JPS58185632A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフイン樹脂組成物

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JPS58185632A
JPS58185632A JP57067169A JP6716982A JPS58185632A JP S58185632 A JPS58185632 A JP S58185632A JP 57067169 A JP57067169 A JP 57067169A JP 6716982 A JP6716982 A JP 6716982A JP S58185632 A JPS58185632 A JP S58185632A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/156Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
    • C08K5/1575Six-membered rings

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、透明性、成形収縮性及び帯電性が改博された
ポリオレフィン樹脂組成硼に関する。
ポリオレフィンyljえげポリエチレンJPポリプロピ
レンはフィルム、シート、或いは中′g!秤器に成形さ
れ、包製及び容器に広く用いられている。しかし、之尋
ポリオレフィンri透哨性に劣4ので、内′各種が外か
ら見ることが+4まれる種付には必しも包製又は′4器
として十分需要イの斐電に沿うことができなかった。
ポリオレフィンの透明性の改良として汀、従来多くの提
案がなされ友。例えば添加剤として・クラ−t−ブチル
安息香1、低分子量ポリエチレ/、低分子IIiポリグ
ロピレン【中いる試みがあったが、之等の添加I!i4
1では透明性の改良が不十分であったり或いは成形品の
物性を低下さぜ逢りするので十分な成果1に得ることは
できなかつ念。
本発明#は、先に/Is 730 fillとしてゾペ
ンVリデンーソルピトーV會用いることを礎案しt(特
−昭49−94424−1’り、Lかしながら、該添7
J1114はポリオレフィン樹脂との相溶性が必しも十
分でないことが判ったので、その後その改良として添加
剤としてトリペンνリデンーンルビトールを少量含有ス
るゾペンゾリデンーフルピトール會用いると相溶性が大
巾に改良されることを提案し友(特開昭55−1600
414111゜トリ47 J 17デ/−ソルビトール
を少電含有するシペンVリデノーフルビトールはオレフ
ィン樹脂との相溶性も工く透明性4F成形収縮性【大巾
に改良するが、添加剤が1mかに成形品の表面に!リー
ドする端間があり、また成形品表面がlF’tL鵬いこ
と工り、成形品表面が汚れ島いという欠点t1!シてい
ることが七の鏝判明した。
X発明の目的:1、ポリオレフィンWM電の成形品の表
面にブリードしたり帝醸さぜ友りすることなしに透明性
及び成形収縮性を改良する、ポリオレフィン樹脂の添加
剤【提供することにある。
本発明は、脂肪族モノオレフィンの単重合体(ホモポリ
マー)又は共重合体の1種又は!種以上と、式 %式% (式中、R&びR′は互に異なり、水素原子、塩素原子
、炭素数1〜30アルキル基及び又riR′は互に異な
り且つ水素原子、又は炭素数t−iのアルキル基が好ま
しい。書す)のりペンゾリデンーソルビトール誘導体か
ら実質的になゆ、該ペンVリデンーソルピトールの含有
量が組成物のaol−1重量%であるIリオレフイン樹
脂組成−に係る。
本発鳴に19、その透明性、成形収縮性及び帯電性が好
適に改良されるポリオレフィン樹脂は、炭素数が2〜6
の脂肪族モノオレフィンの、数平均分子量約1へ000
〜!0へ000.好ましくは約3へGoo−Isへ00
0の単重合体又は共重合体、例えばポリプロピレン系重
合体、(比較的少量の)エチレン會ゴモノマーとして重
合し友グロピレンーエチレン共重合体、直鎖状ポリエチ
レン、低密14リエチレン、中v!111リエチレン、
An度/リエチレン、ポリメチルペンテ/&び之等の型
槽以上の混合物等であり、好ましくは、ポリグロビレノ
単重合体、エチレンtコモノマーと12で東金したグロ
ビレンーエチレン共重合体、直鎖状ポリエチレン、及び
低密度ポリエチレン、時に好ましくはポリプロピレン系
重合体が使用される。
本発明で使用される式!のりペンゾリデンーソルビトー
ル誘導体における11撲基R及びR′が表わす炭X数1
〜3のアルキル基としては、例えばメチル基、イソプロ
ピル基、エチル基等があり、好ましくメチル基及びエチ
ル基があり、アルキル部分の炭素数が1〜30了ルコキ
シ苓としては、メトキシ基、エトキシ基、★等がある。
また、R及びR′の置換位置は・臂う、オルト、メタ位
置の1i+Jれでも工いが、・母う位置が好ましい。
この様な大音のゾペンノリデンーソルピトール誘導体の
例としては、l*3−7’メチルペy J IJデンー
2.4−pクロルペンゾリデンーンルビトール、l、3
−94ンVリゾ/−雪、4−ジクロルベンVリデンーソ
ルピトール、1.3−pメチルベ/ゾリデンー霊、4−
アイソグロピル々ンνリデンーソルピトール、1.3−
ペンリリデン−2,4−pインデロビルペンゾリデ/−
ソルビトール、’y3−jメチルペンVリデンー2,4
−pエチル々ンVリデンーソルビトール、1,3ペンゾ
リデン−2,4−νエチルベンゾリデンソルピトール、
l、3−47ゾリrンー!、4−pメチルインシリデン
ソルビトール等があるが、特に1.3−ジエチルペンリ
リデン−意、4−pメチルペンVリデンーソルビトール
、1,3−7メチルベンゾリf′y−2,4−TIエチ
ル47ノリデンーフルビトール、1.3−ペンツリゾ/
−2,4−pメチルペンソリデンーソルビトール、l、
3−pメチルペンノリデン−2,4ペンシリデンソルビ
トール、1,3−ペンゾリデンー2,4−jエチルペン
シリデンソルビトール、l、3−シエチルペンソリデン
ー2,4−ペンソリデンソルビトールが好適である。
不発明に用いられる式蓋のゾペンVリデンーソルピトー
ル銹導体は、ポリオレフィン樹脂中での相溶性が極めて
良好であるので、従来公知のVペンソリデンーソルピト
ールの工うに相溶性を改良するのに高級詣肪配や無水カ
ルダン酸忙添加する必要が無くった。
本発明のポリオレフイノ樹脂組F!L−における式1の
ゾペンソリデンーソルビトール誘導体の配合量は、組成
書当りQ、 OO5〜2電量%、好ましくは0805〜
1を量%、時に好ましくはα1〜へマ厘量%である。α
OOS重遣%未満と少なすぎては、方間性改良の効果が
不十分なので好ましくなく、また2重量%を超えて多す
ぎては付υΩ的利点も得られず却って上記64体による
白濁が生じるので好ましくない。
本発明で使用さrLb弐IのペンVリゾ/誘導体は1モ
ルのD−ソルビトールと約1モルのめ)′に#触媒の存
在F、10〜40℃の墨首で、モノペンノリデンーソル
ビトールへの転化率40〜70%の範囲速反応させ、次
いで水及びする)1−添(資)して常諷でfi濁状龜で
反応を行ふことにエリ、艮好な収率で順得することがで
きる。
この工うにして順傅される4ンVリゾ/flJ導体は時
に槽at何ふことなく本発明のポリオレフィン樹脂組成
物に用いることができる。
本発明の組Ffi、櫓は、式IのゾペンVリゾノーソル
ビトールの所定tt@記のオレフィン単合体体又は共電
合体又はそれ等の混合物に9口え、任意の混合手段によ
り単に混合することに19得られる。
本発明の組成物は、透明性、成形収縮性及び/又は帯電
性に悪い影響1与えない限り、他の添加剤例えば着色削
、ソオクチルフタレート、リッチルフタレート、ジオク
チルステアレート及びVオクチルアゾベートのようなO
r、llI及びカルシウムスデアレートの如き充填剤t
n口えることができる。
*を頁するフィルム、シート及び中空成形品を与えろの
で、化粧品、食品等の包装材料及び容器の材料として欅
めて適したものである。
以下に述べる的lま不発明1に−に具体的に説明するも
のである。例の中に示しt部及び・々−セントはことわ
らない限り重量罠基づく。
以下に参考例及実施例に工り本発明の詳細な説明する。
なお実施例の中で示し次透明性のヘイズ値及び寸法安定
性の値は以下の方法に工抄試拳したものである。
(11へ4.Jeig  ASTM  Z)1001〜
597’(2)寸法安定性 これは収縮率1にもって表
わす長さSS−断面10axlO−の直方体の形の金q
tA施列に記載された射出温度で成形し矢の式に↓つで
求め曳ものである。
金型の深さ 又借酸性O試−は電荷減衰時間で表示しに即ち試験片の
表面に高圧電源より電荷1に貯えその電荷が半分に減衰
する時11J1を秒で測定したものである。
参考例 l pメチルベンズアルデヒド120j’ (1モル)とD
ソルビトールの70%水溶液2マoyttモル)および
pトルエンスルホ/績toIIt反zs器に入れ35℃
の温1fで攪拌し乍ら反応させる。
暫時にして反芯器内のl毘合廟中に白色の微結晶が多量
に析出し45分優にクリーム状となり攪拌機のトルクが
反応開始時の約3倍に達し几この時点でのモノアメチル
ベンジリデンソルビトールの生成量ri理論値の43%
であった。
上記@1段階の反応によって得られた白色クリーム状反
応生成物にpエチルベンズアルデヒド134II(1モ
ル1倉加え追加触媒として塩酸の10%水浴液4001
を加え第意段階に移行させ友。
Mift−25℃に低下さぜこ12)II4にで6時間
攪拌1続は得られ九白色懸濁液を荷性ソー〆の10%水
溶液で処理し触媒を中和し遠心分峻機で7別水洗し乾燥
して9丁%MWの1・3ツメチルペンVIJf/2・4
pエチルペンVリゾ/ソルヒトール!1!l’に得た。
これは理論収量の約s6%であるこのものの融点は10
0−204℃であった。
参考例 ! ベンズアルデヒドtosg(tモル)とDソルビトール
の70%水溶液2〒op(tモル)および50%硫tI
I!OII會反応容器に入れ11’Cの温度で攪拌し乍
ら反応させる0反応器中の混合1に微結晶が生成し30
分後攪拌機のトルクが最初の約S@に達した。
この時点でのモノ(ンVリデンソルぜトールO生成量は
場論値の41%であつ友。
第1段階の反応によって得られた白色クリーム状反応生
成物にジメチルベンツアルデヒド1!0jl(1モル)
を加え追加触媒として塩酸の10%水溶液40 (it
−加え第2段階に移行させた。以後は実施例1のBと↑
〈同様の方法にて純[915%の1・3ペンVリデン2
−42メチルペyノリデ/ソルビトール25811(理
論量の約70%)會得九。この融点は190〜193℃
であり次。
参考例 3 ベンズアルデヒド106#(1モル)とDソルビトール
の70%水溶液27Ojl(1モル;お工びヘキサヒド
ロ無水フタール915jl′に反応容器l(入れ20℃
の幅セで攪拌し乍ら反応させる0反応器中の混合物に微
結晶が生成し4z分後攪拌機のトルクが最初の約3倍に
なった。この次点でのモノベンゾリゾ/ソルビトールの
生成IFi珊論埴の40%であつ友。
第1段階の反応によって得られた白色クリーム状反応生
成物にpエチルベンズアルデヒド134g(1モル)ゲ
加え追加触媒として塩酸の10%水溶液40O#を加え
第219階に移行させた。以fIk実施例1LDBと全
く同様の方法にて@v−6%の1,3ペンVリデン2,
4pエチル4/ゾリデンソルビトーA/301#L理噛
値の約7!%)を得几。融点は19!〜19S”Cであ
った。
実施例 l 平均分子@4 G、OOOグロピレy単位含有量90モ
ル%のエチレンプロピレン共重合体(昭和電工株式会社
喪シ薗ウアロマ−MG41O)f)ペレットに参考例1
で得た1、3jメチルペンノリr7−2.4 pX−f
ルペンp +7デンフルビトール又はジペンゾリブ/ツ
ルピトーk(対照)又はトリペンノリデンソルビトール
20部ゾペ7 t/ リゾ/ソルビトール80sの重量
割合の1lW1.物(対照)の所定量を加えプレンダー
で混合して得曳樹脂組成*t−射出+1!li’!11
0℃で射出成形して試験片をつくつ次。
樹脂組成物の組成及試験片の物性の測定結果を表1に示
す。
実惰例 2 密度的a92、平均分子量約14000の低密[4リエ
チレン(昭和電工株式会社製ショウレックスXM1’r
3−1)のペレットに参考例2で得た1、1ぺ/Vリゾ
72,4pメチルペンVリゾ/ソルビトール又はゾペ/
シリデンソルビトール(NN)5i−はトリペンVリデ
ンソルビトール20部ソペ/シリデンソルビトール80
部の重量割合の4i1成物(対照)の所定tt−加えプ
レ/グーで混合して樹脂組成物【得た。これt射出@F
tgs。
℃で射出底形し試験片tQくったその結果を表−意に示
す。
実施例 3 平均分子94 Q、OOOプロピレン単位含有量sOモ
ル%のエチレンプロピレン共重合体(三菱油化株式会社
製 三菱ノープレンBC−8)(Dペレットに参考列3
で4たl、3ペンVリデン3゜4j)!+ルペンVリデ
ンソルビトール又はNペン昭 シリデンソルビトール(動行又はトリベンジリデンソル
ビトール20部ゾペンソリデンソルピトール80sの重
量割合の組成物(対照)の所定量會加えプレン〆一で混
合して得た樹脂組成′@會村出諷11260℃で村山成
形して試験片會つくった。
樹唸組成物の組成及試験片の物性の測定結果會実施例 
4 平均分子量2へ000結晶性ホモポリ!ロピレ/樹It
(昭和電工株式会社製ショウアロマ−MA416)のペ
レットに参考例1で得たt 、spメチルペンNIJデ
ン2,4.9エチルペンシリデンソソルビトール又はゾ
ペンゾリデンンルピトール(対照)及びトリペ/Vリデ
ンンルビトール20部vペンシリデンソルビトール80
部の重量割合の組Fli、書(対照)の所定量を加えプ
レン〆一で1付して得た樹脂組成物會財出温度280℃
で射出成形して試験片【つくった 実施例 5 ペレットに参考例1で得友1,3%メチルベンゾ17 
fン2,4jエチルペンゾリデンンルビトール又はVペ
ンVリゾ/ソルビトール(対31)又rzトリペ/シリ
デンソルビトール20部v4ンVリデンンルピトールI
O部の重量割合の組成物(対照)の所定量を加えプレン
〆−で混合して得た樹脂組成物【ブレスして厚みα1■
のシー1作り透明度と電荷減衰時間t#1足した 手続補正書(自発) 昭和58年4月8日 特許庁艮′[d  若 杉相 夫   殿1、事件の表
示 昭和57年好rt y自筆67169号2、発明の名称 ポリオレフィンρ4Dtt引成物 3補止をする老 事件との関係  特許出願人 (」 所大阪)f−を枚方市閏船倫2丁目lO管25号
4代 理 人〒107 はか2名 (1)明細書第5頁第7行及び第10行に「包製」、と
あるを、 「包装j に訂正する。
(り同鯖丁頁第8行の式を、下記の式 r         H −C−OH −C−OH に訂正する。
(3)  同第17頁第2行及び第18頁第2行に「実
施例1のB」とあるを、 「参考例1j に訂IFする。
3−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ′L 脂肪族モノオレフィンの単重合体又は共重曾体の
    1種又は21以上と、式 %式% (式中、R及びR′は互に異なり、水素原子、塩素原子
    、炭素数1〜30アル中ル基及びアルキル部分の炭素数
    が1〜3のアルコキシ基から選ばれた原子又は基を表す
    ) のV−47Nリデン一ンルピトール誘導体とから実質的
    になり、該ゾペンVリデンーソルビトールの含有量が組
    成物のaoi−g重量%であるポリオレアイン樹脂組1
    1iH1゜ t 脂肪族モノオレフィンがエチレン、ゾロビレ/及び
    メチルペンテ/よりなる群より選ばれる特許#l!求の
    範囲第1項記載の組成物。 & ゾ々ンVリデンーソルピトール誘導体が1.3−p
    クロルベンジリデン−2,4−’71メチルペンゾリデ
    ンーソルビトールである特許請求の範囲第1又は第意須
    記載の組成物。 表 ゾペンゾリデy−ツルvトールm4体がs、3−シ
    メチルペ/Vリデンー2.4−9エチルペ/Vリデンー
    ソルビトールである特許請求の範囲第1又は第露項記載
    の組成槽。 & ゾペンVすfンーソルピトール誘導体がl、3−p
    エチルインノリf”7−2,4 pメチルペンノリrノ
    ・ソルビトールである時*#II求の範囲第1又は第!
    墳記載の組成物。 6L  ゾペンゾリrンーソルビトール誘導体が1.3
    −々ンノIJ jノー2,4〜pメチルペンVリデン・
    ソルビトールである特許請求の範11’8第1又は第2
    項記載の組成上。 7、 ソペンノリデンーソルピトール哨4体カt、3−
    pメチルベノノリデン−2,4ペンノリr/・ソルビト
    ールである時#Ml求の範囲第1又は第2項記載の組成
    物。 & Vぺ/Vリデンソルビトール誘導体が1゜3−ペン
    ンリrンー2.4−1エチルペンVリデン・ソルビトー
    ルである特許請求の範囲第1又は第2項記載の組Fll
    物。 張 リー#/シリfンンルビトールー導体が1゜3−p
    、エチル−2,4ペンシリrンソiビト〜ルである特F
    fn!求の範囲第1又は第21記載の組成物。 10、  ゾペンVリデンソルビトールlll導体が1
    .3−ペンリリデン−2,4,pタロルペンp 13デ
    y・ソルビトールである特許請求の範囲第1又は11!
    霊項記教の組成物。 11、  ゾペンVリデンンルピトール誘導体が1.3
    −pクロロペンゾリデン−2,4ペンVリゾ/・ソルビ
    トールである特許請求の範囲ill又は第21紀畝の組
    成物。 IL  ν(/シリデンソルビトール誘導体が1.3−
    pエチルペ/ゾリデン−2,4%クロルベンゾリゾノン
    ルビトールである特許請求の範囲第1項又は第2項記載
    の組成物。 1!  /ペンVリゾ7ソルビトール祷導体が1.3−
    jクロロベンゾ1Jデンー2,4−pエチルペンNil
    デンソルビトールである特許請求の範囲第1項又は筆意
    項記載の組[物。
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