JP2016060758A - ブロー成形用樹脂組成物 - Google Patents
ブロー成形用樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016060758A JP2016060758A JP2014187189A JP2014187189A JP2016060758A JP 2016060758 A JP2016060758 A JP 2016060758A JP 2014187189 A JP2014187189 A JP 2014187189A JP 2014187189 A JP2014187189 A JP 2014187189A JP 2016060758 A JP2016060758 A JP 2016060758A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- blow molding
- block copolymer
- weight
- molded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 13
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 12
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 11
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 8
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- GJKZSOHUVOQISW-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 GJKZSOHUVOQISW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 description 4
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C=C)=CC=CC3=CC2=C1 UVHXEHGUEKARKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]prop-2-enoic acid;methane Chemical compound C.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CC(=C)C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O ROHFBIREHKPELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDBVWWVWSXSLAX-UHFFFAOYSA-N 4-[2,3-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C)C(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C UDBVWWVWSXSLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-1,5-dimethylcyclohexa-1,3-diene Chemical compound CC1=CC=CC(C)(C=C)C1 APMOEFCWQRJOPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】ブロー成形性に優れ、かつボトル等の成形体に成形した場合、硬度が高いにも関わらず、しっとりとした触感が得られる樹脂組成物を提供する。【解決手段】少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ）１００重量部に対して、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）が５〜１２０重量部含有してなり、さらにポリオレフィン樹脂（ｃ）が全体の５０〜９５重量％含有することを特徴とするブロー成形用樹脂組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、ブロー成形性に優れ、かつ高硬度で、しっとりとした感触を有する容器等の成形体が得られる樹脂組成物に関する。
化粧品等の分野で使用されているガラス瓶は高級感、重厚感を有しているが、重い、高価で、且つ落下時に割れが生じるなどの問題があった。これを改良するために、ブロー成形プラスチック容器による軽量化、耐衝撃性向上、低コスト化などが進められてきた。
一般にブロー成形は、前記した化粧品等に使用される各種ボトルや中空容器などの成形体の製造において多用されている成形方法であり、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などの硬質樹脂や、軟質塩化ビニル樹脂などの軟質樹脂が各種ボトルや中空容器などの成形体の製造に多用されているが、近年、軟質の成形体においては、環境意識の高まりから軟質塩化ビニル樹脂を敬遠する傾向がある。そのような背景から、ポリプロピレン樹脂が各種ボトルに多用されるようになってきているが、ブロー成形性において表面のツヤ不良が発生する場合が多かった。
これらの材料の代替として、熱可塑性エラストマー樹脂組成物が注目されてきている。
これらの材料の代替として、熱可塑性エラストマー樹脂組成物が注目されてきている。
上記した熱可塑性エラストマー樹脂組成物としては、特定構造を有するエラストマー成分に特定のポリオレフィン樹脂と特定の軟化剤を特定量の比率で配合した組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１によれば、通常のブロー成形用樹脂と同様な方法でブロー成形することができ、柔軟性、強度、耐熱性、耐候性に優れた熱可塑性エラストマーが提供できるとされている。しかしながら、特許文献１の樹脂組成物はオレフィン樹脂の含有量が少ないため、得られる成形体の硬度は低く、そのため化粧品等に使用されるボトルには適さない。
一方で、特定のムーニー粘度を有するエラストマー成分と特定の溶融特性を有するエチレン重合体樹脂を含有するブロー成形用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。特許文献２によれば、該樹脂組成物から表面平滑性に優れる成形体を成形することができるとされている。しかしながら、特許文献２にはボトル等の容器とした場合に触感を改良するために軟化剤を特定量配合するということについて何等開示も示唆もなされていない。
また、熱可塑性エラストマー樹脂を使用したブロー成形容器が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、特許文献３のブロー成形容器は耐衝撃性の向上を目的として多層構造としているため、かえって表面が硬くなりすぎ、しっとりとした触感が得られない。
従って、本発明の目的は、ブロー成形性に優れ、かつボトル等の成形体に成形した場合、硬度が高いにも関わらず、しっとりとした触感が得られる樹脂組成物を提供することにある。
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定範囲の重量平均分子量を有する熱可塑性エラストマーに対し、軟化剤およびポリオレフィン樹脂を特定範囲量配合した樹脂組成物とすることにより、該樹脂組成物を成形して製造される成形体は高硬度にもかかわらず、しっとりとした触感が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ）１００重量部に対して、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）が５〜１２０重量部含有してなり、さらにポリオレフィン樹脂（ｃ）が全体の５０〜９５重量％含有することを特徴とするブロー成形用樹脂組成物であり、好ましくはブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量が８万〜４０万である上記のブロー成形用樹脂組成物であり、より好ましくは、ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロックＢの主体成分である共役ジエン化合物がイソプレン及びブタジエンから選ばれる少なくとも１種である上記のブロー成形用樹脂組成物である。
そして本発明は上記ブロー成形用樹脂組成物をブロー成形して得られるボトルである。
そして本発明は上記ブロー成形用樹脂組成物をブロー成形して得られるボトルである。
本発明によれば、ボトル等の成形体に成形した場合、硬度が高いにも関わらず、しっとりとした触感が得られる樹脂組成物を提供することができる。
本発明のブロー成形用樹脂組成物は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ）、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）、ポリオレフィン樹脂（ｃ）を含有する。
＜ブロック共重合体（ａ）＞
本発明のブロック共重合体（ａ）は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１種の共役ジエン化合物からなる重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。
前記ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンおよびα
−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類
以上を併用してもよい。
本発明のブロック共重合体（ａ）は、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１種の共役ジエン化合物からなる重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加して得られるものである。
前記ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの中でも、スチレンおよびα
−メチルスチレンが好ましい。芳香族ビニル化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類
以上を併用してもよい。
前記ブロック共重合体（ａ）におけるビニル芳香族化合物の含有量は５〜７５質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。ビニル芳香族化合物の含有量がこの範囲内であると、本発明の熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性がより向上する。
前記共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。共役ジエン化合物は１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、前記共役ジエン化合物がイソプレン及びブタジエンから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、イソプレンとブタジエンの混合物がより好ましい。
前記ブロック共重合体（ａ）は、前記重合体ブロックＢの共役ジエン化合物に由来する炭素−炭素二重結合の５０％以上が水素添加されていることが好ましく、７５％以上が水素添加されていることがより好ましく、９５％以上が水素添加されていることが特に好ましい。
前記ブロック共重合体（ａ）は、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとをそれぞれ少なくとも１個含有していればよいが、耐熱性、力学物性等の観点から、重合体ブロックＡを２個以上、重合体ブロックＢを１個以上含有していることが好ましい。重合体ブロックＡと重合体ブロックＢの結合様式は、線状、分岐状あるいはこれらの任意の組み合わせであってもよいが、重合体ブロックＡをＡで、重合体ブロックＢをＢで表したとき、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造や、（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ、（ここでｎは２以上の整数を表す）で示されるマルチブロック共重合体などを挙げることができ、これらの中でも、Ａ−Ｂ−Ａで示されるトリブロック構造のものが、耐熱性、力学物性、取り扱い性等の点で特に好ましい。
前記ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は８万〜４０万の範囲内が好ましく、よりしっとりとした感触を得るためには１０万〜３５万の範囲内が好ましい。８万以下ではタック感があり、しっとりとした感触を得られない。４０万以上では流動性不足により生産できない。なお、本明細書でいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めた標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。
測定条件：
ＧＰＣ；ＬＣ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
検出器：示差屈折率計 ＲＩＤ−１０Ａ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈｘｌを２本直列（ＴＯＳＯＨ製）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨｘｌ−Ｌ（ＴＯＳＯＨ製）
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２ｍｇ／ｍｌ
ＧＰＣ；ＬＣ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ （ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
検出器：示差屈折率計 ＲＩＤ−１０Ａ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ４０００Ｈｘｌを２本直列（ＴＯＳＯＨ製）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨｘｌ−Ｌ（ＴＯＳＯＨ製）
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２ｍｇ／ｍｌ
＜炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）＞
本発明の炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）としては、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等が挙げられ、中でもパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等のプロセスオイルが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）としては、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイル等のプロセスオイル、流動パラフィン等が挙げられ、中でもパラフィン系オイル、ナフテン系オイル等のプロセスオイルが好ましい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のブロー成形用樹脂組成物においては、前記ブロック共重合体（ａ）１００重量部に対して、前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）が５〜１２０重量部含有していることが、しっとりとした感触を出す点で重要である。前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）の含有量が５重量部より少ないと流動性不足による生産性の問題があり、１２０重量部より多いとブリードが発生し、べたつく問題がある。前記ブロック共重合体（ａ）１００重量部に対する、前記炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）の配合量は好ましくは１０〜１００重量部、より好ましくは５０〜１００重量部である。
＜ポリオレフィン樹脂（ｃ）＞
本発明のブロー成形用樹脂組成物には、さらにポリオレフィン樹脂（ｃ）が含有されていることが重要である。ポリオレフィン樹脂（ｃ）としては、プロピレン系重合体、エチレン系重合体等が挙げられる。プロピレン系重合体としては、例えばホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等を使用することができる。中でも、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを用いるのが好ましい。エチレン系重合体としては、例えば中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレン単独重合体；エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ヘプテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ノネン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体等を使用することができる。
本発明のブロー成形用樹脂組成物には、さらにポリオレフィン樹脂（ｃ）が含有されていることが重要である。ポリオレフィン樹脂（ｃ）としては、プロピレン系重合体、エチレン系重合体等が挙げられる。プロピレン系重合体としては、例えばホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等を使用することができる。中でも、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを用いるのが好ましい。エチレン系重合体としては、例えば中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のエチレン単独重合体；エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−ヘプテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ノネン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体等を使用することができる。
本発明のブロー成形用樹脂組成物においては、ポリオレフィン樹脂（ｃ）が樹脂組成物全体の５０〜９５重量％含有していることがボトルの強度を保持する点から重要である。ポリオレフィン樹脂（ｃ）の含有量が５０重量％未満では一層でボトルを成形するには強度不足である問題があり、一方９５重量％を超えるとしっとりとした感触が失われる問題がある。好ましくは６５〜９０重量％、より好ましくは６５〜８０重量％である。
＜その他の成分＞
本発明のブロー成形用樹脂組成物は、上記の成分の他に、用途に応じて各種のブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、発泡剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３,９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１,１−ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ−５,５−ウンデカンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等を使用することができる。中でもフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含まれる上記成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
本発明のブロー成形用樹脂組成物は、上記の成分の他に、用途に応じて各種のブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、発泡剤、着色剤等を含有することも可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,６−ジｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４,４’−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３,５−ジｔｅｒｔ−ブチル−4−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３,９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１,１−ジメチルエチル｝−２,４,８,１０−テトラオキサスピロ−５,５−ウンデカンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等を使用することができる。中でもフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に含まれる上記成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００質量部に対して、０．０１〜３．０質量部であることが好ましく、０．０５〜１．０質量部であることがより好ましい。
＜ブロー成形用樹脂組成物の製造方法＞
本発明のブロー成形用樹脂組成物の製造方法としては、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に混合することにより製造できる。加工機の設定温度は１５０℃〜３００℃の中から任意に選ぶことができる。
本発明のブロー成形用樹脂組成物の製造方法としては、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に混合することにより製造できる。加工機の設定温度は１５０℃〜３００℃の中から任意に選ぶことができる。
このようにして得られる樹脂組成物は、通常のブロー成形機を用い、例えば、シリンダー温度１６０〜２５０℃、金型温度５〜６０℃の条件でブロー成形することで、ボトル等のブロー成形体となる。
上記製造方法により得られる本発明のブロー成形体は表面が高硬度であるにもかかわらず、しっとりとした触感を有する。硬度はＪＩＳ Ｋ ６２５３のデュロメータＤ硬さの測定法により測定される硬度が４０Ｄ以上であることが、一層でボトル成形体を得る点から好ましい。
本発明のブロー成形用樹脂組成物は、一般的な熱可塑性樹脂のブロー成形機を用いて、任意の形状に成形することが可能である。具体的には化粧品・洗剤などの容器類、灯油缶、パイプ・ダクトなどの建材、自動車用ダクト、ホース、サスペンションなどのカバー、また、水泳用コースロープなどのスポーツ用品、医療用タンク容器、工業用タンクカバー、農機具用タンク、球場や体育館のベンチなどの用途に適用可能である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例の物性評価は、以下に示す方法によって行った。
（１）硬度
実施例及び比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物を２３０℃で射出成形することによって厚さ２ｍｍのシートを得た。このシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠してデュロメータＤ硬さの測定法により硬度を測定した。
実施例及び比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物を２３０℃で射出成形することによって厚さ２ｍｍのシートを得た。このシートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠してデュロメータＤ硬さの測定法により硬度を測定した。
（２）触感評価
１０人を対象とし、下記５段階にて官能評価を実施し、平均値をとった。平均値３以上を合格とした。
〇５段階評価
５ しっとり感がある
４ ややしっとり感がある
３ しっとり感とつるつる感が同程度
２ ややしっとり感があるが、つるつる感の方が強い
１ つるつる感しかない
１０人を対象とし、下記５段階にて官能評価を実施し、平均値をとった。平均値３以上を合格とした。
〇５段階評価
５ しっとり感がある
４ ややしっとり感がある
３ しっとり感とつるつる感が同程度
２ ややしっとり感があるが、つるつる感の方が強い
１ つるつる感しかない
（３）ブリード性
厚さ２ｍｍのシートを射出成形後、室温に２４時間以上放置し、シート表面にブリードするオイルを目視と感触にて判定した。
○ ブリードがない
△ 僅かにブリードがある
× ブリードがあり、べたつき感がある
厚さ２ｍｍのシートを射出成形後、室温に２４時間以上放置し、シート表面にブリードするオイルを目視と感触にて判定した。
○ ブリードがない
△ 僅かにブリードがある
× ブリードがあり、べたつき感がある
（４）ブロー成形性
ＴＡＨＡＲＡ社製中空押出機（ＭＳＥ−４５３３Ｍ）を使用。平均肉厚１．０ｍｍで容量８５ｍｌのブロー成形容器を成形し、表面のツヤむらの有無によりブロー成形性を判定した。
○ ツヤむらがない
× ツヤむらがある
ＴＡＨＡＲＡ社製中空押出機（ＭＳＥ−４５３３Ｍ）を使用。平均肉厚１．０ｍｍで容量８５ｍｌのブロー成形容器を成形し、表面のツヤむらの有無によりブロー成形性を判定した。
○ ツヤむらがない
× ツヤむらがある
＜実施例１〜１６ 及び比較例１〜７＞
二軸押出機（口径４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６）を使用して、下記の各構成成分を表１に示す配合に従って混合した後、２２０℃で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を用いて、ブロー成形機（２３０℃）で成形体を作製した。
二軸押出機（口径４６ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４６）を使用して、下記の各構成成分を表１に示す配合に従って混合した後、２２０℃で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を用いて、ブロー成形機（２３０℃）で成形体を作製した。
＜ブロック共重合体（ａ）＞
・成分（ａ−１）
製品名：セプトン４０３３、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量９００００
・成分（ａ−２）
製品名：セプトン４０４４、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３２質量％、重量平均分子量１７００００
・成分（ａ−３）
製品名：セプトン４０５５、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量２７００００
・成分（ａ−４）
製品名：セプトン４０９９、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量： ３０質量％、重量平均分子量３３００００
・成分（ａ−５）
製品名：Ｔａｉｐｏｌ６１５１、製造会社名：ＴＳＲＣ、種類：スチレン−ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３４質量％、重量平均分子量２６００００
・成分（ａ−６）
製品名：セプトン２００４、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：１９質量％、重量平均分子量９００００
・成分（ａ−７）
製品名：セプトン２００６、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３４質量％、重量平均分子量２７００００
・成分（ａ−８）
製品名：ＨＹ７３１１、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：１２質量％、重量平均分子量１６００００
・成分（ａ−１）
製品名：セプトン４０３３、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量９００００
・成分（ａ−２）
製品名：セプトン４０４４、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３２質量％、重量平均分子量１７００００
・成分（ａ−３）
製品名：セプトン４０５５、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３０質量％、重量平均分子量２７００００
・成分（ａ−４）
製品名：セプトン４０９９、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量： ３０質量％、重量平均分子量３３００００
・成分（ａ−５）
製品名：Ｔａｉｐｏｌ６１５１、製造会社名：ＴＳＲＣ、種類：スチレン−ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３４質量％、重量平均分子量２６００００
・成分（ａ−６）
製品名：セプトン２００４、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：１９質量％、重量平均分子量９００００
・成分（ａ−７）
製品名：セプトン２００６、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：３４質量％、重量平均分子量２７００００
・成分（ａ−８）
製品名：ＨＹ７３１１、製造会社名：（株）クラレ、種類：スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン型トリブロック共重合体の水添ブロック共重合体、スチレンの含有量：１２質量％、重量平均分子量１６００００
＜炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）＞
・成分（ｂ−１）
ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：９５．５ｍｍ２／ｓ、環分析パラフィン：７１％、環分析ナフテン：２９％、重量平均分子量：７９０
・成分（ｂ−２）
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：３８１．６ｍｍ２／ｓ、環分析パラフィン：７３％、環分析ナフ
テン：２７％、重量平均分子量：１３０４
・成分（ｂ−３）
ＳＵＮＰＵＲＥ Ｐ１００（商品名）、日本サン石油株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：９１．７ｍｍ２／ｓ、環分析パラフィン：６５％、環分析ナフテン：３５％、重量平均分子量：８０８
・成分（ｂ−１）
ダイアナプロセスオイルＰＷ９０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：９５．５ｍｍ２／ｓ、環分析パラフィン：７１％、環分析ナフテン：２９％、重量平均分子量：７９０
・成分（ｂ−２）
ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０（商品名）、出光石油化学株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：３８１．６ｍｍ２／ｓ、環分析パラフィン：７３％、環分析ナフ
テン：２７％、重量平均分子量：１３０４
・成分（ｂ−３）
ＳＵＮＰＵＲＥ Ｐ１００（商品名）、日本サン石油株式会社製、パラフィン系オイル、動粘度（４０℃）：９１．７ｍｍ２／ｓ、環分析パラフィン：６５％、環分析ナフテン：３５％、重量平均分子量：８０８
＜ポリオレフィン系重合体（ｃ）＞
・成分（ｃ−１）
ノバテックＰＰ ＥＣ９（商品名）、日本ポリプロ株式会社製、
ＭＦＲ（２３０℃）：０．５０ｇ／１０分
・成分（ｃ−１）
ノバテックＰＰ ＥＣ９（商品名）、日本ポリプロ株式会社製、
ＭＦＲ（２３０℃）：０．５０ｇ／１０分
実施例１〜１６に示すように、（ａ）成分（少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体）１００重量部に対して、（ｂ）成分（炭化水素系ゴム軟化剤）を５〜１２０重量部の範囲内で含有し、さらにポリオレフィン樹脂（ｃ）成分であるＰＰ含有量が全体の５０〜９５％であることを満たす組成物は、高硬度でボトルの強度を保持し、かつしっとりとした感触を有し、さらにブロー成形性に優れる。
一方、比較例１、２のように、（ｂ）成分（炭化水素系ゴム軟化剤）を含有しない場合、しっとり感がなく、つるつるとした感触になる。比較例３〜５のように、、（ａ）成分（上記ブロック共重合体）１００重量部に対して（ｂ）成分（炭化水素系ゴム軟化剤）を１２０重量部より多く含有した組成物は、常温でオイルブリードが発生した。比較例６のようにポリオレフィン樹脂（ｃ）成分であるＰＰ含有量が全体の５０％より少ない場合、硬度が４０Ｄ以下となり、低硬度で単層でのボトルの強度が不足していた。比較例７のように、ポリオレフィン樹脂（ｃ）成分であるＰＰ含有量が全体の９５％より多い場合、成形したボトルにツヤむらが発生した。
本発明のブロー成形用樹脂組成物は、高硬度でかつしっとりとした感触を有し、ブロー成形性に優れるため、化粧品など高級感や美観を必要とする各種用途の容器や、自動車内装材のアシストグリップやスポーツ用品のなわとびグリップなど握り心地の良さを必要とする各種用途のグリップ等の幅広い用途に有効に使用することができる。
以上のとおり、本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
Claims (4)
- 少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重合体（ａ）１００重量部に対して、炭化水素系ゴム用軟化剤（ｂ）が５〜１２０重量部含有してなり、さらにポリオレフィン樹脂（ｃ）が全体の５０〜９５重量％含有することを特徴とするブロー成形用樹脂組成物。
- ブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量が８万〜４０万である請求項１記載のブロー成形用樹脂組成物。
- ブロック共重合体（ａ）中の重合体ブロックＢの主体成分である共役ジエン化合物がイソプレン及びブタジエンから選ばれる少なくとも１種である請求項１または２記載のブロー成形用樹脂組成物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のブロー成形用樹脂組成物をブロー成形して得られるボトル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014187189A JP2016060758A (ja) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014187189A JP2016060758A (ja) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016060758A true JP2016060758A (ja) | 2016-04-25 |
Family
ID=55795805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014187189A Pending JP2016060758A (ja) | 2014-09-16 | 2014-09-16 | ブロー成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2016060758A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020055942A (ja) * | 2018-10-01 | 2020-04-09 | キョーラク株式会社 | 発泡ダクト |
| EP3604435A4 (en) * | 2017-03-30 | 2020-09-16 | Kuraray Plastics Co., Ltd. | STRUCTURE WITH ELASTIC ELEMENT WITH LOW ELASTICITY AND ELASTIC ELEMENT WITH HIGH ELASTICITY |
| JP2021059671A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | アイシン化工株式会社 | 放熱成形体用組成物 |
| US11149172B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-10-19 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Hot melt composition |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6114248A (ja) * | 1984-06-30 | 1986-01-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6128548A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6134047A (ja) * | 1984-07-25 | 1986-02-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 寸法安定性軟質樹脂組成物 |
| JPS61276840A (ja) * | 1985-06-01 | 1986-12-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体樹脂組成物 |
| JPH01168753A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPH07149999A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Mitsubishi Chem Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びその射出成形体 |
| JPH08188700A (ja) * | 1995-01-12 | 1996-07-23 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2000159943A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなるエアバッグ収納カバー |
| JPWO2006057361A1 (ja) * | 2004-11-25 | 2008-06-05 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびその用途 |
| JP2011184503A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2013028652A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Riken Technos Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPWO2011040586A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-28 | 株式会社クラレ | 熱可塑性エラストマー組成物、成形体および医療用シーリング材 |
| US20140163154A1 (en) * | 2012-12-12 | 2014-06-12 | Asahi Kasei Plastics North America Inc. | Polypropylene compounds with enhanced haptics and methods of making same |
-
2014
- 2014-09-16 JP JP2014187189A patent/JP2016060758A/ja active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6114248A (ja) * | 1984-06-30 | 1986-01-22 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6128548A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6134047A (ja) * | 1984-07-25 | 1986-02-18 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 寸法安定性軟質樹脂組成物 |
| JPS61276840A (ja) * | 1985-06-01 | 1986-12-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | プロピレン重合体樹脂組成物 |
| JPH01168753A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPH07149999A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Mitsubishi Chem Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びその射出成形体 |
| JPH08188700A (ja) * | 1995-01-12 | 1996-07-23 | Kuraray Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2000159943A (ja) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなるエアバッグ収納カバー |
| JPWO2006057361A1 (ja) * | 2004-11-25 | 2008-06-05 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物およびその用途 |
| JPWO2011040586A1 (ja) * | 2009-09-30 | 2013-02-28 | 株式会社クラレ | 熱可塑性エラストマー組成物、成形体および医療用シーリング材 |
| JP2011184503A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2013028652A (ja) * | 2011-07-26 | 2013-02-07 | Riken Technos Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US20140163154A1 (en) * | 2012-12-12 | 2014-06-12 | Asahi Kasei Plastics North America Inc. | Polypropylene compounds with enhanced haptics and methods of making same |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11149172B2 (en) | 2016-12-27 | 2021-10-19 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Hot melt composition |
| EP3604435A4 (en) * | 2017-03-30 | 2020-09-16 | Kuraray Plastics Co., Ltd. | STRUCTURE WITH ELASTIC ELEMENT WITH LOW ELASTICITY AND ELASTIC ELEMENT WITH HIGH ELASTICITY |
| US11359087B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-06-14 | Kuraray Plastics Co., Ltd. | Structure comprising low-resilience elastic member and high-resilience elastic member |
| JP2020055942A (ja) * | 2018-10-01 | 2020-04-09 | キョーラク株式会社 | 発泡ダクト |
| JP7277866B2 (ja) | 2018-10-01 | 2023-05-19 | キョーラク株式会社 | 発泡ダクト |
| JP2021059671A (ja) * | 2019-10-08 | 2021-04-15 | アイシン化工株式会社 | 放熱成形体用組成物 |
| JP7211923B2 (ja) | 2019-10-08 | 2023-01-24 | アイシン化工株式会社 | 放熱成形体用組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2016171191A1 (ja) | 材料押出式３次元プリンター成形用フィラメント及び成形体の製造方法 | |
| JP2016060758A (ja) | ブロー成形用樹脂組成物 | |
| JP6071175B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2016196601A (ja) | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 | |
| JP2016089047A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| WO2016104306A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2013039771A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の多層成形体 | |
| JP6852482B2 (ja) | 非発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体 | |
| JP6625800B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 | |
| JP2017505850A (ja) | スチレン（ｓ−ｔｐｅ）系熱可塑性エラストマーおよびポリオレフィンのブレンド | |
| JP4901511B2 (ja) | 熱可塑性樹脂部材又は熱可塑性エラストマー部材 | |
| JP3503352B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP6611712B2 (ja) | 滑り止め材 | |
| JP2010090394A (ja) | 手袋用ディッピング成形用組成物及び溶剤ペースト | |
| JP4471758B2 (ja) | ディッピング成形用組成物及び溶剤ペースト | |
| JP6144979B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2000239481A (ja) | 耐熱性及び耐油性に優れた樹脂組成物及びライナー材 | |
| JP7363588B2 (ja) | キャップ | |
| JP4192007B2 (ja) | 摩擦係数の大きい熱可塑性エラストマー組成物及びそれからなる滑り止め部材 | |
| JPH10130452A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2012172136A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2004331685A (ja) | スチレン系熱可塑性エラストマー組成物 | |
| WO2015060201A1 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP4651985B2 (ja) | 手袋用組成物、それを用いた溶剤ペースト及び手袋 | |
| JP3978072B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー製シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170601 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180515 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180516 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20181120 |