JPS6114248A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS6114248A JPS6114248A JP59134106A JP13410684A JPS6114248A JP S6114248 A JPS6114248 A JP S6114248A JP 59134106 A JP59134106 A JP 59134106A JP 13410684 A JP13410684 A JP 13410684A JP S6114248 A JPS6114248 A JP S6114248A
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- ethylene
- olefin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は柔軟性に富み、耐熱変形性、機械的強度および
耐傷性に優れ、かつ、成形加工性の良好な新規な熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。
耐傷性に優れ、かつ、成形加工性の良好な新規な熱可塑
性樹脂組成物に関するものである。
近年、柔軟性を有し、耐熱変形性および機械的強度が優
れ、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様に成形
加工することができる熱可塑性エラストマー（以下ＴＰ
Ｅと略称する）が、自動車。
れ、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様に成形
加工することができる熱可塑性エラストマー（以下ＴＰ
Ｅと略称する）が、自動車。
部品、家電部品、電線被覆２、履物、雑貨品等の分野で
注目されている。
注目されている。
このようなＴＰＥには、現在、ポリオレフィン系、ポリ
ウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリ塩
化ビニル系等の種々の形式のポリマーが開発され、市゛
販されている。
ウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン系、ポリ塩
化ビニル系等の種々の形式のポリマーが開発され、市゛
販されている。
これらのうちで、スチレン・ブタジエンープロツクポリ
マー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン−プロアクポリ
マー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系ＴＰＥは、柔軟性に
富み、良好な機械的強度を有し、かつ、これらより得ら
れるＴＰＥ組成物は加工性にすぐれている。しかしなが
ら、これらのポリマーはその分子内に共役ジエンブロッ
クとして二重結合を有しているため、耐熱老化性（熱安
定性）および耐候性に問題がある。４ スチレンと共役ジエンのプロ、り共重合体の分子内二重
結合を水素添加することによって熱安定性の向上したニ
ジストマーを得ることができる。
マー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン−プロアクポリ
マー（ＳＩＳ）等のポリスチレン系ＴＰＥは、柔軟性に
富み、良好な機械的強度を有し、かつ、これらより得ら
れるＴＰＥ組成物は加工性にすぐれている。しかしなが
ら、これらのポリマーはその分子内に共役ジエンブロッ
クとして二重結合を有しているため、耐熱老化性（熱安
定性）および耐候性に問題がある。４ スチレンと共役ジエンのプロ、り共重合体の分子内二重
結合を水素添加することによって熱安定性の向上したニ
ジストマーを得ることができる。
このよう々水素添加されたブロック共重合体の製造は、
例えば特公昭４２−８１０４号、特公昭４３−６６３６
号、特公昭４５−２０５０４号、特公昭４８−３５５５
号等の各明細書に記載されている。また、これらの水素
添加物を用いたＴＰＥ組成物についてもいくつか提案さ
れており、例えば特開昭５０−１４７４２号、特開昭５
．２−６５５５１号等の各明細書には水素添加されたス
チレン・共役ジゴンーブロック共重合体に炭化水素油お
よびα−オレフィン重合体を配合した組成物が開示され
ている。 。
例えば特公昭４２−８１０４号、特公昭４３−６６３６
号、特公昭４５−２０５０４号、特公昭４８−３５５５
号等の各明細書に記載されている。また、これらの水素
添加物を用いたＴＰＥ組成物についてもいくつか提案さ
れており、例えば特開昭５０−１４７４２号、特開昭５
．２−６５５５１号等の各明細書には水素添加されたス
チレン・共役ジゴンーブロック共重合体に炭化水素油お
よびα−オレフィン重合体を配合した組成物が開示され
ている。 。
しかしながら、上記スチレンと共役ジエンのブロック共
重合体の水素添加物を用いたＴＰＥ組成物は、自動車の
バンパー、家電製品の外板等の大型部品を射出成形によ
って製造する場合、その流れ性が充分でなく、流ガ性を
改善するため軟化剤等の配合量を増加させると機械的強
度の低下を生じ、特に外傷に対する抵抗性が著しく低下
して傷つき易いという美観上の問題があった。
重合体の水素添加物を用いたＴＰＥ組成物は、自動車の
バンパー、家電製品の外板等の大型部品を射出成形によ
って製造する場合、その流れ性が充分でなく、流ガ性を
改善するため軟化剤等の配合量を増加させると機械的強
度の低下を生じ、特に外傷に対する抵抗性が著しく低下
して傷つき易いという美観上の問題があった。
又、プロピレン単独重合体やプロピレン・エチレン−ラ
ンダム共重合体を配合し流動性、耐傷性を改善する事が
行なわれているが、この場合には低温における衝繋強度
が不足し、特に自動車の外板等の分野での使用に問題が
あった。 。
ンダム共重合体を配合し流動性、耐傷性を改善する事が
行なわれているが、この場合には低温における衝繋強度
が不足し、特に自動車の外板等の分野での使用に問題が
あった。 。
本発明は、それ自体すぐれたＴＰＥである水素添加され
たブロック共重合体にプロピレン系ブロック共重合体を
配合して、外観特性、柔軟性、機械的強度、流動性及び
耐傷性にすぐれると共に、上記の低温耐衝撃性について
の問題を解決したものである。
たブロック共重合体にプロピレン系ブロック共重合体を
配合して、外観特性、柔軟性、機械的強度、流動性及び
耐傷性にすぐれると共に、上記の低温耐衝撃性について
の問題を解決したものである。
即ち本発明は、一般式
％式％）
（ここで、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブ占
ツクであり、ｎは１〜５の整数である）で表わされるブ
ロック共重合体の水素添加誘導体１．００重量部に対し
、プロピレン・α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂
を４０〜３００重量部配合し置部とを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物である。
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブ占
ツクであり、ｎは１〜５の整数である）で表わされるブ
ロック共重合体の水素添加誘導体１．００重量部に対し
、プロピレン・α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂
を４０〜３００重量部配合し置部とを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物である。
重合体ブロックＡを構成する単量体の七／ビテ。
ル置換芳香族炭化水素は、好ましくはスチレンであり、
α−メチルスチレン等も用いられる。重合体ブロックＢ
における共役ジエン単量体はブタン・ エンもしくは
イソプレンが好ましく、また、両者の混合物でもよい。
α−メチルスチレン等も用いられる。重合体ブロックＢ
における共役ジエン単量体はブタン・ エンもしくは
イソプレンが好ましく、また、両者の混合物でもよい。
重合体ブロックＢを形成するためにブタジェンが単一の
共役ジエン単量体として用いられる場合には、プロ、り
共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後にニ
ジストマー性を保持しているためには、ポリブタジェン
ブロックにおけるミクロ構造中１，２−ミクロ構造が２
０〜５０％となる重合条件を採用することが好寸しく、
よシ好ましくは１．２−ミクロ構造が３５〜４５％のも
のである。
共役ジエン単量体として用いられる場合には、プロ、り
共重合体が水素添加されて二重結合が飽和された後にニ
ジストマー性を保持しているためには、ポリブタジェン
ブロックにおけるミクロ構造中１，２−ミクロ構造が２
０〜５０％となる重合条件を採用することが好寸しく、
よシ好ましくは１．２−ミクロ構造が３５〜４５％のも
のである。
プロ、り共重合体中の重合体ブロックＡの重量平均分子
量は５０００〜１２５０００．ブロックＢは１５０００
〜２５００００の範囲にあることが爵ましい。
量は５０００〜１２５０００．ブロックＢは１５０００
〜２５００００の範囲にあることが爵ましい。
また重合体ブロックＢの共重合体全体に占める割合は、
少なくとも６５重量％である。
少なくとも６５重量％である。
これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの
方法が提案されているが、−代表的な方法としては、例
えば特公昭４０−２３７９’８号明細書に記載された方
法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い
、不活性溶媒中でブロック重合させて得ることができる
。
方法が提案されているが、−代表的な方法としては、例
えば特公昭４０−２３７９’８号明細書に記載された方
法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用い
、不活性溶媒中でブロック重合させて得ることができる
。
これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号あるい
は特公昭４６’−２０８１４号等の各明細書に記載され
た方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に
水素添加される。この水素添加では、重合体ブロックＢ
中のオレフィン型二重結合の少なくとも５０％、好まし
くは８０％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の
芳香族性不飽和結合の２５％以下が水素添加される。
公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号あるい
は特公昭４６’−２０８１４号等の各明細書に記載され
た方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に
水素添加される。この水素添加では、重合体ブロックＢ
中のオレフィン型二重結合の少なくとも５０％、好まし
くは８０％以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の
芳香族性不飽和結合の２５％以下が水素添加される。
このような水素添加されたプロ、り共重合体の１つとし
て、つ／エル・ケミカル社よりｒＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」と
いう商品名で市販されているものがある。
て、つ／エル・ケミカル社よりｒＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」と
いう商品名で市販されているものがある。
本発明で上記の水素添加されたＴＰＥ樹脂に配合サレる
、プロピレン α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂
はＭＦＲ値が１ｇ ／ １０分以上、好ましくは５〜２
００ｐ／１０分、特に好ましくは１０〜１００ｆ／ｌＯ
分のものが用いられる。
、プロピレン α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂
はＭＦＲ値が１ｇ ／ １０分以上、好ましくは５〜２
００ｐ／１０分、特に好ましくは１０〜１００ｆ／ｌＯ
分のものが用いられる。
プロピレンに対しブロック共重合されるα−オレフィン
トシてはエチレン、ブテン−１等が挙げられるが、なか
でもエチレンが好ましい。
トシてはエチレン、ブテン−１等が挙げられるが、なか
でもエチレンが好ましい。
本発明の組成物に配合されるプロピレン・α−オレフィ
ン−プロ、り共重合体樹脂の量は、前記の水素添加され
たＴＦ’Ｅ樹脂１００重量部に対して４０〜３００重量
部、好ましくは６０〜２００重量部である。４０重量部
以下の配合は、得られだ組成物の流れ性が充分でないた
め、射出成形において加工性が劣り、かつ、充分な耐傷
性が得られない。３００重量部を超える配合は、得られ
る組成物の剛性が高くなりすぎ、低温衝撃強度が不足す
る結果となる。
ン−プロ、り共重合体樹脂の量は、前記の水素添加され
たＴＦ’Ｅ樹脂１００重量部に対して４０〜３００重量
部、好ましくは６０〜２００重量部である。４０重量部
以下の配合は、得られだ組成物の流れ性が充分でないた
め、射出成形において加工性が劣り、かつ、充分な耐傷
性が得られない。３００重量部を超える配合は、得られ
る組成物の剛性が高くなりすぎ、低温衝撃強度が不足す
る結果となる。
本発明の組成物には一定量以下の軟化剤を配合すること
ができる。配合される軟化剤はゴム用の軟化剤で非芳香
族系の鉱物油か、液体または低分子量の合成軟化剤が適
している。ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およ
びパラフィン鎖の三者が組合わさった混合物であって、
パラフィン鎖の炭素数が全炭素中５０％以上を占めるも
のがパラフィン系と呼シれ、ナフテン環炭素数が３０〜
４５逅のものがナフテン系、また、芳香族炭素数が３０
％よシ多いものが芳香族系とされる。本発明の組成物に
用いられる鉱物油系ゴム軟化剤は、上 ７゛記
の区分でナフテン系およびパラフィン系のものが好まし
く、芳香族炭素数が３０％以上の芳香族系のものは、前
記成分賊との組成において分散性の点で好ましくない。
ができる。配合される軟化剤はゴム用の軟化剤で非芳香
族系の鉱物油か、液体または低分子量の合成軟化剤が適
している。ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およ
びパラフィン鎖の三者が組合わさった混合物であって、
パラフィン鎖の炭素数が全炭素中５０％以上を占めるも
のがパラフィン系と呼シれ、ナフテン環炭素数が３０〜
４５逅のものがナフテン系、また、芳香族炭素数が３０
％よシ多いものが芳香族系とされる。本発明の組成物に
用いられる鉱物油系ゴム軟化剤は、上 ７゛記
の区分でナフテン系およびパラフィン系のものが好まし
く、芳香族炭素数が３０％以上の芳香族系のものは、前
記成分賊との組成において分散性の点で好ましくない。
これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状は、３７．．８
℃における動粘度が２０〜５００’ｃｓｔ、 流動点
が−１０〜−１５℃および引火点が１７０〜３００℃を
示す。
℃における動粘度が２０〜５００’ｃｓｔ、 流動点
が−１０〜−１５℃および引火点が１７０〜３００℃を
示す。
合成軟化剤としては、ポリブテン、低分子量ポリブタジ
ェン等が使用可能であるが、上記鉱物油系ゴム用軟化剤
の方が良好な結果を与える。
ェン等が使用可能であるが、上記鉱物油系ゴム用軟化剤
の方が良好な結果を与える。
本発明において、軟化剤を配合する場合の配合量は、水
素添加されたＴＰＥ樹脂１００重量部に対し５０重量部
までであり、これを超える配合は、得られる組成物の引
張強度を低下せしめると共に、成形物表面の耐傷性を大
きく低下させるので好ましくない。
素添加されたＴＰＥ樹脂１００重量部に対し５０重量部
までであり、これを超える配合は、得られる組成物の引
張強度を低下せしめると共に、成形物表面の耐傷性を大
きく低下させるので好ましくない。
本発明の組成物にはまた、前記プロピレン α−オレフ
ィン−ブロック共重合体と共に、エチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴム、特にエチレン・α−オレフィンお
よび非共役ジエンからなる無定形ランダム共重体ゴムを
配合することができる。この共重合体ゴムに用いられる
α−オレフィントシてはプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１などが詣げられ、非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジェン、１，４−へキサジエン、シクロオク
タジエン、メチルノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン等が挙げられる。
ィン−ブロック共重合体と共に、エチレン・α−オレフ
ィン系共重合体ゴム、特にエチレン・α−オレフィンお
よび非共役ジエンからなる無定形ランダム共重体ゴムを
配合することができる。この共重合体ゴムに用いられる
α−オレフィントシてはプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１などが詣げられ、非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジェン、１，４−へキサジエン、シクロオク
タジエン、メチルノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン等が挙げられる。
共重合体ゴムとしてはα−オレフィンとしてプロピレン
を用いたものが好ましく、この場合プロピレン含量は２
５〜５０重量条が適当で、プロピレン含量が少いものを
用いた場合、得られた組成物の柔軟性が不足するおそれ
があり、またプロピレン含量の多い共重合体ゴムを用い
た場合には組成物の機械的強度が低下する。
を用いたものが好ましく、この場合プロピレン含量は２
５〜５０重量条が適当で、プロピレン含量が少いものを
用いた場合、得られた組成物の柔軟性が不足するおそれ
があり、またプロピレン含量の多い共重合体ゴムを用い
た場合には組成物の機械的強度が低下する。
用いられる共重合体ゴムのムーニー粘度、ＭＬｌｏｏは
１０〜１２０１好ましくは１０〜１００であも１＋４ ムーニー粘度がｉｏ未満のものを用いた場合には、得ら
れる組成物の耐熱変形性の改善が期待されず、また１２
０を超えたものを用いた場合には成旅加工性が悪くなり
、成形品の外観も悪くなるおそれがある。
１０〜１２０１好ましくは１０〜１００であも１＋４ ムーニー粘度がｉｏ未満のものを用いた場合には、得ら
れる組成物の耐熱変形性の改善が期待されず、また１２
０を超えたものを用いた場合には成旅加工性が悪くなり
、成形品の外観も悪くなるおそれがある。
この共重合体ゴムの配合量は水素添加ＴＰＥ樹脂１００
重量部に対し２００重量部以下で、好ましくは１００重
景′部までである。２００重量部以上の配合は、組成物
の機械的強度の低下を生ずると共に、耐傷性を低下せし
める。
重量部に対し２００重量部以下で、好ましくは１００重
景′部までである。２００重量部以上の配合は、組成物
の機械的強度の低下を生ずると共に、耐傷性を低下せし
める。
本発明の組成物には、本発明の効果を著しく損わない範
囲でメルク、炭酸カルシウム、マイカ等の無機フィラー
を配合することができる。また、通常の樹脂組成物につ
いて行われるように、必要に応じて顔料、熱安定剤、抗
酸化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合することができ
る。
囲でメルク、炭酸カルシウム、マイカ等の無機フィラー
を配合することができる。また、通常の樹脂組成物につ
いて行われるように、必要に応じて顔料、熱安定剤、抗
酸化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合することができ
る。
複合化
本発明の熱可塑性樹脂組成物は前記各成分を複合化する
ことによって得られ、各成分の配合割合は、得られる組
成物の用途に応じて選択される。
ことによって得られ、各成分の配合割合は、得られる組
成物の用途に応じて選択される。
複合化の手段は、−軸押出機、ニ軸押出機、°バンバリ
ーミキサー、ロール、プラベンダープラストグラフ、ニ
ーダ等の通常用いられる混線様によって行なうこと力札
できる。
ーミキサー、ロール、プラベンダープラストグラフ、ニ
ーダ等の通常用いられる混線様によって行なうこと力札
できる。
本発明の組成物は水素添加されたＴＰＥ樹脂にプロピレ
ン・α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂を特定量配
合して複合化せしたもので、これによって射出成形によ
って容易に大型部品を成形することができると同時に成
形品の表面の耐外傷性が大巾に向上したにも拘らず、組
成物の機械的性質、耐低温衝撃性は低下しない。本発明
の組成物は更に耐外傷性や機械的性質を大きく低下させ
ない範囲でゴム軟化剤やエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムを配合することによって、成形加工性を更に
向上させることができる。
ン・α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂を特定量配
合して複合化せしたもので、これによって射出成形によ
って容易に大型部品を成形することができると同時に成
形品の表面の耐外傷性が大巾に向上したにも拘らず、組
成物の機械的性質、耐低温衝撃性は低下しない。本発明
の組成物は更に耐外傷性や機械的性質を大きく低下させ
ない範囲でゴム軟化剤やエチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムを配合することによって、成形加工性を更に
向上させることができる。
本発明の組成物は弾性と低温衝撃強度との品質バランス
が良好で、かつ、耐外傷性にすぐれておシ、良好な流れ
性を有するので、自動車のバンパー等の大型外装品の射
出成形が可能である。
が良好で、かつ、耐外傷性にすぐれておシ、良好な流れ
性を有するので、自動車のバンパー等の大型外装品の射
出成形が可能である。
本発明の組成物は、一般に使用される熱可塑性樹脂成形
機で成形することが可能であって、射出成形、押出成形
、ブロー成形、カレンダー成形等の成形法が適用できる
。 へなお本発明の組成物
の使用分野としては、各種電線被覆（絶縁、シース）、
家電部品および自動車部品等の工業部品に用いられ、具
体的な用−途としては、廟曲性チーーブ、ホース被覆、
屈曲性バンパー、サイドバンパー、モール、フィラーパ
ネル、ワイヤーケーブル被覆、エアーインテークホース
等が′考えられる。
機で成形することが可能であって、射出成形、押出成形
、ブロー成形、カレンダー成形等の成形法が適用できる
。 へなお本発明の組成物
の使用分野としては、各種電線被覆（絶縁、シース）、
家電部品および自動車部品等の工業部品に用いられ、具
体的な用−途としては、廟曲性チーーブ、ホース被覆、
屈曲性バンパー、サイドバンパー、モール、フィラーパ
ネル、ワイヤーケーブル被覆、エアーインテークホース
等が′考えられる。
以下の実施例および比較例において、評師に用いられた
試験法は次のとおりである。
試験法は次のとおりである。
（１）ＭＦＲ（ｙ／１０分）
Ｊ Ｉ Ｓ−Ｋ ７２１０． ２３ ℃、’
２ 、 １ ６ 夏Ｃ１Ｐ）（２） 曲げ弾性率（
Ｋｌ−／ｃｄ）ＪＩＳ−に７２０３．２３℃ （３）引張強度（’＆／ｃｄ）および引張伸度（％）Ｊ
ＩＳ−に７１１３．２３℃ （４）脆化温度 Ｊ Ｉ Ｓ −、Ｋ ６７５０に準拠し、−ａｏ℃ｏ状
態で衝撃を与え、試験片の破壊状態を観察した。
２ 、 １ ６ 夏Ｃ１Ｐ）（２） 曲げ弾性率（
Ｋｌ−／ｃｄ）ＪＩＳ−に７２０３．２３℃ （３）引張強度（’＆／ｃｄ）および引張伸度（％）Ｊ
ＩＳ−に７１１３．２３℃ （４）脆化温度 Ｊ Ｉ Ｓ −、Ｋ ６７５０に準拠し、−ａｏ℃ｏ状
態で衝撃を与え、試験片の破壊状態を観察した。
（５） スパイラルフロー（島）
三菱油化法。直径６ア・の半円状断面の流路を半周ピッ
チ２１ｍｍのスパイラル状に有する金型を用い、混練さ
れた材料を射出成形機でスパイラル中心のゲートよシ射
出成形し、流路内面に浅く刻まれた５ＷＩＬのスケール
によシ、射出成形されたスパイラルの長さく流れ距離を
求める。大型製品を成形するには少くとも５００ｗＬの
スパイラルフローが必要である。
チ２１ｍｍのスパイラル状に有する金型を用い、混練さ
れた材料を射出成形機でスパイラル中心のゲートよシ射
出成形し、流路内面に浅く刻まれた５ＷＩＬのスケール
によシ、射出成形されたスパイラルの長さく流れ距離を
求める。大型製品を成形するには少くとも５００ｗＬの
スパイラルフローが必要である。
本測定に用いられた条件は次のとおシである。
射出成形機：各機製作所製５Ｊ３５−５０ｚｐｕｓｓ型
４０ｆｉφスクリユー 成形条件：成形温度 ２４０ ”Ｃ 成形圧力 ８０９ Ｔｒｙ／ｌｙｌ 射出率 ５０ｙ／ｓｅｃ 金型温度 ４０℃ （６）耐傷性：引掻荷重Ｗｅ（、ｒ） ０、．５．Ｒのサファイヤ針を有する引掻試験機（新藤
製）を用い、１００〜１０００ｙの範囲で１０ｏｆ毎に
変化させた静荷重を与え、材料を１５０ｙｉ／分の速度
で直線移動させる。材料の傷の深さを表面粗さ計で測定
し、静荷重Ｗと傷の深さＤとの関係を求め、Ｄ＝５μｍ
に該当するＷの値を求めて引掻荷重Ｗｃとする。
４０ｆｉφスクリユー 成形条件：成形温度 ２４０ ”Ｃ 成形圧力 ８０９ Ｔｒｙ／ｌｙｌ 射出率 ５０ｙ／ｓｅｃ 金型温度 ４０℃ （６）耐傷性：引掻荷重Ｗｅ（、ｒ） ０、．５．Ｒのサファイヤ針を有する引掻試験機（新藤
製）を用い、１００〜１０００ｙの範囲で１０ｏｆ毎に
変化させた静荷重を与え、材料を１５０ｙｉ／分の速度
で直線移動させる。材料の傷の深さを表面粗さ計で測定
し、静荷重Ｗと傷の深さＤとの関係を求め、Ｄ＝５μｍ
に該当するＷの値を求めて引掻荷重Ｗｃとする。
また、以下の実施例および比較例の組成物で配合に用い
られた各成分は次のとおりである。
られた各成分は次のとおりである。
（ａ） 水素添加ＴＰＥ樹脂
シェルケミカル社製ＫＲＡＴＯＮ−Ｃ−１６ｓ２（Ｂｒ
ｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度°２０重量％トルエン溶液、７７
下で５ｓ ｏ ｃｐｓ） （ｂ−１） プロピレン・エチレン−ブロック共重合
体樹脂 三菱油化社製、エチレン含量７重量秀、ＭＦＲ４５，ｐ
／１０分 （ｂ−２） プロピレン単独重合体樹脂三菱油化社製
、ＭＡ２ （ｂ−３）フロピレン−エチレン・ランダム共重合体樹
脂 ＭＧｚＢ （Ｃ）、ゴム用軟化剤 出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（パラ
フィン系、動粘度： ９５．５４ｃｓｔ（４０℃）；
１１．２５ｃｓｔ（１００’Ｃ）、平均分子量 ５３９
、環分析値：ＣＮ＝２９．０％、 Ｃｐ＝７１．０％）
（ｄ） エチレン・プロピレン共重合体コムエチレン
含量７４重量影、ムーニー粘度Ｍ１＋４２３゜ 実施例１〜５および比較例１〜５ 上記各成分を第１表に示す割合で配合し、周円製作所製
スーパーミキサーによシ２分間混合し、池貝鉄工社製Ｐ
ＣＭ二軸混練機を用いて２２０℃で混練造粒して組成物
ペレットとした。各組成物をスクリューインライン射出
成形機により２４０℃で試片を成形し、その機械的物性
および耐傷性を評価した。結果は第１表に示す。
ｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度°２０重量％トルエン溶液、７７
下で５ｓ ｏ ｃｐｓ） （ｂ−１） プロピレン・エチレン−ブロック共重合
体樹脂 三菱油化社製、エチレン含量７重量秀、ＭＦＲ４５，ｐ
／１０分 （ｂ−２） プロピレン単独重合体樹脂三菱油化社製
、ＭＡ２ （ｂ−３）フロピレン−エチレン・ランダム共重合体樹
脂 ＭＧｚＢ （Ｃ）、ゴム用軟化剤 出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（パラ
フィン系、動粘度： ９５．５４ｃｓｔ（４０℃）；
１１．２５ｃｓｔ（１００’Ｃ）、平均分子量 ５３９
、環分析値：ＣＮ＝２９．０％、 Ｃｐ＝７１．０％）
（ｄ） エチレン・プロピレン共重合体コムエチレン
含量７４重量影、ムーニー粘度Ｍ１＋４２３゜ 実施例１〜５および比較例１〜５ 上記各成分を第１表に示す割合で配合し、周円製作所製
スーパーミキサーによシ２分間混合し、池貝鉄工社製Ｐ
ＣＭ二軸混練機を用いて２２０℃で混練造粒して組成物
ペレットとした。各組成物をスクリューインライン射出
成形機により２４０℃で試片を成形し、その機械的物性
および耐傷性を評価した。結果は第１表に示す。
第１表の結果から明らかなように、本発明の組成物は良
好な品質バランスを有して、かつ、耐傷性にすぐれ、ス
パイラルフロー値でｓｏＣ＋＋＋ｓ以上の流れ性を示す
。ゴム用軟化剤またはエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ムの適度の配合は、他の機械的性質にあ＝１シ影−を与
えずに流れ性を高める へ効果を示している。
好な品質バランスを有して、かつ、耐傷性にすぐれ、ス
パイラルフロー値でｓｏＣ＋＋＋ｓ以上の流れ性を示す
。ゴム用軟化剤またはエチレン・プロピレン共重合体ゴ
ムの適度の配合は、他の機械的性質にあ＝１シ影−を与
えずに流れ性を高める へ効果を示している。
Claims (4)
- （１）一般式 Ａ−（Ｂ−Ａ）＿ｎ （ここで、Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロ
ックであり、ｎは１〜５の整数である）で表わされるブ
ロック共重合体の水素添加誘導体１００重量部に対し、
プロピレン・α−オレフィン−ブロック共重合体樹脂を
４０〜３００重量部配合したことを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 - （２）プロピレン・α−オレフィン−ブロック共重合体
樹脂のＭＦＲ値が１ｇ／１０分以上のものである特許請
求の範囲第（１）項に記載の組成物。 - （３）非芳香族系ゴム用軟化剤を５０重量部以下含有す
る、特許請求の範囲第（１）項または第（２）項に記載
の組成物。 - （４）エチレン・α−オレフィン系共重体ゴムを２００
重量部以下含有する、特許請求の範囲第（１）項から第
（３）項までのいずれかに記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134106A JPS6114248A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| EP85304611A EP0168203A3 (en) | 1984-06-30 | 1985-06-27 | Exterior automobile body part molded from thermoplastic copolymer composition |
| US06/928,582 US4687804A (en) | 1984-06-30 | 1986-11-10 | Exterior body part for automotive vehicle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59134106A JPS6114248A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6114248A true JPS6114248A (ja) | 1986-01-22 |
Family
ID=15120588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59134106A Pending JPS6114248A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4687804A (ja) |
| EP (1) | EP0168203A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6114248A (ja) |
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- 1985-06-27 EP EP85304611A patent/EP0168203A3/en not_active Ceased
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1986
- 1986-11-10 US US06/928,582 patent/US4687804A/en not_active Expired - Fee Related
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