JPS59187825A - 射出成形品製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル−ポリオレフィン混合物から射出
成形品を製造する方法に関する。さらに詳しくは、本発
明は高分子量ポリエチレンテレフタレートとポリオレフ
ィンの均一混合物を金型を１６４°Ｃ〜１６８℃の温度
にして部分結晶質製品を製造するだめの射出成形方法に
関する。

射出成形に際して、溶融ポリエステル（Ｉ）ＥＴ）が、
常温金型中で急激に冷却されると、透明非晶質部分が得
られるが、これらの部分を８０″Ｃ以」二の温度範囲（
軟化点またはＴｇガラス転移温度）まで加熱すると、結
晶化（一定の形態学的構造の形成）に先立って備わった
応力の弛緩により生ずるひどい変形、がなりの収縮およ
び白化を生ずる。

米国特許第６，６６１，８４８号は、ポリエステル−ポ
リオレフィン混合物の射出成形に関するもノテアル。こ
の特許では、テレフタール［エチレングリコールとから
なるポリエステルのような芳香族ジカルボン酸と飽和ジ
オールからなるポリエステルの射出成形について記載さ
れている。射出位Ｈ指は、１０重量％壕での量の、３〜
６の炭素原子を含むモノ−オレフィンからなる高分子量
ポリオレフィンを均一に分布させた芳香族ジカルボン酸
と飽和ジオールを含治している。この特許では、ポリオ
レフィン含有ポリエステルを、前もって決められた形ま
たは形状の６次元製品に射出成形した後、成形品を、ポ
リエステルの二次（ガラス）転移点以上の温度でヒート
セットしている。

米国特許第３，４０５，１９８号には、耐衝撃１生射出
成形ポリエチレンテレフタレート製品の製造法が記載さ
れている。この製造法においては、ポリエチレンテレフ
タレートと０．５〜５０屯量係のポリエチレンからなる
ポリエステルを使用している。この特許では射出成形製
品を、１００℃以上の昇温下、即ち、ポリエステルの二
次転移点以上の温度でヒートセットするのが好ましいと
説明している。

ポリエチレンテレフタレ−１・に特有の改良製造法とし
ては、非常に病温の金型、即ち、１４０“Ｃでヒートセ
ットする方法も知られている。溶１触混合物の成形に高
温金型を映う場合の難点は、混合物が金型に粘着してし
まい離型に際して変形してしまうことである。

本発明は、部分結晶質射出成形品の製造法に関し、金型
の中に溶融混合物を射出成形するに際して金型の温度を
１３４°Ｃへ・１６８°Ｃの温度にｊ〜でおき、溶融混
合物は、その中に０５〜１０重量％の２〜６の炭素原子
を持つオレフィンモノマーから製造された細かく分割さ
れたポリオレフィンと、９９５〜９０重量係のポリエチ
レンテレフタレートとを分布させておく射出成形法に関
する。

さらに本発明は、２００°Ｃ刊近の温度で使用するのに
適したポリエステル製品に関する。

本発明は、加熱金型を使用し、金型から離型する前に射
出成形部分を部分的に結晶化させる変性ポリエステルの
射出成形に関する。

本発明の一つの利点は、溶融樹脂を加熱金型内で射出成
形し、引き続き部分結晶化する一段階丁桿で製造できる
ことである。

本発明の組成物を加熱金型内で射出成形した場合、意外
にも得られた製品は、全く金型に粘着せずに実施できる
ことを発見した３、本発明のもう一つの利点は、ポリオ
レフィン／ポリエステル組成物を使用すると、スクリュ
ーに対する所要動力が少しですむことである。

さらに挙げることのできる利点としては、ポリエステル
を使用する製造法におけるのと反対に、金型充填が容易
であることである。寸だポリエステル中にポリオレフィ
ンを使用すると、部分語く質ザンプルの衝撃強さが増大
することも本発明の利点の一つである。

高温下で利用することのできる製品または容器を製造す
るためにはポリエステルは、無定型状態よりも結晶状態
のものの方が好ましい。公知の熱可塑１生結晶性ポリエ
ステルであるポリエチレンテレフタレートは、高温下寸
法安定性、耐薬品性、耐油１牛、耐溶媒性がいずれもす
ぐれており、またマイクロ波放射に銅えることができ、
これを吸収したり、反射（〜／こりしないというすぐれ
た物性を持っている。ポリエチレンテレフタレートは、
これらのＩｆｉ−注を有するため高温食品容器用のポリ
マーとして使用されている。

本発明の製造法により射出成形品を製造するのに有用な
ポリエステルはポリエチレンテレフタレートである。ポ
リエチレンテレフタレート（以後ＰＥＴと称する。）の
製造は、テレフタール酸またはテレフタール酸の低級ア
ルキルエステルを、エチレングリコールと反応させ得ら
れたグリコールエステルを高分子量生成物まで重合させ
ることにより製造することができる。本発明における「
高分子量」ポリエステルとは、６０／４０の容量比のフ
ェノール／テトラクロロエタンの混合溶媒中で、６０℃
で測定した固有粘度が０．５〜１．１０、好ましくは０
．７０〜１、０の範囲内にあるポリエステルを意味する
。

部分結晶質の完成品は、高温下ですぐれた寸法安定性を
有することが必要であるので結晶化度がどの程度である
かどうかあるいは結晶化百分率を知ることは非常に重要
である。一定のポリエステル組成物について密度と結晶
化度とは直接関連しているので、密度は、結晶化度の百
分率を測定するため−の便利な手段である。目盛りを付
けた勾配カラムを使用して特定温度での密度を決定する
。そしてこの密度値を結晶化度の百分率に換算する。

本発明の詳細な説明および添付の特許請求の範囲全般に
わたって使用されている「ガラス転移温度」とは、特定
ポリマーについて、温度に対する容積に勾配の変化があ
られれる温度および温度領域であり、その温度以下では
ポリマーがガラス状特性を示し、その温度以上ではポリ
マーがゴム状特性を示す温度領域を意味する。

「結晶化温度」とは、その温度または温度範囲において
、分子流動性および固結合力の組合せによりもたらされ
る規則的にくり返される形態がポリマー中において数百
オングストローム以上の分子間距離にわたる温度または
温度範囲を意味する。

ＰＥＴ中に均一に混合されるポリオレフィンは、２〜乙
の炭素原子を含むオレフィンモノマーから製造される。

本発明においては種々のポリオレフィンを使用すること
ができるが、具体的には、線状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、筒密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイソプロピレン、ポリブテン、ポリはンテンお
よびポリ−４〜メチルはンテンであって、線状低密度の
ものが最も好ましい。

ポリエチレンテレフタレートとポリオレフィンの混合は
、多くの公知方法によシ実施することができ、例えば、
通常のモノマー反応物からのポリエステルの重縮合前、
重縮合時または重縮合後に行うことができる。使用され
るポリオレフィンは、１０，０００以上の分子量を持つ
ものであること、さらにポリエステルの二次転移点と区
別できる二次転移点を持つものであることを要件として
いる。一般的には、ポリオレフィンの二次転移点は、−
７０°Ｃ〜２０°Ｃの温度に相当している。

Ｊ　ＩＪオレフィンは、ポリエステルの製造に先立って
、モノマー状のジカルボン酸またはジオール反応物に添
加することができ、例えば、細かく砕かれたポリオレフ
ィンを、テレフタール酸ジメチルエステルと混合してお
き、引き続きエチレングリコールとエステル交換および
重縮合を行う。他の方法としては、ポリオレフィンを粒
状ポリエステル製品に添加してもよい。均一に改良され
た物性を持つ、実質的に均質な製品を得るためには、２
つの成分を激しい混合条件下で混合する必要がある。好
ましくは、これら２成分の混合は、ポリマーの含水量を
、好ましくは０．０１重量係以下に下げてから行う。ま
た溶融ポリマ〜を空中酸素と接触させることはさけるべ
きである。

本発明のポリエステル−ポリオレフィン混合物から製造
された製品は、０．５〜１０重量％のポリオレフィンと
、対応する９９５〜９０重量係のポリエステルを含有す
るものである。好ましくはポリオレフィンを２〜５重量
重量環適には６重量％を含有するものがよい。

本発明において使用されるボ゛リエス゛アルーボ１）　
Ａレフインには、熱安定化剤を添加しておいてもよい。

ポリニスデル組成物に使用するのに適Ｌ　／３公知の安
定化剤の例は、本発明の参考文献とし、７て示される米
国特旧第ろ、９８７，００４号、同第３，６４４，４８
２号および同第ろ、９０４，５７８号に記載されている
３、公知安定化剤の具体例と１〜てＩｄ、、７ルキル 亜リン酸アルキル、亜リン酸アリール、芳香族アミンお
よび芳ｆＹ族ポリアミンを挙げることかできる。、好−
ましく１″′．′リフエノ・−ルが使用され、例えばテ
トラヤス（メヂレン−５−（５．５−）−ｔｃローブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−ゾロピオネ・−１−　
）メタンおよび１，ろ、５−１・　　リ　　メ　す　ル
　　−　　２．４．６−）　　　リ　ス　（　　ろ　　
、　　５　　−　し〉−ｌ＋ｇｌ−プチノｔ．＝　−　
４−ヒドロギンベンンル）−ζンーゼンがｒ吏１月され
る。

熱安定化剤の添加量については、組成物の総１［ＩのＤ
［］５５〜２重量の範囲の１ｄが適当である、、熱安定
化剤の特定癌加量は、必要とされる保護の程度、熱にさ
らされる苛酷さおよびｉ９１用されたポリエチレンプレ
フタレート／ポリオレフィン混合物中−＼のＩぺ択；ス
１＼安疋化剤の溶解限度がとの程度かというような因子
を考慮して実施−者が決定することができる。

ポリニスデル−ポリ５飼レフイン混合物からなる製品の
用途に応じて染料、スリップ剤、’ｉ／．−。

は充填剤のような添加物を使用するが、これらの２ｉは
必要とされる特定の特注に応じて添加する。、 本発明の製造法にあ・いて、ポリエステル−ポリオレフ
ィン組成物を使用する場合、金型の１１Ｗ度を１　３　
４　’０〜１６８°Ｃの仙）囲の温度に保っておく限り
、射出成形法の公知方法および改良方法のいずれを利用
してもよい。溶融ポリマー混合物をさらに取り扱いやす
くーするために（は、好ましくは、加熱ノズルを使用す
る。上記の温度紳１囲の加熱金型を使用する利点は、製
品が金型の倶１に粘着しないので秘す冑が容易になるこ
とである。

１ろ４゛Ｃ〜１　６　８　’（：の金型（゛関度で実施
すると、ポリエステルーホ゛リオレフイン混合物が部分
的に結晶化する。この条１′４−下で（弓、、製品を１
４４成しているポリエステル−ポリオし・フィン混冶物
中で、１０〜ろ０％の範囲の結晶化鵬が達成される。こ
の程度の結晶化度では１氏い収縮と衝撃２強さになるこ
とが判つグこ。

射出成形品を製造Ｉ−７／こ後、成形品を冷却させスニ
引き続き、・ｌぞリエステルの二（′に転移点以内また
はこれ以上の状態にある昇温下で熱処理する。本発明の
利点は、製造時間が短縮できることで、その後のヒート
セツト工稈′８：ｆ：省略することができる。金型内で
の部分結晶化によって、温度に１、、＝，次転移温度以
七に上るが、、υｒく加，Ｘ．！！〜の間それ以上の収
縮が起らない。射出成形サイクル時間（の持続（時間）
は、金型の特定晶度および射出される組成物の一４ｊ　
’ｔｃ　’ｔ″１分率の槽によって変化−する。

本発明における計細な説明および添付のｌ持許届求のＨ
（ｉｊ囲金辿１−、で使用される圧力のすべてはキロパ
スカル（以下ｋＰａとする）で示う゛。

下記の実施例は説明のだめのもので、本発明の範囲を制
限しようとするものではない。部は特に別記しない限り
すべて重量部である。固有粘度値はすべて６　０／４　
０の谷−；社比の７工ノール／テトラクロロエタン混合
溶媒中においで６０℃で測定したものである。

種々の試料を示すために）記の文字略弓を使用した。

Ａ：６重液％の線状低密度ポリエチレンと９７重量係の
固有粘度１０４のＰＥＴからなるもの。

この配合物は２６車１１を係の線状低密度ポ１，１　エ
チレン、７７重量係の固有粘度１０４の円（ｌＩＪＩお
よび０７７ｆｊ．−殴楚の１負１ａｎｏｘろ５０（エチ
ルコーチ１ツレージヨン製）とからなるマスターバッチ
を使用して製造した。

Ｂ：固有粘度１０４のＰＥＴ　。

Ｃ：固有粘度０７２のＰＥＴ。

Ｄ：ろ重量％のボリゾロヒ０レンと９７中ｌけ楚の固有
粘度０７２のＰＴ＞Ｅ’からなるもの。この配合−は２
３重量％のポリプロピレン、７７重量％の固有粘度０．
７２のＰＥＴおよび０．７７重量％のＥｔｈａｎｏｘ　
３３０からなるマスターバッチを使用して製造した。

Ｅ：３軍歌％のポリプロピレンと９７ｊｔＭ％の固有粘
度１０４の１）ＩＢＴからなるもの。この配合物は、３
亜酸％のポリプロピレン７９７重量％のＰＥＴ　（固有
粘度１０４）配合物を均一に混合したような配合物を機
械的に混合することにより製造した。

Ｆ：５重量％のポリプロピレンと９７　屯准％　Ｌ７Ｊ
）固有粘度１．０４のＰＥ’ｌ”からなるもの。この配
合物は２３重吐％のポリプロピレン、７７重量％の固有
枯共１．０４のＰＥＴおよび［１７７重量％のＥｔｂａ
ｎｏｘ　３ろＯからなるマスターバッチを便用すること
により製造した。

Ｇ：ろ重量％の線状低密度ポリエチレンおよび９７重量
％の固有粘度１０４のＰＥＴからなるもの。この配合物
は、６重量部の線状低蓄度ポリエチレンと９７重量部の
固有粘度１．０４のＰＥ’Ｉ”とからなる適量を混合す
ることによって製造した。この混合物を機械的に混合す
ることによって６％７９７係の配合物を均一に混合した
。

Ｈ：３重量％の線状低密度ポリエチレンと９７重量％の
固有粘度１０４のＰＥＴからなるもの。

この配合物は、Ｉ−’ＥＴの製造の間に重縮合反応物に
ポリエチレンの適量を添加してろ重量係のポリエチレン
／９７重量係のＰＥＴ配合物が得られるようにして製造
した。

１：２３重量％の線状低密度ポリエチレン、７７重量％
の固有粘度１．０４のＰＥＴと、０．７７重量％のＥｔ
ｈａｎｏｘろ６０からなるもの。この配合物は押出の間
機械的にブレンドすることにより製造した。

Ｊ：６重量％の線状低密度ポリエチレンと９７重量％の
固有粘度０．７２のＰＥＴからなるもの。

この配合物は０．７７重量％のＥｔｈａｎｏｘ　３３０
を含有する、２６軍量％の線状低密度ポリエチレン／Ｐ
ＥＴ（固有粘度１．０４　）マスターバッチから製造し
た。

Ｋ　：　５　Ｌｉ４量係の線状低密度ポリエチレン／９
５重量％の固有粘度り、７２のＰＥＴからなるもの。こ
の配合物ｉ、ｊ　０．７７重量％のＥｌｈａｎｏｘ　５
３０を含有する、２ｓＭＢｔｓの線状低密度ポリエチレ
ン／　ＰＥＴ　（固有粘！　１．０４　）マスターバッ
チから製造した。

Ｌ：１０重量％の線状低密度ポリエチレンと９０重量％
の固有粘度０，７２のＰＥＴからなるもの。この配合物
は０１７７重量％のＥｔｈａｎｏｘ６６０を含有する、
２３重量％の線状低密度−ポリエチレン／　ＰＥＴ　（
固有粘度１０４）マスター・く゛ツテを使用して製造し
た。

Ｍ：１重彊褒の線状低密度ポリエチレンと９９重量％の
ＰＥＴ　（固有粘度１．　［］　４　）からなるもの。

この配合物は、０．７７重量％のＥｔｈａｎｏｘ３３０
を含有する、２３　Ｍ瀘％の線状低密度ポリエチレン／
　Ｔ）Ｅ’ｌｌ’　（固有粘度１．０４　）マスターバ
ッチを１更用して製造した。

Ｎ：１０重量％の線状低密度ポリエチレンと９０重針受
のＰＥＴ　（固有粘度１．０４　）からなるもの。どの
配合物は、０７７重量％のＥｔｈａｎｏｘ　３３０を含
有する、２３重量％の線状低密度ポリエチレン／ＰＰＴ
（固有粘度１．０４）マスターバッチを使用して製造し
た。

０：５重量％の線状低密度ポリエチレンと９５重量％の
ＰＥＴ　（固有粘度１．０４　）からなるもの。この配
合物は、０７７重量％のＥ　ｔ　ｈ　ａ　ｎ　ｏ　ｘ６
６０を含有する、２６軍量％の線状低密度ポリエチレン
／　ＰＥＴ　（固有粘度１０４）マスターバッチを使用
して製造した。

Ｐ：１重量％の線状低密度ポリエチレンと９９重量％の
ＰＥＴ　（固有粘度０７２）からなるもの。この配合物
は、０７７７７重量％ｔｈａｎｏｘ　３ろ０を含有する
、２３重量％の線状低密度ポリエチレン／ＰＥＴ（固有
粘度１．０４　）マスターバッチから製造した。

下記の実施例は、６オンスバレルを使用した７５−トン
パントーン（Ｖａｎ　Ｄｏｗｎ　）射出成形機によって
実施した。パントーン（Ｖａｎ　Ｄｏｒｎ）　１０８　
Ｖ金型ベースは、直径フインチで１／２インチ深さのプ
レート（通常４０ミルの厚さ）の型を射出するため、対
応雄型インサート付きのり、　Ｍ、　Ｅ、キャビテイー
保持装置七ツトを取り付けることによ型キャピティーは
、クロムめっきした。各々の金型のハ・−フベースは、
ＣＡＩ、ＲＯＤヒータを使用して電気的に加熱し、熱電
対で温度調節を行った。

配合物は、当初ベレット状のものを使用した。

実施例１〜６ ポリエチレンテレフタレート（固有１１０．７２）と、
線状低密度ポリエチレンの６種の含有率（６％、５％、
１０％）の配合物を使用し、これらについて評価した。

操作条件を第１表に示す。

１０％含有率のものからの射出成形品は、加熱金型に粘
着し、金型からの突出しに際して層割れ傾向が明らかで
あった。ろ係および５％含有率のものは、粘着、層別れ
を生じない。

実施例４〜７および６６ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度１．０４）、！
＝線状低密度ポリエチレンの５種の含有率（１％、６％
。

５％、１［１％、２５％）の配合物を作やこれらについ
て評価した。操作条件は第１表に示す通りである。

１０％および２３％の含有率の配合物の場合射出成形品
は金型へ私書し金型からの突出しに際して層割れする傾
向が認められた。１％の含有率の配合物では、金型充填
が６係以上のものと比較して困難であった。５係までの
線状低密度ポリエチレンの含有率では、成形作業に顕著
な改良が認められなかった。３係が最適であることが認
められた。

実施例８〜１２ ３％の線状低密度ｚ　ＩＪエチレンと９７％の固有粘度
が１．０４のポリエチレンテレフタレートからなる組成
物について、加工性（射出成形性）を評価するために一
連の実験を行った。サイクル時間および金型温度を変化
させ、成形部品の品質に与える影響を調べた。

実鹸の結果、結晶化の速度はサイクル時間および金型温
度に依存するとどが判明した。金型温度を１６０°Ｃに
し、サイクル時間を６０秒にした場合（実施例８）、成
形部品は離型に際してすぐれた剛度を示し、粘着は認め
られなかつた。成形部品は冷却してもゆが丑ず、２ｏｏ
′ｃのオーブン中に入れても変形しなかった。

金型温度を同様に１６０　”０にして、サイクル時間を
３０秒にした場合（実施例９）、薄いスジルーが同化（
−なかった。この実施例は、ポットランナーシステムを
利用すると、サイクル時間を短縮できることを示してい
る。

さらに低い金型温度即ち１ろ７°Ｃで、サイクル時間を
６０秒にした場合（実施例１ｏ）は、満足すべき成形部
品が得られ粘着は生じなかった。

金型温度を同様に１３７°Ｃにして、サイクル時間をろ
０秒にした場合（実施例１１）には成形部品は、わずか
にゴム状態で離型に際して永久的に硬化する址でに（ｄ
完全には結晶化していなかった。この部品は、金型には
粘着しなかった。

実施例１０と実施例１２とは同じ結果が得られた。

比較例１６〜１８ 変性していない高分子量ポリエチレンテレフタレート（
固有粘度１．０４　）　（ポリオレフィンを添加してい
ないもの）について、他の一連の射出成形を行ってみた
。サイクル時間および金型温度を変化させ、成形部品に
与える影響（ゆがみ、粘着）を調べた。作業条件は第１
表に示す通シである。

調査の結果変性していないポリエチレンテレフタレート
は、金型温度およびサイクル時間の間に微妙な平衡が必
要であることが判った。成形部品の離型の際ゆがみが生
じないようにするためには、さらに長期のサイクル時間
（金型温度１３７−Ｃ）が必要であった、１全型温度を
さらに高くした場合（１６０’（、り、成形部品は粘着
しやすくなり、離型の際同程度の剛性を達成するために
は、さらに長期のサイクル時間が必要となる。

比較例１９〜２６ 変性していないポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．７２）（ポリオレフィンを添加していないもの）に
ついて、一連の射出成形を行った。

サイクル時間および金型温度を変え、成形部品の品質に
与える影響（ゆがみ、粘着）を調べた。

実験の結果変性していない低分子量ポリエチレンテレフ
タレートは金型温度およびサイクル時間の間に微妙な平
衡を必要とすることが判った。成型部品の離型の際のゆ
がみを防止するため、同程度の結晶化を達成するにはさ
らに長期のサイクル時間（金型温度１３７°Ｃ）を必要
とすることが判った。さらに高い金型温度（１６０℃）
でも、成形部品は粘着しやすく、離型の際同程度の剛性
の成形品を得るためには、さらに長期のサイクル時間を
必要とした。

実施例２７〜２９ ポリエチレンテレフタレートに、ポリプロピレンを添加
する効果を、成形部品の品質を検討する一連の実験によ
り調べた。作業条件は、第１表の通りである。各々の場
合、成形部品は金型に粘着せず、すぐれた表面特注を示
し離型に際しても変形を生じなかった。

実施例３０〜３２ ポリオレフィン改質剤を含有する別法を、最終組成物が
３％の線状低密度ポリエチレンと９７％のポリエチレン
テレフタレートからなるように組成物をつくることによ
り検討した。実施例６０〜６１は、均一に混合した６係
／、９７チ配合物を直接機械的混合により製造した。他
の組成物は、３％のポリエチレン／９７％のポリエチレ
ンテレフタレート配合物を得るために、ポリエチレンテ
レフタレートの製造の間に重縮合物に適当量のポリエチ
レンを添加することにより、反応器内で直接に製造した
。

射出成形品から明らかなようにポリエチレン／ポリエチ
レンテレフタレートの機械的混合物の場合には、押出機
中で充分に混合されないためか、板肉にわずかではある
がばらつきを生じた。しかし、成形品は問題なく製造で
きた。

（金型への粘着、ゆがみのないものが得られた。）反応
器内で製造されたものは実施例５におけるのと同様何ら
作業上問題がなかった。作業条件は第１表に示す通シで
ある。

第　　１　　表 実施例番号　　　１　　２　　６　　４配合物　　　　
Ｊ’ＫＬＭ ノズル温度（”Ｏ）　　２９８　　２９８　　２９８　
　３０４金型温度　（”Ｃ）　　１６０　　１６０　　
１Ｓ０　　１６０スクリユ一回毎分　６０　　　６０　
　　６０　　　６０成形圧（ｋＰａ）　　　４８２６．
５　４８２６．５　６８９５　　６８９５電流（アンは
ア）　　　　４．６　　　４．６　　４６４．６第１表
　つづき 実施例番号　　　　５　　６　　７　　８配合物　　　
　Ａ、　　　Ｑ　　　　Ｎ　　　　Ａノズル温度（°ｃ
）　　　３０４　　５ｏ４ｓｏ４３０４全４ｓｏ（”Ｏ
）　　　１６０　　１６０　　１６０　　１６０背圧（
ｋＰａ）　　　　５１７．１２５５１７．１２５５１７
．１２５５１７．１２５スクリユ一回毎分　　６０　　
６０　　６０　　６０成形圧（ｋＰａ）　　　　６８９
５　　６８９５　　９６５３　　８２７４電流（アンペ
ア）　　　　４．６　　　４．６　　　４．６　　　４
．４第１表　つづき ′、１．−施例−４１♀号　　　　９１０　　１１１２
配含づＩ勿　　　　　　　　　Ａ、、　　　　　　　Ａ
　　　　　　　Ａ　　　　　　　Ａノズル【１〒１１ｊ
息二（”０）　　　３０４　　　６０４　　　３０４　
　　５０４金型ζに１１度（”Ｃ）　　　１６０　　１
３７　　１３７　　１ろ／背圧（ｋ’ｌ”ａ）　　　　
５１７．１２５５１７．１２５５１’７．１２５５１７
．１２５スクリコー　回毎分　　６０　　　　６０　　
　６０　　　６゜成形圧（ｋＰａ）　　　　８２７４　
　８２７４　　８２７４　　８２７４電流（アンペア）
　　　　４．４　　　４．４　　　４．４　　　４．４
第１表　つづき 比較例番号　　　１３　　　１４　　　１５　　１６配
合物　　　　Ｂ　　　　Ｂ　　　　Ｂ　　　　ｆ３ノズ
゛ル１品度（’Ｃ）　　、’）０４　　　３０４　　　
　ろｒＪ４　　　　ろＵ／ｌ金型温度（’Ｃ）　　１６
０　　１６０　　　ｉろ７１３７背圧（ｋＰａ）　　　
５１７．１２５５１７．１２５５１７．１２５５１７．
１２５スクリユ一回毎分　　６０　　６０　　　６０　
　　６０成形圧（ｋＰａ）　　８２７４　８２７４８２
７４　８２７４電流（アンペア）　　　４．４　　　　
／１．４　　　４．４　　　４．４第１表　つづき 比較例滑部　　　１７　　．１８　　１９　　　２０配
合物　　　　１３　　　　Ｂ　　　　ＣＣノズル温度（
′Ｃ）ろ［」４　　　、う０４　　２９う　　　２９３
金型！！ｉｉ’Ｌ度（’Ｃ）　　１３７　　１５７　　
１６０　　１６０背圧（ｋＰａ）　　　５１７．１２５
５１，７．１２５５１７．１２５５１７．１２５スクリ
ユ・−回４１ｊｆ’ｊ　　６Ｇ　　　　　６０　　　　
６０　　　　６０成形１Ｆ−（ｋＰａ）　　８２７４　
　８２７４　６２Ｄ５．５　６２０５．５市、流（アン
ペア）　　　４．４　　　４．４　　　　４．２　　　
４．４第１表　つづき 比較例番号　　　２１　　　２２　　　２ろ　　　２４
配合物　　　　Ｃ（：　　　　ＣＣ 、ノズル温度（’Ｏ）　　２９３　　　２９ろ　　　２
９３　　　２９３金型温度（’Ｃ）　　１６０　　１３
７　　１ろ７１３／背圧（ｋＰａ）　　　５１７．１２
５５１７．１２５５１７．１２５５１７．１２５スクリ
ユー　回毎分　６０　　　６０　　　６０　　　６０成
形圧（ｋＰａ）　　　６２０５．５　６２０５．５　６
２０５．５　６２０５．５電流（アン−ぐア）　　　　
４２　　　４２　　　４２　　　４２第１表　つづき 配合物　　　　ＣＣＤ　　　Ｅ ノズル温度（’ｐ）　　２９ろ　　　２９３　　　２９
ろ　　　ろ０４金型温度（’Ｏ）　　Ｌ５７　　１３７
　　１６０　　１６０背圧（ｋＰａ）　　　５１７．１
２５５１７．１２５５１７．１２５５１７．１２５スク
リユ一回毎分　６０　　　６０　　　６０　　　６０成
形圧（ｋＰａ）　　　６２０５．５　．６２０５．５　
６２０５．５　５５１６電流（アンはア）　　　　４．
２　　　４．２　　　４．２　　　４．６第１表　つづ
き 実施例番号　　２９３０　　３１　　３２　　３３配合
物　　　　Ｆ　　　Ｇ　　　Ｇ　　　ＨＩノズル温度（
’０）　　３０４　　３０４　　３０４　　　ろ０４　
　３０４金型温度（”Ｃ）　　１６０　１６０　　１６
０　　１６０　　１６０背圧（ｋＰａ）　　５１７．１
２５５１７．１２５５１７．１２５−５１７．１２５５
１７．１２５スクリユ一回毎分　６０　　　６０　　　
６０　　　６０　　　６０成形圧力（ｋｐａ）　　６８
９５　６８９５　６８９５　８９６ろ５　３４４７．５
電流（アンズア）　’　４．６　　４．６　　　４．６
　　　４．５　　　４．２比較例６４〜４１ 比較のために、非晶質製品を、高固有粘度のポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（固有粘度１０４）と低固有粘度
のポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０７２）
とを、各々０７７重量係のＥｊｈａｎｏｘ　５３０を含
有している２３％線状低密度ポリエチレン／ポリエチレ
ンテレフタレートマスター／ぐツチを使用して、改質す
ることにより、１％、ろ係および１０％の線状低密／＆
　ｓｒ　＋ｔエチレン／ポリエチレンテレフタレート混
合物を製造した。

射出成形は、６オンス／２レルを使用した７５−トン用
／２ンドーン（Ｖａｎ　Ｄｏｒｎ）およびＡＳＴＭテス
トクラスター金型キャビチーを使用して実施した。よく
分散させるために、すべてのサンプルは、適量のマスタ
ー／９ツチで混合された対応するポリエステルから成形
された。

操作条件は第２表に示す通りである。

第　　２　　表 比較例番号　　　５４　　３５　　３６　　３７配合物
　　　　ＡＰＪＬ ノズル温度（”Ｃ）　　２８２　　２８２　　２８２　
　２８２金型温度（’Ｏ）　　　２１　　２１　　２１
　　２１背圧（ｋＰａ）　　　１７２．５７１７２．３
７１７２．３７１７２．３７スクリユ一回毎分　　６０
　　　６０　　６０　　　６０成形圧（ｋＰａ）　　　
　８２７４　８２７４　８２７４　８２７４電流（アン
はア）　　　　４．８　　　４．６　　４．６　　　　
４．４第２表　つづき 比較例番号　　　３８　　　３９　　４０　　４１配合
物　　　　Ｂ　　　　ＭＡＮ ノズル温度（’０）　　３１０　　　　ろ１０　　　３
１０　　　　ろ１Ｄ金金型塵（”Ｃ）　　　２１　　　
２１　　　２１　　　２１背圧（ｋＰａ　）　　　１７
２．３７　１７２．３７　１７２６７　１７２．３７ス
クリユ一回毎分　６０　　　　６０　　　６０　　　６
０成形圧（ｋＰａ）　　　１０３４２．５１０３４２．
５１０ろ４２．５１０３４２．５電流（アンペア）　　
　　　５．０　　　４．８　　　４．８　　　４．６比
較例４２ 第２表に示すように、非晶質サンプルを得るために常温
金型を使用した。実施例６４〜４１からの非晶質サンプ
ルを種々の温度（２００°Ｃ２１７５°Ｃおよび１２０
″Ｃ）の熱風炉中に１５分間入れた。非晶質サンプルは
結晶化する以前に変形してし゛まった。

比較例４６〜４４ 第６表に示すように、非晶質プレートザンプル（第１〜
５図）を得るために常温金型を使用した。これらのプレ
ートは金型温度４６°Ｃ〜５１°Ｃでう丑く射出成形で
きた。しかし成形圧は、金型に充填するために１８００
　ｋＰａの上昇圧力で行った。このような困難（金型充
填のだめの）は、加熱金型を使用する場合には起きなか
った。４０秒および２０秒の代表的な総ザイクル時間で
非晶質成形品を得た。

これらのプレートの熱変形を調べるため、非晶質プレー
トを、種々の温度（２００°０，１７５°Ｃおよび１２
０°Ｃ）の熱風炉中に１５分間入れた。非晶質サンプル
はすべて結晶化に先立って変形してしまった。

第　　６　　表 比較例番号　　　　　　４６４４ 配合物　　　　　　　Ａ、　　　　　　　Ａノズル温度
（Ｃ）　　　　　３１０　　　　　５１［１全型温度（
’Ｏ）　　　　　　４４　　　　　４４背圧（ｋＰａ）
　　　　　　５１７．１２５　　５１７．１２５スクリ
ユ一回毎分　　　　　６０　　　　　　６０成形圧（ｋ
Ｐａ）　　　　　　１２４１１　　　　１２４１１電流
（アンはア）　　　　　　　　４．８　　　　　　　４
．８実施例４４〜５０ 実施例１〜７におけるのと同様にｌ−で製造された射出
成形品（第１〜５図）を種々の温度（２００°Ｃ，１７
５”Ｏおよび１２０−Ｃ）の熱風炉中に１５分間入れた
。室で１２オンスの重さのこれら結晶質成形品を炉中に
入れたが、炉中においてもまた炉から取り出す際にも変
形は認められなかった。

実施例１〜７の射出成形品の物性は下記の第４表に示す
通りである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、射出成形品の透視図である。 第２図は、上部平面図である。 第６図は、第２図の線６−６に沿って切断した側部断面
図である。 特許出願人　　ザ　グツドイア−タイヤ　アンドラ・３
　回 手　続補正書（自発） 昭和５８年１０月１９［１ 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５８年特許願　　第１４．８８７
　’８号３、補正をする者 事件との関係　　　出願人 ザ　グツドイア−タイヤ　アンド　ラバー　コンパニー
４、代理人 住所　　東京都港区赤坂１丁目９番２０号５、補正の対
象 図面 ６、補正の内容 第２図を別紙の通り補正する。 手　　続　　補　　正　　書 昭和５９年　３Ｊ１２８目 特許庁長官　殿 ■、小事件表示　昭和５８年　特性・頓　第１４８８７
３　写２、発明の名称 射出成形品・縛造方法 ３、補正をする名 ＴＪ１件との関係　　　出願人 →Ｆ　クノトイア−クイヤアント　シバ−ココ１ンバニ
−４、代理人 住所　　東京都港区赤坂１丁目９番２０号第１６興和ビ
ル８階 氏名　　弁理士（７０２１）　　若　　林　　忠電話（
５８５）１８８２ ５　袖ｉ、Ｅ命令０）［４イ・ｊ ′Ｊ色］乞ｔ−＋　：　１１（輌１１５！３市１月３１
日（）補正の対象 昭イ１」５８年１０月１９［１提出Ｑ）１絖ｉ′ｉｌｉ
　ｔＦ茸の補正の内容の欄 ７　補正の内容 １−第２図を別紙の通り補１［する。−１を１１．、：
Ｉｌｌ第４１図第２１ス１び第：う図を別紙Ｑつ１１０
り補１１日］−る（、−１と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １０．５〜１０重量係重量−６個の炭素原子を持つオレ
   フィンモノマーから製造されたポリオレフィンの細かく
   分割されたものおよび９９．５〜９０重量％のポリエチ
   レンテレフタレートの溶融混合物を、１３４〜１６８”
   Ｃの金型の中に射出成形することよりなる射出成形品の
   製造方法。 ２　前記ポリオレフィンが、線状低密度ポリエチレン、
   低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
   レン、ポリイソプロピレン、ホＩＪブテン、ポＩＪ　　
   Ｏンテンおよびポリ−４−メチルズンテンからなる群か
   ら選択されたものである特許請求の範囲第１項記載の射
   出成形品の製造方法。 ６　前記金型の温度が１５５’Ｃ〜１６５°Ｃである特
   ｇ′ｆ請求の範囲第１項記載の射出成形品製造方法。 ４、　前記溶融混合物が６〜５重量係の細かく分散され
   たポリオレフィンからなる特許請求の範囲第１項記載の
   射出成形品製造方法。 ５０５〜１０ｉ量９％の２〜６個の炭素原子を持つオレ
   フィンモノマーから製−造されたポリオレフィンの細か
   く分割され／ζものおよび９９５〜９０重量飴のポリエ
   チレンテレフタレートおよび０．０５〜２重量重量酸化
   防止剤の溶融混合物を、１６４〜１６８°Ｃの金型の中
   に射出成形することよりなる射出成形品の製造方法。 ６、　前記酸化防止剤が、１．ろ、　５−　ト！Ｊメチ
   ル　−２，４，６−ト　　リ　ス　　（３，５−：、；
   　〜　ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシベンジル）ベ
   ンゼンであるグ特許請求の範囲第５項記載の射出成形品
   の製造方法。