JPS5846142B2 - ポリ４−メチルペンテン−１組成物 - Google Patents
ポリ４−メチルペンテン−１組成物Info
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- JPS5846142B2 JPS5846142B2 JP52080567A JP8056777A JPS5846142B2 JP S5846142 B2 JPS5846142 B2 JP S5846142B2 JP 52080567 A JP52080567 A JP 52080567A JP 8056777 A JP8056777 A JP 8056777A JP S5846142 B2 JPS5846142 B2 JP S5846142B2
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Description
【発明の詳細な説明】
４−メチルペンテン−１の単独重合体あるいは共重合体
等のポリ４−メチルペンテン−１は、無極性の高融点結
晶性ポリマーであることから、常温においては勿論のこ
と高温度においても優れた機械的特性を有し、また広い
温度、周波数にわたって優れた誘電特性を有している。
等のポリ４−メチルペンテン−１は、無極性の高融点結
晶性ポリマーであることから、常温においては勿論のこ
と高温度においても優れた機械的特性を有し、また広い
温度、周波数にわたって優れた誘電特性を有している。
このため種々の用途に、就中、電気部品に用いる材料と
して期待されている。
して期待されている。
しかしながら、可撓性特に、低温度における可撓性に乏
しく、更にまた各種配合剤を配合した場合、機械的強度
が大巾に低下する重大な欠点を有している。
しく、更にまた各種配合剤を配合した場合、機械的強度
が大巾に低下する重大な欠点を有している。
本発明は、上記欠点のないポリ４−メチルペンテン−１
の組成物を提案するものであって、ポリ４−メチルペン
テン−■と分子量１５０〜５０００の炭化水素化合物及
びエーテル化合物の群から選ばれた少くとも１種とから
なるものである。
の組成物を提案するものであって、ポリ４−メチルペン
テン−■と分子量１５０〜５０００の炭化水素化合物及
びエーテル化合物の群から選ばれた少くとも１種とから
なるものである。
ポリ４−メチルペンテン−１としては、４−メチルペン
テン−１の単独重合体及び共重合体が用いられる。
テン−１の単独重合体及び共重合体が用いられる。
かよる重合体の例としては、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−７
０（２６０℃、５ｋｇ）で測定したメルトインデックス
が１〜１００．特に５〜８０であり、２３℃の密度が０
．８２〜０．８５程度の立体規則性を有する結晶性ポリ
マーである。
０（２６０℃、５ｋｇ）で測定したメルトインデックス
が１〜１００．特に５〜８０であり、２３℃の密度が０
．８２〜０．８５程度の立体規則性を有する結晶性ポリ
マーである。
ポリ４−メチルペンテン−１は、４−メチルペンテン−
１のみを、あるいは後記の共重合成分とともにチーグラ
ー型触媒を用いて重合させる等の方法で製造させる。
１のみを、あるいは後記の共重合成分とともにチーグラ
ー型触媒を用いて重合させる等の方法で製造させる。
共重合成分としては、エチレン、フロピレン、ブテン、
ペンテン、ヘキセン、オクテン、３−メチル−ブテン−
１・３−メチル−ペンテン−１・４・４′−ヅメ−１−
ルーペｙテン−１・３−メチル−ヘキセン−１等の直鎖
あるいは分岐脂肪族炭化水素ビニル化合物類、スチレン
、オルソジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン、パ
ラジビニルベンゼン、メタジビニルトルエン、パラシヒ
ニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族炭化水素
ビニル化合物類等が例示し得る。
ペンテン、ヘキセン、オクテン、３−メチル−ブテン−
１・３−メチル−ペンテン−１・４・４′−ヅメ−１−
ルーペｙテン−１・３−メチル−ヘキセン−１等の直鎖
あるいは分岐脂肪族炭化水素ビニル化合物類、スチレン
、オルソジビニルベンゼン、メタジビニルベンゼン、パ
ラジビニルベンゼン、メタジビニルトルエン、パラシヒ
ニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族炭化水素
ビニル化合物類等が例示し得る。
共重合成分は１種類であってもよし、２種類以上用いて
もよい。
もよい。
本発明において用いるポリ４−メチルペンテン−１とし
ては、４−メチルペンテン−１成分を少（とも６０重量
％含むものが好ましい。
ては、４−メチルペンテン−１成分を少（とも６０重量
％含むものが好ましい。
芳香族炭化水素ビニル化合物知成分を０．１〜２０重量
％含むものも好ましいものの１つである。
％含むものも好ましいものの１つである。
本発明において用いる炭化水素化合物及びエーテル化合
物としては、分子量１５０〜５０００の低乃至中分子量
のものが用いられる。
物としては、分子量１５０〜５０００の低乃至中分子量
のものが用いられる。
特に分子量２５０以上のものが推奨される。
本発明で用いる炭化水素化合物としては、たとえば直鎖
の又は側鎖を有する脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素
類、ビフェニル、ポリフェニルするいは縮合多環芳香族
等の芳香族炭化水素類、芳香族炭化水素の部分水素添加
化合物類、更には上記各種炭化水素を母体とし、それら
を少くとも１個のアルキル基、アリール基、アラルキル
基等の基で置換したものである。
の又は側鎖を有する脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素
類、ビフェニル、ポリフェニルするいは縮合多環芳香族
等の芳香族炭化水素類、芳香族炭化水素の部分水素添加
化合物類、更には上記各種炭化水素を母体とし、それら
を少くとも１個のアルキル基、アリール基、アラルキル
基等の基で置換したものである。
具体例を挙げると、ドデシルベンゼン、ドデシルベンゼ
ン油の製造の際に副成するポリアルキルベンゼン、ジベ
ンジルベンゼン、アルキルナフタレン、ジー又はポリフ
ェニルアルカン油、アルキル化テトラリン等である。
ン油の製造の際に副成するポリアルキルベンゼン、ジベ
ンジルベンゼン、アルキルナフタレン、ジー又はポリフ
ェニルアルカン油、アルキル化テトラリン等である。
炭化水素化合物の他の例は、エチレンオリゴマー、プロ
ピレンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー、
ポリブテン等のオレフィン重合体類、流動パラフィン、
鉱物油等の天然の炭化水素化合物である。
ピレンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー、
ポリブテン等のオレフィン重合体類、流動パラフィン、
鉱物油等の天然の炭化水素化合物である。
ハロゲン、窒素、硫黄、リン等の異種元素を分子中に少
量、具体的には１０重量％以下、含有する炭化水素化合
物も使用し得る。
量、具体的には１０重量％以下、含有する炭化水素化合
物も使用し得る。
本発明で用いるエーテル化合物としては、たとえば、脂
肪族エーテル類、脂環族エーテル類、芳香族エーテル類
、オレフィン族エーテル類、あるいはそれらの混合エー
テル類、ヘテロサイクリックエーテル類等のモノエーテ
ル類、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアリーレン
類、ポリオキシアルキレンアリーレン類、多価フェノー
ル又は多価アルコールのエーテル誘導体類、エポキシ類
等の環状エーテル類、アセタール及びケタール類等のジ
乃至ポリエーテル類等である。
肪族エーテル類、脂環族エーテル類、芳香族エーテル類
、オレフィン族エーテル類、あるいはそれらの混合エー
テル類、ヘテロサイクリックエーテル類等のモノエーテ
ル類、ポリオキシアルキレン類、ポリオキシアリーレン
類、ポリオキシアルキレンアリーレン類、多価フェノー
ル又は多価アルコールのエーテル誘導体類、エポキシ類
等の環状エーテル類、アセタール及びケタール類等のジ
乃至ポリエーテル類等である。
上記のモノ乃至ポリエーテル類は、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アシル基、カルボ
ニル基等の置換基を少くとも１個有するものも使用し得
る。
ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アシル基、カルボ
ニル基等の置換基を少くとも１個有するものも使用し得
る。
更に、本発明で使用するエーテル化合物は、ハロゲン、
窒素、硫黄、リン等の異種元素を分子中に少量、具体的
には１０重量％以下含有するものも含まれる。
窒素、硫黄、リン等の異種元素を分子中に少量、具体的
には１０重量％以下含有するものも含まれる。
エーテル化合物のうち好ましいものは、分子中の炭素／
酸素の比が、５／１以上、特に６／１以上のものである
。
酸素の比が、５／１以上、特に６／１以上のものである
。
本発明で用いる炭化水素化合物及びエーテル化合物のう
ち特に好ましいものは、１００℃における蒸気圧が１０
”ｉｍＨｇ以下、特に１０−３ｍｖｔ Ｈｇ以下のもの
であり、就中分子中、に少くとも１個の芳香族環を有す
るものである。
ち特に好ましいものは、１００℃における蒸気圧が１０
”ｉｍＨｇ以下、特に１０−３ｍｖｔ Ｈｇ以下のもの
であり、就中分子中、に少くとも１個の芳香族環を有す
るものである。
炭化水素化合物、エーテル化合物の使用量は過少である
と添加の効果が乏しく、過大であるとポリ４−メチルペ
ンテン−１の本来の特性を損うので、ポリ４−メチルペ
ンテン−１１００重量部あたす０．５〜３０重量部、特
に１〜２０重量部程度が適当である。
と添加の効果が乏しく、過大であるとポリ４−メチルペ
ンテン−１の本来の特性を損うので、ポリ４−メチルペ
ンテン−１１００重量部あたす０．５〜３０重量部、特
に１〜２０重量部程度が適当である。
本発明の組成物は、ポリ４−メチルペンテン−１の優れ
た緒特性を引継いで有し、しかも低温度で可撓性が優れ
ているので種々の成形加工用材料として有用であり、炭
化水素化合物及び／又はエーテル化合物として誘電特性
の優れたものたとえば誘電率が３．０以下、特に２．５
以下で誘電正接が１％以下、特に０．１％以下のものを
選択使用すると、誘電特性の優れたものが得られ而して
かよる組成物は電線の絶縁材料としても好適である。
た緒特性を引継いで有し、しかも低温度で可撓性が優れ
ているので種々の成形加工用材料として有用であり、炭
化水素化合物及び／又はエーテル化合物として誘電特性
の優れたものたとえば誘電率が３．０以下、特に２．５
以下で誘電正接が１％以下、特に０．１％以下のものを
選択使用すると、誘電特性の優れたものが得られ而して
かよる組成物は電線の絶縁材料としても好適である。
本発明の組成物に難燃剤を配合したものは常温乃至高温
での機械特性、低温可撓性等に優れた難燃性組成物であ
るので、電線被覆材、ビルディングの内装外装材あるい
は難燃性パイプ、シート、テープ用材料等として有用で
ある。
での機械特性、低温可撓性等に優れた難燃性組成物であ
るので、電線被覆材、ビルディングの内装外装材あるい
は難燃性パイプ、シート、テープ用材料等として有用で
ある。
難燃剤としては、本発明の組成物の製造、加工温度で分
解しないものであれば、ゴム・プラスチック用難燃剤と
して公知のものがいずれも使用し得る。
解しないものであれば、ゴム・プラスチック用難燃剤と
して公知のものがいずれも使用し得る。
たとえば、二酸化アンチモン、二酸化アンチモン、二酸
化モリフチ７・硼酸亜鉛等の無機難燃剤、デカブロモジ
フェニルオキサイド、２・２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシ−３・５−ジブロモフェニル）プロハン、アカフ
ロモジフェニル、ペンタフロモトルエン、ペンタブロモ
ビスフェノール−８等の有機難燃剤等を例示し得る。
化モリフチ７・硼酸亜鉛等の無機難燃剤、デカブロモジ
フェニルオキサイド、２・２−ビス（４−ヒドロキシエ
トキシ−３・５−ジブロモフェニル）プロハン、アカフ
ロモジフェニル、ペンタフロモトルエン、ペンタブロモ
ビスフェノール−８等の有機難燃剤等を例示し得る。
それらの１種又は２種以上が用いられ特に、上記無機難
燃剤と上記有機難燃剤との併用が好ましい。
燃剤と上記有機難燃剤との併用が好ましい。
難燃剤の使用量は、ポリ４−メチルペンテン−１１００
重量部あたり５〜２００重量部、好ましくは１０〜ｉｏ
ｏ重量部が適当である。
重量部あたり５〜２００重量部、好ましくは１０〜ｉｏ
ｏ重量部が適当である。
難燃剤を含む又は含まない本発明の組成物には、必要に
応じてポリオレフィンの通常の添加剤、例えば酸化防止
剤、銅害防止剤、着色剤、ハロゲン化合物安定剤、紫外
線吸収剤、電圧安定剤、カーボンブラック、無機充填剤
等を通常量配合し得る。
応じてポリオレフィンの通常の添加剤、例えば酸化防止
剤、銅害防止剤、着色剤、ハロゲン化合物安定剤、紫外
線吸収剤、電圧安定剤、カーボンブラック、無機充填剤
等を通常量配合し得る。
カーボンブラック、特に導電性カーボンブラックをポリ
４−メチルペンテン−１１００重量部あたり３０〜１０
０重量部配合して１０４ΩｃｒｆＬ〜１Ωの程度の導電
性としたものはゴム・プラスチック絶縁被覆電線の内部
又は外部半導電性層の構成材料として好適である。
４−メチルペンテン−１１００重量部あたり３０〜１０
０重量部配合して１０４ΩｃｒｆＬ〜１Ωの程度の導電
性としたものはゴム・プラスチック絶縁被覆電線の内部
又は外部半導電性層の構成材料として好適である。
本発明の組成物は、ポリ４−メチルペンテン＝１と炭化
水素化合物及び／又はエーテル化合物及び必要に応じて
添加される上記の各種添加剤とを、ロールミル、インテ
ンシブミキサー、パンバリミキサー、連続式混練造粒機
等の通常の混合機を用いて混合することにより製造し得
る。
水素化合物及び／又はエーテル化合物及び必要に応じて
添加される上記の各種添加剤とを、ロールミル、インテ
ンシブミキサー、パンバリミキサー、連続式混練造粒機
等の通常の混合機を用いて混合することにより製造し得
る。
混合中におけるポリ４−メチルペンテン−１の酸化の程
度を極力低く抑える目的から、混合は２９０℃より低い
温度で行う、あるいは空気を遮断した状態で行うのが好
ましい。
度を極力低く抑える目的から、混合は２９０℃より低い
温度で行う、あるいは空気を遮断した状態で行うのが好
ましい。
以下、実施例、比較例により本発明を一層詳細に説明す
る。
る。
実施例１〜１９、比較例１〜３
第１表に示す各実施例及び比較例の組成物をフラベンダ
ー押出機を用い２５０±１０℃で混合製造した。
ー押出機を用い２５０±１０℃で混合製造した。
同表においては組成物は、ポリ４−メチルペンテン−１
に添加した炭化水素化合物又はエーテル化合物の種類（
屈折率も示す）とその添加量（ポリ４−メチルペンテン
−１１００重量部あたりの重量部）のみで示した。
に添加した炭化水素化合物又はエーテル化合物の種類（
屈折率も示す）とその添加量（ポリ４−メチルペンテン
−１１００重量部あたりの重量部）のみで示した。
実施例５において使用したベースポリマーは比較例２に
示すものであって、それは三井石油化学■で製造された
メルトインデックス（２６０℃、５ｋｇ）：８．０、密
☆☆度（２３℃）：０．８３５、赤外線特性吸収帯ニア
２０ｃｒｎ ” 、７９０．８４９．８７０．９１７
゜９９３．１１２７．１１９５．１２３０゜１２６９．
１３６３．１４３７．１７４０１の４メチルペンテン−
１ポリマーである。
示すものであって、それは三井石油化学■で製造された
メルトインデックス（２６０℃、５ｋｇ）：８．０、密
☆☆度（２３℃）：０．８３５、赤外線特性吸収帯ニア
２０ｃｒｎ ” 、７９０．８４９．８７０．９１７
゜９９３．１１２７．１１９５．１２３０゜１２６９．
１３６３．１４３７．１７４０１の４メチルペンテン−
１ポリマーである。
実施例６で使用したベースポリマーは比較例３に示すも
のであって、それは英国のインペリアル ケミカルイン
ダストリー社で製造されたメルトインデックス（２６０
℃、５ｋｇ）：６０．密度（２３℃）：０．８３０赤外
線特性吸収帯ニア９０Ｃｒ／Ｌ ’、８４９．８７０．
９１７．９９３．１１２７゜１１９５．１２３０．１２
６９．１３６３゜１４３７のポリ４−メチルペンテンポ
リマーである。
のであって、それは英国のインペリアル ケミカルイン
ダストリー社で製造されたメルトインデックス（２６０
℃、５ｋｇ）：６０．密度（２３℃）：０．８３０赤外
線特性吸収帯ニア９０Ｃｒ／Ｌ ’、８４９．８７０．
９１７．９９３．１１２７゜１１９５．１２３０．１２
６９．１３６３゜１４３７のポリ４−メチルペンテンポ
リマーである。
実施例１〜４、及び７〜１９で使用したベースポリマー
は比較例１に示すものであって、それは三井石油化学■
で製造されたメルトインデックス（２６０℃、５ｋｇ）
：２６、密度（２３℃）：０．８４０、赤外線特性吸収
帯ニア２０ｃｍ’７９０．８４９．８７０．９１７．９
９３゜１１２７．１１９５．１２３０．１２６９゜１３
６３．１４３７．１７４０、のポリ４−メチルペンテン
−１ポリマーチアル。
は比較例１に示すものであって、それは三井石油化学■
で製造されたメルトインデックス（２６０℃、５ｋｇ）
：２６、密度（２３℃）：０．８４０、赤外線特性吸収
帯ニア２０ｃｍ’７９０．８４９．８７０．９１７．９
９３゜１１２７．１１９５．１２３０．１２６９゜１３
６３．１４３７．１７４０、のポリ４−メチルペンテン
−１ポリマーチアル。
ＪＩＳ Ｋ ６７６０．５．４頁（耐寒性試験）に
より測定した衝撃脆化温度と、引張速度５０間／分、５
℃における破断点伸びについての各組成物の測定値を同
表に示す。
より測定した衝撃脆化温度と、引張速度５０間／分、５
℃における破断点伸びについての各組成物の測定値を同
表に示す。
同表には比較例１゜２．３としてポリ４〜メチルペンテ
ン−１単体の特性も示した。
ン−１単体の特性も示した。
同表よりポリ４−メチルペンテン１単体の高衝撃脆化温
度、低破断点伸びと比較して本発明の組成物はそれらの
点で優れた性能を有することが明らかである。
度、低破断点伸びと比較して本発明の組成物はそれらの
点で優れた性能を有することが明らかである。
実施例２０〜３３、比較例４
第２表に示す実施例、比較例の各難燃性組成物をブラベ
ンダー押出機を用い、２５０±１０℃で押出混合製造し
た。
ンダー押出機を用い、２５０±１０℃で押出混合製造し
た。
各実施例、比較例は比較例１で示すポリ４−メチルペン
テン−１１００重量部、デカブロモビフェニルオキサイ
ド５０重量部、二酸化アンチモン１０重量部及びテトラ
キス〔メチレン−３（３′・５′−ジｔ−ブチルー４′
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１３７２７０，５重
量部とからなる共通基本組成に第２表に示す炭化水素＊
卜化合物、又はエーテル化合物を表示の量（重量部）添
加した組成を有する。
テン−１１００重量部、デカブロモビフェニルオキサイ
ド５０重量部、二酸化アンチモン１０重量部及びテトラ
キス〔メチレン−３（３′・５′−ジｔ−ブチルー４′
ヒドロキシフェニル）プロピオネ−１３７２７０，５重
量部とからなる共通基本組成に第２表に示す炭化水素＊
卜化合物、又はエーテル化合物を表示の量（重量部）添
加した組成を有する。
第２表において炭化水素化合物又はエーテル化合物の欄
の表示において、たとえば実施例１との記載は実施例１
で使用したエーテル化合物と同じものを使用したことを
意味する。
の表示において、たとえば実施例１との記載は実施例１
で使用したエーテル化合物と同じものを使用したことを
意味する。
他も同じである。各組成物につき第１表に示す組成物の
場合と同様の方法、条件で衝撃脆化温度、破断点伸びを
測定表示したほか、難燃性を示す尺度としてＡＳＴＭ
Ｄ２８６３−７０に従って評価した酸素指数をも示し
た。
場合と同様の方法、条件で衝撃脆化温度、破断点伸びを
測定表示したほか、難燃性を示す尺度としてＡＳＴＭ
Ｄ２８６３−７０に従って評価した酸素指数をも示し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリ４−メチルペンテン−１と、該ポリ４メチルペ
ンテン一１１００重量部あたり、分子量１５０〜５００
０の炭化水素化合物及びエーテル化合物の群から選ばれ
た少なくとも１種１〜２０重量部とからなることを特徴
とするポリ４メチルペンテン−１組成物。 ２ 難燃剤を上記ポリ４−メチルペンテン−１１００重
量部あたり５〜２００重量部配合してなる特許請求の範
囲第１項のポリ４−メチルペンテン−１組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52080567A JPS5846142B2 (ja) | 1977-07-05 | 1977-07-05 | ポリ４−メチルペンテン−１組成物 |
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