JPS61276840A - プロピレン重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は塗装性に潰れ、物性バランスも良好で、成形加
工性、外観や印刷性、メッキ性等も良好なプロピレン系
重合体樹脂組成物に関するものである。

プロピレン系重合体樹脂組成物は、物性バランス、成形
加工性に優れ、比較的低源な価格等があいまって、自動
車部品、家電部品、ＯＡ機器部品等の工業部品や各種産
業資材等に広く用いられている。しかしながら、応用製
品の広範囲化に伴い意匠性の高度化が求められつつある
。例えば、自動車用内・外装部品（インストルメントパ
ネル、トリム、フェンダ−、パンバー、スポイラ−、ド
ア板等）や、家電、ＯＡ機器（テレビハウジング、パソ
コンハウジング、ＶＴＲハウジング等）においては高度
な塗装性能が要求される。

［従来の技術１ 従来、プロピレン系樹脂組成物の塗装性を向上させる手
法としては、特定の成分を添加する方法、例えばポリエ
チレンやエチレンのプロピレン共重合ゴム、各種ゴム、
ＡＢＳ樹脂、特殊なフィラー等を特定割合添加すること
等が試みられている（例えば、特公昭４８−２３５３５
、特開昭５５−５０００８、特開昭５４−３７１５０、
特開昭５４−１２４０５０　、特開昭５５−３４２７１
．特開昭５３−８４２５７、特開昭５２−２１０４９、
特開昭５７−１２０４８、特開昭５７−７８０４１、特
開昭５７−７０１４１、特開昭５７−５５９５２、特開
昭５７−１５９８４１等）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、かかる分野の用途製品は益々デザインの
多様化、大型化の傾向にあり、良好な外観、成形加工性
、物性バランスと共に、極めて高度な塗装性能を有する
素材が比較的低源な価格下で要求されている。これに対
して先行技術は、塗装性や物性バランスの向上を図るあ
まり、ややもすると各種成分の添加必要量が過多となっ
たり、それらの各種性能のバランスが悪化したり、ある
いは材料コストの大幅なアップ等を余儀なくされている
。

［問題点を解決するための手段］ 本発明はかかる欠点を改良することを目的とし、特定の
プロピレン曝エチレン共重合体に、ゴム成分、場合によ
りフィラー、エチレン重合体を配合することにより憬れ
た物性バランス、外観、成形加工性と共に高度な塗装性
能を発現し得ることを見出した。なお、ここで塗装性と
は塗膜の初期密着性のほかに耐湿性、耐温水性、耐溶剤
処理性等が含まれる。

即ち本発明は、（ａ）　エチレン含量が１〜３０重量％
　、　ＭＦＲが０．１　ｇ／１０分以上分掌上キシレン
可溶分が１−３０重量駕で、かつ、該可溶分の分子量分
布が低分子量側からの積分値で分子量ＬＸ　１０’まで
が８重量２未満、同１×１０４・Ｓまでが８重量２以上
、同　ＩＸ　１０”までが２５重量２以上であるプロピ
レン−エチレン共重合体３０〜９８重量！　、　（ｂ）
ゴム成分１〜４０ｆｆｉ量％　、　（ｃ）　フイ５−０
〜７０７０重量２び（ｄ）エチレン重合体０〜５０重量
２から成ることを特徴とするプロピレン系重合体樹脂組
成物である。

本発明に用いる　（ａ）成分のプロピレン曝エチレン共
重合体は、重合体全体のエチレン含量が　１〜３０重量
％で、カッ、ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ７２１０　、２３０℃
。

２、１８Ｋｇ）が０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０
．１〜２００ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜１０
０ｇ／　１０分で、全体の　１〜３０重量２のキシレン
可溶分を含み、かつ、その可溶分の分子量分布が低分子
量側からの積分値でｌＸ１０’までが６重量２未満、好
ましくは５重量２以下、同１’ＸＩＯ’・５までが８重
量％以上、好ましくは１０重量２以上、同ＩＸ　１０’
までが２５重量２以上、好ましくは３０重量２以上のも
のである。

ここで共重合体全体のエチレン含量が　１重量２未満の
ものは、塗装性が劣る外、物性バランス。

特に衝撃強度が劣るので好ましくなく、３０重量２を超
えるものは物性バランスの剛性が劣り好ましくない、更
にＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満のものは成形加工性、
外観が劣り好ましくない、また、常温キシレン可溶分が
１重量２未満のものは塗装性および衝撃強度が劣り、３
０重量％を超えるものは剛性が低下し、いずれも好まし
くない。

一方、該キシレン可溶成分の分子量分布値において、低
分子量側からの積分値でＩＸ　１０’までのものが８重
量２以上のものは外観、塗装性が劣り、同　ＩＸ　１０
’・５までが８重量２未満および同　ＩＸ　１０５まで
が２５重量２未満のものはそれぞれ塗装性が劣り好まし
くない、なかでも分子量ＩＸ　１０’までが２〜８重量
２のものが好ましい。なお、分子量がＩＸ　１０５を超
える域においての分子量分布値は特に限定されないが、
どちらかというと分子量がｌＸｌ０”で、分子量分布値
が低分子量側からの積分値で８０重量２以上が好ましく
、とりわけ８５重量２以上が好ましい。

また、該キシレン可溶成分中のエチレン含量は特に限定
されないが、あまりに過多であったり過少であると、塗
装性や物性バランスが比較的低くなる傾向にあるので、
通常１５〜８０重量２であり、好ましくは２５〜８５重
量２、特に好ましくは２５〜θＯ重量２である。ここで
共重合体全体のエチレン含量の測定は、赤外スペクトル
分析やＮＭＲを用いる等の通常の方法で行なう０本共重
合体の固有粘度（デカリン１３５℃）はＢ以下、好まし
くは０６５〜４である。

また、常温キシレン可溶分の含量測定は２ｇの試料を沸
騰キシレン５００ｃｃ中に１５分間浸漬して溶解させた
後、室温迄冷却し、Ｇ４型ガラスフィルターで濾過した
液を乾燥して求めた固相重量から値を求める方法による
。また、該成分の分子量分布値の測定は上記の濾過液、
即ち該成分を試料としてゲル拳パーミェーション・クロ
マトグラフィー（以下ＧＰＣ略称する）によって実施し
た。具体的には下記条件によって求める。

カラムコ　ミックスポリスチレンゲルカラム内径７ｆｆ
ｌ躊φ、長さ２５ｃ■ 溶媒　：Ｏ−ジクロルベンゼン 温度　：１４０℃ 検出器：赤外吸収（３，４２用） 濃度　：　２　ｍｇ／ｍ文 注入量：　２０ＯＩＬ文 流速　＝１ｍ立／分 検出線：　ＮＥＳ　ＳＲＭ１４７５（標準高密度ポリエ
チレン使用） 計算方法： φ分子量はポリプロピレンとして換算する。この際の換
算はユニバーサル法を 用いる。

・粘度式は次式による。

［η］　　　＝　２．４２Ｘ　１０”Ｍ　　Ｏ°？Ｑ７
ｐｐ　　　　　　　　ｐｐ °　［η］　　　＝　３．９１５　Ｘ　１０−’Ｍ　　
Ｏ°７３３ＰＥ　　　　　　　　ＰＥ ・各分子量範囲の重量分率は常法により求める。

一方、常温キシレン可溶分の固有粘度（デカリン！３５
℃）は特に限定されないが、通常６以下である。

また、このプロピレン・エチレン共重合体のアイソタグ
チックインデックス（ＩＩ）については、４０重量２以
上、好ましくは６０重量２以上、とりわけ９０重量２以
上のものが望ましい。

更にこのＥＰＰ中のホモポリプロピレン部のＩＩはどち
らかというと低めが塗装性の点で好ましい。

具体的には、好ましくは９０〜９８重量２、更に好まし
くは９１〜９７重量２である。

この共重合体のエチレン含量、ＭＦＲ、常温キシレン可
溶分の含量および分子量分布値が上記範囲外のものは、
塗装性、外観、物性バランス、成形加工性が劣り不適当
である。

本発明に用いられる上記のプロピレン・エチレン共重合
体の製造には、通常の立体規則性触媒が用いられる。代
表的には、遷移金属ハロゲン化合物、特にハロゲン化チ
タン化合物と有機アルミニウム化合物とを組合せたもの
が用いられる。この触媒系では、必要に応じて安息香酸
エステル等の電子共与体を加えたり、共粉砕等により活
性化したものを利用することができる。また、近年開発
されたマグネシウム化合物にチタン化合物を担持させた
固体触媒成分と有機アルミニウム化合物およびシリコン
化合物またはアミン等の電子共与体からなる触媒系等を
用いることにより、高収率で重合体を得ることができる
。

重合法としては、一般には、まずプロピレン単独かエチ
レン含量５Ｍ量２以下のプロピレン／エチレン混合物を
一段ないし多段に重合させて、全重合量の８０〜８５重
量２、好ましくは８５〜９８重量２に相当する量の重合
体を生成させる。この場合、重合温度は通常５０〜８５
℃であり、分子量の調節に水素が用いることが好ましい
。

次いで、エチレン含量が好ましくは２５〜８５重量２、
更に好ましくは３５〜６５重量２のプロピレン／エチレ
ン混合物を、前記触媒系に供給し、一段ないし多段に重
合させてプロピレン／エチレン共重合体を製造する。こ
の場合、分子量の調節剤として水素の使用は任意である
が、大量の水素を用いることは最終製品のゴムが減少す
るので好ましくない。

一方、前述の方法で予め重合したものをジアシルペルオ
キシド、ジアルキルペルオキシド等の有機過酸化物で処
理してＭＦＲを調整することができる。

ここで、この共重合体は、前記の性状範囲内であれば、
　２種以上の樹脂の併用混合物であっても−向に差支え
なく、その際、前記の性状範囲外のプロピレン系樹脂を
前記の共重合体の量（重量）を超えない範囲で用いるこ
ともできる。

また、この共重合体は１本発明の効果を著しく損なわな
い範囲で他の不飽和単量体（例えばブテン−１、ヘキセ
ン〜ｌ、オクテン−１，４−メチルペンテン−１等のα
−オレフィン；酢酸ビニルの如きビニルエステル；（メ
タ）アクリル酸（エステル）、無水マレイン醸等の不飽
和有機酸またはその誘導体等）を含有する三元以上の共
重合体（グラフト型、ランダム型、ブロック型いずれで
も構部ない）であってもよい、更にこれらの混合物であ
ってもよい。

次に本発明で用いる（ｂ）成分のゴムは特に限定されな
いが、エチレン・プロピレン共重合ゴム、スチレン・ブ
タジェンブロック共重合ゴム、スチレン拳ブタジェンブ
ロック共重合体の水素添加物、ポリイソプレンゴム、イ
ンブチレンψイソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル
・ブタジェン共重合ゴム等やこれらの混合物を用いるこ
とができる。中でも、エチレン拳プロピレン共重合ゴム
、あるいはスチレン・ブタジェンブロック共重合体の水
素添加物が特に好ましい。

ここでエチレン・プロピレン共重合ゴムはプロピレン含
量が一般にｌＯ〜６０重量２、好ましくは２０〜５５重
量％でｈ’）、ムーニー粘度ＭＬ１．．（１００℃）が
一般に５〜１２０、好ましくは７〜１０５　、　ＭＦＲ
（ＪＩＳ−に７２１０　、２３０℃、２．１６に、荷重
）が一般には０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．
２〜２０ｇ／１０分の二チレン拳プーロピレンニ元共重
合体またはエチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体
である。ここで後者の場合、ヨウ素価は一般に５〜３０
の範囲のものが用いられる。プロピレン含量が１０重量
２未満のものは組成物の剛性が劣り、他方６０重量駕超
過では衝撃強度や塗装性が劣り好ましくない、またムー
ニー粘度が５以下のものは塗装性が劣る外、外観（デラ
ミ）不良が発生し易く好ましくなく、１２Ｇ超過では成
形性や外観、塗装性が劣り好ましくない、また、ＭＦＲ
が０．１未満のものは分散が不良となり易く、外観や塗
装性も劣り好ましくなく、３０を超えるものは塗装性や
外観が劣り好ましくない。

また、スチレン・ブタジェンブロック共重合体の水素添
加物は一般式　Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎで表わされるブロック
共重合体を水素添加処理して得られる水素添加誘導体で
、Ａはスチレンまたはαメチルスチレンであり、Ｂはブ
タジェンまたはそれとイソプレンとの混合物である。こ
のものの製造方法としては、例えばブロック共重合体に
関しては特公昭４０−２３７９８号公報に、またブロッ
ク共重合体の水素添加処理は特公昭４２−８７０４号、
特公昭４３−８８３８号あるいは特公昭４Ｂ−２０８１
４号の各公報に提案されている。この様な水素添加され
たブロック共重合体の　１つとしてシェルケミカル社よ
りｒ　ＫＲＡＴＯＮ−ＧＪ　という商品名で市販されて
いるものがある。なお、本発明においてゴム成分（ｂ）
としてこのようなブロック共重合体水素添加物を用いる
場合には、プロセスオイル等のいわゆるゴム軟化剤を併
用することが好ましい。

次に本発明で場合により用いる（Ｃ）成分のフィラーは
、表面処理を施したかまたは無処理のｆｉ機または有機
フィラー、例えば炭酸カルシウム（重質、軽質、膠質）
、タルク、硫酸バリウム、クレー、炭酸マグネシウム、
アルミナ、シリカ、酸化鉄、硫酸カルシウム、ガラスｍ
維、ガラスピーズ、ホワイトカーボン、中空ガラス球、
けい砂、けい石、カーボンブラック、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、塩基性炭酸マグネ
シウム、アスベスト、ゼオライト、白鉛華、モリブデン
、酸化チタン、けいそう士、セリサイト、シラス、黒鉛
、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏ｍ維、炭
素繊維１合成ケイ酸系ファイバー（ＰＭＦ　：プロセス
ドミネラルファイバー）１石英粉、ベントナイト、金属
ホイスカー、木粉、硫酸ソーダ、各種天然繊維、ポリエ
ステルｍ雄、ポリアミド繊維、故紙、各種樹脂繊！ａ等
である。中でも平均粒径が０．２〜ＬＯ＃Ｌｍ、好まし
くは０．２〜５ルツのタルク、同ｌ〜１５０ルｍ、好ま
しくは２〜５０ｇｍのマイカ、同０．１〜Ｉ　ＪＬｍ、
好ましくは０．１〜０．５ＪＬ＋１の硫酸バリウム、同
　０．１〜０．５　用層、好ましくは０．１８〜０．４
ｐｍの膠質炭酸カルシウム、同１〜１５ルｍ、好ましく
は２〜１０ｐａ＋のけい酸カルシウム（ウオラストナイ
ト）、直径が３〜１５ｐ、ｍ、好ましくは８〜１４ｐ層
のガラス繊維が好ましい、ここで平均粒径は液相沈降方
式の光透過法による粒度分布測定装置、例えば島津製作
所ＣＰ型（例えば５Ａ−ＣＦ２−２０型）により測定し
た粒度の累積分布曲線における５（Ｈの点での粒径値で
ある。

なかでもタルクについては、空気透過法に基づく恒圧通
気式測定法（例えば島津製作所製５Ｓ−１００型）によ
る比表面積が３０．０００　ｃｍ″／ｇ以上で、かつ前
述の液相沈降方式の光透過法による粒度分布が１０μ層
以下が９５２以上、　　５１Ｌｍ以下８５＄ｕ上、　１
ＪＬｉ以下が５〜９５％のタルクが好ましい、また。

マイカについては白マイカ（ムスコバイト）が好ましい
。

また、ガラス繊維はその集束剤付着量が０．３重量２以
下ものもが好ましい。

表面処理としては、例えばシランカップリング剤系、高
級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸またはその
誘導体系（無水マレイン酸系、アクリル酸系等）、有機
チタネート系、樹脂酸系。

ポリエチレングリコールエーテル等の各種処理剤での化
学的または物理的表面処理を挙げることができる。

表面処理は、本発明の効果の外、印刷性、ウェルド強度
、接着性、タッピング性、混線性等の改良に有効である
。

本発明で場合により用いる（ｄ）成分のエチレン重合体
は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ’以上のもので１種類と
しては、エチレンの単独重合体（ポリエチレン）、エチ
レンと他のα−オレフィン（例えばプロピレン、ブテン
、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン等）、あるいは不飽和
有機酸やその無水物（例えばアクリル酸系ム 無水マレイン酸、イタコン酸等）ないし不飽和エステル
（例えば酢醜ビニル、アクリル酸メチル。

メタクリル酸メチル等）やビニルシランまたは芳香族ビ
ニル化合物等のいわゆるビニルモノマーとの二元以上の
共重合体を挙げることができる。これらの共重合体は、
ブロック、ランダムあるいはグラフト共重合のいずれに
よるものでもよく、また、これらの重合体の混合物でも
よい、但し、上記のエチレン系共重合体の場合、エチレ
ンが重量で少なくとも５０％を占めている必要がある０
本発明で用いることのできるエチレン重合体のＭＦＲは
０．０１〜３００ｇ／１０分、好ましくはｏ、ｉ〜１０
０ｇ　／１０分である。

以上のような（ａ）〜（ｄ）成分の配合割合は（ａ）÷
（ｂ）”（ｃ）＋（ｄ）合計量に対してそれぞれ（ａ）
　３０〜９９重量２、好ｔ　ｌ、　＜　ｌ＊５０〜９８
重量２、（ｂ）　　１〜４０重量２．好マシくハ２〜３
５重量２、（ｃ）　　０〜７０重量駕、好ましくは５〜
３５重量２、（ｄ）　　Ｏ〜５０重量２、好マシくは２
〜１５重量２である。

（ａ）成分が３０重量２未満のものは成形性や物性が不
満足であり、一方、超過のものは塗装性が劣り好ましく
ない、また、（ｂ）成分が１重量２未満のものは塗装性
が劣り、また４０重量２を超えると剛性が劣り、それぞ
れ好ましくない、（Ｃ）成分が７０重ｉｔｔを超えると
成形性、外観が劣り好ましくない、更に（ｄ）成分が５
０重重量上超えると剛性や耐熱性が劣り好ましくない。

本発明組成物は本発明の効果を著しく損なわない範囲内
で、これら　Ｃａ＞〜（ｄ）成分の外に種々の付加的成
分を添加することが出来る。それらの付加的成分として
は、本発明で用いる（ａ）成分のプロピレン系重合体樹
脂および（ｄ）成分以外の熱可塑性樹脂（例えばポリブ
テン等のポリプロピレン、ポリエチレン以外のα−オレ
フィンの単独重合体、プロピレン、エチレン以外のα−
オレフィン同志の共重合体、プロピレン、エチレン以外
のα−オレフィンとビニル単量体との共重合体等のオレ
フィン重合体樹脂、ならびにナイロン、ポリカーボネー
ト、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン樹脂（Ａ
ＢＳ樹脂）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェ
ニレンオキサイド等のオレフィン重合体樹脂以外の樹脂
）、酸化防止剤（フェノール系、イオウ系等）、滑剤、
有機・無機系の各種顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤１
分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防
止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウェルド強度改
良剤等を挙げることができる。これらの付加的成分は併
用して添加することもできる。

本発明の樹脂組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサ−、ロール、ブラベンダープラストグラフ
、ニーダ−等の通常の造粒機、混？ＩＩｍを用いて製造
することができる０通常は押出機等でペレット状のフン
パウンドにした後、加工に供するが、特殊な場合は４成
分を直接各種成形機に供給し、成形機で混練しながら成
形することもできる。また、予め（ｂ）　、　（ｃ）　
、　（ｄ）成分を単独または必要に応じて選らんだ成分
を必要成分と共に高濃度に混練してマスターバッチとし
、それを別途プロピレン会エチレン共重合体等で希釈し
ｊ　　　ながらブレンドコンパラディングしたり、成形
したりすることもできる。

本発明の組成物の成形加工法は特に限定されるものでは
なく、押出成形、中空成形、射出成形。

シート成形、熱成形１回転成形、積層成形等成形法の違
いを問わず、成形品において本発明効果は発揮されるが
、なかでも射出成形が最も適する。

［作用および効果］ このようにして得られた本発明の組成物は、従来のポリ
プロピレンにはない優れた塗装性（１，１゜１１リクロ
ルエタン等による蒸気洗浄に伴う光沢低下も少ないこと
等のいわゆる耐溶剤処理性を含め）を有する外、高度な
物性バランス（剛性、低温耐衝撃性）、良好な外観、成
形加工性を有し。

また、ヒケ、反りも目立ち難、く、寸法安定性、印刷性
、接着性、耐傷性も良好で、ウェルドラインも目立ち難
く、ウェルド強度や引張伸び性も良好である。

その結果、本発明の樹脂組成物は高度な塗装性能を要求
される用途分野１例えば自動車部品やＯＡ機器部品等の
工業部品分野、特にバンパー、フェンダ−、フェーシャ
−、ドア板、サイドマッドガード、キッキングプレート
、スポイラ−、インストルメントパネル、トリム等の大
型自動車部品、コンピューター、パソコン、　ＶＴＲ、
テレビ等のいわゆるＯＡ機器や家電製品等のハウジング
類等への高品質下での応用を可能にした。その結果。

高品質の塗装成形体も得られる様になった。

［実施例］ 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ここ
で用いる各種測定法は次の通りである。

（１）塗装性 （ａ）塗装方法： 試験片にポリプロピレン用塗料［オリジン電気（株）社
製プラネッ）ＰＰ−３］を膜厚約７牌煽になるように吹
付は塗装し、６０℃で２０分焼付けた。

（ｂ）塗膜初期密着性： （ａ）で作成した塗装試験片を２昼夜常温放置後、カッ
ターで塗膜に２１角の升目を１０Ｘ　１Ｇ個の計１００
個入れ、その上に２４＠厘幅のセロテープにチバン社製
）を貼りつ け、これを揄謔面に対し丁型直方向に急激に剥離し、剥
離していない升目数を数えた。

（Ｃ）塗膜耐湿性試験： （ａ）で作成した塗装試験片を２昼夜常温放置後、５０
℃、９５ＸＲＨに保った恒温恒湿槽内に２４０時間吊る
した。槽より取出して２時間後に、（ｂ）と同様の基盤
目試験を行った。

（ｄ）塗膜耐温水試験： （ａ）で作成した塗装試験片を２昼夜常温放置後、４０
℃の恒温水槽内に３００時間浸漬した。取出し２時間後
に（ｂ）と同様の基盤目試験を行った。

（２）曲げ弾性率：　ＪＩＳ−に７２０３準拠（２３℃
）（３）ダート衝撃強度： サポート（穴径φ４０ｍ■）上に設置した試験片（１０
０Ｘ１００　Ｘ２各１層）に荷重センサであるダートを
落下させ（２ｍＸ　５ｋｇｆ）　、試験片の衝撃荷重に
おける変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンに
おける亀裂発生煮までにおいて吸収された衝撃エネルギ
ーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温度は
２３℃である。

（４）成形加工性および外ｍ： 茶色顔料着色ポリプロピレンマスター バッチを５重量部トライブレンドして、三菱ナトコ８０
０ＥＸＬ型射出成形機で自動車部品、ＯＡ機器部品等の
工業部品を想定したモデルサンプル（１２００Ｘ　　３
５０Ｘ　３１０Ｘ　　３各■）を成形し、その際の流動
性、離型性やヒケ、反ＩＪ、フローマーク、シルバース
トリーク、色むら等を観察し、それらが実用上特に問題
のないレベルであれば良好とし、実用に供し得ないレベ
ルのものは不良と判断した。

（５）　ＧＰＣ分析： 装置ｒ　Ｗａｔｅｒｓ社製ＡＬＣ／ＣＰＣｌ５０Ｇ。

カラム：昭和電工社製Ａ０８０Ｍ／Ｓ、３木。

以下の実施例および比較例において（ａ）成分として次
のＥＰＰが用いられた。

ＰＰ−Ａ 内容積２００文の攪拌式重合槽をプロピレンにて充分置
換した後、ｎ−へブタン７０１を装入した。温度を８０
℃に昇温した後、三塩化チタン（丸紅ツルベイ社製、Ｔ
ＰＢＯＩ）を１２ｇ、ジエチルアルミニウムクロリド５
０ｇを装入した０次いで重合槽内を７０℃に昇温し、プ
ロピレンを１０ｋｇ／ｈ　ｒで２１０分間装入した。水
素濃度は６ｚに制御した。同一温度で反応槽内圧力が２
ｋｇ７ｃｍ２Ｇになるまで継続し１次いで気相部のガス
をパージして、圧力を０．５ｋｇ／ａｍ２Ｇとした。

引き続き、プロピレンを３ｋｇ／ｂｒ、エチレンヲ２ｋ
ｇ／ｂｒの速度で３０分間、プロピレン／エチレンの混
合ガスとして装入した。この間、反応槽の温度は８５℃
に制御した。

この様にして得られた重合体スラリーを３００ｆＬの攪
拌槽に移し、ｎ−ヘプタン４０１およびブタノール５ｆ
Ｌを加えて７０℃で２時間攪拌した０次いで純水６０９
．を加え、７０℃で３０分間攪拌した後、下層の水を除
去した。上層のスラリーを遠心分離機にかけて重合体を
分離し、ドライヤーで乾燥して重合体パウダー（ＥＰＰ
−Ａ）を得た。得られた重合体の性状は第１表に示す。

なお、以下に述べる他のＥＰＰの重合においては、第１
段の重合に際して、それぞれの重合体のＭＦＲが第１表
に示す値になるように水素濃度を設定した。

ＰＰ−Ｂ 前記ＥＰＰ−Ａの重合において、第１段のプロピレン装
入時間を２２５分、とした以外は同様の操作を行って重
合を実施し１重合体パウダー（ＥＰＰ−８）を得た。

ＰＰ−Ｃ 前記ＥＰＰ−Ａの重合において、第２段の混合ガスの装
入速度をプロピレン０．５ｋｇ／ｈｒ、エチレン４．５
ｋｇ／ｈｒとした以外はすべて同様に実施し、重合体パ
ウダー（ＥＰＰ−Ｃ）を得た。

ＥＰＰ−〇 前記ＥＰＰ−Ａの重合において、Ｉ８１段の重合温度を
６５℃とし１．プロピレンの装入時間を２２０分とし、
第２段の混合ガスの装入を、プロピレン　１．５ｋｇ／
ｈｒ　、　：ｒ−チレｙ　３．５ｋｇ／ｈｒテ、８５分
間装入した以外は同様に実施し、重合体パウダー（ＥＰ
Ｐ−Ｄ）を得た。

これらの重合体の性状を第１表に示す。

組成物の配合に用いられた他の（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）
成分は次のものである。

（Ｉ））ゴム成分 ＥＰＭ　：　　　プロピレン含量８２５重量２、ムーニ
ー粘度＝ＭＬ１＋４（１００℃）　７Ｇ、　　ＭＦＲ＝
　０．８ｇ／１０分のプロピレン・エチレン共重合体ゴ
ム。

５ＥＢＳ　：　　ブルックフィールド粘度＝　５００ｃ
ｐｓ　（２０ｍ１ｘ　トルエン溶液、？？”Ｆ）のスチ
レン会ブタジェンブロック共重合体の水素添加物（シェ
ル化学社製、クレイトン ０１８５２）、但し、ゴム軟化剤としてプロセスオイル
（出光興産Ｐ冒−８０）を５ＥＢ５１００重量部に対し
て１０重量部併用添加した。

（Ｃ）フィラー タルク：　平均粒径１．ｆ３ル層、　１０ルｍ以下８７
重量２．５ＩＬ１１以下９１重量％、　１ＩＬ１以下１
７重量２゜ 膠質炭酸カルシウム：平均粒径Ｑ、３ル醜。

（ｄ）エチレン重合体 密度＝０．９５０　ｇ／ｃｍ”　、　　ＭＦＲ＝５ｇ７
１０分のポリエチレン（ＰＥ）。

実施例１〜６および比較例１〜５ 第２表に示す配合で、二軸混練機を用い、２１０℃で混
練造粒して組成物のペレットを得た。このペレットをス
クリューインライン射出成形機にて２３０℃で試験片を
成形し、その塗装性、物性バランスを測定した。また、
前記ペレットによって、成形加工性、外観を評価した。

第２表に示すように、実施例１〜６の組成物はいずれも
塗装性が良好であり、実施例１．４および６に示すよう
に、物性バランス、成形加工性および外観が良好であっ
た外、印刷性、メッキ性、ウェルド強度等も良好であっ
た。

これに対し、比較例１〜５の組成物は、いずれも塗装性
が不良であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）乃至（ｄ）の各成分からなり、（ａ）、（ｂ
   ）、（ｃ）、（ｄ）各成分の配合割合は、（ａ）＋（ｂ
   ）＋（ｃ）＋（ｄ）に対してそれぞれ３０〜９９重量％
   、１〜４０重量％、０〜７０重量％、０〜５０重量％で
   あることを特徴とするプロピレン重合体樹脂組成物。 （ａ）エチレン含量が１〜３０重量％、ＭＦＲが０．１
   ｇ／１０ｍｉｎ．以上、常温キシレン可溶分が１〜３０
   重量％で、かつ該可溶分の分子量分布が低分子量側から
   の積分価で分子量１×１０＾４までが６重量％未満、同
   １×１０＾４＾．＾５までが８重量％以上、同１×１０
   ＾５までが２５重量％以上であるプロピレン・エチレン
   共重合体。 （ｂ）ゴム成分 （ｃ）フィラー （ｄ）エチレン重合体