JPS6339943A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリプロピレン組成物及びそれを加工したシ
ートに関するものである。

ポリプロピレンシートは軽く、高剛性で耐薬品性、ヒン
ジ特性、透明性等に優れ１食品、医薬品等の包装材、ブ
ックバインダー、クリアホルダー等の文具関係、ＶＴＲ
カセットテープケース、フロッピーディスクのケース等
に広く用いられている。

〈従来の技術〉 近年ポリプロピレンのシート加工品には、透明性を付与
したファツジ璽ン性のあるものが求ｙ）ちれている。こ
の透明性を付与する為には。

通常プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が用
いられ、さらに一般式（Ａ）で与えられる造核剤を配合
することにより、透明性は一段と向上する。

一般式（Ａ） （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル。

ハロゲン、炭素数１〜４のアルコキシのいずれかであり
、同一化合物中で異なっていても良い。ｍ及びｎはそれ
ぞれ独立を二〇〜３の整数を採り得る。） しかし、一般式Ａで与えられる造核剤を含有するシート
を製造する時には発煙が多く、また得られたシート表面
にブリード白化を生じ、さらにシートを積み重ねて保存
しておくと平滑面の互着が生ずると言うトラブルが発生
していた。

〈発明か解決しようとする問題点〉 本発明が解決しようとする問題点は、上記従来技術の欠
点の改良、即ちポリプロピレン組成物からシートを製造
する際に発煙が少なく、得られたシート表面にブリード
白化が生じず、特に保存時に互着が生じない改良された
ポリプロピレン組成物及びシートを提供することにある
。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、ポリプロピレンと少なくとモ造核剤（Ａ）と
を含有するポリプロピレン組成物において。

ポリプロピレンは、２０℃のキシレンに可溶な部分が７
．０ｗｔ％以下であり、２８０℃及び２３０℃で測定さ
れたメルトインデックス（それぞれＭｈｓｏ及びＭｌｚ
ｕ　とする）の比、　ＭＩ２８Ｇ　／ＭＩ２３０が３．
０以下であり。

造核剤（Ａ）は、一般式代で表わされ。

一般式内 （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル。

ハロゲン、炭素数１〜４のアルコキシのいずれかであり
、同一化合物中で異なっていても良い。ｍ及びｎはそれ
ぞれ独立に０〜３の整数を採り得る。） かつ、　０．０５〜０．５ｗｔ％含有することを特徴と
するポリプロピレン組成物及びそれを加工してなるシー
トである。

以下、詳細に説明を行う。

本発明に於て用いられるポリプロピレンは。

プロピレン−ａ−オレフィンランダム共重合体が最も望
ましい。このランダム共重合体は１本来ホモポリプロピ
レン、ブロックポリプロピレンに比べ透明性が良好であ
り、一般式（Ａ）で示めされる造核剤を配合する事によ
り、さらに透明性が改良されるからである。

ここでは、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合
体中のα−オレフィンの睡類暑こは特に制限はないが、
エチレン、ブテンが一般的によく用いられており１本発
明に於ても特に好ましいものである。プロピレン−エチ
レン、プロピレン−ブテンのランダム共重合体だけでな
く。

プロピレンー二チレンーブテン３元うンダム共重合体で
あっても良い。

また、α−オレフィン含Ｗ量Ｇこついても、特に制限を
設けない。得られるシートの物性を考慮して決定される
ものである。例えば、エチレンは０．５シｌ０ｗｔ％、
ブテンは１〜３０ｗｔ％が望ましく、これ以下では透明
性の改良効果が少なく。

この範囲以上では得られたシートが軟かくなる。

ポリプロピレンの２０°Ｃにおけるキシレン可溶分（以
下ＣＸＳという）は、７ｗｔ％以下であり。

かつ２８０℃及び２３０’Ｃで測定したメルトインデッ
クス（以下Ｍ　１２８Ｇ及びＭＩ２３０という）の比。

ＭＩ２８０　／ＭＩ２３０が３．０以下でなければなら
ない。

ここで、ＣＸＳとは以下の方法で得られるものである。

ポリプロピレンを沸騰キシレンに溶解し、該溶液を２０
℃に冷却し、　２０℃で１時間放置した後析出したポリ
プロピレンを除去し、溶液を蒸発乾固して得られたもの
の試験に供したポリプロピレンに対する割合を言う。

ＣＸＳは、低分子量のポリプロピレンを主成分とするも
のである。これはシートの表面にブリードし易く、プロ
ピレン−α−オレフィノ共重会体に於て、透明性を向上
させる為にα−オレフィンの含有量を増すロするとＣＸ
Ｓ　も一般的に増加する。

ＣＸＳの多いポリプロピレンに、一般式内で与えられる
造核剤を配合すると発煙が多く、シートの互着が生ずる
。すなわち、ＣＸＳは低い方が望ましいものである。Ｃ
ＸＳは７ｗｔ％以下。

望ましくは６ｗｔ％以下、さらに望ましくは５〜ｖｔ％
以下である。

次に、メルトインデックス（ＭＩ）について述べる。Ｍ
Ｉは、溶融樹脂の加工性を評価するものであって、一定
温度、一定荷重のもとで規定オリフィスから定常的（こ
押し出される重量を１０分間当りの押し出しグラム数（
ｙ／１０分）で表示したものであり、　　ＪＩＳＫ７２
１０に記載されている。

ＭＩ２１１０とは、ポリプロピレンを２８０℃に設定さ
れたメルトインデックス計似下Ｍｌ計という）の中に、
　１５分間滞留させＭｌ計下部のオリフィスから溶融し
た該ポリプロピレンを押出し、冷却した後、適当な大き
さに切断し、２３０℃に設定したＭＩ計で荷重２１６Ｏ
ｆ下、　　ＪＩＳＫ７２１０に従ってＭｌを測定したも
のである。

ＭＩ２３０　とは、同様にポリプロピレンを２３０℃に
設定したＭＩ計で荷重２１６０９のもとＪＩＳＫ７２１
０に従ってＭｌを測定したものである。

本発明に於て用いたＭＩ計は、タカラ工業製ＭＸ−１０
１Ｂ型である。

ＭＩ２８０　／　Ｍ１２３０が高いものは、２８０℃で
１５分間に熱劣化の進行が大きい事を示す。Ｍ１２８Ｇ
　／ＭＩ２３０が３．０を超えるプロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体に一般弐Ｎを配合した組成物は
、シート加工時発煙が多く、得られたシート表面が保存
中に白化し、かつシートを積み重ねておくと互着が生じ
た。Ｍ１２８Ｇ　／　ＭＩ２３０は３．０以下である事
が必要であるが、望ましくは２．０以下である。このＭ
　Ｉ　２８Ｇ　／　Ｍ　Ｉ　２３ｏを３．０以下とする
為（こは９通常の安定剤を用いる。すなわち本発明の目
的をそこなわない範囲内に於て。

安定剤の種類及び配合量は特に制限はない。

しかし、低分子量の安定剤はそれ自身が蒸散し易く、で
きるだけ高分子量の安定剤を用いる事が望ましい。具体
的蚤こはＴＧＡで測定された１％減量温度が＋５０°Ｃ
以上のもので例を挙げると、トリス（３，５ジーｔ−２
′チル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート　
トリス（２−メチル−４−ヒドロキン−５−ｔ−ブチル
フェニル）ブタン、ｎ−オクタデシル−β−（４゛−ヒ
ドロキシ−３ｓｓ’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート、テトラキス−〔メチレン−３−（３：　ｓ’
−ジ−ｔ−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートコメタン等がある。

ここで、ＴＧＡとは熱天秤装置を用いて、昇温下におけ
る試料の重量変化を測定するものであり、測定条件は以
下の通りである。

機　　器　島津製作所製（ＴＧ−２０，ＤＴ−２０Ｂ）
昇温速度　ｌＯ℃／分 雰囲気ガス　空気中 雰囲気ガス流量　４０−７分 測定温度範囲　室温〜４００℃ さらに１本発明に於てはシートに透明性を４付する目的
で、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体に一
般式（Ａ）で与えられる造核剤を配合している。

ここでは、プロビレ／−α−オレフィンランダム共重合
体中のａ−オレフィンの種類には特に制限はないが、エ
チレン、ブテンが一般的によく用いられており１本発明
に於ても特に好ましいものである。プロピレン−エチレ
ン、プロピレン−ブテンのランダム共重合体だけでなく
プロピレン−エチレン−ブテンう元ランダム共重合体で
あっても良い。

また、α−オレフィンの含有量についても特に制限を設
けない。得られるシートの物性を考慮して決定されるも
のである。例えば、エチレンは０．５〜１０ｗｔ％、ブ
テンは１〜３０ｗｔ％が望ましく、これ以下では透明性
の改良効果が少なくこの範囲以上では得られたシートが
軟かくなる。

一般式（Ａ）で示される造核剤の具体例としては。

１、３．２．４−ジベンジリデンソルビトール、１，３
゜２．４−ジ（パラメチルベンジリデン）ソルビトール
、　　１．３．２．４−ジ（２，４−ンメチルペンジリ
デン）ソルビトール、　　１，３，２．４−ジ（パラエ
チルベンジリデン）ソルビトール、　　１．３，２．４
−ジ（パラクロルベンジリデン）ソルビトール、ｌ。

３、２．４−ジ（パラメトキシベンジリデン）ソルビト
ール等が挙げられる。これらの造核剤の樹脂に対する配
合割合は、　０．０５〜０．５重量部が一般的である。

この範囲以下では透明性の改良効果が不充分であり９以
上ではシート表面へのブリニドアウトをこより透明性を
悪化させるからである。

ポリプロピレンシート番こは帯電防止性を求められる事
が多く１本発明で得られた透明ポリプロピレンシートに
於ても帯電防止剤を配合する事ができる。

しかし、帯電防止剤は表面にブリードし易く白化を生じ
やすい。本発明のＣＸＳを低減し。

ｆ、　リプロピレンの熱安定性を強化した透明シートで
は、このブリード白化が生じ難く、積み重ねられたシー
ト間の互着も生じない。

しかしながら、帯電防止剤を多量に配合するとやはり上
記トラブルが発生し、望ましい配合　く量は０．０５〜
２．０ｗｔ％である。さらに望ましくは０．０５〜１．
０ｗｔ％である。

本発明では、付加的成分をさらに添加した組成物を用い
る事もできる。それらの付加的成分としては９通常のポ
リオレフィン用に用いられる酸化防止剤、中和剤、紫外
線吸収剤、気泡防止剤１分散剤、帯電防止剤、滑剤等の
各種助剤。

ゴム成分１着色剤等を挙げる事ができる。

本発明に使用する組成物の配合方法は、添加順序や用い
る装置にとくに関係ないが、一般に使用されるへンシェ
ルミキサー、■ブレンダー。

リボンプレンター、バンバリーミキサ−、ニータープレ
ンダ−または押出機のごとき混合機を用いて所定時間混
合し１通常の押出機にてベレット状とする事が好ましい
。

これらの方法で得られた組成物をシートにする方法につ
いても特に制限をしないが、一般にはＴ−グイ、カレン
ダー、射出成形、スタンプ成形、ロール成形等が用いら
れている。

；実施例〉 以下、実施例、比較例を述べるが９本発明はこれらをこ
よって何ら制限されるものではない。

また、すべての実施例、比較例に於てポリプロピレン（
こはカルンウムステアレートが０．０５ｗｔ％配合され
ている。シートを得る方法は以下の通りである。

必要な添加剤が配合されたポリプロピレン粉末を１００
１のへンシェルミキサーで混合した後２８０°Ｃに設定
された６５園φ造粒機によりペレタイズし、これを２４
０’Ｃに設定されたＴ−ダイ式６５＋１１１１φ押出機
で、タッチロールを用いシート加工を行った。この時ロ
ールの温度は、　７０’Ｃであつｔこ。

ブリード白化、互着はシート加工後、１ケ月間倉庫に保
存後、観察したものである。

実施例−！ 丸紅ソルベー社の三塩化チタン触媒とジエチルアルミニ
ウムクロライドの組合せ、２００１オートクレーブでヘ
プタン中５５°Ｃで重合し、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体を得た。

該共重合体Ｉ　Ｋｇ当り１．６６ｗｔ％のＢｕＯＨを含
有するヘプタンを４．２ｔの割合で加え、５０℃に制御
された洗浄槽番こて１．５　ｈｒ攪拌した。

この溶媒を振り切り乾燥した後、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体のＣｘＳを測定すると６．３ｗｔ％で
あった。

さらに該共重合体のＭＩは０．６９／１０分、エチレン
含有量は６．５ｗｔ％であった。

該共重合体に酸化防止剤として、下記Ａ及びＢをそれぞ
れ０．１ｗｔ％、造核剤として下記のＧを０．２ｗｔ％
配合し、造粒シート加工を行った。

以下の比較例、実施例に於てプロピレン−α−オレフィ
ン共重合体の洗浄方法は、実施例！と同一の方法で行っ
た。

比較例−１ Ｍｌ　＝０．７．ｘチレン含有ｍ　６．７　ｗｔ％、　
ＣＸ５８．０ｗｔ％のプロピレン−エチレンランダム共
重合体を用いた他は、実施例−１と同一の方法でシート
を得た。

実施例−２ Ｍｌ　＝　１．９　、　エチレン含有量４．５ｗｔ％、
　ＣＸ５６．４ｗｔ％のプロピレン−エチレンランダム
共重合体を用いた他は、実施例−１と同一の方法でシー
トを得た。

比較例−２ 酸化防止剤としてＡを用いず、Ｂを０．０５ｗｔ％用い
た他は、実施例−２と同一の方法でシートを得た。

実施例−３ Ｍｌ　＝６．０．　！チレン含有量２．０ｗｔ％、ブテ
ン含有量５．１ｗｔ％、ＣＸＳ　４．２ｗｔ％、のプロ
ピレン−エチレン−ブテンう元ランダム共重合体を二下
記の酸化防止剤Ｃを０．２ｗｔ％、造粒剤Ｇを０．２ｗ
ｔ％配合し、造粒シート加工を行った。

比較例−３ 酸化防止剤としてＣを用いず、Ｂを０．０５ｗｔ％用い
た他は、実施例−３と同一の方法でシートを得た。

実施例−４ ＭＩ＝３．１．エチレン含有量３．１ｗｔ％、　ＣＸ５
４．５ｗｔ％のプロピレン−エチレンランダム共重合体
に実施例−１と同一の酸化防止剤、造核剤を配合し、さ
らに下記の帯電防止剤りを０．３ｗｔ％配合した。これ
を用い造粒シート加工を行った。

比較例−４ 帯電防止剤りをＱ、３ｗｔ％配合した以外は、実施例−
４と同一の方法でシートを得た。

酸化防止剤 Ａ：テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’−シｔ
　　７”チル−４′ヒドロキシフエニル）プロピオネー
トコメタン （イルガノックス１０１０　チバガイギー社製）Ｂ：４
．４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−）゛
チｌレフニニル−ジートリデシル）ホスファイト （マークＱＬ　　アデカアーガヌ社裂）Ｃニドリス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（イルガ
ノックス１６８チパガイギー肚製）７５％と酸化防止剤
Ａ２５％との混合物 ソルビトール （ケ゛〆ルオールＭＩ）　　新日本理化社製）帯電防止
剤 Ｄニステアリン酸モノグリセライド （ＴＳ−５正正セッケン社製） 表−１に実施例−１〜４．比較例−１〜４の結果を示す
。実施例はいずれも加工時の発煙が少なく、得られたン
ートの保管後のブリード白１ヒ、互着かなく良好なもの
であった。

〈発明の効果〉 本発明をこよって得られる組成物は、熱安定性に優れ、
シートへの加工に際しては発煙が少なく、かつ得られた
シートは表面へのブリード白化、シート間の互着が無く
優れたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレンと少なくとも造核剤（Ａ）とを含
   有するポリプロピレン組成物において、 ポリプロピレンは、２０℃のキシレンに可溶な部分が７
   ．０ｗｔ％以下であり、２８０℃及び２３０℃で測定さ
   れたメルトインデックス（それぞれＭＩ＿２＿８＿０及
   びＭＩ＿２＿３＿０とする）の比、ＭＩ＿２＿８＿０／
   ＭＩ＿２＿３＿０が３．０以下であり、 造核剤（Ａ）は、一般式（Ａ）で表わされ、一般式（Ａ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル、 ハロゲン、炭素数１〜４のアルコキシの いずれかであり、同一化合物中で異なつ ていても良い。ｍ及びｎはそれぞれ独立 に０〜３の整数を採り得る。） かつ、０．０５〜０．５ｗｔ％含有することを特徴とす
   るポリプロピレン組成物。
2. （２）ポリプロピレンが、プロピレン−αオレフィンラ
   ンダム共重合体である特許請求の範囲第１項記載のポリ
   プロピレン組成物。
3. （３）ポリプロピレンと少なくとも造核剤（Ａ）とを含
   有するポリプロピレン組成物においてポリプロピレンは
   、２０℃のキシレンに可溶な部分が７．０ｗｔ％以下で
   あり、２８０℃及び２３０℃で測定されたメルトインデ
   ックス（それぞれ ＭＩ＿２＿８＿０及びＭＩ＿２＿３＿０とする）の比、
   ＭＩ＿２＿８＿０／ＭＩ＿２＿３＿０が３．０以下であ
   り、 造核剤（Ａ）は、一般式（Ａ）で表わされ、一般式（Ａ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル、 ハロゲン、炭素数１〜４のアルコキシの いずれかであり、同一化合物中で異なつ ていても良い。ｍ及びｎはそれぞれ独立 に０〜３の整数を採り得る。） かつ、０．０５〜０．５ｗｔ％含有することを特徴とす
   るポリプロピレン組成物を加工してなるシート。