domínios de Borracha EP e/ou copolímero de etileno em uma matriz de polipropileno. Outros fatores que influenciam o sinal de AFM de modo de esvaziamento por roscamento, tal como adesão e carga eletrostática, geralmente não afetarão a capacidade para determinar se uma combinação de poliolefina é uma combinação de heterofase. Uma superfície lisa para a análise é preparada por criorrevestimento de uma amostra representativa da combinação usando um crio-ultramicrótomo equipado com uma faca de diamante e operado em uma temperatura de -130 a -150° C. O tamanho de varredura típico é de 20 mícrons por 20 mícrons, mas tamanhos de varredura menores ou maiores podem ser usados dependendo da escala de tamanho das características morfológicas. A escala de tamanho mínimo para um domínio detectável por AFM é de cerca de 0,1 mícron.

No AFM de modo de esvaziamento por roscamento, um cantiléver (equipado com uma ponta e alojado em uma cabeça de varredura) é oscilado em ou está levemente abaixo de sua freqüência ressonante, que garante contatos repulsivos (isto é, mudanças de fase positivas). Freqüências típicas usadas são de 50 a 100 kHz, mas variarão dependendo da dureza real da montagem. Durante a varredura do imageamento, a ponta intermitentemente atinge a amostra conforme a cabeça de varredura move- se sobre a superfície. Um circuito de retroalimentação mantém uma amplitude de oscilação constante do cantiléver com base no signal adquirido por um detector de fotodiodo que mede a intensidade da luz refletida de um laser mirado no cantiléver, que varia conforme o cantiléver desvia-se. Esta amplitude de oscilação constante garante uma interação de ponta-amostra constante de modo que características observadas na imagem sejam devido à resposta da ponta à amostra e não aos fatores que acionam o cantiléver. A imagem em elevação é determinada pela vertical (posição z) do scanner em qualquer posição (x, y) na superfície. A imagem de fase é determinada pela mudança de fase entre a oscilação de acionamento para o cantiléver e a oscilação de resposta em qualquer ponto na superfície. Regiões de módulo mais alto (mais duro) absorvem mais energia e, portanto, produzem uma mudança de fase maior comparada a regiões de módulo mais baixo (mais mole). Parâmetros específicos usados para ajustar a responsta do circuito de retroalimentação (ganhos integrais e proporcionais) e o ponto de ajuste da amplitude de oscilação (que é uma fração da amplitude de oscilação livre) são facilmente estabelecidos por aqueles familiarizadas com AFM de modo de esvaziamento por roscamento. Sinais de fluxo

A tendência para um material de poliolefina exibir sinais de fluxo (ou "listras de tigre") é avaliada por moldagem por injeção de uma placa de 35,6 cm (14 pol), 12,7 cm (5 pol) de largura, 2,5 mm (1 pol) de espessura em uma temperatura de fusão de 220° C, uma temperatura de molde de 27° C, e uma velocidade de injeção fixa. Antes da moldagem por injeção, negro de fumo é adicionado à composição de teste por intermédio de um lote padrão para fornecer uma taxa de tratamento com negro de fumo final de cerca de 1 % em peso. A severidade de quaisquer sinais de fluxo visíveis é julgada por um operador treinado e designada uma "classificação de visibilidade" de acordo com a escala seguinte: 0 = nenhuma, 1 = muito leve, 2 = leve, 3 = moderada, 4 = severa. A tendência para exibir sinais de fluxo é julgada medindo-se a distância da entrada ao primeiro sinal de fluxo visível. Resistência à ranhura

A tendência de um material de poliolefina para resistir ao dano visível quando arranhado é avaliado usando o Ford 5-Figer Scratch Test em uma placa moldada por injeção com um padrão de superfície trabalhado em relevo, especificamente o CPM493 Stipple. Antes da moldagem por injeção, negro de fumo é adicionado à composição de teste por intermédio de um lote padrão para fornecer um taxa de tratamento com negro de fumo final de cerca de 1 % em peso. A classificação de resistência à ranhura é a carga máxima no dedo de arranhadura que não produz dano visível, como julgado por um operador treinado. EXEMPLOS

A presente invenção, embora não destinada a ser limitada, pode ser melhor entendida por referência aos exemplos e tabelas seguintes.

Os componentes de combinação usados para preparar as Combinações de Exemplo são relatados na Tabela 1; composições de combinações do Exemplo (E) e Comparativo (C) são relatadas nas Tabelas 2a e 2b; resultados de avaliação para as combinações do Exemplo (E) e Comparativo (C) são relatadas nas Tabelas 3a e 3b. Combinações foram preparadas misturando-se por fusão todos os componentes em uma extrusora de rosca dupla ZSK-30 (30 mm de diâmetro) com peletizador submerso, usando alimentadores de perda em peso para adicionar os componentes através da garganta de alimentação da extrusora. Combinações de exemplo foram preparadas misturando-se por fusão uma composição de lote padrão com outros componentes para produzir a composição final, novamente usando a extrusora de rosca dupla ZSK-30 e adição pela garganta de alimentação de todos os componentes exceto wollastonita, que foi adicionada usando um alimentador lateral. Duas composições de lote padrão (MB) foram preparadas em uma extrusora de rosca dupla ZSK-25 (25 mm de diâmetro, 44 L/D, 400 RPM) com peletizador submerso, alimentadores de perda em peso para a adição dos componentes sólidos através da garganta de alimentação da extrusora e para a injeção líquida do NFP (ponto de injeção na seção do cilindro 8 de 11): MB-A: 72 % em peso de Plastômero-1 / 20 % em peso de PAO-

2 / 8 % em peso de ICP-1

MB-B: 72 % em peso de Plastômero-1 / 20 % em peso de PAO- 1 / 8 % em peso de ICP-1

MB-C: 72 % em peso de Plastômero-2 / 20 % em peso de PAO- 2/8 % em peso de ICP-1

Espécimes de teste foram moldados por injeção, condicionados, e testados como descrito na seção de Métodos Experimentais. Tabela 1

Componente Descrição ICP-1 ICP in situ de propileno/etileno (catalisador de Ziegler-Natta) teor de etileno ~ 9 % em peso; teor de Borracha EP ~ 18 % em peso; MFR ~ 35 dg/min; módulo de flexão ~ 1270 MPa; nucleado ICP-2 ICP in situ de propileno/etileno (catalisador de Ziegler-Natta) teor de etileno ~ 4 % em peso; teor de Borracha EP ~ 8 % em peso; MFR ~ 80 dg/min; módulo de flexão ~ 1660 MPa; nucleado Componente Descrição ICP-3 ICP in situ de propileno/etileno (catalisador de Ziegler-Natta) teor de etileno ~ 16 % em peso; teor de Borracha EP ~ 30 % em peso; MFR ~ 15 dg/min; módulo de flexão ~ 940 MPa; nucleado Plastômero-1 plastômero de etileno/octeno (catalisador de metaloceno) Ml - 5 dg/min; densidade - 0,87 g/cm3; Tm ~ 65° C; módulo de flexão ~ 13 Mpa Plastômero-2 plastômero de etileno/octeno (catalisador de metaloceno) Ml ~ 3 dg/min; densidade ~ 0,86 g/cm3; Tm ~ 35° C; módulo de flexão ~ 4 MPa PAO-1 PAO de octeno/deceno/dodeceno KV @ 100° C ~ 10 cSt; Vl ~ 137; ponto de fluidez ~ -48° C; gravidade específica ~ 0,835 PAO-2 PAO de octeno/deceno/dodeceno KV @ 100° C ~ 100 cSt; Vl ~ 170; ponto de fluidez ~ -30° C; gravidade específica ~ 0,853 Talco tamanho de partícula mediano ~ 1,5 mícron Wollastonita tamanho de partícula mediano ~ 5 mícron; razão de aspecto (L/D) ~ 10:1

Tabela 2a

Exemplo C1 E1 E2 E3 E4 E5 E6 E7 E8 ICP-1 (% em peso) 40,0 46,6 46,6 46,6 45,8 45,8 45,8 41,6 41,6 ICP-2 (% em peso) 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 Plastômero-1 (% em 25,0 14,4 14,4 14,4 17,2 17,2 — 19,4 — peso) Plastômero-2 (% em — — — — — — 17,2 — 19,4 peso) Talco (% em peso) 20,0 20,0 20,0 — 20,0 — — 20,0 20,0 Wollastonita (% em — — — 20,0 — 20,0 20,0 ~ — peso) PAO-1 (% em peso) — 4,0 — — — — 4,0 4,0 PAO-2 (% em peso) — 4,0 — 4,0 2,0 2,0 2,0 — — Tabela 2b

Exemplo C2 E9 EIO E11 E12 E13 E14 E15 E16 ICP-1 (% em peso) 15,0 21,6 21,6 21,6 20,8 20,8 20,8 16,6 16,6 ICP-2 (% em peso) 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0 Plastômero-1 (% em 25,0 14,4 14,4 14,4 17,2 17,2 — 19,4 — peso) Plastômero-2 (% em — — — — — — 17,2 — 19,4 peso) Talco (% em peso) 20,0 20,0 20,0 — 20,0 — — 20,0 20,0 Wollastonita (% em — — — 20,0 — 20,0 20,0 — — peso) PAO-1 (% em peso) — — 4,0 — — — ~ 4,0 4,0 PAO-2 (% em peso) — 4,0 — 4,0 2,0 2,0 2,0 — — Tabela 2c Exemplo E17 E18 E19 E20 E21 E22 E23 E24 ICP-1 (% em peso) 0,8 0,8 50,0 30,0 30,0 — — — ICP-2 (% em peso) — — 15,0 35,0 15,0 — — — ICP-3 (% em peso) 75,0 75,0 — — - 72,0 63,4 89,8 Plastômero-1 (% em 7,2 — — - — — — peso) Plastômero-2 (% em — 7,2 17,0 15,0 24,8 5,0 15,0 5,0 peso) Talco (% em peso) 15,0 15,0 15,0 17,0 30,0 20,0 20,0 5,0 PAO-1 (% em peso) 2,0 2,0 3,0 3,0 0,2 3,0 1,6 2,0

Tabela 3a

Exemplo Cl El E2 E3 E4 E5 E6 E7 E8 MFR (dg/min) 23 36 36 51 29 34 31 34 31 Módulo de flexão (MPa) 149 132 125 155 129 161 148 126 125 0 8 6 2 6 5 1 9 2 Resistência à tração 18,2 16,7 16,2 16,2 17,6 16,9 15,3 14,4 produzida (MPa) Exemplo Cl El E2 E3 E4 E5 E6 E7 E8 Dureza, Sh D (15 s) 57 55 55 55 57 57 55 HDT, 0,45 MPa (° C) 100 101 101 94 100 111 107 110 116 Entalhe Charpy, 23° C 57,5 40,6 38,6 54,5 43,8 35,7 44,1 52,0 60,5 (kJ/m2) Entalhe Charpy, -30° C 4,4 2,8 2,7 3,4 2,2 2,7 4,0 4,5 (kJ/m2) Impacto Axial Múltiplo, - 26,1 22,2 19,3 21,5 22,5 21,1 21,0 30° C (J) - Falhas dúcteis 5 1 0 0 4 4 3 - Falhas em modo misto 0 0 1 0 3 2 2 - Falhas frágeis 0 9 9 10 3 4 5 Sinais de fluxo - 3 3 2 4 3 3 3 2 classificação de visibilidade Distância a partir da 5,1 15,2 24,1 15,2 17,8 14,0 8,9 22,9 entrada (cm (pol)) (2,0) (6,0) (9,5) (6,0) (7,0) (5,5) (3,5) (9,0) Resistência à ranhura (N) 3 3 3 3 5 5 Tabela 3b Exemplo C2 E9 E10 E11 E12 E13 E14 E15 E16 MFR (dg/min) 26 44 45 63 36 52 39 41 38 Módulo de flexão (MPa) 175 152 139 174 144 1779 175 163 147 4 0 0 7 1 1 4 4 Resistência à tração 18,9 18,2 17,2 17,3 17,8 17,6 17,6 15,8 produzida (MPa) Dureza, Sh D (15 s) 60 58 58 57 59 58 58 HDT, 0,45 MPa (° C) 105 107 105 101 100 104 111 113 78 Entalhe Charpy, 23° C 53,7 14,5 23,9 39,5 36,2 48,6 37,8 40,9 50,8 (kJ/m2) Entalhe Charpy, -30° C 2,9 2,5 2,5 2,6 2,3 2,0 2,9 4,1 (kJ/m2) Exemplo C2 E9 E10 E11 E12 E13 E14 E15 E16 Impacto Axial Múltiplo, - 25,8 12,9 16,5 17,1 21,4 21,5 21,4 30° C (J) - Falhas dúcteis 5 0 0 0 0 0 0 - Falhas em modo misto 0 0 0 0 0 10 0 - Falhas frágeis 0 10 10 10 10 10 Sinais de fluxo - 3 2 1 3 2 2,5 4 3 classificação de visibilidade distância a partir da 5,0 8,0 11,5 7,5 12,0 9,0 3,5 5,0 entrada (pol) Resistência à ranhura (N) < 3 3 3 3 3 3 3 Tabela 3c Exemplo E17 E18 E19 E20 E21 E22 E23 E24 MFR (dg/min) 18 18 33 39 17 17 14 16 Módulo de flexão (MPa) 1075 1000 1300 1600 1540 1290 990 1010 Resistência à tração produzida 15,1 14,6 16,3 18,3 14,1 15,1 12,3 16,8 (MPa) Dureza, Sh D (15 s) 53 52 54 58 52 HDT, 0,45 MPa (° C) 49 47 101 106 101 94 84 81 Entalhe Charpy, 23° C (kJ/m2) 36,6 45,6 52,2 14,3 68,0 Entalhe Charpy, -30° C (kJ/m2) 16,4 16,2 4,6 3,5 5,4 Impacto Axial Múltiplo, -30c 'C 21,8 21,1 24,3 22,8 23,4 29,6 21,8 28,3 (J) # Falhas dúcteis 9 9 8 7 10 10 10 10 # Falhas em modo misto 1 1 2 3 0 0 0 0 # Falhas frágeis 0 0 0 0 0 0 0 0 Sinais de fluxo - classificação de 3 3 2 1 4 3 4 1 visibilidade distância a partir da entrada (cm 5,0 5,0 7,0 7,0 2,5 3,5 2,5 7,5 (pol)) Todos os documentos descritos aqui são incorporados por referência aqui, incluindo quaisquer documentos de prioridade e/ou procedimentos de teste à medida em que eles não são contraditórios com este texto. Como é evidente a partir da descrição geral antecedente e das modalidades específicas, embora as formas da invenção fossem ilustradas e descritas, várias modificações podem ser feitas sem divergir do espírito e escopo da invenção. Consequentemente, não é intencionado que a invenção seja limitada deste modo. Do mesmo modo, o termo "compreendendo" é considerado sinônimo com o termo "incluindo" para propósitos da lei Australiana.

Claims

1. Composição de poliolefina de heterofase, caracterizada pelo fato de que compreende: a) 30 a 99,7 % em peso de um TPO com base em polipropileno compreendendo pelo menos 50 % em peso de propileno e pelo menos 10 % em peso de etileno, e b) 0,1 a 20 % em peso de um ou mais plasticizantes não funcionalizados, e c) 0,2 a 50 % em peso de um ou mais materiais de enchimento; com base no peso da composição, e tendo: i) uma MFR de 5 dg/min ou mais, e ii) um módulo de flexão de 500 MPa ou mais, e iii) uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 1 kJ/m2 ou mais ou uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 50 J/m ou mais.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma MFR de 10 dg/min ou mais.

3. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que a composição tem um módulo de flexão de 800 MPa ou mais.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a composição tem uma resistência ao impacto Charpy com corte a -30° C de 2 kJ/m2 ou mais e uma tenacidade ao entalhe por impacto Izod a -18° C de 50 J/m ou mais.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição compreende 35 a 95 % em peso do TPO com base em polipropileno.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 55 % em peso de propileno.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o TPO com base em polipropileno compreende pelo menos 15 % em peso de etileno.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a composição compreende 0,5 a 15 % em peso de um ou mais plasticizantes não funcionalizados.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a composição compreende 0,5 a 40 % em peso de um ou mais materiais de enchimento.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o TPO com base em polipropileno é um copolímero de impacto tendo um teor de borracha de 5 a 40 % em peso, uma taxa de fluxo de fusão de 5 a150 dg/min, e um módulo de flexão de 300 a 3000 MPa.

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o TPO com base em polipropileno compreende dois ou mais copolímeros de impacto in situ, onde a combinação dos copolímeros de impacto compreende pelo menos 50 % em peso de propileno e pelo menos 10 % em peso de etileno, com base no peso dos copolímeros de impacto.

12. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o NFP tem uma viscosidade cinemática a 100° C de 10 cSt ou mais.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o NFP tem um índice de viscosidade de 120 ou mais.

14. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que o NFP tem uma gravidade específica de 0,855 ou menos.

15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que o plasticizante não funcionalizado compreende oligômeros de alfa-olefinas C8 a Ci2.